BR112018010467B1

BR112018010467B1 - Método para formação de fibras porosas, e, manta não tecida

Info

Publication number: BR112018010467B1
Application number: BR112018010467-1A
Authority: BR
Inventors: Neil T. Scholl; Vasily A. Topolkaraev; Antonio J. Carrillo Ojeda; Ryan J. Mceneany; Theodore T. Tower
Original assignee: Kimberly-Clark Worldwide, Inc
Priority date: 2015-12-11
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2022-11-16
Also published as: EP3387173A4; EP3387173B1; MX2018006328A; RU2749032C2; EP3387173A1; BR112018010467A8; RU2018121091A; US10640890B2; US20180291530A1; RU2018121091A3; BR112018010467A2; WO2017100511A1; KR102587469B1; CN108368654A; CN108368654B; AU2016368586B2; AU2016368586A1; KR20180083423A

Abstract

Um método para formar fibras porosas é fornecido. As fibras são formadas de uma composição termoplástica contendo uma fase contínua, que inclui um polímero matricial e um aditivo de nanoinclusão que é pelo menos parcialmente incompatível com o polímero matricial, de modo que este é dispersado dentro da fase contínua como domínios discretos em fase nanoescalar. O método inclui atravessar um feixe de fibras através de um sistema de tração de múltiplos estágios que inclui pelo menos uma primeira fase de tração fluídica e uma segunda fase de tração fluídica. A primeira fase de tração emprega um primeiro meio fluídico com uma primeira temperatura e a segunda fase de tração emprega um segundo meio fluídico com uma segunda temperatura. A primeira e segunda temperaturas são ambas inferiores à temperatura de fusão do polímero da matriz e a primeira temperatura é superior à segunda temperatura.

Description

PEDIDOS RELACIONADOS

[001] O presente pedido reivindica prioridade para o pedido provisório dos EUA n°. de série 62/266.120, depositado em 11 de dezembro de 2015, que é aqui incorporado em sua totalidade por referência.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] Esforços significativos têm sido empreendidos para produzir fibras de baixa densidade para melhorar o uso de recursos naturais e a redução da pegada de carbono em produtos acabados. Uma abordagem típica para produzir fibras de baixa densidade é o espumamento do polímero por meio de agentes de expansão físicos ou químicos, os quais criam células de gás através do volume. Agentes de expansão químicos são compostos que sofrem uma reação química com liberação de gás que cria a estrutura de poros através do volume do polímero. Agentes de expansão físicos geralmente são gases comprimidos que são dispersos no polímero e que se expandem, criando as células. Independentemente disso, os processos de formação de espuma típicos induzem a baixa orientação molecular, pois a formação de células ocorre quando o polímero se encontra no estado fundido. Isso evita que o polímero endureça, o que geralmente ocorre a temperaturas bem acima da temperatura de fusão ou temperatura de transição vítrea do polímero, dando origem a produtos com baixa resistência mecânica. Além disso, os processos de formação de espuma típicos geram tamanhos grandes de células, tais como maior do que 100 μm. Isto reduz a força de fusão, o que ocasiona as rupturas na fibra durante fiação. Desta forma, existe neste momento a necessidade de uma técnica melhorada para a criação de uma estrutura porosa em fibras de poliolefina de forma que possam ter uma densidade menor.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[003] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é descrito um método para formar fibras porosas. O método compreende o fornecimento de um feixe de fibras a um sistema de tração que contém um primeiro banho e um segundo banho localizados a jusante do primeiro banho e puxando o feixe de fibras através do primeiro e segundo banho, formando assim uma rede porosa nas fibras, que inclui uma pluralidade de nanoporos. Pelo menos uma porção das fibras é formada a partir de uma composição termoplástica contendo uma fase contínua que inclui um polímero de matriz e um aditivo de nanoinclusão disperso na fase contínua na forma de domínios discretos. O primeiro banho contém um primeiro meio fluídico tendo uma primeira temperatura e o segundo banho contém um segundo meio fluídico tendo uma segunda temperatura. A primeira e segunda temperaturas são inferiores à temperatura de fusão do polímero da matriz e a primeira temperatura é maior que a segunda temperatura.

[004] Outras propriedades e aspectos da presente invenção serão discutidos com mais detalhes abaixo.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[005] Uma divulgação completa e esclarecedora da presente invenção, incluindo o seu melhor modo, direcionada às pessoas versadas na técnica, é estabelecida mais particularmente no restante do relatório descritivo, que faz referência às figuras anexas, nas quais: A Fig. 1 é uma vista em perspectiva de uma modalidade do artigo absorvente que pode empregar as fibras da presente invenção; A Fig. 2 é uma ilustração esquemática de um processo que pode ser usado em uma modalidade da presente invenção para formar fibras; A Fig. 3 é uma ilustração esquemática de um sistema de várias etapas para extrair um feixe de fibras de acordo com uma modalidade da presente invenção; A Fig. 4 é uma ilustração esquemática de um sistema de várias etapas para extrair um feixe de fibras de acordo com outra modalidade da presente invenção; A Fig. 5 é uma ilustração esquemática de um dos banhos utilizados na Fig. 3; A Fig. 6 é uma vista frontal do banho mostrado na Fig. 5; e A Fig. 7 é uma vista de topo do banho e das barras de tração mostradas na Fig. 5.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES REPRESENTATIVAS

[006] Serão feitas referências detalhadas a diversas modalidades da invenção, com um ou mais exemplos descritos a seguir. Cada exemplo é fornecido a título de explicação da invenção, sem limitação da invenção. De fato, estará evidente aos versados na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas na presente invenção sem se afastar do escopo ou do espírito da invenção. Por exemplo, características ilustradas ou descritas como parte de uma modalidade, podem ser usadas em outra modalidade para produzir ainda uma outra modalidade. Assim, pretende-se que a presente invenção abranja tais modificações e variações que estejam dentro do escopo das reivindicações anexas e seus equivalentes.

[007] De um modo geral, a presente invenção é direcionada a um método para formar fibras porosas. As fibras são formadas de uma composição termoplástica contendo uma fase contínua, que inclui um polímero matricial e um aditivo de nanoinclusão que é pelo menos parcialmente incompatível com o polímero matricial, de modo que este é dispersado dentro da fase contínua como domínios discretos em fase nanoescalar. O método da presente invenção inclui geralmente atravessar um feixe de fibras através de um sistema de tração de múltiplos estágios que inclui pelo menos uma primeira etapa de tração fluídica e uma segunda etapa de tração fluídica. Mais particularmente, a primeira etapa de tração emprega um primeiro meio fluídico tendo uma primeira temperatura e a segunda etapa de tração emprega um segundo meio fluídico tendo uma segunda temperatura. A primeira e segunda temperaturas são ambas inferiores à temperatura de fusão do polímero da matriz, tal como pelo menos cerca de 10°C, em modalidades pelo menos cerca de 20°C e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 30°C abaixo da temperatura de fusão. Notavelmente, no entanto, a primeira temperatura é maior que a segunda temperatura. Por exemplo, a primeira temperatura pode ser pelo menos cerca de 10°C, em algumas modalidades pelo menos cerca de 15°C e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 20°C maior que a segunda temperatura. A primeira temperatura pode, por exemplo, ser de cerca de 20°C a cerca de 90°C e, em algumas modalidades, de cerca de 25°C a cerca de 60°C, enquanto a segunda temperatura pode ser de cerca de -10°C a cerca de 20 e, em algumas modalidades, de cerca de 0°C a cerca de 15°C.

[008] Quando extraídos maneira, acredita-se que os domínios de fase nanoescala dentro das fibras são capazes de interagir de uma maneira única para criar uma rede de poros na parede interior das fibras. Nominalmente, acredita-se que a deformação por alongamento durante a extração pode iniciar zonas de intensivo cisalhamento localizado e/ou zonas de intensidade de tensão (por exemplo, tensões normais) próximo aos domínios de fase discreta, como resultado de concentrações de tensão que surgem da incompatibilidade dos materiais. Estas zonas de cisalhamento e/ou zonas de intensidade de tensão causam uma certa descolagem inicial na matriz adjacente aos domínios. Uma vez formados os poros iniciais, a matriz localizada entre domínios pode deformar-se plasticamente de modo a criar áreas internas estiradas que, localmente, estreitam (ou "gargalam") e endurecem por deformação. Este processo possibilita formação de poros através do volume da parede interna que cresce no sentido do estiramento, conduzindo portanto à formação de uma rede porosa ao passo que a orientação molecular conduz ao endurecimento por deformação, que aperfeiçoa força mecânica. Além da simples formação de uma rede porosa, os presentes inventores descobriram que a utilização de temperaturas diferenciais durante os estágios de tração fluídica sequencial também pode reduzir a frequência dos gargalos nas fibras e, assim, aumentar o volume global de espaços vazios. Mais particularmente, a primeira temperatura mais quente pode levar as fibras a uma temperatura de estiramento ideal, na qual as fibras podem ainda vazar sem quebra substancial. A segunda temperatura mais fria, no entanto, pode permitir que as fibras se tornem mais rígidas, reduzindo assim a probabilidade de deformação.

[009] Serão descritas agora diversas modalidades da presente invenção com mais detalhes. I. Composição Termoplástica A. Polímero da matriz

[0010] Os polímeros de matriz constituem tipicamente entre cerca de 60% em peso e cerca de 99% em peso, em algumas modalidades de cerca de 60% em peso a cerca de 98% em peso e, em algumas modalidades, entre cerca de 80% em peso e cerca de 95% em peso da composição termoplástica.

[0011] A natureza do(s) polímero(s) de matriz utilizado(s) para formar a fase contínua não é crucial e qualquer polímero adequado pode ser geralmente utilizado, tais como poliésteres (por exemplo, polietileno tereftalato, ácido polilático, etc.), poliolefinas, polímeros estirênicos, poliamidas, etc.

[0012] Numa modalidade, por exemplo, pode ser utilizada uma poliolefina que tenha uma temperatura de fusão de cerca de 100°C a cerca de 220°C, em algumas modalidades de cerca de 120°C a cerca de 200°C e, em algumas modalidades, de cerca de 140°C a cerca de 180°C. A temperatura de fusão pode ser determinada por meio de calorimetria exploratória diferencial (differential scanning calorimetry - "DSC") de acordo com ASTM D-3417. As poliolefinas adequadas podem, por exemplo, incluir polímeros de etileno (por exemplo, polietileno de baixa densidade (“LDPE”), polietileno de alta densidade (“HDPE”), polietileno linear de baixa densidade (“LLDPE”), etc.), homopolímeros de propileno (por exemplo, sindiotáticos, atáticos, isotáticos, etc.), copolímeros de propileno e assim por diante. Em uma determinada modalidades, o polímero é um polímero de propileno, como o homopolipropileno, ou um copolímero de propileno. O polímero de propileno pode, por exemplo, ser formado a partir de um homopolímero de polipropileno substancialmente isotático ou um copolímero contendo quantidade igual ou inferior a cerca de 10% de outros monômeros, ou seja, ao menos cerca de 90% por peso de propileno. Tais homopolímeros podem ter um ponto de fusão de cerca de 140 °C a cerca de 170 °C.

[0013] Naturalmente, outras poliolefinas podem ser igualmente empregadas na composição da presente invenção. Em uma modalidade, por exemplo, a poliolefina pode ser um copolímero de etileno ou propileno com outra α-olefina, como por exemplo, C3-C20 α-olefina ou C3-C12 α-olefina. Exemplos específicos de α-olefinas adequadas incluem 1-buteno; 3-metil-1- buteno; 3,3-dimetil-1-buteno; 1-penteno; 1-penteno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-hexeno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-hepteno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-octeno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1- noneno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-deceno substituído por etil, metil ou dimetil; 1-dodeceno; e estireno. Os comonômeros de α-olefina particularmente desejados são 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. O teor de etileno ou propileno de tais copolímeros pode variar de cerca de 60% em mol a cerca de 99% em mol, em algumas modalidades, de cerca de 80% em mol a cerca de 98,5% em mol, e, em algumas modalidades, de cerca de 87% em mol a cerca de 97,5% em mol. O teor de α-olefina pode variar de cerca de 1% em mol a cerca de 40% em mol, em algumas modalidades, de cerca de 1,5% em mol a cerca de 15% em mol, e, em algumas modalidades, de cerca de 2,5% em mol a cerca de 13% em mol.

[0014] Exemplos de copolímeros de olefina para uso na presente invenção incluem copolímeros à base de etileno disponíveis sob a designação de EXACT™, da ExxonMobil Chemical Company de Houston, Texas. Outros copolímeros de etileno adequados estão disponíveis sob a designação de ENGAGE™, AFFINITY™, DOWLEX™ (LLDPE) e ATTANE™ (ULDPE) da Dow Chemical Company de Midland, Michigan. Outros polímeros de etileno adequados são descritos nas Patentes dos EUA n° 4.937.299 para Ewen et al.; 5.218.071 para Tsutsui et al.; 5.272.236 para Lai, et al.; e 5.278.272 para Lai, et al. Copolímeros de propileno adequados também estão comercialmente disponíveis sob as designações de VISTAMAXX™ da ExxonMobil Chemical Co. de Houston, Texas; FINA™ (por exemplo, 8573) da Atofina Chemicals de Feluy, Bélgica; TAFMER™ disponível pela Mitsui Petrochemical Industries; e VERSIFY™, disponível pela Dow Chemical Co. de Midland, Michigan. Homopolímeros de polipropileno adequados podem incluir polipropileno Exxon Mobil 3155, resinasExxon Mobil Achieve™ e resina Total M3661 PP. Outros exemplos de polímeros de propileno adequados são descritos nas Patentes U.S. Nos. 6.500.563 para Datta et al.; 5.539.056 para Yang et al.; e 5.596.052 para Resconi et al.

[0015] Uma grande variedade de técnicas conhecidas pode ser empregada, de forma geral, para formar os copolímeros de olefina. Por exemplo, os polímeros de olefina podem ser formados usando um radical livre ou um catalisador de coordenação (por exemplo, Ziegler-Natta). Preferencialmente, o polímero de olefina é formado por um catalisador de coordenação de sítio único, tal como um catalisador metalocênico. Tal sistema de catalisador produz copolímeros de etileno, nos quais o comonômero é distribuído aleatoriamente dentro de uma cadeia molecular e distribuído uniformemente entre as diferentes frações de peso molecular. Poliolefinas catalisadas por metaloceno são descritas, por exemplo, na Patente dos EUA n° 5.571.619 para McAlpin et al.; 5.322.728 para Davis et al.; 5.472.775 para Obijeski et al.; 5.272.236 para Lai et al.; e 6.090.325 para Wheat, et al. Exemplos de catalisadores metalocênicos incluem dicloreto de bis(n-butilciclopentadienil)titânio, dicloreto de bis(n- butilciclopentadienil)zircônio, cloreto de bis(ciclopentadienil)escândio, dicloreto de bis(indenil)zircônio, dicloreto de bis(metilciclopentadienil)titânio, dicloreto de bis(metilciclopentadienil)zircônio, cobaltoceno, tricloreto de ciclopentadieniltitânio, ferroceno, dicloreto de hafnoceno, dicloreto de isopropil(ciclopentadienil,-1-fluorenil)zircônio, dicloreto de molibdoceno, niqueloceno, dicloreto de nioboceno, rutenoceno, dicloreto de titanoceno, cloreto de zirconoceno hidratado, dicloreto de zirconoceno, e assim por diante. Os polímeros feitos usando catalisadores metalocênicos normalmente têm uma faixa estreita de peso molecular. Por exemplo, polímeros catalisados por metaloceno podem ter números de polidispersividade (Mw/Mn) abaixo de 4, distribuição controlada de ramificação de cadeia curta e isotaticidade controlada. B. Aditivo de nanoinclusão

[0016] Tal como utilizado neste documento, o termo "aditivo de nanoinclusão" geralmente refere-se a um material que seja capaz de ser dispersado no interior da matriz polimérica na forma de domínios discretos de tamanho nanoescalar. Por exemplo, antes do estiramento, os domínios podem ter uma dimensão de seção transversal média de cerca de 1 a cerca de 1000 nanômetros, em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 800 nanômetros e, em algumas modalidades, de cerca de 10 a cerca de 500 nanômetros, e em algumas modalidades, de cerca de 20 a cerca de 200 nanômetros. Os domínios podem ter vários formatos diferentes, tais como elípticos, esféricos, cilíndricos, em forma de placa, tubulares, etc. Em uma modalidade, por exemplo, os domínios têm uma forma bastante elíptica. O aditivo de nanoinclusão é empregado normalmente em uma quantidade de cerca de 0,05% em peso a cerca de 20% em peso, em algumas modalidades de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso da composição termoplástica, com base no peso da matriz de fase contínua. A concentração do aditivo de nanoinclusão em toda a composição termoplástica pode ser de cerca de 0,01% em peso a cerca de 15% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 10% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,3% em peso a cerca de 6% em peso da composição termoplástica.

[0017] O aditivo de nanoinclusão é parcialmente incompatível com o polímero de matriz no sentido de que ele pode ser distribuído de maneira substancialmente uniforme dentro do polímero de matriz, mas na forma de domínios discretos. Tal incompatibilidade parcial pode ser realizada de várias maneiras. Em determinadas modalidades, por exemplo, o aditivo de nanoinclusão pode possuir um componente não-polar (por exemplo, olefina) que seja compatível com o polímero de matriz e possibilite que a mesma seja uniformemente distribuída no mesmo. Não obstante, o aditivo também pode incluir um componente polar que seja incompatível com o polímero de matriz, permitindo, portanto, que este coalesça ou segregue-se em domínios discretos. Tal componente pode incluir segmentos moleculares polares de alto ou baixo peso molecular ou blocos, grupos iônicos, domínios polares carregados ou não-carregados e /ou grupos moleculares polares. Alternativamente, o aditivo pode ser inteiramente apolar na natureza, mas possui certas propriedades física que ainda permitem a formação de domínios discretos. Por exemplo, em determinadas modalidades, o aditivo de nanoinclusão pode ser compatível ou miscível com o polímero de matriz acima de certa temperatura, mas constituir fase separada em temperaturas inferiores à temperatura de solução crítica. Desta forma, o aditivo de nanoinclusão pode formar uma mistura estável com o polímero de matriz na fase fundida, porém, à medida que a temperatura desce, a fase contínua cristaliza-se e segrega-se de modo que o aditivo de nanoinclusão pode constituir fase separada, coalescer e formar domínios nanoescalares separados.

[0018] O estado ou forma particular do aditivo de nanoinclusão não é crítico enquanto os domínios desejados puderem ser formados. Por exemplo, em algumas modalidades, o aditivo de nanoinclusão pode encontrar-se na forma de um líquido ou semissólido em temperatura ambiente (por exemplo, 25°C). Tal um líquido pode ser facilmente disperso na matriz a dispersão metaestável e então extinto para preservar o tamanho do domínio, reduzindo a temperatura da mistura. A viscosidade cinemática de tal material líquido ou semissólido é, tipicamente, de cerca de 0,7 a cerca de 200 centistokes (“cs”), em algumas modalidades de cerca de 1 a cerca de 100 cs, e em algumas modalidades de cerca de 1,5 a cerca de 80 cs, determinada a 40 °C. Líquidos ou semissólidos adequados podem incluir, por exemplo, silicones, copolímero de silicone-poliéter, poliésters alifáticos, poliésteres aromáticos, alquileno glicóis (por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, propilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, polibutilenoglicol, etc.), dióis de alcano (por exemplo, 1,3-propanodiol, 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,6 hexanodiol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4- ciclohexanodimetanol, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol, etc.), óxidos de amina (por exemplo, óxido de octildimetilamina), ésteres de ácidos graxos, amidas de ácidos graxos (por exemplo, oleamida, erucamida, estearamida, etileno bis(estearamida), etc.), óleos minerais e vegetais e assim em diante. Um líquido ou semissólido especificamente adequado é poliol poliéter, tal como comercialmente disponível sob o nome comercial de Pluriol® WI pela BASF Corp.

[0019] Em outras modalidades adicionais, o aditivo de nanoinclusão encontra-se na forma de um sólido, o qual pode ser amorfo, cristalino ou semicristalino. Por exemplo, o aditivo de nanoinclusão pode ser polimérico na natureza e possuir peso molecular relativamente alto para ajudar a melhorar a força de fusão e estabilidade da composição termoplástica. Tal como indicado acima, o aditivo de nanoinclusão é parcialmente incompatível com o polímero de matriz. Um exemplo de um tal aditivo é uma cera de poliolefina microcristalina a qual é tipicamente extraída a partir de etileno e/ou C3-C10- alqu-1-enos, como, por exemplo, de propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno e 1-deceno. Ceras microcristalinas têm, tipicamente, temperatura de fusão relativamente baixa, tal como de cerca de 30°C a cerca de 150°C, em algumas modalidades de cerca de 50°C a cerca de 140°C e em algumas modalidades, de cerca de 80°C a cerca de 130°C. Em tais temperaturas reduzidas de fusão, a cera pode formar uma mistura miscível com o polímero de matriz quando na fase de fusão, porém, conforme diminui a temperatura e o polímero se cristaliza ou solidifica, a cera irá se segregar e coalescer, formando domínios nanoescalares separados.

[0020] Outro exemplo de um aditivo de nanoinclusão polimérico é uma poliolefina funcionalizada que contém um componente polar e não-polar. O componente polar pode, por exemplo, ser provido por um ou mais grupos funcionais e o componente não-polar pode ser provido por uma olefina. O composto de olefina do aditivo de nanoinclusão pode geralmente ser formado por qualquer monômero de α-olefina ramificado ou linear, oligômero ou polímero (incluindo copolímeros) derivados de um monômero de olefina, tal como descrito acima. O grupo funcional do aditivo de nanoinclusão pode ser qualquer grupo, segmento e/ou bloco molecular que forneça um componente polar para a molécula e não seja compatível com o polímero da matriz. Exemplos de segmento e/ou blocos moleculares não compatíveis com poliolefina podem incluir acrilatos, estirenos, poliésteres, poliamidas, etc. O grupo funcional pode ter uma natureza iônica e compreender íons metálicos carregados. Grupos funcionais especialmente adequados são anidrido maleico, ácido maleico, ácido fumárico, maleimida, hidrazida do ácido maleico, um produto da reação do anidrido maleico e da diamina, anidrido metilnádico, anidrido dicloromaleico, amida do ácido maleico, etc. As poliolefinas modificadas por anidrido maleico são especialmente adequadas para uso na presente invenção. Essas poliolefinas modificadas são normalmente formadas pelo enxerto de anidrido maleico em um material da estrutura principal polimérica. Essas poliolefinas maleatadas estão disponíveis pela E. I. du Pont de Nemours and Company sob a designação de Fusabond®, tal como a série P (polipropileno modificado quimicamente), série E (polietileno modificado quimicamente), série C (acetato de etileno vinil modificado quimicamente), série A (copolímeros ou terpolímeros de acrilato de etileno modificados quimicamente) ou série N (etileno-propileno, monômero de dieno de etileno-propileno ("EPDM") ou etileno-octeno modificados quimicamente). Como alternativa, as poliolefinas maleatadas também são comercializadas pela Chemtura Corp. sob o nome de Polybond® e pela Eastman Chemical Company sob o nome de Eastman série G, e pela Arkema sob a designação de Orevac®.

[0021] Em certas modalidades, o aditivo de nanoinclusão polimérico pode ser também reativo. Um exemplo desse aditivo de nanoinclusão reativo é um poliepóxido que contém, em média, pelo menos dois anéis de oxirano por molécula. Sem a intenção de ser limitado pela teoria, acredita-se que estas moléculas de poliepóxido podem sofrer uma reação (por exemplo, extensão de cadeia, ramificação de cadeia lateral, enxerto, formação de copolímero, etc.) com certos componentes da composição para melhorar a força de fusão sem reduzir significativamente a temperatura de transição vítrea. O aditivo reativo pode também prover compatibilização entre o polímero de matriz e outros aditivos mais polares, tais como aditivos de microinclusão, e pode melhorar a uniformidade de dispersão e reduzir o tamanho dos aditivos de microinclusão. Por exemplo, conforme será descrito mais detalhadamente abaixo, determinadas modalidades da presente invenção podem empregar um poliéster como aditivo de microinclusão. Em tais modalidades, o aditivo de nanoinclusão reativo pode permitir uma reação nucleofílica para abertura de anel por meio um grupo terminal de carboxila do poliéster (esterificação) ou por meio de um grupo de hidroxila (eterificação). As reações laterais da oxazolina podem ocorrer para formar frações de esteramida. Por meio de tais reações, o peso molecular de um aditivo de microinclusão de poliéster pode ser aumentado para contrabalancear a degradação comumente observa durante o processamento de fusão. Os presentes inventores descobriram que reação em demasia pode conduzir à reticulação entre espinhas dorsais de polímeros. Se for permitido que a reticulação prossiga até um ponto significativo, a mistura de polímero resultante pode tornar-se quebradiça e difícil de processar em formato de fibra com as propriedades desejadas de alongamento e força.

[0022] Nesse sentido, os presentes inventores descobriram que poliepóxis com funcionalidade de epóxi relativamente baixa pode ser particularmente eficaz, a qual pode ser quantificada por seu "peso equivalente de epóxi". O peso equivalente em epóxi reflete a quantidade de resina que contém uma molécula de um grupo epóxi, e pode ser calculado dividindo o peso molecular médio em número do modificador pelo número de grupos epóxi na molécula. O poliepóxido da presente invenção normalmente tem um peso molecular médio em número de cerca de 7.500 a cerca 250.000 gramas por mol, em algumas modalidades, de cerca de 15.000 a cerca de 150.000 gramas por mol e, em algumas modalidades, de cerca de 20.000 a cerca de 100.000 gramas por mol, com um índice de polidispersividade que varia de 2,5 a 7. O poliepóxido pode conter menos de 50, em algumas modalidades, de 5 a 45 e, em algumas modalidades, de 15 a 40 grupos epóxi. Por sua vez, o peso equivalente em epóxi pode ser menor que cerca de 15.000 gramas por mol, em algumas modalidades, de cerca de 200 a cerca de 10.000 gramas por mol e, em algumas modalidades, de cerca de 500 a cerca de 7.000 gramas por mol.

[0023] O poliepóxido pode ser linear ou ramificado, homopolímero ou copolímero (por exemplo, aleatório, enxerto, bloco, etc.) contendo grupos epóxi terminal, unidades oxirano esqueléticas e/ou grupos epóxi pendentes. Os monômeros empregados para formar esses poliepóxidos podem variar. Em uma modalidade específica, por exemplo, o poliepóxido contém pelo menos um componente monomérico (met)acrílico epóxi-funcional. Conforme usado neste documento, o termo “(met)acrílico” inclui monômeros acrílicos e metacrílicos, bem como seus sais ou ésteres, tais como monômeros de acrilato e metacrilato. Por exemplo, os monômeros (met)acrílicos epóxi-funcionais adequados podem incluir, mas não estão limitados a, aqueles contendo grupos 1,2-epóxi, tais como acrilato de glicidil e metacrilato de glicidil. Outros monômeros epóxi-funcionais adequados incluem o alil glicidil éter, etacrilato de glicidil e itoconato de glicidil.

[0024] O poliepóxido normalmente tem um peso molecular relativamente alto, como indicado acima, para que possa não apenas resultar na extensão de cadeia, mas também a atingir a morfologia desejada da mistura. A taxa de fluxo à fusão resultante do polímero está, assim, normalmente dentro de uma faixa de cerca de 10 a cerca de 200 gramas por 10 minutos, em algumas modalidades, de cerca de 40 a cerca de 150 gramas por 10 minutos e, em algumas modalidades, de cerca de 60 a cerca de 120 gramas por 10 minutos, determinada numa carga de 2160 gramas e a uma temperatura de 190°C.

[0025] Tipicamente, o poliepóxido inclui também pelo menos um monômero de α-olefina linear ou ramificado, como aqueles que têm de 2 a 20 átomos de carbono e, de preferência, de 2 a 8 átomos de carbono. Exemplos específicos incluem etileno, propileno, 1-buteno; 3-metil-1-buteno; 3,3- dimetil-1-buteno; 1-penteno; 1-penteno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-hexeno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-hepteno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1- octeno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-noneno com um ou mais substituintes de metil, etil ou propil; 1-deceno substituído por etil, metil ou dimetil; 1-dodeceno; e estireno. Os comonômeros de α-olefina particularmente desejados são etileno e propileno. Outro monômero adequado pode incluir um monômero (meta)acrílico que não seja epóxi-funcional. Exemplos desses monômeros (met)acrílicos podem incluir acrilato de metil, acrilato de etil, acrilato de n-propil, acrilato de i-propil, acrilato de n-butil, acrilato de s-butil, acrilato de i-butil, acrilato de t-butil, acrilato de n-amil, acrilato de i-amil, acrilato de isobornil, acrilato de n-hexil, acrilato de 2- etilbutil, acrilato de 2-etilhexil, acrilato de n-octil, acrilato de n-decil, acrilato de metilciclohexil, acrilato de ciclopentil, acrilato de ciclohexil, metacrilato de metil, metacrilato de etil, metacrilato de 2-hidroxietil, metacrilato de n- propil, metacrilato de n-butil, metacrilato de i-propil, metacrilato de i-butil, metacrilato de n-amil, metacrilato de n-hexil, metacrilato de i-amil, metacrilato de s-butil, metacrilato de t-butil, metacrilato de 2-etilbutil, metacrilato de metilciclohexil, metacrilato de cinamil, metacrilato de crotil, metacrilato de ciclohexil, metacrilato de ciclopentil, metacrilato de 2-etoxietil, metacrilato de isobornil, etc., bom como combinações dos mesmos.

[0026] Em uma modalidade particularmente desejável da presente invenção, o poliepóxido é um terpolímero formado por um componente monomérico (met)acrílico epóxi-funcional, um componente monomérico de α-olefina, e um componente monomérico (met)acrílico não epóxi-funcional. Por exemplo, o poliepóxido pode ser metacrilato de poli(etileno-co- metilacrilato-co-glicidil), que tem a seguinte estrutura:

em que x, y e z são 1 ou maiores.

[0027] O monômero epóxi-funcional pode ser transformado em um polímero usando uma variedade de técnicas conhecidas. Por exemplo, um monômero contendo grupos funcionais polares pode ser enxertado na estrutura principal de um polímero para formar um copolímero de enxerto. Tais técnicas de enxertamento são bem conhecidas na técnica e descritas, por exemplo, na Patente dos EUA n° 5.179.164. Em outras modalidades, um monômero contendo grupos epóxi-funcionais pode ser copolimerizado com um monômero para formar um bloco ou copolímero aleatório usando técnicas conhecidas de polimerização de radical livre, tais como reações de alta pressão, sistemas de reação com catalisador Ziegler-Natta, sistemas de reação com catalisador de sítio único (por exemplo, metaloceno), etc.

[0028] A parte relativa do(s) componente(s) monomérico(s) pode ser selecionada para atingir um equilíbrio entre a reatividade de epóxi e a taxa de fluxo à fusão. Mais especificamente, elevados teores de monômeros de epóxi podem resultar em reatividade boa, mas um teor demasiado alto pode reduzir a taxa de fluxo-fusão a um grau tal que o poliepóxido impacta de maneira adversa a força de fusão da mistura de polímero. Assim, na maioria das modalidades, o(s) monômero(s) (met)acrílico(s) epóxi-funcionais constitui(em) cerca de 1% em peso a cerca de 25% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 4% em peso a cerca de 15% em peso do copolímero. O(s) monômero(s) de α-olefina também pode(m) constituir de cerca de 55% em peso a cerca de 95% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 65% em peso a cerca de 85% em peso do copolímero. Quando empregados, outros componentes monoméricos (por exemplo, monômeros (met)acrílicos não epóxi-funcionais) podem constituir de cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 8% em peso a cerca de 30% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso do copolímero. Um exemplo específico de um poliepóxido adequado que pode ser usado na presente invenção está comercialmente disponível pela Arkema sob o nome de LOTADER® AX8950 ou AX8900. O LOTADER® AX8950, por exemplo, tem uma taxa de fluxo à fusão de 70 a 100 g/10 min e tem um teor de monômero de metacrilato de glicidil de 7% em peso a 11% em peso, um teor de monômero de acrilato de metil de 13% em peso a 17% em peso, e um teor de monômero de etileno de 72% em peso a 80% em peso. Outro poliepóxido adequado está comercialmente disponível pela DuPont sob o nome de ELVALOY® PTW, que é um terpolímero de etileno, acrilato de butil, e metacrilato de glicidil e tem uma taxa de fluxo à fusão de 12 g/10 min.

[0029] Além de controlar o tipo e o teor relativo dos monômeros usados para formar o poliepóxido, a porcentagem em peso geral também pode ser controlada para atingir os benefícios desejados. Por exemplo, se o nível de modificação for muito baixo, o aumento desejado na resistência à fusão e nas propriedades mecânicas pode não ser obtido. Os presentes inventores também descobriram, no entanto, que se o nível de modificação for muito alto, o processamento poderá ficar restrita devido às fortes interações moleculares (por exemplo, reticulação) e formação de rede física pelos grupos epóxi- funcionais. Portanto, o poliepóxido é empregado tipicamente em uma quantidade de cerca de 0,05% em peso a cerca de 10% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 1% em peso a cerca de 3% em peso, com base no peso dos polímeros de matriz empregados na composição. O poliepóxido também pode constituir cerca de 0,05% em peso a cerca de 10% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 8% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 3% em peso, com base no peso total da composição.

[0030] Outros aditivos de nanoinclusão de reação também podem ser empregados na presente invenção, como polímeros funcionalizados com oxazolina, polímeros funcionalizados com cianeto, etc. Quando empregados, esses aditivos de nanoinclusão reativos podem ser empregados dentro das concentrações indicadas acima para o poliepóxido. Em uma modalidade específica, uma poliolefina enxertada com oxazolina pode ser empregada ou seja, uma poliolefina enxertada com um monômero contendo um anel de oxazolina. A oxazolina pode incluir uma 2-oxazolina, tal como 2-vinil-2- oxazolina (por exemplo, 2-isopropenil-2-oxazolina), 2-graxo-alquil-2- oxazolina (por exemplo, obteníveis pela etanolamina de ácido oleico, ácido linoleico, ácido palmitoleico, ácido gadoleico, ácido erúcico e/ou ácido araquidônico) e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, a oxazolina pode ser selecionada dentre maleinato de ricinoloxazolina, undecil-2- oxazolina, soja-2-oxazolina, rícino-2-oxazolina e combinações dos mesmos, por exemplo. Ainda em outra modalidade, a oxazolina é selecionada dentre 2- isopropenil-2-oxazolina, 2-isopropenil-4,4-dimetil-2-oxazolina e combinações dos mesmos.

[0031] Em determinadas modalidades da presente invenção, vários aditivos de nanoinclusão podem ser empregados em combinação. Por exemplo, um primeiro aditivo de nanoinclusão (por exemplo, poliepóxido) pode ser disperso na forma de domínios com uma dimensão transversal média de cerca de 50 a cerca de 500 nanômetros, em algumas modalidades, de cerca de 60 a cerca de 400 nanômetros, e, em algumas modalidades, de cerca de 80 a cerca de 300 nanômetros. Um segundo aditivo de nanoinclusão pode ser também dispersado na forma de domínios que sejam menores que o primeiro aditivo de nanoinclusão, tais como aqueles que têm dimensão de corte transversal média entre cerca de 1 a cerca de 50 nanômetros, em algumas modalidades entre cerca de 2 a cerca de 45 nanômetros, e em algumas modalidades de cerca de 5 a cerca de 40 nanômetros. Quando empregados, o primeiro e/ou segundo aditivos de nanoinclusão normalmente constituem de cerca de 0,05% em peso a cerca de 20% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso da composição termoplástica, com base no peso da fase contínua (polímero(s) da matriz). A concentração do primeiro e/ou segundo aditivos de nanoinclusão na composição termoplástica inteira pode de cerca de 0,01% em peso a cerca de 15% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 10% em peso, e, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso da composição termoplástica.

[0032] Nanocargas podem ser opcionalmente empregados para o segundo aditivo de nanoinclusão, exemplos dos quais inclui negro de carbono, nanotubos de carbono, nanofibras de carbono, argilas, nanopartículas metálicas, nanossílica, nanoalumina, etc. Nanoargilas são especialmente adequadas. O termo "nanoargila" refere-se geralmente a nanopartículas de um material de argila (um mineral de ocorrência natural, um mineral organicamente modificado ou um nanomaterial sintético), que normalmente têm uma estrutura de plaquetas. Exemplos de nanoargilas incluem, por exemplo, montmorillonita (estrutura de argila esmectite em camadas 2:1), bentonita (filossilicato de alumínio formado principalmente por montmorillonita), caulinita (aluminossilicato 1:1 tendo uma estrutura lamelar e da fórmula empírica Al2Si2O5(OH)4), Haloisite (aluminossilicato 1:1 tendo uma estrutura tubular e de fórmula empírica Al2Si2O5(OH)4), etc. Um exemplo de uma nanoargila adequada é Cloisite®, que é uma nanoargila de montmorillonita e está comercialmente disponível junto à Southern Clay Products, Inc. Outros exemplos de nanoargilas sintéticas incluem, mas não estão limitados a uma nanoargila hidróxido misto de metal, nanoargila de hidróxido em camada dupla (por exemplo, sepiocita), laponita, hectorita, saponita, indonita, etc.

[0033] Se desejado, a nanoargila pode conter um tratamento de superfície para ajudar a melhorar a compatibilidade com o polímero da matriz (por exemplo, poliéster). O tratamento de superfície pode ser orgânico ou inorgânico. Em uma modalidade, é empregado um tratamento de superfície orgânico que é obtido pela reação de um cátion orgânico com a argila. Cátions orgânicos adequados podem incluir, por exemplo, compostos de amônio organoquaternário que são capazes de trocar cátions com a argila, tais como cloreto de dimetil-bis[sebo hidrogenado] amônio (2M2HT), cloreto de benzil metil bis[sebo hidrogenado] amônio (MB2HT), cloreto de metil tris[alquil de sebo hidrogenado] (M3HT), etc. Exemplos de nanoargilas orgânicas disponíveis comercialmente podem incluir, por exemplo, Dellite® 43B (Laviosa Chimica de Livorno, Itália), que é uma argila de montmorillonita modificada com sal de dimetil sebo benzil hidrogenado amônio. Outros exemplos incluem Cloisite® 25A e Cloisite® 30B (Southern Clay Products) e Nanofil 919 (Süd Chemie). Se desejado, a nanocarga pode ser misturada com uma resina transportadora para formar um masterbatch (lote principal) que aumenta a compatibilidade do aditivo com os outros polímeros na composição. Resinas transportadoras particularmente adequadas incluem, por exemplo, poliésteres (por exemplo, ácido polilático, tereftalato de polietileno, etc.); poliolefinas (por exemplo, polímeros de etileno, polímeros de propileno, etc.); e assim por diante, conforme descrito em mais detalhes acima.

[0034] Independentemente do material empregado, o aditivo de nanoinclusão é selecionado, tipicamente, de modo a ter uma determinada viscosidade (ou taxa de fluxo-fusão), de modo a assegurar que domínios discretos e poros resultante possam ser mantidos adequadamente. Por exemplo, se a viscosidade do aditivo de nanoinclusão for muito baixa (ou muito alta a taxa de fluxo fusão), ele tende a fluir e dispersa-se incontrolavelmente através da fase contínua. Isto resulta em domínios lamelares ou semelhantes a placa ou em estruturas de fase co-contínua que são difíceis de manter e também prováveis de rachar prematuramente. Por outro lado, se a viscosidade for muito alta (ou muito baixa a taxa de fluxo- fusão), ele tende a agrupar-se e formar domínios elípticos muito grandes, que são difíceis de dispersar durante a misturação. Isto pode provocar distribuição desigual do aditivo de nanoinclusão por toda a fase contínua. Por exemplo, a razão da taxa de fluxo-fusão da poliolefina para a taxa de fluxo-fusão de um aditivo de nanoinclusão polimérico, por exemplo, pode ser entre cerca de 0,2 a cerca de 8, em algumas modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 6 e em algumas modalidades de cerca de 1 a cerca de 5. O aditivo de nanoinclusão pode, por exemplo, ter uma taxa de fluxo-fusão (em uma base seca) de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 100 gramas por 10 minutos, em algumas modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 50 gramas por 10 minutos, e em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 15 gramas por 10 minutos, determinada a uma carga de 2160 gramas e a uma temperatura pelo menos 40°C superior à temperatura de fusão (por exemplo, a 190°C) em conformidade com a norma ASTM D1238. A poliolefina pode ter também uma taxa de fluxo-fusão (em base seca) de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 80 gramas por 10 minutos, em algumas modalidades de cerca de 1 a cerca de 40 gramas por 10 minutos, e em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 20 gramas por 10 minutos, determinada a uma carga de 2160 gramas e a uma temperatura pelo menos cerca de 40°C superior à temperatura de fusão (por exemplo, a 230°C) em conformidade com a norma ASTM D1238. C. Aditivo de microinclusão

[0035] Embora isto não seja necessário, a composição da presente invenção pode empregar igualmente um aditivo de microinclusão. Tal como utilizado neste documento, o termo "aditivo de microinclusão" refere-se, em linhas gerais, a qualquer material que seja capaz de ser dispersado dentro da matriz polimérica na forma de domínios discretos de tamanho microescalar. Por exemplo, antes da extração, os domínios podem ter dimensão de corte transversal média a partir de cerca de 0,1 μm a cerca de 25 μm, em algumas modalidades de cerca de 0,5 μm a cerca de 20 μm, e em algumas modalidades de cerca de 1 μm a cerca de 10 μm. Quando do emprego, os presentes inventores descobriram que domínios de fase nanoescalar e microescalar são capazes de interagir de maneira única quando submetidos á deformação e à tensão de alongamento (por exemplo, extração) de modo a criar uma rede de poros. Ou seja, acredita-se que a força de alongamento possa iniciar as zonas de cisalhamento localizado intensivo e/ou zonas de intensidade de tensão (por exemplo, tensões normais) perto dos domínios de fase discretos em microescala, como resultado de concentrações de tensão que surgem da incompatibilidade dos materiais. Estas zonas de intensidade de cisalhamento e/ou de tensão causam um descolamento inicial no polímero de matriz adjacente aos domínios em microescala. Notavelmente, no entanto, as zonas de intensidade de tensão e/ou cisalhamento localizadas, criadas proximamente aos domínios nanoescalares de fase discreta, podem se sobrepor às zonas microescalares de modo a causar ainda mais descolagens na matriz polimérica, criando, portanto, um número substancial de nanoporos adjacentes aos domínios nanoescalar e/ou domínios microescalares.

[0036] A natureza específica do aditivo de microinclusão não é critica, e pode incluir líquidos, semissólidos ou sólidos (por exemplo, amorfos, cristalinos ou semicristalinos). Em certas modalidades, o aditivo de microinclusão é polimérico na natureza e possui peso molecular relativamente alto de modo a aperfeiçoar a força de fusão e estabilidade da composição termoplástica. Normalmente, o polímero de aditivo de microinclusão pode ser, no mais dos casos, incompatível com o polímero matricial. Dessa forma, o aditivo pode ser melhor espalhado como domínios de fase discreta dentro de uma fase contínua do polímero de matriz. Os domínios discretos são capazes de absorver energia que emerja de uma força externa, o que aumenta a dureza geral e força da fibra resultante. Os domínios podem ter vários formatos diferentes, tais como elípticos, esféricos, cilíndricos, em forma de placa, tubulares, etc. Em uma modalidade, por exemplo, os domínios têm uma forma bastante elíptica. A dimensão física de um domínio individual é, tipicamente, pequena o bastante para minimizar a propagação de trincos ao longo da fibra quando da aplicação de uma tensão externa, mas grande o suficiente para iniciar deformação plástico microscópica e permitir zonas de cisalhamento em e à volta de inclusão de partícula.

[0037] O aditivo de microinclusão pode ter uma determinada taxa de fluxo-fusão (ou viscosidade) para assegurar que domínios discretos e poros resultantes sejam adequadamente mantidos. Por exemplo, se a taxa de fluxo à fusão do aditivo for muito alta, ele tende a fluir e a se dispersar de forma incontrolável pela fase contínua. Isto resulta em domínios lamelares ou semelhantes a placa ou em estruturas de fase co-contínua que são difíceis de manter e também prováveis de rachar prematuramente. Por outro lado, se a taxa de fluxo à fusão do aditivo for muito baixa, ele tenderá a se aglutinar e formar domínios elípticos muito grandes, que são difíceis de dispersar durante a mistura. Isto poderá provocar uma distribuição irregular do aditivo por toda a fase contínua. Nesse sentido, os presentes inventores descobriram que a razão da taxa de fluxo-fusão do aditivo de microinclusão para a taxa de fluxo- fusão do polímero matricial é, tipicamente, de cerca de 0,5 a cerca de 10, em algumas modalidades de cerca de 1 a cerca de 8, e em algumas modalidades, de cerca de 2 a cerca de 6. O aditivo de microinclusão pode, por exemplo, ter uma taxa de fluxo-fusão de cerca de 5 a cerca de 200 gramas por 10 minutos, em algumas modalidades de cerca de 20 a cerca de 150 gramas por 10 minutos, e em algumas modalidades, de cerca de 40 a cerca de 100 gramas por 10 minutos, determina a uma carga de 2160 gramas e a uma temperatura pelo menos 40°C superior à sua temperatura de fusão (por exemplo, 210°C).

[0038] Além das propriedades observadas acima, as características mecânicas do aditivo de microinclusão podem também ser selecionadas para alcançar a rede porosa desejada. Por exemplo, aplicadas com uma força externa, concentrações de tensão (por exemplo, incluindo tensões normais e de cisalhamento) e zonas de rendimento plásticas e/ou de cisalhamento podem ser principiadas nos e à volta dos domínios de fase discreta como resultado de concentrações de tensão que emergem da diferença no módulo elástico do aditivo e do polímero matricial. Concentrações maiores de tensão promovem um fluxo plástico localizado mais intenso nos domínios, o que permite que eles se tornem significativamente alongados quando tensões são aplicadas. Esses domínios alongados permitem que a composição exiba comportamento mais flexível e suave. Para intensificar as concentrações de tensão, o aditivo de microinclusão pode ser selecionado para ter um módulo de Young de elasticidade relativamente alto em comparação com o polímero de matriz. Por exemplo, a razão do módulo de elasticidade do aditivo sobre o do polímero de matriz é, tipicamente, de cerca de 1 a cerca de 250, em algumas modalidades de cerca de 2 a cerca de 100, e em algumas modalidades, de cerca de 2 a cerca de 50. O módulo de elasticidade do aditivo de microinclusão pode, por exemplo, estar no intervalo entre cerca de 200 a cerca de 3.500 Megapascals (Mpa), em algumas modalidades de cerca de 300 a cerca de 2.000 Mpa, e em algumas modalidades, de cerca de 400 a cerca de 1.500 MPa. Ao contrário, o módulo de elasticidade da poliolefina pode, por exemplo, variar de cerca de 100 a cerca de 1.500 MPa, e em algumas modalidades, de cerca de 200 a cerca de 1000 MPa. Como alternativa, o módulo de elasticidade do aditivo de microinclusão aditivo pode ser menor que o módulo de elasticidade do polímero de matriz. O módulo de elasticidade pode, por exemplo, variar de cerca de 10 MPa a cerca de 100 MPa e, opcionalmente, de cerca de 20 MPA a cerca de 80 MPa.

[0039] Embora uma grande variedade de aditivos de microinclusão dotados das propriedades identificadas acima possa ser empregada, exemplos particularmente adequados de tais aditivos podem incluir copolímeros estirênico (por exemplo, estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno- estireno, estireno-etileno-propileno-estireno, estireno-etileno-butadieno- estireno, etc.); fluoropolímeros, tais como cloreto de polivinal (PVC), politetrafluoroetileno (PTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), etc.; alcoois de polivinila; acetatos de polivinila; poliésteres, tais como poliésters alifáticos, tais como policaprolactono, poliesteramidas, ácido polilático (PLA) e seus copolímeros, ácido poliglicólico, carbonatos de polialquileno (por exemplo, carbonato de polietileno), poli-3-hidroxibutirato (PHB), poli-3- hidroxivalerato (PHV), poli-3-hidroxibutirato-co-4-hidroibutirato, copolímeros de poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato (PHBV), poli-3- hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato, poli-3-hidroxibutirato-co-3- hidroxioctanoato, poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxidecanoato, poli-3- hidroxibutirato-co-3-hidroxioctadecanoato, epolímeros alifáticos com base em sucinato (por exemplo, sucinato de polibutileno, adipato de sucinato de polibutileno, sucinato de polietileno, etc.), copoliésteres aromático-alifáticos (por exemplo, terenftalato de adipato de polibutileno, terenftalato de adipato de polietileno, isoftalato de adipato de polietileno, isoftalato de adipato de polibutileno, etc.), poliésteres aromáticos (por exemplo, terenftalato de polietileno, terenftalado de polibutileno, etc.); e por aí em diante.

[0040] Particularmente adequados são aditivos de microinclusão que são tipicamente rígidos na natureza a ponto de terem temperatura de transição vítrea relativamente alta. Por exemplo, a temperatura de transição vítrea ("Tg") pode ser de cerca de 0°C ou mais, em algumas modalidades, cerca de 5°C a 100°C, em algumas modalidades, de cerca de 30°C a cerca de 80°C, e, em algumas modalidades, de cerca de 50°C a cerca de 75°C. A temperatura de transição vítrea pode ser determinada pela análise mecânica dinâmica em conformidade com a ASTM E1640-09.

[0041] Um poliéster rígido particularmente adequado é o ácido polilático, que pode ser derivado geralmente de unidades monoméricas de qualquer isômero de ácido lático, tal como ácido lático levógiro (“ácido L- lático”), ácido lático dextrógiro (“ácido D-lático”), ácido meso-lático ou combinações dos mesmos. As unidades monoméricas também podem ser formadas por anidridos de qualquer isômero do ácido lático, incluindo L- lactídeo, D-lactídeo, meso-lactídeo ou combinações dos mesmos. Dímeros cíclicos desses ácidos láticos e/ou lactídeos também podem ser empregados. Qualquer método de polimerização conhecido, tal como a policondensação ou polimerização por abertura de anel, pode ser usado para polimerizar o ácido lático. Uma pequena quantidade de um agente de extensão de cadeia (por exemplo, um composto di-isocianato, um composto epóxi ou anidrido ácido) também pode ser empregada. O ácido polilático pode ser um homopolímero ou um copolímero, tal como um que contenha unidades monoméricas derivadas do ácido L-lático e unidades monoméricas derivadas do ácido D- lático. Embora não seja necessária, a taxa do conteúdo de uma das unidades monoméricas derivadas do ácido L-lático e da unidade monomérica derivada do ácido D-lático é preferencialmente de cerca de 85% em mol ou mais, em algumas modalidades, de cerca de 90% em mol ou mais e, em outras modalidades, de cerca de 95% em mol ou mais. Vários ácidos poliláticos, cada um com uma razão diferente entre a unidade monomérica derivada do ácido L-lático e da unidade monomérica derivada do ácido D-lático, podem ser misturados em qualquer porcentagem aleatória. Claro, o ácido polilático pode ser misturado com outros tipos de polímeros (por exemplo, poliolefinas, poliésteres, etc.).

[0042] Em uma modalidade específica, o ácido polilático tem a seguinte estrutura geral:

[0043] Um exemplo específico de um polímero de ácido polilático adequado que pode ser usado na presente invenção está comercialmente disponível pela Biomer, Inc. de Krailling, Alemanha, sob o nome BIOMER™ L9000. Outros polímeros de ácido polilático adequados estão comercialmente disponíveis pela Natureworks LLC de Minnetonka, Minnesota (NATUREWORKS®) ou Mitsui Chemical (LACEA™). Outros ácidos poliláticos adicionais adequados podem ser descritos nas Patentes dos EUA N.° 4.797.468; 5.470.944; 5.770.682; 5.821.327; 5.880.254 e 6.326.458, que estão inclusas na íntegra no presente documento, à guisa de referência, para todos os propósitos.

[0044] O ácido polilático normalmente tem um número de peso molecular médio (“Mn”) que varia de cerca de 40.000 a cerca de 180.000 gramas por mol, em algumas modalidades, de cerca de 50.000 a cerca de 160.000 gramas por mol e, em algumas modalidades, de cerca de 80.000 a cerca de 120.000 gramas por mol. Da mesma forma, o polímero normalmente também tem um peso molecular ponderal médio (“Mw”) que varia de cerca de 80.000 a cerca de 250.000 gramas por mol, em algumas modalidades, de cerca de 100.000 a cerca de 200.000 gramas por mol e, em algumas modalidades, de cerca de 110.000 a cerca de 160.000 gramas por mol. A razão entre o peso molecular ponderal médio e o número do peso molecular médio (“Mw/Mn”), isto é, o "índice de polidispersividade", também é relativamente baixa. Por exemplo, o índice de polidispersividade varia normalmente de cerca de 1,0 a cerca de 3,0, em algumas modalidades, de cerca de 1,1 a cerca de 2,0, e, em modalidades, de cerca de 1,2 a cerca de 1,8. Os números dos pesos moleculares médio e ponderal médio podem ser determinados por métodos conhecidos aos versados na técnica.

[0045] Alguns tipos de poliéster puro (por exemplo, ácido polilático) podem absorver água do ambiente, tal que tenha um teor de umidade de cerca de 500 a 600 partes por milhão (“ppm”) ou ainda maior, com base no peso seco do ácido polilático inicial. O teor de umidade pode ser determinado de várias maneiras, conforme é conhecido na técnica, tal como de acordo com ASTM D 7191-05, como descrito abaixo. Uma vez que a presença da água durante o processamento por fusão pode degradar hidroliticamente o poliéster e reduzir seu peso molecular, às vezes é desejado secar o poliéster antes de misturá-lo. Na maioria das modalidades, por exemplo, é desejável que o poliéster renovável tenha teor de umidade de cerca de 300 partes por milhão ("ppm") ou menos, em algumas modalidades cerca de 200 ppm ou menos, em algumas modalidades de cerca de 1 a cerca de 100 ppm antes da mistura com aditivos de nanoinclusão. A secagem do poliéster pode ocorrer, por exemplo, numa temperatura de cerca de 50 °C a cerca de 100 °C e, em algumas modalidades, de cerca de 70 °C a cerca de 80 °C.

[0046] Independentemente dos materiais empregados, a porcentagem relativa do aditivo de microinclusão na composição termoplástica é selecionada a fim de atingir as propriedades desejadas sem afetar consideravelmente a composição resultante. Por exemplo, o aditivo de microinclusão é normalmente empregado em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 30% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 2% a cerca de 25% em peso e, em outras modalidades, de cerca de 5% a cerca de 20% em peso da composição termoplástica, com base no peso do polímero de matriz empregado na composição. A concentração do aditivo de microinclusão em toda a composição termoplástica pode constituir cerca de 0,1% em peso a cerca de 30% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 25% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso.

D. Outros Componentes

[0047] Uma ampla variedade de ingredientes pode ser usada na composição por diversos motivos diferentes. Por exemplo, em uma modalidade específica, um modificador interfásico pode ser utilizado na composição termoplástica de modo a auxiliar na redução do grau de fricção e conectividade entre os aditivos de nanoinclusão e/ou microinclusão e polímero de matriz, intensificando portanto o grau e uniformidade de descolagem. Desse modo, os poros podem ser distribuídos de uma forma mais homogênea por toda a composição. O modificador pode estar na forma líquida ou semissólida em temperatura ambiente (por exemplo, 25 °C) para que possua uma viscosidade relativamente baixa, permitindo que seja incorporado mais facilmente na composição termoplástica e migre mais facilmente para as superfícies do polímero. Ao reduzir as forças físicas nas interfaces entre o polímero de matriz e o aditivo, acredita-se que a natureza hidrofóbica e de baixa viscosidade do modificador possa ajudar a facilitar a descolagem. Conforme usado neste documento, o termo “hidrofóbico” normalmente se refere a um material que tem um ângulo de contato da água e ar de cerca de 40° ou mais e, em alguns casos, de cerca de 60° ou mais. Em contrapartida, o termo “hidrofílico” normalmente se refere a um material que tem um ângulo de contato da água e ar menor que cerca de 40°. Um teste adequado para medir o ângulo de contato é o ASTM D5725-99 (2008).

[0048] Embora não seja obrigatório, o modificador interfásico pode ser particularmente adequado em modalidades em que um aditivo de microinclusão é empregado e em que o aditivo de nanoinclusão é um sólido (por exemplo, material polimérico). Modificadores interfásicos hidrofóbicos de baixa viscosidade podem incluir, por exemplo, os líquidos e/ou semissólidos acima aludidos. Um modificador interfásico particularmente adequado é poliol de poliéter, como o que é comercialmente disponível sob o nome comercial PLURIOL ® WI pela BASF Corp. Outro modificador apropriado é um éster parcialmente renovável, como o comercialmente disponível sob o nome comercial HALLGREEN ® IM de Hallstar.

[0049] Quando empregado, o modificador interfásico pode constituir de cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 15% em peso e, em outras modalidades, de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso da composição termoplástica, com base no peso do polímero de matriz de fase contínua. A concentração dos modificadores interfásicos em toda a composição termoplástica pode constituir de cerca de 0,05% em peso a cerca de 20% em peso, em algumas modalidades de cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso. Quando empregadas as quantidades observadas acima, o modificador interfásico terá uma característica que permite que ele migre rapidamente para a superfície interfacial dos polímeros e facilitem o descolamento sem danificar as propriedades de fusão da composição termoplástica. Por exemplo, a taxa de fluxo de fusão da composição termoplástica pode também ser semelhante à do polímero de matriz. Por exemplo, o índice de fluidez da composição (em base seca) pode ser de cerca de 0,1 a cerca de 250 gramas por 10 minutos, em algumas modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 200 gramas por 10 minutos e, em outras modalidades, de cerca de 5 a cerca de 150 gramas por 10 minutos, determinado a uma carga de 2160 gramas e a uma temperatura de 190°C em conformidade com a norma ASTM D1238.

[0050] Compatibilizantes também podem ser empregados para melhorar a aderência interfacial e reduzir a tensão interfacial entre o domínio e a matriz, permitindo, assim, a formação de domínios menores durante a mistura. Exemplos de compatibilizantes adequados podem incluir, por exemplo, copolímeros funcionalizados com epóxi ou frações químicas de anidrido maleico. Um exemplo de um compatibilizante de anidrido maleico é o anidrido maleico enxertado com polipropileno, que está comercialmente disponível pela Arkema sob os nomes Orevac™ 18750 e Orevac™ CA 100. Quando empregados, os compatibilizadores podem constituir de cerca de 0,05% em peso a cerca de 10% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso, e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso da composição termoplástica, com base no peso da matriz de fase contínua.

[0051] Se desejado, um polímero de buteno (homopolímero ou copolímero) também pode ser empregado que pode atuar como um plastificante do polímero de matriz, melhorando assim sua fluidez e ductilidade e, por sua vez, sua capacidade de ser processado em velocidades relativamente altas, sem um grau substancial de quebra. Quando empregados, esses polímeros de buteno normalmente constituem de cerca de 0,01% em peso a cerca de 15% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 12% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso da fase contínua (por exemplo, polímero(s) de matriz). Os polímeros de buteno também podem ser empregados na quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 15% em peso, em algumas modalidades, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 12% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.

[0052] O termo "polímero de buteno" geralmente se refere a um homo- ou co- polímero de um monômero de alqueno tendo quatro átomos de carbono, incluindo 1-buteno (α-butileno), 2-buteno (cis-β-butileno ou trans-β- butileno), 2-metilpropeno (isobutileno), ciclobuteno, bem como suas combinações. O polímero de buteno também pode conter outros monômeros, tais como propeno. Em uma modalidade, por exemplo, o polímero de buteno pode ser um homopolímero de buteno-1 (referido como "polibutileno"). Outros polímeros adequados podem incluir homopolímeros de isobutileno (referido como "poliisobutileno") e copolímeros de 1-buteno, 2-buteno e/ou isobutileno (referido como "polibuteno"). Em uma modalidade particular, por exemplo, o polímero de buteno pode ser polibutileno (também conhecido como poli-1-buteno). Polibutileno pode ser feito através de uma polimerização de baixa pressão Ziegler-Natta de 1-buteno, tal como por polimerização de 1-buteno com catalisadores de TiCl3, TiCl3AlCl3 e/ou Al (C2H5)2Cl. Embora o peso molecular do polímero de buteno possa variar de acordo com o tipo de polímero e o grau de polimerização, geralmente é desejado que o polímero de buteno tenha um peso molecular relativamente baixo, tal como número médio do peso molecular de cerca de 10.000 gramas por mol ou menos, em algumas modalidades, cerca de 5.000 gramas por mol ou menos, em algumas modalidades, cerca de 2.000 gramas por mol ou menos e, em algumas modalidades, de cerca de 100 a cerca de 1.000 gramas por mol. Naturalmente, deve ser entendido que polímeros de maior peso molecular também podem ser empregados, tais como aqueles tendo um número de peso molecular médio de cerca de 10.000 a cerca de 250.000 gramas por mol. A densidade do polímero de buteno também é tipicamente cerca de 0,910 gramas por centímetro cúbico ou menos, em algumas modalidades, cerca de 0,900 gramas por centímetro cúbico ou menos e, em algumas modalidades, de cerca de 0,810 a cerca de 0,890 gramas por centímetro cúbico, conforme determinado em conformidade com ASTM D4052-11. A viscosidade cinemática do polímero de buteno igualmente pode variar de cerca de 50 a cerca de 2.000 centistokes ("cs"), em algumas modalidades, de cerca de 100 a cerca de 1.500 cs e, em algumas modalidades, de cerca de 200 a cerca de 1.000 cs, conforme determinado a uma temperatura de 40°C em conformidade com ASTM D445-14e2.

[0053] Outros materiais adequados podem ser também utilizados na composição termoplástica, tais como catalizadores, antioxidantes, estabilizadores, surfactantes, ceras, solventes sólidos, agentes nucleantes, particulatos, nanopreenchimentos e outros materiais acrescentados para intensificar a processabilidade e propriedades mecânicas da composição termoplásticas. No entanto, um aspecto benéfico da presente invenção é que boas propriedades podem ser fornecidas sem a necessidade de diversos aditivos convencionais, tais como agentes de expansão (por exemplo, clorofluorocarbonos, hidroclorofluorocarbonos, hidrocarbonetos, dióxido de carbono, dióxido de carbono supercrítico, nitrogênio, etc.) e enchedores iniciadores de poro (por exemplo, carbonato de cálcio). Na verdade, a composição termoplástica pode geralmente ser livre de agentes de expansão e/ou enchimentos iniciadores de poros. Por exemplo, tais agentes de expansão e/ou preenchimentos podem encontrar-se presentes em quantidade não maior que cerca de 1% em peso, em algumas modalidades não maior que cerca de 0,5% em peso, e em algumas modalidades, de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,2% em peso da composição termoplástica. Além disso, devido às propriedades de branqueamento por tensão, conforme descrito com mais detalhes abaixo, a composição resultante pode atingir uma cor opaca (por exemplo, branca) sem a necessidade de pigmentos convencionais, tais como dióxido de titânio. Em certas modalidades, por exemplo, os pigmentos podem estar presentes numa quantidade de não mais que cerca de 1% em peso, em algumas modalidades, não mais que cerca de 0,5% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,2% em peso da composição termoplástica.

II. Mistura

[0054] Para formar a composição termoplástica, os componentes são, tipicamente, misturados usando-se uma ou uma variedade de técnicas conhecidas. Em uma modalidade, por exemplo, os componentes podem ser fornecidos separadamente ou em combinação. Por exemplo, os componentes podem ser primeiro misturados a seco para formar uma mistura seca essencialmente homogênea, e podem ser fornecidos simultaneamente ou em sequência a um dispositivo de processamento por fusão que mistura dispersivamente os materiais. Podem ser empregadas técnicas de processamento por fusão em descontínuas e/ou contínuas. Por exemplo, um misturador/amassador, misturador Banbury, misturador contínuo Farrel, extrusora de rosca única, extrusora de rosca dupla, laminadores, etc., podem ser usados para misturar e processar os materiais por fusão. Dispositivos de processamento por fusão particularmente adequados podem ser uma extrusora de rosca dupla de co-rotação (por exemplo, extrusora ZSK-30 disponível pela Werner & Pfleiderer Corporation de Ramsey, Nova Jersey ou uma extrusora USALAB 16 Thermo Prism™, disponível pela Thermo Electron Corp., Stone, Inglaterra). Essas extrusoras podem incluir portas de alimentação e de ventilação e proporcionar uma mistura distributiva e dispersiva de alta intensidade. Por exemplo, os componentes podem ser introduzidos nas mesmas portas de alimentação da extrusora de rosca dupla e misturados por fusão para formar uma mistura fundida substancialmente homogênea. Se desejado, outros aditivos também podem ser injetados na fusão do polímero e/ou introduzidos separadamente na extrusora em um ponto diferente ao longo de seu comprimento.

[0055] Independentemente da técnica de processamento específica escolhida, o a composição misturada por fusão contém tipicamente domínios nanoescalares do aditivo de nanoinclusão e, opcionalmente, domínios microescalares do aditivo de microinclusão. O grau de cisalhamento/pressão e de calor pode ser controlado para garantir a dispersão suficiente, mas não tão alto a ponto de reduzir negativamente o tamanho dos domínios, de modo que eles fiquem incapazes de atingir as propriedades desejadas. Por exemplo, a mistura geralmente ocorre a uma temperatura de cerca de 180 °C a cerca de 300 °C, em algumas modalidades de cerca de 185 °C a cerca de 250 °C, e, em algumas modalidades, de cerca de 190°C a cerca de 240°C. Da mesma forma, a taxa de cisalhamento aparente durante o processamento pode variar de cerca de 10 segundos-1 a cerca de 3000 segundos-1, em algumas modalidades de cerca de 50 segundos-1 a cerca de 2000 segundos-1, e, em algumas modalidades, de cerca de 100 segundos-1 a cerca de 1200 segundos-1. A taxa de cisalhamento aparente pode ser igual a 4Q/UR3, onde Q é a taxa de fluxo volumétrica (“m3/s”) da fusão do polímero e R é o raio (“m”) do capilar (por exemplo, molde da extrusora) através do qual o polímero fundido flui. Obviamente, outras variáveis, tais como o tempo de permanência durante o processamento por fusão, que é inversamente proporcional à taxa de produção, também podem ser controladas para atingir o grau desejado de homogeneidade.

[0056] Para atingir as condições de cisalhamento desejadas (por exemplo, taxa, tempo de permanência, taxa de cisalhamento, temperatura de processamento por fusão, etc.), a velocidade da(s) rosca(s) da extrusora pode ser selecionada com um determinado intervalo. Geralmente, é observado um aumento na temperatura do produto com o aumento da velocidade da rosca devido à entrada adicional de energia mecânica no sistema. Por exemplo, a velocidade da rosca pode variar de cerca de 50 a cerca de 600 revoluções por minuto (“rpm”), em algumas modalidades, de cerca de 70 a cerca de 500 rpm, e, em algumas modalidades, de cerca de 100 a cerca de 300 rpm. Isso pode resultar em uma temperatura suficientemente alta para dispersar o aditivo de nanoinclusão sem afetar negativamente o tamanho dos domínios resultantes. A taxa de cisalhamento por fusão e, por sua vez, o grau em que os aditivos são dispersos, também podem ser aumentados durante o uso de um ou mais elementos de mistura distributiva e/ou dispersiva dentro da seção de mistura da extrusora. Entre os misturadores distributivos de rosca única estão, por exemplo, os misturadores Saxon, Dulmage, Cavity Transfer, etc. Da mesma maneira, os misturadores dispersivos adequados podem incluir misturadores de anel de bolha, Leroy/Maddock, CRD, etc. Conforme conhecido na área, a mistura pode ser ainda mais aprimorada usando pinos no cilindro que criem uma dobra fazendo a reorientação da fusão do polímero, como aqueles usados nas extrusoras Buss Kneader, nos misturadores Cavity Transfer e nos misturadores Vortex Intermeshing Pin (VIP).

III. Formação da Fibra

[0057] Conforme utilizado no presente documento, o termo “fibras” refere-se a extrusados alongados, formados pela passagem de um polímero por meio de um orifício de moldagem, como uma matriz. Salvo especificação em contrário, o termo “fibras” abarca tanto as fibras descontínuas com comprimentos definidos como filamentos substancialmente contínuos. Os filamentos substancialmente longos podem, por exemplo, ter comprimento muito maior do que o diâmetro, como razão entre comprimento e diâmetro (“razão de aspecto”) superior a cerca de 15.000 para 1 e, em alguns casos, a cerca de 50.000 para 1. Se desejado, a fibra pode ser "oca" a tal ponto que ela contém uma cavidade oca que se estende ao longo de pelo menos uma porção da fibra no sentido longitudinal. Em alguns casos, a cavidade pode se estender ao longo de todo o comprimento da fibra.

[0058] As fibras formadas a partir da composição termoplástica podem geralmente ter qualquer configuração desejada, incluindo monocomponente e multicomponente (por exemplo, configuração de bainha- núcleo, configuração lado-a-lado, configuração misturada segmentada, configuração de ilha-no-mar, e assim por diante), fibras moldadas (por exemplo, multilobuladas), etc. Fibras ocas (monocomponentes e/ou multicomponentes) também podem ser empregadas, como descrito na Patente dos EUA N° 6.642.429 para Carter, et al. Em algumas modalidades, as fibras podem conter um ou mais polímero adicional como componente (por exemplo, bicomponente) ou constituinte (por exemplo, biconstituinte) para aumentar ainda mais a força, a processabilidade e/ou outras propriedades. Por exemplo, a composição termoplástica pode formar um componente nuclear de uma fibra bicomponente de núcleo excêntrico, ao passo que um polímero adicional pode formar um componente de bainha, ou vice-versa. O polímero adicional pode ser qualquer polímero desejado, como, por exemplo, poliésteres, por exemplo, ácido polilático, tereftalato de polietileno, etc.; poliolefinas, por exemplo, polietileno, polipropileno, polibutileno, etc.; politetrafluoretileno; acetato de polivinila; cloreto de acetato de polivinila; polivinil butiral; resinas acrílicas, por exemplo, poliacrilato, polimetilacrilato, polimetilmetacrilato, e assim por diante; poliamidas, por exemplo, náilon; cloreto de polivinila; cloreto de polivinilideno; poliestireno; álcool polivinílico; e poliuretanos.

[0059] Independentemente de sua configuração particular, qualquer de uma variedade de processos pode ser utilizado para formar as fibras ocas da presente invenção. Por exemplo, as fibras podem ser formadas através de um processo no qual a composição termoplástica é extrudada através de um sistema de molde (ou fieira) que pode incluir uma caixa contendo um pacote de rotação com uma pluralidade de placas empilhadas uma sobre a outra e tendo um padrão de capilares dispostos para criar caminhos de fluxo para direcionar a composição termoplástica. Com referência à Fig. 2, por exemplo, é mostrada mais detalhadamente uma modalidade de um método para a formação de fibras. Nesta modalidade específica, a composição termoplástica da presente invenção pode ser inserida em uma extrusora 12 a partir de um funil 14. A mistura pode ser provida ao funil 14 por meio de qualquer técnica convencional. A extrusora 12 é aquecida a uma temperatura suficiente para fazer a extrusão do polímero fundido. A composição é normalmente fiada por fusão a uma temperatura de cerca de 180°C a cerca de 300°C, em algumas modalidades, de cerca de 200°C a cerca de 260°C e, em algumas modalidades, de cerca de 210°C a cerca de 250°C.

[0060] A composição extrudada é então passada através de uma canalização de polímero 16 para uma fieira 18 tendo aberturas dispostas em uma ou mais linhas. As aberturas formam uma cortina de filamentos extrusora descendente, quando os polímeros são extrudados por ela. O processo 10 também emprega um soprador de resfriamento 20 posicionado adjacente à cortina de fibras, se estendendo a partir da fieira 18. O ar originado no soprador de ar de resfriamento 20 resfria as fibras que se estendem a partir da fieira 18. O ar de resfriamento pode ser direcionado de um lado da cortina de fibra, como mostrado na Fig. 2, ou de ambos os lados da cortina de fibra. Para formar uma fibra com o comprimento desejado, as fibras resfriadas são geralmente extraídas por fusão, assim como quando se usa uma unidade de extração de fibras 22, como mostrado na Fig. 2. As unidades de estiramento ou aspiradores de fibras, para uso nos polímeros de fiação por fusão, são bem conhecidos na técnica. Unidades de estiramento de fibra adequadas no processo para a presente invenção incluem um aspirador de fibra linear do tipo mostrado na Patente U.S. Nos. 3.802.817 e 3.423.255. Geralmente a unidade de extração de fibras 22 inclui uma passagem vertical de alongamento, por meio da qual as fibras são extraídas, aspirando-se o ar que entra pelas laterais da passagem e fluindo em sentido descendente por meio da passagem. Um aquecedor ou soprador 24 fornece o ar de aspiração à unidade de estiramento de fibra 22. O ar aspirado extrai por fusão as fibras e o ar ambiente por meio da unidade de extração de fibras 22. O fluxo de gás faz com que as fibras sejam extraídas por fusão ou atenuadas, o que aumenta a orientação molecular ou cristalinidade dos polímeros que formas as fibras. Quando se emprega uma unidade de estiramento de fibra, a taxa de "tração" pode ser selecionada para ajudar a atingir o comprimento desejado da fibra. A taxa de "tração" é a velocidade linear das fibras após o estiramento (por exemplo, a velocidade linear do cilindro godet 42 ou de uma superfície foraminosa (não mostrada) dividida pela velocidade linear das fibras após a extrusão). Por exemplo, a taxa de tração durante a estiramento por fusão pode ser calculada da seguinte maneira: Taxa de Tração = A/B em que, A é a velocidade linear da fibra após o estiramento por fusão (por exemplo, a velocidade do godet) e é medida diretamente; e B é a velocidade linear da fibra extrudada e pode ser calculada desta forma: Velocidade linear da fibra extrudada = C/(25*π*D*E2) em que, C é a produção através um único furo (gramas por minuto); D é a densidade de fusão do polímero (gramas por centímetro cúbico); e E é o diâmetro do orifício (em centímetros) por onde a fibra é extrudada. Em algumas modalidades, a taxa de tração pode variar de cerca de 5:1 a cerca de 4000:1, em algumas modalidades, de cerca de 10:1 a cerca de 2000:1 e, em algumas modalidades, de cerca de 15:1 a cerca de 1000:1 e, em algumas modalidades, de cerca de 20:1 a cerca de 800:1.

[0061] Depois de formadas, as fibras podem ser depositadas através da abertura de saída da unidade de estiramento de fibra 22 e em um cilindro godet 42. Se desejado, as fibras coletadas no cilindro godet 42 podem, opcionalmente, ser submetidas a um processamento em série adicional e/ou a etapas de conversão (não mostrado), como será entendido pelos versados na técnica. Por exemplo, as fibras podem ser coletadas e depois onduladas, texturizadas e/ou cortadas em um comprimento de fibra médio na faixa de cerca de 3 a 80 milímetros, em algumas modalidades, de cerca de 4 a cerca de 65 milímetros e, em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 50 milímetros.

[0062] Uma pluralidade das fibras resultantes pode depois ser fornecida num feixe. Pelo menos uma parte, se não toda, das fibras no feixe são formadas a partir da composição termoplástica da presente invenção. O feixe inclui tipicamente cerca de 5 ou mais fibras, em algumas modalidades, cerca de 50 ou mais fibras, em algumas modalidades, de cerca de 100 a cerca de 1000 fibras e, em algumas modalidades, de cerca de 200 a cerca de 800 fibras. O denier de fibra total do feixe pode também variar de cerca de 1 a cerca de 30 kg por 9000 metros, em algumas modalidades, de cerca de 2 a cerca de 20 kg por 9000 metros e, em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 15 kg por 9000 metros.

[0063] As fibras no feixe são tipicamente orientadas substancialmente ao longo de um eixo longitudinal. As fibras podem ser separadas ou opcionalmente torcidas juntas em torno do eixo longitudinal. Quando empregada, a natureza da torção pode variar conforme o desejado. Em determinadas modalidades, por exemplo, uma torção helicoidal (por exemplo, hélice cônica, hélice circular, etc.) pode ser empregada para formar o feixe de fibras. Quando empregado, o ângulo da torção helicoidal pode variar entre cerca de 0,1° a cerca de 20°, em algumas modalidades, de cerca de 0,2° a cerca de 10° e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5° a cerca de 5°. O passo, que é a distância linear para o feixe realizar uma revolução completa em torno do eixo longitudinal, da mesma forma pode variar de cerca de 1 para cerca de 300 voltas por metro, de algumas modalidades, de cerca de 2 a cerca de 200 voltas por metro e, em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 100 voltas por metro. Geralmente, qualquer uma de uma variedade de diferentes técnicas pode ser empregada para torcer as fibras. Em uma modalidade, por exemplo, a torção pode ser criada destorcendo as fibras de uma bobina contínua, como é conhecido na técnica. Além disso, outras técnicas conhecidas na técnica de torcer fios multifilamentos, por exemplo, podem também ser empregadas, como dobramento, entrelaçamento, etc.

IV. Extração

[0064] Uma vez formado, o feixe das fibras é atravessado através de um sistema de tração de múltiplos estágios que inclui pelo menos uma primeira etapa de tração fluídica e uma segunda etapa de tração fluídica. Mais particularmente, como referido acima, a primeira etapa de tração emprega um primeiro meio fluídico tendo uma primeira temperatura e a segunda etapa de tração emprega um segundo meio fluídico tendo uma segunda temperatura. Referindo-se à Fig. 3, por exemplo, é mostrado um exemplo desse sistema de tração de vários estágios 100 que emprega duas etapas de tração sequenciais. Mais particularmente, um feixe de fibras 102 é inicialmente fornecido a um primeiro banho 110 e depois a um segundo banho 410 localizado a jusante do primeiro banho 110. Embora mostrado imediatamente após a primeira etapa de tração nesta modalidade, deve ser entendido que isto não é necessário e que uma ou mais etapas de tração intermediárias podem estar localizadas entre as primeira e segunda etapas de tração, se assim for desejado.

[0065] O primeiro banho 110 contém um primeiro meio fluídico 120 e o segundo banho 410 contém um segundo meio fluídico 420. O meio fluídico em cada banho pode ser o mesmo ou diferente. Exemplos de meios fluídicos adequados podem incluir, por exemplo, água, soluções aquosas contendo água e um ou mais solventes adicionais (por exemplo, álcoois), soluções não aquosas que não contêm água, etc. Desejavelmente, a água é empregada como o meio fluídico em cada um dos banhos. O primeiro meio fluídico tem uma primeira temperatura e o segundo meio fluídico tem uma segunda temperatura. A primeira e segunda temperaturas são ambas inferiores à temperatura de fusão do polímero da matriz e opcionalmente outros componentes da composição (por exemplo, aditivo de nanoinclusão ou aditivo de microinclusão), como pelo menos cerca de 10°C, em algumas modalidades pelo menos cerca de 20°C e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 30°C abaixo da temperatura de fusão. Notavelmente, no entanto, a primeira temperatura é maior que a segunda temperatura. Por exemplo, a primeira temperatura pode ser pelo menos cerca de 10°C, em algumas modalidades pelo menos cerca de 15°C e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 20°C maior que a segunda temperatura. A primeira temperatura pode, por exemplo, ser de cerca de 20°C a cerca de 90°C e, em algumas modalidades, de cerca de 25°C a cerca de 60°C, enquanto a segunda temperatura pode ser de cerca de -10°C a cerca de 20 e, em algumas modalidades, de cerca de 0°C a cerca de 15°C.

[0066] Deve ser entendido que mais do que duas etapas de tração podem ser empregadas, se desejado. Como mostrado na Fig. 4, por exemplo, um sistema 500 pode empregar o primeiro banho 110, o segundo banho 410 e um terceiro banho 510 contendo um terceiro meio fluídico 520. Em tais modalidades, o terceiro meio fluídico 520 tem tipicamente uma terceira temperatura que é inferior à temperatura de fusão do polímero da matriz e opcionalmente outros componentes da composição, tal como pelo menos cerca de 10°C, em algumas modalidades pelo menos cerca de 20°C e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 30°C abaixo da temperatura de fusão. Do mesmo modo, a segunda temperatura é tipicamente maior que a terceira temperatura, de modo que a temperatura de cada banho diminui sequencialmente durante o processo de tração. Por exemplo, a segunda temperatura pode ser pelo menos cerca de 5°C, em algumas modalidades pelo menos cerca de 10°C e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 15°C maior que a terceira temperatura. A terceira temperatura pode, por exemplo, ser de cerca de -10°C a cerca de 20°C e, em algumas modalidades, de cerca de 0°C a cerca de 15°C.

[0067] Independentemente do número de etapas utilizadas, a taxa global de tração pode ser controlada ajustando-se a velocidade relativa entre um ou mais rolos de alimentação (não mostrados) e um ou mais rolos de enrolamento (não mostrados). Por exemplo, o(s) rolo(s) de enrolamento geralmente giram a uma velocidade maior que a velocidade na qual o(s) rolo(s) de alimentação gira(m). A razão de tração resultante após a tração em cada fase pode, assim, ser de cerca de 1,1 a cerca de 25, em algumas modalidades de cerca de 1,5 a cerca de 15 e, em algumas modalidades, de cerca de 2 a cerca de 10. A taxa de tração também pode variar para ajudar a atingir as propriedades desejadas, tais como dentro do intervalo de cerca de 5% a cerca de 1500% por minuto de deformação, em algumas modalidades, de cerca de 20% a cerca de 1000% por minuto de deformação, e, em algumas modalidades, de cerca de 25% a cerca de 850% por minuto de deformação.

[0068] Se desejado, a maneira pela qual o feixe de fibras é retirado em cada etapa pode também ser seletivamente controlada para auxiliar na formação de uma rede porosa estável. Por exemplo, dentro de uma ou mais etapas do sistema de tração, o feixe de fibras pode, opcionalmente, ser atravessado por uma ou mais barras de tração. As barras de tração podem ser estacionárias ou rotativas e podem ser formadas a partir de uma ampla variedade de materiais, como borrachas, metais (por exemplo, aço), etc. Independentemente disso, a(s) barra(s) de tração geralmente estão em contato com um meio fluídico. A configuração específica das barras de tração pode variar, como seria entendido por aqueles versados na técnica. Referindo-se às Figs. 5-7, por exemplo, uma modalidade do primeiro banho 110 é mostrada em maior detalhe, embora deva ser entendido que o segundo banho 420 e/ou terceiro banho 520 podem também empregar os elementos mostrados. Na modalidade ilustrada, o primeiro banho 110 contém uma câmara 112 dentro da qual as primeira e segunda barras de tração 132 e 134 estão posicionadas. Deve ser entendido que qualquer número de barras de tração pode geralmente ser utilizado na presente invenção. Em algumas modalidades, por exemplo, apenas uma única barra de tração pode ser utilizada. Ainda noutras modalidades, podem ser empregues mais de duas barras de tração. Quando várias barras são empregadas, o espaçamento relativo entre as barras pode ser controlado seletivamente para ajudar a alcançar a rede porosa desejada. Como mostrado na Fig. 5, por exemplo, as barras 132 e 134 podem estar espaçadas por uma distância "D", que pode às vezes variar entre cerca de 0,4 e cerca de 50 milímetros, em algumas modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 25 milímetros e, em algumas modalidades, de cerca de 1 a cerca de 10 milímetros. A largura total (por exemplo, o diâmetro externo) da(s) barra(s) também pode variar, como de cerca de 1 a cerca de 50 milímetros, em algumas modalidades de cerca de 2 a cerca de 40 milímetros e em algumas modalidades de cerca de 5 a cerca de 25 milímetros.

[0069] Se desejado, uma ou mais das barras de tração podem também ser fornecidas com uma ou mais ranhuras. Referindo-se à Fig. 7, por exemplo, as barras de tração 132 e 134 podem cada uma conter múltiplas ranhuras 140 que são orientadas numa direção geralmente paralela à direção longitudinal do feixe de fibras (também conhecida como a “direção da máquina”). Em certos casos, um feixe de fibras pode passar por uma ranhura para melhorar a coesão entre as fibras, o que pode ajudar a reduzir a ocorrência de gargalos e a quebra de fibras. Quando utilizado, o número de ranhuras 140 contidas numa barra tipicamente varia de 2 a 15 ranhuras, em algumas modalidades de 3 a 12 ranhuras e, em algumas modalidades, de 4 a 10 ranhuras. As ranhuras 140 podem também ter uma certa profundidade, que geralmente varia de cerca de 0,1 a cerca de 3,0 milímetros e, em algumas modalidades, de cerca de 0,2 a cerca de 2 milímetros. Além disso, a distância pico-a-pico entre as ranhuras 140 é tipicamente de cerca de 0,1 a cerca de 3,0 milímetros e, em algumas modalidades, de cerca de 0,2 a cerca de 2 milímetros.

[0070] Se desejado, uma ou mais das barras de tração podem também ser aquecidas a uma temperatura que é maior do que a do meio fluídico. Essas barras de tração aquecidas podem ajudar a controlar a tração, criando um ponto macio localizado no feixe de fibras, aumentando assim a probabilidade de que a deformação/contração da fibra ocorra no ponto macio. Por exemplo, a(s) barra(s) de tração pode(m) ser aquecida(s) a uma temperatura que seja pelo menos cerca de 5°C maior, em algumas modalidades pelo menos cerca de 10°C e, em algumas modalidades, de cerca de 15°C a cerca de 40°C maior que a temperatura do meio fluídico. Por exemplo, a temperatura da barra de tração pode ser de cerca de 0°C a cerca de 100°C, em algumas modalidades de cerca de 10°C a cerca de 80°C e, em algumas modalidades, de cerca de 20°C a cerca de 70°C.

[0071] Independentemente da configuração particular empregue, a(s) barra(s) de tração está/ão posicionadas de modo a ficar em contato com o meio fluídico 120. Embora não seja necessariamente necessário, é tipicamente desejado que as barras de tração 132 e 134 estejam completamente submersas dentro do meio fluido, como mostrado na Fig. 5. Para iniciar o processo de estiramento, um feixe de fibras 102 pode ser desenrolado a partir de um cilindro de alimentação 150. Se desejado, também podem ser utilizados múltiplos rolos de alimentação para que o feixe sofra um certo grau de estiramento antes de entrar no sistema de tração fluídica 100. Independentemente disso, o feixe 102 é fornecido ao sistema de tração fluídica 100 em uma entrada 105. Como mostrado na Fig. 6, uma ranhura 125 pode ser proporcionada na câmara 112 na entrada 105. Deste modo, o feixe de fibras 102 pode entrar no meio fluídico sem ter que sofrer uma alteração substancial na direção. Se desejado, o sistema de tração 100 pode também incluir uma bandeja 114 (Fig. 5) na entrada 105 para reter qualquer um dos meios fluídicos que possam fluir potencialmente para fora da câmara 112 durante a operação de estiramento.

[0072] A partir da entrada, o feixe 102 atravessa o meio fluídico até atingir a primeira barra de tração 132. Como ilustrado, o feixe 102 atravessa sequencialmente a primeira barra de tração 132 e depois a segunda barra de tração 132. A orientação relativa das barras de tração 132 e 134 dita geralmente o caminho que o conjunto 102 segue à medida que o atravessa. Na modalidade ilustrada, por exemplo, as barras 132 e 134 estão posicionadas numa configuração em “S”, de modo que o feixe 102 sai da segunda barra 134 num ângulo que é aproximadamente 180° em relação à sua posição ao entrar na primeira barra 132 Naturalmente, este ângulo pode variar, tal como de cerca de 45° a cerca de 250°, em algumas modalidades de cerca de 60° a cerca de 200° e, em algumas modalidades, de cerca de 90° a cerca de 180°. Na modalidade ilustrada, as barras 132 e 134 estão montadas entre as braçadeiras 162 e 164 (Fig. 7). O uso destas braçadeiras pode permitir que as barras sejam posicionadas mais prontamente no ângulo desejado.

[0073] O grau de alongamento transmitido durante uma fase de tração pode ser controlado por uma variedade de fatores, incluindo o tamanho relativo do banho através do qual o feixe atravessa. Referindo-se novamente à Fig. 5, por exemplo, o comprimento "L" da câmara 112 pode variar de cerca de 10 a cerca de 800 centímetros, em algumas modalidades de cerca de 30 a cerca de 500 centímetros e, em algumas modalidades, de cerca de 50 a cerca de 300 centímetros. O comprimento "L1"da câmara através da qual a fibra 102 está em contato com o meio fluídico 120 antes de primeiro entrar em contato com as barras de tração é tipicamente uma porção substancial do comprimento total da câmara, tal como cerca de 60% ou mais, em algumas modalidades cerca de 70 % ou mais e, em algumas modalidades, de cerca de 80% a cerca de 95% de todo o comprimento da câmara. Por exemplo, o comprimento "L1"pode variar de cerca de 6 a cerca de 600 centímetros, em algumas modalidades de cerca de 20 a cerca de 400 centímetros e, em algumas modalidades, de cerca de 40 a cerca de 200 centímetros.

[0074] Depois de atravessar as barras de tração 132 e 134, o feixe de fibras 102 pode sair da câmara 112 numa saída 107 e depois ser fornecido ao segundo banho 410 (não mostrado na Fig. 5). Se desejado, o sistema de tração 100 pode também incluir uma bandeja 116 na saída 107 para reter qualquer um dos meios fluídicos que possam fluir potencialmente para fora da câmara 112. Embora não representada, uma faca de ar pode ser utilizada na saída 107 para ajudar a remover a água do feixe à medida que sai do banho-maria.

[0075] A extração da forma descrita acima pode resultar na formação de uma rede porosa estável sem um grau substancial de quebra das fibras. Por exemplo, o volume médio percentual ocupado pelos poros dentro de uma dada unidade de volume de uma fibra pode ser de cerca de 15% a cerca de 80% por cm3, em algumas modalidades, de cerca de 20% a cerca de 70% e, em algumas modalidades, de cerca de 30% a cerca de 60% por centímetro cúbico da fibra. Com esse volume de poro, a fibra (por exemplo, fibra de poliolefina) pode ter uma densidade relativamente baixa, como, por exemplo, cerca de 1,1 gramas por centímetro cúbico (“g/cm3”) ou menos, em algumas modalidades, cerca de 0,90 g/cm3 ou menos, em algumas modalidades, cerca de 0,85 g/cm3 ou menos, em algumas modalidades, cerca de 0,80 g/cm3 ou menos, em algumas modalidades de cerca de 0,10 g/cm3 a cerca de 0,75 g/cm3e, em algumas modalidades, de cerca de 0,20 g/cm3 a cerca de 0,70 g/cm3. Uma porção substancial de poros na rede de poros tem igualmente tamanho "nanoescalar" ("nanoporos"), tais como os que têm uma dimensão de corte transversal médio de cerca de 800 nanômetros ou menos, em algumas modalidades de cerca de 5 a cerca de 700 nanômetros, e em algumas modalidades, de cerca de 10 a cerca de 500 nanômetros. O termo "dimensão de seção transversal" refere-se geralmente a uma dimensão características (por exemplo, largura ou diâmetro) de um poro, que é substancialmente ortogonal a seu eixo principal (por exemplo, comprimento) e também normalmente ortogonal ao sentido da tensão aplicada durante a estiragem. Os nanoporos também podem ter uma dimensão axial média dentro do intervalo de cerca de 100 a cerca de 5000 nanômetros, em algumas modalidades de cerca de 50 a cerca de 2000 nanômetros e em algumas modalidades, de cerca de 100 a 1000 nanômetros. A "dimensão axial" é a dimensão no sentido do eixo principal (por exemplo, comprimento), que é normalmente no sentido do estiramento. Tais nanoporos podem, por exemplo, constituir cerca de 15% em volume ou mais, em algumas modalidades, cerca de 20% em volume ou mais, em algumas modalidades, de cerca de 30% em volume a 100% em volume e, em algumas modalidades, de cerca de 40% em volume a cerca de 90% em volume do volume total de poros em uma fibra.

[0076] Microporos podem ser igualmente formados durante a extração que tenham dimensão de corte transversal de cerca de 0,2 micrômetros ou mais, em algumas modalidades cerca de 0,5 micrômetros ou mais e em algumas modalidades de cerca de 0,5 micrômetros a cerca de 5 micrômetros. Em certos casos, a dimensão axial dos microporos e/ou nanoporos pode ser maior que a dimensão de corte transversal de modo a proporção de aspecto (a razão da dimensão axial para a dimensão de corte transversal) é de cerca de 1 a cerca de 30, em algumas modalidades de cerca de 1,1 a cerca de 15, e, em algumas modalidades de cerca de 1,2 a cerca de 5. Por exemplo, a dimensão axial dos microporos pode ser de 1 microporo ou superior, em algumas modalidades cerca de 1,5 micrômetros ou mais e em algumas modalidades de cerca de 2 a cerca de 30 micrômetros.

[0077] Independentemente de seu tamanho particular, os presentes inventores descobriram que os poros (por exemplo, nanoporos, microporos ou ambos) podem ser distribuídos de maneira substancialmente homogênea através da composição. Por exemplo, os poros podem ser distribuídos em colunas que são orientadas em um sentido geralmente perpendicular ao sentido em que a tensão é aplicada. Essas colunas podem ser, geralmente, paralelas uma à outra ao longo da largura da composição. Sem a intenção de impor limitações teóricas, acredita-se que a presença dessa rede de espaços vazios distribuídos de forma homogênea possa resultar em boas propriedades mecânicas (por exemplo, dissipação de energia sob carga e força de impacto). Há um grande contraste com as técnicas convencionais para criar poros que envolvem o uso de agentes de expansão, que tende a resultar uma distribuição descontrolada de poros e fracas propriedades mecânicas.

[0078] Além de formar uma rede porosa, a extração pode também aumentar de maneira significativa a dimensão axial de alguns dos domínios discretos de modo que tenha um formato geralmente linear, alongado. Por exemplo, os domínios em microescala alongados podem ter uma dimensão axial de cerca de 10% ou mais, em algumas modalidades de cerca de 20% a cerca de 500% e, em algumas modalidades, de cerca de 50% a cerca de 250% maior que a dimensão axial dos domínios antes do estiramento. A dimensão axial (por exemplo, comprimento) após extração pode, por exemplo, varia entre cerca de 1 μm a cerca de 400 μm, em algumas modalidades de cerca de 5 μm a cerca de 200 μm e, em algumas modalidades de cerca de 10 μm a cerca de 150 μm. Os domínios microescalares podem ser relativamente delgados e podem, portanto, tem uma pequena dimensão de corte transversal, como, por exemplo, de cerca de 0,02 a cerca de 20 micrômetros, em algumas modalidades de cerca de 0,1 a cerca de 10 micrômetros e em algumas modalidades, de 0,4 a cerca de 5 micrômetros. Isso pode resultar em uma proporção de aspecto dos domínios (a razão da dimensão axial para a dimensão ortogonal para a dimensão axial) de cerca de 2 a cerca de 150, em algumas modalidades de cerca de 3 a cerca de 100 e, em outras modalidades, de cerca de 4 a cerca de 50. Devido a seu tamanho pequeno, os domínios nanoescalares não são tipicamente alongados da mesma maneira que os domínios microescalares. Portanto, os domínios nanoescalares podem reter uma dimensão axial média (por exemplo, comprimento) de cerca de 1 a cerca de 1000 nanômetros, em algumas modalidades de cerca de 5 a cerca de 800 nanômetros, em algumas modalidades de cerca de 10 a cerca de 500 nanômetros e em algumas modalidades de cerca de 20 a cerca de 200 nanômetros.

[0079] Mesmo nas densidades muito baixas conseguidas pela presente invenção, as fibras resultantes não são quebradiças e podem, portanto, deformar-me sob aplicação de tensão, em vez de se quebrarem. As fibras podem, assim, continuar a funcionar como membros de suporte de carga, mesmo depois da fibra tiver apresentado alongamento substancial. Nesse aspecto, as fibras da presente invenção são capazes de exibir propriedade de alongamento máximo melhoras, por exemplo, porcentagem de alongamento da fibra a seu máximo carregamento. Por exemplo, as fibras da presente invenção podem exibir um alongamento de pico de cerca de 50% ou mais, em algumas modalidades, cerca de 100% ou mais, em algumas modalidades, de cerca de 200% a cerca de 1500%, e em algumas modalidades, de cerca de 400% a cerca de 800%, tal como determinado de acordo com ASTM D638-10 a 23 °C. Esses alongamentos podem ser obtidos para fibras que têm uma ampla variedade de diâmetros médios, tais como aqueles que variam de cerca de 0,1 a cerca de 50 micrômetros, em algumas modalidades, de cerca de 1 a cerca de 40 micrômetros, em algumas modalidades, de cerca de 2 a cerca de 25 micrômetros, e em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 15 micrômetros.

[0080] Embora possuam a habilidade de estirar-se sob pressão, as fibras da presente invenção podem permanecer também relativamente fortes. Por exemplo, as fibras podem apresentar um pico de tensão de resistência de cerca de 25 MPa a cerca de 600 Megapascais ("MPa"); em algumas modalidades, de cerca de 50 MPa a cerca de 450 MPa; e em outras modalidades, de cerca de 60 MPa a cerca de 350 MPa, tal como determinado de acordo com a norma ASTM D638-10 a 23°C. Outro parâmetro que é indicativo da força relativa das fibras da presente invenção é "tenacidade", que indica a resistência à tração de uma fibra expressa como a força por unidade de densidade linear. Por exemplo, as fibras da presente invenção podem apresentar tenacidade a partir de cerca de 0,75 a cerca de 7,0 gramas- força (“gf”) por denier, em algumas modalidades de cerca de 1,0 a cerca de 6,0 gf por denier, e em algumas modalidades de cerca de 1,5 a cerca de 5,0 gf por denier. O denier das fibras pode variar, dependendo da aplicação desejada. Normalmente, as fibras são formadas de modo a apresentarem um denier por filamento (ou seja, a unidade de densidade linear igual à massa em gramas por 9000 metros de fibra) inferior a cerca de 15, em algumas modalidades, inferior a cerca de 12 e, em algumas modalidades, de cerca de 0,5 a cerca de 6.

V. Material Fibroso

[0081] Depois da extração, o feixe de fibras pode ser destorcido, de modo que as fibras individuais podem ser empregadas em diversas aplicações. Alternativamente, o feixe de fibras em si pode ser empregado na aplicação desejada. As fibras e/ou feixe de fibras podem ser empregadas sozinhas ou incorporadas em um material fibroso, como um tecido, malha, manta não tecida, etc. Por exemplo, fibras individuais derivadas do feixe de fibras extraídas também ser formadas em uma estrutura de trama não tecida coerente, depositando-se as fibras aleatoriamente sobre uma superfície de formação (opcionalmente com o auxílio de vácuo) e depois fazendo-se a ligação da trama resultante por meio de qualquer técnica conhecida.

[0082] A trama não tecida pode ser então ligada usando-se qualquer técnica convencional, tal como por meio de um adesivo, ou de forma autogênica (por exemplo, fusão e/ou auto-adesão das fibras sem aplicação de adesivo externo). A adesão autogênica, por exemplo, pode ser obtida por meio do contato com as fibras enquanto estão semiderretidas ou pegajosas ou pela simples mistura de resina e/ou solvente aderente com os polímeros usados na formação das fibras. Técnicas de adesão autogênica adequadas podem incluir adesão por ultrassom, adesão térmica, adesão por fluxo de ar, adesão por calandra, e assim por diante. Por exemplo, a manta pode ser adicionalmente ligado ou estampado com um padrão por um processo termomecânico em que o tecido é passado através de um rolo de bigorna liso aquecido e um rolo de padronagem aquecido. O rolo de padronagem pode ter padronagem em relevo, o qual provê as propriedades ou aparência desejados do tecido. É preferível que o rolo de padronagem defina um padrão em relevo que defina uma pluralidade de locações de ligação a qual defina uma ligação de área de cerca de 2% e 30% da área total do rolo. Exemplos de padrões de ligação incluem, por exemplo, aqueles descritos nas Patentes dos EUA n° 3.855.046 para Hansen et al., Patente dos EUA n° 5.620.779 para Levy et al., Patente dos EUA n° 5.962.112 para Haynes et al., Patente dos EUA n° 6.093.665 para Sayovitz et al., assim como na Patente de Design dos EUA n° 428.267 para Romano et al.; 390.708 para Brown; 418.305 para Zander et al.; 384.508 para Zander et al.; 384.819 para Zander et al.; 358.035 para Zander et al.; e 315.990 para Blenke, et al. A pressão entre os rolos pode ser de cerca de 5 a 2000 libras por polegada linear. A pressão entre os rolos e a temperatura dos rolos é equilibrada, para obter as propriedades ou aparência desejadas da manta ao mesmo tempo em que mantém propriedades similares a tecidos. Como é de conhecimento de indivíduos versados na técnica, a temperatura e a pressão exigidas podem variar dependendo de muitos fatores, incluindo, mas não se limitando a, área de padrão de ligação, propriedades de polímero, propriedades de fibra e propriedades não tecidas.

[0083] Além das tramas spunbond, diversas outras tramas não tecidas também podem ser formadas a partir da composição termoplástica, de acordo com a presente invenção, tais como tramas meltblown, tramas por cardagem e consolidação por pressão e calor, tramas dispostas em via úmida, tramas por fluxos de ar, trama conformada, tramas emaranhadas por via hidráulica, etc. Por exemplo, o composto termoplástico pode ser extrusado por meio de diversos capilares finos de moldagem em um fluxo convergente de gás de alta velocidade (por exemplo, ar) que atenuam as fibras para reduzir seus diâmetros. Por conseguinte, as fibras meltblown são carregadas pelo fluxo de gás em alta velocidade e são depositadas em uma superfície de coleta de modo a formar uma manta de fibras meltblown dispersas aleatoriamente. Opcionalmente, o polímero pode ser formado em uma trama cardada colocando-se fardos de fibras formadas a partir da composição termoplásticas em uma colheitadeira que separa as fibras. Em seguida, as fibras são enviadas por uma unidade de penteamento ou cardamento que decompõe e alinha adicionalmente as fibras no sentido da máquina de modo a formar uma rede não tecida fibrosa no sentido da máquina. Uma vez formada, normalmente a trama não tecida é estabilizada por meio de uma ou mais técnicas de adesão, conforme descrito acima, para formar uma trama cardada e ligada.

[0084] Se assim for desejado, a trama não tecida pode também ser um composto que contém uma combinação das fibras da presente invenção e outros tipos de fibras (por exemplo, fibras descontínuas, filamentos, etc.). Por exemplo, as fibras sintéticas termoplásticas adicionais podem ser utilizadas, tais como aqueles formados a partir de poliolefinas, por exemplo, polietileno, polipropileno, polibutileno, etc.; politetrafluoretileno; poliésteres, por exemplo, tereftalato de polietileno e assim por diante; acetato de polivinila; cloreto de acetato de polivinila; polivinil butiral; resinas acrílicas, por exemplo, poliacrilato, polimetilacrilato, polimetilmetacrilato, e assim por diante; poliamidas, por exemplo, nylon; cloreto de polivinila; cloreto de polivinilideno; poliestireno; álcool polivinílico; poliuretanos; ácido polilático; etc. Se desejado, também podem ser utilizados polímeros renováveis. Alguns exemplos de fibras sintéticas conhecidas incluem as fibras bicomponentes de revestimento e núcleo, comercializadas pela KoSa Inc. de Charlotte, North Carolina sob as designações T-255 e T-256, ambas utilizando revestimento de poliolefina ou T-254, que apresenta revestimento de copoliéster de baixa fusão. Ainda outras fibras bicomponentes conhecidas que podem ser usadas incluem as comercializadas pela Chisso Corporation de Moriyama, Japão ou a Fibervisions LLC de Wilmington, Delaware. As fibras cortadas de ácido polilático também podem ser empregadas, com as comercializadas pela Far Eastern Textile, Ltd. de Taiwan.

[0085] O composto pode também conter fibras de celulose, como celuloses com comprimento médio de fibra maior, celuloses com comprimento médio de fibra menor ou combinações destas. Um exemplo de fibra de celulose com lanugem com comprimento médio maior são as fibras de celulose kraft de madeira macia. As fibras de celulose kraft de madeira macia derivam de árvores coníferas e incluem fibras de celulose como, entre outras, das espécies do norte, do oeste e do sul, inclusive sequoia, cedro vermelho, cicuta, abeto de Douglas, abeto verdadeiro, pinho (por exemplo, pinho do sul), picea (por exemplo, picea mariana) bambu, combinações destas e assim por diante. As fibras de celulose kraft de madeira macia do norte podem ser usadas na presente invenção. Um exemplo de fibras de celulose kraft de madeira macia do sul, adequada para a presente invenção, são as comercializadas pela Weyerhaeuser Company, que conta com escritórios em Federal Way, Washington, sob a designação comercial de “NF-405.” Outra celulose adequada para uso na presente invenção é uma celulose de madeira sulfatada alvejada, contendo principalmente fibras de madeira macia, comercializada pela Bowater Corp., que conta com escritórios em Greenville, South Carolina, sob o nome comercial de celulose CoosAbsorb S. As fibras de baixa média de comprimento também podem ser usadas na presente invenção. Um exemplo de fibras de celulose de baixa média de comprimento são as fibras de celulose kraft de coníferas. As fibras de celulose kraft de coníferas são derivadas de árvores caducifólias e incluem fibras de celulose como, entre outras, eucalipto, acer, bétula, álamo tremedor, etc. As fibras de celulose kraft de eucalipto podem ser particularmente desejáveis para aumentar a maciez, o brilho, a opacidade e mudar a estrutura de poros da folha para aumentar sua capacidade de absorção. Fibras de bambu ou algodão também podem ser empregadas.

[0086] Compósitos não tecidos podem ser formados por meio de diversas técnicas conhecidas. Por exemplo, a composição não tecido pode ser "material coforme" que contenha uma mistura ou matriz estabilizada das fibras de composição termoplásticas e um material absorvente. Por exemplo, materiais coformes podem ser produzidos por meio de um processo em que pelo menos uma cabeça de matriz "meltblown" (soprada e fundida) é disposta próximo a uma calha através da qual os materiais absorventes são acrescentados à trama enquanto a mesma se forma. Tais materiais absorventes podem incluir, mas não se limitam a, fibras de celulose, partículas superabsorventes, materiais absorventes orgânicos e/ou inorgânicos, fibras poliméricas descontínuas cortadas e assim por diante. As porcentagens relativas do material absorvente podem variar dentro de um amplo intervalo, dependendo das características desejadas da composição não tecido. Por exemplo, a composição não tecido pode conter de cerca de cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso; em algumas modalidades, de 5% a cerca de 50%; e em outras modalidades, de cerca de 10% a cerca de 40% de fibras de composição termoplástica. O compósito não tecido pode, da mesma forma, conter de cerca de 40% a cerca de 99% em peso, em algumas modalidades, de 50% a cerca de 95% em peso e, em outras modalidades, de cerca de 60% a cerca de 90% em peso de material absorvente. Alguns exemplos de tais materiais coformados são descritos nas Patentes dos EUA n°s 4.100.324 para Anderson, et al.; 5.284.703 para Everhart, et al.; e 5.350.624 para Georger, et al.

[0087] Os laminados não tecidos também podem ser formados na presente invenção, em que uma ou mais camadas são formadas a partir da composição termoplástica. Por exemplo, a trama não tecida de uma camada pode ser um termossoldado contendo um composição termoplástica, enquanto a trama não tecida de outra camada contém composição termoplástica, outros polímeros renováveis e/ou qualquer outro tipo de polímero (como poliolefinas). Em uma modalidade, o laminado não tecido contém uma camada meltblown disposta entre duas camadas spunbond, para formar um laminado spunbond/meltblown/spunbond (“SMS”). Se desejado, as camadas termossoldadas podem ser formadas a partir da composição termoplástica. A camada meltblown pode ser formada a partir da composição termoplástica, de outros polímeros renováveis e/ou quaisquer outros polímeros (como poliolefinas). Diversas técnicas de formação de laminados SMS são descritas nas Patentes dos EUA n°s 4.041.203 para Brock et al.; 5.213.881 para Timmons et al.; 5.464.688 para Timmons et al.; 4.374.888 para Bornslaeger; 5.169.706 para Collier et al.; e 4.766.029 para Brock et al., assim como na Publicação de Pedido de Patente dos EUA n° 2004/0002273 para Fitting et al. Claro que o laminado não tecido pode apresentar outras configurações e ter outros números de camadas meltblown e spunbond, conforme o desejado, tais como laminados spunbond/meltblown/meltblown/spunbond (“SMMS”) e laminados spunbond/meltblown (“SM”), etc. Embora a gramatura do laminado não tecido possa ser obtida sob medida para a aplicação desejada, ela normalmente varia entre cerca de 10 a cerca de 300 gramas por metro quadrado (g/m2), em algumas formas de realização, de cerca de 25 a cerca de 200 g/m2 e, em algumas formas de realização, de cerca de 40 a cerca de 150 g/m2.

[0088] Podem ser formados também laminados de película não tecida. Em tais modalidades, a película é, tipicamente, impermeável a líquidos e ou impermeável ou permeável a vapor. Películas que são impermeáveis a líquidos e permeáveis a vapor são comumente denominadas "respiráveis" e têm, tipicamente, uma taxa de transmissão de vapor d'água ("WVTR") de cerca de 100 gramas por metro quadrado por 24 horas (g/m2/24 horas) ou mais, em algumas modalidades de cerca de 500 a cerca de 20.000 g/m2/24 horas e em algumas modalidades de cerca de 1.000 a cerca de 15.000 g g/m2/24 horas. A película respirável pode ser também película microporosa ou monolítica. Películas microporosas são formadas tipicamente incorporando-se o preenchimento (por exemplo, carbonato de cálcio) na matriz polimérica, e estirando a película posteriormente de modo a criar os poros. Exemplos de tais películas são descritos, por exemplo, nas Patentes dos EUA n° 5.843.057 para McCormack; 5.855.999 para McCormack; 5.932.497 para Morman, et al.; 5.997.981 para McCormack, et al.; 6.002.064 para Kobylivker, et al.; 6.015.764 para McCormack, et al.; 6.037.281 para Mathis, et al.; 6.111.163 para McCormack, et al.; e 6.461.457 para Taylor, et al.

[0089] Se desejado, as fibras, a trama não tecida e etc. também podem ser recozidas para ajudar a garantir a manutenção da forma desejada. O recozimento normalmente ocorre a temperaturas a partir de cerca de 40°C a cerca de 120°C, em algumas modalidades de cerca de 50°C a cerca de 110°C, e em algumas modalidades, de cerca de 80°C a cerca de 100°C. As fibras podem também ter suas superfícies tratadas usando-se qualquer um dentre uma variedade de técnicas conhecidas para a melhoria de suas propriedades. Por exemplo, feixes de alta energia (por exemplo, plasma, raios-x, feixe eletrônico, etc.) podem ser usados para eliminar ou reduzir qualquer camada de pele que se forma sobre as fibras, para alterar a polaridade da superfície, fragilizar uma camada de superfície, etc. Se desejado, esse tratamento de superfícies pode ser usado antes e/ou depois do estiramento a frio das fibras.

VI. Artigos

[0090] As fibras da presente invenção podem ser empregadas em uma ampla variedade de diferentes artigos. Em outras modalidades, por exemplo, as fibras podem ser empregadas em um artigo absorvente. Um artigo absorvente que é capaz de absorver água ou outros fluidos. Exemplos de alguns artigos absorventes incluem, mas não estão limitados a: artigos absorventes para cuidados pessoais, como fraldas, fraldas de treinamento, calcinhas absorventes, produtos para incontinência em adultos, produtos de higiene feminina (por exemplo, absorventes higiênicos), roupas de banho, lenços umedecidos para bebês, luvas umedecidas descartáveis e assim por diante; artigos absorventes médicos, como roupas, campos cirúrgicos, forros para cama, curativos, panos cirúrgicos absorventes e lenços médicos; toalhas de papel para limpeza pesada em cozinhas, artigos de vestimenta, e assim por diante. Independentemente da aplicação pretendida, o artigo absorvente normalmente contém um elemento absorvente (por exemplo, camada de núcleo, camada de distribuição, camada de atraso de transferência, película de embalagem, camada de ventilação, etc.) posicionado entre uma folha traseira e uma folha superior. Notavelmente, o elemento absorvente, folha traseira e/ou folha superior, bem como um ou mais componentes do artigo absorvente (por exemplo, orelhas, abas de contenção, painéis laterais, elásticos de cintura ou perna, etc.) pode incluir as fibras da presente invenção, sozinhas ou sob a forma de uma trama não tecida contendo tais fibras.

[0091] Neste sentido, várias modalidades exemplares do artigo absorvente serão descritas. Em referência à Fig. 1, por exemplo, uma modalidade particular de um artigo absorvente 201 é mostrada na forma de uma fralda. Entretanto, conforme mencionado acima, a invenção pode ser incorporada em outros tipos de artigos absorventes, como artigos para incontinência, absorventes higiênicos, fralda-calça, absorventes femininos, calças para treino e assim por diante. Na modalidade ilustrada, artigo absorvente 201 é mostrado como tendo uma forma de ampulheta em uma configuração aberta. Entretanto, outras formas podem obviamente ser utilizadas, como uma forma geralmente retangular, em forma de T ou forma de I. Como mostrado, o artigo absorvente 201 inclui um chassi 202 formado por vários componentes, incluindo uma folha traseira 217, folha superior 205 e elemento absorvente que inclui uma camada de núcleo absorvente 203 e camada de distribuição 207. Deve ser entendido, no entanto, que outras camadas também podem ser usadas na presente invenção. De forma semelhante, uma ou mais das camadas referidas na Fig. 1 podem também ser eliminadas em certas modalidades da presente invenção.

[0092] Conforme indicado acima, a folha traseira 217 pode conter as fibras da presente invenção, opcionalmente na forma de trama não tecida. Por exemplo, a manta não tecida pode ser posicionada de modo a definir uma superfície da face voltada para a roupa 333 do artigo absorvente 201. O artigo absorvente 201 também inclui uma folha superior 205. A folha superior 205 geralmente é projetada para estar em contato com o corpo do usuário e ser permeável a líquidos. Por exemplo, a folha superior 205 pode definir uma superfície voltada para o corpo 218, que é geralmente compatível, suave ao toque, e não irritante para a pele do usuário. Se desejado, a folha superior 205 pode conter as fibras da presente invenção, opcionalmente na forma de uma trama não tecida. Por exemplo, a manta não tecida pode ser posicionada de modo a definir a superfície voltada para o corpo 218, caso desejado. A folha superior pode cercar camada de núcleo absorvente 203 de maneira a cobrir completamente o artigo absorvente. Como alternativa, a folha superior 205 e a folha traseira 217 podem se estender além do elemento absorvente e podem se juntar perifericamente, seja inteira ou parcialmente, usando as técnicas conhecidas, como adesão por adesivagem, adesão por ultrassom, etc. Como indicado acima, a folha superior 205 pode incluir uma trama não tecida formada de acordo com a presente invenção. A face anterior 205 pode incluir também uma manta não tecida convencional (por exemplo, manta spunbound, manta meltdblown ou manta cardada e ligada). Outras construções exemplares de folha superior, que contêm uma manta não tecida, são descritas em Patente dos EUA n°s. 5.192.606; 5.702.377; 5.931.823; 6.060.638; e 6.150.002, bem como na Publicação de Pedido de Patente dos EUA n°s. 2004/0102750, 2005/0054255 e 2005/0059941. A folha superior 205 pode conter também uma variedade de aberturas, formadas através dela mesma, para permitir que o fluido corporal chegue mais rapidamente camada de núcleo absorvente 203. As aberturas podem ser dispostas de forma uniforme ou aleatória por toda a folha superior 205 ou podem ser dispostas somente na faixa ou tira estreita longitudinal posicionada ao longo do eixo longitudinal do artigo absorvente. As aberturas permitem a penetração rápida dos fluidos corporais no elemento absorvente. O tamanho, a forma, o diâmetro e o número de perfurações pode variar para atender às necessidades específicas de cada pessoa.

[0093] O artigo absorvente contém também um elemento absorvente posicionado entre a folha superior e a folha traseira. O elemento absorvente pode ser formado a partir de uma única camada absorvente, ou por um composto que contém camadas absorventes separadas e distintas. Deve-se entender, no entanto, que qualquer número de camadas absorventes pode ser utilizado na presente invenção. Na Fig. 1, por exemplo, o elemento absorvente contém uma camada de núcleo absorvente 203 e uma camada de distribuição 207 que ajuda a desacelerar e dispersar de picos ou jatos de líquido que possam ser rapidamente introduzidos na camada de núcleo absorvente 203. Caso seja desejável, a camada de distribuição 207 pode receber e armazenar temporariamente o líquido antes de liberá-lo para as partes de armazenamento ou de retenção da camada de núcleo absorvente 203. Na modalidade ilustrada, por exemplo, camada de distribuição 207 é posta de foram intermediária entre uma superfície revestida interiormente 216 da folha superior 205 e a camada de núcleo absorvente 203. Alternativamente, a camada de pico 207 pode ser posicionada na superfície revestida externamente 218 da folha superior 205. A camada de pico 207 é construída normalmente a partir de materiais altamente permeáveis a líquidos. Materiais adequados podem incluir materiais de tecido poroso, materiais de não tecido poroso e películas com aberturas. Em uma modalidade, a camada de distribuição 207 pode conter as fibras da presente invenção, opcionalmente na forma de uma trama não tecida. Outros exemplos de camadas de pico adequadas são descritas nas Patentes dos EUA n°s 5.486.166 para Ellis, et al. e 5.490.846 para Ellis, et al.

[0094] Caso seja desejável, o elemento absorvente pode conter também uma camada de atraso de transferência posicionada verticalmente abaixo da camada de distribuição. A camada de atraso de transferência pode conter um material menos hidrofílico que as outras camadas absorventes e pode ser, de maneira geral, caracterizada como bastante hidrofóbica. Por exemplo, a camada de retardo de transferência pode ser uma trama não tecida (por exemplo, trama spunbound) formada das fibras de acordo com a presente invenção. As fibras podem ser arredondadas, com três lobos ou múltiplos lobos em formato de corte transversal e que pode ser oca ou sólida em termos de estrutura. Normalmente, as mantas são ligadas, tais como por ligação térmica, acima de cerca de 3% a cerca de 30% da área da manta. Outros exemplos de materiais adequados que podem ser usados na camada de atraso de transferência são descritos nas Patentes dos EUA N°s 4.798.603 para Meyer, et al. e 5.248.309 para Serbiak, et al. Para ajustar o desempenho da invenção, a camada de atraso de transferência pode também ser tratada com uma quantidade selecionada de surfactante para aumentar sua capacidade inicial de absorção de água.

[0095] A camada de atraso de transferência pode, de forma geral, ter qualquer tamanho, como um comprimento de cerca de 150 mm a cerca de 300 mm. Normalmente, o comprimento da camada de atraso de transferência é quase igual ao comprimento do artigo absorvente. A camada de atraso de transferência pode também ser igual em largura à camada de distribuição, mas geralmente é mais larga. Por exemplo, a largura da camada de atraso de transferência pode ser de cerca de 50 mm a cerca de 75 mm, e especialmente de cerca de 48 mm. A camada de retardo de transferência normalmente tem um peso de base menor que o dos outros membros absorventes. Por exemplo, a gramatura da camada de atraso de transferência é normalmente de cerca de 150 gramas por metro quadrado (g/m2) e, em algumas modalidades, entre cerca de 10 g/m2 a cerca de 100 g/m2. Se desejado, a camada de retardo de transferência pode conter as fibras da presente invenção, opcionalmente sob a forma de uma trama não tecida.

[0096] Além dos componentes acima mencionados, artigo absorvente 201 pode conter também diversos outros componentes, conforme é conhecido na técnica. Por exemplo, artigo absorvente 201 pode conter também uma película de embalagem substancialmente hidrofílica (não ilustrada), que ajuda a manter a integridade da estrutura fibrosa da camada de núcleo absorvente 203. A película de embalagem geralmente é colocada sobre camada de núcleo absorvente 203, sobre, pelo menos, duas grandes superfícies de contato do mesmo e é composta por um material celulósico absorvente, como uma manta de celulose crepada ou papel tissue com alta resistência à umidade. O invólucro pode ser, opcionalmente, configurado para fornecer uma camada de drenagem que ajuda a distribuir rapidamente o líquido sobre a massa das fibras absorventes da camada de núcleo absorvente 203. O material do invólucro em um lado da massa fibrosa absorvente pode ser ligado ao invólucro localizado no lado oposto da massa fibrosa para efetivamente prender a camada de núcleo absorvente 203. Além disso, o artigo absorvente 201 também pode incluir uma camada de ventilação (não mostrada) que é posicionada entre a camada de núcleo absorvente 203 e a folha traseira 217. Quando utilizada, a camada de ventilação pode ajudar a isolar a folha traseira 217 da camada de núcleo absorvente 203, reduzindo assim a umidade na folha traseira 217. Exemplos de tais camadas de ventilação podem incluir uma trama não tecida laminada a uma película respirável, conforme descrito na Patente de n° U.S. 6.663.611 para Blaney, et al. Se desejado, a película de embalagem e/ou camada de ventilação pode conter as fibras da presente invenção, opcionalmente na forma de uma trama não tecida.

[0097] Em algumas modalidades, artigo absorvente 201 pode incluir também um par de abas (não mostrado) que se estendem desde as bordas laterais 232 do artigo absorvente 201 em uma das regiões da cintura. As abas podem ser formadas integralmente com um componente da fralda selecionado. Por exemplo, as orelhas podem ser integralmente formadas com a folha traseira 217 ou a partir do material empregado para prover a superfície superior, a qual pode incluir as fibras da presente invenção, opcionalmente na forma de uma trama não tecida. Em configurações alternativas, as abas podem ser fornecidas por membros ligados e montados na folha traseira 217, na superfície superior, entre a folha traseira 217 e superfície superior, ou em várias outras configurações. Conforme observado acima, as orelhas podem conter as fibras da presente invenção, opcionalmente sob a forma de uma trama tecida.

[0098] Como ilustrado representativamente na Fig. 1, o artigo absorvente 201 também pode incluir um par de barreiras anti-vazamento 212 que são configuradas para fornecer uma barreira e para conter o fluxo lateral de exsudatos corporais. As barreiras anti-vazamento 212 podem estar localizadas ao longo das bordas laterais 232 opostas lateralmente da folha superior 205 de forma adjacente ás bordas laterais da camada de núcleo absorvente 203. As barreiras anti-vazamento 212 podem estar localizadas longitudinalmente ao longo do comprimento total da camada de núcleo absorvente 203 ou podem se estender apenas parcialmente ao longo do comprimento da camada de núcleo absorvente 203. Quando as barreiras anti- vazamento 212 são menores no comprimento do que a camada de núcleo absorvente 203, elas podem ser seletivamente posicionadas em qualquer lugar ao longo das bordas laterais 232 do artigo absorvente 201 em uma região da virilha 210. Em uma modalidade, as barreiras anti-vazamento 212 se estendem ao longo de todo o comprimento da camada de núcleo absorvente 203 para melhor conter os exsudatos corporais. Estas barreiras anti-vazamento 212 são geralmente bem conhecidas por aqueles versados na técnica. Por exemplo, construções e arranjos adequados para as barreiras anti-vazamento 212 são descritos na Patente dos EUA n°. 4.704.116 para Enloe. Se desejado, as abas de contenção podem conter as fibras da presente invenção, opcionalmente na forma de uma trama não tecida.

[0099] O artigo absorvente 201 pode incluir vários materiais elásticos ou esticáveis, como um par membros elásticos para pernas 206 posicionados nas bordas laterais 232 para aumentar a prevenção de vazamento de exsudatos corporais e apoiar a camada de núcleo absorvente 203. Além disso, um par de membros elásticos para cintura 208 podem ser posicionados longitudinalmente em oposição às bordas da cintura 215 do artigo absorvente 201. Os membros elásticos para pernas 206 e os membros elásticos para a cintura 208 são geralmente adaptados para um ajuste estreito sobre as pernas e a cintura do usuário quando em uso para manter um relacionamento em contato e positivo com o usuário e para efetivamente reduzir ou eliminar o vazamento de exsudatos corporais do artigo absorvente 201. O artigo absorvente 201 pode incluir também uma ou mais fechos 230. Por exemplo, dois fechos flexíveis 130 são ilustrados na Fig. 1 nas bordas laterais opostas da região da cintura para criar uma abertura para a cintura e um par de aberturas para as pernas do usuário. A forma dos fechos 230 geralmente pode variar, mas pode incluir, por exemplo, formas geralmente retangulares, formas quadradas, formas circulares, formas triangulares, formas ovais, formas lineares e assim por diante. Os fechos podem incluir, por exemplo, um material tipo gancho. Em uma determinada modalidade, cada fecho 230 inclui uma peça de material tipo gancho separada, afixada na superfície interior de um suporte flexível. Os elementos elásticos (por exemplo, perna, cintura, etc.) e/ou prendedores podem conter as fibras da presente invenção, se desejado, opcionalmente, sob a forma de uma trama não tecida.

[00100] As diversas regiões e/ou componentes do artigo absorvente 201 podem ser montados juntos usando qualquer mecanismo de fixação conhecido, como adesão por adesivos, por ultrassom, térmica, etc. Os adesivos adequados podem incluir, por exemplo, adesivos termofundidos, adesivos sensíveis à pressão e assim por diante. Quando utilizado, o adesivo pode ser aplicado como uma camada uniforme, uma camada estampada, um padrão pulverizado ou qualquer uma das linhas separadas, redemoinhos, ou pontos. Na modalidade ilustrada, por exemplo, a folha traseira 217 e a folha superior 205 são montadas uma na outra e na camada de núcleo absorvente 203 usando um adesivo. Alternativamente, a camada de núcleo absorvente 203 pode ser conectada à folha traseira 217 usando prendedores convencionais, como botões, fechos tipo velcro, prendedores de fita adesiva e assim por diante. Da mesma forma, outros componentes de fralda, como membros elásticos para pernas 206, membros elásticos para cintura 208 e elementos de fixação 230, também podem ser montados no artigo absorvente 201 usando qualquer mecanismo de fixação.

[00101] Embora várias configurações de uma fralda tenham sido descritas acima, deve-se entender que outras configurações para fralda e artigo absorvente também estão incluídas no escopo da presente invenção. Além disso, a presente invenção não deve ser limitada de forma alguma à fraldas. De fato, qualquer outro artigo absorvente pode ser formado de acordo com a presente invenção, incluindo, mas sem limitar a, outros artigos absorventes para cuidados pessoais, como fraldas de treinamento, calcinhas absorventes, produtos para incontinência, produtos de higiene feminina (por exemplo, absorventes higiênicos), roupas de banho, lenços umedecidos para bebês, e assim por diante; artigos absorventes médicos, como roupas, campos cirúrgicos, forros para cama, curativos, panos cirúrgicos absorventes e lenços médicos; toalhas de papel para limpeza pesada em cozinhas, artigos de vestimenta, e assim por diante.

[00102] A presente invenção pode ser melhor compreendida com referência aos seguintes exemplos. Métodos de Teste Taxa de Fluxo à Fusão: A taxa de fluxo de fusão ("MFR") é o peso de um polímero (em gramas) forçado através de um orifício de reômetro de extrusão (diâmetro de 0,0825 polegada), quando submetido a uma carga de 2160 gramas em 10 minutos, tipicamente a 190°C, 210°C, ou 230°C. Salvo especificação em contrário, a taxa de fluxo de fusão é medida de acordo com o método de teste ASTM D1238-13 com um plastômero de extrusão Tinius Olsen. Propriedades Térmicas: A temperatura de transição vítrea (Tg) pode ser determinada por meio de análise dinâmico-mecânica (DMA), de acordo com ASTM E1640-09. Um instrumento Q800 da TA Instruments pode ser usado. Operações experimentais podem ser executadas em geometria de tensão/tensão, em um modo de varrimento de temperatura na faixa de -120°C a 150°C com uma taxa de aquecimento de 3°C/min. A frequência de amplitude de força pode ser mantida constante (2 Hz) durante o teste. Três (3) amostras independentes podem ser testadas para obter uma temperatura de transição vítrea média, que é definida pelo valor de pico da curva da tangente δ, em que a tangente δ é definida como a razão entre o módulo de perda e o módulo de armazenamento (tangente δ = E”/E’).

[00103] A temperatura de fusão pode ser determinada por meio de calorimetria diferencial de varredura (DSC). O calorímetro de varredura diferencial pode ser um calorímetro DSC Q100, que foi equipado com um acessório de arrefecimento de nitrogênio líquido e com um software de análise UNIVERSAL ANALYSIS 2000 (versão 4.6.6), que são disponibilizados pela T.A. Instruments Inc. de New Castle, Delaware. Para evitar o manuseamento das amostras diretamente, pinças ou outros instrumentos são utilizados. As amostras são colocadas em uma panela de alumínio e pesadas com uma precisão de 0,01 miligrama em uma balança analítica. Uma tampa é dobrada sobre o material de amostra sobre a panela. Normalmente, os grãos de resina são colocados diretamente no prato de pesagem.

[00104] O equipamento de varredura diferencial de calorimetria é calibrado por meio de um padrão de metal índio, e é feita uma correção de base, conforme descrito no manual de operação do equipamento. A amostra do material é colocada na câmara de testes do equipamento de varredura diferencial de calorimetria para ser testado e é usada um prato vazio como referência. Todos os testes são executados com a aplicação de 55 centímetros cúbicos por minuto de nitrogênio (grau industrial) sobre a câmara de testes. Para as amostras de grãos de resina, o programa de aquecimento e resfriamento é um teste de 2 ciclos, que começou com o equilíbrio da câmara a -30°C, seguido por um primeiro período de aquecimento até uma taxa de 10 °C por minuto até uma temperatura de 200 °C, seguido por um equilíbrio da amostra a 200 °C por 3 minutos, seguido por um primeiro período de resfriamento de 10 °C por minuto até uma temperatura de -30 °C, seguido pelo equilíbrio da amostra a -30 °C por 3 minutos, e em seguida um segundo período de aquecimento, a uma taxa de 10 °C por minuto até uma temperatura de 200 °C. Todos os testes são executados com a aplicação de 55 centímetros cúbicos por minuto de nitrogênio (grau industrial) sobre a câmara de testes.

[00105] Os resultados são avaliados utilizando o software de análise UNIVERSAL ANALYSIS 2000, que identifica e quantifica a temperatura de transição vítrea (Tg ) de inflexão, os picos endotérmicos e exotérmicos e as áreas sob os picos nos gráficos DSC. A temperatura de transição vítrea é identificada como a região na linha narrativa em que uma clara mudança de inclinação ocorreu, e a temperatura de fusão é determinada através de um cálculo automático de inflexão. Propriedades Elásticas: As propriedades elásticas podem ser determinadas de acordo com ASTM 638-10 a 23 °C. Por exemplo, as amostras de fibra individuais podem ser inicialmente encurtadas (por exemplo, cortados com tesouras) em 38 milímetros de comprimento, e colocadas separadamente sobre um pano de veludo preto. Podem ser coletadas de 10 a 15 amostras dessa forma. As amostras de fibra podem ser, então, montadas numa condição substancialmente reta em uma estrutura de papel retangular, com dimensões externas de 51 milímetros x 51 milímetros e dimensões internas de 25 milímetros x 25 milímetros. As extremidades de cada amostra de fibra podem ser operacionalmente fixadas à estrutura, prendendo-se cuidadosamente as extremidades das fibras aos lados da estrutura com fita adesiva. Cada amostra de fibra pode ser então medida para sua dimensão de fibra cruzada, externa, relativamente mais curta, empregando-se um microscópio convencional de laboratório, que pode ser devidamente calibrado e ajustado com ampliação de 40X. A dimensão da fibra cruzada pode ser registrada como o diâmetro da amostra de fibra individual. A estrutura auxilia a montagem das extremidades das amostras de fibra nas fixações superior e inferior de uma taxa constante do testador elástico do tipo de extensão, de forma a evitar o dano excessivo às amostras de fibra.

[00106] Uma taxa constante do tipo de extensão do testador elástico e uma célula de carga apropriada podem ser empregadas no teste. A célula de carga pode ser escolhida (por exemplo, 10N) para que o valor do teste fique entre 10-90% da escala total da carga. O testador elástico (isto é, MTS SYNERGY 200) e a célula de carga podem ser obtidos pela MTS Systems Corporation, de Eden Prairie, Michigan. As amostras de fibra na montagem da estrutura podem ser então montados entre as garras do testador elástico, tal que as extremidades das fibras sejam operacionalmente mantidas pelas garras do testador elástico. Em seguida, os lados da estrutura de papel que se estendem paralelamente ao comprimento da fibra podem ser cortados ou, de outra forma, separados para que o testador elástico aplique a força de teste somente sobre as fibras. As fibras podem ser, então, submetidas a um teste de tração, com uma taxa de tração e velocidade de garra de 12 polegadas por minuto. Os dados resultantes podem ser analisados usando um programa de software TESTWORKS 4, da MTS Corporation, com a seguinte configuração de teste:

[00107] Os valores de tenacidade podem ser expressos em termos de força-grama por denier. O alongamento de pico (% de força na ruptura) e a tensão de pico também podem ser calculados.

[00108] A carga máxima de uma trama pode ser determinada usando- se uma tira de 2”x6” cortada ao longo do sentido de comprimento (MD) e largura (CD). O teste pode ser executado em um testador de resistência à tração universal equipado com dois elementos de pega revestidos de borracha de 1”x3”. O comprimento do indicador pode ser 76 ± 1mm (± 3) 0,04".

Porcentagem de Volume Vazio:

[00109] Para determinar o volume vazio, a largura (Wi) e espessura (Ti) do espécime foram inicialmente medidas antes da extração. O comprimento (Li) antes do estiramento também pôde ser determinado pela medição da distância entre duas marcas numa superfície da amostra. Posteriormente, o espécime pode ser extraído de modo a iniciar formação de poro. A largura (Wf), espessura (Tf) e comprimento (Lf) da amostra puderam então ser medidos o mais próximo de 0,01 mm usando um Compasso Digimatic (Mitutoyo Corporation). O volume (Vi) antes do estiramento pôde ser calculado por Wi x Ti x Li = Vi. O volume (Vf) após o estiramento pôde ser calculado por Wf x Tf x Lf = Vf.

Densidade da Fibra:

[00110] Para medir a densidade, as fibras foram colocadas em soluções de densidades conhecidas em condições ambientais. Se as fibras flutuassem em uma dada solução, a densidade era determinada como sendo menor que a dada solução. Se as fibras afundassem em uma determinada solução, a densidade era maior que a dada solução. A tabela abaixo resume a solução usada durante o teste, em que a densidade de cada solução foi determinada usando hidrômetros.

Teste de Pressão Hidrostática ("Carga hidrostática"):

[00111] O teste de pressão hidrostática é uma medida da resistência de um material à penetração pela água em estado líquido sob uma pressão estática e é realizada de acordo com o Método de Teste AATCC 127-2008. Os resultados para cada amostra podem ter a média calculada e registrada em centímetros (cm). Um valor mais alto indica maior resistência à penetração da água. Taxa de Transmissão de Vapor d'Água (“WVTR”): O teste usado para determinar a WVTR de um material pode variar com base na natureza do material. Uma técnica para medir o valor de WVTR é ASTM E96/96M-12, Procedimento B. Outro método envolve o uso do Procedimento de Teste INDA IST-70.4 (01). O procedimento de teste INDA é resumido conforme se segue. Uma câmara seca é separada de uma câmara úmida de temperatura e umidade conhecidas por uma película protetora permanente e pelo material da amostra a ser testada. O objetivo da película protetora é definir uma lacuna de ar definitiva e acalmar ou sossegar o ar na lacuna de ar enquanto ele é caracterizado. A câmara seca, a película protetora e a câmara úmida formam uma célula de difusão, em que a película de teste é vedada. O suporte de amostras é conhecido como Permatran-W modelo 100K fabricado pela Mocon/Modem Controls, Inc., Minneapolis, Minnesota. É feito um primeiro teste da WVTR da película protetora e da lacuna de ar entre a montagem do evaporador, gerando 100% de umidade relativa. O vapor d'água se difunde pela lacuna de ar e a película protetora e então se mistura com o fluxo de gás seco, proporcional à concentração de vapor d'água. O sinal elétrico é roteado para um computador para processamento. O computador calcula a taxa de transmissão da lacuna de ar e da película protetora e armazena o valor para uso posterior.

[00112] A taxa de transmissão da película protetora e da lacuna de ar é armazenada no computador como CalC. O material da amostra é então vedado na célula de teste. Novamente, o vapor d'água se difunde pela lacuna de ar para a película protetora e o material de teste, e então se mistura com o fluxo de gás seco que varre o material de teste. Também, novamente, a mistura é conduzida para o sensor de vapor. O computador então calcula a taxa de transmissão da combinação da lacuna de ar, da película protetora e do material de teste. Essa informação é então usada para calcular a taxa de transmissão em que a umidade é transmitida pelo material de teste de acordo com a equação:

[00113] A taxa de transmissão de vapor d'água ("WVTR") é então calculada conforme se segue:

em que, F = o fluxo de vapor d'água em cm3 por minuto; psat(T) = a densidade da água no ar saturado a uma temperatura T; RH = a umidade relativa em locais específicos na célula; A = a área transversal da célula; e Psat(T) = a pressão do vapor saturado do vapor d'água à temperatura T.

[00114] Porosidade de Frazier: A porosidade de Frazier foi medida em um Testador de Permeabilidade de Ar de Diferencial Baixo Frazier® (FAP-LP) cortando-se uma tira de 8” (medida ao longo do sentido da máquina) de uma amostra e dobrando-se a amostra à maneira de um acordeão (sentido transversal) de modo obter seis camadas.

EXEMPLO 1

[00115] Fibras bicomponentes foram formadas que continham um núcleo formado a partir de uma mistura de polipropileno isotático 93% em peso (M3661, Total Petrochemicals) e 7% em peso LOTADER® AX8900 (Arkema) e uma bainha formada por 100% em peso ASPUNTM 6835A (LLDPE, da Dow Chemical). O núcleo foi 70% em volume da fibra e a bainha foi 30% em volume. Um feixe foi formado que continha 288 das fibras. O denier do feixe total foi aproximadamente 11 quilogramas por 9000 metros. O feixe foi então torcido para 50 voltas por metro usando equipamento convencional de anel de torção. O feixe torcido foi alimentado em uma linha de tração através do suporte de rolo do quinteto na velocidade de alimentação de 15 metros por minuto (mpm). O feixe atravessou o sistema de banho-maria duplo. O primeiro banho-maria tinha comprimento de aproximadamente 150 centímetros e continha barras de tração com configuração de envoltório em s localizado a 145 centímetros da entrada do primeiro banho-maria. O segundo banho-maria tinha cerca de 55 centímetros de comprimento e foi localizado imediatamente após o primeiro. O feixe atravessou o primeiro banho-maria, as barras de tração e o segundo banho- maria. A temperatura do primeiro banho-maria foi de 29°C. O segundo banho-maria foi de 8,5°C. A velocidade de coleta do feixe foi de 90 metros por minuto, resultando em uma razão de tração de 6,00. As fibras retiradas apresentaram uma densidade de 0,71 + 0,02 grama por centímetro cúbico.

EXEMPLO 2

[00116] As fibras também foram formadas como descrito no Exemplo 1, exceto que a velocidade de coleta foi de 85 metros por minuto, dando uma razão de tração de 5,67. A fibra retirada apresentou uma densidade de 0,71 + 0,02 grama por centímetro cúbico.

EXEMPLO 3

[00117] As fibras também foram formadas como descrito no Exemplo 2, exceto que o segundo banho-maria foi de 29°C. A fibra retirada teve uma densidade de 0,77 + 0,02 grama por centímetro cúbico.

EXEMPLO 4

[00118] As fibras também foram formadas como descrito no Exemplo 3, exceto que a velocidade de coleta foi de 90 metros por minuto, dando uma razão de tração de 6,00. A fibra retirada apresentou uma densidade de 0,75 + 0,03 grama por centímetro cúbico.

[00119] Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes em relação às suas modalidades específicas, será contemplado que os versados na técnica, após obter uma compreensão do exposto anteriormente, poderão facilmente conceber alterações, variações e equivalentes dessas modalidades. Nesse sentido, o escopo da presente invenção seve ser avaliado como aquele das reivindicações anexas e quaisquer equivalentes a estas.

Claims

1. Método para formação de fibras porosas, o método caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer um feixe de fibras a um sistema de tração que contém um primeiro banho e um segundo banho localizado a jusante do primeiro banho, em que pelo menos uma porção das fibras é formada a partir de uma composição termoplástica contendo uma fase contínua que inclui um polímero de matriz e um aditivo de nanoinclusão disperso na fase contínua na forma de domínios discretos, e ainda em que o primeiro banho contém um primeiro meio fluídico tendo uma primeira temperatura de 20°C a 90°C e o segundo banho contém um segundo meio fluídico tendo uma segunda temperatura de -10°C a 20°C, sendo a primeira e segunda temperaturas inferiores que a temperatura de fusão do polímero da matriz e a primeira temperatura sendo maior que a segunda temperatura; e retirar o feixe de fibras através do primeiro e segundo banho, formando assim uma rede porosa nas fibras que inclui uma pluralidade de nanoporos.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o primeiro meio fluídico e o segundo meio fluídico são água.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira temperatura é pelo menos 10°C maior que a segunda temperatura.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira temperatura é de 25°C a 60°C e a segunda temperatura é de 0°C a 15°C.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o primeiro banho contém as primeira e segunda barras de tração submergidas no primeiro meio fluídico.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o segundo banho contém as primeira e segunda barras de tração submergidas no segundo meio fluídico.

7. Método de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que as barras de tração são posicionadas de modo que o feixe saia da segunda barra de tração num ângulo que é de aproximadamente 180° em relação ao feixe após o contato inicial com a primeira barra de tração.

8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o feixe de fibras é estirado a uma taxa de tração de 1,1 a 25.

9. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o feixe contém 5 fibras ou mais.

10. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os nanoporos têm uma dimensão de seção transversal média de 800 nanômetros ou menos.

11. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de matriz de poliolefina tem um índice de fluidez de 0,5 a 80 gramas por 10 minutos, conforme determinado a uma carga de 2160 gramas e a 230OC em conformidade com ASTM D1238-13.

12. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de matriz é um poliéster.

13. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de matriz é uma poliolefina.

14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o polímero de matriz é um homopolímero de polipropileno substancialmente isotáctico ou um copolímero contendo pelo menos 90% em peso de propileno.

15. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fase contínua compreende de 60% em peso a 99% em peso da composição termoplástica e o aditivo de nanoinclusão compreende de 0,05% em peso a 20% em peso da composição, com base no peso da fase contínua.

16. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aditivo de nanoinclusão inclui uma poliolefina funcionalizada.

17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a poliolefina funcionalizada é um poliepóxido.

18. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aditivo de nanoinclusão tem uma taxa de índice de fusão de 0,1 a 100 gramas por 10 minutos, como determinado a uma carga de 2160 gramas e a uma temperatura pelo menos 40°C acima da temperatura de fusão de acordo com ASTM D1238-13.

19. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição compreende ainda um aditivo de microinclusão dispersado dentro da fase contínua na forma de domínios discretos.

20. Método de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o aditivo de microinclusão é ácido polilático.

21. Método de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o aditivo de microinclusão tem uma temperatura de transição vítrea de 0°C ou mais.

22. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição termoplástica compreende ainda um modificador interfásico.

23. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a rede porosa inclui ainda microporos.

24. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o feixe de fibras é um feixe de fibras extrudidas.