BR112018015677B1

BR112018015677B1 - Giz para colorir à base de cera com efeito de aquarela

Info

Publication number: BR112018015677B1
Application number: BR112018015677-9A
Authority: BR
Inventors: Julien GOUEREC; Alice DANEL; Philippe Lefebvre
Original assignee: SOCIéTé BIC
Priority date: 2016-02-05
Filing date: 2017-02-02
Publication date: 2023-01-31
Also published as: BR112018015677A2; RU2018131575A; FR3047487B1; FR3047487A1; US20190048220A1; JP2019510098A; EP3411246B1; RU2721641C2; CN108602379B; CN108602379A; MX2018009516A; RU2018131575A3; US10774232B2; WO2017134389A1; EP3411246A1

Abstract

A presente invenção refere-se a um giz para colorir à base de cera para superfície porosa e não porosa que compreende: a- pelo menos uma cera, b- um álcool graxo etoxilado, c- estearina, d- uma carga, e- pelo menos um pigmento e f- eventualmente um aditivo.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a gizes para colorir à base de cera destinados às superfícies porosas ou não porosas.

[0002] Os gizes para colorir à base de cera já são conhecidos da técnica anterior. Estes gizes também denominados gizes gordurosos, gizes de cera ou lápis de cera precisam ser diferenciados dos gizes calcinados destinados a serem escritos em um quadro negro, em virtude da presença de matéria gordurosa, em particular em alta proporção, por exemplo, sob a forma de cera. Esta matéria gordurosa que serve de base ao giz por ocasião de sua fabricação é fundida antes da incorporação dos outros ingredientes. Estes gizes à base de cera são, em geral, destinados para serem utilizados como mina em lápis de cor pois eles possuem propriedades mecânicas suficientes para serem utilizados sozinhos, sem necessitar a presença de um envoltório e, portanto, sem se romper por ocasião de sua utilização. Estes gizes não são igualmente, em geral, destinados a uma utilização na pele, mesmo se eles não forem tóxicos. O problema encontrado nestes gizes é que eles são apenas destinados a serem utilizados em um único tipo de suporte, sobre as superfícies porosas como o papel e que eles são difíceis de serem apagados, em particular sobre a pele e nas roupas, em virtude da presença de cera no material que deixa um resíduo após a lavagem. Sobre as superfícies não porosas eles podem ser igualmente difíceis de se apagar, em particular sobre a pele ou sobre as roupas, em virtude da presença de cera no material que deixa um resíduo após a lavagem. Sobre as superfícies não porosas eles são igualmente difíceis de serem apagados, em particular, a seco.

[0003] Ora, os inventores observaram que se substituirmos uma parte da cera por um álcool graxo etoxilado, era possível se obter um giz para colorir à base de cera que possa ser utilizado sobre superfí- cies não porosas, que possa ser lavado com água a seco sobre tais superfícies que apresentam um efeito de aquarela sobre superfícies porosas como o papel. Além disso, a limpeza destes gizes na pele é fácil, da mesma forma que as roupas manchadas com esta cera apresentam uma boa capacidade de serem submetidas à lavagem.

[0004] É conhecida, de acordo com o pedido de patente EP0434163 a utilização de um álcool graxo etoxilado em gizes laváveis com água. Todavia, estes gizes não são gizes à base de ceras pois o objetivo deste pedido de patente é obter um giz que envolva apenas poucos ingredientes, portanto, contendo essencialmente álcool graxo etoxilado e agentes colorantes. Além disso, tais gizes apresentam os seguintes inconvenientes: - Eles são demasiadamente colantes sobre o papel, muito gordurosos e falta-lhes o agente de deslizamento; - Eles formam um depósito heterogêneo em espessura pois o giz possui uma tendência a ser esmagado sobre o papel; - Eles apresentam uma baixa resistência mecânica (ruptura) e aos choques; - Eles mancham bastante as mãos (mesmo se eles são laváveis facilmente com água); - Eles apresentam uma dificuldade de realização de seu processo de preparação: falta de retração, portanto, dificuldade de serem desenformados e tempo de resfriamento demasiadamente longo.

[0005] A presente invenção refere-se, portanto, a um giz para colorir à base de cera para superfície porosa e não porosa que compreende: a) pelo menos uma cera, b) um álcool graxo etoxilado, c) estearina, d) uma carga, e) pelo menos um pigmento e f) eventualmente um aditivo.

[0006] A composição do giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção compreende, portanto, uma cera a) que constitui a matriz do giz e garante a sua estrutura e as suas propriedades mecânicas.

[0007] Vantajosamente, a cera a) est uma cera natural (vegetal, animal ou de inseto) ou sintética ou uma mistura destas ceras. A cera é, em particular escolhida entre a parafina, a cera microcristalina, a cera de abelha, a cera de polietileno, o estearato de pentaeritritol e misturas dos mesmos, mais vantajosamente entre a parafina, a cera microcristalina, a cera de abelha e misturas das mesmas, mais vantajosamente ainda entre uma mistura de parafina e de cera microcristali- na e uma mistura de cera de abelha e de cera microcristalina.

[0008] Em um modo de realização vantajoso, o teor de cera a) do giz para colorir â base de cera de acordo com a presente invenção está compreendido entre 5 e 75% em peso, vantajosamente entre 10 e 50% em peso, mais vantajosamente ainda entre 15 e 35% em peso, em particular entre 20 e 30% em peso, em relação ao peso total do giz.

[0009] Quando a cera a) compreende a cera microcristalina, o teor de cera microcristalina do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 5 e 25% em peso, em particular entre 6 e 15% em peso, mais vantajosamente entre 7 e 14% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00010] Quando a cera a) compreende parafina, o teor de parafina do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 5 e 40% em peso, em particular entre 10 e 25% em peso, mais vantajosamente entre 11 e 20% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00011] Quando a cera a) compreende a cera de abelha, o teor de cera de abelha do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 5 e 40% em peso, em particular entre 10 e 25% em peso, mais vanta- josamente entre 11 e 15% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00012] A composição do giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção compreende ainda um álcool graxo etoxilado b). O álcool graxo etoxilado permite fornecer a propriedade de hidros- solubilidade ao giz de acordo com a invenção ao mesmo tempo conservando uma boa afinidade com a cera a).

[00013] Vantajosamente, o álcool graxo etoxilado é um álcool graxo em C12-22, em particular, em C16-18- Mais vantajosamente, o álcool gra- xo etoxilado b) é escolhido entre os álcoois cetílicos etoxilados, os álcoois estearílicos etoxilados, os álcoois cetílico e estearílico etoxilados e misturas dos mesmos, mais vantajosamente ainda se trata de um álcool cetílico e estearílico etoxilado de fórmula I a seguir: CH3-(CH2)m-(O-CH2-CH2)n-OH na qual m = 15 ou 17 e n representa um número inteiro compreendido entre 2 e 100, vantajosamente entre 24 e 51, mais vantajosamente entre 24 e 30.

[00014] Em particular, o álcool graxo etoxilado é ceteareth 25 ou ceteareth 50, por exemplo, comercializado pela sociedade Lamberti sob a denominação ROLFOR HT/25 ou ROLFOR HT/50, em particular, ceteareth 25 por exemplo, comercializado pela sociedade Lamberti sob a denominação ROLFOR HT/25.

[00015] Em um modo de realização vantajoso, o teor de álcool gra- xo etoxilado b) do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 20 e 70% em peso, vantajosamente entre 25 e 50% em peso, mais vantajosamente ainda entre 25 e 45% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00016] A composição do giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção compreende mais estearina c) que tem por objetivo a fornecer uma propriedade de deslizamento ao giz de acordo com a presente invenção.

[00017] Em um modo de realização vantajoso, o teor de estearina c) do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 10 e 40% em peso, vantajosamente entre 15 e 30% em peso, mais vantajosamente ainda entre 17 e 25% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00018] A composição do giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção compreende aliás uma carga de diluição d).

[00019] Vantajosamente, a carga d) é escolhida no grupo constituído por uma argila, um caulim, Montmorilonita, bentonita, sílica, mica, talco, carbonato de cálcio, silicato de magnésio, silicato de alumínio e misturas dos mesmos vantajosamente trata-se de caulim. Em particular, o caulim que pode ser utilizado de acordo com a invenção compreende pelo menos 99% de partículas que possuem um diâmetro inferior a 40 μm, vantajosamente pelo menos 97% de partículas que possuem um diâmetro inferior a 20 μm, mais vantajosamente pelo menos 86% de partículas que possuem um diâmetro inferior a 10 μm, mais vantajosamente ainda pelo menos 67% de partículas que possuem um diâmetro inferior a 5 μm, bem mais vantajosamente pelo menos 40% de partículas que possuem um diâmetro inferior a 2 μm, medidas com a ajuda de um sedígrafo (sedigraph) por sedimentação e raios X. Mais particularmente, o caulim de acordo com a invenção possui uma superfície específica BET de 11 m2/g. Ainda mais particularmente ele compreende AI2O3 (por exemplo, 35,4%), SiO2 (por exemplo, 49,1%), K2O (por exemplo, 2,1%), Fe2O3 (por exemplo, 0,85%), MgO (por exemplo, 0,28%), TiO2 (por exemplo, 0,1%), Na2O (por exemplo, 0,04%) e/ou CaO (por exemplo, 0,05%). Em um modo de realização vantajoso, o teor de carga d) do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 5 e 40% em peso, vantajosamente entre 10 e 20% em peso, em particular entre 14 e 17% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00020] A composição do giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção compreende enfim um pigmento e) para for- necer cor ao giz com marcação realizada com o dito giz.

[00021] Trata-se de pigmentos bem conhecidos do perito na técnica segundo a cor desejada, tal como, por exemplo, pigmentos minerais como o óxido de ferro vermelho, o dióxido de titânio, o ultramarinho e/ou o negro de fumo, e/ou pigmentos orgânicos tais como o azul de Ftalocianina (BLUE 15:1, 15:3), o AMARELO 14, a LACA VERMELHA, o Alaranjado 64, o Roxo 23 e/ou o Verde 7 etc.

[00022] Em um modo de realização vantajoso, o teor de pigmento e) do giz de acordo com a invenção está compreendido entre 2 e 10% em peso, vantajosamente entre 2,5 e 5% em peso, em relação ao peso total do giz.

[00023] A composição do giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção pode compreender um aditivo f) para fornecer propriedades complementares ao giz. Pode-se tratar, por exemplo, de um plastificante, tal como um ftalato, um epóxi ou um óleo, de um perfume, de um aroma, de um ingrediente cintilante ou brilhante (por exemplo, absorvente ou refletor de luz), de um conservante, de um estabilizador, de um dispersante, de um antiespumante. Este aditivo pode, por exemplo, ser uma olefina alfa ramificada.

[00024] Em um modo de realização vantajoso, o teor de aditivo no giz) de acordo com a presente invenção está compreendido entre 0 e 6% em peso em relação ao peso total do giz. Se um aditivo e) estiver presente, vantajosamente o seu teor está compreendido entre 1 e 6% em peso em relação ao peso total do giz.

[00025] Vantajosamente, o giz de acordo com a presente invenção não compreende éster de ácido graxo de sorbitano etoxilado nem poli- etileno glicol.

[00026] O giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção pode ser utilizado para marcação, escritura ou desenho por adultos ou crianças sobre uma superfície porosa, tal como papel, ma deira ou papelão, mas também sobre uma superfície não porosa, em particular lisa, tal como, por exemplo, um quadro branco para escrever do tipo VELLEDA®, uma superfície de plástico (lisa, de preferência), uma superfície metálica ou mesmo eventualmente de vidro. No caso das superfícies não porosas, a marcação é em geral temporária, pois ela pode ser apagada facilmente.

[00027] O giz é fabricado por processos bem conhecidos do perito na técnica para a fabricação dos gizes para colorir à base de cera. Pode-se assim tratar de um processo de fundição - moldagem em formas (que serão em seguida resfriadas para que os gizes que se solidificam possam ser ejetados). O processo de fabricação pode assim compreender a etapa de aquecimento de a cera a) a uma temperatura superior à sua temperatura de fusão (em geral a temperatura de fusão da cera a) está em torno de 50-60°C, a etapa de aquecimento sendo portanto realizada a uma temperatura de 80°C no mínimo para garantir uma fusão perfeita e uma alta fluidez, facilitando o enchimento das formas do molde), a adição dos outros componentes da composição (b), c) d), e) e eventualmente f)) na cera fundida sua mistura, pois a moldagem da mistura nos moldes (vantajosamente e impressões em formas do molde) antes de seu resfriamento, portanto de sua solidificação.

[00028] Os gizes para colorir à base de cera obtidos apresentam pelo menos uma das características a seguir, vantajosamente o conjunto das seguintes características: - um efeito aquarela (ou seja, a solubilização de toda ou parte do ligante, permitindo um espalhamento do depósito sobre a superfície porosa e a obtenção de um esfregaço diluído, « transparente » e não mais opaco) sobre a superfície porosa tal como o papel, por exemplo, com a ajuda de um pincel ou mesmo do dedo; - pode ser apagado a seco sobre uma superfície não porosa, em particular lisa, tal como um quadro branco para escrever do tipo VELLEDA®, (em particular, não há necessidade de se apoiar com força para acabar o giz); - pode ser apagado com água (por exemplo, com um pano úmido) sobre uma superfície não porosa, em particular lisa, tal como um quadro branco para escrever do tipo VELLEDA®; - uma boa capacidade de lavagem das vestimentas, em particular na máquina de lavar; - uma limpeza fácil na pele, em particular com água fria sem sabão.

[00029] Além disso, o giz de acordo com a presente invenção não apresenta odor desagradável e, em particular, não apresenta odor algum.

[00030] A presente invenção será mais bem compreendida durante a leitura dos exemplos a seguir que são fornecidos a título indicativo não limitativo. Exemplo 1: Exemplo de composições de giz para colorir à base de cera de acordo com a presente invenção

[00031] As composições exatas dos gizes de cor verde de acordo com a presente invenção estão reunidas na tabela 1 a seguir:

[00032] Gizes de cor vermelha, amarela, alaranjada, azul ciclame de acordo com a invenção foram preparados igualmente com a base da composição do exemplo 3 variando-se unicamente o tipo de pigmentos utilizados. Todas as cores podem ser conseguidas variando-se a escolha do ou dos pigmentos na mistura.

[00033] Os gizes obtidos apresentam todas as características a seguir: - efeito aquarela sobre papel com a ajuda de um pincel; - podem ser apagados a seco em um quadro branco para escrever do tipo VELLEDA®, - podem ser apagados com um pano úmido em um quadro branco para escrever do tipo VELLEDA®, - boa capacidade de lavagem sobre as vestimentas na máquina de lavar; - limpeza fácil na pele com água fria sem sabão. Exemplo 2: Exemplo comparativo de composições de giz para colorir à base de cera

[00034] A composição exata de um giz de cor verde que utiliza ácido esteárico etoxilado e reunida na tabela 2 aqui a seguir:

[00035] O giz obtido não pode ser apagado a seco sobre superfície não porosa tal como em um quadro branco do tipo VELLEDA® e apresenta um efeito aquarela pior sobre papel. Além disso, no nível do processo de fabricação, a mistura obtida escoa dificilmente e no molde pois ela é viscosa e pouco escorregadia.

[00036] Assim, portanto, somente os álcoois graxos etoxilados permitem fornecer aos gizes de acordo com a invenção todas as vantagens ao mesmo tempo sobre a superfície porosa e não porosa.

Claims

1. Giz para colorir à base de cera para uma superfície porosa e para uma superfície não porosa, caracterizado pelo fato de que compreende: a) 5% a 75% em peso, em relação ao peso total do giz, de uma cera selecionada a partir de parafina, cera microcristalina, cera de abelha, uma mistura de parafina e cera microcristalina e uma mistura de cera de abelha e cera microcristalina; b) 20% a 70% em peso, em relação ao peso total do giz, de um álcool graxo etoxilado selecionado a partir de álcoois cetílicos eto- xilados, álcoois estearílicos etoxilados e álcoois cetílicos e estearílicos etoxilados; c) 10% a 40% em peso, em relação ao peso total do giz de cera, de estearina; d) 14% a 17% em peso, em relação ao peso total do giz, de uma carga selecionada do grupo constituído por uma argila, caulim, montmorilonita, bentonita, sílica, mica, talco, carbonato de cálcio, sili- cato de magnésio e silicato de alumínio; e) 2% a 10% em peso, em relação ao peso total do giz, de um pigmento; e f) opcionalmente um aditivo.

2. Giz para colorir de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a cera a) é selecionada de uma mistura de parafina e de cera microcristalina, e uma mistura de cera de abelha e de cera microcristalina.

3. Giz para colorir de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o teor de cera a) está compreendido entre 10% e 50% em peso, vantajosamente entre 15 e 35% em peso, em relação ao peso total do giz de cera.

4. Giz para colorir de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o álcool graxo etoxilado b) é um álcool cetil etoxilado e álcool estearílico etoxilado de fórmula I a seguir: CH3-(CH2)m-(O-CH2-CH2)n-OH na qual m = 15 ou 17 e n representa um número inteiro compreendido entre 2 e 100, vantajosamente entre 24 e 51.

5. Giz para colorir de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o teor de álcool graxo etoxilado b) está compreendido entre 25% e 50% em peso, mais vantajosamente ainda entre 25 e 45% em peso, em relação ao peso total do giz.

6. Giz para colorir de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o teor de estearina c) está compreendido entre 15% e 30% em peso, mais vantajosamente ainda entre 17% e 25% em peso, em relação ao peso total do giz.

7. Giz para colorir de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a carga d) é caulim.

8. Giz para colorir de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o teor de pigmento e) está compreendido entre 2,5% e 5% em peso, em relação ao peso total do giz.

9. Giz para colorir de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o teor de aditivo f) está compreendido entre 0% e 6% em peso, em relação ao peso total do giz, vantajosamente um aditivo f) está presente em um teor que varia entre 1,0 e 6% em peso, em relação ao peso total do giz de cera.