BR112018014180B1 - Método para o tratamento de um carbonato de cálcio reagido na superfície, carbonato de cálcio reagido na superfície tratado e uso do referido carbonato - Google Patents

Abstract

A PRESENTE INVENÇÃO REFERE-SE A UM MODO PARA O TRATAMENTO DE UM CARBONATO DE CÁLCIO COM REAGIDO NA SUPERFÍCIE, EM QUE O AGENTE DE TRATAMENTO SELECIONADO DO GRUPO CONSISTINDO DE ÁCIDO ASCÓRBICO E / OU SEUS SAIS, ÁCIDO GÁLICO E / OU SEUS SAIS, ÁCIDOS GRAXOS INSATURADOS E / OU SEUS SAIS, FERRO ELEMENTAR, SAIS DE FERRO (II), ÓXIDOS QUE COMPREM FERRO (II), ÓXIDOS QUE CONSTITUEM FERRO (II, III) E SUAS MISTURAS, UM CARBONATO DE CÁLCIO REAGIDO NA SUPERFÍCIE TRATADO, BEM COMO UMA UTILIZAÇÃO DO CARBONATO DE CÁLCIO REAGIDO NA SUPERFÍCIE COMO ELIMINADOR DE OXIGÊNIO.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um modo para o tratamento de um carbonato de cálcio com reagido na superfície, em que o agente de tratamento selecionado do grupo consistindo de ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que comprem ferro (II), óxidos que constituem ferro (II, III) e suas misturas, um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, bem como uma utilização do carbonato de cálcio reagido na superfície como sequestrante de oxigênio.

[002] Uma grande variedade de métodos é conhecida como armazenagem congelada, armazenamento a frio, embalagem a vácuo e embalagem sob atmosfera inerte para reduzir ou impedir a formação e / ou o crescimento de oomycetes, bactérias e organismos superiores, como insetos que tendem a perturbar a preservação de alimentos. No entanto, a maioria dos oomycetes, bactérias e organismos superiores precisam de oxigênio para seu desenvolvimento e crescimento. Portanto, um método adequado em aplicações de alimentos para evitar que o alimento fique mofado e apodreça é usar removedores de oxigênio ou absorventes de oxigênio para absorver ou “capturar” oxigênio do ambiente, por exemplo, um ambiente gasoso. Por exemplo, esses removedores de oxigênio são usados em aplicações de alimentos, especialmente embalagens de alimentos, para evitar que alimentos como vegetais, frutas, carne e peixe, queijo ou alimentos processados como pão, doces, salgadinhos, amendoins ou refeições prontas mofada e podre.

[003] Outra aplicação está no campo da cosmética. Cremes, géis ou soros, mas também maquiagem, pós etc., são usados no corpo ou na pele de humanos. Muitas substâncias ativas que são aí incorporadas podem ser destruídas por oxidação e, por conseguinte, é desejável que estes cosméticos sejam embalados e vendidos de tal modo que uma quantidade relativamente baixa de oxigênio entra em contato com as substâncias ativas. Isso é possível se forem utilizados catadores de oxigênio ou absorventes de oxigênio nos cosméticos ou embalagens de cosméticos para absorver ou “capturar” oxigênio do ambiente, por exemplo, um ambiente gasoso.

[004] Outra aplicação é a proteção de itens de metal embalados. Um problema dos itens de metal é a corrosão que é uma reação do metal com um oxidante como o oxigênio que leva a uma oxidação eletroquímica do metal, também conhecida como ferrugem. Portanto, é desejável empacotar os itens de metal junto com sequestrantes de oxigênio ou absorventes de oxigênio que absorvem ou “capturam” oxigênio do ambiente de modo que a oxidação do item de metal seja evitada.

[005] Vários materiais são conhecidos por aqueles versados na técnica que compreendem propriedades de absorção ou adsorção de oxigênio. Por exemplo, US 4,524,015 refere-se a absorventes de oxigênio granulares compreendendo pelo menos um composto ascórbico selecionado de ácido ascórbico, sais de ácido ascórbico e suas misturas, um carbonato de metal alcalino, um composto de ferro, negro de fumo e água. Os absorventes de oxigênio granulares são produzidos misturando os compostos e misturando-os, por exemplo, numa máquina de granulação.

[006] EP 1 916 276 refere-se a um material de embalagem compreendendo componentes protetores de metal, incluindo um inibidor de corrosão volátil, um dessecante e um captador de oxigênio. O sequestrante de oxigênio pode compreender um triazol, por exemplo, um benzotriazol.

[007] O documento US 2014/0288224 refere-se a composições de moldagem termoplásticas não reforçadas com fibras. As composições compreendem um metal elementar, por exemplo, ferro, como sequestrante de oxigênio.

[008] A EP 0 320 085 refere-se a removedor de oxigênio para água fervida e método de utilização. O sequestrante de oxigênio inclui ácido ascórbico neutralizado com dietilaminoetanol.

[009] No entanto, não é apenas importante que os materiais utilizados como sequestrantes de oxigênio sejam materiais baratos, não tóxicos e de fácil utilização, mas que também fornecem remoção de oxigênio altamente eficiente (O2).

[0010] Assim, existe ainda a necessidade de proporcionar um método que resolva os problemas técnicos acima descritos e, especialmente, permita o fornecimento de materiais que possam ser utilizados como removedores de oxigênio e, especialmente, materiais que proporcionem propriedades melhoradas em comparação com materiais do estado da técnica que já são usados como sequestrantes de oxigênio.

[0011] Consequentemente, é um objetivo da presente invenção proporcionar um método para preparar um sequestrante de oxigênio. Outro objetivo da presente invenção é fornecer um material que forneça remoção de oxigênio altamente eficiente (O2). Em especial, é um objetivo da presente invenção fornecer materiais que fornecem removedores de oxigênio (O2) melhorados em comparação com materiais de remoção de oxigênio já conhecidos. É também um objetivo da presente invenção proporcionar um material de remoção de oxigênio que seja não tóxico e possa ser facilmente manuseado. É também um objetivo da presente invenção proporcionar um material de remoção de oxigênio que proporcione um efeito de remoção oxigênio (O2) de longa duração e/ou é capaz de remover uma quantidade elevada de oxigênio do meio circundante por unidade de adição do removedor. É um outro objetivo da presente invenção que o material de remoção de oxigênio possa ser utilizado numa grande variedade de aplicações.

[0012] Os objetivos anteriores e outros objetivos são resolvidos pela matéria como definida neste documento na reivindicação.

[0013] De acordo com um aspecto do presente pedido, é proporcionado um método para o tratamento de um carbonato de cálcio reagido na superfície. O método compreendendo as etapas de: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, e c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura, de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[0014] Os inventores descobriram surpreendentemente que do precedente método é possível preparar um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado que fornece um removedor de oxigênio altamente eficiente (O2), e especialmente um removedor de oxigênio melhorado (O2) em comparação com os materiais removedores de oxigênio já conhecidos. Além disso, pelo método de acordo com a presente invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é fornecido que fornece um efeito de remoção de oxigênio (O2) de longa duração e/ou é capaz de remover uma quantidade elevada de oxigênio do ambiente. Além disso, pelo método de acordo com a presente invenção, é fornecido um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado que é não-tóxico, pode ser facilmente manipulado e pode ser usado em uma grande variedade de aplicações.

[0015] De acordo com outro aspecto da presente invenção, um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é fornecido. O carbonato de cálcio tratado na superfície compreende d) carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa, ou como definido neste documento, e e) um agente de tratamento está localizado como uma camada de tratamento em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície e/ou o agente de tratamento é carregado em pelo menos uma parte dos poros como um preenchimento de poros do carbonato de cálcio reagido na superfície, em que i) a camada de tratamento ou o preenchimento dos poros consiste de um agente de tratamento selecionado do grupo constituído por ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II), óxido que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, ou como definido neste documento e / ou produtos de reação dos mesmos, e ii) o peso total do agente de tratamento na área de superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[0016] De acordo com uma modalidade do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, o peso total do agente de tratamento na área de superfície total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,01 a 40 mg / m2preferencialmente de 0,1 a 20 mg / m2 e mais preferencialmente de 0,2 a 15 mg / m2.

[0017] De acordo com outra modalidade do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado tem uma susceptibilidade ao aumento da umidade no intervalo de 0,05 a 100 mg/g, preferencialmente de 0,1 a 60 mg/g e mais preferencialmente de 0,2 para 40 mg/g.

[0018] De acordo ainda com outra modalidade do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado compreende pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização que cobre pelo menos parcialmente o carbonato de cálcio reagido pela superfície tratado ou carregado em pelo menos uma parte dos poros de carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, preferencialmente o agente de hidrofobização selecionado do grupo consistindo de um ácido carboxílico alifático com uma quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24 e / ou seus produtos de reação salina, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico tendo uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 a C30 no substituinte e/ou produtos de reação salina, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais monoéster de ácido fosfórico e/ou seus produtos de reação e um ou mais di-éster de ácido fosfórico e/ou seus produtos de reação salina, polihidrogensiloxano e seus produtos de reação salina, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e/ou seus produtos de reação salina e suas misturas.

[0019] De acordo com uma modalidade do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, o peso total de pelo menos um agente de hidrofobização na área de superfície total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é de 0,001 a 10 mg / m2.

[0020] De acordo com um outro aspecto da presente invenção, um uso do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado como definido neste documento como removedor de oxigênio é fornecido. O carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é preferencialmente utilizado em composições poliméricas, revestimentos, preferencialmente revestimentos de papel ou polímero, mais preferencialmente revestimentos de papel, aplicações alimentares, filtros e/ou aplicações cosméticas, de preferência em aplicações de alimentos e mais preferencialmente em embalagens de alimentos.

[0021] Modalidades vantajosas do presente método são definidas nas reivindicações dependentes correspondentes.

[0022] De acordo com uma modalidade, o carbonato de cálcio moído natural é selecionado a partir de minerais que contém carbonato de cálcio selecionados do grupo que compreende mármore, giz, dolomite, calcário e suas misturas; e o carbonato de cálcio precipitado é selecionado do grupo compreendendo carbonatos de cálcio precipitados tendo formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas ou calcíticas ou suas misturas.

[0023] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície tem i) uma área superficial específica de 15 m2/ g a 200 m2/ g, de preferência a partir de 27 m2/ g a 180 m2/ g, mais preferencialmente a partir de 30 m2/ g a 160 m2/ g, e mais preferencialmente a partir de 30 m2/ g a 150 m2/ g, medida usando nitrogênio e o método BET de acordo com a ISO 9277, e / ou ii) um diâmetro de grão mediano volumétrico d50 de 1 a 75 μm, preferencialmente de 2 a 50 μm, mais preferencialmente 3 a 40 μm, ainda mais preferencialmente de 4 a 30 μm, e mais preferencialmente de 5 a 15 μm, e / ou iii) um tamanho de poro intra-partícula num intervalo de 0,004 a 1,6 μm, preferencialmente num intervalo de 0,005 a 1,3 μm, especialmente preferencialmente de 0,006 a 1,15 μm e mais preferencialmente de 0,007 a 1,0 μm, determinado a partir de uma medição de porosimetria de mercúrio, e/ou iv) um volume de poros específico intra-partículas intruído dentro do intervalo de 0,1 a 2,3 cm3/ g, preferencialmente de 0,2 a 2,0 cm3/ g, mais preferencialmente de 0,4 a 1,8 cm3/ g e mais preferencialmente de 0,6 a 1,6 cm3/ g calculado a partir da medição de porosimetria de mercúrio.

[0024] De acordo com outra modalidade da presente invenção, o agente de tratamento é a) líquido a 25° C e pressão ambiente, ou b) na forma fundida, e/ou c) dissolvido num solvente, preferencialmente o solvente é selecionado do grupo que compreende água, metanol, etanol, n-butanol, isopropanol, n-propanol e suas misturas, e preferivelmente água, ou d) disperso numa suspensão.

[0025] De acordo com ainda outra modalidade da presente invenção, o peso total do agente de tratamento da etapa b) adicionado na etapa c) é de 0,1 a 40 mg / m2preferencialmente de 0,5 a 20 mg/m2e mais preferencialmente de 0,7 a 15 mg/m2, baseado no carbonato de cálcio reagindo na superfície da etapa a).

[0026] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o agente de tratamento da etapa b) é adicionado na etapa c) numa quantidade de 0,01 a 80,0 % em peso, preferencialmente de 0,1 a 70,0% em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 60,0% em peso, e mais preferencialmente de 1,0 a 40,0% em peso, com base no peso seco total do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[0027] De acordo com outra modalidade da presente invenção, o ácido graxo insaturado selecionado do grupo consistindo de ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido crotônico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido elaidico, ácido vacênico, ácido gadoléico, ácido erúcico, ácido nervônico, ácido ecosadienôico, ácido docosadienôico, ácido pinoléico, ácido eleosteárico, ácido hidromel, ácido dihomo-y-linolênico, ácido eicosatrienôico, ácido estearidônico, ácido araquidônico, ácido eicosatetraenôico, ácido adrenico, ácido bosseopentaenoico, ácido eicosapentaenoico, ácido de ozubondo, ácido sardônico, ácido tetracosanolpentaenoico, ácido docosa-hexaenoico, ácido de arenque, sais destes ácidos e suas misturas, preferivelmente o ácido graxo insaturado ácido oleico ou ácido linoleico.

[0028] De acordo com ainda outra modalidade da presente invenção, o ferro elementar é um ferro em pó particulado com um volume mediano de partículad50 variando de 5 nm a 10 μm, preferivelmente de 10 nm a 2 μm, e mais preferencialmente de 30 nm a 500 nm.

[0029] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o método compreende uma outra etapa d) de tratamento do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, de preferência o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 para C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas misturas.

[0030] De acordo com outra modalidade da presente invenção, o método compreende uma outra etapa e) de encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou d), de preferência com uma cera, mais preferivelmente com uma cera de parafina.

[0031] Deve-se entender que, para os fins da presente invenção, os seguintes termos têm os seguintes significados:

[0032] Um “carbonato de cálcio reagido na superfície,” de acordo com a presente invenção, é um produto de reação de carbonato de cálcio natural moído ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado in situ por tratamento com doadores de íons de H3O+ e/ou é fornecido a partir de uma fonte externa. O doador de ions H3O+ no contexto da presente invenção é um ácido de Br0nsted e/ou um sal de ácido.

[0033] O termo carbonato de cálcio reagido na superfície tratado no significado da presente invenção refere-se a um carbonato de cálcio reagido na superfície que foi colocado em contacto com um agente de tratamento de modo a obter uma camada de tratamento em pelo menos uma parte da superfície e/ou o seu carregamento em pelo menos uma parte dos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície.

[0034] O termo "agente de tratamento" refere-se a um composto que é selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos de ferro (II), óxidos de ferro (II, III) e suas misturas.

[0035] Uma "camada de tratamento" na essência da presente invenção refere-se a uma camada, de preferência uma monocamada de um agente de tratamento na superfície de pelo menos um carbonato reagido na superfície. A “camada de tratamento” consiste essencialmente em agente de tratamento selecionado do grupo constituído por ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos de ferro (II), óxidos de ferro (II, III) e suas misturas, e/ou produtos da reação.

[0036] Um "preenchimento de poros" na essência da presente invenção refere-se a um carregamento de agente de tratamento em pelo menos uma parte dos poros do pelo menos um carbonato reagido na superfície. O “preenchimento de poros” consiste essencialmente de um agente de tratamento selecionado do grupo constituído por ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos de ferro (II), óxidos de ferro (II, III) e suas misturas, e/ou produtos da reação.

[0037] O termo “essencialmente” no significado da presente invenção refere- se a uma camada de tratamento e/ou preenchimento de poros que contém compostos que diferem do agente de tratamento selecionado do grupo constituído por ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos de ferro (II), óxidos de ferro (II, III) e suas misturas, e/ou produtos da reação destes numa quantidade < 5% em peso, de preferência < 2% em peso, e mais preferencialmente < 1% em peso, com base no peso total da camada de tratamento e/ou preenchimento de poros.

[0038] O termo "base", de acordo com a presente invenção, refere-se a uma base como definida pela teoria de Br0nsted-Lowry. Portanto, uma base no significado da presente invenção é uma substância que pode aceitar íons hidrogênio (H+) - conhecidos como prótons.

[0039] O termo “área de superfície”, no sentido da presente invenção, refere- se à área de superfície BET das partículas de carbonato de cálcio reagido na superfície, medida através do método BET, de acordo com a norma ISO 9277: 2010, utilizando nitrogênio.

[0040] O termo “seco” ou “secado” é entendido como um material que tem entre 0,001 e 20% em peso de água, com base no peso total de o carbonato de cálcio reagido na superfície. A % de água (igual a “teor de umidade”) é determinada gravimetricamente. “Secagem” no sentido da presente invenção significa que o aquecimento é realizado até que o teor de umidade do carbonato de cálcio de superfície está na faixa de 0,001 a 20 % por peso, com base no peso total do carbonato de cálcio reagido na superfície.

[0041] O termo “sólido” de acordo com a presente invenção refere-se a um material que é sólido sob temperatura e pressão ambiente padrão (SATP) que se refere a uma temperatura de 298,15 K (25° C) e uma pressão absoluta de exatamente 100 000 Pa (1 bar, 14,5 psi, 0,98692 atm). O sólido pode estar na forma de um pó, comprimido, grânulos, flocos, etc.

[0042] O termo “líquido” de acordo com a presente invenção refere-se a um material que é líquido sob temperatura e pressão ambiente padrão (SATP) que se refere a uma temperatura de 298,15 K (25° C) e uma pressão absoluta de exatamente 100 000 Pa (1 bar, 14,5 psi, 0,98692 atm). Deve notar-se que o líquido pode ser um líquido puro ou uma solução que compreende ainda um solvente, de preferência água. O líquido também pode compreender sólidos insolúveis e assim pode formar uma suspensão ou dispersão.

[0043] O termo forma "fundida" no significado da presente invenção é definido como o estado no qual um material é totalmente líquido, em outras palavras, é inteiramente fundido. Considerando que o fenômeno de fusão ocorre a temperatura constante na aplicação de energia, uma substância é qualificada como sendo fundida a partir do momento seguinte à fusão quando a temperatura começa a subir, como observado em uma temperatura de plotagem de curva versus entrada de energia obtida por Dynamic Scanning Calorimetry, DSC, (DIN 51005: 1983-11).

[0044] O termo "pressão ambiente" de acordo com a presente invenção refere-se à pressão de temperatura ambiente padrão (SATP) que se refere a uma pressão absoluta de exatamente 100 000 Pa (1 bar, 14,5 psi, 0,98692 atm). O termo “pressão reduzida” refere-se a uma pressão abaixo da “pressão ambiente”.

[0045] Uma “suspensão” ou “dispersão”, no sentido da presente invenção, compreende sólidos insolúveis e um solvente ou líquido, preferencialmente água, e opcionalmente aditivos adicionais, e geralmente contém grandes quantidades de sólidos e, assim, é mais viscosa e pode ser de maior densidade do que o líquido a partir do qual ela é formada.

[0046] Para os fins do presente pedido, materiais “insolúveis em água” são definidos como materiais que, quando 100 g do dito material são misturados com 100 g de água deionizada e filtrados em um filtro com tamanho de poro igual a 0,2 μm a 20°C para recuperar o filtrado líquido, proveem 1,0 g ou menos de material sólido recuperado após evaporação a 95 a 100°C de 100 g de dito filtrado líquido na pressão atmosférica. Materiais “solúveis em água” são definidos como materiais que, quando 100 g do dito material são misturados com 100 g de água deionizada e filtrados em um filtro com tamanho de poro igual a 0,2 μm a 20°C para recuperar o filtrado líquido, proveem mais de 1,0 g de material sólido recuperado após evaporação a 95 a 100°C de 100 g do dito filtrado líquido na pressão atmosférica.

[0047] Um “sequestrante de oxigênio” ou “absorvedor de oxigênio” de acordo com a presente invenção é capaz de absorver ou “capturar " oxigênio da atmosfera circundante.

[0048] O termo "absorvedor" de acordo com a presente invenção refere-se à capacidade de "limpar" e manter a retenção do material recuperado ao longo do tempo isoladamente, sendo independentemente de qualquer mecanismo de gradiente de concentração de material e dependente apenas da saturação de absorção. O termo “absorção” no contexto desta invenção inclui os mecanismos físico-químicos de absorção e adsorção.

[0049] Onde o termo “compreendendo” for usado no presente relatório descritivo e reivindicações, ele não exclui outros elementos não especificados de importância funcional maior ou menor. Para os fins da presente invenção, o termo “constituído por” é considerado como uma modalidade preferencial do termo “compreendendo”. Se daqui em diante um grupo for definido por compreender pelo menos um certo número de modalidades, isso também deve ser entendido para divulgar um grupo que preferencialmente consiste somente nessas modalidades.

[0050] Sempre que os termos “incluindo” ou “com” forem usados, esses termos se destinam a ser equivalentes a “compreendendo” como definido acima.

[0051] Onde um artigo indefinido ou definido for usado ao se referir a um substantivo singular, por exemplo, "um", "uma" ou "o/a", isso inclui um plural desse substantivo, a menos que algo seja especificamente declarado.

[0052] Termos como “obtenível” ou “definível” e “obtido” ou “definido” são usados de forma intercambiável. Isso significa, por exemplo, que, a menos que o contexto indique claramente o contrário, o termo “obtido” não se destina a indicar que, por exemplo, uma modalidade deve ser obtida, por exemplo, pela sequência de etapas após o termo “obtido”, muito embora tal entendimento limitado esteja sempre incluído pelos termos “obtido” ou “definido” como uma modalidade preferencial.

[0053] Como estabelecido acima, o método inventivo para o tratamento de carbonato de cálcio reagido na superfície compreende pelo menos as etapas do processo de a), b) e c). A seguir, referem-se a outros pormenores da presente invenção e, especialmente, as etapas anteriores do método inventivo para o tratamento de um carbonato de cálcio reagido na superfície.

[0054] Caracterização da etapa a): fornecimento de carbonato de cálcio reagido na superfície

[0055] De acordo com a etapa a) do processo da presente invenção, é proporcionado um carbonato de cálcio reagido na superfície.

[0056] É apreciado que o carbonato de cálcio reagido na superfície pode ser um ou mais carbonato(s) de cálcio reagido na superfície.

[0057] Numa modalidade da presente invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície compreende, de um modo preferido consiste em um tipo de carbonato de cálcio reagido na superfície. Alternativamente, o carbonato de cálcio reagido na superfície compreende, de preferência é constituído por dois ou mais tipos de carbonatos de cálcio reagidos na superfície. Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície compreende, de preferência é constituído por dois ou três tipos de carbonatos de cálcio reagidos na superfície.

[0058] Preferencialmente, o carbonato de cálcio reagido na superfície compreende, de um modo mais preferido consiste em um tipo de carbonato de cálcio reagido na superfície.

[0059] O carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto de reação de carbonato de cálcio natural moído ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado in situ por tratamento com dadores de íons de H3O+ e/ou é fornecido a partir de uma fonte externa.

[0060] O doador de íons H3O+ no contexto da presente invenção é um ácido de Br0nsted e/ou um sal de ácido.

[0061] Numa modalidade preferida da invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície é obtido por um processo que compreende as etapas de: (a) proporcionar uma suspensão de carbonato de cálcio natural ou precipitado, (b) adicionar pelo menos um ácido com um valor de pKa de 0 ou inferior a 20° C ou com um valor de pKa de 0 a 2,5 a 20° C à suspensão da etapa (a), e (c) tratamento da suspensão da etapa (a) com dióxido de carbono antes, durante ou após a etapa (b). De acordo com outra modalidade, o carbonato de cálcio com superfície reativa é obtido por um processo que compreende as etapas de: (A) fornecer um carbonato de cálcio natural ou precipitado, (B) proporcionar pelo menos um ácido solúvel em água, (C) fornecer CO2 gasoso (D) fazer entrar em contato o referido carbonato de cálcio natural ou precipitado da etapa (A) com pelo menos um ácido da etapa (B) e com o CO2 da etapa (C), caracterizado por: (i) pelo menos um ácido da etapa B) ter um pKa superior a 2,5 e inferior ou igual a 7 a 20° C, associado à ionização do seu primeiro hidrogênio disponível, e forma-se um aníon correspondente por perda deste primeiro hidrogênio disponível capaz de formar um sal de cálcio solúvel em água e ii) após contato do, pelo menos, um ácido com carbonato de cálcio natural ou precipitado, pelo menos um sal solúvel em água que, no caso de um sal contendo hidrogênio, tem um pKa superior a 7 a 20° C, associado à ionização do primeiro hidrogênio disponível, e o aníon salino é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, é adicionalmente proporcionado.

[0062] O "carbonato de cálcio natural moído" (GCC) preferencialmente é selecionado a partir de minerais contendo carbonato de cálcio selecionados do grupo que compreende mármore, calcário dolomítico, giz e suas misturas. Carbonato de cálcio moído natural pode compreender outros componentes que ocorrem naturalmente, tais como carbonato de magnésio, silicato de alumino, etc.

[0063] Em geral, a moagem do carbonato de cálcio moído natural pode ser uma etapa de moagem seca ou úmida e pode ser realizada com qualquer dispositivo de moagem convencional, por exemplo, sob condições tais que a cominação resulta predominantemente de impactos com um corpo secundário, ou seja, em um ou mais de: um moinho de bolas, um moinho de barras, um moinho vibratório, um triturador de rolos, um moinho de impacto centrífugo, um moinho de contas verticais, um moinho de trituração, um moinho de pinos, um moinho de martelos, um pulverizador, um triturador, um desaglomerador, um cortador com faca, ou outro equipamento tal conhecido por aqueles versados na técnica. Caso o material mineral que contém carbonato de cálcio compreenda um material mineral que contém carbonato de cálcio moído a úmido, a etapa de moagem pode ser realizada sob condições de forma tal que ocorra moagem autógena e/ou por moagem de bolas horizontal, e/ou outros processos tais conhecidos pelo versado. O material mineral contendo carbonato de cálcio moído processado a úmido assim obtido pode ser lavado e desidratado por processos bem conhecidos, por exemplo, por floculação, filtração ou evaporação forçada antes da secagem. A etapa subsequente de secagem (se necessário) pode ser realizada em uma única etapa, tal como secagem por pulverização, ou em pelo menos duas etapas. Também é comum que tal material mineral sofra uma etapa de beneficiação (tal como uma etapa de flotação, branqueamento ou separação magnética) para remover impurezas.

[0064] “Carbonato de cálcio precipitado” (PCC) no significado da presente invenção é um material sintetizado, geralmente obtido por precipitação após reação de dióxido de carbono e hidróxido de cálcio em um ambiente aquoso ou por precipitação de uma fonte de íons cálcio e carbonato em água ou por precipitação de íons de cálcio e carbonato, por exemplo, CaCl2 e Na2CO3 , fora da solução. Outras formas possíveis de produzir PCC são o processo de soda cal, ou o processo Solvay, no qual o PCC é um subproduto da produção de amônia. O carbonato de cálcio precipitado existe em três formas cristalinas primárias: calcita, aragonita e vaterita, e existem muitos polimorfos (hábitos cristalinos) diferentes para cada uma dessas formas cristalinas. A calcita tem uma estrutura trigonal com hábitos cristalinos típicos, tais como o escalenoédrico (S-PCC), romboédrico (R- PCC), hexagonal prismático, pinacoidal, coloidal (C-PCC), cúbico e prismático (P- PCC). A aragonita é uma estrutura ortorrômbica com hábitos cristalinos típicos de cristais prismáticos hexagonais geminados, bem como uma variedade diversa de cristais prismáticos alongados, curvos, em forma de pirâmide, em forma de cinzel, árvore ramificada e forma coral ou semelhante a um verme. Vaterite pertence ao sistema de cristal hexagonal. A pasta de PCC obtida pode ser desidratada e seca mecanicamente.

[0065] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o carbonato de cálcio precipitado é carbonato de cálcio precipitado, preferivelmente compreendendo formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas ou calcíticas ou suas misturas.

[0066] O carbonato de cálcio precipitado pode ser moído antes do tratamento com dióxido de carbono e pelo menos um doador de íon H3O+ pelos mesmos meios utilizados para triturar o carbonato de cálcio natural, como descrito

[0067] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o carbonato de cálcio natural ou precipitado está na forma de partículas com um tamanho de partícula mediano em peso. d50 de 0,05 a 10,0 μm, preferivelmente 0,2 a 5,0 μm, mais preferencialmente 0,4 a 3,0 μm, mais preferencialmente 0,6 a 1,2 μm, especialmente 0,7 μm. De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o carbonato de cálcio natural ou precipitado está na forma de partículas com um tamanho de partícula de corte superior d98 de 0,15 a 55 μm, preferencialmente 1 a 40 μm, mais preferencialmente 2 a 25 μm, mais preferencialmente 3 a 15 μm, especialmente 4 μm.

[0068] O carbonato de cálcio natural e/ou precipitado pode ser usado seco ou suspenso em água. De preferência, uma pasta correspondente tem um teor de carbonato de cálcio natural ou precipitado dentro do intervalo de 1% em peso a 90% em peso, mais preferencialmente 3% em peso a 60% em peso, ainda mais preferencialmente 5% em peso a 40% em peso, e mais preferencialmente 10% em peso a 25% em peso, com base no peso da pasta.

[0069] O um ou mais doador de íon H3O+ O utilizado para a preparação do carbonato de cálcio reagido na superfície pode ser qualquer ácido forte, ácido médio-forte ou ácido fraco, ou suas misturas, gerando íons de H3O+ sob as condições de preparação. De acordo com a presente invenção, o pelo menos um doador de íons H3O+ também pode ser um sal ácido, gerando íons de H3O+ sob as condições de preparação.

[0070] De acordo com uma modalidade, o pelo menos um doador de íons H3O+ é um ácido forte com um pKa de 0 ou menos a 20° C.

[0071] De acordo com outra modalidade, o pelo menos um doador de íons H3O+ é um ácido meio-forte com um valor de pKa de 0 a 2,5 a 20° C. Se o pKa a 20° C é 0 ou menos, o ácido é preferencialmente selecionado de ácido sulfúrico, ácido clorídrico ou suas misturas. Se pKa a 20° C é de 0 a 2,5, o doador de íon H3O+ é preferencialmente selecionado de H2SO3, H3PO4ácido oxálico ou suas misturas. O pelo menos um doador de íons H3O+ também pode ser um sal ácido, por exemplo, HSO4- ou H2PO4-, sendo pelo menos parcialmente neutralizado por um cátion correspondente, como Li+, Na+ ou K+ ou HPO42-, sendo pelo menos parcialmente neutralizado por um cátion correspondente, como Li+, Na+, K+Mg2+ ou Ca2+. O pelo menos um doador de íons H3O+ também pode ser uma mistura de um ou mais ácidos e um ou mais sais ácidos.

[0072] De acordo com ainda outra modalidade, o pelo menos um doador de íons H3O+ é um ácido fraco com um valor de pKa superior a 2,5 e inferior ou igual a 7, quando medido a 20° C, associado à ionização do primeiro hidrogênio disponível e com um aníon correspondente, que é capaz de formar sais de cálcio solúveis em água. Subsequentemente, pelo menos um sal solúvel em água, que no caso de um sal contendo hidrogênio tem um pKa superior a 7, quando medida a 20° C, associada à ionização do primeiro hidrogênio disponível e o aníon salino é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água, é adicionalmente proporcionado. De acordo com a forma de realização preferida, o ácido fraco tem um valor de pKa superior a 2,5 a 5 a 20° C e, de um modo mais preferido, o ácido fraco é selecionado do grupo consistindo em ácido acético, ácido fórmico, ácido propanóico e suas misturas. Cátions exemplares do referido sal solúvel em água são selecionados do grupo consistindo em potássio, sódio, lítio e suas misturas. Numa modalidade mais preferida, o referido cátion é sódio ou potássio. Ânions exemplares do referido sal solúvel em água são selecionados do grupo que consiste em fosfato, di- hidrogenofosfato, mono-hidrogenofosfato, oxalato, silicato, misturas destes e hidratos dos mesmos. Numa modalidade mais preferida, o referido ânion é selecionado do grupo que consiste em fosfato, di-hidrogenofosfato, mono- hidrogenofosfato, suas misturas e hidratos. Numa modalidade mais preferida, o referido ânion é selecionado do grupo que consiste em di-hidrogenofosfato, mono- hidrogenofosfato, misturas destes e hidratos destes. A adição de sal solúvel em água pode ser realizada gota a gota ou numa etapa. No caso de adição gota a gota, esta adição ocorre preferivelmente dentro de um período de tempo de 10 minutos. É mais preferido adicionar o referido sal numa única etapa.

[0073] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o pelo menos um doador de íon H3O+ O é selecionado do grupo constituído por ácido clorídrico, ácido sulfônico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido acético, ácido fórmico e suas misturas. De preferência pelo menos um doador de íons de H3O+ é selecionado do grupo constituído por ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, H2PO4-, sendo pelo menos parcialmente ser neutralizado por um cátion correspondente como Li+, Na+ ou K+, HPO42 -, sendo pelo menos parcialmente neutralizado por um cátion correspondente como Li+, Na+, K+, Mg2 +ou Ca2 +e suas misturas, mais de preferência pelo menos um ácido é selecionado do grupo constituído por ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, ou suas misturas e, mais preferencialmente o pelo menos um doador de íon 1 H3O + é o ácido fosfórico.

[0074] O um ou mais doador de íon H3O+ pode ser adicionado à suspensão como uma solução concentrada ou uma solução mais diluída. De preferência, a razão molar do doador de íons H3O+ ao carbonato de cálcio natural ou precipitado é de 0,01 a 4, mais preferencialmente de 0,02 a 2, ainda mais preferencialmente de 0,05 a 1 e mais preferencialmente 0,1 a 0,58.

[0075] Como alternativa, também é possível adicionar o doador de íons H3O+ à água antes de o carbonato de cálcio natural ou precipitado ser suspenso.

[0076] Numa próxima etapa, o carbonato de cálcio natural ou precipitado é tratado com dióxido de carbono. Se um ácido forte como o ácido sulfúrico ou o ácido clorídrico é usado para o tratamento do doador de íons H3O+ do carbonato de cálcio natural ou precipitado, o dióxido de carbono é formado automaticamente. Alternativa ou adicionalmente, o dióxido de carbono pode ser fornecido a partir de uma fonte externa.

[0077] O tratamento com dadores de íons H3O+ O e tratamento com dióxido de carbono podem ser realizados simultaneamente, o que é o caso quando se utiliza um ácido forte ou meio-forte. Também é possível realizar tratamento com dadores de íons H3O+ em primeiro lugar, por exemplo, com um ácido forte médio com um pKa no intervalo de 0 a 2,5 a 20° C, em que o dióxido de carbono é formado in situ e, assim, o tratamento com dióxido de carbono será automaticamente realizado simultaneamente com o tratamento com dador de íons H3O+, seguido do tratamento adicional com dióxido de carbono fornecido a partir de uma fonte externa.

[0078] De preferência, a concentração de dióxido de carbono gasoso na suspensão é, em termos de volume, tal que a relação (volume da suspensão):(volume de CO2 gasoso) é de 1: 0,05 a 1:20, ainda mais preferencialmente 1: 0,05 a 1: 5.

[0079] Em uma modalidade preferida, a etapa de tratamento com o doador de íon H3O+ e/ou a etapa de tratamento com dióxido de carbono são repetidas pelo menos uma vez, mais preferencialmente várias vezes. De acordo com uma modalidade, o pelo menos um doador de íons H3O+ adicionado durante um período de tempo de pelo menos cerca de 5 min, preferencialmente pelo menos cerca de 10 min, tipicamente de cerca de 10 a cerca de 20 min, mais preferivelmente cerca de 30 min, ainda mais preferencialmente cerca de 45 min e por vezes cerca de 1 h ou mais.

[0080] Subsequente ao tratamento com dador de íons H3O+ e tratamento com dióxido de carbono, o pH da suspensão aquosa, medida a 20° C, naturalmente alcança um valor superior a 6,0, preferivelmente superior a 6,5, mais preferencialmente superior a 7,0, ainda mais preferencialmente superior a 7,5, preparando desse modo o carbonato de cálcio natural ou precipitado reagido na superfície como uma suspensão aquosa possuindo um pH superior a 6,0, de um modo preferido, superior a 6,5, de um modo mais preferido, superior a 7,0, de um modo ainda mais preferido, superior a 7,5.

[0081] Mais detalhes sobre a preparação do carbonato de cálcio natural reagido na superfície são divulgados no documento WO 00/39222 A1, WO 2004/083316 A1, WO 2005/121257 A2, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 108 A1, EP 2 264 109 A1 e US 2004/0020410 A1, o conteúdo destas referências aqui incluído no presente pedido.

[0082] De igual modo, obtém-se carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície. Como pode ser visto em detalhe a partir de WO 2009/074492 A1carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície é obtido por contacto do carbonato de cálcio precipitado com íons de H3O+ e com ânions sendo solubilizados num meio aquoso e sendo capazes de formar sais de cálcio insolúveis em água, num meio aquoso para formar uma pasta de carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície, em que o referido carbonato de cálcio precipitado reagido na superfície compreende um sal de cálcio insolúvel, pelo menos parcialmente cristalino, do referido ânion formado na superfície de pelo menos parte do carbonato de cálcio precipitado.

[0083] Os referidos íons de cálcio solubilizados correspondem a um excesso de íons de cálcio solubilizados em relação aos íons de cálcio solubilizados gerados naturalmente na dissolução do carbonato de cálcio precipitado por íons H3O+, onde os referidos íons H3O+ são fornecidos unicamente na forma de um contra-íon ao ânion, isto é, através da adição do ânion na forma de um sal de ácido ou ácido não- cálcio, e na ausência de qualquer fonte geradora adicional de íon de cálcio ou de íon de cálcio.

[0084] Os referidos íons de cálcio solubilizados em excesso são preferencialmente proporcionados pela adição de um sal de cálcio neutro ou ácido solúvel, ou pela adição de um ácido ou um sal não cálcico neutro ou ácido que gera um sal de cálcio neutro ou ácido solúvel in situ.

[0085] Os referidos íons de H3O+ podem ser proporcionados pela adição de um ácido ou um sal de ácido do referido ânion, ou a adição de um ácido ou de um sal de ácido que serve simultaneamente para fornecer todo ou parte do referido excesso de íons de cálcio solubilizados.

[0086] Numa outra modalidade preferida da preparação do carbonato de cálcio natural ou precipitado reagido à superfície, o carbonato de cálcio natural ou precipitado reage com o um ou mais dadores de íons H3O+ e/ou dióxido de carbono na presença de pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de silicato, sílica, hidróxido de alumínio, aluminato alcalino-terroso tal como aluminato de sódio ou potássio, ácido de magnésio ou suas misturas. De um modo preferencial, o pelo menos um silicato é selecionado de entre um silicato de alumínio, um silicato de cálcio ou um silicato de metal alcalino-terroso. Estes componentes podem ser adicionados a uma suspensão aquosa contendo o carbonato de cálcio natural ou precipitado antes da adição de um ou mais doadores de íons H3O+ e/ou dióxido de carbono.

[0087] Alternativamente, o silicato e/ou sílica e/ou hidróxido de alumínio e/ou aluminato alcalino-terroso e/ou componente(s) de óxido de magnésio podem ser adicionados à suspensão aquosa de carbonato de cálcio natural ou precipitado enquanto a reação de carbonato de cálcio natural ou precipitado com o um ou mais doadores de íons H3O+ e dióxido de carbono já começaram. Mais detalhes sobre a preparação do carbonato de cálcio natural ou precipitado modificado na superfície na presença de pelo menos um componente de silicato e/ou de sílica e/ou hidróxido de alumínio e/ou aluminato alcalino-terroso são divulgados no documento WO 2004/083316 A1, o conteúdo desta referência é incluído no presente pedido.

[0088] O carbonato de cálcio reagido na superfície pode ser mantido em suspensão, opcionalmente ainda estabilizado por um dispersante. Dispersantes convencionais conhecidos do especialista podem ser utilizados. Um dispersante preferido é constituído por ácidos poliacrílicos e / ou carboximetilceluloses.

[0089] Alternativamente, a suspensão aquosa descrita acima pode ser seca, obtendo-se assim o sólido (isto é, seco ou contendo tão pouca água que não está numa forma fluida) de carbonato de cálcio natural ou precipitado reagido na superfície na forma de grânulos ou um pó.

[0090] O carbonato de cálcio reagido na superfície pode ter diferentes formas de partículas, tais como, por exemplo, a forma de rosas, bolas de golfe e / ou cérebros.

[0091] Numa modalidade preferida, o carbonato de cálcio reagido na superfície tem uma área superficial específica de 15 m2/ g a 200 m2/ g, de preferência a partir de 27 m2/ g a 180 m2/ g, mais preferencialmente a partir de 30 m2/ g a 160 m2/ g, ainda mais preferencialmente a partir de 30 m2/ g a 150 m2/ g e mais preferencialmente a partir de 30 m2/ g a 120 m2/ g, medido usando nitrogênio e o método BET. Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície tem uma área superficial específica de 30 m2/ g a 100 m2/ g, medido usando nitrogênio e o método BET. A área superficial específica BET no significado da presente invenção é definida como a área superficial das partículas dividida pela massa das partículas. Como usado neste documento, a área superficial específica é medida por adsorção usando a isoterma BET (ISO 9277: 2010) e é especificada em m2/ g.

[0092] Além disso, é preferível que as partículas de carbonato de cálcio reagido na superfície tenham um diâmetro de grão mediano volumétrico d50(vol) de 1 a 75 μm, preferivelmente de 2 a 50 μm, mais preferivelmente 3 a 40 μm, ainda mais preferencialmente de 4 a 30 μm, e mais preferencialmente de 5 a 15 μm.

[0093] Além disso, pode ser preferido que as partículas de carbonato de cálcio reagido na superfície tenham um diâmetro de grão. d98(vol) de 2 a 150 μm, preferivelmente de 4 a 100 μm, mais preferivelmente 6 a 80 μm, ainda mais preferencialmente de 8 a 60 μm, e mais preferencialmente de 10 a 30 μm μm.

[0094] O valor dx representa o diâmetro em relação ao qual x% das partículas têm diâmetros inferiores a dx. Isso significa que o valor de d98 é o tamanho de partícula no qual 98% de todas as partículas são menores. O valor de d98 também é designado como “corte superior”. Os valores de dx podem ser dados em volume ou porcentagem de peso. O valor d50 (peso) é, assim, o tamanho mediano das partículas, isto é, 50% em peso de todos os grãos são menores do que esse tamanho de partícula, e o valor d50(vol) é o tamanho mediano das partículas em volume, isto é, 50% em volume de todos os grãos são menores do que esse tamanho de partícula.

[0095] O diâmetro de grão mediano de volume d50 foi avaliado utilizando um sistema de difração a laser Malvern Mastersizer 2000. O valor d50 ou d98, medido utilizando um sistema de difração a laser Malvern Mastersizer 2000, indica um valor de diâmetro tal que 50% ou 98% em volume, respectivamente, das partículas têm um diâmetro inferior a este valor. Os dados brutos obtidos pela medição são analisados usando a teoria de Mie, com um índice de refração de partículas de 1,57 e um índice de absorção de 0,005.

[0096] O diâmetro mediano do grão é determinado pelo método de sedimentação, que é uma análise do comportamento de sedimentação em um campo gravimétrico. A medição é feita com um SedigraphTM 5100 ou 5120 da Micromeritics Instrument Corporation. O método e o instrumento são conhecidos ao versado na técnica e são comumente utilizados para determinar o tamanho de grãos de preenchedores e pigmentos. A medição é realizada em uma solução aquosa de 0,1% em peso.Na4P2O7. As amostras foram dispersas utilizando um agitador de alta velocidade e sonicadas.

[0097] Os processos e instrumentos são conhecidos pela pessoa versada e são comumente usados para determinar o tamanho de grão de preenchedores e pigmentos.

[0098] O volume de poro específico é medido utilizando uma medição de porosimetria por intrusão de mercúrio utilizando um porosímetro de mercúrio Micromeritics Autopore V 9620 com uma pressão máxima aplicada de mercúrio 414 MPa (60 000 psi), equivalente a um diâmetro de garganta de Laplace de 0,004 μm (~ nm). O tempo de equilíbrio usado em cada etapa de pressão é de 20 segundos. O material da amostra é selado em penetrômetro de pó de câmara de 5 cm3 para análise. Os dados são corrigidos para compressão de mercúrio, expansão do penetrômetro e compressão do material de amostra usando o software Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. and Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, p1753-1764.).

[0099] O volume total de poro observado nos dados de intrusões acumulativas pode ser separado em duas regiões, com os dados de intrusão de 214 μm até cerca de 1- 4 μm, mostrando o empacotamento grosseiro da amostra entre quaisquer estruturas de aglomerado que contribuem fortemente. Abaixo desses diâmetros está o fino empacotamento interparticular das próprias partículas. Se eles também têm poros intraparticulares, então esta região parece bi modal, e tomando o volume de poro específico intrudido por mercúrio em poros mais finos do que o ponto de virada modal, isto é, mais fino que o ponto bi-modal de inflexão, o volume específico de poro intrapartícula é definido. A soma destas três regiões dá o geral total do volume de poros do pó, mas depende fortemente da compactação da amostra original/sedimentação do pó na extremidade do poro grosso da distribuição.

[00100] Tomando a primeira derivada da curva de intrusão cumulativa, as distribuições de tamanho de poro baseadas no diâmetro equivalente de Laplace, inevitavelmente incluindo a proteção de poros, são reveladas. As curvas diferenciais mostram claramente a região da estrutura do poro aglomerado grosseiro, a região dos poros interpartículas e a região dos poros intrapartícula, se presentes. Conhecendo a faixa de diâmetro dos poros intraparticulares, é possível subtrair o volume de poros interpartículas e interglomerados remanescentes do volume total de poros para fornecer o volume de poros desejado dos poros internos sozinhos em termos do volume de poros por unidade de massa (volume de poros específico). O mesmo princípio de subtração, é claro, aplica-se para isolar qualquer uma das outras regiões de interesse de tamanho de poro.

[00101] De um modo preferido, o carbonato de cálcio reagido na superfície tem um volume de poro específico intrusado de intrapartículas no intervalo de 0,1 a 2,3 cm3/ g, mais preferivelmente de 0,2 a 2,0 cm3/ g, especialmente preferencialmente de 0,4 a 1,8 cm3/ g e mais preferencialmente de 0,6 a 1,6 cm3/ g, calculado a partir da medição da porosimetria de mercúrio.

[00102] O tamanho de poro intraparticular do carbonato de cálcio reagido na superfície está preferivelmente num intervalo de 0,004 a 1,6 μm, mais preferivelmente numa gama de 0,005 a 1,3 μm, especialmente preferencialmente de 0,006 a 1,15 μm e mais preferencialmente de 0,007 a 1,0 μm, por exemplo 0,01 a 0,9 μm determinado por medição de porosimetria de mercúrio.

[00103] É apreciado que o carbonato de cálcio reagido à superfície pode ser fornecido na forma de uma suspensão aquosa ou na forma seca.

[00104] Se o carbonato de cálcio reagido à superfície for fornecido na forma de uma suspensão aquosa, a suspensão aquosa tem preferivelmente um teor de sólidos na gama de 5 a 80% em peso.com base no peso total da suspensão aquosa. De acordo com uma modalidade preferida, o teor de sólidos da suspensão aquosa situa-se no intervalo de 10 a 70% em peso mais preferivelmente no intervalo de 15 a 60% em peso, e, mais preferencialmente, no intervalo de 15 a 40% em peso, com base no peso total da suspensão aquosa.

[00105] O termo suspensão "aquosa" se refere a um sistema, em que a fase líquida compreende, preferencialmente consiste em água. No entanto, dito termo não exclui que a fase líquida da suspensão aquosa compreenda quantidades menores de pelo menos um solvente orgânico miscível em água selecionado dentre o grupo que compreende metanol, etanol, acetona, acetonitrila, tetra-hidrofurano e misturas dos mesmos. Se a suspensão aquosa compreender pelo menos um solvente orgânico miscível com água, a fase líquida da suspensão aquosa compreende o pelo menos um solvente orgânico miscível com água numa quantidade de 0,1 a 40,0 em peso, preferencialmente de 0,1 a 30,0%mais preferivelmente de 0,1 a 20,0% em peso, e mais preferencialmente de 0,1 a 10,0% em peso, com base no peso total da fase líquida da suspensão aquosa. Por exemplo, a fase líquida da suspensão aquosa consiste em água.

[00106] De acordo com uma modalidade preferida, a suspensão aquosa consiste em água e o carbonato de cálcio reagido na superfície.

[00107] Alternativamente, a suspensão de carbonato de cálcio reagido na superfície compreende mais aditivos.

[00108] Adicionalmente ou alternativamente, a suspensão aquosa de carbonato de cálcio reagido na superfície compreende um agente dispersante, por exemplo, um poliacrilato.

[00109] De um modo preferido, o carbonato de cálcio reagido na superfície proporcionado na etapa a) é um carbonato de cálcio reagido na superfície seco. Esta modalidade é vantajosa porque o método pode ser realizado sem a implementação de etapas de custo intensivo necessárias para remover o solvente.

[00110] Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície fornecido na etapa a) tem um teor de umidade inferior a 10,0% em peso, com base no peso seco do carbonato de cálcio reagido na superfície fornecido na etapa a).

[00111] Em uma modalidade, o carbonato de cálcio reagido na superfície fornecido na etapa a) tem um teor de umidade de 0,01% em peso a 10,0% em peso, preferivelmente de 0,01% em peso a 8,0% em peso, e mais preferencialmente de 0,01% em peso a 6,0% em peso, com base no peso seco do carbonato de cálcio reagido na superfície fornecido na etapa a).

[00112] Caracterização da etapa b): fornecimento de um agente de tratamento

[00113] De acordo com a etapa b) da presente invenção, é proporcionado um agente de tratamento. É um requerimento da presente invenção que o agente de tratamento de superfície seja selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas.

[00114] Entende-se que o agente de tratamento pode ser um ou mais agente (s) de tratamento.

[00115] Numa modalidade da presente invenção, o agente de tratamento compreende, de preferência consiste em um tipo de agente de tratamento. Alternativamente, o agente de tratamento compreende, de preferência, consiste em dois ou mais tipos de agentes de tratamento. Por exemplo, o agente de tratamento compreende, de preferência consiste em dois ou três tipos de agentes de tratamento.

[00116] Preferencialmente, o agente de tratamento compreende, mais de preferência consiste em um tipo de agente de tratamento.

[00117] Numa modalidade, o agente de tratamento é o ácido ascórbico. Por exemplo, o ácido ascórbico é de preferência ácido L-ascórbico e / ou ácido D- isoascórbico. É apreciado que o ácido L-ascórbico é também conhecido como (5R) -5 - [(1S) -1,2-di-hidroxietil] -3,4-di-hidroxi-2 (5H) -furanona. Ácido D-isoascórbico é também conhecido como (5R) -5 - [(1R) -1,2-di-hidroxietil] -3,4-di-hidroxifuran-2 (5H)-1. Numa modalidade, o agente de tratamento é ácido L-ascórbico ou ácido D- isoascórbico, de preferência ácido L-ascórbico. Em uma modalidade alternativa, o agente de tratamento é ácido L-ascórbico e ácido D-isoascórbico.

[00118] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é um sal de ácido ascórbico.

[00119] O sal de ácido ascórbico é de preferência um composto selecionado do grupo que consiste nos seus sais de sódio, potássio, cálcio, palmitato e estearato. Por exemplo, o agente de tratamento é um sal de sódio, potássio e / ou cálcio de ácido ascórbico.

[00120] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é ácido gálico. É apreciado que o ácido gálico é também conhecido como 3,4,5-tri- hidroxibenzoato e tem a fórmula molecular C7H6O5.

[00121] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é um sal de ácido gálico.

[00122] O sal de ácido gálico é de preferência um composto selecionado do grupo que consiste nos seus sais de sódio, potássio, cálcio, magnésio e lítio.

[00123] Adicional ou alternativamente, o agente de tratamento é selecionado a partir de ácidos graxos insaturados e/ou sais de ácidos graxos insaturados.

[00124] O termo "ácido graxo insaturado" no significado da presente invenção refere-se a compostos orgânicos insaturados de cadeia linear ou ramificada compostos por carbono e hidrogênio. O referido composto orgânico contém ainda um grupo carboxil colocado no final do esqueleto de carbono.

[00125] O ácido graxo insaturado é preferencialmente selecionado do grupo consistindo de ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido crotônico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido gadoléico, ácido erúcico, ácido nervônico, ácido ecosadienôico, ácido docosadienôico, ácido pinoléico, ácido eleostárico, ácido hidromel, ácido dihomo-y- linolênico, ácido eicosatrienôico, ácido estearidônico, ácido araquidônico, ácido eicosatetraenôico, ácido adrenico, ácido bosseopentaenoico, ácido eicosapentaenoico, ácido de ozubondo, ácido sardônico, ácido tetracosanolpentaenoico, ácido docosa-hexaenoico, ácido de arenque, sais destes ácidos e suas misturas. Mais preferivelmente, o agente de tratamento que é um ácido graxo insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido a-linolénico e suas misturas. Mais preferencialmente, o agente de tratamento é um ácido graxo insaturado é o ácido oleico e / ou o ácido linoleico, de preferência o ácido oleico ou o ácido linoleico, mais preferencialmente o ácido linoleico.

[00126] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é um sal de um ácido graxo insaturado.

[00127] O termo "sal de ácido graxo insaturado" refere-se a um ácido graxo insaturado, em que o grupo ácido ativo é parcialmente ou completamente neutralizado. O termo ácido graxo insaturado “parcialmente neutralizado” refere-se ao grau de neutralização dos grupos de ácido ativo na variação de 40 4 95 mol-% preferencialmente de 50 a 95 mol-%, mais preferencialmente de 60 a 95 mol-% e mais preferivelmente ainda de 70 a 95 mol-%. O termo ácido graxo insaturado “completamente neutralizado” refere-se a um grau de neutralização dos grupos ácidos ativos > 95 mol-%, preferencialmente > 99 mol-%, mais preferencialmente > 99,8 mol-% e mais preferencialmente de 100 mol-%. De preferência, os grupos ácidos ativos são parcialmente ou completamente neutralizados.

[00128] O sal de ácido graxo insaturado é preferencialmente um composto selecionado do grupo que consiste em sódio, potássio, cálcio, magnésio, lítio, estrôncio, amina primária, amina secundária, amina terciária e seus sais de amônio, pelo que os sais de amina são lineares ou cíclico. Por exemplo, o agente de tratamento é um sal de ácido oleico e / ou ácido linoleico, preferencialmente ácido oleico ou ácido linoleico, mais preferencialmente ácido linoleico.

[00129] O sal do ácido graxo insaturado é preferencialmente obtido por tratamento do ácido graxo insaturado com uma base antes da etapa de adição c), de modo a obter o seu sal correspondente.

[00130] A base pode ser selecionada de hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de amônio e / ou hidróxido de sódio, e preferivelmente é hidróxido de sódio.

[00131] A adição da pelo menos uma base ao ácido graxo insaturado pode ser realizada por qualquer meio convencional conhecido do versado na técnica. De preferência, a adição pode ser realizada sob condições de mistura. A pessoa versada na técnica adaptará as condições de mistura tais como a velocidade e a temperatura de mistura de acordo com seu equipamento de processo.

[00132] A base pode ser adicionada ao ácido graxo insaturado numa quantidade que varia de 0,1 a 100% molar, de preferência no intervalo de 1 a 98% molar, mais preferivelmente no intervalo de 10 a 95% em peso e mais preferencialmente no intervalo de 40 a 95% em peso, com base no ácido graxo insaturado.

[00133] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é ferro elementar.

[00134] O termo "ferro elementar" de acordo com a presente invenção refere-se ao elemento químico com o símbolo Fe. O ferro elementar é sólido sob temperatura e pressão ambiente padrão (SATP) que se refere a uma temperatura de 298,15 K (25° C) e uma pressão absoluta de exatamente 100 000 Pa (1 bar, 14,5 psi, 0,98692 atm).

[00135] Por exemplo, o ferro elementar é um ferro em pó particulado com um volume mediano de partículas d50 variando de 5 nm a 10 μm. Preferencialmente, o ferro elementar é um ferro em pó particulado com um volume mediano de partículad50 variando de 10 nm a 2 μm, e mais preferencialmente de 30 nm a 500 nm.

[00136] Numa modalidade, o ferro elementar é um ferro particulado em pó no intervalo de tamanho de nm. Por exemplo, o ferro elementar é um ferro em pó particulado com um volume mediano de partículad50 variando de 10 nm a 300 nm, preferivelmente de 20 a 200 nm, e mais preferivelmente de 30 nm a 100 nm.

[00137] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é um sal de ferro (II). O termo "sal de ferro (II)", de acordo com a presente invenção, refere-se a sais ferrosos em que o ferro tem o número de oxidação II. Por exemplo, o agente de tratamento sendo um sal de ferro (II) é selecionado do grupo que consiste em brometo de ferro (II), cloreto de ferro (II) (FeCl2), fluoreto de ferro (II), iodeto de ferro (II), molibdato de ferro (II), oxalato de ferro (II), tetrafluoroborato de ferro (II), hexacianoferrato de potássio, sulfato de ferro (II) (anidro), sulfato de ferro (II) mono-hidratado, hepta-hidrato de sulfato de ferro (II), sulfato de ferro (II) de amônio (anidro), hexa-hidrato de sulfato de ferro e amônio (II) e suas misturas. Preferencialmente, o agente de tratamento sendo um sal de ferro (II) é selecionado do grupo que consiste em sulfato de ferro (II) mono-hidratado, sulfato de ferro (II) heptahidratado, sulfato de amônio e ferro (II) hexa-hidratado, cloreto de ferro (II) e suas misturas. Mais preferencialmente, o agente de tratamento que é um sal de ferro (II) é o sulfato de ferro (II) hepta-hidrato e / ou cloreto de ferro (II) preferencialmente sulfato de ferro (II) hepta-hidratado ou cloreto de ferro (II), mais preferencialmente sulfato de ferro (II) hepta-hidrato.

[00138] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento é um óxido que compreende ferro (II) e/ou óxido de ferro (II, III). O termo "óxido que compreende ferro (II)", de acordo com a presente invenção, refere-se a óxidos ferrosos em que o ferro tem o número de oxidação II. O termo "óxido que compreende ferro (II, III)" de acordo com a presente invenção refere-se a óxidos ferrosos em que o ferro tem o número de oxidação II e III. Por exemplo, o agente de tratamento que é um óxido que compreende ferro (II) é o óxido de ferro (II). Por exemplo, o agente de tratamento que é um óxido que compreende ferro (II, III) é óxido de ferro (II) de ferro (III).

[00139] O agente de tratamento está preferencialmente na forma “líquida” ou “fundida”.

[00140] Numa modalidade, o agente de tratamento é um líquido (puro) a 25° C e pressão ambiente.

[00141] Alternativamente, o agente de tratamento está na forma fundida.

[00142] Se o agente de tratamento estiver na forma sólida também pode ser dissolvido / disperso / suspenso num solvente e adicionado como solução ou suspensão ou dispersão ao carbonato de cálcio reagido na superfície na etapa c), ou seja, como um líquido.

[00143] O solvente que pode ser utilizado para diluir / dissolver / dispersar / suspender o agente de tratamento pode ser água e / ou um solvente orgânico que é miscível com água, por exemplo, um solvente orgânico como metanol, etanol, n- butanol, isopropanol, n -propanol e suas misturas. De acordo com uma modalidade preferida, o solvente consiste em água. De acordo com outra modalidade preferida, o solvente é uma mistura de água e pelo menos um solvente orgânico que é miscível com água. De preferência, o solvente é uma mistura consistindo em água e etanol e mais preferivelmente a mistura água: etanol tem uma proporção de 2: 1 a 1: 2, com base no peso dos solventes e mais preferencialmente a mistura água: etanol tem uma razão de 1: 1, com base no peso dos solventes.

[00144] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o teor de sólidos da suspensão / dispersão diluída / dispersa compreendendo o solvente e o agente de tratamento está na gama de 0,1 a 60% em peso, de preferência no intervalo de 1 a 40% em peso, mais preferivelmente no intervalo de 1,5 a 30% em peso e mais preferencialmente no intervalo de 2 a 25% em peso, com base no peso total da suspensão / dispersão.

[00145] De acordo com outra modalidade da presente invenção, o teor agente de tratamento na solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente e o agente de tratamento está no intervalo de 0,1 a 60% em peso de preferência no intervalo de 1 a 40% em peso, mais preferivelmente no intervalo de 1,5 a 30% em peso e mais preferencialmente no intervalo de 2 a 25% em peso, com base no peso total da solução / suspensão / dispersão.

[00146] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o agente de tratamento ou solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente e o pelo menos um agente de tratamento são preaquecidos, antes da etapa de combinação c) ser realizada. Isto é, o agente de tratamento ou a solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente e o agente de tratamento são tratados a uma temperatura de a partir de 30 a 120°C, preferencialmente de a partir de 45 a 115°C, mais preferencialmente de a partir de 50 a 105°C, e mais preferencialmente de a partir de 80 a 100°C antes da etapa de combinação c) ser realizada.

[00147] O tempo de tratamento para realizar o preaquecimento do agente de tratamento ou a solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente e o agente de tratamento é realizado por um período de 30 minutos ou menos, preferencialmente por um período de 20 minutos ou menos, e mais preferencialmente por um período de 15 minutos ou menos.

[00148] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o agente de tratamento ou a solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente e o agente de tratamento são preaquecidos a uma temperatura de a partir de 30 a 120°C, preferencialmente de a partir de 45 a 115°C, mais preferencialmente de a partir de 50 a 105°C, e mais preferencialmente de a partir de 80 a 100°C antes da adição da etapa c) ser realizada por um período de 30 minutos ou menos, preferencialmente, por um período de 20 minutos ou menos, e mais preferencialmente por um período de 15 minutos ou menos.

[00149] Em uma modalidade da presente invenção, o preaquecimento do agente de tratamento ou a solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente e o agente de tratamento é realizado a uma temperatura que é aproximadamente igual à temperatura implementada durante a etapa de combinação c).

[00150] O termo temperatura "igual" no sentido da presente invenção se refere a uma temperatura de preaquecimento que é, no máximo, 20°C, preferencialmente, no máximo, de 15°C, mais preferencialmente de 10°C, e mais preferencialmente, no máximo, de 5°C, abaixo ou acima da temperatura implementada durante a etapa de combinação c).

[00151] O preaquecimento do agente de tratamento ou da solução/suspensão/dispersão diluída/suspendida/dispersada compreendendo o solvente ou o agente de tratamento ocorre preferencialmente sob condições de mistura. O versado na técnica irá adaptar estas condições de mistura (tal como a configuração de paletes de mistura e velocidade de mistura) de acordo com seu equipamento de processo.

[00152] Caracterização da etapa c): combinação do carbonato de cálcio de superfície com o agente de tratamento

[00153] De acordo com a etapa c) da presente invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) é combinado com o agente de tratamento da etapa b)em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura, de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00154] É necessário que o agente de tratamento seja adicionado ao carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) de tal modo que o peso total do agente de tratamento adicionado seja de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00155] Por exemplo, o agente de tratamento é adicionado ao carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) tal que o peso total do agente de tratamento adicionado na etapa c) é de 0,1 a 40 mg / m2 e preferivelmente de 0,5 a 20 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a). Mais preferencialmente, o agente de tratamento é adicionado ao carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) de tal modo que o peso total do agente de tratamento adicionado na etapa c) é de 0,7 a 15 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00156] Adicionalmente ou alternativamente, o agente de tratamento da etapa b) é adicionado na etapa c) numa quantidade de 0,01 a 80,0% em peso, com base no peso seco total do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a). De um modo preferido, o agente de tratamento da etapa b) é adicionado na etapa c) numa quantidade de 0,1 a 70,0% em peso mais preferencialmente de 0,5 a 60,0% em peso, e mais preferencialmente de 1,0 a 40,0% em peso, com base no peso seco total do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00157] A etapa de combinar o carbonato de cálcio reagido à superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b), em um ou mais passos, preferencialmente ocorre em condições de mistura. O versado na técnica irá adaptar estas condições de mistura (tal como a configuração de paletes de mistura e velocidade de mistura) de acordo com seu equipamento de processo.

[00158] Por exemplo, a mistura pode ocorrer por meio de um misturador de arado. Os misturadores de arado funcionam pelo princípio de uma cama fluidizada produzida mecanicamente. As lâminas de arado giram próximas à parede interna de um tambor cilíndrico horizontal e transportam os componentes da mistura para fora do leito do produto e para dentro de um espaço de mistura aberto. O leito fluidizado produzido mecanicamente garantes a mistura intensa de até mesmo grandes lotes em um tempo muito curto. Os cortadores e/ou dispersores são usados para dispersar os pedaços em uma operação seca. O equipamento que pode ser usado no processo inventivo está disponível, por exemplo, por Gebrüder Lodige Maschinenbau GmbH, Alemanha ou por VISCO JET Rührsysteme GmbH, Alemanha.

[00159] Numa modalidade da presente invenção, o método é realizado de forma contínua. Assim, é possível adicionar agente de tratamento ao carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) em um fluxo constante tal que uma concentração constante do agente de tratamento é fornecida durante a etapa c).

[00160] Alternativamente, o agente de tratamento é adicionado ao carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) em uma etapa, em que o referido agente de tratamento é preferencialmente adicionado em uma porção.

[00161] Noutra modalidade, o método inventivo é realizado num modo descontínuo, isto é agente de tratamento é adicionado ao carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) em mais de uma etapa, em que agente de tratamento é preferencialmente adicionado em porções iguais. Alternativamente, também é possível adicionar agente de tratamento em porções desiguais para o aquoso carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a), ou seja, em porções maiores e menores.

[00162] De acordo com uma modalidade da presente invenção, a etapa c) é realizada num processo descontínuo ou contínuo durante um período de tempo de 0,1 a 1 000 s. Por exemplo, a etapa c) é um processo contínuo e compreende um ou vários passos de fazer entrar em contato e o tempo total de contato é de 0,1 a 20 s, preferencialmente de 0,5 a 15 s e mais preferencialmente de 1 a 10 s.

[00163] De modo a obter uma combinação suficiente do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b), é necessário que a etapa de combinação c) seja realizada a uma temperatura de 10 a 200° C. Por exemplo, a combinação da etapa c) é realizada a uma temperatura de 20 a 150° C, mais preferivelmente de 20 a 120° C, ainda mais preferencialmente de 20 a 100° C e mais preferencialmente de 20 a 80° C. É apreciado que a temperatura à qual a etapa de combinação c) é realizada seja de preferência adaptada ao agente de tratamento específico usado. A este respeito, deve notar- se que o agente de tratamento da etapa b) deve estar na forma líquida, isto é, um líquido puro ou uma solução/suspensão/dispersão diluída/dissolvida/dispersa, ou na forma fundida.

[00164] Se o agente de tratamento da etapa b) estiver na forma de um líquido puro ou de uma solução diluída/dissolvida a 25°C e pressão ambiente, a etapa de combinação c) é portanto preferencialmente realizada a uma temperatura de a partir de 10 a 40°C, preferencialmente de a partir de 20 a 40°C, mais preferencialmente de a partir de 25 a 35°Cm e mais preferencialmente de cerca de 30°C (± 2°C).

[00165] Alternativamente, se o agente de tratamento da etapa b) está na forma fundida ou numa suspensão/dispersão dispersa, a etapa de combinação c) é de preferência realizada a uma temperatura de 40 a 200° C, preferivelmente de 50 a 150° C, mais preferencialmente de 60 a 120°C e mais preferencialmente de 80 a 120°C antes da etapa c) ser realizada.

[00166] De acordo com uma modalidade, o carbonato de cálcio da etapa a) e/ou o agente de tratamento da etapa b) é/são preaquecidos antes da etapa c) ser realizada. Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície fornecido na etapa a) ou o agente de tratamento da etapa b) são preaquecidos, antes da etapa c) ser realizada. De um modo preferido, o carbonato de cálcio reagido na superfície proporcionado na etapa a) é pré-aquecido, antes da etapa c) ser realizada.

[00167] Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície fornecido na etapa a) é pré-aquecido, antes da etapa c) ser realizada. Isto é, o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) é pré-aquecido a uma temperatura de 30 a 150° C, preferencialmente de 40 a 140° C, mais preferencialmente de 50 a 130° C e mais preferencialmente de 80 a 120° C antes da etapa c) ser realizada. Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) é pré-aquecido a uma temperatura de 120° C ± 5° C.

[00168] O tempo de tratamento para a realização do preaquecimento do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) é realizado por um período de 30 minutos ou menos, preferencialmente durante um período de 20 minutos ou menos, e mais preferencialmente por um período de 15 min ou menos, por exemplo, 5 a 15 min.

[00169] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) é pré-aquecido a uma temperatura de 30 a 150°C, preferivelmente de 40 a 140°C, mais preferencialmente de 50 a 130°C e mais preferencialmente de 80 a 120°C antes da etapa c) ser realizada durante um período de 30 min ou menos, preferencialmente durante um período de 20 min ou menos e mais preferencialmente durante um período de 15 min ou menos, por exemplo, 5 min a 15 min.

[00170] Numa modalidade da presente invenção, o pré-aquecimento do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) é realizado a uma temperatura que é aproximadamente igual à temperatura implementada durante a combinação da etapa c).

[00171] O termo temperatura "igual" no sentido da presente invenção se refere a uma temperatura de preaquecimento que é, no máximo, 20°C, preferencialmente, no máximo, de 15°C, mais preferencialmente de 10°C, e mais preferencialmente, no máximo, de 5°C, abaixo ou acima da temperatura implementada durante a etapa de combinação c).

[00172] O pré-aquecimento do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) ocorre preferencialmente sob condições de mistura. O versado na técnica irá adaptar estas condições de mistura (tal como a configuração de paletes de mistura e velocidade de mistura) de acordo com seu equipamento de processo.

[00173] Em uma modalidade, a etapa de combinação c) é realizada por pelo menos 1 minuto, preferencialmente, por 5 minutos, por exemplo, por pelo menos 10 min, 15 min, 20 min, 30 min ou 45 min. Adicional ou alternativamente, a etapa de combinação c) é realizada por, no máximo, 60 minutos, preferencialmente por, no máximo, 45 minutos, por exemplo, por, no máximo, 30 minutos.

[00174] Por exemplo, a etapa de combinação c) é realizada durante um período de tempo que varia de a partir de 1 minuto a 60 minutos, preferencialmente por um período de tempo que varia a partir de 10 minutos a 45 minutos, e mais preferencialmente a partir de 10 minutos a 30 minutos. Por exemplo, a etapa de combinação c) é realizada durante 20 min ± 5 minutos.

[00175] Entende-se que a etapa de combinação c) é preferencialmente realizada a uma temperatura na faixa de a partir de 20 a 200°C e por um período de tempo que varia de a partir de 1 minutos a 60 minutos.

[00176] De acordo com um aspecto, a presente invenção refere-se a um método para o tratamento de carbonato de cálcio reagido na superfície, o método compreende as seguintes etapas: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, e c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapasa uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura, de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00177] De acordo com uma modalidade preferida, a presente invenção refere-se a método para o tratamento de carbonato de cálcio reagido na superfície, o método consiste nas seguintes etapas: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, e c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura, de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00178] Os inventores descobriram surpreendentemente que do precedente método é possível preparar um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado que fornece um removedor de oxigênio altamente eficiente (O2), e especialmente um removedor de oxigênio melhorado (O2) em comparação com os materiais removedores de oxigênio já conhecidos. Além disso, pelo método de acordo com a presente invenção, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é fornecido que fornece um efeito de remoção de oxigênio (O2) de longa duração e/ou é capaz de remover uma quantidade elevada de oxigênio do ambiente. Além disso, pelo método de acordo com a presente invenção, é fornecido um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado que é não-tóxico, pode ser facilmente manipulado e pode ser usado em uma grande variedade de aplicações.

Outras etapas do processo

[00179] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o método compreende uma outra etapa d) de tratamento do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização.

[00180] O pelo menos um agente de hidrofobização utilizado na etapa d) pode ser qualquer agente conhecido por aqueles versados na técnica que seja capaz de formar uma camada de tratamento hidrófoba em pelo menos uma parte da área superficial acessível das partículas de carbonato de cálcio reagido na superfície obtidas na etapa c).

[00181] O termo "pelo menos um" agente de hidrofobização no significado da presente invenção significa que o agente de hidrofobização compreende, de preferência, constituído por um ou mais agentes de hidrofobização.

[00182] Numa modalidade da presente invenção, o pelo menos um agente de hidrofobização compreende, de preferência, constituído por um agente de hidrofobização. Alternativamente, o pelo menos um agente de hidrofobização compreende, de preferência, consiste em dois ou mais agentes de hidrofobização. Por exemplo, o pelo menos um agente de hidrofobização compreende, preferencialmente consiste em dois ou três agentes de hidrofobização.

[00183] De um modo preferido, o pelo menos um agente de hidrofobização compreende, de um modo mais preferido, consiste num agente de hidrofobização.

[00184] O pelo menos um agente de hidrofobização é preferencialmente selecionado do grupo que consiste de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 a C24 , um anidrido succínico mono- substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 a C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas misturas.

[00185] Ácidos carboxílicos alifáticos adequados para o tratamento do carbonato de cálcio reagido à superfície obtido na etapa c) são, por exemplo, ácidos carboxílicos lineares ou ramificados alifáticos tendo entre 4 e 24 átomos de carbono.

[00186] O ácido carboxílico linear ou ramificado alifático no significado da presente invenção pode ser selecionado de um ou mais ácidos carboxílicos de cadeia linear, cadeia ramificada, saturados, insaturados e / ou alicílicos. De preferência, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático é um ácido monocarboxílico, isto é, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático é caracterizado pelo fato de estar presente um único grupo carboxil. O referido grupo carboxil é colocado no final do esqueleto de carbono.

[00187] Numa modalidade da presente invenção, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático é selecionado de ácidos carboxílicos saturados não ramificados, isto é, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático é preferencialmente selecionado do grupo de ácidos carboxílicos consistindo em ácido butanoico, ácido pentanoico ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido não-edecanoico, ácido araquídico, ácido heneicosanoico, ácido beénico, ácido tricosanoico, ácido lignocérico e suas misturas.

[00188] Numa modalidade da presente invenção, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático é selecionado do grupo consistindo em ácido octanóico, ácido decanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico e suas misturas. De um modo preferido, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático selecionado do grupo consistindo em ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico e as suas misturas.

[00189] Por exemplo, o ácido carboxílico linear ou ramificado alifático é o ácido esteárico.

[00190] Adicionalmente ou alternativamente, pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização é um anidrido succínico mono- substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico tendo uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 to C30 no substituinte e / ou uma mistura de ter de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico.

[00191] A etapa d) de tratamento o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com um anidridos succínicos mono-substituídos e / ou misturas de ésteres de ácido fosfórico e compostos adequados para o revestimento estão descritos em EP 2 722 368 A1 e EP 2 770 017 A1, que são assim incorporados neste documento por referências.

[00192] Adicionalmente ou alternativamente, pelo menos um agente de hidrofobização é um óleo de silicone inerte tal como um polidialquilsiloxano, como por exemplo descrito em US 2004/0097616 A1.

[00193] Os óleos de silicone inertes mais preferidos são selecionados do grupo que consiste em polidimetilsiloxano, preferencialmente dimeticona, polidietilsiloxano e polimetilf enilsiloxano e / ou suas misturas.

[00194] O óleo de silicone inerte preferido presente numa quantidade tal que a quantidade total do referido óleo de silicone inerte em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) é inferior a 1 000 ppm, mais preferencialmente inferior a 800 ppm e mais preferencialmente inferior a 600 ppm. Por exemplo, a quantidade total do óleo de silicone inerte em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c), é de 100 a 1 000 ppm, mais preferencialmente de 200 a 800 ppm e mais preferencialmente de 300 a 600 ppm, por exemplo, de 400 a 600 ppm.

[00195] Adicionalmente ou alternativamente, pelo menos um agente de hidrofobização é um poli-hidrogeno-siloxano, de preferência poli (metil- hidrosiloxano).

[00196] Adicionalmente ou alternativamente, pelo menos um agente de hidrofobização é um aldeído graxo alifático.

[00197] A etapa d) do tratamento de o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com um aldeído graxo alifático para revestimento descrito na EP 2 390 285 A1, é assim incorporado neste documento por referências.

[00198] Se o método compreender a etapa d), entende-se que a etapa d) seja realizada depois de combinar a etapa c).

[00199] De acordo com uma modalidade, a presente invenção refere-se a um método para o tratamento de carbonato de cálcio reagido na superfície, o método compreende, preferencialmente consiste em, as seguintes etapas: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura, de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg/m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) e d) tratamento do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, de preferência o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 para C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas misturas.

[00200] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o método compreende uma outra etapa e) de encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou d).

[00201] É assim entendido que a etapa e) de encapsular o carbonato de cálcio reagido à superfície é realizado após a etapa c) ou, se presente, etapa d). Isto é, se o método compreender a etapa d), a etapa de encapsulação e) é realizado após a etapa d).

[00202] Por exemplo, o método compreende uma outra etapa e) de encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou d) com uma cera, preferivelmente com uma cera de parafina.

[00203] O termo "encapsular" no significado da presente invenção refere-se à encapsulação essencialmente completa do carbonato de cálcio reagido na superfície com um composto adequado.

[00204] A etapa de encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa c) ou d) pode ser realizado por qualquer processo conhecido do perito que seja adequado para encapsulação. Aqueles versados na técnica irão adaptar as condições de encapsulação de acordo com o seu equipamento de processo.

[00205] Por exemplo, o encapsulamento do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa c) ou d) pode ocorrer por meio de um misturador de aragem.

[00206] De acordo com uma modalidade, a presente invenção refere-se a um método para o tratamento de carbonato de cálcio reagido na superfície, o método compreende, preferencialmente consiste em, as seguintes etapas: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura , de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a), d) tratamento opcional do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, de preferência o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 para C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas mistura, e e) encapsulando o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou, se presente, a etapa d), de preferência com uma cera, mais preferivelmente com uma cera de parafina.

[00207] Numa modalidade, o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou etapa d) ou etapa e) é seco. Esta etapa opcional é preferencialmente realizada de modo a reduzir o teor de umidade do carbonato de cálcio reagido na superfície. Assim, o carbonato de cálcio reagido na superfície seco tem um teor de umidade que está abaixo do teor de umidade do carbonato de cálcio reagido na superfície antes da etapa de secagem.

[00208] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o método compreende assim um outra etapa f) de secagem do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou etapa d) ou etapa e), preferivelmente o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c).

[00209] Por exemplo, a etapa de secagem opcional f) realizado a uma temperatura no intervalo de 40 a 200°C, preferivelmente de 50 a 150°C, mais preferencialmente de 60 a 120°C e mais preferencialmente de 80 a 120°C, a pressão ambiente ou reduzida até que o teor de umidade do carbonato de cálcio tratado na superfície obtido esteja no intervalo de 0,001 a 20% em peso, com base no peso total do carbonato de cálcio reagido na superfície.

[00210] Entende-se que a etapa de secagem opcional f) pode ser realizada à pressão ambiente ou à pressão reduzida. Preferencialmente, a secagem é realizada à temperatura ambiente.

[00211] No entanto, a etapa de secagem opcional f) é preferencialmente realizada a uma temperatura na faixa de a partir de 40 a 200°C à pressão ambiente. Por exemplo, a etapa de secagem opcional f) é realizada à temperatura ambiente na faixa de a partir de 50 a 150°C, preferencialmente a partir de 60 a 120°C, e mais preferencialmente a partir de 80 a 120°C à pressão ambiente.

[00212] Em uma modalidade, a etapa de secagem opcional f) é realizada até que o teor de umidade do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido esteja no intervalo de 0,005 a 15% em peso, de preferência no Intervalo de 0,01 a 10% em peso e mais preferencialmente de 0,05 a 5% em peso, com base no peso total do carbonato de cálcio reagido na superfície.

[00213] De acordo com uma modalidade, a presente invenção refere-se a um método para o tratamento de carbonato de cálcio reagido na superfície, o método compreende, preferencialmente consiste em, as seguintes etapas: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura , de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a), d) tratamento opcional do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, de preferência o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 para C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas mistura, e e) opcionalmente encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou, se presente, a etapa d), de preferência com uma cera, mais preferivelmente com uma cera de parafina, e f) secar o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou etapa d) ou etapa e).

Carbonato de cálcio tratado na superfície.

[00214] De acordo com um aspecto da presente invenção, um carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é fornecido.

[00215] O carbonato de cálcio reagido na superfície compreende a) carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa, e b) um agente de tratamento está localizado como uma camada de tratamento em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície e/ou o agente de tratamento é carregado em pelo menos uma parte dos poros como um preenchimento de poros do carbonato de cálcio reagido na superfície, em que i) a camada de tratamento ou o preenchimento dos poros consiste de um agente de tratamento selecionado do grupo constituído por ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II), óxido que compreendem ferro (II, III) e suas misturas e / ou produtos de reação dos mesmos, e ii) o peso total do agente de tratamento na área de superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00216] Numa modalidade, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado consiste em a) carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa, e b) um agente de tratamento está localizado como uma camada de tratamento em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície e/ou o agente de tratamento é carregado em pelo menos uma parte dos poros como um preenchimento de poros do carbonato de cálcio reagido na superfície, em que i) a camada de tratamento ou o preenchimento dos poros consiste de um agente de tratamento selecionado do grupo constituído por ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II), óxido que compreendem ferro (II, III) e suas misturas e / ou produtos de reação dos mesmos, e ii) o peso total do agente de tratamento na área de superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00217] Entende-se que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é de preferência obtido pelo processo de acordo com a presente invenção.

[00218] Assim, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado da presente invenção é obtenível por um processo que compreende, de preferência consiste em, as seguintes etapas: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, e c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura , de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

[00219] Numa modalidade, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado da presente invenção pode ser obtido por um processo compreendendo, de preferência consistindo em, as seguintes etapas a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e / ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e / ou seus sais, ácido gálico e / ou seus sais, ácidos graxos insaturados e / ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura , de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg / m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a), d) tratamento opcional do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, de preferência o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 para C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas mistura, e e) opcionalmente encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou, se presente, a etapa d), de preferência com uma cera, mais preferivelmente com uma cera de parafina, e f) secar opcionalmente carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou etapa d) ou etapa e).

[00220] No que diz respeito à definição do carbonato de cálcio reagido na superfície, o agente de tratamento, o agente suplementar opcional que é um agente de hidrofobização, o composto encapsulante opcional e as suas modalidades preferidas, é feita referência às declarações fornecidas acima quando se discutem os detalhes técnicos do método da presente invenção.

[00221] O termo "produtos de reação" no significado da presente invenção refere-se a produtos obtidos por contato do carbonato de cálcio reagido na superfície com o agente de tratamento, isto é, o agente de tratamento selecionado do grupo que consiste de ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II), óxidos que compreendem (II, III) e suas misturas. Os referidos produtos de reação são formados entre pelo menos uma parte do agente de tratamento aplicado e moléculas reativas localizadas na superfície ou nos poros das partículas de carbonato de cálcio reagido na superfície.

[00222] De um modo preferido, o peso total do agente de tratamento na área superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,01 a 40 mg / m2. Mais preferivelmente, o peso total do agente de tratamento na área superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,1 a 20 mg / m2 e mais preferencialmente de 0,2 a 15 mg / m2.

[00223] Além disso, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado das invenções tem preferencialmente uma susceptibilidade específica para a captação de umidade. É preferível que a umidade aumente a suscetibilidade do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado seja tal que o seu nível de umidade na superfície total é < 100 mg / g, mais preferencialmente < 60 mg / g e mais preferencialmente abaixo de < 40 mg / g do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado. Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado tem uma susceptibilidade à absorção de umidade na gama de 0,05 a 100 mg / g, preferencialmente de 0,1 a 60 mg / g e mais preferencialmente de 0,2 a 40 mg/g.

[00224] Se o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado for ainda tratado com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado compreende ainda o referido pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização.

[00225] Numa modalidade, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado compreende assim pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização que cobre pelo menos parcialmente o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado ou é carregado em pelo menos uma parte dos poros decarbonato de cálcio reagido na superfície tratado.

[00226] Por exemplo, o pelo menos um agente de hidrofobização é selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido carboxílico alifático com uma quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24 e/ou seus produtos de reação salina, um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico possuindo uma quantidade total de átomos de carbono a partir de pelo menos C2 para C30 no substituinte e/ou produtos de reação salina destes, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais monoéster de ácido fosfórico e/ou seus produtos de reação e um ou mais diéster de ácido fosfórico e/ou seus produtos de reação salina, poli-hidrogenossiloxano e seus produtos de reação salina, um óleo de silicone inerte, preferencialmente polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e/ou seus produtos de reação salina e suas misturas.

[00227] No que diz respeito à definição do pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização e das suas modalidades preferidas, é feita referência às declarações fornecidas acima quando se discutem os pormenores técnicos do método da presente invenção.

[00228] O termo "produtos de reação" em relação ao pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, no sentido da presente invenção, refere-se a produtos obtidos por contato do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado com pelo menos um agente de hidrofobização, isto é, o agente de hidrofobização é selecionado do grupo que consiste de um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 a C24 , um anidrido succínico mono-substituído consistindo em anidrido succínico mono-substituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico com uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 a C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono-éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas misturas. Os referidos produtos de reação são formados entre pelo menos uma parte do agente de hidrofobização aplicado e moléculas reativas localizadas na superfície ou nos poros das partículas de carbonato de cálcio reagido na superfície tratado.

[00229] É preferido que o peso total de pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização na área superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado seja inferior ao peso total do agente de tratamento que está localizado como uma camada de tratamento em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície carregado em pelo menos uma parte dos poros como um enchimento de poros do carbonato de cálcio reagido na superfície.

[00230] Por exemplo, o peso total de pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização na área superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é de 0,001 a 10 mg/m2.

[00231] Mais preferivelmente, o peso total de pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização na área superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é de 0,005 a 8 mg / m2 e mais preferencialmente de 0,01 a 5 mg / m2.

[00232] Os inventores descobriram surpreendentemente que o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado da presente invenção tem excelentes características de remoção de oxigênio.

Uso Carbonato de cálcio reagido na superfície tratado

[00233] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é proporcionada a utilização do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado como sequestrante de oxigênio.

[00234] No que se refere à definição do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado e às suas modalidades preferidas, é feita referência às afirmações fornecidas acima quando se discutem os pormenores técnicos do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado e o método da presente invenção.

[00235] Os inventores descobriram surpreendentemente que o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado fornece um removedor de oxigênio altamente eficiente (O2), e especialmente um removedor de oxigênio melhorado (O2) em comparação com os materiais removedores de oxigénio já conhecidos. Além disso, o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, de acordo com a presente invenção, proporciona um efeito de remoção de oxigênio de longa duração (O2) e/ou é capaz de remover uma quantidade elevada de oxigênio do ambiente.

[00236] De acordo com uma modalidade, o volume total de oxigênio reagido por grama de agente de tratamento está na faixa de a partir de 0,01 a 100 ml por grama de agente de tratamento de superfície por dia, e preferencialmente na faixa de a partir de 0,1 a 50 ml por grama de agente de tratamento de superfície por dia, e mais preferencialmente na faixa de a partir de 0,4 a 25 ml por grama de agente de tratamento de superfície por dia, em que a reação com oxigênio é levada a cabo com 500 g de carbonato de cálcio reagido na superfície tratado em um dessecador fechado com um volume de 7 L preenchido com ar sob pressão normal.

[00237] Em vista das propriedades de remoção de oxigênio do carbonato de cálcio tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície pode ser usado em uma grande variedade de aplicações.

[00238] Por exemplo, o carbonato de cálcio reagido em superfície tratada pode ser usado em composições poliméricas, revestimentos , preferencialmente revestimentos de papel ou poliméricos, mais preferencialmente, revestimentos de papel, aplicações alimentícias, aplicações de filtro e/ou cosméticas, preferencialmente em aplicações alimentícias, e mais preferencialmente aplicações no empacotamento de alimentos.

[00239] O escopo e interesse da presente invenção serão melhor entendidos com base nos seguintes exemplos que se destinam a ilustrar certas modalidades da presente invenção e são não limitativas.

[00240] Exemplos

1. Métodos de medição

[00241] A seguir, serão descritos métodos de medição implementados nos exemplos.

Teor de umidade do carbonato de cálcio

[00242] Uma amostra de 10 g de pó foi aquecida em um forno a 150°C até a massa ficar constante durante 20 minutos. A perda de massa foi determinada gravimetricamente e é expressa em % de perda de peso, com base na massa da amostra inicial. Essa perda de massa foi atribuída à umidade da amostra.

Suscetibilidade de captação de umidade

[00243] A susceptibilidade de captação de umidade de um material como referido neste documento foi determinada em mg umidade/g após exposição a uma atmosfera de 10 e 85% de umidade relativa, respectivamente, 2,5 horas à temperatura de +23°C (± 2°C). Para este objetivo, a amostra foi primeiramente mantida a uma atmosfera de 10% de umidade relativa por 2,5 horas, em seguida, a atmosfera é alterada para 85% de umidade relativa à qual a amostra é mantida por outras 2,5 horas. O aumento de peso entre 10 e 85% de umidade relativa foi então usado para calcular a captação de umidade em mg de umidade/g de amostra.

[00244] A suscetibilidade de captação de umidade em mg/g dividida pela área de superfície específica em m2/g (calculada com base na área de superfície específica BET) corresponde à "suscetibilidade de captação de umidade normalizada" expressa em mg/m2 de amostra.

Teor de sólidos

[00245] O teor de sólidos em suspensão (também conhecido como “peso seco”) foi determinado usando um Analisador de Umidade MJ33 (Mettler-Toledo, Suíça), com as seguintes configurações: temperatura de secagem de 150°C, desligamento automático se a massa não mudar mais de 1 mg ao longo de um período de 30 segundos, secagem padrão de 5 a 20 g de suspensão.

Testes de remoção de oxigênio

[00246] Os testes de remoção de oxigênio foram realizados colocando uma quantidade definida de pó em um dessecador fechado equipado com um dispositivo de medição de oxigênio (GOX 100, GHM Messtechnik GmbH, Alemanha). A quantidade relativa de oxigênio no ar foi registrada regularmente e a quantidade total de oxigênio capturada por grama de amostra (ou substância ativa) é estimada, assumindo que o gás respeita a lei dos gases ideais e negligenciando o volume ocupado pelos pós. Os resultados foram expressos como mL de O2/ g de pó, ou mL de O2/ g de substância ativa.

[00247] As seguintes equações foram usadas para os cálculos:

Assumindo * R = 8.314 J^K-rmol-1 T = 295 K P = 101 300 Pa M (O 2) = 32 g.mol-1 %O2 no ar = 20,9%

[00248] Os valores apresentados na seção experimental são calculados da seguinte forma:

[00249] Distribuição do tamanho de partícula (% de volume de partículas com diâmetro < X), valor d50 (diâmetro mediano da partícula do volume) e valor d98 de um material particulado:

[00250] Diâmetro de grão mediano volumétrico d50 foi avaliado utilizando um sistema de difração a laser Malvern Mastersizer 2000 (Malvern Instruments Plc., Grã-Bretanha) utilizando a teoria de Mie, com um índice de refracção de partículas de 1,57 e um índice de absorção de 0,005. Alternativamente, a medição pode ser feita com um analisador de tamanho de partícula HELOS da Sympatec, Alemanha. A medição pode ser considerada equivalente à distribuição de peso, assumindo uma densidade constante ao longo de toda a distribuição de tamanho de partícula, e se faz referência à técnica de medição.

[00251] O diâmetro de grãos mediano ponderado e a distribuição de peso do diâmetro de grãos de um material particulado foram determinados pelo método de sedimentação, isto é, uma análise do comportamento de sedimentação em um campo gravimétrico. A medição foi feita com um Sedigraph TM 5120.

[00252] O método e o instrumento são conhecidos pela pessoa versada e são comumente usados para determinar o tamanho de grãos de preenchedores e pigmentos. As medições são realizadas em uma solução aquosa de 0,1% em peso de Na4P2O7. As amostras foram dispersas usando um misturador de alta velocidade e ultrassom.

Volume de poros específico intruído intra-partículas

[00253] O volume de poro específico intruído intra-partículas foi calculado a partir de uma medição de porosimetria de intrusão de mercúrio usando um porosímetro de mercúrio Micromeritics Autopore IV 9500 com uma pressão máxima aplicada de mercúrio 414 MPa (60 000 psi), equivalente a um diâmetro de garganta de Laplace de 0,004 μm. O tempo de equilíbrio usado em cada etapa de pressão é de 20 segundos. O material da amostra é selado em penetrômetro de pó de câmara de 5 cm3 para análise. Os dados são corrigidos para compressão de mercúrio, expansão do penetrômetro e compressão do material de amostra usando o software Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. and Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, p1753-1764.).

[00254] O volume total de poro observado nos dados de intrusões acumulativas pode ser separado em duas regiões, com os dados de intrusão de 214 μm até cerca de 1- 4 μm, mostrando o empacotamento grosseiro da amostra entre quaisquer estruturas de aglomerado que contribuem fortemente. Abaixo desses diâmetros está o fino empacotamento interparticular das próprias partículas. Se eles também têm poros intrapartículas, então esta região parece bi modal. A soma destas três regiões dá o total geral do volume de poros do pó, mas depende fortemente da compactação da amostra original/sedimentação do pó na extremidade do poro grosso da distribuição. A soma destas três regiões dá o total geral do volume de poros do pó, mas depende fortemente da compactação da amostra original/sedimentação do pó na extremidade do poro grosso da distribuição.

[00255] Tomando a primeira derivada da curva de intrusão cumulativa, as distribuições de tamanho de poro baseadas no diâmetro equivalente de Laplace, inevitavelmente incluindo a proteção de poros, são reveladas. As curvas diferenciais mostram claramente a região da estrutura do poro aglomerado grosseiro, a região dos poros interpartículas e a região dos poros intrapartícula, se presentes. Conhecendo a faixa de diâmetro dos poros intraparticulares, é possível subtrair o volume de poros interpartículas e interglomerados remanescentes do volume total de poros para fornecer o volume de poros desejado dos poros internos sozinhos em termos do volume de poros por unidade de massa (volume de poros específico). O mesmo princípio de subtração, é claro, aplica-se para isolar qualquer uma das outras regiões de interesse de tamanho de poro.

Área superficial específica BET de um material

[00256] Ao longo do presente documento, a área superficial específica (em m2/g) do material preenchedor é determinada usando o método BET (usando nitrogênio como gás adsorvente), o que é bem conhecido pela pessoa versada (ISO 9277:2010). A área superficial total (em m2) do material preenchedor é então obtida por multiplicação da área superficial específica e da massa (em g) do material preenchedor antes do tratamento.

2 Preparação de carbonato de cálcio tratado na superfície

[00257] Na descrição a seguir da preparação dos Exemplos e Exemplos Comparativos, a indicação do peso em forma de "partes" sempre se refere a "partes por peso", salvo indicação em contrário.

2.1 Tratamentos com ácidos graxos insaturados 2.1.1 Exemplo 1 - Pó 1

[00258] 600 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foi colocado num misturador de alta velocidade (MTI Mixer, MTI Mischtechnik International GmbH, Alemanha) e condicionado por agitação durante 10 minutos (3 000 rpm, 30° C). Em seguida, adicionou-se 0,6 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio de ácido linoleico com superfície reativa (3,6 g, Sigma-Aldrich (Alemanha), grau técnico 6074%) e continuou-se a agitação durante mais 20 minutos a 30° C. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,16 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi arrefecida e retirada do misturador. Um pó branco foi coletado (Pó 1).

2.1.2 Exemplo 2 - Pó 2

[00259] 800 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foi colocado num misturador de alta velocidade (MTI Mixer, MTI Mischtechnik International GmbH, Alemanha) e condicionado por agitação durante 10 minutos (3 000 rpm, 30° C). Em seguida, adicionou-se 1,0 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio de ácido linoleico com superfície reativa (8 g, Sigma-Aldrich (Alemanha), grau técnico 6074%) e continuou-se a agitação durante mais 20 minutos a 30° C. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,27 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi arrefecida e retirada do misturador. Um pó branco foi coletado (Pó 2).

2.1.3 Exemplo 3 - Pó 3

[00260] 700 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foi colocado num misturador de alta velocidade (MTI Mixer, MTI Mischtechnik International GmbH, Alemanha) e condicionado por agitação durante 10 minutos (3 000 rpm, 30° C). Em seguida, adicionou-se 3,0 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio de ácido linoleico com superfície reativa (21 g, Sigma-Aldrich (Alemanha), grau técnico 60- 74%) e continuou-se a agitação durante mais 20 minutos a 30° C. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,81 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi arrefecida e retirada do misturador. Um pó branco foi coletado (Pó 3).

2.1.4 Exemplo 4 - Pó 4

[00261] 600 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foi colocado num misturador de alta velocidade (MTI Mixer, MTI Mischtechnik International GmbH, Alemanha) e condicionado por agitação durante 10 minutos (3 000 rpm, 30° C). Em seguida, adicionaram-se 3,0 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio de ácido oleico de reação superficial (18 g, Fluka (Bélgica)) e a agitação continuou durante mais 20 minutos a 30° C. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,81 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi arrefecida e retirada do misturador. Um pó branco foi coletado (Pó 4).

2.1.5 Exemplo 5 - Pó 5

[00262] 700 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foi colocado num misturador de alta velocidade (MTI Mixer, MTI Mischtechnik International GmbH, Alemanha) e condicionado por agitação durante 10 minutos (1 000 rpm, 30° C). Em seguida, adicionaram-se 10 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio de ácido oleico reagido superficialmente (70 g, Fluka (Bélgica)) e continuou-se a agitação durante 10 minutos a 30° C / 2 000 rpm, seguido de 10 minutos a 40°. C / 3 000 rpm e finalmente 20 minutos a 80° C /3 000 rpm. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 2,70 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi arrefecida e retirada do misturador. Um pó branco foi coletado (Pó 5).

2.1.6 Exemplo 6 - Pó 6

[00263] 500 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/g) foram colocadas num misturador Lodige (M5R-MK, Gebrüder Lõdige Maschinenbau GmbH, Alemanha) à temperatura ambiente. Agitação foi ativada e 20 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio reagido na superfície de ácido oleico (100 g, Fluka (Bélgica)) foram adicionadas gota a gota com uma bomba peristáltica (tempo de adição: aprox. 1 hora) e agitação contínua à temperatura ambiente por 1 hora após adição. Este nível de tratamento corresponde aprox. 5,41 mg/m2. Subsequentemente, a mistura foi retirada do misturador. Pó branco foi coletado (Pó 6).

2.1.7 Exemplo 7 - Pasta 7

[00264] A 500 g (100 partes) de pó 4 num frasco de 2 L adicionaram-se 400 g de água deionizada, 120 g de etanol e 1,0 partes de um dispersante de poliacrilato (11,9 g de uma mistura de 42% em peso de solução aquosa de um poliacrilato 100% neutralizado com sódio, MW = 3 500 g / mol, pH = 8) é adicionado gota a gota sob forte agitação (930 rpm) à temperatura ambiente (agitador Pendraulik). Após o final da adição, a agitação continuou durante 10 minutos. A suspensão foi usada sem modificações adicionais (pasta 7).

2.2 Tratamentos com ácido ascórbico 2.2.1 Exemplo 8 - Pó 8

[00265] 300 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foram colocadas num misturador Lodige (M5 R-MK, Gebrüder Lõdige Maschinenbau GmbH, Alemanha) à temperatura ambiente. A agitação foi ativada e 10 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio reagido na superfície de ácido L-ascórbico (grau reagente, Sigma life science, China, 133 g de um preparado 22,6% em peso de solução aquosa) foi adicionada gota a gota com uma bomba peristáltica (tempo de adição: aproximadamente 20 minutos) e a agitação foi continuada à temperatura ambiente durante 20 minutos após a adição. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 2,70 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi retirada do misturador. Recolheu- se um pó bege / castanho (Pó 8).

2.2.2 Exemplo 9 - Pó 9

[00266] 300 g de carbonato de cálcio reagido na superfície seco(d50 = 4,5 μm, área de superfície específica BET = 139 m2/ g) foi colocado num misturador Somakon (Somakon Verfahrenstechnik UG, Alemanha) e condicionado por agitação a 30° C durante 10 minutos (300 rpm). Em seguida, 5 partes em relação a 100 partes de carbonato de cálcio reagido na superfície de ácido D-isoascórbico (adicionar origem, 15 g dissolvidas em 40 mL de água deionizada) foram adicionadas gota a gota durante 15 minutos e continuou-se a agitação a 30° C, 300 rpm durante 20 minutos após a adição. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,36 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi retirada do misturador. Recolheu-se um pó amarelo / bege (Pó 9).

2.3 Tratamentos de superfície com ácido gálico 2.3.1 Exemplo 10 - Pó 10

[00267] 400 g de carbonato de cálcio reagido na superfície seco (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foram colocadas num misturador Lodige (M5R-MK, Gebrüder Lõdige Maschinenbau GmbH, Alemanha) e aquecidas a 100° C. A agitação foi ativada e foram adicionadas, gota a gota, 10 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio reagido na superfície de ácido gálico (40 g dissolvido em 160 g de etanol) com uma bomba peristáltica (tempo de adição: aprox. 1 h) e a agitação a 100°C por 1 h após a adição. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 2,70 mg / m2. Subsequentemente, retirou-se a mistura do misturador e depois secou-se no forno (60, <20 mbar) durante 1 h. Um pó cinzento foi recolhido (Pó 10).

2.4 Tratamentos de superfície com ferro 2.4.1 Exemplo 11 - Pó 11

[00268] 420 g de carbonato de cálcio reagido na superfície (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foram colocadas num misturador Lodige (M5R-MK, Gebrüder Lõdige Maschinenbau GmbH, Alemanha) à temperatura ambiente. A agitação foi ativada e 4,8 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio de sulfato de ferro hepta-hidratado com reação de superfície (Sigma Aldrich, Índia, 90 g de uma mistura previamente preparada de 22,3% em peso de solução aquosa) foi adicionada gota a gota com uma bomba peristáltica (tempo de adição: aproximadamente 1 hora) e a agitação foi continuada à temperatura ambiente durante 20 minutos após a adição. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 1,30 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi retirada do misturador. Recolheu-se um pó bege / castanho (Pó 11).

2.4.2 Exemplo 12 - Pó 12

[00269] 300 g de carbonato de cálcio reagido na superfície seco(d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g) foi colocado num misturador Somakon (Somakon Verfahrenstechnik UG, Alemanha) e condicionado por aquecimento a 120° C durante 10 minutos (500 rpm). Em seguida, adicionaram-se gota a gota 5 partes em relação a 100 partes de carbonato de cálcio reagido na superfície de ácido cítrico (Sigma-Aldrich, 15 g dissolvidas em 20 ml de água deionizada) e continuou-se a agitação a 120° C, 500 rpm durante 20 minutos após adição e imediatamente arrefecido a 40° C.

[00270] Numa segunda etapa, adicionaram-se 3 partes relativamente a 100 partes de carbonato de cálcio reagido na superfície de nanopós de ferro em porções (9 g, tamanho de partícula 60-80 nm, Aldrich (China)), e a agitação foi continuada durante 20 minutos (40° C, 500 rpm). Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,81 mg / m2. Subsequentemente, a mistura foi retirada do misturador. Um pó cinza foi coletado (Pó 12).

2.5 Exemplos Comparativos 2.5.1 Exemplo Comparativo 1 - Pó de CE1

[00271] O pó CE1 é um carbonato de cálcio reagido na superfície não tratado (d50 = 2,4 μm, área de superfície específica BET = 37 m2/ g, volume de poro específico intra-particulado intruído = 0,281 cm3/ g, umidade = 1,58 em peso-%).

2.5.2 Exemplo Comparativo 2 - CE2

[00272] Pó de CE2 é o ácido linoleico comercialmente disponível (Sigma- Aldrich (Alemanha), grau técnico 60 a 74%)

2.5.3 Exemplo Comparativo 3 - CE3

[00273] CE3 é ácido oleico comercialmente disponível (Fluka (Bélgica))

2.5.4 Exemplo Comparativo 4 - Pó de CE4

[00274] O pó de CE4 é pó cristalino disponível comercialmente (L) - ácido ascórbico (Sigma life science, grau reagente, China)

2.5.1 Exemplo Comparativo 5 - Pó CE5

[00275] O pó CE5 é um carbonato de cálcio reagido na superfície não tratado (d50 = 4,5 μm, área de superfície específica BET = 139 m2/ g, volume de poro específico intra-particulado intruído = 0,864 cm3/ g, umidade = 6,77 em peso-%).

[00276] A Tabela 1 resume o carbonato de cálcio reagido na superfície preparados Tabela 1:Visão geral do carbonato de cálcio reagido na superfície preparados

[00277] A Tabela 2 mostra os resultados de vários carbonatos de cálcio tratados com superfície reagida no que diz respeito à suscetibilidade à absorção de umidade.Tabela 2:Susceptibilidade à captação de água

3 Preparação de cores de revestimento e revestimento de papel Exemplos 13 (E13)

[00278] Cor de revestimento contendo 100 partes de CaCO3 (w / w) e 6 partes (seco / seco) de um aglutinante sintético baseado em copolímeros de estireno-butadieno (Styronal D628 (BASF, Alemanha)) foram então preparados com a pasta de acordo com o exemplo 7 e revestidos em ambos os lados de folhas de superYUPO® de Fischer Papier AG, Suíça (espessura 80 μm, tamanho: 18 x 26 cm2, 62 g / m2, polipropileno) e seco sobre um secador de cabelo (150° C). Após o revestimento, as folhas foram imediatamente armazenadas em um saco plástico fechado para limitar a exposição ao oxigênio até o uso. A composição das cores de revestimento e pesos de revestimento estão resumidos na Tabela 3 abaixo.Tabela 3: Preparação de cor de revestimento e peso de revestimento

4. Testes de remoção de oxigênio 4.1 Testes em pós

[00279] Os testes de remoção de oxigênio foram realizados colocando uma quantidade definida de pó em um dessecador bem fechado equipado com um dispositivo de medição de oxigênio (GOX 100, GHM Messtechnik GmbH, Alemanha). A quantidade relativa de oxigênio no ar é registrada regularmente e a quantidade total de oxigênio capturada por grama de amostra é estimada, assumindo que o gás respeita a lei dos gases ideais e negligenciando o volume ocupado pelo pó. Os resultados são expressos como mL de O2 /g de pó.

4.1.1 Exemplo 14

[00280] 500 g do pó do Exemplo 1 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aprox. 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,16 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 4 abaixo.Tabela 4: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 14 são também mostrados nas Fig. 1 e 2.

4.1.2 Exemplo 15

[00281] 500 g do pó do Exemplo 2 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aprox. 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,27 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 5 abaixo.Tabela 5: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 15 são também mostrados nas Fig. 1 e 2.

4.1.3 Exemplo 16

[00282] 500 g do pó do Exemplo 3 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aprox. 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,81 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 6 abaixo.Tabela 6: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 16 são também mostrados nas Fig. 1 e 2.

4.1.4 Exemplo 17

[00283] 500 g do pó do Exemplo 4 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aprox. 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,81 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 7 abaixo.Tabela 7: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 17 são também mostrados nas Figs. 3 e 4.

4.1.5 Exemplo 18

[00284] 110 g do pó do Exemplo 5 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aproximadamente 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aproximadamente 2,70 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 8 abaixo. Tabela 8: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 8 são também mostrados nas Figs. 3 e 4.

4.1.6 Exemplo 19

[00285] 35 g do pó do Exemplo 6 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aprox. 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 5,41 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 9 abaixo.Tabela 9: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 19 são também mostrados nas Figs. 3 e 4.

4.1.7 - Exemplo 20

[00286] 200 g do pó do Exemplo 10 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aproximadamente 2,9 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 2,70 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 10 abaixo. Tabela 10: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 20 são também mostrados nas Figs. 7 e 8.

4.1.8 Exemplo 21

[00287] 500 g do pó do Exemplo 8 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aprox. 2,9 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 2,70 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 11 abaixo. Tabela 11: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 21 são também mostrados nas Figs. 5 e 6.

4.1.9 Exemplo 22

[00288] 200 g do pó do Exemplo 9 foram colocados num dessecador fechado com um volume de aproximadamente 7 L e O2 quantidade foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aproximadamente 0,36 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 12 abaixo.Tabela 12: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 22 são também mostrados nas Figs. 5 e 6.

4.1.10 Exemplo 23

[00289] 100 g do pó do exemplo CE11 foram colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 1,30 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 13 abaixo.Tabela 13: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 23 são também mostrados nas Figs. 9.

4.1.11 Exemplo 24

[00290] 250 g do pó do exemplo CE12 foram colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Este nível de tratamento corresponde a aprox. 0,81 mg / m2. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 14 abaixo.Tabela 14: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo 24 são tam bém mos trados na Fig. 9.

4.1.10 Exemplo Comparativo 7

[00291] 500 g do pó do Exemplo Comparativo 1 foram colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Nenhuma mudança perceptível nos níveis de O2 pôde ser notada após 2 semanas. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 15 abaixo.Tabela 15: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo comparativo 7 são também mostrados na Fig. 5 e 9.

4.1.11 Exemplo Comparativo 8

[00292] 14,5 g de ácido oleico (Exemplo Comparativo 3) foram colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 16 abaixo.Tabela 16: Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo Comparativo 8 são também mostrados na Fig. 4.

4.1.12 Exemplo Comparativo 9

[00293] 14,5 g de ácido linoleico (Exemplo Comparativo 2) foram colocados em um béquer de 50 mL e colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 17 abaixo.Tabela 17:Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo comparativo 9 são também mostrados na Fig. 2.

4.1.13 Exemplo Comparativo 10

[00294] 10 g de (L) pó cristalino do ácido ascórbico (Sigma life science, grau de reagente, China, pó CE4) foram colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 18 abaixo.Tabela 18:Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo comparativo 10 são também mostrados nas Figs. 5 e 6.

4.1.14 Exemplo Comparativo 11

[00295] 200 g do pó do Exemplo Comparativo 5 foram colocados em um dessecador vedado de 7 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. Nenhuma mudança perceptível nos níveis de O2 pôde ser notada após 2 semanas. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 19 abaixo.Tabela 19:Teste de remoção de oxigênio

Os resultados do Exemplo Comparativo 11 são também mostrados na Fig. 5.

4.2 Testes em papéis revestidos 4.2.1 Exemplo 25: Papel do Exemplo 13 (com ácido oleico)

[00296] 136 tiras (5x18 cm2) do papel revestido do Exemplo 13 são cortadas em pedaços menores (cada tira foi cortada em 4) e colocadas em um dessecador vedado de 2,9 L, e a quantidade de O2 foi registrada regularmente. A quantidade estimada de revestimento (em peso) utilizada para este teste foi de 84 g. Os resultados do teste de remoção de oxigênio estão resumidos na Tabela 20 abaixo. Tabela 20:Teste de remoção de oxigênio do papel revestido

[00297] Os resultados do Exemplo 25 são também mostrados na Fig. 10.

[00298] Todos os exemplos mostram que altos valores de remoção de O2 podem ser obtidos com o carbonato de cálcio tratado com a superfície tratada. Assim, a reação com O2 pode ser melhorada utilizando o agente de tratamento em combinação com carbonato de cálcio reagido na superfície, possivelmente através de uma área de superfície disponível aumentada. Além disso, a velocidade de eliminação pode ser aumentada pela utilização do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado.

Claims (17)

1. Método para o tratamento de um carbonato de cálcio reagido na superfície, método caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) fornecer carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e/ou é fornecido a partir de uma fonte externa; b) fornecer um agente de tratamento selecionado do grupo que consiste em ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou sais dos mesmos, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem o ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, e c) combinar o carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a) com o agente de tratamento da etapa b) em uma ou mais etapas a uma temperatura de 10 a 200° C sob mistura, de tal forma que o peso total do agente de tratamento adicionado é de 0,01 a 40 mg/m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio moído natural é selecionado a partir de minerais que contém carbonato de cálcio selecionados do grupo que compreende mármore, giz, dolomita, calcário e suas misturas; e o carbonato de cálcio precipitado é selecionado do grupo compreendendo carbonatos de cálcio precipitados tendo formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas ou calcíticas ou suas misturas.

3. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície possui i) uma área de superfície específica de 15 m2/g a 200 m2/g, de preferência, a partir de 27 m2/ g a 180 m2/ g, mais preferencialmente, a partir de 30 m2/g a 160 m2/g, e mais preferencialmente a partir de 30 m2/g a 150 m2/g, medida usando nitrogênio e o método BET, de acordo com a ISO 9277, e/ou ii) um diâmetro de grão médio de volume d50 de 1 a 75 μm, preferencialmente de 2 a 50 μm, mais preferencialmente 3 a 40 μm, ainda mais preferencialmente de 4 a 30, e mais preferencialmente de 5 a 15 μm, e/ou iii) um tamanho de poro intra-partícula em um intervalo de 0,004 a 1,6 μm, preferencialmente em um intervalo de 0,005 a 1,3 μm, especialmente preferencialmente de 0,006 a 1,15 μm e mais preferencialmente de 0,007 a 1,0 μm, determinado a partir de uma medição de porosimetria de mercúrio e/ou iv) um volume de poro específico intruído intra-partícula em um intervalo de 0,1 a 2,3 cm3/g, preferencialmente de 0,2 a 2,0 cm3/g, mais preferencialmente de 0,4 a 1,8 cm3/ g e mais preferencialmente de 0,6 a 1,6 cm3/g calculado a partir da medição da porosimetria de mercúrio.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o agente de tratamento é a) líquido a 25°C e pressão ambiente, ou b) em forma fundida, e/ou c) dissolvido num solvente, preferencialmente o solvente é selecionado do grupo que compreende água, metanol, etanol, n-butanol, isopropanol, n-propanol e suas misturas, e preferencialmente água, ou d) disperso numa suspensão.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que peso total do agente de tratamento da etapa b) adicionado na etapa c) é de 0,1 a 40 mg/m2 preferencialmente de 0,5 a 20 mg/m2e mais preferencialmente de 0,7 a 15 mg/m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o agente de tratamento da etapa b) é adicionado na etapa c) numa quantidade de 0,01 a 80,0% em peso, preferencialmente de 0,1 a 70,0% em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 60,0% em peso, e mais preferencialmente de 1,0 a 40,0% em peso, com base no peso seco total do carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o ácido graxo insaturado selecionado a partir do grupo que consiste em ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido crotônico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido gadoléico, ácido erúcico, ácido nervônico, ácido ecosadienôico, ácido docosadienôico, ácido pinoléico, ácido eleostárico, ácido hidromel, ácido dihomo-y-linolênico, ácido eicosatrienôico, ácido estearidônico, ácido araquidônico, ácido eicosatetraenôico, ácido adrenico, ácido bosseopentaenoico, ácido eicosapentaenoico, ácido de ozubondo, ácido sardônico, ácido tetracosanolpentaenoico, ácido docosa-hexaenoico, ácido de arenque, sais destes ácidos e suas misturas, preferencialmente o ácido graxo insaturado é ácido oleico ou ácido linoleico.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o ferro elementar é um pó de ferro particulado tendo um volume de tamanho médio de partícula de d50 que varia a partir de 5nm a 10 μm, preferencialmente a partir de 10 nm a 2 μm, e mais preferencialmente a partir de 30 nm a 500 nm.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o método compreende uma etapa adicional d) de tratamento do carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) com pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização, de preferência, o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo em um ácido carboxílico alifático que possui quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24, um anidrido succínico monosubstituído consistindo em anidrido succínico monosubstituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico tendo uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 para C30 no substituinte, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais mono- éster de ácido fosfórico e um ou mais di-éster de ácido fosfórico, polihidrogensiloxano, um óleo de silicone inerte, de preferência, polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e suas misturas.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o método compreende uma etapa adicional e) de encapsular o carbonato de cálcio reagido na superfície obtido na etapa c) ou d), de preferência com uma cera, mais preferencialmente com uma cera de parafina.

11. Carbonato de cálcio tratado na superfície, caracterizado pelo fato de que compreende a) . carbonato de cálcio reagido na superfície, em que o carbonato de carbonato de cálcio reagido na superfície é um produto da reação de carbonato de cálcio triturado natural ou carbonato de cálcio precipitado com dióxido de carbono e um ou mais doadores de íons H3O+, em que o dióxido de carbono é formado por tratamento com dadores de íons in situ pelo H3O+ e/ou é fornecido a partir de uma fonte externa, ou como definido em qualquer uma das reivindicações 2 ou 3, e b) . um agente de tratamento está localizado como uma camada de tratamento em pelo menos uma parte da superfície do carbonato de cálcio reagido na superfície e/ou o agente de tratamento é carregado em pelo menos uma parte dos poros como um preenchimento de poros do carbonato de cálcio reagido na superfície, em que i) a camada de tratamento ou o preenchimento dos poros consiste em um agente de tratamento selecionado do grupo consistindo em ácido ascórbico e/ou seus sais, ácido gálico e/ou seus sais, ácidos graxos insaturados e/ou seus sais, ferro elementar, sais de ferro (II), óxidos que compreendem ferro (II), óxido que compreendem ferro (II, III) e suas misturas, ou como definido em qualquer uma das reivindicações 7 ou 8 e/ou produtos de reação dos mesmos, e ii) o peso total do agente de tratamento na área de superficial total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,01 a 40 mg/m2, baseado no carbonato de cálcio reagido na superfície da etapa a).

12. Carbonato de cálcio reagido na superfície tratado de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o peso total do agente de tratamento na área de superfície total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície é de 0,1 a 20 mg/m2 e mais preferencialmente de 0,2 a 15 mg/m2.

13. Carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado tem uma susceptibilidade ao aumento da umidade no intervalo de 0,05 a 100 mg/g, preferencialmente de 0,1 a 60 mg/g e mais preferencialmente de 0,2 para 40 mg/g.

14. Carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio reagido na superfície tratado compreende pelo menos um agente suplementar que é um agente de hidrofobização que cobre pelo menos parcialmente o carbonato de cálcio reagido pela superfície tratado ou carregado em pelo menos uma parte dos poros de carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, preferencialmente o agente de hidrofobização é selecionado do grupo consistindo em um ácido carboxílico alifático tendo uma quantidade total de átomos de carbono de C4 para C24 e/ou seus produtos de reação salina, um anidrido succínico monosubstituído consistindo em anidrido succínico monosubstituído com um grupo selecionado de um grupo linear, ramificado, alifático e cíclico tendo uma quantidade total de átomos de carbono de pelo menos C2 a C30 no substituinte e/ou produtos de reação salina, uma mistura de éster de ácido fosfórico de um ou mais monoéster de ácido fosfórico e/ou seus produtos de reação e um ou mais diéster de ácido fosfórico e/ou seus produtos de reação salina, polihidrogensiloxano e seus produtos de reação salina, um óleo de silicone inerte, de preferência, polidimetilsiloxano, um aldeído graxo alifático e/ou seus produtos de reação salina e suas misturas.

15. Carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o peso total de pelo menos um agente de hidrofobização na área de superfície total ou nos poros do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado é de 0,001 a 10 mg/m2.

16. Uso do carbonato de cálcio reagido na superfície tratado, como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 15, caracterizado pelo fato de que o uso é como sequestrante de oxigênio.

17. Uso, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o uso é em composições poliméricas, revestimentos, preferencialmente revestimentos de papel ou poliméricos, mais preferencialmente, revestimentos de papel, aplicações alimentícias, aplicações de filtro e/ou cosméticas, preferencialmente em aplicações alimentícias, e mais preferencialmente aplicações no empacotamento de alimentos.

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