BR112018011184B1

BR112018011184B1 - Método para separar cromatograficamente ácido propiônico de uma mistura de alimentação líquida

Info

Publication number: BR112018011184B1
Application number: BR112018011184-8A
Authority: BR
Inventors: Stephen Pease; Daryl J. Gisch; Collin H. Martin; Bianca F. Martins
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2015-12-01
Filing date: 2016-11-22
Publication date: 2022-09-06
Also published as: CA3006439C; CN108367213A; CN118437414A; WO2017095685A1; BR112018011184A2; EP3383516B1; EP3383516A1; CA3006439A1; US20180326323A1

Abstract

SEPARAÇÃO CROMATOGRÁFICA DE ÁCIDO PROPIÔNICO UTILIZANDO RESINA DE PERMUTA ANIÔNICA DE BASE FORTE . Um método para separar cromatograficamente ácido propiônico de uma mistura de alimentação líquida incluindo ácido propiônico e um carboidrato passando a mistura de alimentação líquida através de um leito incluindo uma resina de permuta aniônica de base forte.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A invenção se refere ao uso de resinas de permuta iônica para separar cromatograficamente ácido propiônico de uma mistura de alimentação líquida.

INTRODUÇÃO

[002] O ácido propiônico (também conhecido como “ácido propanoico”) é atualmente usado como alimento e aditivo para a alimentação animal e na preservação de grãos. O ácido propiônico pode também ser utilizado como um precursor na produção de polipropileno e vinil propionato. Tradicionalmente, o ácido propiônico é produzido por meio de uma rota petroquímica. Mais recentemente, o ácido propiônico pode ser produzido por processos de fermentação. Ver, por exemplo: Zhu et al., Optimization and Scale-up of Propionic Acid Production by Propionic Acid-tolerant Propioni bacterium adicipropionici with Glycerol as the Carbon Source, Bioresource Technology 101 (2010), 8902-8906.

[003] Os métodos tradicionais para purificar o ácido propiônico incluem destilação e extração com solvente (ver US9024066). Infelizmente, a destilação é intensiva em energia e cria subprodutos indesejados, juntamente com reações de polimerização que ocorrem aquecendo ácidos orgânicos a altas temperaturas. A extração de solvente usa solventes de baixo ponto de ebulição para remover o ácido propiônico de soluções aquosas, seguido por evaporação do solvente. Este método é desvantajoso pela não seletividade relativa da extração do solvente, por exemplo, muitos outros compostos irão particionar na fase solvente e contaminar o produto. Além disso, os solventes com melhor desempenho são geralmente álcoois de cadeia longa que reagem com os ácidos nos ésteres produtores de meios. Portanto, uma destilação reativa para realizar a hidrólise dos ésteres e recuperar os ácidos é geralmente necessária neste processo. Melhores técnicas de separação são desejadas.

SUMÁRIO

[004] A invenção inclui um método para separar cromatograficamente ácido propiônico de uma mistura de alimentação líquida incluindo ácido propiônico e um carboidrato passando a mistura de alimentação líquida através de um leito incluindo uma resina de permuta aniônica de base forte. Numa modalidade preferida, a resina de permuta aniônica é uma resina de base forte do Tipo I do tipo gel. Numa outra modalidade preferida, a mistura de alimentação líquida é um líquido do processo de fermentação incluindo um ou mais ácidos orgânicos, álcoois, sais inorgânicos e sacarídeos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[005] As Figuras 1 e 2 são gráficos de concentração (g/L) vs. volume da coluna para os compostos selecionados descritos nos Exemplos.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[006] A invenção inclui um método para separar cromatograficamente o ácido propiônico de uma mistura líquida (por exemplo, à base de água) incluindo ácido propiônico e carboidrato. Numa modalidade preferida da invenção, a mistura de alimentação líquida inclui pelo menos 1 g/L de ácido propiônico. Adicionalmente, a mistura de alimentação líquida pode incluir um ou mais carboidratos incluindo sacarídeos (por exemplo, sacarose, glicose, frutose, xilose, manose), derivados, mas não limitados a açúcar de cana ou beterraba ou xarope de milho ou de hidrólise de biomassa, aminoácidos, álcoois (por exemplo, glicerol), aminoácidos, proteínas, sais inorgânicos (por exemplo, sais de potássio sódico, cálcio, magnésio, ferro e, em particular, sulfato de sódio) e vários ácidos orgânicos, por exemplo, ácido acético, ácido lático, ácido itacônico, ácido succínico, ácido maleico, ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido α- cetoglutárico, ácido glicólico, ácido glucônico, ácido málico, ácido tartárico e ácido sacárico, juntamente com seus sais correspondentes. As misturas representativas de alimentos líquidos incluem aquelas usadas em processos de fermentação, por exemplo, cana-de-açúcar, açúcar de beterraba, açúcar de milho, glicerol e fermentações de açúcar derivado de biomassa. Como com separações cromatográficas tradicionais, a mistura de alimentação líquida (fase móvel) passa através de um leito ou estrato de resina de permuta iônica (fase estacionária). A configuração e operação do leito não é particularmente limitada, por exemplo, em movimento, em movimento simulado e leitos estacionários podem ser usados. Numa modalidade preferida, a separação cromatográfica é um processo contínuo em vez de um lote.

[007] A resina de permuta aniônica de base forte usada como a fase estacionária é preferencialmente fornecida na forma de grânulo tendo um diâmetro mediano de 10 a 2.000 mícrons, e mais preferivelmente de 100 a 1.000 mícrons. Os grânulos podem ter uma distribuição de tamanho de partícula Gaussiana ou podem ter uma distribuição de tamanho de partícula relativamente uniforme, isto é, "monodispersa", isto é, pelo menos 90 por cento em volume dos grânulos têm um diâmetro de partícula de cerca de 0,8 a cerca de 1,2 e, mais preferencialmente, 0,85 a 1,15 vezes o diâmetro médio de partícula por volume. Grânulos monodispersos são preferidos.

[008] As resinas de permuta aniônica em questão são, de um modo preferido, do tipo gel. Os termos "microporoso", "gelatinoso", "gel" e "tipo gel" são sinônimos que descrevem resinas de copolímeros com tamanhos de poros inferiores a cerca de 20 Angstroms (Â). Em contraste, as resinas macroporosas possuem ambos mesoporos de cerca de 20 Â a cerca de 500 Â e macroporos superiores a cerca de 500 Â. Os grânulos de copolímero do tipo gel, bem como a sua preparação, estão descritos em US4256840 e US5244926. Um método preferido é conhecido na técnica como uma polimerização “semeada”, por vezes também referida como lote ou múltiplos lotes (como geralmente descrito em EP 62088A1 e EP 179133A1); e polimerizações em estágios contínuas ou semicontínuas (como geralmente descrito em US 4.419.245; US 4.564.644; e US 5.244.926). Um processo de polimerização semeada adiciona tipicamente monômeros em dois ou mais incrementos. Cada incremento é seguido por polimerização completa ou substancial dos monômeros antes de adicionar um incremento subsequente. Uma polimerização semeada é vantajosamente conduzida como uma polimerização em suspensão em que os monômeros ou misturas de monômeros e partículas de sementes são dispersos e polimerizados num meio de suspensão contínua. Em tal processo, a polimerização em estágios é prontamente realizada formando uma suspensão inicial de monômeros, polimerizando total ou parcialmente os monômeros para formar partículas de sementes, e subsequentemente adicionando monômeros remanescentes em um ou mais incrementos. Cada incremento pode ser adicionado de uma vez ou continuamente. Devido à insolubilidade dos monômeros no meio de suspensão e à sua solubilidade nas partículas de sementes, os monômeros são embebidos pelas partículas de semente e polimerizados nas mesmas. Técnicas de polimerização em múltiplos estágios podem variar na quantidade e tipo de monômeros empregados em cada estágio, bem como nas condições de polimerização empregadas.

[009] As partículas de sementes utilizadas podem ser preparadas por técnicas conhecidas de polimerização em suspensão. Em geral, as partículas de sementes podem ser preparadas formando uma suspensão de uma primeira mistura de monômeros em um meio de suspensão contínuo e agitado, conforme descrito por F. Helfferich em Ion Exchange, (McGraw- Hill 1962) nas págs. 35-36. A primeira mistura de monômeros compreende: 1) um primeiro monômero de monovinilideno, 2) um primeiro monômero de reticulação e 3) uma quantidade eficaz de um primeiro iniciador de radicais livres. O meio de suspensão pode conter um ou mais agentes de suspensão normalmente utilizados na técnica. A polimerização é iniciada aquecendo a suspensão a uma temperatura geralmente de cerca de 50-90°C. A suspensão é mantida a essa temperatura ou, opcionalmente, a temperaturas aumentadas de cerca de 90150°C até atingir um grau desejado de conversão de monômero a copolímero. Outros métodos de polimerização adequados são descritos em US 4.444.961; US 4.623.706; US 4.666.673; e US 5.244.926 - cada uma das quais é aqui incorporada na sua totalidade.

[0010] Os monômeros aromáticos de monovinilideno aqui utilizados são bem conhecidos e é feita referência a Polymer Processes, editado por Calvin E. Schildknecht, publicadi em 1956 por Interscience Publishers, Inc., New York, Capítulo III, “Polymerization in Suspension” nas págs. 69-109. A Tabela II (págs 78-81) de Schildknecht lista diversos tipos de monômeros que são adequados na prática da presente invenção. Dos monômeros listados, estireno e estireno substituído são preferidos. O termo “estireno substituído” inclui substituintes de um ou outro do grupo vinilideno e do grupo fenil do estireno e incluem: naftaleno vinílico, estirenos substituídos por alfa alquil estireno (por exemplo, alfa metil estireno) estirenos substituídos por alquileno (particularmente estirenos substituídos por monoalquil, tais como viniltolueno e etilvinilbenzeno) e estirenos halo- substituídos, tais como bromo ou cloroestireno e cloreto de vinilbenzil. Monômeros adicionais podem ser incluídos juntamente com os monômeros aromáticos de monovinilideno, incluindo não estirênicos de monovinilideno, tais como: ésteres de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, particularmente ácido acrílico ou metacrílico, metil metacrilato, isobornil metacrilato, etilacrilato e butadieno, etileno, propileno, acrilonitrila e cloreto de vinil; e misturas de um ou mais dos referidos monômeros. Monômeros de monovinilideno preferidos incluem estireno e estireno substituído, tal como etilvinilbenzeno. O termo “monômero de monovinilideno” pretende incluir misturas de monômeros homogêneos e misturas de diferentes tipos de monômeros, por exemplo, estireno e isobornilmetacrilato. O componente polímero de semente compreende preferivelmente um teor de estireno superior a 50 por cento em mol, e mais preferencialmente superior a 75, e em algumas modalidades superior a 95 por cento em mol (com base no teor molar total). O termo "teor de estireno" se refere à quantidade de unidades de monômero de monovinilideno de estireno e/ou estireno substituído utilizado para formar o copolímero. "Estireno substituído" inclui substituintes de um ou de ambos, o grupo vinilideno e o grupo fenil de estireno, como descrito acima. Em modalidades preferidas, a primeira mistura monomérica utilizada para formar o primeiro componente polimérico (por exemplo, semente) compreende pelo menos 75 por cento em mol, preferencialmente pelo menos 85 por cento em mol e em algumas modalidades pelo menos 95 por cento em mol de estireno.

[0011] Exemplos de monômeros de reticulação adequados (isto é, compostos de polivinilideno) incluem aromáticos de polivinilideno, tais como divinilbenzeno, diviniltolueno, divinilxileno, divinilnaftaleno, trivinilbenzeno, divinildifenilsulfona, bem como diversos diacrilatos de alquileno e dimetacrilatos de alquileno. Monômeros de reticulação preferidos são divinilbenzeno, trivinilbenzeno e dimetacrilato de etilenoglicol. Os termos “agente de reticulação”, “reticulador” e “monômero de reticulação” são usados aqui como sinônimos e destinam-se a incluir uma única espécie de agente de reticulação juntamente com combinações de diferentes tipos de agentes de reticulação. A proporção de monômero de reticulação nas partículas de semente de copolímero é de preferência suficiente para tornar as partículas insolúveis em etapas subsequentes de polimerização (e também na conversão para uma resina de permuta iônica), mas ainda permitir a embebimento adequado de um diluente opcional de separação de fase e monômeros da segunda mistura de monômeros. Em algumas modalidades, nenhum monômero de reticulação será usado. Geralmente, uma quantidade adequada de monômero de reticulação nas partículas de semente é menor, isto é, desejavelmente de cerca de 0,01 a cerca de 12 por cento em mol com base em mols totais de monômeros na primeira mistura de monômero utilizada para preparar as partículas de semente. Numa modalidade preferida, o primeiro componente polimérico (por exemplo semente) é derivado da polimerização de uma primeira mistura monomérica compreendendo pelo menos 85 por cento em mol de estireno (ou estireno substituído, tal como etilvinilbenzeno) e de 0,01 a cerca de 10 por cento em mol de divinilbenzeno.

[0012] A polimerização da primeira mistura monomérica pode ser conduzida até um ponto de conversão substancialmente completa dos monômeros em copolímero ou, alternativamente, para substancialmente completar a conversão. Se for desejada uma conversão incompleta, as partículas de sementes parcialmente polimerizadas resultantes contêm vantajosamente uma fonte de radicais livres capaz de iniciar nova polimerização em fases subsequentes de polimerização. O termo “fonte de radicais livres” refere-se à presença de radicais livres, uma quantidade residual de iniciador de radicais livres ou ambos, que é capaz de induzir mais polimerização de monômeros etilenicamente insaturados. Numa tal modalidade da invenção, é preferível que entre cerca de 20 e cerca de 95 por cento em peso da primeira mistura monomérica, baseada no peso dos monômeros, seja convertida em copolímero e mais preferivelmente de cerca de 50 a cerca de 90 por cento em peso. Devido à presença da fonte de radicais livres, o uso de um iniciador de radicais livres em um estágio de polimerização subsequente seria opcional. Para modalidades onde a conversão da primeira mistura de monômeros é substancialmente completa, pode ser necessário usar um iniciador de radicais livres em etapas subsequentes de polimerização.

[0013] O iniciador de radical livre pode ser qualquer um ou uma combinação de iniciadores convencionais para gerar radicais livres na polimerização de monômeros etilenicamente insaturados. Os iniciadores representativos são iniciadores de radiação UV e químicos, tal como compostos azo como azobisisobutironitrila; e compostos de peroxigênio, tal como peróxido de benzoil, t-butilperoctoato, t-butilperbenzoato e isopropilpercarbonato. Outros iniciadores adequados são mencionados em US 4192921, US 4246386 e US 4283499 - cada um dos quais é incorporado na sua totalidade. Os iniciadores de radicais livres são empregados em quantidades suficientes para induzir a polimerização dos monômeros numa mistura particular de monômeros. A quantidade irá variar como os versados na técnica podem apreciar e dependerá geralmente do tipo de iniciadores utilizados, bem como do tipo e proporção de monômeros a serem polimerizados. Geralmente, uma quantidade de cerca de 0,02 a cerca de 2 por cento em peso é adequada, com base no peso total da mistura de monômeros.

[0014] A primeira mistura de monômeros utilizada para preparar as partículas de semente é vantajosamente suspensa num meio de suspensão agitado compreendendo um líquido que é substancialmente imiscível com os monômeros (por exemplo, de preferência água). Geralmente, o meio de suspensão é utilizado numa quantidade de cerca de 30 a cerca de 70 e preferencialmente de cerca de 35 a cerca de 50 por cento em peso com base no peso total da mistura de monômeros e do meio de suspensão. Vários agentes de suspensão são convencionalmente empregados para ajudar a manter uma suspensão relativamente uniforme de gotículas de monômero no meio de suspensão. Agentes de suspensão ilustrativos são gelatina, álcool polivinílico, hidróxido de magnésio, hidroxietilcelulose, metil-hidroxietilcelulose metilcelulose e carboximetil metilcelulose. Outros agentes de suspensão adequados são divulgados em US4419245. A quantidade de agente de suspensão utilizada pode variar amplamente dependendo dos monômeros e dos agentes de suspensão utilizados. Inibidores de látex, como o dicromato de sódio, podem ser usados para minimizar a formação de látex.

[0015] No chamado processo "semeado em lotes", partículas de sementes compreendendo entre cerca de 10 e cerca de 50 por cento em peso do copolímero são preferivelmente suspensas num meio de suspensão contínuo. Uma segunda mistura de monômeros contendo um iniciador de radical livre é então adicionada às partículas de sementes suspensas, embebidas por estas e depois polimerizadas. Embora menos preferidas, as partículas de semente podem ser embebidas com a segunda mistura de monômeros antes de serem suspensas no meio de suspensão contínua. A segunda mistura de monômeros pode ser adicionada numa quantidade ou em estágios. A segunda mistura de monômeros é preferivelmente embebida pelas partículas de semente sob condições tais que substancialmente não ocorre polimerização até a mistura estar substancialmente completamente embebida pelas partículas de semente. O tempo necessário para absorver substancialmente os monômeros irá variar dependendo da composição de semente de copolímero e dos monômeros nela embebidos. No entanto, a extensão da embebimento pode geralmente ser determinada por exame microscópico das partículas de sementes, ou suspensão de meios, partículas de sementes e gotículas de monômero. A segunda mistura de monômeros contém desejavelmente cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em mol, preferencialmente de cerca de 2 a cerca de 17 por cento em mol e mais preferencialmente 2,5 a cerca de 8,5 por cento em mol de monômero de reticulação com base no peso total de monômeros na segunda mistura monomérica compreendendo um monômero de monovinilideno; em que a seleção de monômero de monovinilideno são as mesmas que as descritas acima com referência à preparação da primeira mistura de monômero (por exemplo, preparação de sementes). Tal como com a preparação de sementes, o monômero de monovinilideno preferido inclui estireno e/ou estireno substituído. Numa modalidade preferida, o segundo componente polimérico (isto é, a segunda mistura monomérica ou componente polímero embebido) tem um teor estirênico superior a 50 por cento em mol e mais preferencialmente pelo menos 75 por cento em mol (com base no teor molar total da segunda mistura monomérica). Numa modalidade preferida, o segundo componente polimérico é derivado da polimerização de uma segunda mistura monomérica compreendendo pelo menos 75 por cento em mol de estireno (e/ou estireno substituído, tal como etilvinilbenzeno) e de cerca de 1 a 20 por cento em mol de divinilbenzeno.

[0016] Em um processo semeado em lote in-situ, partículas de sementes compreendendo de cerca de 10 a cerca de 80 por cento em peso do produto copolimérico são inicialmente formadas por polimerização em suspensão da primeira mistura monomérica. As partículas de semente podem ter uma fonte de radicais livres como descrito anteriormente, que é capaz de iniciar nova polimerização. Opcionalmente, um iniciador de polimerização pode ser adicionado com a segunda mistura de monômero onde as partículas de sementes não contêm uma fonte adequada de radicais livres ou quando é desejado um iniciador adicional. Nesta modalidade, a preparação de sementes e os subsequentes estágios de polimerização são conduzidos in situ dentro de um único reator. Uma segunda mistura de monômeros é então adicionada às partículas de sementes suspensas, embebidas por estas e polimerizadas. A segunda mistura de monômeros pode ser adicionada sob condições de polimerização, mas alternativamente pode ser adicionada ao meio de suspensão sob condições tais que substancialmente nenhuma polimerização ocorra até que a mistura seja substancialmente totalmente embebida pelas partículas de semente. A composição da segunda mistura de monômeros corresponde, de preferência, à descrição anteriormente dada para a modalidade semeada em lotes.

[0017] O produto copolímero é preferencialmente clorometilado e subsequentemente aminado. Os meios e condições específicos para a clorometilação dos copolímeros não são particularmente limitados e muitas técnicas aplicáveis são documentadas na literatura, como ilustrado por: G. Jones, "Chloromethylation of Polystyrene", Industrial and Engineering Chemistry, vol. 44, No 1, págs. 2686-2692, (Novembro de 1952), juntamente com US 2008/0289949 e US 6756462, ambos aqui incorporados na sua totalidade. A clorometilação é tipicamente conduzida combinando o polímero com um reagente de clorometilação na presença de um catalisador a uma temperatura de cerca de 15 a 100, de um modo preferido, 35 a 70, durante cerca de 1 a 8 horas. Um reagente de clorometilação preferido é éter clorometil metílico (CMME); no entanto, outros reagentes podem ser utilizados incluindo reagentes formadores de CMME, tais como a combinação de formaldeído, metanol e cloreto de hidrogênio ou ácido clorossulfônico (como descrito em US 2004/0256597), ou cloreto de hidrogênio com formalina metilada. O reagente de clorometilação é tipicamente combinado com o polímero numa quantidade de cerca de 0,5 a 20, de preferência cerca de 1,5 a 8 mols de CMME por mol de polímero. Embora menos preferidos, podem ser utilizados outros reagentes de clorometilação incluindo, mas não limitado a: éter bis-clorometílico (BCME), reagentes formadores de BCME tais como formaldeído e cloreto de hidrogênio, e éteres alquil clorometilicos de cadeia longa, como descrito em US 4568700.

[0018] O catalisador útil para a condução de reações de clorometilação é bem conhecido e é frequentemente referido na técnica como catalisador de "ácido de Lewis" ou "Friedel- Crafts". Exemplos não limitativos incluem: cloreto de zinco, óxido de zinco, cloreto férrico, óxido férrico, cloreto de estanho, óxido de estanho, cloreto de titânio, cloreto de zircônio, cloreto de alumínio e ácido sulfúrico juntamente com combinações dos mesmos. Outros halogênios além do cloreto podem também ser utilizados nos exemplos anteriores. Um catalisador preferido é o cloreto férrico. O catalisador é tipicamente utilizado numa quantidade correspondente a cerca de 0,01 a 0,2, de um modo preferido, de cerca de 0,02 a 0,1 mol de catalisador por mol de unidade de repetição de polímero. O catalisador pode ser utilizado em combinação com adjuvantes catalíticos opcionais, tais como cloreto de cálcio e agentes de ativação, tais como tetracloreto de silício.Mais do que um catalisador pode ser utilizado para obter o perfil desejado da reação de clorometilação.

[0019] Solventes e/ou agentes de intumescimento podem também ser utilizados na reação de clorometilação. Exemplos de solventes adequados incluindo, mas não estão limitados a um ou mais de: haletos de hidrocarbonetos alifáticos, tais como dicloreto de etileno, dicloropropano, diclorometano, clorofórmio, éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico e éter di-isoamílico. Quando CMME é utilizado como o agente de clorometilação, tais solventes e/ou agentes de intumescimento não são frequentemente necessários.

[0020] O polímero aromático vinílico clorometilado é reagido com uma amina para formar uma resina de permuta iônica incluindo grupos amina funcionais. A aminação é preferencialmente conduzida combinando uma amina terciária e um polímero vinil aromático compreendendo grupos cloreto de benzil dentro de um solvente à base de álcool para formar uma mistura da reação. Uma amina terciária preferida é representada pela Fórmula 1.Fórmula 1:

em que R1, R2 e R3 são cada um independentemente selecionado de: grupos alquil e alcóxi tendo cada um de 1 a 6 átomos de carbono mas preferivelmente 1 a 2 átomos de carbono. Cada grupo alquil ou alcóxi (R1, R2 e R3) pode ser independentemente: linear (por exemplo, etil, propil, butil, pentil, etc.) ou ramificado (por exemplo, isopropil, isobutil, etc.) e pode ser não substituído ou substituído (por exemplo, substituído por grupos como hidroxil). Numa série de modalidades, os três grupos alquil (R1, R2 e R3) são independentemente selecionados de grupos alquil não substituídos que podem ser lineares ou ramificados. Em outras modalidades, podem ser utilizadas "espécies mistas" das aminas terciárias em questão. Aminas representativas incluem: trimetilamina, dimetilaminoetanol, trietilamina, tripropilamina e tributilamina. Uma amina preferida é a trimetilamina. Um produto de reação da aminação em questão, isto é, um polímero vinílico aromático incluindo uma funcionalidade de amônio quaternário incluindo um átomo de nitrogênio ligado a um carbono benzílico do polímero e três grupos alquil ou alcóxi. A título de ilustração, a Fórmula 2 fornece uma fórmula estrutural de uma unidade repetitiva de polímero vinílico aromático, incluindo a funcionalidade de amônio quaternário.Fórmula 2:

em que o carbono benzílico está localizado na posição meta, orto ou para (tipicamente incluindo uma combinação de espécies, mas com substituição predominantemente para) do anel aromático; e em que R1, R2 e R3 são os mesmos descritos anteriormente em relação à Fórmula 1. Reações de aminação representativas são descritas em: US5134169, US6756462, US 6924317, US8273799 e US 2004/0256597. Resinas de permuta aniônica de base forte representativas incluem DOWEX™ 1x4 e DOWEX™ MARATHON 11, ambas comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company.

EXEMPLOS

[0021] Compostos individuais (identificados nas Figuras) foram injetados num leito de resina empacotada (91 cm de comprimento x 2,5 cm de diâmetro) de uma resina de tipo gel aniônica de base forte (Tipo I) incluindo uma matriz de copolímero reticulado derivada da mistura de reação incluindo estireno e divinilbenzeno na forma de sulfato (Figura 1) e para comparação, uma resina aniônica de base fraca, AMBERLITE™ CR5550 (Figura 2), em uma concentração de 20% em peso ou a solubilidade máxima do composto em ácido sulfúrico 2 g/L à temperatura ambiente, o que for menor. O volume de injeção foi de 0,05 volume de coluna (26,3 mL). A fase móvel foi de 2 g/L de ácido sulfúrico e a taxa de fluxo e a temperatura da coluna foram de 3,0 volumes de coluna/h (26,2 mL/min.) e 53°C, respectivamente. As frações de eluição (8 mL cada) foram coletadas e analisadas por um refratômetro manual Reichert AR200 para determinar a concentração de composto em cada fração. Padrões de compostos de concentração conhecida foram usados para converter o sinal do refratômetro em concentração em g/L. Os resultados desta análise para cada componente selecionado são sobrepostos nas Figuras.

Claims

1. Método para separar cromatograficamente ácido propiônico de uma mistura de alimentação líquida, caracterizado pelo fato de compreender ácido propiônico e um carboidrato passando a mistura de alimentação líquida através de um leito compreendendo uma resina de permuta aniônica de base forte.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina de permuta aniônica compreender uma matriz de copolímero reticulado derivada da reação de pelo menos um monômero de monovinil e um monômero de reticulação aromático de polivinil.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o monômero de monovinil compreender estireno e o monômero de reticulação aromático de polivinil compreende divinilbenzeno.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a resina de permuta aniônica ser uma resina do tipo gel.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a mistura de alimentação líquida compreender ainda um ou mais de: um ácido orgânico diferente de ácido propiônico, um álcool e um sal inorgânico.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a mistura de alimentação líquida compreender um caldo de fermentação derivado de pelo menos um de: cana-de- açúcar, açúcar de beterraba, açúcares de milho, glicerol e fermentação de açúcar derivado de biomassa.