BR112018012279B1 - Composição catalítica à base de níquel e de ligando do tipo fosfina e de uma base de lewis e sua utilização em um processo de oligomerização das olefinas - Google Patents

Composição catalítica à base de níquel e de ligando do tipo fosfina e de uma base de lewis e sua utilização em um processo de oligomerização das olefinas Download PDF

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Abstract

a invenção refere-se a uma composição catalítica que compreende: pelo menos um precursor de níquel de grau de oxidação (+ii), pelo menos um ligando fosfina de fórmula pr1r2r3 no qual os grupamentos r1, r2 e r3, idênticos ou diferentes entre si, ligados ou não entre si e pelo menos uma base de lewis, a dita composição apresentando uma proporção molar do ligando fosfina sobre o precursor de níquel inferior ou igual a 5 e uma proporção molar do conjunto de base de lewis e ligando fosfina sobre o precursor de níquel superior ou igual a 5.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição à base de níquel e â sua utilização como catalisador em reações de transformações químicas e em particular em um processo de oligomerização de uma carga olefínica.
[0002] A invenção refere-se igualmente a um processo de oligomerização de uma carga de olefinas que compreende por em contato a dita carga com a composição à base de níquel de acordo com a invenção e, em particular a um processo de dimerização do etileno em particular em buteno-1 que emprega a dita composição à base de níquel de acordo com a invenção.
Técnica anterior
[0003] A transformação do etileno graças a um catalisador homogêneo de níquel é estudada desde 1950. Esta pesquisa conduziu ao desenvolvimento e à comercialização de diferentes processos.
[0004] A adaptação de sistemas catalíticos capazes de dimerizar o etileno em butenos passa pela escolha do metal e dos ligandos adaptados. Entre os sistemas existentes, foram desenvolvidos diversos sistemas catalíticos à base de níquel que utilizam ligandos do tipo fosfina.
[0005] Assim a patente US 5.237.118 B descreve um processo de oligomerização do etileno que emprega uma composição catalítica que compreende um composto de níquel de grau de oxidação zero, um ligando fosfina em proporções variáveis em relação composto do níquel. Além disso esta patente descreve a utilização de um ácido orgânico fluorado para a realização do processo de oligomerização. Esta patente não descreve, além da fosfina, a presença de uma base de Lewis na composição catalítica.
[0006] A patente US 4.242.531 B descreve um processo de dimerização das olefinas e emprega um sistema catalítico à base de compostos clorados de níquel de grau de oxidação +2 e dde um ativador do tipo alquilalumínio halogenado. Esta patente visa a produzção la production de butenos-2 e não descreve além da fosfina, a presença de uma base de Lewis no sistema catalítico.
[0007] A patente FR 1.547.921 descreve uma composição catalítica à base de halogeneto de níquel e de fosfina que necessita uma redução prévia da composição para preparar o catalisador ativo. Esta patente não descreve, além da fosfina, a presença de uma base de Lewis na composição catalítica. Os rendimentos em butenos são da ordem de 63% de C4 dos quais 3% de butenos-1.
[0008] A patente FR 1.588.162 descreve um processo de dimerização de olefinas entre C2 e C4 que emprega um sistema catalítico que compreende um composto do níquel e uma fosfina e, em particular, halogenetos de alquilas com rendimentos em butenos da ordem de 80%. Esta patente não descreve, além da fosfina, a presença de uma base de Lewis no sistema catalítico. Esta patente visa a produção de butenos-2.
[0009] Existe, portanto, sempre uma necessidade de se desenvolver composições catalíticas mais funcionais em termos de rendimento e de seletividade para a oligomerização das olefinas, especialmente para a dimerização do etileno, em particular, em buteno-1.
[0010] A requerente em suas pesquisas adaptou uma composição catalítica que compreende um precursor de níquel de grau de oxidação (+II), pelo menos um ligando fosfina, uma base de Lewis, tal como a proporção molar do ligando fosfina sobre o precursor de níquel seja inferior ou igual a 5 e a proporção molar do conjunto base de Lewis e de ligando fosfina sobre o precursor de níquel seja superior ou igual a 5. A composição catalítica pode compreender pelo menos um agente ativador. Foi constatado de maneira surpreendente que de tais composições apresentam propriedades catalíticas interessantes. Em particular, estas composições apresentam uma boa dupla de rendimento/seletividade catalítica na oligomerização das olefinas, mais precisamente na dimerização seletiva do etileno em buteno-1.
[0011] Um objetivo da invenção é fornecer uma composição à base de níquel. Um outro objetivo da invenção é propor um novo sistema catalítico que compreende a dita composição para reações de transformações químicas, em particular, para a oligomerização das olefinas, especialmente a dimerização do etileno em buteno-1.
Descrição detalhada da invenção Composição de acordo com a invenção
[0012] A composição catalítica de acordo com a invenção compreende:
[0013] - pelo menos um precursor de níquel de grau de oxidação (+II),
[0014] - pelo menos um ligando fosfina de fórmula PR1R2R3 no qual os grupamentos R1, R2 e R3, idênticos ou diferentes entre si, ligados ou não entre si, são escolhidos
[0015] - entre os grupamentos aromáticos substituídos ou não e contendo ou não heteroelementos,
[0016] - e/ou entre os grupamentos hidrocarbilas cíclicas ou não, substituídos ou não e contendo ou não heteroelementos,
[0017] - e pelo menos uma base de Lewis,
[0018] a dita composição apresentando uma proporção molar do ligando sobre o precursor de níquel inferior ou igual a 5 e uma proporção molar do conjunto base de Lewis e ligando fosfina sobre o precursor de níquel superior ou igual a 5.
[0019] Vantajosamente de acordo com a invenção, a composição catalítica compreende pelo menos um ligando fosfina de fórmula PR1R2R3 no qual os grupamentos R1, R2 e R3são idênticos entre si.
[0020] Os grupamentos aromáticos R1, R2 e R3 do ligando fosfina PR1R2R3são de preferência escolhidos no grupo formado pelos grupamentos fenila, o-tolila, m-tolila, p-tolila, mesitila, 3,5-dimetilfenila, 4-n-butilfenila, 4-metoxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4- metoxifenila, 2-isopropoxifenila, 4-metóxi-3,5-dimetilfenila, 3,5-di-tert- butil-4-metoxifenila, 4-clorofenila, 3, 5-di (trifluorometil) fenila, benzila, naftila, bisnaftila, piridila, bisfenila, furanila, tiofenila.
[0021] Os grupamentos hidrocarbilas R1, R2 e R3 do ligando fosfina PR1R2R3 compreendem vantajosamente 1 a 20 átomos de carbono, de preferência 2 a 15 átomos de carbono, de maneira preferida entre 3 e 10 átomos de carbono. De preferência, os grupamentos hidrocarbilas R1, R2 e R3 do ligando fosfina PR1R2R3são escolhidos no grupo formado pelos grupamentos metila, etila, propila, isopropila, n-butila, tert-butila, ciclopentila, ciclo-hexila, benzila, adamantila, de preferência no grupo formado pelos grupamentos isopropila, n-butila, ciclopentila e ciclo-hexila
[0022] De acordo com a invenção, o precursor de níquel de acordo com a invenção é de grau de oxidação +II. Ele é, de preferência, escolhido entre o cloreto de níquel (II); o cloreto níquel (II) (dimetoxietano); o brometo de níquel (II); o brometo de níquel (II) (dimetoxietano); o fluoreto de níquel (II); o iodeto de níquel (II); o sulfato de níquel (II); o carbonato de níquel (II); a dimetilglioxima de níquel (II); o hidróxido de níquel (II); o hidroxiacetato de níquel (II); o oxalato de níquel (II); os carboxilatos de níquel (II) escolhidos no grupo formado pelo 2-etil-hexanoato de níquel (II), o acetato de níquel (II), o trifluoroacetato de níquel (II), o triflato de níquel (II), o acetilacetonato de níquel (II), o hexafluoroacetilacetonato de níquel (II), os fenatos de níquel (II); o cloreto de alil níquel (II); o brometo de alil níquel (II); o dímero do cloreto de metalil níquel (II); o hexafluorofosfato de alil níquel (II); o hexafluorofosfato de metalil níquel (II); a bisciclopentadienila de níquel (II); o bisalil de níquel (II) e o bismetalil etalil níquel (II); sob a sua forma hidratada ou não, considerado sozinho ou em mistura.
[0023] De preferência, o precursor de níquel é escolhido entre o sulfato de níquel (II); o carbonato de níquel (II); a dimetilglioxima de níquel (II); o hidróxido de níquel (II), o hidroxiacetato de níquel (II); o oxalato de níquel (II); os carboxilatos de níquel (II) escolhidos no grupo formado pelo 2-etil-hexanoato de níquel (II), o acetato de níquel (II), o trifluoroacetato de níquel (II), o triflato de níquel (II), o acetilacetonato de níquel (II), o hexafluoroacetilacetonato de níquel (II), os fenatos de níquel (II); o hexafluorofosfato de alil níquel (II); lo hexafluorofosfato de metalil níquel (II); o bisciclopentadienila de níquel (II); o bisalil de níquel (II) e o bismetalil níquel (II); sob a sua forma hidratada ou não, considerado sozinho ou em mistura.
[0024] A composição catalítica de acordo com a invenção compreende uma base de Lewis. No sentido da presente invenção, entende-se por « base de Lewis », qualquer entidade química que não contenha fósforo do qual um constituinte possui um dubleto ou mais de elétrons livres ou não ligantes. As bases de Lewis de acordo com a invenção correspondem em particular a qualquer ligando que compreenda um átomo de oxigênio ou de nitrogênio que possua um dubleto de elétrons livres ou não ligantes, ou uma dupla ligação π capaz de formar com o níquel uma coordenação do tipo n2. De acordo com a invenção a base de Lewis é uma base de Lewis oxigenada ou nitrogenada.
[0025] A base de Lewis de acordo com a invenção é de preferência escolhida entre o dietiléter, o metil tert-butiléter, o tetra- hidrofurano, a 1,4-dioxana, o isoxazol, a piridina, a pirazina e a pirimidina. De preferência, a base de Lewis é escolhida entre o tetra- hidrofurano, a 1,4-dioxana e a piridina.
[0026] A composição de acordo com a invenção pode igualmente compreender um agente ativador escolhido no grupo formado pelos compostos clorados e bromados de hidrocarbilalumínio considerados sozinhos ou em mistura.
[0027] De maneira vantajosa, o dito agente ativador é escolhido no grupo formado pelo dicloreto de metil alumínio(MeAlCl2), o dicloreto de etil alumínio (EtAlCl2), o sesquicloreto de etil alumínio (Et3Al2Cl3), o cloreto de dietil alumínio (Et2AlCl), o cloreto de di-isobutila alumínio (iBu2AlCl), o dicloreto de isobutil alumínio (iBuAlCl2), considerados sozinhos ou em mistura.
[0028] De acordo com a invenção, a proporção molar do ligando fosfina sobre o precursor de níquel é inferior ou igual a 5 e de preferência compreendido entre 2 e 5, de preferência igual a 2, 3, 4 ou 5.
[0029] De acordo com a invenção, a proporção molar do conjunto base de Lewis e ligando fosfina sobre o precursor de níquel superior ou igual a 5 e de preferência compreendido entre 5 e 30, de preferência entre 5 e 25, de preferência entre 5 e 20, de preferência entre 5 e 15. De preferência a proporção molar do conjunto base de Lewis e ligando fosfina sobre o precursor de níquel superior ou igual a 6 e de preferência compreendido entre 6 e 30, de preferência entre 6 e 25, de preferência entre 6 e 20, de preferência entre 6 e 15.
[0030] Vantajosamente, a proporção molar do agente ativador sobre o ligando fosfina é superior ou igual a 1, de preferência superior ou igual a 1,5, de preferência superior ou igual a 2, quando o agente ativador está presente na composição.
[0031] De acordo com a invenção, a proporção molar do agente ativador sobre o precursor de níquel de preferência é superior ou igual a 5, de maneira mais preferida superior ou igual a 6, e de preferência inferior ou igual a 30, de preferência inferior ou igual a 25, de maneira mais preferida inferior ou igual a 20.
[0032] As proporções molares citadas na presente invenção especialmente em relação ao precursor de níquel são entendidas e expressas em relação ao número de moles de níquel contidas na composição catalítica.
[0033] As composições de acordo com a invenção podem igualmente eventualmente compreender um solvente. Pode-se utilizar um solvente escolhido entre os solventes orgânicos e, em particular, entre os álcoois, os solventes clorados e os hidrocarbonetos saturados, insaturados, aromáticos ou não, cíclicos ou não. De preferência, o solvente é escolhido entre o hexano, o ciclo-hexano, o metilciclo-hexano, o heptano, o butano ou o isobutano ou qualquer outra faixa de hidrocarboneto que possua pontos de ebulição superiores a 70°C, de preferência compreendidos ent re 70°C e 200°C e, de preferência, compreendidos entre 90°C e 180°C , as mono- olefinas ou diolefinas que contenham, de preferência de 4 a 20 átomos de carbono, o ciclo-octa-1,5-dieno, o benzeno, o tolueno, o orto-xileno, o mesitileno, o etilbenzeno, o diclorometano, o clorobenzeno, o metanol, o etanol, puros ou em mistura e os líquidos iônicos. No caso em que o solvente for um líquido iônico, ele é vantajosamente escolhido entre os líquidos iônicos descritos nas patentes US 6.951.831 B2 e FR 2895406 B1.
Utilização da composição de acordo com a invenção
[0034] As composições de acordo com a invenção podem ser utilizadas como catalisador em uma reação de transformação química, tal como a reação de hidrogenação, de hidroformilação, de acoplamento cruzado ou de acordo com a invenção das olefinas. Em particular, estas composições são utilizadas em um processo de oligomerização de uma carga de olefinas que possuam vantajosamente 2 a 10 átomos de carbono.
[0035] De preferência, o processo de oligomerização é um processo de dimerização do etileno, em particular em buteno-1.
[0036] O processo de oligomerização de acordo com a invenção opera vantajosamente na presença de um solvente.
[0037] O solvente do processo de oligomerização pode ser escolhido entre os solventes orgânicos e de preferência entre os solventes clorados e os hidrocarbonetos saturados, insaturados, aromáticos ou não, cíclicos ou não. Em particular, o dito solvente é escolhido entre o hexano, o ciclo-hexano, o metilciclo-hexano, o heptano, o butano ou o isobutano, as mono-olefinas ou diolefinas que envolvem de preferência 4 a 20 átomos de carbono, o benzeno, o tolueno, o orto-xileno, o mesitileno, o etilbenzeno, o diclorometano, o clorobenzeno, puros ou em mistura e os líquidos iônicos. No caso em que o dito solvente de reação for um líquido iônico, este é vantajosamente escolhido entre os líquidos iônicos descritos nas patentes US 6.951.831 B2 e FR 2895406 B1.
[0038] A oligomerização é definida como a transformação de uma unidade de monômero em um composto ou mistura de compostos de fórmula geral CpH2p com 4 < p < 80, de preferência com 4 < p < 50, de maneira preferida com 4 < p < 26 e de maneira mais preferida com 4 < p < 14.
[0039] As olefinas utilizadas no processo de oligomerização são olefinas que contêm de 2 a 10 átomos de carbono. De preferência, as ditas olefinas são escolhidas entre o etileno, o propileno, os n-butenos e os n-pentenos, sozinhos ou em mistura, puros ou diluídos.
[0040] No caso em que as ditas olefinas estão diluídas, as ditas olefinas estão diluídas por um ou diversos alcano (s) ou qualquer outra faixa de petróleo, tais como se encontram em "faixas" provenientes em processos de refinação do petróleo ou da petroquímica, craqueamento catalítico ou o craqueamento a vapor.
[0041] De maneira preferida, a olefina utilizada no processo de oligomerização é o etileno.
[0042] As ditas olefinas podem vir de recursos não fósseis tais como da biomassa. Por exemplo, as olefinas utilizadas no processo de oligomerização de acordo com a invenção podem ser produzidas partindo de álcool, e, em particular, por desidratação dos álcoois.
[0043] A concentração do níquel na solução catalítica é vantajosamente compreendida entre 1,10-8 e 1 mol/L, e de preferência entre 1,10-6 e 1,10-2 mol/L.
[0044] O processo de oligomerização opera vantajosamente a uma pressão total compreendida entre a pressão atmosférica e 20 MPa, de preferência entre 0,1 e 8 MPa, e à uma temperatura compreendida entre -40 e 250°C, de preferência entre -20°C e 150°C.
[0045] O calor gerado pela reação pode ser eliminado por todos os meios conhecidos do perito da técnica.
[0046] O processo de oligomerização pode ser conduzido em sistema fechado, em sistema semiaberto ou contínuo, com um ou diversos estágios de reação. Uma vigorosa agitação é vantajosamente realizada para se garantir um bom contato entre o ou os reagentes e o sistema catalítico.
[0047] O processo de oligomerização pode ser realizado no tipo descontínuo. Neste caso, um volume escolhido da solução que compreende a composição de acordo com a invenção é introduzido em um reator, de preferência, dotado dos dispositivos habituais de agitação, de aquecimento dotado dos dispositivos habituais de agitação, de aquecimento e de resfriamento.
[0048] O processo de oligomerização pode ser igualmente realizado no tipo descontínuo. O processo de oligomerização pode ser igualmente realizado no tipo contínuo. Neste caso, a solução que compreende a composição de acordo com a invenção é injetada em um reator no qual a olefina reage, de preferência com um controle da temperatura.
[0049] A composição catalítica é destruída por qualquer método habitual conhecido do perito da técnica, depois são separados os produtos da reação assim como o solvente, por exemplo, por destilação. A olefina que não foi transformada pode ser reciclada no reator.
[0050] Os produtos do presente processo podem encontrar uma aplicação, por exemplo, como componentes de combustíveis para automóveis, como cargas em um processo de hidroformilação para a síntese de aldeídos e de álcoois, como componentes para a indústria química, farmacêutica ou de perfumaria e/ou como cargas em um processo de metátese para a síntese de propileno e/ou como carga de um processo que garante a produção de butadieno por meio de uma desidrogenação oxidante ou por meio de uma etapa de catálise metálica, por exemplo, .
[0051] Os exemplos a seguir ilustram a invenção, sem limitar o seu alcance.
EXEMPLOS: Realização do teste catalítico:
[0052] O reator é seco previamente a vácuo e colocado sob atmosfera de etileno. 93 mL de ciclo-hexano são introduzidos no reator sob atmosfera de etileno. 6 mL de uma solução que contém o precursor de níquel Ni(2-etil-hexanoato)2 representado como Ni(2-EH)2 (10 ou 20 μmoles) e a triciclo-hexilfosfina PCy3 (2 ou 5 equivalentes molares em relação ao níquel) e piridina ou tetra-hidrofurano (5, 8 ou 10 equivalentes molares em relação ao níquel) são em seguida introduzidos no reator. Entre 1 e 2 g de etileno são então solubilizados no reator, é lançada a agitação e a temperatura programada a 40°C. Após gaseificação do reator, a temperatura é programada a 50°C (temperatura de teste). Em seguida é introduzido 1 mL de uma solução de dicloreto de etil alumínio (15 equivalentes molares em relação ao níquel). O reator é colocado à pressão de teste (2 MPa). O consumo de etileno é seguido até a introdução de 200 g de etileno ou 60 minutos de reação. A alimentação de etileno é então interrompida. A fase gasosa é avaliada quantitativamente e qualificada por cromatografia em fase gasosa (GC), a fase líquida é pesada, neutralizada e qualificada por GC. Testes catalíticos Exemplos 1-3 : Exemplos comparativos.
Figure img0001
Exemplos 4-7 : Exemplos de acordo com a invenção.
Figure img0002
[0053] Constata-se que as composições catalíticas de acordo com a invenção permitem a obtenção de uma faixa de butenos (C4) em um rendimento de pelo menos 90,0 % e uma seletividade em buteno-1 (1C4) de pelo menos 59,7%.

Claims (15)

1. Composição catalítica, caracterizada pelo fato de que compreende: - pelo menos um precursor de níquel de grau de oxidação (+II), - pelo menos um ligando fosfina de fórmula PR1R2R3 no qual são os grupamentos R1, R2 e R3, idênticos ou diferentes entre si, ligados ou não entre si. - entre os grupamentos aromáticos substituídos ou não e contendo ou não hetero elementos, - e/ou entre os grupamentos hidrocarbilas cíclicas ou não, substituídos ou não e contendo ou não hetero elementos, - um agente ativador selecionado do grupo formado por compostos de hidrocarbil alumínio contendo cloro e bromo, utilizados isoladamente ou como mistura, - e pelo menos uma base de Lewis, a dita composição apresentando uma proporção molar do ligando fosfina sobre o precursor de níquel inferior ou igual a 5 e uma proporção molar do conjunto base de Lewis e ligando fosfina sobre o precursor de níquel compreendido entre 5 e 30, a razão molar do agente ativador para o composto de níquel maior ou igual a 6.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção molar do ligando fosfina sobre o precursor de níquel está compreendida 2 e 5.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o precursor de níquel é escolhido entre o cloreto de níquel (II); o cloreto de níquel (II) (dimetoxietano); o brometo de níquel (II); o brometo de níquel (II) (dimetoxietano); o fluoreto de níquel (II); o iodeto de níquel (II); o sulfato de níquel (II); o carbonato de níquel (II); a dimetilglioxima de níquel (II); o hidróxido de níquel (II); o hidroxiacetato de níquel (II); o oxalato de níquel (II); os carboxilatos de níquel (II) escolhidos no grupo formado pelo 2-etil- hexanoato de níquel (II), o acetato de níquel (II), o trifluoroacetato de níquel (II), o triflato de níquel (II), o acetilacetonato de níquel (II), o hexafluoroacetilacetonato de níquel (II), os formiatos de níquel (II); o cloreto de alil níquel (II); o brometo de alil níquel (II); o dímero do cloreto de metalil níquel (II); o hexafluorofosfato de alil níquel (II); o hexafluorofosfato de metalil níquel (II); o bisciclopentadienil de níquel (II); o bisalil de níquel (II) e o bismetalil níquel (II); sob a sua forma hidratada ou não, considerado sozinho ou em mistura.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o precursor de níquel é escolhido entre o sulfato de níquel (II); o carbonato de níquel (II); a dimetilglioxima de níquel (II); o hidróxido de níquel (II), o hidroxiacetato de níquel (II); o oxalato de níquel (II); os carboxilatos de níquel (II) escolhidos no grupo formado pelo 2-etil-hexanoato de níquel (II), o acetato de níquel (II), o trifluoroacetato de níquel (II), o triflato de níquel (II), o acetilacetonato de níquel (II), o hexafluoroacetilacetonato de níquel (II), os fenatos de níquel (II); o hexafluorofosfato de alil níquel (II); o hexafluorofosfato de metalil níquel (II); o bisciclopentadienil de níquel (II); o bisalil de níquel (11) e o bismetalil níquel (II); sob a sua forma hidratada ou não, considerado sozinho ou em mistura.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que os grupamentos R1, R2 e R3 do dito ligando fosfina são idênticos.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que os grupamentos aromáticos R1, R2 e R3 do ligando fosfina PR1R2R3são escolhidos no grupo formado pelos grupamentos fenila, o-tolila, m- tolila, p-tolila, mesitila, 3,5-dimetilfenila, 4-n-butilfenila, 4-metoxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, 2-isopropoxifenila, 4- metóxi-3,5-dimetilfenila, 3,5-di-tert-butil-4-metoxifenila, 4-clorofenila, 6.5- di(trifluorometil)fenila, benzila, naftila, bisnaftila, piridila, bisfenila, furanila, tiofenila.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que os grupamentos hidrocarbilas R1, R2 e R3 do ligando fosfina PR1R2R3 compreendem 1 a 20 átomos de carbono.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que os grupamentos hidrocarbilas R1, R2 e R3 do ligando fosfina PR1R2R3são escolhidos no grupo formado pelos grupamentos metila, etila, propila, isopropila, n-butila, tert-butila, ciclopentila, ciclo-hexila, benzila, adamantila.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a base de Lewis é escolhida entre o dietiléter, o metil tert-butil éter, o metil tert- butil éter, o tetra-hidrofurano, o 1,4-dioxana, o isoxazol, a piridina, a pirazina e a pirimidina.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o agente ativador é escolhido no grupo formado pelo dicloreto de metil alumínio (MeAlCl2), o dicloreto de etil alumínio (EtAlCl2), o sesquicloreto de etil alumínio (Et3Al2Cl3), o cloreto de dietil alumínio (Et2AlCl), o cloreto de di-isobutila alumínio (iBu2AlCl), o dicloreto de isobutil alumínio (iBuAlCl2), considerados sozinhos ou em misturas.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a proporção molar do agente ativador sobre o ligando fosfina é superior ou igual a 1.
12. Processo de oligomerização de uma carga de olefinas, caracterizado pelo fato de que compreende pôr em contato a dita carga com uma composição como definida na reivindicação 1.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a carga compreende que possuem um número de átomos de carbono compreendido entre 2 e 10.
14. Processo de acordo com a reivindicação 12 ou 13 caracterizado pelo fato de que o dito processo é conduzido em sistema fechado, em sistema semiaberto, contínuo ou descontínuo.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que o dito processo é um processo de dimerização do etileno.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3039430B1 (fr) * 2015-07-29 2019-07-05 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
FR3068621B1 (fr) 2017-07-10 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en oeuvre un vortex
FR3068620B1 (fr) 2017-07-10 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en oeuvre un dispositf reactionnel comprenant un moyen de dispersion
FR3083235B1 (fr) 2018-06-29 2021-12-03 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation en cascade de reacteurs gaz liquide agites avec injection etagee d'ethylene
FR3086288A1 (fr) 2018-09-21 2020-03-27 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation d'ethylene dans un reacteur gaz/liquide compartimente
FR3086551A1 (fr) * 2018-09-28 2020-04-03 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique a base de nickel (ii)
FR3096587B1 (fr) 2019-05-28 2021-06-11 Ifp Energies Now Reacteur d’oligomerisation compartimente
FR3099476B1 (fr) 2019-07-31 2021-07-30 Ifp Energies Now Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3102685B1 (fr) 2019-11-06 2021-10-29 Ifp Energies Now Procédé d’oligomérisation d’oléfines dans un réacteur d’oligomérisation
FR3105019B1 (fr) 2019-12-18 2022-07-22 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation a zones successives de diametre variable
FR3105018B1 (fr) 2019-12-18 2021-12-10 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant des internes transversaux
FR3108264B1 (fr) 2020-03-19 2022-04-08 Ifp Energies Now Installation d’oligomérisation d’éthylène pour produire des alpha-oléfines
FR3112342A1 (fr) 2020-07-09 2022-01-14 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un echangeur gaz/liquide
FR3112775B1 (fr) 2020-07-24 2022-07-01 Ifp Energies Now Procédé d’oligomérisation mettant en oeuvre un recycle du ciel gazeux
FR3117891A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant une conduite centrale
FR3117890B1 (fr) 2020-12-23 2024-01-12 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant un double distributeur gaz/liquide
FR3121439B1 (fr) 2021-03-30 2023-03-24 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
FR3123354B1 (fr) 2021-05-28 2023-05-26 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
CN115991721A (zh) * 2021-10-18 2023-04-21 中化学科学技术研究有限公司 一种含膦化合物及其制备方法和作为乙烯齐聚催化剂组合物配体的应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62187434A (ja) * 1986-02-12 1987-08-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジフエニルカルボン酸エステルの製造法
JPH0678263B2 (ja) * 1986-07-01 1994-10-05 旭化成工業株式会社 ４―（パラフルオロベンゾイル）フェノール類の製造方法
FR2650760B1 (fr) * 1989-08-08 1991-10-31 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines
JPH0429957A (ja) * 1990-05-25 1992-01-31 Ihara Chem Ind Co Ltd ビアリール誘導体の製造方法
US5166114A (en) * 1992-01-14 1992-11-24 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization and catalyst therefor
DE69423165T2 (de) * 1993-09-22 2000-07-06 Institut Francais Du Petrole, Rueil-Malmaison Nickel enthaltende Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zum Dimerisieren und Oligomerisieren von Olefinen
CN1077577C (zh) * 1997-10-31 2002-01-09 中国石油化工总公司 乙烯二聚催化剂及由其与乙烯聚合催化剂组成的催化剂体系
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6825148B2 (en) * 2001-04-10 2004-11-30 Shell Oil Company Nickel-containing ethylene oligomerization catalyst and use thereof
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization
ES2371218T3 (es) * 2009-04-09 2011-12-28 Saudi Basic Industries Corporation Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno.
FR2979836B1 (fr) * 2011-09-08 2014-08-08 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et procede d'oligomerisation des olefines utilisant ladite composition
FR3020287B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouveaux complexes cycliques a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformation des olefines
FR3020286B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouveaux complexes a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformations des olefines
FR3020285B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
FR3039431B1 (fr) * 2015-07-29 2019-05-31 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexe au nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

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