BR112018013484B1

BR112018013484B1 - Um processo para produzir componente de gasolina de alto octano de uma mistura de vgo e piche de resina líquida

Info

Publication number: BR112018013484B1
Application number: BR112018013484-8A
Authority: BR
Inventors: Aarne SUNDBERG; Heikki Aaltonen; Anna KARVO; Juha-Pekka VIRTANEN
Original assignee: Neste Oyj
Priority date: 2015-12-31
Filing date: 2016-12-21
Publication date: 2022-09-13
Also published as: CN108495913B; US10023815B2; CA2951614A1; US20170190991A1; EP3397721A1; FI20156043A; WO2017114715A1; CA2951614C; FI127519B; CN108495913A; BR112018013484A2

Abstract

UM PROCESSO PARA PRODUZIR O COMPONENTE DE GASOLINA DE ALTO OCTANO DE UMA MISTURA DE VGO E PICHE DE RESINA LÍQUIDA. Esta invenção refere-se geralmente a um processo para produzir o componente de gasolina. Mais particularmente, a invenção refere-se a um processo para produzir o componente de gasolina de alto octano usando material bruto renovável como uma matéria-prima adicional. Além disso, a invenção fornece um componente de combustível a gasolina tendo bioconteúdo alto obtido a partir de co-processamento de gasóleo de vácuo e material de matéria- prima renovável em uma unidade de craqueamento catalítico.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] Esta invenção refere-se geralmente a um processo para produzir gasolina. Mais particularmente, a invenção refere-se a um processo para produzir o componente de gasolina de alto octano usando material bruto renovável como uma matéria-prima.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] A gasolina é uma mistura inflamável volátil de hidrocarbonetos principalmente hexano, heptano e octano, obtida de petróleo e usada como um solvente e um combustível para motores de combustão interna. Consiste principalmente de compostos orgânicos obtidos pela destilação parcial de petróleo, reforçada com uma variedade de aditivos.

[003] A característica de uma mistura de gasolina particular para resistir a autoignição, que causa impacto e reduz a eficiência em motores alternativos, é medida por sua classificação de octano. A classificação de octano ou número de octano é uma medida padrão do desempenho de um motor ou combustível de aviação. Quanto maior o número de octano, mais compressão o combustível pode suportar antes da ignição. A gasolina é produzida em vários graus de classificação de octano. Os compostos de chumbo não mais são usados para regular e aumentar a classificação de octano, mas muitos outros aditivos são usados na gasolina para melhorar sua estabilidade química, controlar a corrosividade e determinar as características de desempenho sob o uso intencionado.

[004] A gasolina foi convencionalmente produzida a partir de óleo bruto de origem fóssil. A demanda por energia renovável/sustentável está aumentando enormemente. Por exemplo, a União Europeia exige ter energia renovável de pelo menos uma participação de 10% de energia de transporte até 2020, e participações ainda mais altas estão sendo testadas regionalmente.

[005] Para uma gasolina com base em bio renovável, esforços até o momento foram dedicados principalmente ao etanol. Outros biocomponentes de gasolina similares ao etanol em termos de especificações técnicas para combustível incluem, por exemplo, biobutanol e biometanol e bioéteres fabricados a partir dele, tais como éter terc-butil metílico (MTBE). Embora o etanol seja o biocombustível líquido dominante globalmente, as restrições técnicas limitam seu uso em carros à gasolina convencional a 10-15 % em v/v (bio-energia 7-10 %). O uso de outros álcoois e éteres como combustíveis oxigenados é limitado pelas mesmas restrições. Visto que, os carros convencionais atuais continuarão a ter a maior participação de frotas de carro a gasolina por pelo menos os próximos 10-20 anos, é necessário estabelecer e avaliar as opções de biocomponente para eles.

[006] Os biocomponentes de gasolina interessantes são produzidos de matérias-primas de biomassa. A biomassa pode ser convertida para bio- hidrocarbonetos pelas vias de conversão termoquímicas que incluem processos em que a matéria-prima rica em hidrocarboneto sólido, líquido ou gasoso é gaseificada e cataliticamente condicionada ao gás de síntese, que então pode ser posteriormente refinada aos produtos de valor mais alto tais como gasolina e diesel. A dificuldade geralmente reconhecida com a biomassa é o fato de que contém oxigênio, ao contrário de combustíveis de hidrocarbonetos convencionais, e historicamente não foi prontamente convertível em uma forma que pode ser facilmente integrada na infraestrutura com base em hidrocarboneto existente. Os materiais de alimentação biológicos podem frequentemente causar, por exemplo, envenenamento e entupimento do material catalisador usado nos processos de produção de combustível convencional. Além disso, as unidades de craqueamento a vapor existentes não são projetadas para remover as quantidades altas de carbonóxidos que resultariam da unidade de craqueamento a vapor desta biomatéria-prima.

[007] Parte do óleo bruto nas refinarias que produzem produtos de óleo fóssil de óleo bruto pode ser substituída com materiais brutos com base em bio (a assim chamada "co-alimentação") para fabricar biogasolina. A biogasolina produzida usando estes métodos tem teor de energia consideravelmente mais alto em comparação com álcoois e éteres e é adequada para o uso tal como na frota de veículo existente sem quaisquer restrições técnicas ao motor.

[008] W02008114033 divulga um processo para a formação de biogasolina pelo craqueamento catalítico fluido (FCC) de bio-óleos, em particular óleos de peixe, em combinação com óleo mineral. No processo, o craqueamento produz bio-nafta e gás de petróleo bio-liquefeito (LPG). O componente de bio-LPG obtido é pós tratado por alquilação ou cataliticamente polimerização e depois combinado com bio-nafta para formar a biogasolina.

[009] W02014210150 divulga um método que inclui o co-processamento de um líquido termicamente produzido de biomassa com uma matéria-prima de fração de petróleo no FCC ou operações de melhoramento de campo. O líquido termicamente produzido de biomassa foi produzido a partir de processamento térmico rápido de uma matéria-prima de resíduo de madeira em um processo de pirólise rápido comercial e é considerado como óleo combustível renovável (RFO).

[010] Várias publicações divulgam um processamento direto de biomassa ou outras matérias-primas de carbonáceo oxigenado em um reator de leito de fluido circulante usando um catalisador como o meio circulante sólido em um esforço para desoxigenar diretamente a biomassa e produzir combustíveis para transporte ou misturas de combustível, assim como outros hidrocarbonetos. Embora alguns produtos de hidrocarboneto tenham sido produzidos, os rendimentos foram inaceitavelmente baixos, e houve um alto rendimento de carvão ou coque e por gás produto produzido. Além disso, frequentemente quando o bioconteúdo dos combustíveis ou misturas de combustível é aumentado, a qualidade do combustível diminui.

[011] Apesar de um bom progresso no campo de biocombustível existe uma necessidade para um processo eficiente, simples e econômico que pode produzir combustível de alta qualidade, especialmente gasolina de uma matéria-prima renovável com altos rendimentos e ainda melhorando a qualidade do produto. Também existe a necessidade para biocomponentes de boa qualidade adequados para o uso em mistura de gasolina sem diminuir a qualidade de gasolina.

BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[012] Um objetivo da presente invenção é, portanto, fornecer um processo assim como aliviar as desvantagens acima. Os objetivos da invenção são obtidos por um processo que é caracterizado pelo que é estabelecido nas reivindicações independentes. As modalidades preferidas da invenção são divulgadas nas reivindicações dependentes.

[013] A presente invenção fornece um processo para produzir um componente de gasolina de alto octano a partir de material bruto renovável. O processo compreende obter um componente derivado biologicamente e um componente mineral, direcionando-os para uma unidade de craqueamento e depois ainda destilando em frações diferentes. Em particular, o processo compreende obter um componente derivado biologicamente, piche de resina líquida (TOP) e um componente mineral, gasóleo de vácuo (VGO), e direcionando- os para uma unidade de craqueamento catalítico para fornecer um produto de craqueamento que pode ser ainda mais destilado para um produto a gasolina.

[014] Além disso, a invenção fornece um componente de combustível a gasolina tendo bioconteúdo alto obtido a partir do co-processamento de gasóleo de vácuo e piche de resina líquida em uma unidade de craqueamento catalítico.

[015] A invenção é fundamentada em uma percepção de que ao usar o TOP como uma co-alimentação em um processo de craqueamento assistido por calor ou catalisador em uma unidade de craqueamento catalítico, preferivelmente em uma unidade de craqueamento catalítico térmico, e destilando ainda mais em frações diferentes, um aumento tanto no número de octano de pesquisa (RON) quanto no número de octano de motor (MON) é obtido em destilado leve (gasolina) quando comparado com um destilado de alimentação VGO convencional sem TOP. Consequentemente, a presente invenção fornece um componente de combustível de boa qualidade tendo alto RON e MON com menor melhoria de VGO. O componente de gasolina obtido tem bioconteúdo alto e boa qualidade geral e, portanto, fornece possibilidades de mistura especialmente para qualidades de gasolina com exigências de octano altas.

[016] O componente de gasolina pode ser considerado um combustível de ‘substituição’; em outras palavras, um componente de combustível renovável que pode ser misturado com produtos de petróleo, tal como gasolina, sem necessitar de modificações significantes na infraestrutura de distribuição de combustível existente ou modificações no motor do veículo, ao contrário do etanol. O teor de energia deste combustível com base em bio é equivalente àquele de suas contrapartes com base em petróleo.

[017] Os inventores também descobriram que embora o TOP seja viscoso e tenha alta densidade, pode ser usado com êxito como uma matéria-prima em craqueamento sem qualquer pré-tratamento. Visto que, o pré-tratamento é potencialmente caro, isso é uma vantagem importante. Também é vantajoso que o processo da invenção possa ser realizado em um equipamento de processo de refinação convencional, isto é, unidades existentes ou unidades existentes renovadas previamente usadas totalmente para petróleo fóssil.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[018] A seguir, a invenção será descrita em mais detalhe por meio de modalidades preferidas com referência aos desenhos anexos, em que

[019] A Figura 1 é mostra um esquema simplificado do processo em uma unidade de TCC.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[020] A presente invenção refere-se a um processo para produzir um componente de gasolina. Um componente de gasolina é um componente de hidrocarboneto adequado para mistura de gasolina. Pode ser usado como um componente ao produzir uma gasolina atendendo aos requisitos de qualidade de EN228. O combustível ou mistura de gasolina compreendendo o componente de gasolina da invenção é um biocombustível ou biogasolina. O biocombustível refere-se a um óleo combustível renovável, um óleo combustível derivado de biomassa, um óleo combustível preparado a partir da conversão de biomassa ou uma mistura de combustível tendo um componente derivado de biomassa em mistura com um óleo mineral. O combustível refere-se aqui aos combustíveis para transporte, que são frações ou cortes ou hidrocarbonetos tendo curvas de destilação padronizadas para gasolina (0-210 °C).

[021] A matéria-prima renovável de origem biológica é utilizada no processo da presente invenção. Especialmente, o piche de resina líquida (TOP) é usado como uma matéria-prima, embora também seja possível usar matéria- prima alternativa tal como, por exemplo, gorduras animais, e óleo de cozinha bem como. O TOP é uma fração não volátil que é separada na destilação a vácuo de resina líquida bruta. A resina líquida é óleo de material bruto lignocelulósico obtido como um subproduto de processo de cozimento de polpa celulósica. É composto de ácidos de resina, ácidos graxos, materiais neutros, isto é, principalmente esteróis, e ésteres destes álcoois e ácidos. A resina líquida é geralmente refinada por destilação em uma baixa pressão. Óleo primário, ácidos graxos e ácidos de resina são recuperados como um excedente da destilação, e TOP é gerado como um resíduo de destilação.

[022] O TOP compreende por si só ésteres de álcool de ácidos graxos e de resina, oligômeros de ácidos graxos e de resina, fitoesteróis, substâncias neutras de alta ebulição tais como destilados, hidrocarbonetos, etc. O uso de TOP é limitado, em primeiro lugar por sua alta viscosidade (3000 cP/50 °C.), e em segundo lugar, pelo fato de que TOP nunca é totalmente rígido. Consequentemente, é usado em tochas flamejantes e potes de aquecimento ao ar livre e objetos similares. Adicionalmente é usado como um aglutinante de cimento, um adesivo, e um emulsificador para asfalto.

[023] Uma matéria-prima comumente usada para craqueamento assistido por calor e catalisador é gasóleo de vácuo (VGO), que é uma corrente de hidrocarboneto recuperada de uma ou mais operações unitárias de refinaria petroquímica tipicamente como um corte lateral de uma coluna de vácuo, uma coluna bruta e/ou uma coluna de coker. O VGO contém uma grande quantidade de compostos cíclicos e aromáticos assim como heteroátomos, tais como enxofre e nitrogênio, e outros compostos mais pesados, dependendo da fonte bruta e do corte de VGO. O VGO pode incluir, por exemplo, gasóleo de vácuo leve, gasóleo de vácuo pesado, gasóleo de coker pesado, gasóleo de coker leve, e/ou gasóleo atmosférico pesado.

[024] O processo para produzir um component de gasolina de alto octano compreende fornecer gasóleo de vácuo (VGO) e piche de resina líquida (TOP) e combiná-los para fornecer uma matéria-prima; submeter a matéria-prima a uma unidade de craqueamento catalítico para craqueamento para fornecer um produto de craqueamento; fracionar o produto de craqueamento para fornecer pelo menos fluxo de gás, produto a gasolina, óleo leve e fundo de destilação e recuperar o produto a gasolina.

[025] No processo de TOP é combinado com VGO quer introduzindo-os em conjunto com a unidade de craqueamento catalítico ou o TOP é alimentado em uma corrente de alimentação mista ou como uma corrente de alimentação separada antes, depois ou antes e depois da introdução do VGO. A matéria-prima contém de 5 a 25 % em volume de TOP, preferivelmente de 10 a 20 % em volume de TOP, o equilíbrio sendo VGO.

[026] O TOP pode ser pré-tratado ou pode ser adicionado à unidade de craqueamento catalítico sem qualquer pré-tratamento. É preferível que o TOP seja mantido em uma temperatura em torno de 50-60 °C ou menos para evitar a corrosão dos ácidos graxos livres no TOP. Também é preferível que a matéria-prima material seja misturada antes da entrada da unidade de craqueamento catalítico.

[027] O craqueamento, e especialmente craqueamento catalítico, é um processo bem conhecido em refinaria usado para clivar componentes de hidrocarboneto maiores em hidrocarbonetos de cadeia curta menores que são usáveis como componentes de combustível de tráfego. O craqueamento é obtido quebrando as ligações carbono-carbono na cadeia de hidrocarboneto de C15 a C45 tipicamente na presença de um catalisador de craqueamento. A natureza dos produtos finais é dependente da natureza da alimentação e das condições de processo sob as quais o processo é realizado, tal como temperatura, pressão e a natureza do catalisador.

[028] Um método amplamente usado para realizar o craqueamento catalítico de frações de hidrocarboneto de alto peso molecular e alta ebulição de óleos brutos de petróleo é um processo de craqueamento catalítico fluido (FCC), em que um catalisador em pó é empregado. As partículas de catalisador são colocadas em suspensão em um fluxo crescente de uma alimentação de gasóleo pesado para formar um leito fluidizado. A alimentação é tipicamente pré-aquecida e em seguida, pulverizada em uma base da elevação via bicos de alimentação para trazer a alimentação em contato com o catalisador fluidificado quente. A temperatura de um forno de craqueamento de FCC é tipicamente entre 500 °C e 800 °C.

[029] Em uma modalidade preferida, a presente invenção utiliza um forno de craqueamento catalítico térmico (TCC). A operação de uma unidade de TCC é bem conhecida na técnica. Em uma unidade de TCC típica, a matéria-prima pré-aquecida flui por gravidade através do leito de reator catalítico. Os vapores são separados do catalisador e enviados a uma torre de fracionamento. O catalisador gasto é regenerado, esfriado, e reciclado. O gás de combustão da regeneração é enviado a uma caldeira de monóxido de carbono para recuperação de calor. Em uma modalidade preferida, o catalisador é um catalisador de sílica-alumina amorfo e a temperatura na unidade de craqueamento catalítico térmico é de 400 a 650 °C.

[030] Durante o craqueamento, o coque é depositado no catalisador e isso resulta em uma perda de atividade e seletividade. O coque é removido removendo-se continuamente o catalisador desativado do reator de craqueamento e regenerando oxidativamente colocando-o em contato com ar em um regenerador. A combustão do coque não apenas remove o coque mas também serve para aquecer o catalisador a temperaturas apropriadas para a reação de craqueamento. O catalisador é continuamente circulado do reator para o regenerador e de volta para o reator. Preferivelmente, o catalisador é regenerado em uma unidade de regeneração separada fora da unidade de craqueamento catalítico térmico.

[031] A Figura 1 mostra uma modalidade do processo para produzir o componente de gasolina de alto octano em uma unidade de TCC. O fluxo de matéria-prima compreendendo VGO (gasóleo de vácuo) e piche de resina (líquida) TOP) (5) é alimentado ao Forno de matéria-prima (10), onde a matéria-prima é aquecida a 450 °C. O fluxo de matéria-prima (11) é fornecido ao reator de TCC (12) contendo catalisador (silicato de alumínio amorfo). O catalisador de TCC gasto (13) é reciclado através de regeneração de catalisador de TCC (15) e o catalisador regenerado é alimentado (16) de volta para o reator de TCC (12). A linha de produto de TCC (14) alimenta o produto de FCC para a coluna de destilação (17), em que as frações são dirigidas ao fluxo de reciclagem de Fundo de destilação (18), ou recuperadas como Óleo leve (19), Fluxo de produto a gasolina (20) ou Fluxo de gás (21). O fluxo de produto a gasolina é ainda alimentado a unidade de Remoção de enxofre de gasolina (22). As reações ocorrem em pressão excessiva em torno de 0,7 bar, a temperatura da alimentação sendo em torno de 450 °C e a temperatura do catalisador recicla cerca de 620 °C.

[032] Os inventores perceberam que especialmente em um alto grau, o processo de TCC de craqueamento é obtido. Os catalisadores de TCC podem tolerar boas quantidades de metais pesados e outras impurezas e a regeneração do catalisador é eficaz. O craqueamento de TOP, portanto, ocorre sem perda grave de atividade.

[033] A mistura craqueada que sai da unidade de TCC passa por uma torre de fracionamento onde é separada em várias frações. A operação de uma torre de fracionamento é bem conhecida na técnica. As frações formadas na torre são fluxo de gás, produto a gasolina, óleo leve e fundo de destilação. A quantidade de cada fração formada variará consideravelmente dependendo da natureza da alimentação. Tipicamente 30% do rendimento é produto a gasolina e 25% é diesel. Os rendimentos de matéria-prima incluindo TOP estão no mesmo nível como os rendimentos de VGO apenas como uma matéria-prima. O produto a gasolina obtido pode ser ainda processado em uma unidade de dessulfurização onde os compostos de enxofre são removidos por hidrogenação. A composição de hidrocarboneto, e consequentemente os níveis de octano, devem permanecer como eles eram antes da dessulfurização.

[034] A presente invenção refere-se também a um componente de combustível a gasolina, que compreende o produto de craqueamentos obtido a partir de um processo de craqueamento catalítico, preferivelmente um processo de TCC, em que uma mistura compreendendo VGO e TOP é usada como matéria-prima. Preferivelmente, o componente de combustível a gasolina é obtido a partir de uma mistura contendo de 5 a 25 % em volume de TOP, preferivelmente de 10 a 20 % em volume de TOP, o equilíbrio sendo VGO.

[035] Verificou-se, surpreendentemente que o componente de combustível a gasolina fabricado usando TOP como uma matéria-prima em combinação com VGO possui um número de octano de pesquisa significantemente mais alto (RON) do que um combustível refinado de VGO apenas. Isto é um resultado muito importante como combustíveis de RON mais altos estão tornando-se essenciais para o mercado para satisfazer novas especificações de motor e requisitos de emissão. Um combustível com RON mais alto significa que menos melhoria de óleo mineral é necessária.

[036] Uma classificação de octano ou número de octano é uma medida padrão do desempenho de um motor ou combustível de aviação. Quanto mais alto o número de octano, mais compressão o combustível pode suportar antes de detonar. O Número de octano de pesquisa (RON) é o tipo mais comum de classificação de octano em todo o mundo. O RON é determinado pela execução do combustível em um motor de teste com uma razão de compressão variável sob condições controladas, e comparando os resultados com aqueles para misturas de iso-octano e n-heptano. Um outro tipo de classificação de octano, chamado Número de octano de motor (MON), é determinado em 900 rpm de rotação do motor ao invés de 600 rpm para RON. O teste de MON usa um motor de teste similar àquele usado em teste de RON, mas com uma mistura de combustível pré-aquecida, rotação do motor mais alta, e tempo de ignição variável para aumentar ainda mais a resistência a detonação do motor. Dependendo da composição do combustível, o MON de uma bomba de gasolina moderna será cerca de 8 a 12 octano menor do que o RON, mas não existe ligação direta entre o RON e o MON.

[037] A presente invenção refere-se ainda ao uso de TOP em um processo de craqueamento catalítico térmico como matéria-prima para obter um produto a gasolina. A invenção mostra que o aumento em números de octano realmente se origina a partir da matéria-prima de TOP e não por exemplo, de condições de processo mutáveis.

[038] Será óbvio para uma pessoa versada na técnica que, como a tecnologia avança, o conceito inventivo pode ser implementado em várias maneiras. A invenção e suas modalidades não são limitadas aos exemplos descritos acima mas podem variar dentro do escopo das reivindicações.

EXEMPLOS Exemplo 1. Co-processamento em escala total de VGO e TOP

[039] Um teste conduzido foi realizado usando uma instalação de produção em grande escala em que o gasóleo de vácuo (VGO) é craqueado para vários produtos de hidrocarboneto mais leves incluindo o componente de gasolina. O teste conduzido foi realizado usando o esquema de processo como é mostrado na Figura 1. O teste conduzido foi iniciado alimentando VGO puro ao processo e a quantidade de TOP na matéria-prima foi aumentada com o passar do tempo. Primeiro, a quantidade de TOP foi aumentada para 4 t/h de alimento e depois de um dia a quantidade de TOP foi ainda aumentada para 7 - 8 t/h, que corresponde a cerca de 20 % em vol da matéria-prima total.As amostras do produto a gasolina foram tomadas em períodos diferentes durante o teste conduzido e analisado quanto as várias propriedades das quais os resultados podem ser observados na Tabela 1 abaixo.

[040] O processo de craqueamento catalítico térmico foi operado aquecendo a matéria-prima em um forno a cerca de 550 °C e alimentado ao reator junto com o catalisador a partir da unidade de regeneração. O reator foi operado em uma pressão de 0,7 bar acima da pressão atmosférica e o catalisador usado foi um catalisador de sílica-alumina amorfo. A razão de catalisador para óleo é cerca de 3-4:1 e o tempo de permanência do catalisador no reator foi cerca de 150 s. A matéria-prima de óleo foi craqueada no reator e o produto de craqueamento foi coletado e alimentado para a unidade de destilação. A temperatura de saída do forno de craqueamento foi cerca de 510 °C. O catalisador gasto foi separado do produto de craqueamento e regenerado em uma temperatura de cerca de 620 °C em uma unidade de regeneração antes de voltar a entrar no forno de craqueamento.

[041] Os produtos craqueados foram fracionados em uma coluna de destilação com várias saídas. Os produtos de ebulição da faixa de gasolina foram analisados e comparados com o produto a gasolina obtido com VGO puro como a alimentação (Tabela 1).Tabela 1. Resultados de análise do produto a gasolina a partir do teste de TOP realizado.

[042] A análise do produto a gasolina mostra que tanto o valor de MON quanto de RON aumentam quando o TOP é adicionado à matéria-prima. As quantidades de naftenos e parafinas, por outro lado, diminuem enquanto a quantidade de olefinas aumenta no produto a gasolina quando o TOP é adicionado à matéria-prima. Desse modo, pode ser concluído que adicionar o TOP à matéria-prima não apenas permite a produção de produtos a gasolina de matéria-prima renovável mas também realmente resulta em um produto a gasolina com melhores propriedades e permite a produção de componente de gasolina de alta qualidade com bioconteúdo aumentado.

Exemplo 2. Reação em escala de bancada com 100 % de TOP

[043] Um equipamento de pesquisa de reator em escala piloto foi usado de modo a simular a unidade de TCC. O reator em escala piloto foi carregado com catalisador de sílica-alumina amorfa de 1.5 kg (catalisador regenerado usado da unidade forno de craqueamento real). A velocidade espacial horária do peso (WHSV) foi ajustada para 0,02 1/h. A temperatura de reação usado foi 460 °C e o reator foi conduzido na pressão atmosférica.

[044] O VGO foi usado como a matéria-prima de referência e 100% de TOP puro como a matéria-prima de teste. O produto craqueado foi fracionado usando destilação e produto da faixa de ebulição de gasolina foi coletado, ebulição na faixa de 0-180 °C.

[045] A quantidade de amostra coletada a partir do teste conduzido foi tão pequena que RON ou MON não puderam ser medidos diretamente a partir do produto puro. Ao invés disso, o produto foi misturado com gasolina de qualidade 98E5 em misturas de 10 e 20 % em vol. O valor de RON foi medido a partir do componente de gasolina pura e das misturas. A partir dos resultados o RON do produto craqueado foi calculado como a diferença entre o valor do componente de gasolina e da mistura. O componente de gasolina a partir do teste conduzido de VGO puro tinha um valor de RON calculado de 82 e o TOP puro um valor de RON calculado de 89.

[046] Desse modo, pode ser estabelecido que o aumento em número de octano do processo em escala total também poderia ser reproduzido usando o reator de teste e a gasolina de alto grau com bioconteúdo poderia ser estabelecido. Mostrou-se também que o aumento em octano realmente se origina a partir da matéria-prima de TOP e não por exemplo, de condições de processo alteradas na unidade de TCC.

[047] O produto de TOP craqueado também foi analisado usando um método de GC-MS de modo a identificar os compostos com valor de octano alto conhecidos. Dez compostos com os valores de RON mais altos conhecidos foram escolhidos como compostos marcadores (Tabela 2). Todos os dez compostos podem ser identificados no produto de craqueamento de TOP. A quantidade dos compostos variou entre 0,1 % em peso a 3 % em peso no produto a gasolina de craqueamento de TOP.Tabela 2. Valores de RON e MON (medidos como componentes de mistura em gasolina padrão) de dez compostos marcadores identificados no produto de craqueamento de TOP na faixa de ebulição de gasolina.

Claims

1 .Processo para produzir um componente de gasolina caracterizado por compreender as etapas de: - fornecer gasóleo de vácuo (VGO, vacum gas oil) e piche de resina líquida (TOP, tall oil pitch); - combinar o VGO e TOP para fornecer uma matéria- prima contendo VGO e TOP; - submeter a matéria-prima contendo VGO e TOP a uma unidade de craqueamento catalítico para craqueamento a fim de fornecer um produto de craqueamento; - fracionar o produto de craqueamento para fornecer pelo menos fluxo de gás, produto de gasolina, óleo leve e fundo de destilação; - recuperar o produto de gasolina; em que a matéria prima contem de 5% a 25%, em volume, de TOP, o equilíbrio sendo VGO.

2 .Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo produto de gasolina ser adicionalmente processado em uma unidade de dessulfurização onde o enxofre é removido por hidrogenação.

3 .Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pela unidade de craqueamento catalítico ser uma unidade de craqueamento catalítico térmico.

4 .Processo, de acordo com reivindicação 3, caracterizado pelo catalisador na unidade de craqueamento catalítico ser um catalisador amorfo de sílica-alumina e pela temperatura ser de 400 a 650 °C.

5 .Processo, de acordo com a reivindicação ou 4, caracterizado pelo catalisador na unidade de craqueamento catalítico ser regenerado em uma unidade de regeneração separada, fora da unidade de craqueamento catalítico térmico.

6 .Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela matéria-prima conter de 10% a 20% em volume de TOP.

7 .Uso de TOP, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado por ser em um processo de craqueamento catalítico térmico como matéria-prima para obter um produto a gasolina, em que a mistura contém de 5% a 25% em volume de TOP, o equilíbrio sendo VGO.