CN108883044A - 包含多羧酸的n-酰基盐和植物微纤维的水性发泡清洁组合物 - Google Patents

包含多羧酸的n-酰基盐和植物微纤维的水性发泡清洁组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了液体清洁组合物，其包含温和的表面活性剂，特别是N‑酰基多羧酸的盐，其中组合物的pH优选为6.5及以下。通过与特定的去原纤化细胞壁材料组合，可以构造所述温和的表面活性剂，并且还具有令人惊奇的良好的泡沫稳定性。

Description

包含多羧酸的N-酰基盐和植物微纤维的水性发泡清洁组合物
技术领域
本发明涉及多羧酸的N-酰基盐，尤其是酰化二羧酸(例如谷氨酸盐、天冬氨酸盐和/或丙二酸盐表面活性剂)，其用作水性清洁液体中的主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂(含量高于任何其他单一表面活性剂)。虽然温和，但这样的表面活性剂有时可能难以稳定化；例如，它们可能不和其他阴离子表面活性剂一样发生自结构。它们通常还提供不良的泡沫稳定性。
背景技术
N-酰基多羧酸表面活性剂(例如谷氨酸盐或天冬氨酸盐表面活性剂)用于液体清洁剂可以是期望的，因为它们对皮肤温和。
然而，特别是当用作主要表面活性剂(或主要阴离子表面活性剂)时，这些表面活性剂中的至少一些当用于pH为6.5及以下的期望液体组合物时难以稳定化。例如，在较低pH下，谷氨酸盐表面活性剂不易溶解。当未完全溶解时，这些表面活性剂不能形成良好的胶束相，因此不能使基于表面活性剂的产品自结构化。此外，来自表面活性剂的不溶性微粒的存在可能导致沉淀和相分离。这样的产品在商业上不可行。这些多羧酸表面活性剂的大的羧酸头部基团也阻止紧密堆积；这促使头部基团与金属离子相互作用，并可能导致不溶性皂的形成。再次地，这可能导致沉淀和相分离。难溶性表面活性剂通常也不良好地发泡。
简而言之，当在较低pH下用作主要表面活性剂时，较温和的液体清洁剂N-酰基多羧酸表面活性剂可能存在许多缺陷。溶解度较低的表面活性剂可能不稳定，并且大的羧酸基团可促进不溶性皂的形成。此外，这些表面活性剂通常形成不具有许多消费者所希望的质地的胶束的类型(相比扁平状或棒状更呈球形)。
申请人现已发现，如果表面活性剂用作主要表面活性剂或主要阴离子，并且与限定的初生细胞壁材料组合使用，令人惊奇地可以获得结构化得以改善的组合物；所形成的组合物表现出改善的、优异的能力(例如，组合物具有更高的屈服应力)，并且非常令人惊奇地(考虑到大的头部基团表面活性剂的一般不溶性)，存在改善的泡沫稳定性。细胞壁材料允许配制更加粘稠的组合物，其可以被挤压、具有良好的质地(尽管具有大的头部基团)并且是稳定的。
申请人已提交了与谷氨酸盐(基于多羧酸氨基酸的表面活性剂)作为主要表面活性剂的用途有关的各种申请。没有认识到本发明的特定细胞壁材料(例如，纤维素微纤维)可以与本发明的特定多羧酸表面活性剂一起使用，以改善粘度、稳定性、感觉和泡沫稳定性。例如，Unilever的国际申请号PCT/EP2015/076478公开了谷氨酸盐作为主要表面活性剂，但没有教导与本发明的细胞壁材料组合。
申请人还公开了含有初生细胞壁材料的清洁材料。例如，PCT/EP2015/081008一般性地公开了清洁剂组合物，且其含有初生细胞壁材料。任何地方都没有教导或提示，当与特定类型的表面活性剂(例如，具有大的羧酸头部基团)组合时，存在协同改善，其允许限定的细胞壁材料克服可能在不含这些材料的组合物中发现的许多缺陷(例如，与较低粘度、质地(感觉)和泡沫形成有关的缺陷)。
Fernandez-Prieto等人的美国公开号2015/0159120公开了含有来自蔬菜或木材的微原纤化纤维素的液体组合物，但再次地，没有公开本发明的特定表面活性剂，或如何克服与这些特定表面活性剂有关的问题。
发明内容
具体地，本发明包括个人护理清洁组合物(液体或凝胶状清洁组合物)，其含有：
1)总组合物的0.5至35重量％的含有以下的表面活性剂体系：
a)总组合物的0.5至25重量％的阴离子表面活性剂，和
b)0至20重量％的选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的助表面活性剂；其中多羧酸的N-酰基盐，其是阴离子表面活性剂，以所有表面活性剂((a)和(b)二者)的50％或更多的含量存在；或者以阴离子表面活性剂(a)的50％或更多的含量存在；
2)0至30％的毛发或皮肤有益剂；
3)0.05至4.0％的包含纤维素微纤维的初生细胞壁材料，
其中：
a)所述初生细胞壁材料来自植物薄壁组织；
b)80％或更多(80％至100％或85％至100％)的所述微纤维的直径小于50纳米(nm)；和
4)余量的水。
所述液体清洁组合物具有0.030和更高的组合物均质性参数(compositionhomogeneity parameter，CHP)。
初生细胞壁材料优选是去原纤化的(defibrillated)。细胞壁材料具有0.030和更高的纤维均质性参数(fiber homogeneity parameter，FHP)。
优选地，细胞壁具有0.10Hz或更大的纤维去原纤化参数(fiber defibrillationparameter，FDP)。
本发明的清洁组合物通常为液体、凝胶或糊状物形式。
具有包括增强的泡沫稳定性的期望性能的清洁组合物可适当地通过包括高剪切处理步骤的方法制备。本发明还提供了制备清洁组合物的方法，其中所述清洁组合物包含
a.水；
b.0.5至35重量％的表面活性剂体系，其含有0.5至25重量％的阴离子表面活性剂和0至20％的如上定义的助表面活性剂；和
c.0.05至4.0重量％的包含纤维素微纤维的初生细胞壁材料(优选为去原纤化的)；并且其中
●所述初生细胞壁材料来自植物薄壁组织，
●至少80重量％的所述微纤维的直径小于50nm；
并且其中所述方法包括以下步骤
i.提供初生细胞壁材料的来源；
ii.将所述初生细胞壁材料分散在水相中，由此形成包含0.05至4.0重量％的所述初生细胞壁材料的水性分散体；
iii.处理所述水性分散体以获得包含所述初生细胞壁材料的分散体，由此所述处理包括选自在500和2000巴之间的压力下的高压均质化或在500和2000巴之间的压力下的微流化的高剪切处理步骤；
其中在步骤ii之前、步骤ii和iii之间、或步骤iii之后将所述清洁组合物的其他组分独立地混合到所述水相中。
本发明还提供了一种制备清洁组合物的方法，其中所述清洁组合物包含
a.水；
b.0.5至35重量％的如上定义的表面活性剂体系；和
c.0.05至4.0重量％的包含纤维素微纤维的初生细胞壁材料(优选为去原纤化的)；
并且其中
●所述初生细胞壁材料来自植物薄壁组织，
●至少80重量％的所述微纤维的直径小于50nm；
并且其中所述方法包括以下步骤
i.提供初生细胞壁材料的来源；
ii.将所述初生细胞壁材料分散在水相中，由此形成包含0.05至4.0重量％的所述初生细胞壁材料的水性分散体；
iii.处理所述水性分散体以获得包含初生细胞壁材料的分散体，由此所述处理包括一个或多个高剪切处理步骤，并且其中所述处理使得所述初生细胞壁材料的纤维去原纤化参数FDP为至少0.10Hz或者所述初生细胞壁材料的纤维均质性参数FHP为至少0.022；
其中在步骤ii之前、步骤ii和iii之间、或步骤iii之后将所述清洁组合物的其他组分独立地混合到所述水相中。
根据本发明的方法产生表现出包括上述增强的泡沫稳定性的期望性质的清洁组合物。因此，本发明还提供了可通过上述两种方法中的任一种获得的清洁组合物。
优选地，本发明提供了包含微纤维的去原纤化细胞壁材料用于增加包含水和0.5至35重量％的限定的表面活性剂体系的清洁组合物的泡沫稳定性的用途，其中所述组合物具有至少0.030的组合物均质性参数CHP。
优选地，本发明提供了包含微纤维的去原纤化细胞壁材料用于增加包含水和0.5至35重量％的期望的表面活性剂体系的清洁组合物的泡沫稳定性的用途，其中所述组合物具有至少0.010Hz的纤维去原纤化参数FDP。
具体实施方式
本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面。词语“包含”旨在表示“包括”但不一定是“由......组成”或“由......构成”。换言之，所列出的步骤或选项不必是穷举的。应注意，以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，而不是要将本发明限制于那些实例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除了在操作和比较实施例中，或者在另外明确指出的情况下，本说明书中表示材料的量或反应的条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应理解为由词语“约”所修饰。除非另有说明，否则以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的格式描述多个优选范围时，应当理解，也可以预期组合不同端点的所有范围。出于本发明的目的，环境温度定义为约20摄氏度的温度。
清洁组合物
清洁组合物是用于个人护理清洁的组合物。清洁组合物优选为液体、凝胶或糊状物形式，更优选其为液体形式。因此，优选地，根据本发明的清洁组合物是液体清洁组合物。如技术人员通常已知的，组合物的精确形式和配方可适当地适应预期的应用类型。例如，优选的形式是洗去型个人洗涤清洁剂组合物。然而，也考虑其他类型的清洁组合物。清洁组合物包含水，如所定义的表面活性剂体系，和初生细胞壁材料，优选为去原纤化的。此外，清洁组合物可适当地包含对于这样的个人洗涤清洁剂清洁组合物而言典型的其他成分。例如，组合物还可包含皮肤有益剂、结构化剂、防腐剂等。
阴离子表面活性剂
本发明的关键是存在总组合物的0.5至35重量％的表面活性剂体系，其中阴离子表面活性剂占总组合物的0.5至25重量％，并且其中多羧酸的N-酰基盐，优选酰化二羧酸的盐(例如谷氨酸盐、天冬氨酸盐、丙二酸盐)，占所有表面活性剂的50％或更多(“主要表面活性剂”)；或所存在的总阴离子表面活性剂的50％或更多，优选60％或更多(即使阴离子总量小于总表面活性剂的50％)，并且以等于或大于组合物中任何其它单一表面活性剂的量存在。优选地，阴离子表面活性剂占总组合物的1至15重量％，更优选为总组合物的2至12％。在一些组合物中，阴离子占总组合物的5至12重量％，并且不是阴离子的表面活性剂占组合物的1至7重量％。多羧酸的N-酰基盐的量应当最大化，并且如所指出的，即使其它表面活性剂以大于阴离子的量存在(例如，当多羧酸的盐不是“主要表面活性剂”时)，该表面活性剂以阴离子表面活性剂的50％或更多存在，且以等于或大于存在的任何其他单一表面活性剂的量存在。
盐可以是多羧酸的盐，例如谷氨酸盐或丙二酸盐。优选的多羧酸表面活性剂包括二羧酸表面活性剂，例如谷氨酸盐或天冬氨酸盐及其混合物。
例如，盐可以是酰基谷氨酸盐。这样的盐具有如下结构：
(应注意，总有一种结构将在本发明的pH水平(pH 6.5及以下，优选3至6.5)下出现，并且在较高pH(例如8或9)下，也存在一些二盐)，其中R是具有8至20个碳，优选8至16个碳，更优选10至14个碳的烷基或烯基(通常是饱和的，尽管可以存在一些不饱和的，例如油酰基)。优选地，R主要是C10至C14的混合物。
M是增溶性阳离子，例如钠、钾、铵或取代铵。优选阳离子是钠或钾，更优选钠。钠盐是优选的。
氨基酸表面活性剂通常可以各种形式商购。一种是粉末或薄片，另一种是液体。
固体二羧基氨基酸表面活性剂的实例包括：
●N-椰油酰基-L–谷氨酸钠(例如 CS-11，Ajinomoto)
●N-月桂酰基-L-谷氨酸钠(例如 LS-11，Ajinomoto)
●N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠( MS-11，Ajinomoto)
●N-椰油酰基-L-谷氨酸钾(例如 CK-11，Ajinomoto)
●N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钾( MK-11，Ajinomoto)
●N-月桂酰基-L-谷氨酸钾( LK-11，Ajinomoto)
●月桂酰基天冬氨酸钠(AminoFoamerTM FLMS-P1，Asahi Kasei ChemicalCorporation)
●月桂酰基谷氨酸钠(AminosurfactTM ALMS-P1/S1，Asahi Kasei ChemicalCorporation)
●肉豆蔻酰基谷氨酸钠(AminosurfactTM AMMS-P1/S1，Asahi Kasei ChemicalCorporation)
液体氨基酸表面活性剂通常含有20～35％的表面活性剂活性物质，pH和无机盐高(例如3至6％NaCl)。实例包括：
● ECS-22SB：椰油酰基谷氨酸二钠(30％水溶液)
● CS-22：椰油酰基谷氨酸二钠椰油酰基谷氨酸钠(25％水溶液)
● CK-22：椰油酰基谷氨酸钾(30％水溶液)
● LT-12：月桂酰基谷氨酸TEA(30％水溶液)
● CT-12：椰油酰基谷氨酸TEA(30％水溶液)
●AminosurfactTM ACDS-L：椰油酰基谷氨酸钠(25％水溶液)
●AminosurfactTM ACDP-L：椰油酰基谷氨酸钾(22％)+椰油酰基谷氨酸钠(7％)
●AminosurfactTM ACMT-L：椰油酰基谷氨酸TEA(30％水溶液)
●AminoFoamerTM FLDS-L：月桂酰基天冬氨酸钠(25％水溶液)
整个组合物的pH通常为6.5和更低，优选6.0和更低。优选地，pH为3至6.5，且更优选为3至6。更优选地，pH为3.5至小于6，优选为3.5至5.5，更优选为4.0至5.5，甚至更优选为4.0至5.1。
尽管多羧酸的盐(例如酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐)可以用作总组合物中唯一的阴离子表面活性剂，但期望的是使用本文所定义的含量的其它阴离子表面活性剂。一种优选的助阴离子(与助表面活性剂1(b)相对)是肌氨酸盐(C10-C14酰基肌氨酸的烷基盐是优选的肌氨酸盐，其中盐如上文M所定义)。另一种优选的助阴离子是牛磺酸盐。优选C10-C14酰基牛磺酸的盐(例如椰油酰基甲基牛磺酸钠)。通常，优选不使用在较低pH值下倾向于沉淀的盐。因此，优选使例如酰基甘氨酸盐的量最小化(<1.0％，优选<0.5％，优选完全不存在)。
通常，肌氨酸盐具有下式：
R2CON(CH3)CH2CO2M；
牛磺酸盐具有下式：
R2CONR3CH2CH2SO3M,
其中R3是甲基；
甘氨酸盐具有下式：
R2CONHCH2CO2M
其中以上R2是具有8至22个碳，优选12至18个碳的烷基或烯基；且
M是如上定义的增溶性阳离子。
本发明的组合物可具有低含量的烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠。低是指小于20％的阴离子，优选小于10％，更优选小于5％。在一些实施方式中，组合物具有少于0.5％的烷基醚硫酸盐，并且在一些实施方式中基本上没有烷基醚硫酸盐。这些类型的硫酸盐优选被最小化，因为它们不如其它表面活性剂温和。
助表面活性剂
本发明的第二组分可包含总组合物的0至20重量％，优选0.5至15重量％的选自非离子、阳离子和两性表面活性剂及其混合物的助表面活性剂。
优选的助表面活性剂是两性或两性离子表面活性剂。优选地，助表面活性剂是两性的。
该一般类型的两性洗涤剂具有以下一般结构：
其中R是7至17个碳的烷基或烯基基团或以下通式结构的甲酰胺基官能团
其中R1是7至17个碳的烷基或烯基基团且R4是1至3个碳的烷基、羟烷基或羧烷基基团。R2和R3各自独立地为质子，1至3个碳的烷基、羟烷基或羧烷基基团，或者完全缺失，受到以下限制。当R2和R3各自独立地为烷基、羟烷基或羧烷基基团时，氮是季胺且为阳离子电荷中心。当R2或R3中的一个是烷基、羟烷基或羧烷基基团而另一个是质子或完全缺失时，氮是叔胺。在远低于叔胺的pKa的pH下，R2或R3中的另一个将是质子，且该胺将是阳离子电荷中心。在远高于叔胺的pKa的pH下，R2或R3中的另一个将完全缺失，且该胺将是中性电荷中心。
上述两性的优选实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、C10-C14烷基甜菜碱、C10-C14烷基两性乙酸的盐(例如月桂酰两性乙酸盐)及其混合物。
另一类两性洗涤剂是具有以下一般结构的磺基甜菜碱：
其中R是7至17个碳的烷基或烯基基团或以下通式结构的甲酰胺基官能团
其中R1是7至17个碳的烷基或烯基基团且R4是1至3个碳的烷基、羟烷基或羧烷基基团。R2和R3各自独立地为1至3个碳的烷基、羟烷基或羧烷基基团，使得氮是季胺且为阳离子电荷中心。一种优选的这类两性表面活性剂是椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(CAPHS)、月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(LAPHS)或月桂基羟基磺基甜菜碱(LHS)。
初生细胞壁材料
为了本发明的目的，“初生细胞壁材料”定义为从其已经除去基本上所有冷水可溶性组分的细胞壁材料，即在约20摄氏度的温度下。这可以通过用水洗涤容易地实现。
初生细胞壁材料来自(即制备自)植物薄壁组织。根据本发明的清洁组合物中的微纤维是从初生细胞壁材料获得的微纤维。植物薄壁细胞的来源可以是含有具有纤维素骨架的植物薄壁细胞的任何植物。植物细胞壁通常含有纤维素和半纤维素、果胶和在许多情况下的木质素。这与真菌的细胞壁(其由几丁质制成)和由肽聚糖制成的细菌的细胞壁形成对比。如果有的话，初生植物细胞壁也仅含少量木质素。在根据本发明的清洁组合物中使用的初生细胞壁材料可以包含一些木质素，例如基于细胞壁材料的总量计算小于10重量％，但优选不含有大量的木质化组织。优选地，初生细胞壁材料基本上由非木质化组织组成，如植物生物学领域的技术人员所理解的。
优选地，初生细胞壁材料的来源选自来自果实、根、球茎，块茎、种子、叶子及其组合的薄壁组织；更优选选自柑橘果实、番茄果实、桃果实、南瓜果实、猕猴桃果实、苹果果实、芒果果实、甜菜、甜菜根、芜菁、欧洲防风草、玉米、燕麦、小麦、豌豆及其组合；甚至更优选地选自柑橘果实、番茄果实及其组合。最优选的初生细胞壁材料的来源是来自柑橘果实的薄壁组织。
初生细胞壁材料在进入去原纤化状态之前可任选地经历若干预处理步骤。这样的预处理包括但不限于加热、烹饪、洗涤、精制、去果胶化，只要包含微纤维的去原纤化细胞壁材料存在于如本发明所要求的清洁组合物中即可。因此，薄壁组织例如也可以以泥的形式提供。
微纤维
在本发明的上下文中，存在于或来源于初生细胞壁材料的微纤维是通常在植物细胞壁中发现的强自缔合纤维结构。在天然植物组织中，它们通常以几十纳米至几微米的聚集体的形式存在。这些聚集体由基本的微纤维组成。这些基本的微纤维是众所周知的。典型的微纤维通常包含约36个对齐的β-1-4-葡萄糖聚合物链。
根据本发明的清洁组合物包含0.05至4.0重量％的包含微纤维的初生细胞壁材料(优选去原纤化的)。在此，总组合物的重量％是基于已经从其除去基本上所有冷水可溶性组分(即不溶性部分，其也被理解为纤维部分)的初生细胞壁材料的干重。可适当地选择细胞壁材料的量以获得期望效果，并且细胞壁材料的量取决于总体产品形式。它可以例如还取决于施用时的典型稀释水平和泡沫形成时泡沫中所需的细胞壁材料的量，以向泡沫提供增强的泡沫稳定性。优选地，根据本发明的清洁组合物中细胞壁材料的量为0.2至2.5重量％，更优选0.3至2重量％，更优选0.5至1.5重量％且甚至更优选0.7至1.2重量％。
优选地，通过除去可溶性和未结合的糖、蛋白质、多糖、油溶性油、蜡和植物化学物质(例如类胡萝卜素、番茄红素)而从初生细胞壁材料获得微纤维。这可以使用众所周知的技术适当地实现，所述技术包括切割细胞壁材料、烹饪、洗涤、离心、倾析和干燥，如本领域技术人员所公知的。
优选地，初生细胞壁材料包含至少50重量％的微纤维，更优选至少60重量％，甚至更优选至少70重量％，还更优选至少80重量％，甚至还更优选至少90重量％，且最优选地，初生细胞壁材料基本上由微纤维组成。在此，重量％是基于初生细胞壁材料和微纤维的干重。
除纤维素外，植物细胞壁(特别是在薄壁组织中)还含有半纤维素和果胶。因此，初生细胞壁材料中的微纤维通常可包含纤维素、半纤维素和果胶。然而，本发明的初生细胞壁材料不一定含有半纤维素和/或果胶。当从植物薄壁组织制备初生细胞壁材料时，可以已经除去半纤维素或其部分。因此，本发明的初生细胞壁材料任选地包含半纤维素，例如其量为0至40重量％。优选地，初生细胞壁材料包含半纤维素，优选其量为至多40重量％，例如5至40重量％，且更优选其量为10至30重量％。
同样地，当从植物薄壁组织制备初生细胞壁材料时，可以已经除去果胶或其部分。因此，本发明的初生细胞壁材料任选地包含果胶，例如其量为0至30重量％。优选地，初生细胞壁材料包含果胶，优选其量为至多30重量％，例如5至30重量％，且更优选其量为10至20重量％。
优选地，本发明的初生细胞壁材料包含半纤维素和果胶。
本发明的清洁组合物中的初生细胞壁材料优选包含去原纤化细胞壁材料，即构成存在于初生细胞壁中的纤维的微纤维被至少部分地解缠而不破坏它们。解缠程度有助于提供具有其令人惊奇的性质的本发明的清洁组合物。CHP、FHP和FDP参数均与这种解缠程度相关。
优选地，来自去原纤化初生细胞壁材料的微纤维的平均长度大于1微米，且优选大于5微米。
至少80重量％的微纤维的直径小于50nm。优选至少80重量％的微纤维的直径小于45nm，更优选小于35nm，甚至更优选小于20nm且还更优选小于10nm。微纤丝直径可以使用下文实施例部分中描述的方法适当地确定。
初生细胞壁材料可以通过使其经受机械能和/或空化而适当地去原纤化，从而解缠含纤维素的微纤维。这可以作为从初生细胞壁材料获得微纤维的过程的一部分来完成，从而产生包含微纤维的分离的去原纤化细胞壁材料。或者，初生细胞壁材料可以与清洁组合物的一种或多种其他成分(包括例如表面活性剂)组合，其中所得混合物经受机械能和/或空化，从而解缠植物纤维来源中的微纤维。所需水平的去原纤化也可以通过一系列各种这样的解缠处理来实现，例如通过首先使初生细胞壁材料的分散体经受高剪切处理，并在稍后阶段使清洁组合物的预混物经受另一高剪切处理。或者，如果初生细胞壁材料的预处理提供足够的解缠以在最终清洁组合物中产生所需水平的去原纤化，则其中将初生细胞壁材料与清洁组合物的其他成分组合的制造步骤仅包括相对低剪切的混合步骤可以是足够的。
在本发明的任何组合物中，去原纤化初生细胞壁材料中的微纤维中的纤维素优选具有小于50％的平均结晶度。优选地，微纤维中纤维素的平均结晶度小于40％，更优选小于35％，且甚至更优选小于30％。下表显示了典型纤维素微纤维来源的平均结晶度。它表明源自植物薄壁组织的初生细胞壁材料中的纤维素通常具有小于50重量％的结晶度。
表1：纤维素的平均结晶度(所有多形体纤维素I)
来源 平均结晶度(％)
番茄纤维 32
柑橘纤维(柑橘纤维AQ+N) 29
椰果 74
棉花 72
木浆纤维(Meadwestvaco) 61
甜菜纤维(Nordix Fibrex) 21
豌豆纤维(PF200vitacel) 42
燕麦纤维(780 Sunopta) 43
玉米壳(Z-trim) 48
甘蔗纤维(Ultracel) 49
平均结晶度可以根据下文实施例部分中描述的方法适当地确定。
组合物均质性参数CHP
优选地，本发明的清洁组合物具有至少0.030的组合物均质性参数(CHP)。基于在包含去原纤化细胞壁材料的标准化样品上进行的共聚焦扫描激光显微镜术(CSLM)，CHP提供了对初生细胞壁材料已经去原纤化的程度的测量。通过以下方案确立清洁组合物的CHP。确立参数的方案包括三个部分：样品制备、CSLM显微镜术以获得样品的显微照片、以及数字图像分析以计算CHP值。
因此，该方案包括以下样品制备步骤
a.在室温下从清洁组合物制备150ml的水性浓度标准化样品，其中所述浓度标准化样品包含去原纤化初生细胞壁材料中含有的微纤维，其浓度相对于标准化样品的重量为0.25重量％；
b.通过用配备具有1mm孔的小筛网的Silverson顶置式混合器在2000rpm下摇动样品60秒，将初生细胞壁材料均匀地分布在浓度标准化样品体积上；
c.通过提供0.5重量％的刚果红染料的水性储备液染色微纤维，并将标准化样品的等分试样与一定量的刚果红溶液接触，其中该量相对于标准化样品的等分试样的体积为1.0体积％；
d.用染色的标准化样品的等分试样填充适用于进行CSLM的样品支持器。
在步骤c中，例如，使2mL标准化样品与20μl刚果红溶液接触。为了确保染料在整个样品中均匀分布，可以例如轻轻摇动。
步骤d的样品支持器适当地包括由间隔物隔开的两个盖玻片，所述间隔物包括具有足够体积的钻孔以使得能够记录足够的显微照片用于如下所述的数字图像分析。
为获得显微照片，该方案包括以下步骤：
e.使用共聚焦扫描激光显微镜对染色的标准化样品进行成像，所述共聚焦扫描激光显微镜配备有在561nm波长处发射且以固定激光功率操作的二极管泵浦固态激光器，使用具有0.40的数值孔径的10×物镜，从而在1024×1024像素的分辨率下记录至少25张独立的显微照片，其中每个像素代表的样本大小在1490×1490nm至1540×1540nm的范围内，调整强度和增益设置，使得每个图像中0.1和5％之间的像素是饱和的，并且以每像素至少8位的颜色深度记录显微照片。
CHP是与初生细胞壁材料相关的量度。因此，应记录显微照片，同时避免成像气泡或样品边缘。同样地，应注意避免成像不是来自去原纤化初生细胞壁材料的其他宏观尺寸的物体。这可以方便地通过例如在步骤a中的样品制备期间除去这样的宏观尺寸的物体或通过在收集显微照片的同时避免它们在样品中来实现。
通常，将一个或多个光电倍增管用作显微镜中的光检测器。优选地，显微镜配备有三个光电倍增管(PMT)。独立的显微照片是在x-y平面和在z方向两者上不重叠的显微照片。显微照片可以适当地以高于8位的颜色深度(例如以24位RGB)记录，因为这可以通过众所周知的方式容易地转换成更低的颜色深度。
该方案的数字图像分析部分包括以下步骤：
f.确保显微照片存在为或转换成对每个像素具有单一强度值的格式；
g.通过重新计算图像的像素值来标准化每个单独的显微照片，使得图像中使用的像素值的范围等于给定颜色深度的最大范围，从而要求0.4％的像素变得饱和；
h.通过目视检查获得每个单独的显微照片的图像直方图并从每个直方图中去除尖峰；
i.对于每个单独的图像直方图确定半高全宽(FWHM)：首先确定直方图中的最大计数和包含该最大计数的通道(最大通道)，然后计数包含等于或大于最大值的一半的值的第一个通道和包含等于或大于最大值的一半的值的最后一个通道之间的通道数N，从而在计数N中包括该第一个和最后一个通道，然后通过将计数N除以通道的总数来计算FWHM；
j.计算组合物均质性参数CHP，其中CHP是针对个体显微照片获得的FWHM值的平均值。
数字图像分析步骤可以适当地使用包括例如ImageJ的公知图像分析软件来执行。步骤f的结果应当是图像具有其中每个像素的强度表示为单个值的格式。如果图像是“灰度”图像，则就是例如这种情况。相比之下，应当转换RGB格式或每个像素具有三个强度值的相关格式的图像。这可以通过数字图像分析领域中众所周知的操作容易地实现。合适的输出格式的一个实例是具有每像素8位的灰度图像。
步骤g的标准化操作通常被称为直方图拉伸操作或对比拉伸操作。通过允许图像中的小百分比的像素变得饱和来执行标准化。这里的饱和度包括给定颜色深度的最小值和最大值二者。在8位灰度图像中，最小值为0且通常显示为黑色，而最大值为255且通常显示为白色。步骤h的图像直方图是数字图像的公知特性，通过提供每个强度通道的像素计数来表示像素在可能强度上的分布。出于步骤h的尖峰去除的目的，如果特定通道的值远高于相邻通道的值(通常至少高1.5倍)，则认为该通道的值是尖峰。步骤i中的下半部最大通道对应于离最大通道的低强度侧上的最大通道最远的、包含最大计数的一半的计数的通道。类似地，上半部最大通道对应于离最大通道的高强度侧上的最大通道最远的、包含最大计数的一半的计数的通道。在步骤i中获得的FWHM将是0和1之间的值。
确立清洁组合物的CHP的一种优选方式是以下文实施例部分中描述的方式遵循所述方案。上述方案和实施例提供了测量CHP的方法。然而，CHP也可以通过不同的方案确定，只要该方案将导致相同的物理结果，即，它将产生与上述方案相同的特定清洁组合物的CHP。
清洁组合物优选具有至少0.031，更优选至少0.032，甚至更优选至少0.033，甚至更优选至少0.040，还更优选至少0.050的组合物均质性参数CHP。优选地，清洁组合物具有至多0.20，更优选至多0.15，甚至更优选至多0.10的CHP。
纤维均质性参数FHP
优选地，清洁组合物中初生细胞壁材料的去原纤化程度适当地由纤维均质性参数FHP所表征。如同CHP，FHP是基于CSLM显微照片的分析来测量，但是样品的制备方式有所不同。对分散在水中的去原纤化初生细胞壁材料定义FHP。换言之，对单独的(去原纤化的)初生细胞壁材料，而不是对配制的清洁组合物确定FHP。
因此，根据本发明第四方面的清洁组合物的去原纤化初生细胞壁材料具有至少0.022的纤维均质性参数FHP。去原纤化初生细胞壁材料的纤维均质性参数FHP优选为至少0.025，更优选至少0.030，甚至更优选至少0.035，还更优选至少0.040，还更优选至少0.045，还更优选至少0.050。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.20，更优选至多0.15，甚至更优选至多0.10的纤维去原纤化参数FHP。
确立FHP的方案包括三个部分：样品制备、CSLM显微镜术以获得样品的显微照片、以及数字图像分析以计算FHP值，这类似于确立CHP的方案。
因此，该方案包括以下样品制备步骤
a)在室温下制备300ml的去原纤化初生细胞壁材料的浓度标准化样品，其中所述浓度标准化样品包含去原纤化初生细胞壁材料中所含有的微纤维，其浓度相对于标准化样品的重量为0.100重量％；
b)通过用配备具有1mm孔的小筛网的Silverson顶置式混合器在2000rpm下摇动样品60秒，将初生细胞壁材料均匀地分布在浓度标准化样品体积上；
c)通过提供0.5重量/体积％的刚果红染料的水性储备液来染色微纤维，并将标准化样品的等分试样与一定量的刚果红溶液接触，其中该量相对于标准化样品的等分试样的体积为1.0体积％；
d)用染色的标准化样品的等分试样填充适用于进行CSLM的样品支持器。
去原纤化初生细胞壁材料的标准化样品可以以不同的方式制备，其可以根据去原纤化初生细胞壁材料和/或清洁组合物的制备条件而适当地选择。因此，例如，标准化样品可以适当地通过使用基本上由分散在水中的去原纤化初生细胞壁材料组成的分散体来制备，其中该分散体由去原纤化过程所产生。如果初生细胞壁材料在与清洁组合物的其他成分接触之前进行去原纤化步骤，则这是特别有用的。一种可能的替代方案是在制备清洁组合物之后，将初生细胞壁材料与清洁组合物的其他成分分离。
为获得显微照片，该方案包括以下步骤：
e)使用共聚焦扫描激光显微镜对染色的标准化样品进行成像，所述共聚焦扫描激光显微镜配备有在561nm波长处发射并且以固定激光功率操作的二极管泵浦固态激光器，使用具有1.25的数值孔径的油浸40×物镜，从而在1024×1024像素的分辨率下记录至少25张独立的显微照片，其中每个像素代表的样本大小在350×350至400×400nm的范围内，调整强度和增益设置，使得每个图像中0.1和5％之间的像素是饱和的，并且以每像素至少8位的颜色深度记录显微照片。
值得注意的是，在该方案中用于确定FHP的物镜(即油浸40×物镜)不同于在确定CHP的方案中使用的物镜(即10×物镜)。
确定FHP的方案的其他部分，即数字图像分析，遵循与上文描述的用于确定CHP的方案的步骤f至j相同的步骤，条件是在步骤j中，纤维均质性参数FHP计算为针对个体显微照片获得的FWHM值的平均值。
确立清洁组合物的FHP的一种优选方式是以下文实施例部分中针对CHP所描述的方式遵循所述方案，同时考虑测量CHP和FHP的方法之间的上述差异。上述方案和实施例提供了测量FHP的方法。然而，FHP也可以通过不同的方案确定，只要该方案将导致相同的物理结果，即，它将产生与上述方案相同的特定清洁组合物的FHP。
纤维去原纤化参数FDP
优选地，清洁组合物中初生细胞壁材料的去原纤化程度适当地由纤维去原纤化参数FDP所表征。基于在包含去原纤化细胞壁材料的标准化样品上进行的NMR(核磁共振)方法，FDP提供了对初生细胞壁材料已经去原纤化的程度的测量。如同FHP，对分散在水中的去原纤化初生细胞壁材料定义FDP。换言之，对单独的初生细胞壁材料，而不是对完全配制的清洁组合物确定FDP。
因此，根据本发明第三方面的清洁组合物的去原纤化初生细胞壁材料具有至少0.10Hz的纤维去原纤化参数FDP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至少0.11Hz，更优选至少0.12Hz，甚至更优选至少0.13Hz，甚至更优选至少0.15Hz，还更优选至少0.18Hz的纤维去原纤化参数FDP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.50Hz，更优选至多0.40Hz，甚至更优选至多0.30Hz，还更优选至多0.20Hz的纤维去原纤化参数FDP。
确立纤维去原纤化参数FDP的方案包括三个部分：样品制备、用于收集CPMG弛豫衰减数据的NMR测量和用于计算FDP值的数据分析。
因此，该方案包括以下样品制备步骤
a.在室温下制备300ml的去原纤化初生细胞壁材料的浓度标准化样品，其中所述浓度标准化样品包含去原纤化初生细胞壁材料中所含有的微纤维，其浓度相对于标准化样品的重量为0.100重量％；
b.通过用配备具有1mm孔的小筛网的Silverson顶置式混合器在2000rpm下摇动样品60秒，将初生细胞壁材料均匀地分布在浓度标准化样品体积上；
c.将浓度标准化样品的pH调节至3.3±0.1；
d.将浓度和pH标准化样品的等分试样转移到直径为10mm的平底NMR管中，确保填充高度以使得在将样品放置在步骤h的NMR光谱仪中时，填充高度是在其中NMR光谱仪的线圈的射频场均匀的区域内。
去原纤化初生细胞壁材料的标准化样品可以以不同的方式制备，其可以根据去原纤化初生细胞壁材料和/或清洁组合物的制备条件而适当地选择。因此，例如，标准化样品可以适当地通过使用基本上由分散在水中的去原纤化初生细胞壁材料组成的分散体来制备，其中该分散体由去原纤化过程所产生。这种制备标准化样品的方法是优选的，并且如果初生细胞壁材料在与清洁组合物的其他成分接触之前进行去原纤化步骤，则其是特别有用的。一种可能的替代方案是在制备清洁组合物之后，将初生细胞壁材料与清洁组合物的其他成分分离。
分布步骤b旨在提供微纤维材料在样品体积上的均匀分布，同时对样品的去原纤化水平具有有限和受控的影响。在步骤c中，借助于柠檬酸适当地使pH标准化。如技术人员已知的，步骤d中的最佳填充高度可取决于所使用的NMR光谱仪的类型。其通常将为约1cm。
在该方案的另一些步骤中，浓度和pH标准化样品将被称为标准化样品。
数据分析需要将标准化样品的T2分布曲线(见下文)与基质参考样品进行比较，所述基质参考样品应优选基本上不含微纤维材料。因此，该方案还包括以下步骤：
e.通过将标准化样品的等分试样在2ml Eppendorf杯中以15000的相对离心力离心10分钟并将上清液转移至直径10mm的平底NMR管来制备基质参考样品，确保填充高度以使得在将样品放置在步骤h的NMR光谱仪中时，填充高度是在其中NMR光谱仪的线圈的射频场均匀的区域内。
随后，为了收集和分析数据，该方案包括以下步骤：
f.在20℃的温度下平衡NMR管；
g.使用CPMG(Carr Purcell Mayboom Gill)T2弛豫脉冲序列，采用200微秒间隔的180°脉冲和30秒的循环衰减时间，在20℃下在以20MHz的质子共振频率进行操作的NMR光谱仪上记录标准化样品的弛豫衰减数据；
h.在与步骤h相同的条件下记录基质参考样品的弛豫衰减数据；
i.对获得的标准化样品和基质参考样品二者的衰减数据进行拉普拉斯逆变换，要求T2在0.01至10秒的范围内；
j.在标准化样品的T2分布曲线中识别对应于水质子的峰，其T2通过主体水相和去原纤化初生细胞壁材料的表面之间的交换而平均化，并在基质参考样品的T2分布曲线中识别对应于主体水相的峰；
k.计算T2(样品)，其被定义为标准化样本的T2分布曲线中所识别的峰的加权平均T2值，并且类似地计算T2(基质)，其被定义为基质参考样品的T2分布曲线中所识别的峰的加权平均T2值；
l.计算R2(样品)和R2(基质)的值，其中：
R2(样品)＝1/T2(样品)，且
R2(基质)＝1/T2(基质)；
m.如下计算去原纤化初生细胞壁材料的纤维去原纤化参数FDP：FDP＝R2(样品)–R2(基质)。
CPMG T2弛豫脉冲序列在NMR光谱学领域中是众所周知的(参见Effects ofdiffusion on free precession in nuclear magnetic resonance experiments，Carr,H.Y.，Purcell,E.M.，Physical Review，第94卷，第3期，1954，第630-638页/Modifiedspin-echo method for measuring nuclear relaxation times，Meiboom,S.，Gill,D.，Review of Scientific Instruments，第29卷，第8期，1958，第688-691页)。适合执行这种类型的光谱学的时域NMR光谱仪是众所周知的。类似地，确保记录可靠数据的常用措施在时域NMR光谱学领域中是众所周知的。例如，在放置样品体积的位置，场应当足够均匀。可以通过验证纯水的参考样品是否产生超过2毫秒的水质子的T2*(T-two-star)来检查场均质性。
步骤i的拉普拉斯逆变换可以适当地使用非负最小二乘约束算法lsqnonneg(Lawson,C.L.和R.J.Hanson，Solving Least Squares Problems，Prentice-Hall，1974，第23章，第161页)来执行，正则化参数λ设置为0.2。适用于实现算法和执行变换的软件包是众所周知的，Matlab是这样的软件的一个实例。
在步骤j中，如果系统足够均匀，则在标准化样品的T2分布曲线中选择的峰通常是主峰。通常，应在T2分布曲线中选择的峰是对应于水质子的峰，其T2通过扩散和去原纤化初生细胞壁材料的主体与表面位点之间的化学交换而平均化。如果去原纤化初生细胞壁材料均匀分布在标准化样品上，则该峰是特别明确的。在大多数典型情况下，将仅有一个这样的峰，如可见于下文实施例部分中的实施例中的。
步骤l中的加权平均T2例如通过以下求和适当地计算
在此，I(T2)是值T2处的强度，并且两次求和都是在峰的宽度上。
确立清洁组合物的FDP的一种优选方式是以下文实施例部分中针对FDP所描述的方式遵循所述方案。上述方案和实施例提供了测量FDP的方法。然而，FDP也可以通过不同的方案确定，只要该方案将导致相同的物理结果，即，它将产生与上述方案相同的特定清洁组合物的FDP。
参数的组合
还考虑了其中对于CHP、FHP和FDP中的多于一种同时满足对于CHP、FHP和FDP的上述指定要求的清洁组合物。例如，其中组合物均质性参数CHP具有如上文所指定的值，同时具有如上文所定义的纤维去原纤化参数FDP的清洁组合物是优选的。同样地，其中纤维均质性参数FHP具有如上文所指定的值，同时具有如上文所定义的纤维去原纤化参数FDP的清洁组合物也是优选的。
方法
本发明涉及用于制备如上文所定义的清洁组合物的方法。根据本发明方法制备的清洁组合物令人惊奇地提供增强的泡沫稳定性，特别是如果组合物被稀释以形成气泡或泡沫。据信这些令人惊奇的性质是由于特定的加工条件以及其对包含微纤维的初生细胞壁材料的影响。
根据本发明的方法是其中清洁组合物包含水、一种或多种洗涤剂表面活性剂和包含微纤维的去原纤化初生细胞壁材料的方法。
根据本发明任一方面的方法优选是用于制备如上文所述的根据本发明的清洁组合物的方法。因此，关于根据本发明的清洁组合物的任何偏好也适用于此。方法优选是用于制备适于家庭使用的形式的清洁组合物(包括例如手洗餐具制剂)的方法。特别优选的是，其是用于制备根据本发明第一方面、或根据本发明第二方面、或根据本发明第三方面的清洁组合物的方法。
初生细胞壁材料的来源优选如上文针对清洁组合物所指出的。特别优选的是，初生细胞壁材料包括柑橘纤维。
根据本发明的第一所述方法的方法
第一所述方法的步骤ii包括将初生细胞壁材料分散在水相中。考虑了分散初生细胞壁材料的任何方法，只要其产生适用于步骤iii中处理的分散体。因此，分散步骤可包括搅拌、混合或相对低剪切的另一种处理，例如用顶置式或内联式Silverson混合器处理。
步骤ii的水性分散体包含0.1和4.0重量％之间的初生细胞壁材料。优选地，其包含0.1和2.5重量％，更优选0.5和2.0重量％之间的初生细胞壁材料。
获得包含去原纤化初生细胞壁材料的分散体的步骤iii的处理包括使初生细胞壁材料经受机械剪切和/或空化。为此目的，该处理包括高剪切处理步骤，其选自在500和2000巴之间的压力下的高压均化或在500和2000巴之间的压力下的微流化。
高压均化和微流化二者均为涉及众所周知的设备的众所周知的技术。优选地，高剪切处理步骤是所指定的高压均化，更优选地，其是在500和1000巴之间的压力下，甚至更优选地是在600和800巴之间的压力下的高压均化。
因此，特别优选的是，步骤ii的水相包含0.2和1.5重量％之间的初生细胞壁材料，且步骤iii的高剪切处理步骤是在600和800巴之间的压力下的高压均化。
获得本发明的益处所需的精确压力和通过次数和/或处理阶段(无论其是高压均化还是微流化)可取决于例如所存在的初生细胞壁材料的浓度以及其在该步骤之前的粉碎/预处理水平，但这易于通过实验确定。
步骤iii中的处理使得该处理后去原纤化初生细胞壁材料的纤维均质性参数FHP为至少0.022。在此，如上所述定义和确定纤维去原纤化参数FHP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至少0.025，更优选至少0.030，甚至更优选至少0.035，还更优选至少0.040，还更优选至少0.045，还更优选至少0.050的纤维均质性参数FHP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.20，更优选至多0.15，甚至更优选至多0.10的纤维去原纤化参数FHP。
类似地，还优选的是，步骤iii中的处理优选使得该处理后去原纤化初生细胞壁材料的纤维去原纤化参数FDP为至少0.10Hz。在此，如上所述定义和确定纤维去原纤化参数FDP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至少0.11Hz，更优选至少0.12Hz，甚至更优选至少0.13Hz，甚至更优选至少0.15Hz，还更优选至少0.18Hz的纤维去原纤化参数FDP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.50Hz，更优选至多0.40Hz，甚至更优选至多0.30Hz，还更优选至多0.20Hz的纤维去原纤化参数FDP。
如果水性分散体基本上由水和初生细胞壁材料组成，则可以特别方便地确定FHP和/或FDP，因为在这种情况下，确定FDP和/或FHP的方案的样品制备步骤是相对简单的。
当步骤iii中的处理使得满足FDP和/或FHP的上述优选要求时，获得通过本方法制备的清洁组合物的令人惊奇的有益性质(在增强的泡沫稳定性，而同时保持其它期望性质方面)。
除了初生细胞壁材料之外的清洁组合物的成分在步骤ii之前、步骤ii和iii之间、步骤iii和iv之间或步骤iv之后独立地混合到水相中。这些成分包括一种或多种洗涤剂表面活性剂。其他成分可以在最方便和/或有效的阶段混合，这取决于成分的类型和产品形式，如技术人员将知晓和理解的。然而，应注意步骤iii中的水性分散体适合于其所经受的处理。
根据本发明的方法可合适地涉及在清洁组合物(特别是关于家用清洁组合物)的制造领域中常见和众所周知的其他常规步骤和设备。
根据本发明的第二所述方法的方法
与根据本发明的第一所述方法的方法有关的偏好和考虑类似地适用于该方法。因此，例如，步骤iii的处理通常涉及选自高压均化和微流化的一种或多种高剪切处理。对于该方法，可以考虑任何数目和顺序的这样的处理步骤，只要所得清洁组合物满足FDP和/或FHP的要求即可。在这样的多重剪切步骤之间可存在其他步骤，包括例如混入其他成分。
步骤iii的处理使得去原纤化初生细胞壁材料的纤维去原纤化参数FDP为至少0.10Hz，或者去原纤化初生细胞壁材料的纤维均质性参数FHP为至少0.022。优选地，处理使得纤维去原纤化参数FDP为至少0.11Hz，更优选至少0.12Hz，甚至更优选至少0.13Hz，甚至更优选至少0.15Hz，还更优选至少0.18Hz。纤维去原纤化参数FDP优选为至多0.50Hz，更优选至多0.40Hz，甚至更优选至多0.30Hz，还更优选至多0.20Hz。
去原纤化初生细胞壁材料优选具有至少0.025，更优选至少0.030，甚至更优选至少0.035，还更优选至少0.040，还更优选至少0.045，还更优选至少0.050的纤维均质性参数FHP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.20，更优选至多0.15，甚至更优选至多0.10的纤维去原纤化参数FHP。
可通过本发明的方法获得的清洁组合物
本发明还涉及可通过根据本发明的方法获得的清洁组合物，因为根据本发明的方法产生呈现期望性质的清洁组合物，包括由于该方法产生的特定结构而增强的泡沫稳定性。
优选的是，清洁组合物可通过根据本发明的第一所述方法的方法而获得，其中步骤ii的水性分散体包含0.1和2.5重量％之间的初生细胞壁材料且步骤iii的高剪切处理步骤是在700和1000巴之间的压力下的高压均化。
同样地，优选的是，清洁组合物可通过根据第一和第二所述方法的方法而获得，其中步骤iii中的处理使得该处理后去原纤化初生细胞壁材料的纤维去原纤化参数FDP为至少0.10Hz。在此，如上所述定义和确定纤维去原纤化参数FDP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至少0.11Hz，更优选至少0.12Hz，甚至更优选至少0.13Hz，甚至更优选至少0.15Hz，还更优选至少0.18Hz的纤维去原纤化参数FDP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.50Hz，更优选至多0.40Hz，甚至更优选至多0.30Hz，还更优选至多0.20Hz的纤维去原纤化参数FDP。
类似地，优选的是，清洁组合物可通过任一所述方法而获得，其中步骤iii中的处理使得该处理后去原纤化初生细胞壁材料的纤维均质性参数FHP为至少0.022。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至少0.025，更优选至少0.030，甚至更优选至少0.035，还更优选至少0.040，还更优选至少0.045，还更优选至少0.050的纤维均质性参数FHP。去原纤化初生细胞壁材料优选具有至多0.20，更优选至多0.15，甚至更优选至多0.10的纤维去原纤化参数FHP。
实施例
实施例1至3：皮肤清洁组合物
制备根据本发明的组合物并将其与不含柑橘纤维的比较例进行比较(参见表1中的组成)
比较例A的制备
向烧杯中的702.7克去矿物质水中加入214.3克月桂酰两性乙酸钠，并用顶置式混合器以100rpm搅拌直至获得均匀的样品。然后将烧杯置于70℃水浴中，加入60.0克椰油酰谷氨酸钠，并用顶置式混合器以100rpm搅拌直至均匀。在持续搅拌下，缓慢加入18.0克柠檬酸直至达到pH 5.0。然后从水浴中取出烧杯，加入5.0克苯甲酸钠并搅拌直至完全溶解。
实施例1、2、3的制备
向烧杯中的1395.4克去矿物质水中加入相当于最终组合物的0.5重量％的量的柑橘纤维(Herbacel AQ+N型，来自Herbafoods)。采用磁棒在搅拌下使柑橘纤维水合20分钟，然后使用Silverson L4RT-A顶置式混合器(具有1mm孔的筛网)在2500下搅拌20分钟。然后加入428.6克月桂酰两性乙酸钠并用顶置式混合器以100rpm搅拌直至获得均匀的样品。然后将烧杯置于70℃水浴中，加入120.0克椰油酰谷氨酸钠，用顶置式混合器以100rpm搅拌直至均匀。在持续搅拌下，缓慢加入36.0克柠檬酸直至达到pH 5.0。然后从水浴中取出烧杯，加入10.0克苯甲酸钠并搅拌直至完全溶解。通过使所得制剂分别通过在200巴(实施例1)、500巴(实施例2)和800巴(实施例3)的压力下的高压均化器(Niro Soavi，Panda NS 1001L)而使其均化。
表1：实施例1-3和对比例A的组成
表征组合物，确定组合物均质性参数(CHP)
针对实施例1-3中每一个以及对比例A的清洁组合物测定组合物均质性参数CHP。确立该参数的方案包括三个部分：样品制备、共聚焦扫描激光显微镜术(CSLM)和数字图像分析以计算CHP值。
CHP–样品制备
使用直径为80mm的500ml塑料烧杯，将150克的每个实施例稀释至柑橘纤维浓度为在去矿物质水中为0.250重量％(产生300g经稀释的分散体)。使用Silverson L4RT-A顶置式混合器(具有1mm孔的筛网)以2000rpm搅拌混合物60秒。该混合步骤确保柑橘纤维均匀分布在稀释的样品体积上。接下来，从顶层取出25克样品并将其转移入玻璃小瓶中。
对于每个实施例，用Finn移液管(Labsystems 4500，H37095)取1mL体积的所得稀释样品，并将其沉积在Eppendorf安全锁管中。用Finn移液管(Labsystems 4027，H56580)向其中加入10μL的0.5重量/体积％的刚果红染料水溶液。轻轻地来回倾斜样品以分散染料。注意去除样品中的气泡/不向样品中引入气泡，所述气泡干扰成像。为了成像，用染色的样品材料填充样品支持器。该样品支持器由通过间隔物隔开的两个盖玻片组成。间隔物是3mm厚的具有圆孔(直径0.5cm)的矩形玻璃载玻片，样品可以沉积在其中。
CHP–共聚焦扫描激光显微镜术
共聚焦扫描激光显微镜术(CSLM)是在与DM16000倒置显微镜框架组合的LeicaTCS-SP5共聚焦显微镜上进行。将在561nm下发射的二极管-泵浦-固态(DPSS)561激光器以58％的固定激光功率用于刚果红染料成像。为了检测，该系统配备有三个PMT(光电倍增管)探测器。
用10×物镜拍摄图像，数值孔径为0.40(截面厚度6.23μm)。记录在至少7个不同深度处的2×2图像的瓦片式扫描以产生25个非重叠图像用于分析。注意不对样品支持器的边缘成像，在离边缘几微米的距离处拍摄图像。当样品含有气泡时，注意仅记录视野中不含任何气泡的图像。通过使用“智能增益”和“智能偏移”选项来调整PMT，以防止图像过度饱和。然后调整强度和增益，使得0.1％和5％之间的像素饱和。在58％的强度和700V的增益下获得CHP值和限度。图像的分辨率设置为1024×1024像素，并且使用3的线平均。每个像素表示1515.2×1515.2nm的样品区域。在成像之后，构成瓦片式扫描的个体图片被导出为具有24位RGB颜色深度的tiff文件，其不包含任何比例尺(在图像分析中不使用重建的较大瓦片式图像)。
CHP–数字图像分析
对于图像分析，将ImageJ程序(免费软件可下载自：http://rsbweb.nlh.gov// ij/)与Microsoft Excel一起使用。在分析之前将每个图像转换为8位灰度。在分析中，首先使用ImageJ的“增强对比度”选项对图像进行标准化(即，直方图拉伸)，允许0.4％的像素变得饱和。在该程序之后，计算包含像素强度分布的直方图。包含每个通道的像素数的结果列表(其中每个通道代表图像中256个灰度值中的一个)被传输至Microsoft Excel。在确定分布的最大值之前，通过目视检查从所获得的直方图中去除尖峰/异常值，考虑到显示尖峰的通道具有比紧邻它的通道明显更大的值(约2倍或更高)。当直方图显示平滑分布时，所述峰的值大于此分布的最大值，并位于真实最大值的右侧或左侧。移除后，确定分布的最大值并除以2。通过计数具有大于或等于最大值的一半的值的通道来确定半高全宽(FWHM)。计数中包括任何包含零值的通道，该通道与计数高于最大值的一半的通道相邻。将获得的通道计数除以256以得到每个个体图像的0和1之间的FWHM数。然后将组合物均质性参数计算为针对特定样品的个体图像所获得的FWHM值的算术平均值。报告的误差是该平均值的标准偏差。表2中汇总了实施例有关其CHP的表征。表2中的结果表明，具有去原纤化程度更高的MFC的清洁制剂具有更高的CHP。
表2：组合物均质性参数CHP
实施例 CHP 标准偏差
A ND ND
1 0.0455 0.009
2 0.0780 0.010
3 0.0967 0.010
ND：不可检测，因为比较例A不含柑橘纤维。
如同所见，CHP为0.030和更高，并且在没有纤维的情况下，未检测到CHP。
泡沫体积
使用具有搅拌器具的Kenwood Chef经典轨道混合器让空气进入组合物A和1-3的制剂。将去矿物质水(190克)和10克组合物置入混合器的碗中，然后在预设5下混合1分钟。将碗的内容物转移至1升聚丙烯烧杯(底部直径96mm，高度182mm，来自Vitlab)中。在烧杯中，在若干分钟内形成液体层和清晰可辨的泡沫层。在实验开始时、30分钟和60分钟后记录泡沫体积。所得的泡沫体积列于下表3中。对于每个记录的培养时间，实施例1至3与对比例A相比均具有统计学显著的更多的泡沫体积(根据具有双尾分布和两样品等方差的学生T-检验，r≤0.05)。
表3：实施例1-3相比对比例A的泡沫体积-时间
下表4提供了相对于对比例A的泡沫体积的变化的比较，根据下式：
在此，Rn(t)是在时间t时实施例n的相对泡沫体积(n为A、1、2或3)，Vn(t)是在时间t时实施例n的泡沫体积，VA(t)是在时间t时实施例A的泡沫体积。
表4：相对于对比例A的相对泡沫体积
表4显示，在t＝0分钟时，所有三个实施例(1-3)的相对泡沫体积(相对于对比例A的体积)增加，表明泡沫增长效果。这种相对于对比样品A在相对泡沫体积方面的增长在至少60分钟内以统计学显著的方式保持存在。

Claims (8)

1.一种清洁组合物，其包含：
1)总组合物的0.5至35重量％的含有以下的表面活性剂体系：
a)总组合物的0.5至25重量％的阴离子表面活性剂，和
b)0至20重量％的选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的助表面活性剂；其中多羧酸的N-酰基盐以所有表面活性剂((a)和(b)二者)的50％或更多的含量存在；或者以阴离子表面活性剂(a)的50％或更多的含量存在；
2)0至30重量％的毛发或皮肤有益剂；
3)0.05至4.0重量％的包含微纤维的初生细胞壁材料
其中：
a)所述初生细胞壁材料来源于植物薄壁组织；
b)80％或更多(80％至100％或85％至100％)的所述微纤维的直径小于50纳米(nm)；和
4)余量的水。
2.根据权利要求1所述的组合物，其具有0.030和更高的均质性参数(CHP)。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述初生细胞壁材料是去原纤化的。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述细胞壁材料具有0.030和更高的纤维均质性参数(FHP)。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述细胞壁具有0.10Hz或更高的纤维去原纤化参数(FDP)。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述多羧酸的盐是二羧酸的盐。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述二羧酸的盐是谷氨酸盐。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述组合物的pH为3至6.5。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10287366B2 (en) 2017-02-15 2019-05-14 Cp Kelco Aps Methods of producing activated pectin-containing biomass compositions
EP3830181A1 (en) * 2018-07-30 2021-06-09 Unilever Global Ip Limited Hair cleansing composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030024556A1 (en) * 2001-05-03 2003-02-06 L'oreal Foaming composition containing fibers and surfactant
EP2196186A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-16 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Cleansing composition
US20140031305A1 (en) * 2011-01-04 2014-01-30 L'oreal Anhydrous foaming composition
CN104053477A (zh) * 2012-01-18 2014-09-17 荷兰联合利华有限公司 毛发处理组合物
CN104271724A (zh) * 2012-04-23 2015-01-07 荷兰联合利华有限公司 外部结构化的水性各向同性液体洗涤剂组合物
EP2603196B1 (en) * 2010-08-10 2015-12-16 Unilever PLC Anti-dandruff compositions with citrus fibres

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2824170B1 (en) 2013-07-12 2018-11-14 The Procter & Gamble Company Structured liquid compositions
EA201990810A1 (ru) * 2014-11-18 2020-01-31 Юнилевер Н.В. Композиция, содержащая соль ацилглутамата в качестве основного поверхностно-активного вещества или основного анионного поверхностно-активного вещества и специфические структурирующие полимеры
US10752863B2 (en) * 2014-12-31 2020-08-25 Conopco Inc. Cleaning composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030024556A1 (en) * 2001-05-03 2003-02-06 L'oreal Foaming composition containing fibers and surfactant
EP2196186A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-16 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Cleansing composition
EP2603196B1 (en) * 2010-08-10 2015-12-16 Unilever PLC Anti-dandruff compositions with citrus fibres
US20140031305A1 (en) * 2011-01-04 2014-01-30 L'oreal Anhydrous foaming composition
CN104053477A (zh) * 2012-01-18 2014-09-17 荷兰联合利华有限公司 毛发处理组合物
CN104271724A (zh) * 2012-04-23 2015-01-07 荷兰联合利华有限公司 外部结构化的水性各向同性液体洗涤剂组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘程等: "《表面活性剂性质理论与应用》", 30 June 2003, 北京工业大学出版社 *

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Publication number Publication date
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