BR112018014432B1 - Composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêutico - Google Patents

Abstract

A presente invenção se refere, em particular, a uma composição cosmética ou dermatológica compreendendo, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) (1) e (2) b) pelo menos uma fase oleosa compreendendo, pelo menos, um éter de isossorbida. A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina, compreendendo a aplicação à superfície do referido material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como definida acima. A invenção se refere também a um processo cosmético não terapêutico para a limitação do escurecimento da pele e/ou melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, compreendendo a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como anteriormente definida. A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a prevenção e/ou tratamento dos sinais de envelhecimento de um material de queratina, compreendendo a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como anteriormente definida.

Description

[001] A presente invenção se refere a uma composição cosmética ou dermatológica compreendendo, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) que será definida mais em detalhe abaixo e b) pelo menos uma fase oleosa compreendendo, pelo menos, um éter de isossorbida.

[002] A presente invenção se refere a um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina, compreendendo a aplicação à superfície do referido material de queratina de, pelo menos, uma composição de acordo com a invenção tal como definida acima.

[003] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a limitação do escurecimento da pele e/ou melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, compreendendo a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como anteriormente definida.

[004] A invenção se refere também a um processo cosmético não terapêutico para a prevenção e/ou tratamento dos sinais de envelhecimento de um material de queratina, compreendendo a aplicação, à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como anteriormente definida.

[005] É sabido que a radiação com comprimentos de onda entre 280 nm e 400 nm permite o bronzeamento da epiderme humana, e que a radiação com comprimentos de onda entre 280 e 320 nm, conhecida como raios UV-B, prejudica o desenvolvimento de um bronzeado natural. A exposição é também suscetível de provocar uma mudança prejudicial nas propriedades biomecânicas da epiderme, o que se reflete no aparecimento de rugas, levando ao envelhecimento prematuro da pele.

[006] É também sabido que os raios UV-A com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm penetram mais profundamente na pele do que os raios UV-B. Os raios UV-A provocam o escurecimento imediato e persistente da pele. A exposição diária a raios UVA, mesmo de curta duração, sob condições normais pode resultar em danos às fibras de colágeno e à elastina, o que se reflete em uma modificação no microrrelevo da pele, no aparecimento de rugas e pigmentação não uniforme (manchas de fígado, ausência de uniformidade da tez).

[007] A proteção contra os raios UVA e UVB é assim necessária. Um produto fotoprotetor eficaz deve proteger contra radiação tanto UVA como UVB.

[008] Foram propostas até à data muitas composições fotoprotetoras para ultrapassar os efeitos induzidos pela radiação UVA e/ou UVB. Elas contêm geralmente agentes bloqueadores dos UV orgânicos ou minerais que funcionam de acordo com a sua própria natureza química e de acordo com as suas próprias propriedades por absorção, reflexão ou dispersão da radiação UV. Elas compreendem geralmente misturas de agentes bloqueadores orgânicos lipossolúveis e/ou agentes bloqueadores dos UV solúveis, em água em combinação com pigmentos de óxidos metálicos tal como o dióxido de titânio ou o óxido de zinco.

[009] Muitas composições cosméticas para a limitação do escurecimento da pele e melhoria da cor e uniformidade da tez foram propostas até à data. É bem conhecido na área dos produtos antissolares que essas composições podem ser obtidas usando agentes bloqueadores dos UV, e em particular agentes bloqueadores dos UVB. Certas composições podem também conter agentes bloqueadores dos UVA. Este sistema bloqueador deve abranger a proteção contra os UVB para fins de limitação e controle da neossíntese de melanina, a qual promove a pigmentação global, mas deve também abranger a proteção contra os UVA de modo a limitar e controlar a oxidação da melanina já existente, levando ao escurecimento da cor da pele.

[010] No entanto, é extremamente difícil encontrar uma composição que contenha uma combinação particular de agentes bloqueadores dos UV e que seja especialmente adequada para a fotoproteção da pele, e particularmente para a melhoria da qualidade da pele no que diz respeito tanto à cor como às suas propriedades de elasticidade mecânica.

[011] Vantajosamente, esta melhoria é particularmente procurada em pele já pigmentada de modo a não aumentar a carga pigmentar de melanina ou a estrutura da melanina já presente na pele.

[012] De fato, a maioria dos agentes bloqueadores dos UV orgânicos consiste em compostos aromáticos que absorvem na faixa de comprimentos de onda entre 280 e 370 nm. Para além da sua potência para bloquear a luz solar, os compostos fotoprotetores desejados também devem ter boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos e também boa fotoestabilidade isoladamente ou em combinação com outros agentes bloqueadores dos UV. Eles devem também ser incolores ou, pelo menos, ter uma cor que seja cosmeticamente aceitável para o consumidor.

[013] Uma das principais desvantagens destas composições conhecidas até à data é que estes sistemas bloqueadores são insuficientemente eficazes contra os raios UV, e em particular contra os raios UVA longos com comprimentos de onda para além de 370 nm, para fins de controle da pigmentação fotoinduzida e sua evolução por meio de um sistema para a filtração dos UV ao longo de todo o espectro de UV.

[014] Entre todos os compostos que foram recomendados para esta finalidade, foi proposta uma família vantajosa de agentes bloqueadores dos UV, que consiste em derivados da merocianina que possuem carbono, que é descrita na patente US 4 195 999, pedido de patente WO 2004/006 878 e no documento IP COM Journal 4 (4), 16 N° IPCOM000011179D publicado em 04/03/2004. Estes compostos têm propriedades bloqueadoras muito boas na faixa dos raios UVA longos, mas apresentam uma solubilidade relativamente insatisfatória nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos, e fotoestabilidade insatisfatória para certas merocianinas.

[015] Com o objetivo de se descobrir outras merocianinas que tenham melhor solubilidade nos solventes usuais e melhor fotoestabilidade, o pedido de patente WO 2013/011094 propôs merocianinas compreendendo grupos polares que consistem em funções de hidroxila e éter, as quais apresentam boa eficácia para filtrar os UVA longos. No entanto, a solubilidade em óleos destas merocianinas particulares não é ainda inteiramente satisfatória, e requer frequentemente um processo de formulação trabalhoso. Para além disso, as grandes quantidades de solvente requeridas para dissolver este tipo de merocianinas podem resultar em desvantagens cosméticas tais como um efeito pegajoso e gorduroso na aplicação.

[016] Existe, assim, ainda uma necessidade de se melhorar a solubilidade destas merocianinas em formulações fotoprotetoras compreendendo, pelo menos, uma fase oleosa.

[017] O Requerente descobriu, surpreendentemente, que usando éteres de isossorbida, é possível melhorar substancialmente a solubilidade destas merocianinas em uma fase oleosa. Esta descoberta constitui a base da presente invenção.

[018] Assim, de acordo com um dos objetivos da presente invenção, é agora proposta uma composição cosmética ou dermatológica compreendendo em um suporte fisiologicamente aceitável: c) pelo menos uma merocianina de fórmula (1) ou (2) que será definida mais em detalhe abaixo e d) pelo menos uma fase oleosa compreendendo, pelo menos, um éter de isossorbida.

[019] Para além disso, existe ainda uma necessidade de se melhorar a solubilidade de merocianinas na presença de agentes bloqueadores orgânicos.

[020] O Requerente descobriu, surpreendentemente, que, usando éteres de isossorbida, foi possível melhorar substancialmente a solubilidade destas merocianinas em uma fase oleosa na presença de agentes bloqueadores dos UV orgânicos adicionais.

[021] A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina, compreendendo a aplicação à superfície do referido material de queratina de, pelo menos, uma composição de acordo com a invenção tal como definida acima.

[022] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a limitação do escurecimento da pele e/ou a melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, compreendendo a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como anteriormente definida.

[023] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para a prevenção e/ou tratamento dos sinais de envelhecimento de um material de queratina, compreendendo a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição tal como anteriormente definida.

[024] Outras características, aspectos e vantagens da invenção emergirão da leitura da descrição detalhada que se segue.

[025] A expressão “materiais de queratina” designa a pele (corpo, rosto, área em torno dos olhos), cabelo, cílios, sobrancelhas, pelo corporal, unhas, lábios ou membranas mucosas.

[026] O termo “fisiologicamente aceitável” significa compatível com a pele e/ou seus integumentos, com uma cor, odor e toque agradáveis, e que não provoque qualquer desconforto inaceitável (ardor, tensão ou vermelhidão) passível de desencorajar o uso desta composição por parte do consumidor.

[027] O termo “entre X e Y” significa a faixa de valores que inclui também os limites X e Y.

[028] De acordo com a invenção, os termos “prevenir” ou “prevenção” significam a redução do risco de ocorrência ou o abrandamento da ocorrência de um dado fenômeno, nomeadamente, de acordo com a presente invenção, de sinais de envelhecimento de um material de queratina.

MEROCIANINAS

[029] De acordo com a presente invenção, os compostos de merocianina, de acordo com a invenção, correspondem à fórmula (1) ou (2) abaixos

nas quais: R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que estes grupos sejam substituídos com, pelo menos, um grupo hidroxila ou sejam interrompidos, pelo menos, por um -O-; ou alternativamente R1 e R2 formam, conjuntamente com o átomo de nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser opcionalmente interrompido por -O- ou -NH-; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam substituídos com um ou mais grupos OH; R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com um grupo alquila C1-C4 e/ou interrompido por um ou mais -O- ou por -NH-; n é um número entre 2 e 7; R7 e R8 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos por um ou mais O e/ou substituídos com um ou mais grupos OH; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos por um ou mais -O-; ou alternativamente R7 e R8 formam, conjuntamente com o nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido por um ou mais -O-; R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com uma alquila C1-C4 e/ou interrompido por um -O- ou - NH-; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22; um grupo alquenila C2-C22; um grupo alquinila C2-C22; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos por um ou mais O; ou um grupo alquila C1-C22 ou um grupo alquenila C2-C22 substituído com um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que o referido grupo cicloalquila C3-C22 ou grupo cicloalquenila C3-C22 seja interrompido por um ou mais -O-.

[030] Preferencialmente, os compostos de fórmula (1) ou (2) têm as seguintes características: (I) pelo menos um dos grupos R1, R2 ou R6 é substituído com uma hidroxila; (II) se um dos R1 denotar uma hidroxietila, R2 não denota um hidrogênio, uma metila ou uma etila ou uma hidroxietila; e, se R1 denotar hidrogênio, R2 não é 1-hidroxi-3-metilbut-2-ila; (III) se R6 for substituído com um ou mais OH, um dentre R1 e R2 é um grupo alquila C4-C22; ou alternativamente R1 e R2 formam, conjuntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidila ou morfolinila; (IV) pelo menos um dentre os radicais R7, R8 e R11 é interrompido por um ou mais -O-.

[031] Os compostos preferidos são os de fórmula (1) ou (2), nos quais: R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C4-C12; ou um grupo hidroxialquila C3-C12; ou, pelo menos, um dentre R1 e R2 é uma hidroxialquila C3-C12; e R3, R4 e R5 têm os mesmos significados que anteriormente.

[032] Os compostos preferidos são também os de fórmula (1), no qual: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas.

[033] Os compostos mais preferenciais são também os de fórmula (1), na qual: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas; um dos radicais R1 ou R2 é um grupo alquila C4-C22; ou alternativamente R1 e R2 formam, conjuntamente com o nitrogênio que os liga, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido por -O- e/ou -NH-; e R4 e R5 e n têm os mesmos significados que anteriormente indicados.

[034] Os compostos preferidos são os de fórmula (2), na qual: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, no qual R12 é um grupo alquila C1-C12 ou um grupo alcóxi-C1-C6-alquila-C1- C6; m é um número de 1 a 5; e R7, R8, R9, R10 e A têm os mesmos significados que anteriormente indicados.

[035] Os compostos ainda mais preferenciais são os de fórmula (1) ou (2), nos quais: R1 e R2, por um lado, e R7 e R8, por outro lado, formam respectivamente, conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão respectivamente ligados, um radical piperidila ou um radical morfolinila.

[036] Os compostos preferidos são também os de fórmula (1) ou (2), nos quais: R4 e R5 e R9 e R10 formam respectivamente um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

[037] Os compostos mais preferenciais são os de fórmula (1), na qual: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo alquila C1-C22; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; ou R1 e R2 formam, conjuntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidila ou morfolinila; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser substituído com um ou mais -OH; R4 e R5 são um hidrogênio; ou R4 e R5 são ligados entre si de modo a formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

[038] Os compostos mais preferenciais são os de fórmula (1), na qual: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo hidroxialquila C1-C22 no qual, pelo menos, um dos radicais R1 e R2 é um grupo hidroxialquila C1-C22; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(C=O)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22; e R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 estão ligados entre si de modo a formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

[039] Os compostos mais preferenciais são os de fórmula (2), na qual: R7 e R8 são, independentemente um do outro, um hidrogênio ou um grupo alquila C1-C8 que pode ser interrompido por um ou mais -O-; A é -O- ou -NH; R11 é uma alquila C1-C22; e R9 e R10 são um hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados entre si de modo a formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

[040] Os compostos mais preferenciais são os de fórmula (2), na qual: R7 e R8 formam, conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidila; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser interrompido por um ou mais -O-; e R9 e R10 são hidrogênios; ou R9 e R10 estão ligados entre si de modo a formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

[041] Os compostos ainda mais preferenciais são os de fórmula (2), na qual: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, no qual R12 é um grupo alquila C1-C4 ou um grupo alcóxi-C1-C4-alquila-C1- C4; m é um número de 1 a 3; R7 e R8 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; um grupo alquila C1-C12 que pode ser interrompido por um ou mais O; ou R7 e R8 formam, conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidila; R9 e R10 são hidrogênios ou formam conjuntamente um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono; e A é -O- ou -NH.

[042] Os compostos de merocianina da invenção podem estar na forma de isômeros geométricos E/E, E/Z ou Z/Z.

[043] As cadeias de alquila, cicloalquila, alquenila, alquilideno ou cicloalquenila podem ser cadeias lineares ou ramificadas, monocíclicas ou policíclicas.

[044] Um grupo alquila C1-C22 é, por exemplo, uma metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2-dimetilpropila, n-hexila, n-octila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 2-etil- hexila, nonila, decila, n-octadecila, eicosila ou dodecila.

[045] Um grupo alquila substituído é, por exemplo, uma metoxietila, etoxipropila, 2-etil-hexila, hidroxietila, cloropropila, N,N- dietilaminopropila, cianoetila, fenetila, benzila, p-terc-butilfenetila, p-terc- octilfenoxietila, 3-(2,4-di-terc-amilfenoxi)propila, etoxicarbonilmetil-2-(2- hidroxietoxi)etila ou 2-furiletila.

[046] Um grupo hidroxialquila é, por exemplo, uma hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila, hidroxibutila, hidroxipentila, hidróxi-hexila, hidróxi- heptila, hidroxioctila, hidroxinonila ou hidroxidecila.

[047] Um grupo alquenila C2-C22 é, por exemplo, uma cadeia de alquenila C2-C12 linear ou, preferencialmente, uma alquenila C3-C12 ramificada. Uma alquenila C2-C22 é, por exemplo, uma vinila, alila, 2-propen-2-ila, 2-buten- 1-ila, 3-butano-1-ila, 1,3-butadien-2-ila, 2-ciclobuten-1-ila, 2-penten-1-ila, 3- penten-2-ila, 2-metil-1-buten-3-ila, 2-metil-3-buten-2-ila, 3-metil-2-buten-1-ila, 1,4-pentadien-3-ila, 2-ciclopenten-1-ila, 2-ciclo-hexen-1-ila, 3-ciclo-hexen-1-ila, 2,4-ciclo-hexadien-1-ila, 1-p-menten-8-ila, 4(10)-tujen-10-ila, 2-norbornen-1-ila, 2,5-norbornadien-1-ila, 7,7-dimetil-2,4-norcaradien-3-ila ou os vários isômeros da hexenila, octenila, nonenila, decenila ou dodecenila.

[048] Um grupo cicloalquila C3-C12 é, por exemplo, uma ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, trimetilciclo-hexila ou, preferencialmente, ciclo-hexila.

[049] Exemplos de merocianinas de acordo com a presente invenção estão listados na Tabela A:

[050] De acordo com uma forma particularmente preferida da invenção, será feito uso de uma família de merocianinas correspondentes à fórmula (3) abaixo, e também das suas formas de isômeros geométricos E/E ou E/Z:

nas quais: A é -O- ou -NH; R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo os referidos grupos possivelmente interrompidos por um ou mais O.

[051] Os compostos de merocianina da invenção podem estar nas suas formas de isômeros geométricos E/E ou E/Z.

[052] Os compostos ainda mais preferenciais de fórmula (3) são aqueles nos quais: A é -O-; R é uma alquila C1-C22, que pode ser interrompida por um ou mais O.

[053] Entre os compostos de fórmula (3), será feito uso, mais particularmente, dos escolhidos do seguinte grupo, e também das suas formas de isômeros geométricos E/E ou E/Z:

[054] De acordo com um modo mais particularmente preferido da invenção, será feito uso do composto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo- hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (25) na sua configuração geométrica E/E e/ou E/Z.

[055] A forma E/Z tem a seguinte estrutura:

[056] A forma E/E tem a seguinte estrutura:

[057] As merocianinas, de acordo com a invenção, podem estar presentes nas composições, de acordo com a invenção, em uma concentração que varia de 0,1% a 15% em peso, preferencialmente de 0,2% a 10% em peso, e melhor ainda de 0,5 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

[058] Os compostos das fórmulas (1) e (2), e especialmente da fórmula (3), podem ser preparados de acordo com processos conhecidos, tal como descrito por exemplo em J. Org. Chem. USSR (Tradução inglesa) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (Tradução inglesa) 24 (8), 914-919 (1988) e em Synthetic Communications Vol. 33, N° 3, 2003, p 367-371.

[059] A síntese dos compostos usados na presente invenção é também descrita em US 2003/0 181 483 A1, WO 02/34710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 e J. Org. Chem., Vol. 37, N° 8, 1972, 1141-1145, tal como se segue:

[060] Os compostos de CH-vinilogênio ácido são reagidos com acetais de amida.

[061] No documento J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 11431151, ésteres de ácido aminoacrílico ou aminoacrilonitrilas são reagidas com etoximetilenocianoacetatos em etanol para formar os compostos correspondentes da presente invenção.

[062] Os compostos de fórmula (1) ou (2) nos quais R4 e R5, por um lado, ou R9 e R10, por outro lado, formam conjuntamente um anel carbocíclico contendo 6 átomos de carbono, respectivamente, podem ser preparados de acordo com os protocolos descritos no Ped. de Pat. WO 2007/071 582, em IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sob o título "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds" e em US-A-4 749 643 na coluna 13, linha 66 - coluna 14, linha 57 e nas referências citadas a este respeito.

ÉTERES DE ISOSSORBIDA

[063] Os éteres de isossorbida são, em particular, alquiléteres (C1-C4) de isossorbida, em particular dialquiléteres (C1-C4) de isossorbida; mais particularmente, será usada a dimetilisossorbida comercializada por exemplo sob o nome Arlasolve DMI pela Uniqema.

[064] Os éteres de isossorbida, de acordo com a invenção, estão preferencialmente presentes nas composições de acordo com a invenção em uma concentração que varia de 0,1% a 98% em peso, mais particularmente de 0,5% a 50% em peso, e mais preferencialmente de 1% a 20% em peso em relação ao peso total da composição.

FASE OLEOSA

[065] As composições, de acordo com a invenção, compreendem, pelo menos, uma fase oleosa.

[066] Para os objetivos da invenção, o termo “fase oleosa” significa uma fase compreendendo, pelo menos, um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e lipofílicos e as substâncias graxas usados para a formulação das composições da invenção.

[067] O termo “óleo” significa qualquer substância graxa que esteja na forma líquida à temperatura ambiente (20 - 25 °C) e à pressão atmosférica (760 mmHg).

[068] A fase oleosa pode compreender, para além do(s) agente(s) bloqueador(es) de merocianina e, opcionalmente, dos agentes bloqueadores lipofílicos adicionais e do(s) éter(es) de isossorbida, de acordo com a invenção, pelo menos, um óleo à base de hidrocarbonetos volátil ou não volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou não volátil e/ou um óleo de flúor volátil e/ou não volátil.

[069] Para os objetivos da presente invenção, o termo “óleo de silicone” significa um óleo compreendendo, pelo menos, um átomo de silício, e especialmente, pelo menos, um grupo Si-O.

[070] O termo “óleo à base de hidrocarbonetos” significa um óleo compreendendo principalmente átomos de hidrogênio e carbono, e opcionalmente um ou mais heteroátomos, em particular nitrogênio e oxigênio. Assim, estes óleos podem em particular conter uma ou mais funções carbóxi, éster, éter, hidróxi.

[071] O termo "óleo de flúor” significa um óleo compreendendo, pelo menos, um átomo de flúor.

[072] Para os objetivos da invenção, o termo “óleo volátil” significa um óleo que é capaz de evaporar por contato com a pele ou a fibra de queratina em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O(s) óleo(s) volátil/voláteis da invenção é/são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e que têm uma pressão de vapor diferente de zero, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, variando em particular de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular variando de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg), e variando mais particularmente de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

[073] O termo "óleo não volátil” significa um óleo que permanece na pele ou na fibra de queratina à temperatura ambiente e pressão atmosférica durante, pelo menos, várias horas e que tem em particular uma pressão de vapor de menos do que 10-3 mmHg (0,13 Pa).

Óleos à Base de Hidrocarbonetos

[074] Como óleos à base de hidrocarbonetos não voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, pode ser feita menção especialmente a: (i) óleos à base de hidrocarbonetos de origem vegetal, tais como triésteres de glicerídeos, que são geralmente triésteres de ácidos graxos e de glicerol, cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia variados de C4 a C24, sendo possível que estas cadeias sejam saturadas ou insaturadas e lineares ou ramificadas; estes óleos são em particular óleo de gérmen de trigo, óleo de girassol, óleo de semente de uva, óleo de sésamo, óleo de milho, óleo de damasco, óleo de rícino, óleo de karité, óleo de abacate, azeite de oliva, óleo de soja, óleo de amêndoa-doce, óleo de palma, óleo de colza, óleo de semente de algodão, óleo de avelã, óleo de macadâmia, óleo de jojoba, óleo de alfafa, óleo de papoula, óleo de semente de abóbora, óleo de abóbora-menina, óleo de groselha preta, óleo de prímula, óleo de milhete, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de cártamo, óleo de noz-molucana, óleo de flor de maracujá e óleo de rosa de almíscar; ou também triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, tais como os vendidos pela Stéarineries Dubois ou os vendidos sob os nomes Miglyol 810®, 812® e 818® pela Dynamit Nobel; (ii) éteres sintéticos contendo 10 a 40 átomos de carbono; (iii) hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintética, tais como vaselina, polidecenos, poli-isobuteno hidrogenado tal como Parleam e esqualano, e suas misturas; (iv) ésteres sintéticos, por exemplo óleos de fórmula RCOOR' na qual R representa um resíduo de ácido graxo linear ou ramificado contendo 1 a 40 átomos de carbono e R' representa uma cadeia à base de hidrocarbonetos que é especialmente ramificada, contendo 1 a 40 átomos de carbono desde que R + R' seja >10, por exemplo Óleo de purcelina (octanoato de cetearila), miristato de isopropila, palmitato de isopropila, benzoato de alquila C12-C15, tal como o produto vendido sob o nome registrado Finsolv TN® ou Witconol TN® pela Witco ou Tegosoft TN® pela Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido sob o nome X-Tend 226® pela ISP, lanolato de isopropila, laurato de hexila, adipato de di-isopropila, isononanoato de isononila, erucato de oleíla, palmitato de 2-etil-hexila, isoestearato de isoestearila, sebacato de di-isopropila, tal como o produto vendido sob o nome de "Dub Dis” pela Stéarinerie Dubois, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois, tais como dioctanoato de propilenoglicol; ésteres hidroxilados, tais como lactato de isoestearila ou malato de di-isoestearila; e ésteres de pentaeritritol; citratos ou tartaratos, tais como tartaratos de di(alquila C12-C13 linear), tais como os vendidos sob o nome Cosmacol ETI® pela Enichem Augusta Industriale, e também tartaratos de di(alquila C14-C15 linear), tais como os vendidos sob o nome Cosmacol ETL® pela mesma empresa; ou acetatos; (v) álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente, contendo uma cadeia à base de carbonos ramificada e/ou insaturada contendo 12 a 26 átomos de carbono, por exemplo octildodecanol, álcool isoesterarílico, álcool oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol e 2-undecilpentadecanol; (vi) ácidos graxos C12-C22 de cadeia mais longa, tais como o ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico; (vii) carbonatos, tais como o carbonato de dicaprilila, tal como o produto vendido sob o nome Cetiol CC® pela Cognis;e suas misturas.

[075] Será dada preferência, mais particularmente, aos óleos à base de hidrocarbonetos não voláteis que podem ser usados, de acordo com a invenção, a triésteres de glicerídeos e em particular a triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, ésteres sintéticos e em particular isononanoato de isononila, erucato de oleíla, benzoato de alquila C12-C15, benzoato de 2-etilfenila e álcoois graxos, em particular octildodecanol.

[076] Pode ser feita menção em particular, como óleos à base de hidrocarbonetos voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, a óleos à base de hidrocarbonetos contendo 8 a 16 átomos de carbono e em particular a alcanos C8-C16 ramificados, tais como isoalcanos C8-C16 de origem petrolífera (também conhecidos como isoparafinas), tais como isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), isodecano ou iso-hexadecano, os óleos vendidos sob os nomes registrados Isopar ou Permethyl, ésteres C8-C16 ramificados, neopentanoato de isohexila, e suas misturas.

[077] Pode ser feita menção também aos alcanos descritos nos pedidos de patente da Cognis WO 2007/068 371 ou WO 2008/155 059 (misturas de alcanos distintos diferindo em, pelo menos, um carbono). Estes alcanos são obtidos a partir de álcoois graxos, que são eles próprios obtidos a partir de óleo de coco ou palma. Pode ser feita menção às misturas de n-undecano (C11) e n- tridecano (C13) obtidas nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente WO 2008/155 059 da empresa Cognis. Pode ser feita menção também ao n-dodecano (C12) e n-tetradecano (C14) vendidos pela Sasol sob as respectivas referências Parafol 12-97 e Parafol 14-97®, e também às suas misturas.

[078] Também pode ser feito uso de outros óleos à base de hidrocarbonetos voláteis, tais como destilados do petróleo, em particular os vendidos sob o nome Shell Solt® pela Shell. De acordo com uma modalidade, o solvente volátil é escolhido de óleos à base de hidrocarbonetos voláteis contendo 8 a 16 átomos de carbono e suas misturas.

b) Óleos de silicone

[079] Os óleos de silicone não voláteis podem ser escolhidos em particular de polidimetilsiloxanos (PDMS) não voláteis, polidimetilsiloxanos compreendendo grupos alquila ou alcóxi que estão pendentes e/ou na extremidade da cadeia de silicone, grupos esses que contêm cada um 2 a 24 átomos de carbono, ou fenilsilicones, tais como feniltrimeticonas, fenildimeticonas, fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, difenildimeticonas,difenil(metildifenil)trissiloxanos ou (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.

[080] Exemplos de óleos de silicone voláteis que podem ser mencionados incluem óleos de silicone lineares ou cíclicos voláteis, especialmente os que têm uma viscosidade de < 8 centistokes (8x10-6 m2/s) e contendo especialmente 2 a 7 átomos de silício, compreendendo estes silicones opcionalmente grupos alquila ou alcóxi contendo 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que podem ser usados na invenção, pode ser feita menção, especialmente, ao octametilciclotetrassiloxano,decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclo-hexassiloxano, heptametil- hexiltrissiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano,octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano e dodecametilpentassiloxano, e suas misturas.

[081] Também pode ser feita menção aos óleos de alquiltrissiloxano lineares voláteis de fórmula geral (I):

onde R representa um grupo alquila compreendendo 2 a 4 átomos de carbono, um ou mais átomos de hidrogênio que podem ser substituídos por um átomo de flúor ou cloro.

[082] Entre os óleos de fórmula geral (I), pode ser feita menção a: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano,correspondentes aos óleos de fórmula (I) para os quais R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila.

Óleos de flúor

[083] Pode ser feito uso também de óleos de flúor voláteis, tais como o nanofluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluoro-hexano, dodecafluoropetano, e suas misturas.

[084] Uma fase oleosa de acordo com a invenção poderá também compreender outras substâncias graxas, misturadas ou dissolvidas no óleo.

[085] Outra substância graxa que pode estar presente na fase oleosa pode ser, por exemplo: [1] um ácido graxo escolhido de ácidos graxos compreendendo 8 a 30 átomos de carbono, tais como o ácido esteárico, ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico; [2] uma cera escolhida de ceras tais como lanolina, cera de abelha, cera de carnaúba ou candelila, ceras de parafina, ceras de linhite, ceras microcristalinas, ceresina ou ozocerita, ou ceras sintéticas tais como ceras de polietileno ou ceras de Fischer-Tropsch; [3] uma goma escolhida de gomas de silicone (dimeticonol); [4] um composto pastoso, tal como compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, ésteres de um oligômero de glicerol, propionato de araquidila, triglicerídeos de ácidos graxos e seus derivados; [5] e suas misturas.

[086] Preferencialmente, a fase oleosa global, incluindo todas as substâncias lipofílicas da composição que são capazes de ser dissolvidas nesta mesma fase, representa 5% a 95% em peso, e preferencialmente 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.

FASE AQUOSA

[087] As composições, de acordo com a presente invenção,podem também compreender, pelo menos, uma fase aquosa.

[088] A fase aquosa contém água e opcionalmente outros solventes orgânicos solúveis em água ou miscíveis com água.

[089] Uma fase aquosa adequada para uso na invenção pode compreender, por exemplo, uma água escolhida de uma água de uma fonte natural, tal como água da La Roche-Posay, água da Vittel ou água da Vichy, ou uma água floral.

[090] Os solventes solúveis em água ou miscíveis com água que são adequados para uso na invenção compreendem monoálcoois com uma cadeia curta, por exemplo de C1-C4 tais como etanol, isopropanol; dióis ou polióis, por exemplo etilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, 1,3-butilenoglicol, hexilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, 2-etoxietanol,dietilenoglicolmonometiléter, trietilenoglicolmonometiléter, glicerol e sorbitol, e suas misturas.

[091] De acordo com uma modalidade preferida, pode ser feito uso mais particularmente de etanol, propilenoglicol ou glicerol, e suas misturas.

[092] De acordo com uma forma particular da invenção, a fase aquosa global, incluindo todas as substâncias hidrofílicas da composição que são capazes de se dissolver nesta mesma fase, representa 5% a 95% em peso, e preferencialmente 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.

ADITIVOS a) Agentes bloqueadores dos UV adicionais

[093] As composições de acordo com a invenção podem também conter um ou mais agentes bloqueadores dos UV adicionais, escolhidos de agentes bloqueadores dos UV orgânicos hidrofílicos, lipofílicos ou insolúveis, e/ou um ou mais pigmentos minerais. Preferencialmente, eles consistirão em, pelo menos, um agente bloqueador dos UV orgânico hidrofílico, lipofílico ou insolúvel.

[094] O termo “agente bloqueador dos UV hidrofílico” significa qualquer composto orgânico ou mineral, cosmético ou dermatológico, para filtrar a radiação UV, capaz de ser totalmente dissolvido na forma molecular em uma fase aquosa líquida ou de ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo na forma micelar) em uma fase aquosa líquida.

[095] O termo “agente bloqueador lipofílico” significa qualquer composto orgânico ou mineral, cosmético ou dermatológico, para filtrar a radiação UV, que pode ser totalmente dissolvido no estado molecular em uma fase líquida graxa ou que pode ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo na forma micelar) em uma fase líquida graxa.

[096] O termo “agente bloqueador dos UV insolúvel” significa qualquer composto orgânico ou mineral, cosmético ou dermatológico, para filtrar a radiação UV, que tem uma solubilidade em água inferior a 0,5% em peso e uma solubilidade inferior a 0,5% em peso na maioria dos solventes orgânicos tais como em parafina líquida, benzoatos de alquila graxos e triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo Miglyol 812® vendido pela empresa Dynamit Nobel. Esta solubilidade, determinada a 70 °C, é definida como a quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após regressar à temperatura ambiente. Ela pode ser prontamente avaliada no laboratório.

[097] Os agentes bloqueadores dos UV orgânicos adicionais são escolhidos em particular de compostos cinâmicos; compostos de antranilato; compostos salicílicos; compostos de dibenzoilmetano; compostos de benzilidenocânfora; compostos de benzofenona; compostos de acrilato de β,β- difenila; compostos de triazina; compostos de benzotriazol; compostos de benzalmalonato, em particular os citados na patente US 5 624 663; derivados de benzimidazol; compostos de imidazolina; compostos de bis-benzoazolila, tais como descritos nas patentes EP 669 323 e US 2 463 264; compostos de ácido p-aminobenzoico (PABA); compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol), tais como descritos nos pedidos de patente US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 e EP 893 119; compostos de benzoxazol, como descritos nos pedidos de patentes EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 101 62 844; polímeros bloqueadores e silicones bloqueadoras, tais como os descritos em particular no pedido de patente WO 93/04665; dímeros à base de α-alquilestireno, tais como os descritos no pedido de patente DE 198 55 649; compostos de 4,4-diarilbutadieno, como descritos nos pedidos de patente EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 e EP 133 981, e suas misturas.

[098] Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos, pode ser feita menção aos denotados doravante sob o seu nome INCI:

Compostos cinâmicos:

[099] Metoxicinamato de Etil-hexila, vendido em particular sob o nome registrado Parsol MCX® pela DSM Nutritional Products, Metoxicinamato de Isopropila, p-Metoxicinamato de isoamila, vendido sob o nome registrado Neo Heliopan E 1000® da Symrise, Metoxicinamato de DEA, Cinamato de Di-isopropilmetila, Dimetoxicinamato de Etil-hexanoato de Glicerila. Compostos de dibenzoilmetano:

[100] Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido em particular sob o nome registrado Parsol 1789® pela DSM Nutritional Products Isopropildibenzoilmetano.

Compostos para-aminobenzoicos:

[101] PABA, Etil-PABA, Etildi-hidroxipropil-PABA, Etil-hexildimetil-PABA, vendido em particular sob o nome Escalol 507® pela ISP, Gliceril-PABA, PEG-25-PABA, vendido sob o nome Uvinul P 25® pela BASF.

Compostos salicílicos:

[102] Homossalato, vendido sob o nome Eusolex HMS® pela Rona/EM Industries, Salicilato de Etil-hexila, vendido sob o nome Neo Heliopan OS® pela Symrise, Salicilato de Dipropilenoglicol, vendido sob o nome Dipsal® pela Scher, Salicilato de TEA, vendido sob o nome Neo Heliopan TS® pela Symrise.

Compostos de β,β-difenilacrilato:

[103] Octocrileno, vendido em particular sob o nome registrado Uvinul N 539® pela BASF,Etocrileno, vendido em particular sob o nome registrado Uvinul N 35® pela BASF.

Compostos de benzofenona:

[104] Benzofenona-1, vendida sob o nome registrado Uvinul 400® pela BASF,Benzofenona-2 ,vendida sob o nome registrado Uvinul D 50® pela BASF, Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida sob o nome registrado Uvinul M 40® pela BASF, Benzofenona-4, vendida sob o nome registrado Uvinul MS 40® pela BASF, Benzofenona-5, Benzofenona-6, vendida sob o nome registrado Helisorb 11® pela Norquay, Benzofenona-8, vendida sob o nome registrado Spectra-Sorb UV- 24® pela American Cyanamid, Benzofenona-9, vendida sob o nome registrado Uvinul DS 49® pela BASF, Benzofenona-12, 2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, vendido sob o nome registrado Uvinul A Plus® ou, como uma mistura com metoxicinamato de octila, sob o nome registrado Uvinul A Plus B® pela BASF, 1,1'-(1,4-Piperazinodi-il)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]fenil]metanona] (CAS 919803-06-8), tal como descrita no pedido de patente WO 2007/071 584, sendo este composto vantajosamente usado na forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 μm), que pode ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patentes GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e em particular na forma de uma dispersão aquosa.

Compostos de benzilidenocânfora:

[105] 3-Benzilidenocânfora, fabricada sob o nome Mexoryl SD® pela Chimex, 4-Metilbenzilidenocânfora, vendida sob o nome Eusolex 6300® pela Merck, Ácido Sulfônico de Benzilidenocânfora, fabricado sob o nome Mexoryl SL® pela Chimex, Metossulfato de Benzalcônio Cânfora, fabricado sob o nome Mexoryl SO® pela Chimex, Ácido Sulfônico de Tereftalilidenodicânfora, fabricado sob o nome Mexoryl SX® pela Chimex, Poliacrilamidometilbenzilidenocânfora, fabricada sob o nome Mexoryl SW® pela Chimex.

Compostos de fenilbenzimidazol:

[106] Ácido Sulfônico de Fenilbenzimidazol, vendido em particular sob o nome registrado Eusolex 232® pela Merck.

Compostos de bis-benzazolila:

[107] Tetrassulfonato de Fenildibenzimidazol Dissódico, vendido sob o nome registrado Neo Heliopan AP® pela Haarmann and Reimer.

Compostos de fenilbenzotriazol:

[108] Drometrizoltrissiloxano, vendido sob o nome Silatrizole® pela Rhodia Chimie.

Compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol):

[109] Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol, especialmente na forma sólida, por exemplo o produto vendido sob o nome registrado Mixxim BB/100® pela Fairmount Chemical ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partícula variando de 0,01 a 5 μm, mais preferencialmente, de 0,01 a 2 μm e, mais particularmente, de 0,020 a 2 μm, com, pelo menos, um tensoativo de alquilpoliglicosídeo de estrutura CnH2n+1O(C6H10O5)xH, na qual n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) que varia de 1,4 a 1,6, tal como descrito na patente GB-A-2 303 549, vendida em particular sob o nome registrado Tinosorb M® pela BASF, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partícula variando de 0,02 a 2 μm, mais preferencialmente, de 0,01 a 1,5 μm e, mais particularmente, de 0,02 a 1 μm, na presença de, pelo menos, um poliglicerilmonoalquil (C8-C20)éster com um grau de polimerização do glicerol de pelo menos 5, tal como as dispersões aquosas descritas no pedido de patente WO 2009/063 392.

Compostos de triazina:

[110] Bis-Etil-hexiloxifenolmetoxifeniltriazina, vendida sob o nome registrado Tinosorb S® pela BASF, Etil-hexiltriazona, vendida em particular sob o nome registrado Uvinul T 150® pela BASF, Dietil-hexilbutamidotriazona, vendida sob o nome registrado Uvasorb HEB® pela Sigma 3V, 2,4,6-tris(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4,6-tris(4’-aminobenzalmalonato de di-isobutila)-s-triazina; 2,4-bis(4’-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)- s-triazina, 2,4-bis(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-6-(4’- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina, agentes bloqueadores de triazina simétricos substituídos com grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente US 6 225 467, pedido de patente WO 2004/085 412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento "Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, EUA (20 de setembro de 2004), em particular 2,4,6- tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, também mencionadas nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, sendo estes compostos vantajosamente usados na forma micronizada (tamanho médio de partícula de 0,02 a 3 μm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e em particular na forma de uma dispersão aquosa, triazinas de silicone substituídas com dois grupos aminobenzoato, como descritas na patente EP 0 841 341, em particular 2,4-bis(4’- aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]dissiloxanil}propil)amino]-s-triazina.

Compostos antranílicos:

[111] Antranilato de Mentila, vendido sob o nome registrado Neo Heliopan MA® pela Symrise.

Compostos de Imidazolina:

[112] Dimetoxibenzilidenodioxoimidazolinopropio-nato de etil- hexila.

Compostos de benzalmalonato:

[113] Um poliorganossiloxano compreendendo grupos funcionais benzalmalonato tal como i Polissilicone-15, vendido sob o nome registrado Parsol SLX® pela Hoffmann-LaRoche.

Compostos de 4,4-diarilbutadieno:

[114] 1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.

Compostos de benzoxazol:

[115] 2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etil-hexil)imino]-1,3,5-triazina, vendida sob o nome de Uvasorb K2A® pela Sigma 3V.

[116] Os agentes bloqueadores orgânicos preferidos são escolhidos de: Metoxicinamato de Etil-hexila, Salicilato de etil-hexila, Homossalato, Butilmetoxidibenzoilmetano, Octocrileno, Ácido Sulfônico de Fenilbenzimidazol, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofenona-5, 2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, 4-Metilbenzilidenocânfora, Ácido Sulfônico de Tereftalilidenodicânfora, Tetrassulfonato de Fenildibenzimidazol Dissódico, Metileno-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol, Bis-Etil-hexiloxifenilmetoxifeniltriazina, Etil-hexiltriazona, Dietil-hexilbutamidotriazona, 2,4,6-Tris(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4,6-Tris(4’-aminobenzalmalonato de di-isobutila)-s-triazina, 2,4-bis(4’-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)- s-triazina, 2,4-Bis(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-6-(4’- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina, 2,4-Bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]dissiloxanil}propil)amino]-s-triazina, 2,4,6-Tris(difenil)triazina, 2,4,6-Tris(terfenil)triazina, Drometrizoltrissiloxano, Polissilicone-15, 1,1-Dicarbóxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2,4-Bis[4[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-(2-etil- hexil)imino-1,3,5-triazina e suas misturas.

[117] Os agentes bloqueadores orgânicos particularmente preferidos são escolhidos de: Salicilato de etil-hexila, Homossalato, Butilmetoxidibenzoilmetano, Octocrileno, 2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, Ácido Sulfônico de Tereftalilidenodicânfora, Bis(etil-hexiloxifenol)metoxifeniltriazina, Etil-hexiltriazona, Dietil-hexilbutamidotriazona, 2,4-Bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]dissiloxanil}propil)amino]-s-triazina, Drometrizoltrissiloxano,e suas misturas.

[118] Os agentes bloqueadores dos UV minerais usados, de acordo com a presente invenção, são pigmentos de óxidos metálicos. Mais preferencialmente, os agentes bloqueadores dos UV minerais são partículas de óxidos metálicos com um tamanho médio elementar de partícula menor ou igual a 0,5 μm, mais preferencialmente, entre 0,005 e 0,5 μm, ainda mais preferencialmente, entre 0,01 e 0,2 μm, melhor ainda entre 0,01 e 0,1 μm, e mais particularmente, entre 0,015 e 0,05 μm.

[119] Eles podem ser selecionados em particular de óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, ou suas misturas.

[120] Esses pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos são descritos, em particular, no pedido de patente EP-A-0 518 773. Pigmentos comerciais que podem ser mencionados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.

[121] Os pigmentos de óxidos metálicos podem ser revestidos ou não revestidos.

[122] Os pigmentos revestidos são pigmentos que sofreram um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos metálicos (de titânio ou alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos metálicos ou hexametafosfato de sódio.

[123] Os pigmentos revestidos são, mais particularmente, óxidos de titânio que foram revestidos: - com sílica, tal como o produto Sunveil® da empresa Ikeda, - com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F® da empresa Ikeda, - com sílica e alumina, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA® e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da empresa Tayca e Tioveil da empresa Tioxide, - com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B)® e Tipaque TTO-55 (A)® da empresa Ishihara e UVT 14/4 da empresa Sachtleben Pigments, - com alumina e estearato de alumínio, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® e MT-01® da empresa Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W® e Solaveil CT 100® da empresa Croda e o produto Eusolex T-AVO® da empresa Merck, - com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ® da empresa Tayca, - com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S® da empresa Tayca, - com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F® da empresa Tayca, - com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR 351® da empresa Tayca, - com sílica e alumina e tratados com uma silicone, tal como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS® da empresa Tayca, - com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratados com uma silicone, tal como o produto STT-30-DS® da empresa Titan Kogyo, - com sílica e tratados com uma silicone, tal como o produto UV- Titan X 195® da empresa Sachtleben Pigments, - com alumina e tratados com uma silicone, tal como os produtos Tipaque TTO-55 (S)® da empresa Ishihara ou UV Titan M 262® da empresa Sachtleben Pigments, - com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da empresa Titan Kogyo, - com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C)® da empresa Ishihara, - com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W®da empresa Tayca, - TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido sob o nome registrado T 805® pela empresa Degussa Silices; - TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido sob o nome registrado 70250 Cardre UF TiO2SI3® pela empresa Cardre, - TiO2 de anatase/rutilo tratado com um polidimetil- hidrogenossiloxano, vendido sob o nome registrado Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic® pela empresa Color Techniques, - TiO2 revestido com trietil-hexanoína, estearato de alumínio e alumina, vendido sob o nome registrado Solaveil CT-200-LQ-(WD) da Croda - TiO2 revestido com estearato de alumínio, alumina e silicone, vendido sob o nome registrado Solaveil CT-12W-LQ-(WD) da Croda, - TiO2 revestido com lauroíl-lisina, vendido pela Daito Kasei Kogyo sob o nome LL 5 Titanium Dioxide CR 50 - TiO2 revestido com fosfato de fluoroálcool C9-15 e hidróxido de alumínio, vendido pela Daito Casei Kogyo sob o nome PFX-5 TiO2 CR-50.

[124] Também pode ser feita menção a pigmentos de TiO2 dopados com, pelo menos, um metal de transição tal como o ferro, zinco ou manganês, e mais particularmente, manganês. Preferencialmente, os referidos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa é, preferencialmente, escolhido de triglicerídeos, incluindo os de ácidos cáprico/caprílico. A dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio pode também compreender um ou mais dispersantes, por exemplo, um éster de sorbitana, por exemplo isoestearato de sorbitana, ou um éster de ácido graxo polioxialquilenado de glicerol, por exemplo citrato de miristiléter TRI-PPG3 e polirricinoleato de poliglicerila-3. Preferencialmente, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende, pelo menos, um dispersante escolhido de ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados de glicerol. Pode ser feita menção, mais particularmente, à dispersão oleosa de partículas de TiO2 dopadas com manganês em triglicerídeos de ácido cáprico/caprílico na presença de citrato de miristiléter TRI-PPG-3 e polirricinoleato de poliglicerila-3 e isoestearato de sorbitana com o nome INCI: dióxido de titânio (e) citrato de miristiléter TRI-PPG-3 (e) ricinoleato de poliglicerila-3 (e) isoestearato de sorbitana, por exemplo o produto vendido sob o nome registrado Optisol TD50® pela empresa Croda.

[125] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Tayca sob os nomes registrados Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B®, pela empresa Degussa sob o nome P 25, pela empresa Wackher sob o nome Transparent titanium oxide PW®, pela empresa Miyoshi Kasei sob o nome UFTR®, pela empresa Tomen sob o nome ITS®, e pela empresa Tioxide sob o nome Tioveil AQ.

[126] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - os vendidos sob o nome Z-Cote pela empresa Sunsmart; - os vendidos sob o nome Nanox® pela empresa Elementis; - os vendidos sob o nome Nanogard WCD 2025® pela empresa Nanophase Technologies.

[127] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - os vendidos sob o nome Zinc Oxide CS-5® pela empresa Toshibi (ZnO revestido com polimetil-hidrogenossiloxano); - os vendidos sob o nome Nanogard Zinc Oxide FN® pela empresa Nanophase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN®, benzoato de alquila C12-C15); - os vendidos sob o nome Daitopersion Zn-30® e Daitopersion Zn- 50® pela empresa Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetil-hidrogenossiloxano); - os vendidos sob o nome NFD Ultrafine ZnO® pela empresa Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano); - os vendidos sob o nome SPD-Z1® pela empresa Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - os vendidos sob o nome Escalol Z100® pela empresa ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma mistura de metoxicinamato de etil- hexila/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona); - os vendidos sob o nome Fuji ZnO-SMS-10® pela empresa Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); - os vendidos sob o nome Nanox Gel TN® pela empresa Elementis (ZnO disperso a uma concentração de 55% em benzoato de alquila C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).

[128] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, os vendidos sob o nome Colloidal Cerium Oxide® pela empresa Rhône-Poulenc.

[129] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2002® (FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ® e Nanogard WCD 2006® (FE 45R®), ou pela empresa Mitsubishi sob o nome TY- 220®.

[130] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela empresa Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® e Nanogard FE 45 BL®, ou pela empresa BASF sob o nome Transparent Iron Oxide®.

[131] Também pode ser feita menção a misturas de óxidos metálicos, em particular, a dióxido de titânio e dióxido de cério, incluindo a mistura em pesos iguais de dióxido de titânio e dióxido de cério revestida com sílica, vendida pela empresa Ikeda sob o nome Sunveil A®, e também a mistura de dióxido de titânio e dióxido de zinco revestida com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 261® vendido pela empresa Sachtleben Pigments, ou revestida com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 211® vendido pela empresa Sachtleben Pigments.

[132] De acordo com a invenção, os pigmentos de óxido de titânio revestido ou não revestido são particularmente preferidos.

[133] Os agentes bloqueadores dos UV adicionais, de acordo com a invenção, estão preferencialmente presentes nas composições, de acordo com a invenção, em uma proporção que varia de 0,1% a 60% em peso, e em particular de 5% a 30% em peso, em relação ao peso total da composição.

b) Outros aditivos

[134] As composições, de acordo com a presente invenção, podem também compreender adjuvantes cosméticos convencionais escolhidos, em particular, de solventes orgânicos, espessantes iônicos ou não iônicos, amaciadores, umectantes, opacificadores, estabilizadores, emolientes, silicones, antiespumantes, fragrâncias, agentes conservantes, tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, zwitteriônicos ou anfotéricos, agentes ativos, agentes de enchimento, polímeros, propulsores, agentes acidificantes ou basificantes, ou qualquer outro ingrediente comumente usado na área cosmética e/ou dermatológica.

[135] Entre os solventes orgânicos que podem ser mencionados estão álcoois diferentes dos monoálcoois C1-C4 tais como definidos acima, e em particular os polióis C2-C8 de cadeia curta, por exemplo glicerol, dióis, por exemplo, caprililglicol, 1,2-pentanodiol, propanodiol, butanodiol, glicóis e glicoléteres, por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol, butilenoglicol, dipropilenoglicol ou dietilenoglicol.

[136] Espessantes que podem ser mencionados incluem os polímeros de carboxivinila tais como os produtos Carbopol® (Carbômeros) e os produtos Pemulen, por exemplo Pemulen TR1® e Pemulen TR2® (copolímero de acrilato/acrilato de alquila C10-C30); poliacrilamidas, por exemplo os copolímeros reticulados vendidos sob os nomes Sepigel 305® (nome CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/lauret 7) ou Simulgel 600 (nome CTFA: copolímero de acrilamida/taurato de acriloildimetila sódico/iso- hexadecano/polissorbato 80) pela empresa SEPPIC; polímeros e copolímeros do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, por exemplo o poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico), vendido pela empresa Hoechst sob o nome registrado Hostacerin AMPS® (nome CTFA: taurato de poliacriloíldimetila de amônio) ou Simulgel 800®, vendido pela empresa SEPPIC (nome CTFA: taurato de poliacriloildimetila sódico/polissorbato 80/oleato de sorbitana); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, por exemplo Simulgel NS® e Sepinov EMT 10® vendidos pela empresa SEPPIC; derivados da celulose tais como hidroxietilcelulose; polissacarídeos e especialmente gomas tais como goma-xantana; derivados de silicone solúveis em água ou dispersíveis em água, por exemplo silicones acrílicos, silicones de poliéter e silicones catiônicos e suas misturas.

[137] Entre os agentes acidificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem ácidos minerais ou orgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico ou ácido láctico e ácidos sulfônicos.

[138] Entre os agentes basificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem amônia aquosa, carbonatos de metais alcalinos, alcanolaminas tais como monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, e também seus derivados, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

[139] Preferencialmente, a composição cosmética compreende um ou mais agentes basificantes escolhidos de alcanolaminas, em particular, trietanolamina e hidróxido de sódio.

[140] No caso de uma emulsão direta, o pH da composição, de acordo com a invenção, varia geralmente entre 3 e 12 aproximadamente, preferencialmente entre 5 e 11 aproximadamente, e ainda mais particularmente entre 6 e 8,5.

[141] Entre os agentes ativos para cuidado de materiais de queratina tais como a pele, os lábios, o couro cabeludo, o cabelo, os cílios ou as unhas, exemplos que podem ser mencionados incluem: - vitaminas e seus derivados ou precursores, isoladamente ou como misturas; - antioxidantes; - removedores de radicais livres; - agentes antipoluição; - agentes autobronzeadores; - agentes antiglicação; - calmantes; - desodorantes; - óleos essenciais; - inibidores da NO-sintase; - agentes para estimular a síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou que previnem a sua decomposição; - agentes para estimular a proliferação de fibroblastos; - agentes para estimular a proliferação de queratinócitos; - relaxantes musculares; - agentes refrescantes; - agentes tensores; - agentes matificantes; - agentes despigmentantes; - agentes pró-pigmentantes; - agente queratolíticos; - agentes descamadores; - hidratantes; - agentes anti-inflamatórios; - agentes antimicrobianos; - agentes de emagrecimento; - agentes que atuam no metabolismo energético de células; - repelentes de insetos; - antagonistas da substância P ou CGRP; - agentes contra a queda de cabelo; - agentes antirrugas; - agentes antienvelhecimento.

[142] Um perito na técnica selecionará o(s) referido(s) princípio(s) ativo(s) de acordo com o efeito desejado na pele, no cabelo, nos cílios, nas sobrancelhas ou nas unhas.

[143] Obviamente que um perito na técnica tomará cuidado ao selecionar o(s) composto(s) adicional/adicionais opcional/opcionais acima mencionado(s) e/ou as suas quantidades, de forma a que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas às composições de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetadas de modo adverso pela(s) adição/adições contemplada(s).

FORMAS GALÊNICAS

[144] As composições, de acordo com a invenção, podem ser preparadas de acordo com as técnicas que são bem conhecidas dos peritos na técnica. Elas podem estar, em particular, na forma de uma emulsão simples ou complexa (O/W, W/O, O/W/O ou W/O/W), por exemplo de um creme, um leite ou de um creme em gel.

[145] Podem estar também na forma anidra, por exemplo na forma de um óleo. O termo “composição anidra” significa uma composição que contém menos de 1% em peso de água, ou mesmo menos de 0,5% de água, e que é especialmente isenta de água, não sendo a água adicionada durante a preparação da composição, mas correspondendo à água residual fornecida pelos ingredientes misturados. Elas podem ser opcionalmente empacotadas como aerossóis e podem estar na forma de uma mousse ou de uma pulverização.

[146] No caso de composições na forma de emulsões óleo-em- água ou água-em-óleo, os processos de emulsificação que podem ser usados são do tipo pá ou propulsor, rotor-estator e HPH.

[147] Para se obter emulsões estáveis com um baixo teor de polímero (razão óleo/polímero > 25), é possível preparar a dispersão em fase concentrada e depois diluir a dispersão com o restante da fase aquosa.

[148] É também possível, por meio de um HPH (entre 50 e 800 bar), obter dispersões estáveis com tamanhos de gota que podem ser tão baixos quanto 100 nm.

[149] As emulsões compreendem geralmente, pelo menos, um emulsionante escolhido de emulsionantes anfotéricos, aniônicos, catiônicos e não iônicos, usados isoladamente ou como uma mistura. Os emulsionantes são apropriadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida (W/O ou O/W).

[150] Exemplos de tensoativos emulsionantes de W/O que podem ser mencionados incluem alquilésteres ou éteres de sorbitana, de glicerol, de poliol ou de açúcares; tensoativos de silicone, por exemplo copolióis de dimeticona, tais como a mistura de ciclometicona e copoliol de dimeticona, vendida sob o nome DC 5225 C® pela empresa Dow Corning, e copolióis de alquildimeticona, tais como copoliol de laurilmeticona, vendido sob o nome Dow Corning 5200 Formulation Aid pela empresa Dow Corning; copoliol de cetildimeticona, tal como o produto vendido sob o nome Abil EM 90R® pela empresa Goldschmidt, e a mistura de copoliol de cetildimeticona, isoestearato de poliglicerila (4 mol) e laurato de hexila, vendida sob o nome Abil WE O9® pela empresa Goldschmidt. Também podem ser adicionados um ou mais coemulsionantes às mesmas, os quais podem ser escolhidos vantajosamente do grupo que consiste em poliolalquilésteres.

[151] Também pode ser feita menção a tensoativos emulsionantes que não de silicone, em particular, alquilésteres ou éteres de sorbitana, de glicerol, de poliol ou de açúcares.

[152] Os poliolalquilésteres que podem ser especialmente mencionados incluem ésteres e polietilenoglicol, por exemplo dipoli- hidroxiestearato de PEG-30, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel P135® pela empresa ICI.

[153] Exemplos de ésteres de glicerol e/ou sorbitana que podem ser mencionados incluem o isoestearato de poliglicerila, tal como o produto vendido sob o nome Isolan GI 34® pela empresa Goldschmidt; isoestearato de sorbitana, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel 987® pela empresa ICI; isoestearato de glicerila-sorbitana, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel 986® pela empresa ICI, e suas misturas.

[154] Para as emulsões O/W, exemplos de tensoativos emulsionantes não iônicos que podem ser mencionados incluem ésteres polioxialquilenados (mais particularmente, polioxietilenados e/oupolioxipropilenados) de ácidos graxos e de glicerol; ésteres oxialquilenados de ácidos graxos e de sorbitana; ésteres polioxialquilenados (em particular, polioxietilenados e/ou polioxipropilenados) de ácidos graxos, opcionalmente em combinação com um éster de ácido graxo e de glicerol, tais como a mistura de estearato de PEG-100/estearato de glicerila vendida, por exemplo, pela empresa ICI sob o nome Arlacel 165; éteres oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) de álcoois graxos; ésteres de açúcares, tais como estearato de sacarose; éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular, poliglucosídeos de alquila (APG), tais como glucosídeo de decila e glucosídeo de laurila, vendidos, por exemplo, pela empresa Henkel sob os nomes respectivos Plantaren 2000® e Plantaren 1200®, glucosídeo de cetoestearila, opcionalmente como uma mistura com álcool cetoestearílico, vendida, por exemplo, sob o nome Montanov 68® pela empresa SEPPIC, sob o nome Tegocare CG90® pela empresa Goldschmidt e sob o nome Emulgade KE3302® pela empresa Henkel, e glucosídeo de araquidila, por exemplo, na forma da mistura de álcoois araquidílicos e be- henílicos e de glucosídeo de araquidila, vendida sob o nome Montanov 202® pela empresa SEPPIC. De acordo com uma modalidade particular da invenção, a mistura do alquilpoliglucosídeo tal como definida acima com o correspondente álcool graxo pode estar na forma de uma composição autoemulsionante, por exemplo, como descrito no documento WO-A-92/06778.

[155] Quando se trata de uma emulsão, a fase aquosa desta emulsão pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish e Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).

[156] As composições, de acordo com a invenção, são aplicadas em um grande número de tratamentos, especialmente tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, especialmente para proteção e/ou cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para maquiagem da pele e/ou dos lábios.

[157] Um outro assunto da presente invenção consiste no uso das composições, de acordo com a invenção, tais como definidas acima, para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, especialmente de produtos de cuidado, produtos antissolares e produtos de maquiagem.

[158] As composições cosméticas, de acordo com a invenção, podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquiagem.

[159] Um outro assunto da presente invenção consiste em um processo cosmético não terapêutico para cuidado de e/ou maquiagem de um material de queratina, que consiste na aplicação à superfície do referido material de queratina de, pelo menos, uma composição, de acordo com a invenção, tal como definida acima.

[160] As composições cosméticas, de acordo com a invenção, podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos de proteção antissolares para a face e/ou corpo, de consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos suaves, cremes em gel e pastas. Elas podem ser opcionalmente empacotadas na forma de aerossol e podem estar na forma de uma mousse ou de uma pulverização.

[161] As composições, de acordo com a invenção, na forma de loções de fluidos vaporizáveis, de acordo com a invenção, são aplicadas à pele ou ao cabelo na forma de partículas finas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos, de acordo com a invenção, são bem conhecidos dos peritos na técnica e compreendem bombas de não aerossóis ou “atomizadores”, recipientes de aerossóis compreendendo um propulsor, e bombas de aerossóis que usam ar comprimido como propulsor. Estes dispositivos são descritos nas patentes US 4 077 441 e US 4 850 517.

[162] As composições empacotadas como um aerossol, de acordo com a invenção, compreendem geralmente propulsores convencionais tais como, por exemplo, compostos de hidroflúor, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetiléter, isobutano, n-butano, propano ou triclorofluorometano. Estes estão preferencialmente presentes em quantidades que variam de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.

MONTAGEM

[163] De acordo com um outro aspecto, a invenção também se refere a uma montagem cosmética compreendendo: i) um recipiente que delimita um ou mais compartimento(s), sendo o referido recipiente fechado por um membro de fecho e não sendo opcionalmente estanque; e ii) uma composição de maquiagem e/ou cuidado, de acordo com a invenção, colocada dentro do(s) referido(s) compartimento(s).

[164] O recipiente pode estar, por exemplo, na forma de uma jarra ou de uma caixa.

[165] O membro de fecho pode estar na forma de uma tampa compreendendo uma cobertura montada de modo a ser capaz de se mover por translação ou por rotação em relação ao recipiente que aloja a(s) referida(s) composição/composições de maquiagem e/ou cuidado.

[166] Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção sem, no entanto, terem natureza limitante. Nestes exemplos, as quantidades dos ingredientes da composição são dadas como % em peso, em relação ao peso total da composição.Exemplo A1: Preparação do composto (14)

[167] 122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclo-hexen-1-ona são alquilados com sulfato de dimetila, ou alternativamente com sulfato de dietila, e tratados com 75,45 g de cianoacetato de etila em proporções aproximadamente equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.

[168] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

[169] A conclusão da reação de alquilação pode ser monitorizada, por exemplo, através de métodos tais como TLC, GC ou HPLC.

[170] São obtidos 162,30 g do composto (14) na forma de um óleo marrom.

[171] Após cristalização, o produto é obtido na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 92,7 °C. Exemplo A2: Preparação do composto (15)

[172] 101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclo-hexen-1-ona são alquilados com sulfato de dimetila, ou alternativamente com sulfato de dietila, e tratados com 86,00 g de 2-ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida em proporções aproximadamente equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente. São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

[173] O produto (15) em bruto é obtido na forma de um óleo marrom escuro.

[174] Após cromatografia em uma coluna de sílica-gel (eluente: 99/1 de tolueno/metanol), são obtidos 81,8 g de produto na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 84,7-85,3 °C. Exemplo A3: Preparação do composto (27)

[175] 13,09 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclo-hexen-1-ona são alquilados com sulfato de dimetila, ou alternativamente com sulfato de dietila, e tratados com 10,12 g de cianoacetato de isobutila em proporções aproximadamente equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.

[176] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

São obtidos 15,97 g do produto (27) em bruto na forma de um oleo marrom escuro.

[177] Após cromatografia em uma coluna de sílica-gel (eluente: tolueno/acetona), são obtidos 13,46 g de produto na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 96,3 °C. Exemplo A4: Preparação do composto (25)

[178] 148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclo-hexen-1-ona são alquilados com sulfato de dimetila, ou alternativamente com sulfato de dietila, e tratados com 130,00 g de cianoacetato de 2-etoxietila na presença de uma base e um solvente.

[179] São usadas as seguintes combinações de base/solvente:

EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO Exemplos 1 a 3: soluções oleosas

[180] As soluções oleosas que se seguem foram preparadas de acordo com os processos descritos abaixo.

Método de preparação dos óleos:

[181] As composições descritas nos Exemplos 1 e 3 são preparadas do seguinte modo: os agentes bloqueadores e o óleo são introduzidos sucessivamente em um recipiente, seguidos de agitação usando um agitador magnético e aquecimento a 90 °C entre 10 minutos e 1 hora, até a merocianina se ter dissolvido.

Protocolo de avaliação da solubilidade

[182] A solubilidade da merocianina nas soluções oleosas é avaliada macroscópica e microscopicamente. Estima-se que a merocianina é solúvel se, à temperatura ambiente, a solução parecer transparente e translúcida ao olho e se não tiver quaisquer cristais visíveis sob um microscópio com luz branca ou polarizada (lentes objetivas *20 a *40). A solubilidade é avaliada à temperatura ambiente, no dia da preparação da solução (“solubilidade a t0"), e 3 meses após a sua preparação ("solubilidade a t3m"). Durante este intervalo, as soluções são armazenadas à temperatura ambiente.

Exemplos 4 e 5:

[183] Preparou-se as duas composições que se seguem:

Protocolo para a avaliação da manutenção da solubilidade da formulação

[184] A manutenção da solubilidade da merocianina é avaliada por observação das emulsões usando um microscópio de luz polarizada com lentes objetivas *20. A solubilidade é considerada como sendo mantida se não se observarem quaisquer cristais sob a luz polarizada após armazenamento da formulação durante 2 meses à temperatura ambiente.

[185] Estes resultados mostram que a dimetilisossorbida torna possível manter a solubilidade da merocianina mesmo na presença de agentes bloqueadores dos UV adicionais.

Claims (22)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA caracterizada por compreender, em um meio fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma merocianina correspondente a uma das seguintes fórmulas (1) e (2), ou a uma das suas formas de isômeros geométricos E/E- ou E/Z-:

em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que estes grupos sejam substituídos, pelo menos, com um grupo hidroxila ou sejam interrompidos, pelo menos, com um -O-; ou alternativamente R1 e R2 formam, conjuntamente com o átomo de nitrogênio que os conecta, um anel -(CH2)n- que pode, opcionalmente, ser interrompido por -O- ou -NH-; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam substituídos com um ou mais grupos OH; R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com um grupo alquila C1-C4 e/ou interrompido com um ou mais -O- ou com -NH-; n é um número entre 2 e 7; R7 e R8 são, independentemente um do outro, hidrogênio; um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22 ou um grupo alquinila C2-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O e/ou substituídos com um ou mais grupos OH; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais -O-; ou alternativamente R7 e R8 formam, conjuntamente com o nitrogênio que os conecta, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido com um ou mais -O-; R9 e R10 são hidrogênio; ou R9 e R10 formam um anel -(CH2)n- que pode ser substituído com uma alquila C1-C4 e/ou interrompido com um -O- ou - NH-; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22; um grupo alquenila C2-C22; um grupo alquinila C2-C22; um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O; ou um grupo alquila C1-C22 ou um grupo alquenila C2-C22 que é substituído com um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que o referido grupo cicloalquila C3-C22 ou grupo cicloalquenila C3-C22 seja interrompido com um ou mais -O-; e b) pelo menos uma fase oleosa compreendendo, pelo menos, um éter de isossorbida.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R6 é um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído com uma ou mais hidroxilas; um dos radicais R1 ou R2 é um grupo alquila C4-C22; ou alternativamente R1 e R2 formam, conjuntamente com o nitrogênio que os conecta, um anel -(CH2)n- que pode ser interrompido com -O- e/ou -NH-; e R4 e R5 e n têm os mesmos significados indicados na reivindicação 1.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, em que R12 é um grupo alquila C1-C12 ou um grupo alcóxi-C1-C6-alquila-C1- C6; m é um número de 1 a 5; e R7, R8, R9, R10 e A têm os mesmos significados indicados na reivindicação 1.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R1 e R2, por um lado, e R7 e R8, por outro lado, formam respectivamente, conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão respectivamente ligados, um radical piperidila ou um radical morfolinila.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R4 e R5 e R9 e R10 formam, respectivamente, um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo alquila C1-C22; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; ou R1 e R2 formam, conjuntamente com o nitrogênio ao qual estão ligados, um radical piperidila ou morfolinila; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(CO)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser substituído com um ou mais grupos -OH; R4 e R5 são um hidrogênio; ou R4 e R5 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R1 e R2 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; ou um grupo hidroxialquila C1-C22; no qual, pelo menos, um dos radicais R1 e R2 é um grupo hidroxialquila C1-C22; R3 é um grupo -(C=O)OR6 ou um grupo -(C=O)NHR6; R6 é um grupo alquila C1-C12; R4 e R5 são hidrogênios; ou R4 e R5 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R7 e R8 são, independentemente um do outro, um hidrogênio ou um grupo alquila C1-C8 que pode ser interrompido por um ou mais -O-; A é -O- ou -NH; R11 é uma alquila C1-C22; e R9 e R10 são um hidrogênio; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R7 e R8 formam, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidila; A é -O- ou -NH; R11 é um grupo alquila C1-C22 que pode ser interrompido com um ou mais -O-; e R9 e R10 são hidrogênios; ou R9 e R10 estão ligados entre si para formar um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (2) serem escolhidos a partir daqueles para os quais: R11 é um radical -(CH2)m-O-R12, em que R12 é um grupo alquila C1-C4 ou um grupo alcóxi-C1-C4-alquila-C1-C4; m é um número de 1 a 3; R7 e R8 são, independentemente um do outro, um hidrogênio; um grupo alquila C1-C12 que pode ser interrompido com um ou mais O; ou R7 e R8 formam, conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um radical morfolinila ou piperidila; R9 e R10 são hidrogênios ou formam conjuntamente um anel à base de carbonos que contém 6 átomos de carbono; e A é -O- ou -NH.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem escolhidos dos seguintes compostos e também das suas formas de isômeros geométricos E/E- ou E/Z-:

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelos compostos de fórmula (1) ou (2) serem escolhidos a partir daqueles correspondentes à seguinte fórmula (3) e também das suas formas de isômeros geométricos E/E- ou E/Z-:

em que: A é -O- ou -NH; R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo possível que os referidos grupos sejam interrompidos com um ou mais O.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelas merocianinas de fórmula (3) serem escolhidas a partir dos seguintes compostos e também das suas formas de isômeros geométricos E/E- ou E/Z-:

(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de etila

(2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanamida

(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila

(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-metilpropila

(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 3-metoxipropila

(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 3-metoxipropila

(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 3-etoxipropila.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14,caracterizada pela merocianina de fórmula (3) ser o composto (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (25) na sua configuração geométrica E/Z, tendo a seguinte estrutura:

e/ou na forma E/E, com a seguinte estrutura:

16. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina estar/estarem presente(s) em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso, e preferencialmente de 0,2% a 5%, em peso em relação ao peso total da composição.

17. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo éter de isossorbida ser escolhido de alquilisossorbidas (C1-C4), em particular, de dialquilisossorbidas (C1-C4).

18. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo éter de isossorbida ser dimetilisossorbida.

19. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada pelo(s) éter(es) de isossorbida estar/estarem presente(s) em uma concentração que varia de 0,1% a 98% em peso, e preferencialmente de 0,2% a 50% em peso, e ainda mais preferencialmente de 1% a 20% em peso em relação ao peso total da composição.

20. PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para o cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina, caracterizado por compreender a aplicação à superfície do referido material de queratina de, pelo menos, uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.

21. PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para limitação do escurecimento da pele e/ou melhoria da cor e/ou uniformidade da tez, caracterizado por compreender a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.

22. PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de um material de queratina, caracterizado por compreender a aplicação à superfície do material de queratina de, pelo menos, uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.