BR112018067918B1 - Processos para produzir formulações livres de solvente de substâncias ativas com baixo ponto de fusão, concentrados, grânulos, composições, seus usos e método para controlar o crescimento de plantas indesejadas e sementes revestivas - Google Patents

Processos para produzir formulações livres de solvente de substâncias ativas com baixo ponto de fusão, concentrados, grânulos, composições, seus usos e método para controlar o crescimento de plantas indesejadas e sementes revestivas Download PDF

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Abstract

A presente invenção se refere a concentrados de suspensão aquosa livre de solvente e a formulações dispersíveis em água sólidas livres de solvente que compreendem um ou mais ingredientes ativos de baixo ponto de fusão e a processos para produção dos mesmos. As formulações de acordo com a invenção são adequadas para o campo de proteção de plantas.

Description

[0001] A presente invenção se refere a concentrados de suspensão aquosa livre de solvente e a formulações dispersíveis em água sólidas livres de solvente que compreendem um ou mais ingredientes ativos de baixo ponto de fusão e a processos para produção dos mesmos. As formulações de acordo com a invenção são adequadas para o campo de proteção de plantas.
[0002] Ingredientes ativos podem ser, em princípio, formulados de muitas maneiras diferentes, e as propriedades dos ingredientes ativos e a natureza da formulação podem apresentar problemas em termos de produtividade, estabilidade, usabilidade e eficácia das formulações. Além disso, formulações particulares são mais vantajosas que outras por motivos econômicos e ambientais.
[0003] Formulações à base de água têm geralmente a vantagem de exigir uma pequena proporção de solventes orgânicos, se houver.
[0004] Por outro lado, geralmente há uma necessidade de formulações altamente concentradas de ingredientes ativos devido ao fato de que a concentração mais alta tem muitas vantagens. Por exemplo, com formulações altamente concentradas, há menos necessidade de embalagem que com formulações de baixa concentração. Há uma redução correspondente nas despesas em produção, transporte e armazenamento. Além disso, há simplificação, por exemplo, da preparação dos licores de aspersão usados na agricultura através das quantidades menores de composições de proteção de cultura, por exemplo, as quais têm que ser gerenciadas, por exemplo, na operação de dispensação e mistura. Ademais, formulações concentradas em água são usualmente não apenas mais altamente concentradas que formulações orgânicas contendo solvente, porém, também ambientalmente desejáveis já que são livres de solventes. Também são de alta concentração as formulações de grânulos dispersíveis em água (WGs). Tanto grânulos dispersíveis em água quanto concentrados de suspensão (SCs) são, portanto, preferenciais a partir de um ponto de vista econômico e ambiental.
[0005] No entanto, algumas substâncias, por exemplo, protetores de herbicida, não podem ser adicionadas diretamente à água devido à sua faixa de fusão baixa e ampla e sua estrutura amorfa, e, então, essas têm que ser primeiramente dissolvidas/formuladas em solventes orgânicos. Nesse caso, são formuladas, por exemplo, como dispersões orgânicas, emulsão aquosa, suspoemulsão, suspensão de cápsula ou como concentrado de emulsão, com o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão em forma dissolvida ou emulsificada. Uma desvantagem aqui é que não é possível através da adição de solventes orgânicos obter dispersão aquosa; em vez disso, são formadas emulsões aquosas ou suspoemulsões, as quais são muito menos estáveis em armazenamento e também tem usualmente concentração mais baixa que dispersões aquosas puras. No processamento do concentrado técnico para produzir grânulos dispersíveis em água, até 20 % em peso permanecem no produto final no caso de óleos minerais comumente usados como solvente (por exemplo, Solvesso® 200 ND da ExxonMobil).
[0006] No caso dos grânulos dispersíveis em água disponíveis no mercado, deficiências de qualidade podem surgir. Essas incluem: dispersibilidade/suspensabilidade inadequada, resíduos de peneira inaceitáveis, fluxo livre/compactação inadequada do material em batelada, bloqueio de filtros e bocais, ou coloração persistente do equipamento de aspersão.
[0007] De modo geral, as formulações líquidas conhecidas a partir da técnica anterior que compreendem mefenpir-dietila ou cloquintocet- mexila como protetores de herbicida são concentrados de emulsão ou dispersões de óleo. Dispersões puramente aquosas ou grânulos desses protetores de herbicida que resultam dessas são desconhecidos até a presente data.
[0008] Especificamente, protetores de herbicida (por exemplo, mefenpir-dietila ou cloquintocet-mexila) estão frequentemente na forma de ácidos esterificados que estão disponíveis em sua qualidade de grau técnico como um material fundido solidificado com uma faixa de fusão. Apenas conversão em um pó por purificação com cristalização controlada permitiria adição direta do pó então obtido à fase aquosa. No entanto, essa purificação não é apenas tecnicamente complexa e dispendiosa; essas partículas também são apenas fracamente estabilizadas ao longo da trituração e, portanto, têm uma tendência a grudar durante a trituração.
[0009] A técnica anterior revela relativamente concentrados de suspensão aquosa altamente concentrada, por exemplo, de enxofre (documento EP-A-0220655) e metamitron (documento EP-A-0620971), ou misturas de produtos de condensação de formaldeído, preferencialmente lignossulfonatos e agentes umectantes.
[0010] O documento WO-A 91/07874 revela formulações contendo mefenpir-dietila. No entanto, os concentrados de dispersão aquosa especificados no mesmo contêm solvente orgânico em uma quantidade de 77 % em peso, e então são suspoemulsões.
[0011] Os documentos US-P 5.785.976 e WO-A 03/034822 descrevem dispersões de material fundido, porém as substâncias nesses estão em um estado amorfo na escala nanométrica. Os pré- concentrados são resfriados nesse momento em uma maneira similar a choque e, então, não há nenhuma dispersão controlada homogeneamente cristalina. A trituração com ingredientes ativos dispersos adicionais, ademais, não é possível já que as partículas grudam umas nas outras.
[0012] Uma desvantagem das formulações conhecidas a partir da técnica anterior (na forma de concentrado de suspensão ou grânulos dispersíveis em água) é que grandes quantidades de solventes orgânicos, as quais são indesejáveis em termos ambientais e para o usuário, têm que ser usadas para dissolução do protetor.
[0013] Ainda há, portanto, uma necessidade de novas formulações na forma de dispersões aquosas que compreendem um protetor de herbicida de baixo ponto de fusão que tem uma faixa de ponto de fusão e que são produzidas sem solventes orgânicos, e grânulos dispersíveis em água sólidos produzível das mesmas. Os grânulos dispersíveis em água não devem se aglomerar ou grudar adicionalmente.
[0014] Era, então, um objetivo da presente invenção fornecer formulações aquosas livres de solvente (SCs) e formulações sólidas dispersíveis em água (WGs) com base em um protetor de herbicida de baixo ponto de fusão com uma faixa de baixa temperatura de fusão.
[0015] A presente invenção fornece um processo para produzir formulações aquosas livres de solvente caracterizado pelo fato de que pelo menos um ingrediente agroquímico ativo a) que tem uma faixa de temperatura de fusão entre 50 °C e 80 °C é primeiramente fundido em uma primeira etapa, então, o material fundido é adicionado à água durante a agitação, sendo que a água contém pelo menos um dispersante iônico e/ou não iônico b), e a mistura é resfriada abaixo do ponto de fusão do ingrediente ativo em uma segunda etapa.
[0016] No processo de acordo com a invenção, a água tem preferencialmente uma temperatura entre 0 °C e 40 °C, preferencialmente entre 5 °C e 20 °C.
[0017] Preferencialmente, na segunda etapa do processo de acordo com a invenção, a mistura é agitada durante o resfriamento por um período de pelo menos 5 minutos, preferencialmente 5 minutos a 24 h, mais preferencialmente por 10 minutos a 15 horas, sob a condição de que cristais de mefenpir-dietila possam ser detectados sob o microscópio até uma extensão de pelo menos 90 % em peso, com base na mefenpir-dietila usada. Nesse caso, o ingrediente ativo cristalino não deve ter nenhuma estrutura amorfa.
[0018] Em uma modalidade preferencial (I) do processo de acordo com a invenção, na primeira etapa, o componente a) é adicionado a uma solução aquosa que compreende um dispersante iônico b1) e um material carreador c1) e também uma carga c2). Preferencialmente, para essa modalidade (I), em uma terceira etapa, o produto cristalizado é triturado, sendo que pelo menos 50 % das partículas têm um tamanho de 1 a 5 μm (d50, partículas de volume). As formulações então obteníveis são concentrados técnicos (TCs).
[0019] Do mesmo modo, é possível adicionar um dispersante não iônico b2) bem como o dispersante iônico b1) no processo de acordo com a invenção.
[0020] A presente invenção fornece, do mesmo modo, concentrados técnicos (TCs) obteníveis pelo processo de acordo com a invenção.
[0021] Preferencialmente, após a terceira etapa do processo (I) de acordo com a invenção, a água é removida do TC. Mais preferencialmente, a água é removida com o auxílio de metodologia de leito fluidizado. Os produtos então obteníveis são grânulos dispersíveis em água (WGs). A presente invenção também fornece, portanto, grânulos dispersíveis em água (WGs) obteníveis pelo processo de acordo com a invenção.
[0022] A metodologia de leito fluidizado é um processo padrão para produzir grânulos dispersíveis em água (WGs). O princípio é injetar o concentrado parcial em uma câmara de leito fluidizado. Isso seca e separa o componente aquoso na temperatura elevada que existe na mesma. Isso é realizado por injeção de gás quente, por exemplo, nitrogênio. As substâncias dissolvidas ou dispersas se aglomeram em última instância para produzir grânulos sólidos.
[0023] Em uma modalidade preferencial adicional (II) do processo de acordo com a invenção, em uma primeira etapa, o componente a) é adicionado a uma solução aquosa que compreende um dispersante iônico b1), um dispersante não iônico b2) e um material carreador c1). Preferencialmente, para essa modalidade (II), em uma terceira etapa, o produto cristalizado é triturado, com pelo menos 50 % das partículas que têm um tamanho de 1 a 5 μm (d50, partículas de volume) e, após a trituração, um espessante orgânico d1) é adicionado. As formulações obteníveis pela modalidade (II) são concentrados de suspensão dispersíveis em água (SCs).
[0024] A presente invenção fornece, do mesmo modo, concentrados de suspensão dispersíveis em água (SCs) obteníveis pelo processo de acordo com a invenção.
[0025] A trituração pode ser realizada pelos métodos conhecido na técnica anterior, por exemplo, por trituração a úmido dos componentes em moinhos de esfera (por exemplo, moinhos de esfera descontínuos ou moinhos de esfera contínuos) ou moinhos coloides (por exemplo, moinhos coloidais dentados).
[0026] A proporção de água nas formulações de acordo com a invenção pode ser, em geral, de 25 % a 98 % em peso, preferencialmente 35 % a 85 % em peso. A unidade "% em peso" (por cento em peso) no presente documento e na descrição geral, a menos que seja definido de outro modo, se refere ao peso relativo do componente particular com base no peso total da formulação ou parte de concentrado. A formulação pode conter tipicamente resíduos de solventes orgânicos dos aditivos de 0 % a 5 %. “Livre de solvente" no contexto da invenção significa que o componente a) é adicionado em forma líquida sem solvente e não está em forma dissolvida nas dispersões acabadas, porém forma cristais não dissolvidos (dispersão).
[0027] Os ingredientes ativos a) adequados são todos os ingredientes agroquímicos ativos que, no estado sólido, têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 °C e 80 °C.
[0028] Exemplos de ingredientes ativos a) que têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 e 80 °C incluem: anilofós, acefato, benfluralina, bifentrina, bupirimato, butralina, ácido cloroacético, ciflutrina, cipermetrina, demetona-S-metil sulfona, dimetametrina, dimetoato, dioxabenzofós, difenilamina, ditiopir, acetato de dodemorfe, esfenvalerato, etalfluralina, etofumesato, fenazaquina, fenitropano, fenoxicarbe, fenuron-TCA, fenvalerato, fluoroglicofen-etila, flupiradifurona, flurazol, flurocloridona, fluroxipir-meptila, flusilazol, furalaxila, haloxifop-etotila, haloxifop-metila, imazalila, octanoato de ioxinila, isoprotiolano, metalaxila, metomila, metoprotrina, monocrotofós, nitrapirina, nitrotal-isopropila, penconazol, pendimetalina, permetrina, cloridrato de propamocarbe, propaquizafop, pirazofós, quizalofop-P-tefurila, resmetrina, ácido tricloroacético, tetrametrina, tiofanox, triflumizol, piridafentiona, 2-fenilfenol, dimetilvinfós, beta-cipermetrina, famfur, clodinafop-propargila, cloquintocet-mexila, triazamato, tebufenpirade, pirimidifeno, aldrin, bromofós, dialifós, piriminobac-metila, mefenpir-dietila, benzoilprop, benzoilprop-etila, binapacrila, camfeclor, clorfenetol, clorfenprop, clorfenprop-metila, clorfoxim, crufomato, ciometrinila, 1,1-dicloro-2,2- bis(4-etilfenil)etano, dimetilan, dinobutona, fenson, fentiaprop, fentiaprop-etila, fluenetila, gliodina, 2-isovalerilindano-1,3-diona, metoxifenona, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, nitrofeno, indanofano, acequinocila, ipsdienol com (S)-cis-verbenol, fenoxanila, piraclostrobina, trifloxistrobina, ciflufenamida, gama-cialotrina, proquinazida, 2,6-di-isopropilnaftaleno, isotianila.
[0029] Os ingredientes ativos a) usados com preferência são aqueles compostos que estão na forma de ésteres e têm uma faixa de temperatura de fusão. É dada preferência particular a ingredientes ativos do grupo dos protetores de herbicida. É dada preferência muito particular a mefenpir-dietila ou cloquintocet-mexila, preferência muito especial a mefenpir-dietila. Essas formulações são preferencialmente usadas em culturas de cereais.
[0030] A proporção de ingredientes ativos (componente a) nas formulações de acordo com a invenção é de 0,5 % a 40 % em peso, preferencialmente 0,5 % a 30 % em peso, mais preferencialmente 0,5 % a 15 % em peso e com máxima preferência 1 % a 8 % em peso.
[0031] Os dispersantes aniônicos b1) adequados, como emulsificantes, tensoativos, agentes umectantes e dispersantes, são, por exemplo, metal alcalino, metal alcalino-terroso ou sais de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e misturas dos mesmos, por exemplo, os sais de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilfosfóricos e ácidos alquilarilsulfônicos ou alquilarilfosfóricos, difenilsulfonatos, alfa-olefinassulfonatos, lignossulfonatos, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfosuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácido graxo. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos are carboxilatos de alquila e etoxilados de álcool carboxilados ou etoxilados de alquilfenol. É igualmente adequado o grupo de emulsificantes aniônicos do metal alcalino, metal alcalino-terroso e sais de amônio dos ácidos poliestirenossulfônicos, sais dos ácidos polivinilsulfônicos, sais dos ácidos alquilnaftalenossulfônicos, sais de produtos de condensação de formaldeído de ácido alquilnaftalenossulfônico, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído. Exemplos são dodecilbenzenossulfonato de cálcio, como Rhodocal® 70/B (Solvay), Phenylsulfonat CA100 (Clariant) ou dodecilbenzenossulfonatos de isopropilamônio, como Atlox® 3300B (Croda).
[0032] Demais representativos típicos incluem Phenylsulfonat CA (dodecilbenzenossulfonato de cálcio), produtos de Soprophor® (opcionalmente derivados esterificados de etoxilados de tristirilfenol), Emulsogen® 3510 (copolímero EO/PO alquilado), Emulsogen® EL 400 (óleo de rícino etoxilado), produtos de Tween® (etoxilados de sorbitano acilados graxos), Calsogen® AR 100 (dodecilbenzenossulfonato de cálcio). É dada preferência a combinações de sais de ácidos sulfônicos aromáticos alquilados, como fenilsulfonato de cálcio e/ou Calsogen® AR 100, com copolímeros alquilados de óxido de etileno e óxido de propileno, como Emulsogen® 3510. É dada preferência particular a combinações de sais de ácido dodecilbenzenossulfônico, Calsogen® AR 100, com copolímero alquilado de óxido de etileno e óxido de propileno, como Emulsogen® 3510.
[0033] Exemplos de demais emulsificantes aniônicos b1) do grupo dos naftalenossulfonatos são Galoryl® MT 800 (dibutilnaftalenossulfonato de sódio), Morwet® IP (di- isopropilnaftalenossulfonato de sódio) e Nekal® BX (alquilnaftalenossulfonato). Exemplos de tensoativos aniônicos do grupo dos condensados de naftalenossulfonatos com formaldeído são Galoryl® DT 201 (hidróxi polímero de ácido naftalenossulfônico com formaldeído e sal de metilfenol sódico), Galoryl® DT 250 (condensado de fenol- e naftalenossulfonatos), Reserve® C (condensado de fenol- e naftalenossulfonatos) ou Morwet® D-425, Tersperse® 2020. É dada preferência a naftalenossulfonatos substituídos por 1,2-dibutila ou -di- isobutila, por exemplo, produtos como Galoryl® MT 800 (CFPI-Nufarm) e Nekal® BX (BASF). Demais tensoativos típicos são Soprophor® 3D33, Soprophor® 4D384, Soprophor® BSU, Soprophor® CY/8 (Solvay) e Hoe® S3474, e na forma dos produtos de Sapogenat® T (Clariant), por exemplo, Sapogenat® T 100.
[0034] Os dispersantes não iônicos úteis b2), como emulsificantes, agentes umectantes, tensoativos e dispersantes, incluem substâncias de superfície ativa padrão presentes em formulações de ingredientes agroquímicos ativos. Exemplos incluem nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de álcoois lineares ou ramificados com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros de bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, álcoois saturados e insaturados, lineares ou ramificados, alcoxilados e capeado com grupo terminal e não capeado com grupo terminal (por exemplo, butoxi polietileno-polipropileno glicóis), produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros de bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, polietileno glicóis e polipropileno glicóis, e também ésteres de ácido graxo, poliglicol éter ésteres de ácido graxo, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfatos, arilalquilfenóis etoxilados, por exemplo, etoxilado de tristirilfenol que tem uma média de 16 unidades de óxido de etileno por molécula, e também arilalquilfenóis etoxilados e propoxilado, e também etoxilados de arilalquilfenol sulfatados e fosfatados ou etoxi- e propoxilatos. É dada preferência particular a alcoxilados de tristirilfenol e poliglicol éter ésteres de ácido graxo. É dada preferência muito particular a etoxilados de tristirilfenol, etoxi propoxilatos de tristirilfenol e poliglicol éter ésteres de óleo de rícino, em cada caso individualmente ou em misturas. São adicionalmente úteis aditivos, como tensoativos ou ésteres de ácidos graxos, os quais contribuem para melhorar a eficácia biológica. Os emulsificantes não iônicos adequados b2) são, por exemplo, Soprophor® 796/P, Lucramul® CO30, Lucramul® HOT, Lucramul® PSI 100 ou Synperonic® T304.
[0035] Os dispersantes não iônicos adequados b2) podem ser, do mesmo modo, selecionado a partir do grupo que compreende polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico, copolímero de PVP e metacrilato de dimetilaminoetila, PVP butilado, copolímero de cloreto de vinila e acetato de vinila, e acetato de vinila parcialmente hidrolisado, resinas fenólicas, tipos de celulose modificada, por exemplo, Luviskol® (polivinilpirrolidona), Mowiol® (álcool polivinílico) ou celulose modificada. É dada preferência a tipos de polivinilpirrolidona, preferência particular a tipos de baixo peso molecular, como Luviskol® K30 ou Sokalan® K30.
[0036] Demais emulsificantes não iônicos b2) úteis do grupo dos copolímeros de di- e tribloco de óxidos de alquileno são, por exemplo, compostos à base de óxido de etileno e óxido de propileno, que têm massas molares médias entre 200 e 10000 e preferencialmente 1000 a 4000 g/mol, em que a proporção em massa do bloco polietoxilado varia entre 10 e 80 %, por exemplo, a série Synperonic® PE (Uniqema), a série Pluronic® PE (BASF), a série VOP® 32 ou Genapol® PF (Clariant).
[0037] A proporção dos auxiliares aniônicos de dispersão b1) necessários nos concentrados técnicos de acordo com a invenção é de 2 % a 35 % em peso, preferencialmente 3 % a 30 % em peso, preferencialmente 5 % a 25 % em peso e com máxima preferência 10 % a 20 % em peso.
[0038] A proporção dos auxiliares aniônicos de dispersão b1) necessários nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção é de 0,1 % a 10 % em peso, preferencialmente 0,2 % a 7 % em peso e com máxima preferência 0,3 % a 4 % em peso.
[0039] A proporção dos auxiliares não aniônicos de dispersão b2) necessários nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção é de 1 % a 15 % em peso, preferencialmente 2 % a 10 % em peso e com máxima preferência 2,5 % a 8 % em peso.
[0040] A presente invenção fornece, ainda, concentrados técnicos dispersíveis em água livres de solvente (TCs) que compreendem - um ou mais ingredientes ativos a) que têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 e 80 °C, - um ou mais emulsificantes aniônicos b1), - um ou mais emulsificantes não iônicos b2), - pelo menos um ou mais de um material carreador c1) e - pelo menos uma carga c2).
[0041] A presente invenção também fornece concentrados de suspensão dispersíveis em água livres de solvente (SCs) que compreendem - um ou mais ingredientes ativos a) que têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 e 80 °C, - um ou mais emulsificantes aniônicos b1), - um ou mais emulsificantes não iônicos b2), - um material carreador c1) e - pelo menos um ou mais de um espessante d).
[0042] Os materiais carreadores adequados c1) are selecionados a partir do grupo dos carreadores altamente absorventes que têm uma capacidade de absorção de pelo menos 200 g de ftalato de dibutila por 100 g de material carreador.
[0043] Os carreadores altamente absorventes c1) preferenciais são sílicas, por exemplo, produtos de Sipernat® (sílicas precipitadas sintéticas de alta capacidade de absorção) e sílica defumada (produtos de Aerosil®). É dada preferência à sílica precipitada.
[0044] A proporção das cargas c1) necessárias nos TCs de acordo com a invenção é de 0,1 % a 10 % em peso, preferencialmente 0,3 % a 8 % em peso e com máxima preferência 1 % a 7 % em peso.
[0045] A proporção das cargas c1) necessárias nos SCs de acordo com a invenção é de 0,05 % a 10 % em peso, preferencialmente 0,1 % a 8 % em peso, preferencialmente 0,3 % a 5 % e com máxima preferência 0,5 % a 3 % em peso.
[0046] As cargas c2) nos WGs ou TCs de acordo com a invenção são selecionadas a partir do grupo que compreende minerais, carbonatos, sulfatos e fosfatos de metais alcalino-terrosos e metais alcalinos, como carbonato de cálcio, carboidratos poliméricos, silicatos de arcabouço, como sílicas precipitadas que têm baixa absorção, e silicatos de arcabouço naturais, como caulim. Os representantes típicos de cargas c2) adequadas são, por exemplo, Agsorb® LVM®-GA (atapulgita), Harborlite® 300 (pearlita), Collys® HV (amido modificado), Omya®-Kreide (carbonato de cálcio), Kaolin® Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio), Steamic® OOS (talco, silicato de magnésio). Para c2), é dada preferência no presente documento a silicatos de arcabouço naturais e produtos de carbonato de cálcio, como giz da Omya® (carbonato de cálcio), Kaolin Tec 1® (caulim) e Harborlite® 300 (pearlita), preferência particular a silicatos de arcabouço naturais, como Kaolin®, Tec® 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio) e Harborlite® 300 (pearlita). Para c2), é dada preferência muito particular a caulim e carbonato de cálcio.
[0047] A proporção das cargas c2) necessárias nos TCs ou WGs de acordo com a invenção é de 2 % a 35 % em peso, preferencialmente 3 % a 30 % em peso, preferencialmente 5 % a 25 % em peso e com máxima preferência 10 % a 20 % em peso.
[0048] Os espessantes d) úteis incluem espessantes orgânicos d1) e espessantes inorgânicos d2).
[0049] Os espessantes orgânicos d1) úteis incluem espessantes naturais orgânicos ou biotecnologicamente modificados ou espessantes sintéticos orgânicos. Os espessantes sintéticos típicos são Rheostrux® (Croda) ou a série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis). Esses são tipicamente à base de acrilatos. Os espessantes orgânicos típicos são à base de goma xantana ou celulose (por exemplo, hidroxietil ou carboximetil celulose) ou uma combinação das mesmas. Demais representantes típicos são à base de lignina (como lignossulfonatos, Borresperse®NA, REAX® 88 ou Kraftsperse 25 S). É dada preferência ao uso de espessantes modificados naturais à base de xantana. Os representantes típicos são, por exemplo, Rhodopol® (Solvay) e Kelzan® (Kelco Corp.) e também Satiaxane® (Cargill).
[0050] A proporção dos espessantes orgânicos d1) nos SCs de acordo com a invenção não é de mais de 5 % em peso, preferencialmente 0,01 % a 1,0 % em peso, mais preferencialmente 0,01 % a 0,6 % em peso, ainda mais preferencialmente 0,05 % a 0,5 % em peso e ainda mais preferencialmente 0,1 % a 0,3 % em peso.
[0051] Os espessantes inorgânicos adequados d2) são, por exemplo, silicatos naturais modificados, como bentonitas, hectoritas, atapulgitas, montmorilonitas, esmectitas quimicamente modificadas ou outros minerais de silicato, como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel), ou a série Van Gel (R.T. Vanderbilt).
[0052] A proporção de espessantes inorgânicos d2) nos SCs de acordo com a invenção é de 0 % a 5 % em peso, preferencialmente 0,1 % a 3 % em peso, mais preferencialmente 0,2 % a 1,5 % em peso, ainda mais preferencialmente 0,3 % a 1,5 % em peso e ainda mais preferencialmente 0,4 % a 1,3 % em peso.
[0053] É dada preferência ao uso de uma mistura de espessante d1) e d2). É dada preferência particular ao uso exclusivamente de espessantes orgânicos d1). É dada preferência muito particular àqueles espessantes d1) à base de goma xantana (como Rhodopol® G da Solvay).
[0054] Os ingredientes agroquímicos ativos adequados diferentes do componente a) que são opcionalmente adicionados (componentes e) são herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores de crescimento de planta, protetores e similares.
[0055] Ingredientes fungicidas ativos são, por exemplo, 1) inibidores de biossíntese de ergosterol, por exemplo (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfe, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalila, (1.011) imazalil sulfato, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanila, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfe, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil- 1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4- clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (1.029) (2R)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4- [(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3- (4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2- oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4- difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2- [2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4- triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3- dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) tiocianato de 1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}- 1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5- hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan- 4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2- [(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2- [(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5- hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]- 1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobenzil)-2- (clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5- (alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5- (alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3- tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2- tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3- tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}- 2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3- [(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidro-1H-inden-2- iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.075) N'-{4- [(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}- N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3- il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) mefentrifluconazol, (1.082) ipfentrifluconazol. 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanila, (2.007) fluxapiroxade, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirade, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3- dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3-(trifluorometil)- N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2- fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4- il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]- 1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)- 1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden- 4-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.031) 3-(difluorometil)-N- [(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5- fluorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.036) N-(2- terc-butilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5- cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)- 1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4- tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H- pirazol-4-carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro- N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.050) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)- N-(2-etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N- ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida. 3) Inibidores de cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamide, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metila, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N- metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}- 2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2- [(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.025) 2- metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3- [(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9- dioxo-1,5-dioxonan-7-ila, (3.026) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2- metoxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3- formamido-2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2- fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3- enamida, (3.029) {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2- metilbenzil}carbamato de metila. 4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarbe, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metila, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)- 6-metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6- difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6- metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)- N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.013) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil- 1H-pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.021) 4-(2- cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2- cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina. 5) Compostos que têm capacidade de atividade multilocalizada, por exemplo, (5.001) mistura de Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captana, (5.004) clortalonila, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) zinco-metiram, (5.017) oxina-cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre, incluindo polissulfito de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-di-hidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]ditiino[2,3- c][1,2]tiazol-3-carbonitrila. 6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metila, (6.002) isotianila, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinila. 7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.001) ciprodinila, (7.002) casugamicina, (7.003) hidrato de cloridrato de casugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanila, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di- hidroisoquinolin-1-il)quinolina. 8) ) Inibidores de produção de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam. 9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, (9.001) bentiavalicarbe, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarbe, (9.005) mandipropamida, (9.006) polimorfe, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1- (morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2- cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona. 10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo, (10.001) propamocarbe, (10.002) cloridrato de propamocarbe, (10.003) tolclofós-metila. 11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2- il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetila. 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.001) benalaxila, (12.002) benalaxil-M (ciralaxila), (12.003) metalaxila, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam). 13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonila, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina. 14) Compostos capazes de agir como desacopladores, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap. 15) Demais compostos, por exemplo, (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanila, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianila, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropila, (15.021) oxamocarbe, (15.022) Oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e sais dos mesmos, (15.026) propamocarbe-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di- hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2- il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6- c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1- iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1- il]etanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5- [2-fluoro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3- tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5- metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2-{(5R)-3-[2- (1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol- 4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol- 1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenila, (15.041) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6- fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin- 3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2- {3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3- tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1- il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin- 1-il)quinolina, (15.048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4- oxo-4-[(2-feniletil)amino]butírico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4-fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5- fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2- dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-di-hidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) but-3- in-1-il {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, (15.056) (2Z)-3- amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1- carboxílico, (15.058) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(1- metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2- il}carbamato de terc-butila, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4- metilfenil)sulfonil]-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona.
[0056] Ingredientes inseticidas ativos são, por exemplo: (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofurano, carbosulfan, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomila, metolcarbe, oxamila, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, cloropirifós, cloropirifós-metila, coumafós, cianofós, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dissulfoton, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de isopropil O-(metoxiaminotiofosforila), isoxation, malation, mecarbam, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafention, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon e vamidotion. (2) antagonistas de canal de cloreto de porta GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordano e endossulano ou fenilpirazóis (fipróis), por exemplo, etiprol e fipronila. (3) Moduladores de canal de sódio/bloqueadores de canal de sódio com porta de tensão, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, alletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero de bioaletrina s-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isômeros (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isômeros (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinaato, flumetrina, tau- fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina [isômeros (1R)-trans], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isômeros (1R))], tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor. (4) Agonistas de receptor de acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpirama, tiacloprida e tiametoxama ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona. (5) Ativadores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetorama e espinosade. (6) Ativadores de canal de cloreto, por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) Imitadores de hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno. (8) ingredientes ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, haletos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros haletos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou bórax ou tártato emético. (9) Redutores de apetite seletivos, por exemplo, pimetrozina ou flonicamida. (10) Inibidores de crescimento de ácaro, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol. (11) Disruptores microbianos da membrana de trato gastrointestinal de inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subéspecie aizawai, Bacillus thuringiensis subéspecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subéspecie tenebrionis, e proteínas de planta BT: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1. (12) Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores de ATP, por exemplo, diafentiurona ou compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, ciexatina e óxido de fenbutatina ou propargita ou tetradifona. (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa que interrompem o gradiente de próton H, por exemplo, clorfenapira, DNOC e sulfluramida. (14) Antagonistas de receptor de acetilcolina nicotinérgica, por exemplo, bensultape, cloridrato de cartape, tiociclama e tiosultap- sódio. (15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona e triflumurona. (16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezina. (17) Disruptores de muda, díptero, por exemplo, ciromazina. (18) Agonistas de receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas octopaminárgicos, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores de transporte de elétron de complexo III, por exemplo, hidrametilnona ou acequinocila ou fluacripirim. (21) Inibidores de transporte de elétron de complexo I, por exemplo, acaricidas METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifena, piridabeno, tebufenpirade e tolfenpirade ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores de canal de sódio com porta de tensão, por exemplo, indoxacarbe ou metaflumizona. (23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirobudiclofeno, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramate. (24) Inibidores de transporte de elétron de complexo IV, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco ou cianeto. (25) Inibidores de transporte de elétron de complexo II, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno. (28) Efetores de receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol, flubendiamida e tetracloroantraniliprol.
[0057] Os ingredientes inseticidas ativos adicionais que têm um mecanismo desconhecido ou não claro de ação, por exemplo, afidopiropeno, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita, ciclaniliprola, cicloxaprida, cialodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, diflovidazina, flometoquina, fluazaindolizina, fluenssulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluexafona, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, lotilaner, meperflutrina, paichongding, piflubumida, piridalila, pirifluquinazona, piriminostrobina, sarolaner, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tioxazafeno, triflumezopirim e iodometanos; e adicionalmente preparações com base em Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), e os seguintes compostos ativos conhecidos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3- (trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conhecido a partir do documento WO2006/043635), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5- fluorospiro[indol-3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecida a partir do documento WO2003/106457), 2-cloro-N-[2-{1- [(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4- (trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecida a partir do documento WO2006/003494), 3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8- diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecida a partir do documento WO2009/049851), carbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo- 1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-iletila (conhecido a partir do documento WO2009/049851), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5- fluoropirimidina (conhecida a partir do documento WO2004/099160), 4- (but-2-in-1-iloxi)-6-(3-clorofenil)pirimidina (conhecida a partir do documento WO2003/076415), PF1364 (n° de Registro CAS 120477660-2), 2-[2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5- il]carbonil}amino)-5-cloro-3-metilbenzoil]-2-metil-hidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[2- ({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5- ciano-3-metilbenzoil]-2-etil-hidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[2-({[3-bromo-1-(3- cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]- 2-metil-hidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3- cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2-etil- hidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6- metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecida a partir de CN102057925), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5- (trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxidotietan-3- il)benzamida (conhecida a partir do documento WO2009/080250), N- [(2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,2- trifluoroacetamida (conhecida a partir do documento WO2012/029672), 1-[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2- ona]pirimidin-1-io-2-olato (conhecido a partir do documento WO2009/099929), 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H- pirido[1,2-ona]pirimidin-1-io-2-olato (conhecido a partir do documento WO2009/099929), 4-(3-{2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloroprop-2-en-1- il)oxi]fenoxi}propoxi)-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecida a partir de CN101337940), N-[2-(terc-butilcarbamoil)-4-cloro-6-metilfenil]- 1-(3-cloropiridin-2-il)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecida a partir do documento WO2008/134969), [2-(2,4- diclorofenil)-3-oxo-4-oxaspiro[4.5]dec-1-en-1-il]carbonato de butila (conhecido a partir de CN 102060818), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridinilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecida a partir do documento WO2013/144213), N-(metilssulfonil)-6-[2-(piridin- 3-il)-1,3-tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida (conhecida a partir do documento WO2012/000896), N-[3-(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1- metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecida a partir do documento WO2010/051926), 5-bromo-4-cloro- N-[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3- carboxamida (conhecida a partir do documento CN103232431), tioxazafeno, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5- diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans- 1-oxido-3-tietanil)benzamida e 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro- 5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3- tietanil)benzamida (conhecida a partir do documento WO 2013050317 A1), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H- pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida e (-)-N- [3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conhecida a partir dos documentos WO 2013162715 A2, WO 2013162716 A2, US 20140213448 A1), 5- [[(2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]- 4-[(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrila (conhecida a partir do documento CN 101337937 A), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conhecida a partir do documento CN 103109816 A); N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5- carboxamida (conhecida a partir do documento WO 2012034403 A1), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3- cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecida a partir do documento WO 2011085575 A1), 4-[3-[2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloro-2- propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecida a partir do documento CN 101337940 A); (2E)- e (2Z)-2-[2- (4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4- (difluorometoxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conhecida a partir do documento CN 101715774 A); ciclopropanecarboxilato de 3-(2,2- dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(1H-benzimidazol-2-il)fenila (conhecida a partir do documento CN 103524422 A); (4aS)-7-cloro-2,5-di-hidro-2- [[(metoxicarbonil)[4-[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]-indeno[1,2- e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H)-carboxilato de metila (conhecido a partir do documento CN 102391261 A).
[0058] Exemplos de parceiros de mistura herbicidas são: acetoclor, acifluorfeno, acifluorfeno-sódio, aclonifeno, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfurona, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro- 3-metilfenil)-5-fluoropiridina-2-carboxílico, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor-potássio, aminociclopiraclor-metila, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amônio, anilofós, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, beflubutamida, benazolina, benazolin-etila, benfluralina, benfuresato, bensulfurona, bensulfurona-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bilanafós-sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, bromoxinil- butirato, -potássio, -heptanoato e -octanoato, busoxinona, butaclor, butafenacila, butamifós, butenaclor, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etila, clorambeno, clorbromurona, clorfenac, clorfenac-sódio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimurona, clorimuron- etila, cloroftalim, clorotolurona, clortal-dimetila, clorsulfurona, cinidona, cinidona-etila, cimetilina, cinosulfurona, clacifós, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metila, cumiluron, cianamida, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurona, cicloxidim, ci-halofop, ci- halofop-butila, ciprazina, 2,4-D, 2,4-D-butotila, -butila, -dimetilamônio, -diolamin, -etila, 2-etil-hexila, -isobutila, -isooctila, -isopropilamônio, - potássio, -tri-isopropanolamônio e -trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butila, - dimetilamônio, isooctila, -potássio e -sódio, daimurona (dimrona), dalapona, dazomet, n-decanol, desmedifam, detosil-pirazolato (DTP), dicamba, diclobenila, 2-(2,4-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin- 3-ona, 2-(2,5-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metila, diclofop-P-metila, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetrassulfurona, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat, diquat-dibromid, ditiopir, diuron, DNOC, endotal, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfurona, etametsulfurona- metila, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifeno-etila, etoxisulfurona, etobenzanida, F-9600, F-5231, isto é, N-[2-cloro-4- fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]- fenil]etanosulfonamida, F-7967, isto é, 3-[7-cloro-5-fluoro-2- (trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6- (trifluorometil)pirimidina-2,4(1H,3H)-diona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flamprop, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazasulfurona, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, flucarbazona, flucarbazona sódica, flucetosulfurona, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, flurenol, flurenol-butila, -dimetilamônio e -metila, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etila, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfurona-metil-sódio, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptila, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metila, fomesafeno, fomesafeno-sódio, foramsulfurona, fosamina, glufosinato, glufosinato- amônio, glufosinato-P-sódio, glufosinato-P-amônio, glufosinato-P- sódio, glifosato, glifosato-amônio, -isopropilamônio, -diamônio, - dimetilamônio, -potássio, -sódio e -trimésio, H-9201, isto é, isopropilfosforamidotioato de O-(2,4-dimetil-6-nitrofenil)-O-etila, halauxifeno, halauxifeno-metila, halosafeno, halosulfurona, halosulfurona-metila, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietila, haloxifop-P-etoxietila, haloxifop-metila, haloxifop-P-metila, hexazinona, HW-02, isto é, (2,4-diclorofenoxi)acetato de 1- (dimetoxifosforil)etila, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapic-amônio, imazapir, imazapir-isopropilamônio, imazaquina, imazaquina-amônio, imazetapir, imazetapir-imônio, imazossulfurona, indanofano, indaziflam, iodosulfurona, iodosulfurona-metil-sódio, ioxinila, ioxinil- octanoato, -potássio e sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutol, carbutilato, KUH-043, isto é, 3-({[5- (difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)- 5,5-dimetil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol, cetospiradox, lactofeno, lenacila, linurona, MCPA, MCPA-butotila, -dimetilamônio, -2-etilhexila, -isopropilamônio, -potássio e -sódio, MCPB, MCPB-metila, -etil e - sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, e -butotila, mecoprop-P, mecoprop-P-butotila, -dimetilamônio, -2-etilhexil e -potássio, mefenacet, mefluidida, mesosulfurona, mesosulfurona-metila, mesotriona, metabenztiazurona, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazosulfurona, metabenztiazurona, metiopirsulfurona, metiozolina, isotiocianato de metila, metobromurona, metolaclor, S- metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfuroan, metsulfurona-metila, molinat, monolinurona, monossulfurona, monossulfurona-éster, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)- fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, napropamida, NC-310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, neburona, nicosulfurona, ácido nonanoico (ácido pelargônico), norflurazona, ácido oleico (ácidos graxos), orbencarbe, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, paraquat dicloreto, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentoxazona, petoxamida, óleos de petróleo, femedifam, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primisulfurona, primisulfurona-metila, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona- sódio, propirisulfurona, propizamida, prosulfocarbe, prosulfurona, piraclonila, piraflufeno, piraflufeno-etila, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazossulfurona, pirazossulfurona-etila, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropila, piribambenz-propila, piribenzoxim, piributicarbe, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofop-P, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfurona, saflufenacila, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, SL-261, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurona, sulfometurona-metila, sulfossulfurona, SYN-523, SYP- 249, isto é, 1-etoxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il 5-[2-cloro-4- (trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato, SYP-300, isto é, 1-[7-fluoro-3- oxo-4-(prop-2-in-1-il)-3,4-di-hidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2- tioxoimidazolidina-4,5-diona, 2,3,6-TBA, TCA (ácido trifluoroacético), TCA-sódio, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbucarbe, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tifensulfurona, tifensulfurona-metila, tiobencarbe, tiafenacila, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triassulfurona, triaziflam, tribenurona, tribenurona-metila, triclopir, trietazina, trifloxisulfurona, trifloxisulfurona-sódio, trifludimoxazina, trifluralina, triflussulfurona, triflussulfurona-metila, tritossulfurona, sulfato de ureia, vernolato, XDE-848, ZJ-0862, isto é, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6- dimetoxipirimidin-2-il)oxi]benzil}anilina, e os seguintes compostos:
Figure img0001
[0059] Exemplos de reguladores de crescimento de planta como parceiros de mistura possíveis são: acibenzolar, acibenzolar-S-metila, ácido 5-aminolevulínico, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, catecol, cloreto de clormequat, cloprop, ciclanilida, ácido 3-(cicloprop-1-enil)propiônico, daminozida, dazomet, n-decanol, dicegulac, dicegulac-sódio, endotal, endotal-dipotássio, -dissódio, e mono(N,N-dimetilalquilamônio), etefon, flumetralina, flurenol, flurenol-butila, flurprimidol, forclorfenurona, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético (IAA), ácido 4-indol-3- ilbutírico, isoprotiolano, probenazol, ácido jasmônico, éster metílico de ácido jasmônico, hidrazida maleica, cloreto de mepiquat, 1- metilciclopropeno, 2-(1-naftil)acetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2- naftiloxiacético, mistura de nitrofenóxido, ácido 4-oxo-4[(2- feniletil)amino]butírico, paclobutrazol, ácido N-fenilftalâmico, pro- hexadiona, pro-hexadiona-cálcio, pro-hidrojasmona, ácido salicílico, estrigolactona, tecnazeno, tidiazurona, triacontanol, trinexapac, trinexapac-etila, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P.
[0060] Exemplos de protetores úteis incluem os seguintes grupos de compostos: 51) Compostos do grupo de derivados de ácido carboxílico heterocíclico: S1a) Compostos do tipo ácido diclorofenilpirazolina-3- carboxílico (S1a), preferencialmente compostos como ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2- pirazolina-3-carboxílico, 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2- pirazolina-3-carboxilato de etila (S1-1) ("mefenpir-dietila"), e compostos relacionados como descrito no documento WO-A-91/07874; S1b) Derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico (S1b), preferencialmente compostos como 1-(2,4-diclorofenil)-5- metilpirazol-3-carboxilato de etila (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5- isopropilpirazol-3-carboxilato de etila (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1- dimetiletil)pirazol-3-carboxilato de etila (S1-4) e compostos relacionados como descrito no documento EP-A-333 131 e EP-A-269 806; S1c) Derivados de ácido 1,5-difenilpirazol-3-carboxílico (S1c), preferencialmente compostos como 1-(2,4-diclorofenil)-5- fenilpirazol-3-carboxilato de etila (S1-5), 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazol- 3-carboxilato de metila (S1-6) e compostos relacionados como descrito, por exemplo, no documento EP-A-268554; S1d) Compostos do tipo ácido triazolcarboxílico (S1d), preferencialmente compostos como fenclorazol (éster etílico), isto é, 1- (2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etila (S1-7), e compostos relacionados, como descrito nos documentos EP- A-174 562 e EP-A-346 620; S1e) Compostos do tipo ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico ou do tipo ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- carboxílico (S1e), preferencialmente compostos como 5-(2,4- diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-8) ou 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-9) e compostos relacionados como descrito no documento WO-A-91/08202, ou ácido 5,5-difenil-2- isoxazolinacarboxílico (S1-10) ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-11) ("isoxadifen-etil") ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- carboxilato de n-propila (S1-12) ou 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-13), como descrito no pedido de patente WO-A-95/07897. 52) Compostos do grupo dos derivados de 8- quinolinilóxi (S2): S2a) Compostos do tipo ácido 8-quinolinoxiacético (S2a), preferencialmente (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-metilhexila ("cloquintocet-mexila") (S2-1), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1,3- dimetilbut-1-ila (S2-2), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 4-aliloxibutila (S2-3), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-aliloxiprop-2-ila (S2-4), (5- cloro-8-quinolinoxi)acetato de etila (S2-5), 5-cloro-8-quinolinoxiacetato de metila (S2-6), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de alila (S2-7), (5-cloro- 8-quinolinoxi)acetato de 2-(2-propilideneiminoxi)-1-etila (S2-8), (5- cloro-8-quinolinoxi)acetato de 2-oxoprop-1-ila (S2-9) e compostos relacionados, como descrito nos documentos EP-A-86 750, EP-A- 94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366, e também ácido (5-cloro- 8-quinolinoxi)acético (S2-10), hidratos e sais dos mesmos, por exemplo, os sais de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio dos mesmos, como descrito no documento WO-A-2002/34048; S2b) Compostos do tipo ácido (5-cloro-8- quinolinoxi)malônico (S2b), preferencialmente compostos como (5- cloro-8-quinolinoxi)malonato de dietila, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dialila, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de metil etila e compostos relacionados, como descrito no documento EP-A-0 582 198. 53) Ingredientes ativos do tipo dicloroacetamida (S3), os quais são frequentemente usados como protetores pré-emergência (protetores de atuação no solo), por exemplo "diclormida" (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1), “R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) da Stauffer (S3-2), “R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) da Stauffer (S3-3), "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4- benzoxazina) (S3-4), "PPG-1292" (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2- il)metil]dicloroacetamida) da PPG Industries (S3-5), “DKA-24" (N-alil-N- [(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida) da Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3- azaspiro[4.5]decano) da Nitrokemia ou Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-dicloroacetilazepano) da TRI-Chemical RT (S3- 8), "Diclonona" (Diciclonona) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrolo[1,2- a]pirimidin-6-ona) da BASF, "furilazol" ou "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)- 2,2-dimetiloxazolidina) (S3-10), e o isômero (R) do mesmo (S3-11). 54) Compostos da classe das acilsulfonamidas (S4): S4a) N-Acilsulfonamidas da fórmula (S4a) e sais das mesmas, como descrito no documento WO-A-97/45016,
Figure img0002
em que RA1 é (C1-C6)alquila, (C3-C6)cicloalquila, cicloalquila, em que os 2 últimos radicais são substituídos por substituintes vA do grupo halogênio, (C1-C4)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi e (C1-C4)alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também por (C1-C4)alquila e (C1-C4)haloalquila; RA2 é halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, CF3; mA é 1 ou 2; vA é 0, 1, 2 ou 3; S4b) Compostos do tipo 4-(benzoilsulfamoil)benzamida da fórmula (S4b) e sais dos mesmos, como descrito no documento WO-A-99/16744,
Figure img0003
em que RB1, RB2 são independentemente hidrogênio, (C1- C6)alquila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)alquenila, (C3-C6)alquinila, RB3 é halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila ou (C1-C4)alcóxi e mB é 1 ou 2, por exemplo, aqueles em que RB1 = ciclopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (“ciprossulfamida", S4-1), RB1 = ciclopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 5-Cl-2-OMe (S4-2), RB1 = etila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (S4-3), RB1 = isopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 5-Cl-2-OMe (S4- 4) e RB1 = isopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (S4-5); S4c) Compostos da classe das benzoilsulfamoilfenilureias da fórmula (S4c), como descrito no documento EP-A-365484,
Figure img0004
em que RC1, RC2 são independentemente hidrogênio, (C1- C8)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C3-C6)alquenila, (C3-C6)alquinila, RC3 é halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, CF3 e mC é 1 ou 2; por exemplo, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilureia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia; S4d) Compostos do tipo N-fenilsulfoniltereftalamida da fórmula (S4d) e sais dos mesmos, os quais são conhecidos, por exemplo, a partir do documento CN 101838227,
Figure img0005
em que RD4 é halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3; mD é 1 ou 2; RD5 é hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila ou (C5-C6)-cicloalquenila. 55) Ingredientes ativos da classe dos hidroxiaromáticos e dos derivados de ácido carboxílico aromático-alifático (S5), por exemplo, 3,4,5-triacetoxibenzoato de etila, ácido 3,5-dimetoxi-4- hidroxibenzoico, ácido 3,5-di-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxisalicílico, ácido 4-fluorosalicíclico, ácido 2-hidroxicinâmico, ácido 2,4- diclorocinâmico, como descrito nos documentos WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001. 56) Ingredientes ativos da classe das 1,2-di- hidroquinoxalin-2-onas (S6), por exemplo, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-di- hidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalina-2- tiona, cloridrato de 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2- ona, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2- ona, como descrito no documento WO-A-2005/112630. 57) Compostos da classe dos derivados de ácido difenilmetoxiacético (S7), por exemplo, difenilmetoxiacetato de metila (n° de Reg. CAS 41858-19-9) (S7-1), difenilmetoxiacetato de etila ou ácido difenilmetoxiacético, como descrito no documento WO-A- 98/38856. 58) Compostos da fórmula (S8), como descrito no documento WO-A-98/27049,
Figure img0006
em que os símbolos e índices são definidos como a seguir: RD1 é halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1- C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, RD2 é hidrogênio ou (C1-C4)alquila, RD3 é hidrogênio, (C1-C8)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2- C4)-alquinila ou arila, em que cada um dos radicais contendo carbono mencionados acima é não substituído ou substituído por um ou mais, preferencialmente até três radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste em halogênio e alcóxi; ou sais dos mesmos, nD é um número inteiro de 0 a 2. 59) Ingredientes ativos da classe das 3-(5- tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas (S9), por exemplo, 1,2-di-hidro-4- hidroxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No.: 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidroxi-1-metil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2- quinolona (n° de Reg. CAS 95855-00-8), como descrito no documento WO-A-1999/000020. S10) Compostos da fórmula (S10a) ou (S10b) como descrito nos documentos WO-A-2007/023719 e WO-A-2007/023764
Figure img0007
em que RE1 é halogênio, (C1-C4)alquila, metóxi, nitro, ciano, CF3, OCF3 YE, ZE são independentemente O ou S, nE é um número inteiro de 0 a 4, RE2 é (C1-C16)alquila, (C2-C6)alquenila, (C3- C6)cicloalquila, arila; benzila, halobenzila, RE3 é hidrogênio ou (C1-C6)alquila. S11) Ingredientes ativos do tipo composto de oxiimino (S11), os quais são conhecido como agentes de peliculização de semente, por exemplo, “oxabetrinil" ((Z)-1,3-dioxolan-2- ilmetoxiimino(fenil)acetonitril) (S11-1), a qual é conhecida como um protetor de peliculização de semente para painço/sorgo contra danos de metolaclor, “fluxofenim" (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona O- (1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima) (S11-2), o qual é conhecido como um protetor de peliculização de semente para painço/sorgo contra danos de metolaclor, e “ciometrinil" ou "CGA-43089" ((Z)- cianometoxiimino(fenil)acetonitril) (S11-3), o qual é conhecido as a protetor de peliculização de semente for painço/sorgo contra danos de metolaclor. 512) Ingredientes ativos da classe das isotiocromanonas (S12), por exemplo, [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H)- ilideno)metoxi]acetato de metila (n° de Reg. CAS 205121-04-6) (S12-1) e compostos relacionados do documento WO-A-1998/13361. 513) Um ou mais compostos do grupo (S13): “anidrido naftálico" (anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico) (S13-1), o qual é conhecido como agente protetor de peliculização de semente para milho contra danos de herbicida tiocarbamato, “fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), o qual é conhecido como agente protetor para pretilaclor em arroz semeado, “flurazol" (2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de benzila) (S13-3), o qual é conhecido como um agente protetor de peliculização de semente para painço contra danos de alaclor e metolaclor, "CL 304415" (n° de Reg. CAS 31541-57-8) (ácido 4-carboxi-3,4-di-hidro-2H-1-benzopiran-4-acético) (S13-4) de Cianamida Americana, a qual é conhecida como agente protetor para milho contra danos por imidazolinonas, "MG 191" (n° de Reg. CAS 96420-72-3) (2-diclorometil-2- metil-1,3-dioxolano) (S13-5) da Nitrokemia, o qual é conhecido como um protetor para milho, "MG 838" (n° de Reg. CAS 133993-74-5) (1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato de 2- propenila) (S13-6) da Nitrokemia "disulfotona" (fosforoditioato de O,O-dietil S-2-etiltioetila) (S13-7), "dietolato" (fosforotioato de O,O-dietil O-fenila) (S13-8), "mefenato" (metilcarbamato de 4-clorofenila) (S13-9). 514) Ingredientes ativos que, além de ação herbicida contra ervas daninhas, também têm ação protetora em plantas de cultura, como arroz, por exemplo, "dimepiperato" ou "MY-93" (1-feniletilpiperidina-1- carbotioato de S-1-metila), o qual é conhecido como um protetor para arroz contra danos pelo herbicida molinato, "daimurona" ou "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilureia), a qual é conhecida como protetor para arroz contra danos do herbicida imazosulfurona, "cumilurona" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1- feniletil)ureia, consultar JP-A-60087254), a qual é conhecida como protetor para arroz contra danos por alguns herbicidas, "metoxifenona" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4- metoxibenzofenona), a qual é conhecida como um protetor para arroz contra danos por alguns herbicidas, "CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) da Kumiai, (n° de Reg. CAS 54091-06-4), o qual é conhecido como um protetor contra danos por alguns herbicidas em arroz. 515) Compostos da fórmula (S15) ou tautômeros dos mesmos
Figure img0008
como descrito nos documentos WO-A-2008/131861 e WO- A-2008/131860 em que RH1 é um radical (C1-C6)-haloalquila e RH2 é hidrogênio ou halogênio e RH3, RH4 são, cada um, independentemente hidrogênio, (C1-C16)-alquila, (C2-C16)-alquenila ou (C2C16)-alquinila, em que cada um dos 3 últimos radicais é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de halogênio, hidroxila, ciano, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)- alquilamino, di[(C1-C4)-alquil]amino, [(C1-C4)-alcoxi]carbonila, [(C1-C4)- haloalcoxi]carbonila, (C3-C6)-cicloalquila que é não substituída ou substituída, fenila que é não substituída ou substituída e heterociclila que é não substituída ou substituída, ou (C3-C6)-cicloalquila, (C4-C6)-cicloalquenila, (C3-C6)- cicloalquila fundida em um lado do anel a um anel carboxílico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, ou (C4-C6)-cicloalquenila fundida em um lado do anel a um anel carboxílico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, em que cada um dos 4 últimos radicais é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de halogênio, hidroxila, ciano, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1- C4)haloalcóxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilamino, di[(C1- C4)alquil]amino, [(C1-C4)alcoxi]carbonila, [(C1-C4)haloalcoxi]carbonila, (C3-C6)cicloalquila que é não substituída ou substituída, fenila que é não substituída ou substituída, e heterociclila que é não substituída ou substituída, ou RH3 é (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2-C6)- alquinilóxi ou (C2-C4)-haloalcóxi e RH4 é hidrogênio ou (C1-C4)-alquila ou RH3 e RH4 juntamente ao átomo de nitrogênio diretamente ligado são um anel heterocíclico de quatro a oito membros que, bem como o átomo de nitrogênio, também pode conter outros heteroátomos de anel, preferencialmente até dois outros heteroátomos de anel do grupo de N, O e S, e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi e (C1-C4)alquiltio. 516) Ingredientes ativos que são usados principalmente usados como herbicidas, porém também têm ação protetora nas plantas de cultura, por exemplo, ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acético, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiônico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etil (lactidiclor-etila).
[0061] Mais preferencialmente, os concentrados técnicos dispersíveis em água livres de solvente (TCs) contêm - 0,5 % a 40 % em peso, preferencialmente 0,5 % a 30 % em peso e mais preferencialmente 0,5 % a 15 % em peso do componente a), - 2 % a 35 % em peso, preferencialmente 3 % a 30 % em peso, preferencialmente 5 % a 25 % em peso e com máxima preferência 10 % a 20 % em peso do componente b1), - 0,1 % a 10 % em peso, preferencialmente 0,3 % a 8 % em peso e com máxima preferência 1 % a 7 % em peso do componente c1), - 2 % a 35 % em peso, preferencialmente 3 % a 30 % em peso, preferencialmente 5 % a 25 % em peso e com máxima preferência 10 % a 20 % em peso do componente c2).
[0062] Com máxima preferência, esses são combinados a um ingrediente ativo e) do grupo dos herbicidas, preferencialmente as sulfonilureias, por exemplo, mesossulfurona-metil (0,5 %-5 % em peso), iodossulfuruna-metil-sódio ou -ácido (0,05 %-10 % em peso), amidossulfurona (0,5 %-5 % em peso), os inibidores de HPPD (4- hidroxifenilpiruvato dioxigenase), e demais ingredientes ativos do grupo dos inibidores de ALS (acetolactato sintase), por exemplo, tiencarbazona-metil (0,2 %-5 % em peso) e/ou branqueadores de pigmento típicos, por exemplo, diflufenicano (2 %-20 % em peso). É dada preferência a ingredientes ativos à base de iodossulfurona, amidossulfurona e mesossulfurona.
[0063] É dada preferência muito particular ao uso, como c2), de caulim ou carbonato de cálcio em combinação com uma sílica. É dada preferência muito particular ao uso de uma sílica precipitada como c1), e é dada preferência muito particular a combinar carbonato de cálcio como c2) como uma sílica precipitada.
[0064] Mais preferencialmente, os concentrados de suspensão dispersíveis em água livres de solvente contêm - 0,5 % a 40 % em peso, preferencialmente 0,5 % a 30 % em peso e mais preferencialmente 0,5 % a 15 % em peso do componente a), - 0,1 % a 10 % em peso, preferencialmente 0,2% a 7% em peso e com máxima preferência 0,3% a 4% em peso do componente b1), - 1% a 15% em peso, preferencialmente 2% a 10% em peso e com máxima preferência 2,5% a 8% em peso do componente b2), - 0,05 % a 10 % em peso, preferencialmente 0,1 % a 8 % em peso, preferencialmente 0,3 % a 5 % e com máxima preferência 0,5 % a 3 % em peso do componente c1), - 0,01 % a 1,0 % em peso, mais preferencialmente 0,01 % a 0,6 % em peso, ainda mais preferencialmente 0,05 % a 0,5 % em peso e ainda mais preferencialmente 0,1 % a 0,3 % em peso do componente d1).
[0065] Com máxima preferência, esses são combinados com um ingrediente ativo e) do grupo dos herbicidas, preferencialmente do grupo das auxinas, por exemplo, halauxifeno-metil (0,05 %-5 % em peso) e/ou do grupo dos inibidores de síntese de pigmento (branqueadores de pigmento), por exemplo, diflufenicano 5-30 % e do grupo dos inibidores de DOXP sintase, por exemplo, clomazona e preferencialmente isoxazolidinona, 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4- dimetil- (Número CAS 81777-95-9) e/ou do grupo dos inibidores de VLCFA ("ácido graxo de cadeia muito longa", inibição de divisão celular para a produção de ácidos graxos) flufenacet (5 %-30 % em peso). É dada preferência ao uso de halauxifeno-metil e/ou diflufenicano.
[0066] Além disso, as SCs ou TCs ou WGs de acordo com a invenção também podem compreender opcionalmente, como outros componentes f):
[0067] agentes umectantes, ajustadores de pH, antiespumantes, biocidas, desintegrantes, promotores de aderência, anticongelantes, conservantes, corantes ou fertilizantes, e tensoativos diferentes do componente b).
[0068] Antiespumantes adequados são compostos à base silicone ou silano de superfície ativa, como os produtos Tegopren® (Goldschmidt), os produtos SE® (Wacker) e os produtos Bevaloid® (Kemira), Rhodorsil® (Solvay) e Silcolapse® (Blustar Silicones), sendo que é dada preferência produtos SE® (Wacker), Rhodorsil® e Silcolapse®, preferência particular, por exemplo, a produtos como Silcolapse® 5020.
[0069] Anticongelantes adequados são aqueles do grupo das ureias, dióis e polióis, como etileno glicol e propileno glicol, glicerol, preferencialmente propileno glicol ou glicerol.
[0070] Conservantes adequados são, por exemplo, produtos como Acticide® MBS (Biozid, Thor Chemie), CIT, MIT ou BIT, por exemplo Proxel® GXL (BIT), Acticide® SPX (MIT, CIT).
[0071] Agentes umectantes adequados são selecionados a partir do grupo dos ácidos naftalenossulfônicos e o grupo dos derivados de ácido sulfossuccínicos e os sais desses grupos, os quais incluem, em primeiro lugar, mono- e diésteres de ácido sulfossuccínico e sais dos mesmos (sulfossuccinatos), e, em segundo lugar, ácidos naftalenossulfônicos alquilados e sais dos mesmos, por exemplo, Aerosol® OTB (sulfosuccinato de dioctila), Morwet® EFW (naftalenossulfonatos alquilados), Nekal® BX (naftalenossulfonatos alquilados), Galoryl® MT 804 (naftalenossulfonatos alquilados).
[0072] Os agentes umectantes preferenciais no presente documento são os sais dos ácidos naftalenossulfônicos alquilados e os sais de ácido dioctilssulfosuccínico, mais preferencialmente os sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados, por exemplo, Morwet® EFW, e os sais de sódio de ácido dioctilsulfossuccínico, por exemplo, Aerosol® OTB.
[0073] Promotores de aderência adequados podem ser selecionados a partir do grupo de polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico, copolímero de PVP e metacrilato de dimetilaminoetila, PVP butilado, copolímero de cloreto de vinila e acetato de vinila, sal de sódio do copolímero de ácido propenossultânico e acetato de vinila parcialmente hidrolisado, caseinato de sódio, resinas fenólicas, tipos de celulose modificada, por exemplo, Luviskol® (polivinilpirrolidona), Mowiol® (álcool polivinílico), celulose modificada.
[0074] É dada preferência a tipos de polivinilpirrolidona, preferência particular a tipos de baixo peso molecular, como Luviskol® K30.
[0075] Os desintegrantes adequados podem ser selecionados a partir do grupo dos carboidratos modificados, como celulose microcristalina e polivinilpirrolidonas reticuladas, por exemplo, Avicel® PH 101 (celulose microcristalina), Agrimer® XLF (polivinilpirrolidona reticulada, Disintex® 200 (polivinilpirrolidona reticulada). É dada preferência a polivinilpirrolidonas reticuladas, como Agrimer® XLF.
[0076] Antiespumantes adequados podem ser selecionados a partir do grupo dos ésteres de ácido fosfórico com álcoois inferiores, C6-C10 álcoois, tensoativos de silicone (suspoemulsões de partículas de sílica hidrofobizada em concentrados de emulsão aquosa à base de tensoativos de silicone líquido), como polidimetilsiloxano, e os absorbatos dos mesmos sobre material carreador sólido, por exemplo, Rhodorsil® 432 (tensoativo de silicone), fosfato de butila, fosfato de isobutila, n-octanol, Wacker ASP15 (polidimetilsiloxano, absorvido em carreador sólido), Antifoam®SE (polidimetilsiloxano). É dada preferência a suspoemulsões de partículas de sílica hidrofobizada em concentrados de emulsão aquosa à base de tensoativos de silicone líquido, como Antifoam® SE (polidimetilsiloxano), e antiespumantes sólidos, como Wacker ASP 15 (polidimetilsiloxano).
[0077] Emulsificantes, agentes umectantes e dispersantes adequados são, por exemplo, emulsificantes e dispersantes não iônicos, por exemplo: - álcoois alifáticos saturados e insaturados polialcoxilados, preferencialmente polietoxilados, que têm 8 a 24 átomos de carbono no radical alquila, o qual é derivado dos ácidos graxos correspondentes ou de produtos petroquímicos, e que têm 1 a 100 e preferencialmente 2 a 50 unidades de óxido de etileno (EO), em que o grupo hidroxila livre foi opcionalmente alcoxilado, por exemplo, série Genapol® X e Genapol® O (Clariant), série Crovol® M (Croda) ou série Lutensol® (BASF); - ácidos graxos hidróxi polialcoxilados, preferencialmente polietoxilados, ou glicerídeos contendo ácidos graxos hidróxi, por exemplo, ricinina ou óleo de rícino, que têm um nível de etoxilação entre 10 e 80, preferencialmente 25 a 40, por exemplo, série Emulsogen® EL (Clariant) ou série Agnique® CSO (BASF); - ésteres de sorbitano polialcoxilados, preferencialmente polietoxilados, por exemplo, série Atplus® 309 F (Croda) ou Alkamuls® (Solvay).
[0078] Emulsificantes e dispersantes não iônicos preferenciais são, por exemplo, álcoois polietoxilados e triglicerídeos polietoxilados contendo ácidos graxos hidróxi.
[0079] Emulsificantes e dispersantes iônicos são igualmente adequados, por exemplo: - emulsificantes/dispersantes polialcoxilados, preferencialmente polietoxilados, os quais foram ionicamente modificados, por exemplo, por conversão da função de hidroxila livre de terminal do bloco de óxido de polietileno em um éster de sulfato ou fosfato (por exemplo, como sais de metal alcalino e metal alcalino- terroso), por exemplo, Genapol® LRO ou Dispergiermittel 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP (BASF); - sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso de ácidos alquilarilsulfônicos que têm uma cadeia de alquila raificada ou linear, como Phenylsulfonat CA ou Phenylsulfonat CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (Croda), a série Empiphos® TM (Huntsman); - polieletrólitos, como poliestirenossulfonato ou polímeros insaturados ou aromáticos sulfonados (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos).
[0080] A proporção de quaisquer auxiliares comuns adicionais e aditivos f) adicionados nas dispersões de acordo com a invenção pode ser de até 20 % em peso, preferencialmente até 15 % em peso.
[0081] A proporção de água nas dispersões de acordo com a invenção é de 20 % a 70 % em peso, preferencialmente 20 % a 60 % em peso, mais preferencialmente 30 % a 55 % em peso, com máxima preferência 25 % a 45 % em peso.
[0082] A invenção se refere, ainda, a uma composição herbicida que pode ser produzida a partir dos SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção diluindo-a com líquidos, preferencialmente água.
[0083] Pode ser vantajoso adicionar outros ingredientes ativos às composições herbicidas então obtidas, preferencialmente ingredientes agroquímicos ativos (por exemplo, como parceiros de mistura em tanque na forma de formulações adequadas) e/ou auxiliares e aditivos usados comumente, por exemplo, óleos autoemulsificantes, como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou fertilizantes. A presente invenção também fornece, portanto, tais composições, preferencialmente composições herbicidas, com base nas formulações de acordo com a invenção.
[0084] Uma modalidade particular da invenção se refere ao uso das composições herbicidas obteníveis dos SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção para controle de crescimento de plantas indesejadas, denominadas doravante no presente documento como "composições herbicidas".
[0085] As composições herbicidas têm excelentes eficácia herbicida contra um amplo espectro de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas economicamente importantes. Também é bom controle sobre ervas daninhas perenes difíceis de controlar que produzem brotos a partir de rizomas, porta-enxertos ou outros órgãos permanentes. As composições herbicidas podem ser aplicadas pelo métodos pré-semeadura, pré-emergência ou pós-emergência, por exemplo. Exemplos específicos de alguns representantes da flora da erva daninha monocotiledônea e dicotiledônea que pode ser controlada pelas composições herbicidas são como os seguintes, porém não há nenhuma intenção de qualquer restrição a espécies particulares através da enumeração.
[0086] Exemplos de espécies de erva daninha que são controladas de modo eficiente são, entre as espécies de ervas daninhas monocotiledôneas, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. e também Bromus spp., como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum e Bromus japonicus e Cyperus species do grupo anual, e, entre as espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata e Sorghum e também a espécie perene Cyperus. No caso de espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro de ação se estende a espécies, como, por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. e Viola spp., Xanthium spp., entre as anuais, e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia no caso das ervas daninhas perenes.
[0087] As composições herbicidas também têm excelente controle sobre ervas daninhas que ocorrem sob as condições de crescimento específicas que ocorrem em arroz, por exemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus. Se as composições herbicidas forem aplicadas à superfície do solo antes da germinação, impede-se completamente que as mudas da erva daninha emerjam ou que as ervas daninhas cresçam até que tenham alcançado o estágio de cotiledônea, porém, então, parem de crescer e, finalmente, após três a quatro semanas terem se passado, morram completamente.
[0088] Se as composições herbicidas foram aplicada pós- emergência às partes verdes das plantas, o crescimento, do mesmo modo, para drasticamente um período de tempo curto após o tratamento, e as plantas de erva daninha permanecem no estágio de crescimento no momento da aplicação, ou morrem completamente após um certo tempo, para que, desse modo, a competição pelas ervas daninhas, que é prejudicial às plantas de cultura, seja eliminada antecipadamente e de uma maneira prolongada.
[0089] As composições herbicidas são notáveis para um início rápido e uma longa duração de ação herbicida. A resistência à chuva dos ingredientes ativos nas composições herbicidas é geralmente favorável. Uma vantagem particular é que as dosagens eficazes, usadas nas composições herbicidas, de compostos herbicidas podem ser ajustadas a um nível tão baixo que a ação no solo dos mesmos é idealmente baixa. Portanto, não apenas o uso dos mesmos em culturas sensíveis é permitido, como a contaminação de água subterrânea também é quase impedida. A combinação inventiva de ingredientes ativos permite uma redução considerável na taxa de aplicação necessária dos ingredientes ativos.
[0090] As ditas propriedades e vantagens são benéficas em controle prático de erva daninha a fim de manter culturas agrícolas livres de plantas competitivas indesejadas e, então, garantir e/ou aumentar os rendimentos em termos de qualidade e quantidade. O padrão técnico é melhorado de modo notável por essas novas composições herbicidas em termos das propriedades descritas.
[0091] Muito embora as composições herbicidas tenham excelente atividade herbicida contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, há apenas danos insignificantes, se houver, para cultivar plantas de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas, como soja, algodão, colza oleaginosa, beterraba sacarina, ou culturas gramíneas, como trigo, cevada, centeio, aveias, painço/sorgo, arroz ou milho. Por esses motivos, as presentes composições herbicidas são de adequação muito boa para controle seletivo de crescimento de plantas indesejadas em plantas agricolamente úteis ou em plantas ornamentais.
[0092] Além disso, as composições herbicidas correspondentes, de acordo com a planta de cultura, têm excelentes propriedades de regulação de crescimento. Eles intervêm no próprio metabolismo das plantas com efeito regulatório e, portanto, podem ser usados para influenciar de forma controlada os constituintes da planta e facilitar a colheita, por exemplo, desencadeando dessecação e crescimento retardado. Além disso, elas também são potencialmente adequadas para o controle geral e a inibição do crescimento indesejável vegetativo sem matar as plantas no processo. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante para muitas culturas mono e dicotiledôneas, visto que isso, por exemplo, pode reduzir ou prevenir completamente o acamamento.
[0093] Em virtude de suas propriedades reguladoras de crescimento herbicidas e de plantas, as composições herbicidas, como já mencionado, também podem ser usados para controlar ervas daninhas em culturas de plantas geneticamente modificadas que são conhecidas ou que ainda serão desenvolvidas. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, como certos insetos ou microrganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido em relação à quantidade, qualidade, armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, existem plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado de amido ou qualidade de amido alterada, ou aquelas com uma composição diferente de ácidos graxos no material colhido.
[0094] É dada preferência ao uso das composições herbicidas em culturas transgênicas economicamente importantes de plantais e ornamentais úteis, por exemplo, de culturas gramíneas, como trigo, cevada, centeio, aveias, painço/sorgo, arroz e milho, ou ainda culturas de beterraba sacarina, algodão, soja, colza oleaginosa, batatas, tomates, ervilhas e outros vegetais. As composições herbicidas podem ser preferencialmente usadas em culturas de plantas úteis que são resistentes ou foram tornadas resistentes por meios recombinantes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[0095] Quando as composições herbicidas da invenção são empregadas em culturas transgênicas, ocorrem não só os efeitos com relação às plantas daninhas observados em outras culturas, mas também frequentemente os efeitos que são específicos da aplicação na cultura transgênica em particular, por exemplo, um espectro de ervas daninhas alterado ou especificamente ampliado que pode ser controlado, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, de preferência boa característica de combinação com os ingredientes herbicidas ativos adicionais aos quais a cultura transgênica é resistente, e influencia no crescimento e rendimento das culturas transgênicas.
[0096] A presente invenção, então, também fornece um método para controlar crescimento de plantas indesejadas, preferencialmente em plantas de cultura como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveias, arroz, milho, painço/sorgo), beterraba sacarina, cana- de-açúcar, colza oleaginosa, algodão e soja, mais preferencialmente em culturas monocotiledôneas, como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveias, híbridos dos mesmos, como triticale, arroz, milho e painço/sorgo, o qual é caracterizado pelo fato de que as composições herbicidas de acordo com a invenção são aplicadas às ervas daninhas, partes de planta, sementes de planta ou a área em que as plantas crescem, por exemplo, a área sob cultivo. As plantas de cultura também podem ter sido geneticamente modificadas ou obtidas por seleção de mutação e são preferencialmente tolerantes a inibidores de acetolactato sintase (ALS).
[0097] Com os WGs e SCs de acordo com a invenção, um melhor efeito biológico pode ser alcançado na mesma taxa de aplicação. De modo vantajoso, os SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção exibem excelente compatibilidade com planta, como uma tendência reduzida a danos fitotóxicos.
[0098] Além disso, os SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção na forma de formulações de combinação de ingrediente ativo específicas (sinônimos: formulações de mistura, coformulações) têm outras vantagens, por exemplo, menor despesa em embalagem do que no caso do uso dos ingredientes ativos individuais, sendo que, como resultado disso, o custo e a inconveniência associados à produção, ao transporte e ao armazenamento são reduzidos e a preparação dos licores de aspersão usados na agricultura é mais gerenciável através das menores quantidades e das razões eficazes que já foram definidas, por exemplo, na operação de agitação e medição.
[0099] Os SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção exibem surpreendentemente, ainda, excelentes propriedades de dispersão e estabilização após diluição adicional com líquidos, preferencialmente água.
[0100] Além disso, os SCs, TCs ou WGs geram formulações que têm estabilidade de armazenamento prolongada e aplicabilidade impecável.
[0101] Uma modalidade preferencial adicional é o uso dos SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção como regulador de crescimento (fitotônico). Preferencialmente, essas combinações são usadas para melhorar o "esverdeamento" da planta.
[0102] Os reguladores de crescimento de planta podem exercer vários efeitos em plantas. O efeito das substâncias depende essencialmente do tempo de aplicação em relação ao estágio de desenvolvimento da planta e também das quantidades de ingrediente ativo que são aplicadas às plantas ou ao seu ambiente e do modo de aplicação. Em cada caso, os reguladores de crescimento devem exercer um efeito desejado particular nas plantas de cultura.
[0103] Os efeitos de regulação do crescimento incluem germinação precoce, melhor emergência, um sistema de raiz mais altamente desenvolvido e/ou crescimento de raiz melhorado, capacidade de perfilhamento melhorada, perfilhos mais produtivos, flores precoces, altura e/ou biomassa de planta aumentada, encurtamento de caule, melhorias no crescimento de broto, número de grãos/espigas, número de espigas/m2, número de estolhos e/ou número de flores, índice de colheita aumentado, folhas maiores, menos folhas basais mortas, filotaxia melhorada, maturidade precoce/formação de fruto precoce, maturidade homogênea, tempo de enchimento de grão aumentado, melhor formação de fruto, maior tamanho de fruto/vegetal, resistência de broto e acamamento reduzido.
[0104] O rendimento elevado ou melhorado se refere à biomassa total por hectare, rendimento por hectare, peso de grão/fruto, tamanho de semente e/ou peso por hectolitro, e à qualidade do produto melhorada, que compreende o seguinte:
[0105] processibilidade melhorada em relação à distribuição de tamanho (grão, fruto, etc.), maturidade homogênea, umidade de grão, melhor moagem, melhor processamento de vinho, melhor fermentação, rendimento de suco elevado, colheitabilidade elevada, digestibilidade elevada, valor de sedimentação elevado, contagem de gota elevada, estabilidade de casca elevada, estabilidade de armazenamento elevada, comprimento/espessura/homogeneidade de fibra melhorada, qualidade de leite e/ou carne elevada de animais alimentados com silagem, adaptação à cozimento e fritura;
[0106] que compreende adicionalmente uma melhor comercialização em relação à qualidade de fruto/grão elevada, distribuição de tamanho (grão, fruto, etc.), armazenabilidade/vida de prateleira elevada, firmeza/maciez, sabor (aroma, textura, etc.), classe (tamanho, formato, número de bagas, etc.), número de bagas/frutos por cacho, crocância, frescor, cobertura de cera, frequência de distúrbios fisiológicos, cor, etc.;
[0107] que compreende adicionalmente um aumento nos constituintes desejados, por exemplo, teor de proteína, ácidos graxos, teor de óleo, qualidade de óleo, composição de aminoácido, teor de açúcar, teor de ácido (pH), valor de açúcar/ácido (Brix), polifenóis, teor de amido, valor nutricional, teor /índice de glúten, teor de energia, sabor, etc.;
[0108] e que compreende adicionalmente uma redução de constituintes indesejados, por exemplo, menos micotoxinas, menos aflatoxinas, teor de geosmina, aromas de fenol, lacase, polifenol oxidases e peroxidases ou teor de nitrato.
[0109] As formulações de regulação de crescimento de planta podem ser usadas, por exemplo, para desacelerar o crescimento vegetativo das plantas. Tal supressão de crescimento é de interesse econômico, por exemplo, no caso de gramas, já que é possível, desse modo, reduzir a frequência de corte de grama em jardins ornamentais, parques e instalações esportivas, em beiras de estrada, em aeroportos ou em culturas de frutos. Também é importante a inibição de crescimento de plantas herbáceas e lenhosas em beiras de estrada e próximas a tubulações ou cabos acima do solo, ou de modo geral sempre que o crescimento intenso de planta é indesejado.
[0110] É também importante o uso de reguladores de crescimento de planta para inibição do crescimento longitudinal de cereais. Isso reduz ou elimina completamente o risco de acamamento das plantas antes da colheita. Além disso, os reguladores de crescimento podem fortalecer o caule de cereais, o que também combate o acamamento. O uso de reguladores de crescimento para encurtar e fortalecer os caules permite o desenvolvimento de maiores quantidades de fertilizante, a fim de aumentar o rendimento, sem qualquer risco de acamamento da cultura de cereal.
[0111] No caso de muitas plantas de cultura, a supressão de crescimento vegetativo permite uma maior densidade de planta, e é possível, portanto, alcançar maiores números em relação à área de superfície do solo. Uma outra vantagem das plantas menores obtidas dessa maneira é que a cultura é mais fácil de cultivar e colher.
[0112] A redução do crescimento de planta vegetativa também pode levar a rendimentos elevados ou melhorados, devido ao fato de que os nutrientes e as assimilações são de maior benefício para formação de flor e fruto do que as partes vegetativas das plantas.
[0113] Alternativamente, os reguladores de crescimento também podem ser usados para promover o crescimento vegetativo. Isso é de grande benefício quando se colhe as partes de planta vegetativas. No entanto, a promoção do crescimento vegetativo também pode promover o crescimento generativo em que mais assimilações são formadas, resultando em mais frutos ou frutos maiores.
[0114] Além disso, efeitos benéficos de crescimento ou rendimento podem ser alcançados através de eficiência de uso de nutriente melhorada, especialmente eficiência de uso de nitrogênio (N), eficiência de uso de fósforo (P), eficiência de uso de água, transpiração melhorada, respiração e/ou taxa de assimilação de CO2, melhor nodulação, metabolismo de Ca melhorado, etc.
[0115] Do mesmo modo, reguladores de crescimento podem ser usados para alterar a composição das plantas, o que, por sua vez, pode resultar em uma melhora de qualidade do produto colhido. Sob a influência de reguladores de crescimento, frutos partenocárpicos podem ser formados. Além disso, é possível influenciar o sexo das flores. Também é possível produzir pólen estéril, que é de grande importância na procriação e na produção de semente híbrida.
[0116] O uso de reguladores de crescimento pode controlar a ramificação das plantas. Por um lado, ao impedir a dominância apical, é possível promover o desenvolvimento de brotos laterais, o que pode ser altamente desejável particularmente no cultivo de plantas ornamentais, também em combinação com uma inibição de crescimento. Por outro lado, no entanto, também é possível inibir o crescimento dos brotos laterais. Esse feito é de interesse particular, por exemplo, no cultivo de tabaco ou no cultivo de tomates.
[0117] Sob a influência de reguladores de crescimento, a quantidade de folhas nas plantas pode ser controlada de modo que a desfoliação das plantas seja alcançada em um tempo desejado. Tal desfoliação tem uma função importante na colheita mecânica de algodão, porém também é de interesse para facilitar a colheita em outras culturas, por exemplo em viticultura. A desfoliação das plantas também pode ser adotada para diminuir a transpiração das plantas antes de serem transplantadas.
[0118] Além disso, reguladores de crescimento podem modular senescência de planta, o que pode resultar em duração prolongada de área de folha verde, uma fase mais longa de enchimento de grão, qualidade de rendimento melhorada, etc.
[0119] Os reguladores de crescimento podem, de modo semelhante, ser usados para regular a deiscência de fruta. Por um lado, é possível impedir a desinência prematura do fruto. Por outro lado, é também possível promover a deiscência de fruta ou ainda o aborto de flor para alcançar uma massa desejada (“adelgaçamento”). Além disso, é possível usar reguladores de crescimento no momento de colheita para reduzir as forças requeridas para separar as frutas, a fim de permitir a colheita mecânica ou para facilitar a colheita manual.
[0120] Os reguladores de crescimento também podem ser usados para alcançar amadurecimento mais rápido ou ainda atrasado do material coletado antes ou depois da colheita. Isso é particularmente vantajoso, pois permite o ajuste ideal aos requisitos do mercado. Ademais, os reguladores de crescimento, em alguns casos, podem aprimorar a cor da fruta. Além disso, os reguladores de crescimento também podem ser usados para sincronizar a maturação dentro de um certo período de tempo. Isso estabelece os pré-requisitos para colheita mecânica ou manual completa em uma operação única, por exemplo, no caso de tabaco, tomates ou café.
[0121] Com o uso de reguladores de crescimento, também é possível influenciar o repouso de semente ou botões das plantas, de tal modo que plantas, como abacaxi ou plantas ornamentais em viveiros, por exemplo, germinem, brotem ou floresçam em um momento em que normalmente não estão propensas a isso. Em áreas em que há risco de geada, pode ser desejável atrasar a floração ou germinação de sementes com o auxílio de reguladores de crescimento, a fim de evitar danos resultantes das geadas tardias.
[0122] Finalmente, os reguladores de crescimento podem induzir resistência das plantas à geada, seca ou alta salinidade do solo. Isso permite a cultivação de plantas em regiões que são normalmente inadequadas para esse propósito.
[0123] As formulações de acordo com a invenção também exibem um efeito de reforço potente em plantas. Dessa maneira, os mesmos podem ser usados para mobilizar as defesas da planta contra ataques de microrganismos indesejados. As substâncias de reforço de planta (indução de resistência) no presente contexto são substâncias com capacidade de estimular o sistema de defesa de plantas de tal modo que as plantas tratadas, quando subsequentemente inoculadas com microrganismos indesejados, desenvolvem um alto grau de resistência a esses microrganismos.
[0124] Além disso, efeitos de fisiologia de planta no contexto da presente invenção compreendem os seguintes: tolerância ao estresse abiótico, que compreende tolerância às temperaturas altas ou baixas, tolerância à seca e recuperação após estresse de seca, eficiência de uso de água (correlacionada ao consumo de água reduzido), tolerância à inundação, estresse de ozônio e tolerância à UV, tolerância em relação aos produtos químicos como metais pesados, sais, pesticidas, etc.
[0125] Tolerância ao estresse biótico, que compreende resistência fúngica aumentada e resistência aumentada contra nematódeos, vírus e bactérias. No contexto da presente invenção, a tolerância ao estresse biótico compreende, de preferência, resistência fúngica aumentada e resistência aumentada contra nematódeos.
[0126] Vigor de planta aumentado, que compreende saúde da planta/ qualidade da planta e vigor da semente, reduziu a falha de sustentação, aparência melhorada, recuperação aumentada após períodos de estresse, pigmentação melhorada (por exemplo, teor de clorofila, efeitos do caráter “stay-green”, etc.) e eficiência fotossintética melhorada.
[0127] A presente invenção fornece consequentemente o uso dos SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção para melhorar a resistência de plantas a fatores de estresse abiótico, preferencialmente a estresse de seca, especialmente para fortalecer o crescimento de planta e/ou para aumentar o rendimento de planta.
[0128] Os vários benefícios adicionais para plantas mencionados acima podem ser combinados de uma maneira conhecida em forma de componente, e os termos em geral aplicáveis podem ser usados para descrevê-los. Tais termos são, por exemplo, os seguintes nomes: efeito fitotônico, resistência a fatores de estresse, menos estresse de planta, saúde de planta, plantas saudáveis, condição física de planta, bem-estar de planta, conceito de planta, efeito de vigor, blindagem contra estresse, blindagem protetora, saúde de cultura, propriedades de saúde de cultura, produtos de saúde de cultura, gerenciamento de saúde de cultura, terapia de saúde de cultura, saúde de planta, propriedades de saúde de planta, produtos de saúde de planta, gerenciamento de saúde de planta, terapia de saúde de planta, efeito de esverdeamento ou efeito de re-esverdeamento, frescor, ou outros termos com os quais um elemento versado na técnica está inteiramente familiar.
[0129] A invenção inclui adicionalmente um método para tratar sementes.
[0130] No texto a seguir, os SCs, TCs ou WGs de acordo com a invenção são denominados coletivamente formulações de acordo com a invenção.
[0131] Um aspecto da presente invenção se refere, em particular, a sementes (dormentes, condicionadas, pré-germinadas o até mesmo com raízes e folhas emergidas) tratadas com as formulações de acordo com a invenção. As sementes inventivas são usadas em métodos para proteção de sementes e plantas emergidas das sementes contra fungos fitopatogênicos nocivos. Nesses métodos, a semente tratada com formulações de acordo com a invenção é usada.
[0132] Formulações de acordo com a invenção também são adequadas para o tratamento de sementes e mudas jovens. Uma grande parte do dano a plantas de cultura ocasionado por organismos prejudiciais é disparada pela infecção das sementes antes da semeadura ou após a germinação da planta. Essa fase é particularmente crítica, já que as raízes e brotos da planta em crescimento são particularmente sensíveis e até mesmo um pequeno dano pode resultar na morte da planta. Consequentemente, há um grande interesse em proteger a semente e a planta em germinação com o uso de composições adequadas.
[0133] Também é desejável otimizar a quantidade do ingrediente ativo usado para fornecer a melhor proteção possível para as sementes, as plantas em germinação e mudas emergidas contra o ataque de fungos fitopatogênicos, mas sem danificar as próprias plantas pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente também devem levar em consideração os fenótipos intrínsecos de plantas transgênicas a fim de obter a proteção ideal da semente e da planta em germinação com um mínimo de composições de proteção de cultura que são empregadas.
[0134] A presente invenção, portanto, também se refere a um método para proteger sementes, plantas em germinação e mudas emergidas contra ataques de pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos nocivos ao tratar as sementes com uma formulação de acordo com a invenção. A invenção também se refere ao uso da formulação de acordo com a invenção para tratar sementes para proteger as sementes, as plantas em germinação e mudas emergidas contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos. A invenção se refere adicionalmente à semente que foi tratada com uma formulação de acordo com a invenção para proteção contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos.
[0135] Uma das vantagens da presente invenção é que o tratamento das sementes com essas formulações não apenas protege a própria semente, como também as plantas resultantes após a emergência, contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos nocivos. Dessa maneira, o tratamento imediato do cultivo no tempo de semeadura ou logo depois protege plantas, bem como o tratamento de semente antes da semeadura. Também é considerado como vantajoso que as formulações de acordo com a invenção possam ser usadas especialmente também para uma semente transgênica, sendo que, nesse caso, a planta que cresce a partir dessa semente é capaz de expressar uma proteína que age contra pragas, danos herbicidas ou estresse abiótico. O tratamento de tais sementes com formulações de acordo com a invenção, por exemplo, uma proteína inseticida, pode resultar em controle de certas pragas. Surpreendentemente, pode ser observado nesse caso um efeito sinérgico adicional, que aumenta adicionalmente a eficácia para a proteção contra ataques por pragas, microrganismos, ervas daninhas ou estresse abiótico.
[0136] As formulações de acordo com a invenção são adequadas para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, na estufa, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, a semente é de cereais (como trigo, cevada, centeio, painço/sorgo e aveias), colza oleaginosa, maís, algodão, soja, arroz, batatas, girassol, feijões, café, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (como tomate, pepino, cebolas e alface), gramados e plantas ornamentais. É de significância específica o tratamento da semente de trigo, soja, colza oleaginosa, maís e arroz. É dada preferência particular a trigo.
[0137] Conforme também descrito abaixo, o tratamento de semente transgênica com as formulações da presente invenção é de significância particular. Isso se refere à semente de plantas contendo pelo menos um gene heterólogo que permite a expressão de um polipeptídeo ou proteína, por exemplo, que tem propriedades inseticidas. Esses genes heterólogos em sementes transgênicas podem se originar, por exemplo, de microrganismos das espécies de Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. Esses genes heterólogos se originam, de preferência, de Bacillus sp., nesse caso o produto de gene é eficaz contra a broca europeia do milho e/ou o verme da raiz do milho ocidental. Com preferência particular, os genes heterólogos se originam de Bacillus thuringiensis.
[0138] No contexto da presente invenção, a formulação de acordo com a presente invenção é aplicada a sementes por si só ou em uma formulação adequada. De preferência, a semente é tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, as sementes podem ser tratadas a qualquer momento entre a colheita e algum tempo após a semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e livre de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade menor que 15 % em peso. Alternativamente, também é possível usar a semente que, após a secagem, por exemplo, foi tratada com água e então seca novamente, ou sementes logo após a preparação, ou sementes armazenadas em condições preparadas ou como sementes pré-germinadas, ou sementes semeadas em bandejas berçários, fitas ou papel.
[0139] As formulações de acordo com a presente invenção utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente diretamente ou depois da diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obteníveis a partir dos mesmos por diluição com água podem ser usados para tratar a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveias e triticale, e também sementes de maís, soja, arroz, colza oleaginosa, ervilhas, feijões, algodão, girassóis e beterrabas, ou então uma ampla variedade de diferentes sementes de vegetais. As formulações de acordo com a invenção, ou as preparações de diluto das mesmas, também podem ser usadas para sementes de plantas transgênicas. Nesse caso, os efeitos sinérgicos adicionais também podem ocorrer em interação com as substâncias formadas por expressão.
[0140] Para o tratamento de sementes com as formulações de acordo com a invenção, ou as preparações preparadas a partir das mesmas ao adicionar água, todas as unidades de misturação utilizáveis comumente para aplicações em semente são úteis. Especificamente, o procedimento em aplicações em sementes consiste em colocar as sementes em um misturador, adicionar a quantidade desejada particular das formulações, como tal ou após a diluição prévia com água, e misturar tudo até que todas as formulações aplicadas sejam distribuídas homogeneamente nas sementes. Se for apropriado, isso é seguido por uma operação de secagem.
[0141] A taxa de aplicação das formulações de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Essa é guiada pelo teor particular dos ingredientes ativos nas formulações e pelas sementes. As taxas de aplicação de cada único ingrediente ativo estão, em geral, entre 0,001 e 15 gramas por quilograma de semente, de preferência entre 0,01 e 5 gramas por quilograma de semente.
[0142] Uma modalidade preferencial adicional é o uso das formulações de acordo com a invenção para tratamento de semente.
[0143] A invenção é ilustrada em detalhes pelos exemplos, sem ser limitada pelos mesmos.
Exemplos: Matérias-primas usadas:
[0144] Os termos usados nos exemplos abaixo têm os seguintes significados: mefenpir-dietila (RS)-1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-2- pirazolina-3,5-dicarboxilato de dietila, (Bayer CropScience AG), faixa de fusão 50-55 °C flufenacet 4'-fluoro-N-isopropil-2-(5-trifluorometil-1,3,4- tiadiazol-2-iloxi)acetanilida (Bayer CropScience AG) iodosulfuron-metila ({[5-iodo-2- (metoxicarbonil)fenil]sulfonil}carbamoil)(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin- 2-il)azanida (Bayer CropScience AG) mesosulfuron-metila 2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2- ilcarbamoil)sulfamoil]-α-(metanossulfonamido)-p-toluato de metila (Bayer CropScience AG) diflufenicano 2',4'-difluoro-2-(α,α,α-trifluoro-m- toliloxi)nicotinanilida (Bayer CropScience AG) cloquintocet-mexila (5-cloroquinolin-8-iloxi)acetato de (RS)- 1-metil-hexila, faixa de fusão 60-70 °C halauxifen-metila 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)piridina-2-carboxilato de metila (Número CAS: 943831-989) Morwet® D-425 ácido naftalenossulfônico/condensado de formaldeído, sal de sódio (Akzo Nobel) Morwet® IP naftalenossulfonato de di-isopropila, sal de sódio (Akzo Nobel) Pluronic® PE 10500 polímero de bloco de óxido de propileno-óxido de etileno (PO-EO) (BASF) ácido cítrico ácido orgânico polibásico Rhodopol® 23 derivado de goma xantana (Solvay) Silcolapse® 411 antiespumante de silicone (Solvay) Silfoam® SE 2 antiespumante de silicone (Wacker) glicerol anticongelante Proxel® GXL conservante (biocida, Proxel) Kaolin TEC1 hidrossilicato de alumínio Sipernat® 22S sílica precipitada Sokalan® K30 polivinilpirrolidona, dispersante não iônico Solvesso 200 ND óleo mineral, ExxonMobil, sem naftaleno Calsogen® 4814 dodecilbenzolsulfonato de cálcio em 2- etilhexanol (cerca de 40 %), Clariant
Emulsogen® 3510 tensoativo não iônico, oxalquilato de bloco de n-butil-PO-EO, Clariant Teste e métodos de armazenamento:
[0145] Todos os testes foram conduzidos por métodos do CIPAC que são comuns em proteção de cultura (CIPAC = Conselho Analítico Colaborativo Internacional de Pesticidas; www.cipac.org). O armazenamento a longo prazo foi conduzido de acordo com o CIPAC MT 46,3 a 40 °C por um tempo de armazenamento de 8 semanas. Os termos usados doravante no presente documento têm os seguintes significados: A menos que seja indicado de outro modo, os testes são conduzidos em uma solução a 1 % em água (CIPAC D, dureza da água 342 ppm) a 23 °C. - 0TW = resultado do teste após zero dia de armazenamento; - 8W40 = resultado do teste do teste de armazenamento acelerado (8 semanas a 40 °C) para testar a estabilidade a longo prazo de um produto de formulação; - Suspendabilidade = distribuição de ingrediente ativo em uma solução aquosa a 1 % (100 % = distribuído de modo totalmente homogêneo, 0 % = totalmente sedimentado); valores <100 % levou à distribuição inomogênea de produto na aplicação; de acordo com padrões internacionais, produtos de formulação devem ter valores de > 60 %; - Suspendabilidade 8W40 = valor após armazenamento a 40 °C por 8 semanas; - D90 = tamanho de partícula de ingrediente ativo (espalhamento de laser, 90 % de todas as partículas de volume); - D90 8W40 = tamanho de partícula de ingrediente ativo após armazenamento teste (8 semanas a 40 °C); um aumento nos valores indica crescimento de cristal, em que um aumento de um fator de 2 ainda é usualmente aceitável; mais de um fator de 4 é inaceitável; - Sedimento = valores > 10 % indica formação de sedimento significante. - O sedimento pode ser agitado = sim para aceitável; não para produtos de formulação inutilizáveis, já que os ingredientes ativos não podem mais ser convertidos em um licor de aspersão; - Triagem a úmido = medida para possíveis bloqueios de filtro em aplicação de aspersão; valores > 0,1 % em tela de 150 μm e > 0,2 % em tela de 45 μm (cada um baseado na quantidade de formulação empregada) são inaceitáveis.
Produção de concentrado de suspensão aquosa B:
[0146] Para a produção dos exemplos citados na Tabela 1, a água é inicialmente carregada à temperatura ambiente. Subsequentemente, durante a agitação, a) (e quaisquer ingredientes ativos adicionais e) e os outros componentes b), c) e f) são adicionados (em nenhuma sequência particular). a) é adicionado quente (65 °C no caso de mefenpir-dietila ou 80 °C no caso de cloquintocet-mexila), e a mistura é agitada por 2 a 24 h até que cristais sejam formados. A mistura é, então, submetida à trituração a úmido, por exemplo, em um moinho de esferas. Finalmente, o espessante orgânico (componente d1) é adicionado.
[0147] Em uma variante alternativa, em vez de água à temperatura ambiente, água a 5 °C é usada. O vaso também é resfriado até 5 °C. A cominuição preliminar é realizada com um moinho coloidal. Foi possível, então, alcançar a cristalização em meia hora. Isso é sucedido por trituração a úmido, por exemplo, por meio de um moinho de esferas. Tabela 1: As Figuras estão em por cento em peso, % em peso
Figure img0009
Exemplos Comparativos:
[0148] No C3 comparado a 1 e no C4 comparado a 3, c1) está ausente em cada caso. Uma mefenpir-dietila amorfa se forma nas formulações e não pode ser processada adicionalmente. As formulações não são estáveis em armazenamento e tiveram que ser descartadas. Em C5 sem o espessante orgânico d1), o resultado foi de produtos igualmente instáveis em armazenamento que foram descartados.
Estabilidade da dispersão aquosa:
[0149] As dispersões de acordo com a invenção dos exemplos têm excelente estabilidade em armazenamento. São estáveis sem qualquer alteração notável à temperatura ambiente por pelo menos 2 anos e a 40 °C por pelo menos 3 meses. Tabela 2: Estabilidade em armazenamento e demais propriedades de formulação de concentrados de suspensão 1-3:
Figure img0010
[0150] Todas as formulações de acordo com a invenção exibem uma estabilidade de armazenamento muito boa. Não foi possível identificar qualquer ingrediente ativo amorfo sob o microscópio.
Produção de um parte de concentrado inventiva A)
[0151] Para a produção dos Exemplos 4-6 e C2 citados na Tabela 2, a água é inicialmente carregada à temperatura ambiente. Durante a agitação, os ingredientes ativos e são, então, adicionados (no caso de iodossulfurona, a reação é realizada com NaOH (32 %) a pH 8). b1), b2), c1), c2) e f) são adicionados. O Componente a) é adicionado quente (65 °C no caso de mefenpir-dietila), e a mistura é agitada por 2 a 24 h até que cristais se formem. Isso é sucedido por trituração a úmido, por exemplo, por meio de um moinho de esferas.
Produção de uma parte de concentrado não inventiva
[0152] Para a produção do Exemplos C1 citado na Tabela 2, a água é inicialmente carregada à temperatura ambiente. Durante a agitação, os ingredientes ativos e) são, então, adicionados (no caso de iodossulfurona, a reação é realizada com NaOH (32 %) a pH 8). b1), b2), c1), c2) e f) são adicionados. O Componente a) é, então, dissolvido em Solvesso® 200 ND e adicionado como uma solução. Isso é sucedido por trituração a úmido, por exemplo, por meio de um moinho de esferas. Isso forma uma suspoemulsão composta por sólidos dispersos e) e emulsificados a).
[0153] As pastas fluidas de TC de acordo com a invenção então obtidas a partir dos Exemplos 1 a 3 e do Exemplo C1 não inventivo são processados produzem adicionalmente o WG. A secagem de leito fluidizado é realizada de acordo com a técnica anterior. Os Exemplos 1-3 são livres de solventes orgânicos; C1 ainda contém 16 % em peso de Solvesso® 200 ND. Tabela 3: Concentrados técnicos: (as figuras estão em por cento em peso, % em peso)
Figure img0011
Figure img0012
Estabilidade dos WGs:
[0154] Os exemplos inventivos dos grânulos dispersíveis em água (4WG-6WG e C1 WG) produzidos a partir dos concentrados técnicos 4-6 e C1 têm excelente estabilidade em armazenamento. São estáveis sem qualquer alteração notável à temperatura ambiente por pelo menos 2 anos e a 40 °C por pelo menos 3 meses. O Exemplo Comparativo C1 WG contém o Solvesso® 200 ND indesejado. Tabela 4: Estabilidade em armazenamento e demais propriedades de formulação
Figure img0013

Claims (26)

1. Processo para produzir formulações aquosas livres de solvente, caracterizado pelo fato de que pelo menos um ingrediente agroquímico ativo a) que tem uma faixa de temperatura de fusão entre 50 °C e 80 °C é primeiramente fundido em uma primeira etapa, então, o material fundido é adicionado à água durante a agitação, sendo que a água contém pelo menos um dispersante iônico e/ou não iônico b), e a mistura é resfriada abaixo do ponto de fusão do ingrediente ativo em uma segunda etapa, em que ingredientes ativos a) são ingredientes ativos do grupo dos protetores de herbicida, e em que na primeira etapa o componente a) é adicionado a uma solução aquosa contendo um dispersante iônico b1) e um carreador c1) e uma carga c2), e em que a água tem uma temperatura entre 0 °C e 40 °C e na segunda etapa é agitada durante o resfriamento por um período de 5 minutos a 24 horas, e em que cristais de mefenpir-dietila possam podem ser detectados sob o microscópio até uma extensão de pelo menos 90 % em peso, com base na mefenpir-dietila usada, e o ingrediente ativo cristalino não tem mais uma estrutura amorfa, e em que c1) é selecionado do grupo de sílicas.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, em uma terceira etapa, o produto cristalizado é triturado, com pelo menos 50 % das partículas que têm um tamanho de 1 a 5 μm (dso, partículas de volume).
3. Concentrado técnico (TC), caracterizado pelo fato de que é obtenível pelo processo, como definido na reivindicação 2.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a terceira etapa é sucedida pela remoção da água.
5. Grânulos dispersíveis em água (WG), caracterizados pelo fato de que são obteníveis pelo processo, como definido na reivindicação 4, em que os grânulos são produzidos com tecnologia de leito fluidizado.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na primeira etapa, o componente a) é adicionado a uma solução aquosa que compreende um dispersante iônico b1), um dispersante não iônico b2) e um material carreador c1).
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que, em uma terceira etapa, o produto cristalizado é triturado, com pelo menos 50 % das partículas que têm um tamanho de 1 a 5 μm (dso, partículas de volume).
8. Concentrado de suspensão dispersível em água (SC) caracterizado pelo fato de que é obtenível pelo processo, como definido na reivindicação 7.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os ingredientes ativos a) são mefenpir- dietila ou cloquintocet-mexila.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ingrediente ativo a) é mefenpir-dietila.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 6, caracterizado pelo fato de que os materiais carreadores c1) são selecionados a partir do grupo dos carreadores altamente absorventes que têm uma capacidade de absorção de pelo menos 200 g de ftalato de dibutila por 100 g de material carreador.
12. Concentrados técnicos (TCs) dispersíveis em água livres de solvente, caracterizados pelo fato de que compreendem - um ou mais ingredientes ativos a) que têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 e 80 °C, em que ingredientes ativos a) são ingredientes ativos do grupo dos protetores de herbicida, - um ou mais emulsificantes aniônicos b1), - um ou mais emulsificantes não iônicos b2), - pelo menos um ou mais de um material carreador c1) e - pelo menos uma carga c2).
13. Concentrados técnicos (TCs) dispersíveis em água livres de solvente, de acordo com a reivindicação 3 ou 12, caracterizados pelo fato de que compreendem um ingrediente ativo e) do grupo das sulfonilureias, os inibidores de HPPD (4- hidroxifenilpiruvato dioxigenase), do grupo dos inibidores de ALS (acetolactato sintase) e/ou branqueadores de pigmento típicos.
14. Concentrados de suspensão (SCs) dispersíveis em água livres de solvente, de acordo com a reivindicação 13, caracterizados pelo fato de que o ingrediente ativo e) é selecionado a partir do grupo que compreende mesossulfurona metila, iodosulfurona- metil-sódio ou -ácido, amidossulfurona, tiencarbazona-metila ou diflufenicano.
15. Concentrados de suspensão (SCs) dispersíveis em água livres de solvente, caracterizados pelo fato de que compreendem - um ou mais ingredientes ativos a) que têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 e 80 °C, - um ou mais emulsificantes aniônicos b1), - um ou mais emulsificantes não iônicos b2), - um material carreador c1) e - pelo menos um ou mais de um espessante d).
16. Concentrados de suspensão (SCs) dispersíveis em água livres de solvente, de acordo com a reivindicação 8 ou 15, caracterizados pelo fato de que compreendem um ingrediente ativo e) do grupo das auxinas, do grupo dos inibidores de síntese de pigmento, do grupo dos inibidores de DOXP sintase e/ou do grupo dos inibidores de VLCFA.
17. Concentrados de suspensão (SCs) dispersíveis em água livres de solvente, de acordo com a reivindicação 17, caracterizados pelo fato de que o ingrediente ativo e) é selecionado a partir do grupo que compreende halauxifeno-metila, diflufenicano, clomazona, isoxazolidinona, 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetila- (Número CAS 81777-95-9) ou flufenacet.
18. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que é obtenível a partir das formulações, como definidas na reivindicação 1, por diluição com água.
19. Uso de um concentrado de suspensão, como definido na reivindicação 8 ou 15, ou uma composição, como definida na reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que é para controlar o crescimento de plantas indesejadas.
20. Uso de um concentrado técnico, como definido na reivindicação 3 ou 12, ou uma composição, como definida na reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que é para controlar o crescimento de plantas indesejadas.
21. Método para controlar o crescimento de plantas indesejadas caracterizado pelo fato de que um concentrado de suspensão, como definido na reivindicação 8 ou 15, ou uma composição, como definida na reivindicação 18, é aplicado às ervas daninhas, partes de planta, sementes de planta ou a área em que as plantas crescem.
22. Uso dos concentrados de suspensão, como definido na reivindicação 8 ou 15, caracterizado pelo fato de que é como protetores.
23. Uso dos concentrados técnicos, como definido na reivindicação 8 ou 15, e dos grânulos dispersíveis em água, como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que é como regulador de crescimento (fitotônico).
24. Uso dos concentrados de suspensão, como definido na reivindicação 8 ou 15, e dos grânulos dispersíveis em água, como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que é para melhorar a resistência de plantas a fatores de estresse abiótico.
25. Uso dos concentrados de suspensão, como definido na reivindicação 8 ou 15, e dos grânulos dispersíveis em água, como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que é para tratar sementes, para proteção das sementes, das plantas em germinação e mudas formadas contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos.
26. Semente revestiva com concentrados de suspensão, como definido na reivindicação 8 ou 15, e os grânulos dispersíveis em água, como definido na reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que é para a proteção contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos.
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