BR112017018592B1 - Composição de solução de aditivo superconcentrado e método para melhorar o desempenho de proteção contra corrosão - Google Patents

Composição de solução de aditivo superconcentrado e método para melhorar o desempenho de proteção contra corrosão Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO DE SOLUÇÃO DE ADITIVO SUPERCONCENTRADO. Uma solução de aditivo superconcentrado é divulgada aqui. Uma solução de aditivo superconcentrado pode ser adicionada em um fluido de transferência de calor para melhorar o desempenho de proteção contra corrosão e para prolongar a vida útil de um sistema de transferência de calor ou os fluidos neste. Um método inclui adicionar uma solução de aditivo superconcentrado a um fluido de transferência de calor para formar um fluido de transferência de calor superaditivo e adicionar a mistura a um sistema de transferência de calor. Uma solução de aditivo superconcentrado também pode ser usada na produção flexível de um concentrado de fluido de transferência de calor de alto desempenho de proteção contra corrosão, fluidos de transferência de calor pré-diluídos, ou fluidos de transferência de calor prontos para o uso.

Description

PEDIDOS RELACIONADOS
[0001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório dos EUA No 62/128.204, depositado em 4 de março de 2015. Os conteúdos inteiros do documento de prioridade são por meio deste incorporados aqui por referência.
CAMPO TÉCNICO
[0002] Os presentes ensinamentos referem-se geralmente a uma solução de aditivo superconcentrado e, em algumas modalidades, uma solução super concentrada usada como um aditivo de fluido de transferência de calor para sistemas de resfriamento (por exemplo, incluindo mas não limitados a sistemas de resfriamento tendo componentes que contêm quantidades significantes de alumínio, e incluindo mas não limitados a alumínio com superfícies brasadas com brasagem em atmosfera controlada (CAB) em contato com o fluido).
ANTECEDENTES
[0003] Motores de veículo moderno geralmente requerem um flui do de transferência de calor (fluido resfriador líquido) para fornecer longa duração, proteção durante todo o ano de seus sistemas de resfriamento. Os principais requisitos dos fluidos de transferência de calor são que eles fornecem transferência de calor eficiente para controlar e manter a temperatura do motor para economia de combustível e lubrificação eficiente, e evitar falhas do motor devido ao congelamento, fervura ou superaquecimento. Um requisito chave adicional de um fluido de transferência de calor é que fornece proteção contra corrosão de todos os metais do sistema de resfriamento em uma ampla faixa de temperatura e condições de operação. Proteção contra corrosão de alumínio para bloco de motor, cabeça de cilindro, bomba de água, trocadores de calor e outros componentes feitos de alumínio ou ligas de alumínio é particularmente importante. Além da proteção de metal, proteção contra corrosão ajuda o fluido de transferência de calor cumprir a sua função principal de transferir excesso de calor do motor para o radiador para dissipação.
SUMÁRIO
[0004] O escopo da presente invenção é definido somente pelas reivindicações anexas e não é afetado a qualquer grau pelas afirmações dentro deste sumário.
[0005] Uma solução de aditivo superconcentrado é divulgada aqui. Uma solução de aditivo superconcentrado pode ser adicionada em um fluido de transferência de calor para melhorar o desempenho de proteção contra corrosão e para prolongar a vida útil de um sistema de transferência de calor e de seus componentes ou dos fluidos neste. Um método inclui adicionar uma solução de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes ensinamentos a um fluido de transferência de calor para formar um fluido de transferência de calor superaditi- vo, e adicionar a mistura resultante a um sistema de transferência de calor. Uma solução de aditivo superconcentrado também pode ser usada em produção flexível de um concentrado de fluido de transferência de calor de alto desempenho de proteção contra corrosão, flui-dos de transferência de calor pré-diluídos, fluidos de transferência de calor prontos para o uso, ou como um aditivo de pré-carga para proteger componentes de solda CAB em um sistema de transferência de calor.
[0006] Em algumas modalidades, uma solução de aditivo super- concentrado de acordo com os presentes ensinamentos inclui água, um depressor de ponto de congelamento (por exemplo, um glicol tal como etilenoglicol, propilenoglicol ou uma mistura dos mesmos), ácido fosfórico, um polímero solúvel em água, e um composto selecionado do grupo consistindo em um composto de magnésio, um composto de lítio, um composto de cálcio, um composto de estrôncio e uma combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, o composto inclui uma combinação de um composto de magnésio e um composto de cálcio. Em algumas modalidades, o pH da solução de aditivo superconcentra- do é menor do que cerca de 5,5.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0007] A FIG. 1 mostra o efeito de uma dose massiva de aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor sobre a corrosão de alumínio moldado SAE329 em fluido resfriador A de OAT comercial a 50 % em vol. na presença de 130 ppm de íons fluoreto.
[0008] A FIG. 2 mostra o efeito de uma dose massiva de aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor sobre a corrosão de alumínio moldado SAE329 em fluido resfriador B de OAT comercial a 50 % em vol. na presença de 130 ppm de íons fluoreto.
[0009] A FIG. 3 mostra o efeito de uma dose massiva de aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor sobre a corrosão de alumínio moldado SAE329 em fluido resfriador C de OAT comercial a 50 % em vol. na presença de 130 ppm de íons fluoreto.
[00010] A FIG. 4 mostra o efeito de uma dose massiva de aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor sobre a corrosão de alumínio moldado SAE329 em fluido resfriador D OAT comercial a 50 % em vol. na presença de 65 ppm de íons fluoreto.
[00011] A FIG. 5 mostra as medições da curva de polarização anó- dica obtidas em um eletrodo de liga de alumínio moldado AA319 imerso em concentrado de fluido resfriador a 25 % em vol. + 100 ppm de íons cloreto por 6 horas sob as condições de transferência de calor com rejeição térmica.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[00012] Para garantir vida útil longa e cumprir funções de projeto, os componentes de metal usados em sistemas de resfriamento automotivos têm que ser protegidos de corrosão por um fluido resfriador do motor. Além disso, um fluido resfriador do motor deve ser compatível com não metais (tais como mangueiras, juntas e plásticos) usados em sistemas de resfriamento. Corrosão ou degradação excessiva de material usado em sistemas de resfriamento pode levar a uma redução substancial na resistência de um material ou componente, uma perda de fluido resfriador a partir do sistema e avaria subsequente de um ou mais dos componentes do sistema de resfriamento. Todos estes eventos podem resultar em falha do motor. Além disso, mesmo a corrosão relativamente suave pode resultar na formação de produtos de corrosão que podem formar crostas ou sedimentos nas superfícies de transferência de calor. Estas crostas ou sedimentos podem reduzir grandemente a taxa de transferência de calor. A condutividade térmica para uma crosta não porosa é cerca de 1,04 a 3,46 W/mK a 25°C e a de sedimento ou crosta porosa pode ser cerca de 0,35 W/mK a 25°C. Estes valores são muito mais baixos do que as condutividades térmicas de vários metais usados em sistemas de resfriamento (por exemplo, 401 W/mK a 25°C para cobre; 250 W/mK a 25°C para alumínio, 156 W/mK a 25°C para magnésio, 109 W/mK a 25°C para latão almiranta- do, 55 W/mK a 25°C para ferro fundido ou 16 W/mK a 25°C para aço inoxidável). Em suma, a condutividade térmica de crostas e sedimentos está na faixa de um tijolo de barro refratário que é usado como material de isolamento de calor a 500°C (1,4 W/mK). A deposição excessiva de crosta ou produto de corrosão também pode levar à restrição do fluxo de fluido resfriador no radiador e tubos do núcleo do aquecedor, mesmo conectando o núcleo do aquecedor e/ou radiador. Redução da taxa de transferência de calor substancial e restrição de fluxo do fluido resfriador podem levar ao superaquecimento do motor.
[00013] Além de fornecer proteção contra corrosão confiável para vários componentes metálicos nos sistemas de resfriamento, um fluido resfriador do motor também teria as seguintes propriedades de cumprir seus requisitos para o uso como um fluido funcional durante todo o ano para um veículo: alta condutividade térmica; alta capacidade de calor ou alto calor específico; boa fluidez dentro da faixa de temperatura de uso; alto ponto de ebulição; baixo ponto de congelamento; baixa viscosidade; baixa toxicidade e seguro de usar; custo eficaz e teria fornecimento adequado; quimicamente estável em relação à temperatura e condições de uso; baixa tendência de formação de espuma; e boa compatibilidade de material (isto é, não corrói, desgasta ou degrada os materiais de sistema, incluindo materiais metálicos e não metálicos). As soluções aditivas superconcentradas descritas aqui abaixo podem ser usadas para fornecer uma ou mais destas propriedades.
[00014] Por via de introdução geral, as soluções aditivas supercon- centradas com a capacidade de produzir produtos concentrados de fluido resfriador atendendo a propriedade e requisitos de desempenho ASTM D3306-2007, incluindo o requisito de ponto de congelamento, foram descobertas e são descritas aqui abaixo. Soluções aditivas su- perconcentradas de acordo com os presentes ensinamentos, surpreendente e inesperadamente, exibem boa estabilidade de armazenamento em pH ácido (por exemplo, menor do que 7,0). Ao contrário, um fluido de transferência de calor usado como um fluido resfriador do motor como definido em ASTM D3306 não teria o pH ácido de uma solução de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes en-sinamentos visto que a baixa acidez pode ser corrosiva a vários componentes do motor.
[00015] Em algumas modalidades, quando uma solução de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes ensinamentos é combinada com um concentrado de fluido de transferência de calor, a mis- tura resultante atende as propriedades e requisitos de desempenho de ASTM D3306. Além disso, uma solução de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes ensinamentos também pode ser usada em várias outras aplicações. Por via de exemplo, uma solução de aditivo superconcentrado pode ser usada em produção flexível de um concentrado de fluido de transferência de calor de alto desempenho de proteção contra corrosão; fluidos de transferência de calor pré-diluí- dos; ou fluido de transferência de calor pronto para o uso misturando- se o aditivo superconcentrado com poli-hidróxi álcoois (por exemplo, glicóis e glicerol), água, antiespumante, corantes e/ou outros aditivos de fluido de transferência de calor opcionais. Um método de produção de um concentrado de fluido de transferência de calor de alto desempenho de proteção contra corrosão inclui misturar uma solução de adi-tivo superconcentrado divulgada com um poli-hidróxi álcool. Um método de produção de um concentrado de fluido de transferência de calor de alto desempenho de proteção contra corrosão inclui misturar uma solução de aditivo superconcentrado divulgada com um poli-hidróxi álcool e pelo menos um de água, antiespumante e corantes. Um método de produção de um concentrado de fluido de transferência de calor de alto desempenho de proteção contra corrosão inclui misturar uma solução de aditivo superconcentrado divulgada com um poli- hidróxi álcool, um inibidor de corrosão e pelo menos um de água, anti- espumante e corantes.
[00016] Em algumas modalidades, uma solução de aditivo super- concentrado pode ser adicionada em um fluido de transferência de calor para melhorar o desempenho de proteção contra corrosão e para prolongar a vida útil de um sistema de transferência de calor ou dos fluidos neste. Um método inclui adicionar uma solução de aditivo su- perconcentrado a um fluido de transferência de calor para formar um fluido de transferência de calor superaditivo e adicionar a mistura a um sistema de transferência de calor.
[00017] Soluções concentradas de fluido resfriador para fluidos de transferência de calor que não são diluídos adicionando-se água não são geralmente usadas em sistemas de resfriamento do motor devido a seu coeficiente de transferência de calor relativamente baixo (ou calor específico), viscosidade alta e ponto de congelamento alto. Concentrados de fluido resfriador são usualmente diluídos em soluções de 30 a 60 % em vol. adicionando-se água antes de serem usados em sistemas de resfriamento do motor como fluidos de transferência de calor. Fabricantes de veículo, tipicamente, usam concentrado de fluido resfriador a 50 % em vol. diluído em água como fluido de enchimento de fábrica no sistema de resfriamento do veículo. Produtos de fluido resfriador que são pré-diluídos em água para conter concentrado de fluido resfriador a 30 a 60 % em vol. são fluidos resfriadores prontos para o uso porque nenhuma água adicional é necessária quando eles são adicionados no sistema de resfriamento do veículo. De acordo com os presentes ensinamentos, uma solução de aditivo superconcen- trado pode ser misturada com água ou um outro fluido de transferência de calor para produzir um fluido de transferência de calor desejado.
[00018] Deve ser entendido que elementos e características das várias modalidades representativas descritas abaixo podem ser combinados em modos diferentes para produzir novas modalidades que do mesmo modo caem dentro do escopo dos presentes ensinamentos.
[00019] Por via de introdução, uma solução de aditivo superconcen- trado de acordo com os presentes ensinamentos inclui (a) água; (b) um depressor de ponto de congelamento; (c) ácido fosfórico; (d) um polímero solúvel em água; e (e) um composto selecionado do grupo consistindo em um composto de magnésio, um composto de lítio, um composto de cálcio, um composto de estrôncio e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a solução de aditivo superconcen- trado inclui um composto de magnésio e um composto de cálcio. Em algumas modalidades, a solução de aditivo superconcentrado tem um pH ácido (por exemplo, menor do que 7,0 e, em algumas modalidades, menor do que cerca de 5,5).
[00020] Em algumas modalidades, uma solução de aditivo super- concentrado inclui água deionizada, água desmineralizada ou água descalcificada. Quando um superconcentrado de fluido de transferência de calor é usado para misturar concentrado de fluido de transferência de calor, uma modalidade contém entre 14 % e 38 % de água em peso total de um superconcentrado. Uma outra modalidade contém entre 19 % e 35 % de água em peso total de um superconcentrado de fluido de transferência de calor.
[00021] Em algumas modalidades, uma solução de aditivo super- concentrado inclui um depressor de ponto de congelamento. Um depressor de ponto de congelamento em um superconcentrado de fluido de transferência de calor divulgado inclui álcool ou uma mistura de álcoois, tais como álcoois monoídricos ou poliídricos e misturas dos mesmos. Um álcool inclui metanol; etanol; propanol; butanol; furfurol; álcool furfurílico; álcool tetra-hidrofurfurílico; álcool furfurílico etoxilado; etilenoglicol; dietilenoglicol; trietilenoglicol; 1,2-propilenoglicol; 1,3- propilenoglicol; dipropilenoglicol; butilenoglicol; glicerol; éter glicerol- 1,2-dimetílico; éter glicerol-1,3-dimetílico; monoetiléter de glicerol; sorbitol; 1,2,6-hexanotriol; trimetilopropano; alcóxi alcanóis, tais como me- toxietanol; e misturas dos mesmos.
[00022] Uma concentração de depressor de ponto de congelamento pode ser cerca de 0 a cerca de 60 % em peso de um superconcentra- do de fluido de transferência de calor. Em uma outra modalidade, uma concentração de depressor de ponto de congelamento pode ser cerca de 0 a cerca de 50 % em peso de um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Ainda em uma outra modalidade, uma concen tração de depressor de ponto de congelamento pode ser cerca de 5 a cerca de 40 % em peso de um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Em uma outra modalidade, uma concentração de depressor de ponto de congelamento pode ser cerca de 11 a cerca de 25 % em peso de um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Em algumas modalidades, um depressor de ponto de congelamento pode ser cerca de 10 % em peso, 11 % em peso, 12 % em peso, 15 % em peso, 20 % em peso ou cerca de 25 % em peso de um aditivo superconcentrado.
[00023] A quantidade de depressor de ponto de congelamento em uma solução de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes ensinamentos pode ser uma de vários diferentes valores ou cai dentro de uma de várias faixas diferentes. Por exemplo, está dentro do escopo da presente divulgação selecionar uma quantidade do depressor de ponto de congelamento para ser um dos seguintes valores: cerca de 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 9 %, 10 %, 11 %, 12 %, 13 %, 14 %, 15 %, 16 %, 17 %, 18 %, 19 %, 20 %, 21 %, 22 %, 23 %, 24 %, 25 %, 26 %, 27 %, 28 %, 29 %, 30 %, 31 %, 32 %, 33 %, 34 %, 35 %, 36 %, 37 %, 38 %, 39 %, 40 %, 41 %, 42 %, 43 %, 44 %, 45 %, 46 %, 47 %, 48 %, 49 %, 50 %, 51 %, 52 %, 53 %, 54 %, 55 %, 56 %, 57 %, 58 %, 59 % e 60 % em peso da composição. Também está dentro do escopo da presente divulgação para a quantidade do depressor de ponto de congelamento cair dentro de uma de muitas faixas diferentes. Em um primeiro conjunto de faixas, a quantidade do depressor de ponto de congelamento está em uma das seguintes faixas: cerca de 12 % a 60 %, 13 % a 60 %, 14 % a 60 %, 15 % a 60 %, 16 % a 60 %, 17 % a 60 %, 18 % a 60 %, 19 % a 60 %, 20 % a 60 %, 21 % a 60 %, 22 % a 60 %, 23 % a 60 %, 24 % a 60 %, 25 % a 60 %, 26 % a 60 %, 27 % a 60 %, 28 % a 60 %, 29 % a 60 %, 30 % a 60 %, 31 % a 60 %, 32 % a 60 %, 33 % a 60 %, 34 % a 60 %, 35 % a 60 %, 36 % a 60 %, 37 % a 60 %, 38 % a 60 %, 39 % a 60 %, 40 % a 60 %, 41 % a 60 %, 42 % a 60 %, 43 % a 60 %, 44 % a 60 %, 45 % a 60 %, 46 % a 60 %, 47 % a 60 %, 48 % a 60 %, 49 % a 60 % ou 50 % a 60 % em peso da composição. Em um se gundo conjunto de faixas, a quantidade do depressor de ponto de con-gelamento está em uma das seguintes faixas: cerca de 15 % a 60 %, 15 % a 59 %, 15 % a 58 %, 15 % a 57 %, 15 % a 56 %, 15 % a 55 %, 15 % a 54 %, 15 % a 53 %, 15 % a 52 %, 15 % a 51 %, 15 % a 50 %, 15 % a 49 %, 15 % a 48 %, 15 % a 47 %, 15 % a 46 %, 15 % a 45 %, 15 % a 44 %, 15 % a 43 %, 15 % a 42 %, 15 % a 41 %, 15 % a 40 %, 15 % a 39 %, 15 % a 38 %, 15 % a 37 %, 15 % a 36 %, 15 % a 35 %, 15 % a 34 %, 15 % a 33 %, 15 % a 32 %, 15 % a 31 %, 15 % a 30 %, 15 % a 29 %, 15 % a 28 %, 15 % a 27 %, 15 % a 26 % e 15 % a 25 %, 15 % a 24 %, 15 % a 23 %, 15 % a 22 %, 15 % a 21 % ou 15 % a 20 % em peso da composição. Em um terceiro conjunto de faixas, a quantidade do depressor de ponto de congelamento está em uma das seguintes faixas: cerca de 15 % a 59 %, 16 % a 58 %, 17 % a 57 %, 18 % a 56 %, 19 % a 55 %, 20 % a 54 %, 21 % a 53 %, 22 % a 52 %, 23 % a 51 %, 24 % a 50 %, 25 % a 49 %, 26 % a 48 %, 27 % a 47 %, 28 % a 46 %, 29 % a 45 % ou 30 % a 44 % em peso da composição.
[00024] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado inclui ácido fosfórico. Uma concentração de ácido fosfórico ativo em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 1 % em peso a cerca de 55 % em peso. Em algumas modalidades, uma concentração de ácido fosfórico ativo pode ser cerca de 2 % em peso a 45 % em peso do peso total de um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Em uma outra modalidade, uma concentração de ácido fosfórico ativo pode ser cerca de 3 % em peso a cerca de 40 % em peso do peso total de um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Em uma outra modalidade, uma concentração de ácido fosfórico ativo pode ser cerca de 3,5 % em peso a cer- ca de 39 % em peso. Em algumas modalidades, ácido fosfórico pode ser cerca de 1 % em peso, cerca de 2 % em peso, cerca de 3 % em peso, cerca de 5 % em peso, cerca de 10 % em peso, cerca de 15 % em peso, cerca de 20 % em peso, cerca de 25 % em peso, cerca de 30 % em peso, cerca de 35 % em peso, cerca de 40 % em peso, cerca de 45 % em peso, cerca de 50 % em peso ou cerca de 55 % em peso de um aditivo superconcentrado. Parte ou a totalidade do ácido fosfórico em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser substituída ou substituída por sais de fosfato de metal alcalino, incluindo sais de fosfato de metal monoalcalino, sais de fosfato de metal dialcalino e sais de fosfato de metal trialcalino, hidratos dos sais de fosfato de metal alcalino e misturas dos mesmos. Sais de fosfato de metal alcalino adequados para o uso incluem fosfato de monossódio, fosfato de monopotássio, fosfato de dissódio, fosfato de dipotássio, fosfato de trissódio, fosfato de tripotássio, fosfato de monossódio mo- noidratado, fosfato de monossódio desidratado, fosfato de dissódio diidratado, fosfato de dissódio heptaidratado, fosfato de dissódio octai- dratado, dodecaidrato de dissódio, fosfato de trissódio, fosfato de tris- sódio hemiidratado, fosfato de trissódio hexaidratado, fosfato de tris- sódio octaidratado, fosfato de trissódio dodecaidratado e combinações dos mesmos. Sais de di- e polifosfato de metal alcalino também podem ser usados em superconcentrados de fluido de transferência de calor.
[00025] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado inclui um ou mais polímeros (polieletrólito) solúveis em água. Um polímero solúvel em água inclui homo-, co- ou ter-polímeros com base em acrilato. Concentração de polímero solúvel em água em um supercon- centrado de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 0,15 % em peso a cerca de 20 % em peso. Em uma outra modalidade, a concentração de polímero solúvel em água em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 0,3 % em peso a cerca de 17 % em peso. Ainda em uma outra modalidade, a concentração de um polímero solúvel em água em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 5 % em peso a cerca de 15 % em peso. Em algumas modalidades, um ou mais polímeros solúveis em água podem ser cerca de 1 % em peso, cerca de 2 % em peso, cerca de 3 % em peso, cerca de 5 % em peso, cerca de 10 % em peso, cerca de 12 % em peso, cerca de 15 % em peso, cerca de 16 % em peso, cerca de 17 % em peso, cerca de 18 % em peso, cerca de 19 % em peso ou cerca de 20 % em peso de um aditivo supercon- centrado.
[00026] Exemplos ilustrativos de polímeros solúveis em água adequados para o uso em um superconcentrado de fluido de transferência de calor incluem polímeros solúveis em água tais como dispersantes de polieletrólito derivados de um monômero polimerizável contendo pelo menos um grupo selecionado de ácidos carboxílicos insaturados ou sais, amidas insaturadas, anidridos de ácido insaturados, nitrilas insaturadas, haletos de carbonila insaturados, ésteres de carboxilato insaturados, éteres de insaturados, álcoois insaturados, ácidos sulfôni- cos insaturados ou sais, ácidos fosfônicos insaturados ou sais, ácidos fosfínicos insaturados ou sais ou combinações dos mesmos.
[00027] Em geral, os polímeros solúveis em água adequados para o uso em um superconcentrado de fluido de transferência de calor incluem homopolímeros, copolímeros, terpolímeros e interpolímeros tendo (1) pelo menos uma unidade monomérica contendo um ácido monoou dicarboxílico monoetilenicamente insaturado C3 a C16 ou seu sais de metal alcalino ou amônio; ou (2) pelo menos uma unidade mono- mérica contendo um derivado de ácido mono- ou dicarboxílico mono- etilenicamente insaturado C3 a C16 tal como uma amida, nitrila, éster de carboxilato, haleto ácido (por exemplo, cloreto), anidrido ácido ou combinação destes. Em algumas modalidades, um polímero solúvel em água adequado para o uso aqui pode incluir pelo menos 5 % (até pelo menos 10 %) de unidades mer de (1) ou (2).
[00028] Exemplos de ácidos monocarboxílicos adequados para produzir polímeros solúveis em água incluem ácido acrílico, ácido me- tracrílico, ácido etil acrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético e ácido crotônico.
[00029] Exemplos de ésteres de ácido monocarboxílico adequados para produzir polímeros solúveis em água incluem acrilato de butila, acrilato de n-hexila, metacrilato de t-butilaminoetila, acrilato de dietila- minoetila, metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de dietilamino- etila, metacrilato de dimetilaminoetila, acrilato de dimetilaminoetila, acrilato de metila, metacrilato de metila, butilacrilato terciário e acetato de vinila.
[00030] Exemplos de ácidos dicarboxílicos adequados para produzir polímeros solúveis em água incluem ácido maleico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido citacônico, ácido mesacônico e ácido metileno- malônico.
[00031] Exemplos de amidas adequadas para produzir polímeros solúveis em água incluem acrilamida (ou 2-propenamida), metacrila- mida, etil acrilamida, propil acrilamida, N-t-butilacrilamida, butil metacri- lamida terciária, octil acrilamida terciária, N,N-dimetilacrilamida (ou N,N-dimetil-2-propenamida), dimetilaminopropil metacrilamida, ciclo- hexil acrilamida, benzil metacrilamida, vinil acetamida, sulfometilacri- lamida, sulfoetilacrilamida, 2-hidróxi-3-sulfopropil acrilamida, sulfofeni- lacrilamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, 2-hidróxi-3-sulfopropil acrilamida, N-vinil pirrolidona (uma amida cíclica), 2-vinilpirideno, 4- vinilpirideno e carboximetilacrilamida.
[00032] Exemplos de anidridos adequados para produzir polímeros solúveis em água incluem anidrido maleico (ou 2, 5-furandiona) e ani- drido succínico.
[00033] Exemplos de nitrilas adequados para produzir polímeros solúveis em água incluem acrilonitrila e metacrilonitrila.
[00034] Exemplos de haletos de ácido adequados para produzir polímeros solúveis em água incluem cloreto de acrilamidopropiltrimetila- mônio, cloreto de dialildimetilamônio e cloreto de metacrilamidopropil- trimetilamônio.
[00035] Além disso, os polímeros solúveis em água contendo pelo menos uma unidade monomérica dos seguintes monômeros também podem ser usados: alilhidroxipropilsulfonato, AMPS ou ácido 2-acrila- mido-2-metilpropano sulfônico, monometacrilato de polietilenoglicol, ácido vinil sulfônico, ácido estireno sulfônico, ácido acrilamidometil propano sulfônico, ácido metalil sulfônico, ácido aliloxibenzeno sulfôni- co, 1,2-di-hidróxi-3-buteno, álcool alílico, ácido alil fosfônico, diacrilato de etilenoglicol, ácido aspártico, ácido hidroxâmico, 2-etil-oxazolina, ácido adípico, dietilenotriamina, óxido de etileno, óxido de propileno, amônia, etileno diamina, dimetilamina, ftalato de dialila, ácido 3-alilóxi- 2-hidróxi propano sulfônico, monometacrilato de polietilenoglicol, esti- reno sulfonato de sódio e um sulfonato de álcool alílico alcoxilado e combinações contendo pelo menos um dos acima expostos.
[00036] Em algumas modalidades, um polímero solúvel em água adequado para o uso em um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor inclui pelo menos 5 % em mol de unidades mer (isto é, como unidades polimerizadas) resultantes da polimerização de um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em ácido acrílico, ácido metracrílico, ácido crotônico, ácido vinil acético, ácido 4- metil-4-pentenóico, ácido maleico, anidrido maleico, anidrido 1,2,3,6- tetra-hidroftálico, anidrido 3,6-epóxi-1,2,3,6-tetra-hidroftálico, anidrido 5-norbomeno-2,3-dicarboxílico, anidrido biciclo[2,2,2]-5-octeno-2,3- dicarZboxílico, anidrido 3-metil-1,2,6-tetra-hidroftálico, anidrido 2-metil- 1,3,6-tetra-hidroftálico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácido meti- lenomalônico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido 3-alilóxi-2-hidróxi propano sulfônico, ácido alil fosfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2- propenilóxi)propano sulfônico, ácido alilsulfônico, outros ácidos acrila- midometil propano sulfônicos, ácido metalil sulfônico, ácido isopro- fenilsulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vi- nilsulfônico, ácido aspártico, ácido hidroxâmico, ácido adípico, e o sais de metal alcalino ou amônio destes; acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de n-hexila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de t- butilaminoetila, acrilato de dietilaminoetila, metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidro- xipropila, metacrilato de dietilaminoetila, metacrilato de dimetilaminoeti- la, acrilato de dimetilaminoetila, butilacrilato terciário, monometacrilato de polietilenoglicol, metacrilato de fosfoetila e acetato de vinila; acrila- mida (ou 2-propenamida), metacrilamida, etil acrilamida, propil acrila- mida, N-t-butilacrilamida, butil metacrilamida terciária, octil acrilamida terciária, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida (ou N,N-dimetil-2- propenamida), dimetilaminopropil metacrilamida, ciclo-hexil acrilamida, benzil metacrilamida, vinil acetamida, sulfometilacrilamida, sulfoetilacri- lamida, 2-hidróxi-3-sulfopropil acrilamida, sulfofenilacrilamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, 2-hidróxi-3- sulfopropil acrilamida, N-vinil pirrolidona (uma amida cíclica), 2-vinilpirideno, 4-vinilpiridenemo e car- boximetilacrilamida; anidrido maleico (ou 2,5-furandiona) e anidrido succínico; acrilonitrila e metacrilonitrila; cloreto de acrilamidopropiltri- metilamônio, cloreto de dialildimetilamônio e cloreto de metacrilamido- propiltrimetilamônio; 1,2-di-hidróxi-3-buteno, álcool alílico, glicoldiacrila- to de etileno, 2-etil-oxazolina, dietilenotriamina, óxido de etileno, óxido de propileno, amônia, estireno, etileno diamina, dimetilamina, ftalato de diali- la, monometacrilato de polietilenoglicol, estireno sulfonato de sódio, um sulfonato de álcool alílico alcoxilado ou misturas dos mesmos.
[00037] Em uma outra modalidade, um sulfonato de álcool alílico alcoxilado inclui a seguinte estrutura:
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em que R é um radical alquila ou alquileno substituído por hidroxila tendo 1 a cerca de 10 átomos de carbono ou um radical alquila ou al- quileno não-substituído tendo 1 a cerca de 10 átomos de carbono, ou é -(CH2-CH2-O)n-, -[CH2-CH(CH3)-O]n- ou uma mistura de ambos, em que n é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 50; em que R é H ou um grupo alquila inferior (C1 - C3); em que X, quando presente, é um radical aniônico selecionado do grupo consistindo em -SO3, -PO3, - PO4 e -COO; em que Y, quando presente, é H ou qualquer cátion solúvel em água ou cátions que juntos contrabalançam a valência do radical aniônico; e em que um é 0 ou 1.
[00038] Um polímero polieletrólito solúvel em água adequado para o uso em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode, em uma modalidade, ter um peso molecular (PM) de cerca de 200 a cerca de 2.000.000 Daltons. Em uma outra modalidade, um disper- sante de polímero polieletrólito solúvel em água adequado tem um peso molecular (PM) de cerca de 500 a cerca de 20.000 Daltons.
[00039] Um exemplo não limitante de um polímero polieletrólito solúvel em água adequado para o uso em um superconcentrado de fluido de transferência de calor inclui policarboxilatos tais como (1) ácidos poliacrílicos ou poliacrilatos, polímeros com base em acrilato, copolí- meros, terpolímeros e quadpolímeros tais como copolímeros de acrila- to/acrilamida, acrilato/AMPS (ácido acrilamido metileno sulfônico ou ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico) ou copolímeros de ácido acrilamidoalcano sulfônico, copolímeros de acrilato/sulfonato, copolímeros de acrilato/hidroxialquil acrilato, copolímeros de acrila- to/alquil acrilato, terpolímeros de acrilato/AMPS/alquil acrilamida, ter- polímeros de acrilato/ácido acrilamidoalcano sulfônico/ácido estireno sulfônico (ou sais solúveis em água), terpolímeros de acrilato/acrila- mida/sulfoalquilacrilamida, terpolímero de ácido acrílico/ácido alilóxi-2- hidroxipropilsulfônico (AHPSE)/éter alílico de polietilenoglicol, quadpo- límeros de acrilato/éster metílico de metacrilato/ácido 2-propano-1- sulfônico, 2-metil-, sal de sódio/ácido bezenossulfônico, 4-[(2-metil-2- propenil)óxi]-, sal de sódio; (2) ácidos polimetracrílicos ou polimetacri- latos, metpolímeros, copolímeros, terpolímeros e quadpolímeros com base em acrilato, onde um monômero dos polímeros com base em acrilato correspondentes listados em (1) é substituído por metacrilato ou ácido metracrílico; (3) polímeros de ácido polimaleico ou anidrido maleico, polímeros com base em ácido maleico, seus copolímeros, terpolímeros e quadpolímeros, onde um monômero dos polímeros com base em acrilato correspondentes listados em (1) é substituído por ácido maleico ou anidrido maleico; (4) poliacrilamidas, polímeros com base em acrilamida modificada, e copolímeros, terpolímeros e quadpo- límeros com base em acrilamida, onde um monômero dos polímeros com base em acrilato correspondentes listados em (1) é substituído por acrilamida; (5) copolímeros, terpolímeros e quadpolímeros com base em ácido sulfônico ou seus sais solúveis em água; copolímeros, terpolímeros e quadpolímeros com base em ácido fosfônico ou seus sais solúveis em água; copolímeros, terpolímeros e quadpolímeros com base em ácido fosfínico ou seus sais solúveis em água; (6) ho- mopolímeros e copolímeros à base vinilpirrolidona; (7) copolímeros e terpolímeros com base em óxido de alquileno; e combinações compreendendo um ou mais dos acima expostos.
[00040] Um polímero solúvel em água também pode ser um fosfo- nato de metileno poliamino poliéter, um ácido de poliacrilato de fosfino ou uma polivinilpirrolidona.
[00041] Exemplos específicos de polímeros comercialmente disponíveis adequados para o uso como um polímero polieletrólito solúvel em água no superconcentrado de fluido de transferência de calor incluem polímeros fornecidos por Noveon (ou Lubrizol), polímeros fornecidos por AkzoNobel e polímeros fornecidos por Dow (Rohm & Haas).
[00042] Polímeros fornecidos por Noveon (ou Lubrizol) que podem ser usados como um polímero polieletrólito solúvel em água no super- concentrado de fluido de transferência de calor incluem aqueles mostrados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1. Polímeros fornecidos por Noveon (ou Lubrizol): polímeros de série K-700 Good-Rite®.
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PAA = Poliacrilato, NaPAA = Poliacrilato de Sódio, NaPMAA = Polime- tacrilato de Sódio AA = Ácido Acrílico, SA = Ácido Sulfônico ou AMPS, SS = Estireno Sulfonato de Sódio ‘Sólidos Ativos’ = ‘Sólidos Totais’ - ‘Contra Íons’ (sódio) a partir da neu-tralização pós-polimerização com NaOH 1 pH de uma solução a 1 % 2 * Inclui umidade teor N.P. Não publicado
[00043] Polímeros fornecidos por AkzoNobel que podem ser usados como um polímero polieletrólito solúvel em água no superconcentrado de fluido de transferência de calor incluem aqueles mostrados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2. Propriedade Típica de Produtos de Tratamento de Água Industrial de AkzoNobel Aquatreat.
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[00044] AR-335 é poliacrilamida; AR-545 e AR-546 são copolímeros de AA/AMPS; Aquatreat AR-540 é um terpolímero de ácido acrílico (AA)/ácido 2-propenóico, 2-metila, éster metílico/ácido benzenossulfô- nico, 4-[(2-metil-2-propenil)óxi]-, sal de sódio/ácido 2-propeno-1-sulfô- nico, 2-metil-, sal de sódio. Versa TL-4 = copolímero de estireno sulfo- nado/anidrido maleico. Versa TL-3 é a forma seca de Versa TL-4. AR- 978 é copolímero ácido acrílico/ácido maleico. AR-980 é um terpolíme- ro de ácido acrílico/ácido maleico/monômero não iônico.
[00045] Polímeros fornecidos por Dow (Rohm & Haas) que podem ser usados como um polímero polieletrólito solúvel em água no super- concentrado de fluido de transferência de calor incluem aqueles mostrados na Tabela 3 abaixo. Tabela 3. Polímeros disponíveis a partir de Dow (Rohm & Haas).
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[00046] Nota: Acumer 2000 e 2100 são copolímeros de ácido car- boxílico/ácido sulfônico, isto é, copolímeros de AA/AMPS; Acumer 3100 e Acumer 5000 são terpolímeros de ácido acrílico/t-butil acrilami- da/ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico. Optidose 1000, 2000 e Optidose 3100 são versões marcadas de Acumer 1000, 2000 e 3100, respectivamente.
[00047] Em algumas modalidades, um polímero solúvel em água adequado para o uso em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser selecionado de polímeros tal como aqueles disponíveis a partir de (1) BASF sob as marcas Sokalan® e Tamol®, por exemplo, Sokalan® CP 9 (polímero com base em ácido maleico), Sokalan® CP 10, 10S, 12S (todos são polímeros com base em acrila- to), 13S, Sokalan® HP 22 G, HP 25, HP 59 e HP 165 (polivinilpirrolido- na), Sokalan® PA 15, PA 20, PA 25 Cl, PA 30 Cl, PA 40, Sokalan® PM 10 I, PM 70, Tamol® VS, e outros produtos similares; (2) Cytec sob a marca Cyanamer®, por exemplo, P-35, P-70, P-80, A-100L e A-15 (todos são polímeros ou copolímeros com base em acrilato ou acrilami- da) e semelhantes; (3) Aditivos Biolab sob as marcas Belclene® e Belsperse®, por exemplo, Belclene® 200 (homopolímero de ácido ma- leico), 283 (terpolímero de ácido maleico), 400 (ácido fosfino policar- boxílico sulfonado) e 499 (ácido fosfono policarboxílico sulfonado); e Belsperse® 161 (ácido fosfino policarboxílico) e 164 (ácido fosfino poli- carboxílico) e semelhantes e (4) Produtos poliméricos solúveis em água a partir de Ecolab/Nalco (por exemplo, copolímeros de ácido acrílico/ácido 2-acrilamido-2-metilpropil sulfônico, fosfonato de polia- mino poliéter como descrito em US 5.338.477, e terpolímeros de ácido acrílico/acrilamida/ácido acrilamidometanossulfônico), GE Betz (por exemplo, copolímeros de ácido acrílico/éter alílico de polietilenoglicol, terpolímeros de ácido acrílico/ácido alilóxi-2-hidroxipropilsulfônico (ou AHPSE)/éter alílico de polietilenoglicol, e copolímeros de ácido acríli- co/AHPSE), Danaher/Chemtreat [por exemplo, quadpolímeros de áci- do alioxibenzenossulfônico (-3,5 % em mol)/ácido metalil sulfônico (2,5 % em mol)/metacrilato de metila (13 a 18 % em mol)/ácido acrílico (76 a 81 % em mol)], Ciba, SNF Floerger, Rhone-Poulenc, Stockhausen, Hercules, Henkel, Allied Colloids, Hoechst Celanese, Ashland Chemical Company, Kurita Water Industries Ltd, Nippon Shokubai Co., e outros fornecedores.
[00048] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado inclui um ou mais compostos de cálcio solúveis em água que podem gerar íons cálcio. Íons cálcio podem ser derivados a partir de um composto de cálcio que produz íons cálcio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente. Exemplos não limitantes de compostos de cálcio incluem um composto de cálcio inorgânico tal como hidróxido de cálcio, molibdato de cálcio, vanadato de cálcio, tungstato de cálcio, perclorato de cálcio, cloreto de cálcio ou hidratos destes sais, ou uma combinação dos mesmos. Em uma outra modalidade, um composto de cálcio inclui sal de cálcio formado entre íons cálcio e um ácido orgânico contendo um ou mais grupos de ácido car- boxílico, tais como acetato de cálcio, formiato de cálcio, propionato de cálcio, polimaleato de cálcio, poliacrilato de cálcio, lactato de cálcio, gliconato de cálcio, glicolato de cálcio, gluco-heptonato de cálcio, citrato de cálcio, tartarato de cálcio, glucarato de cálcio, succinato de cálcio, hidroxissuccinato de cálcio, adipato de cálcio, oxalato de cálcio, malonato de cálcio, sulfamato de cálcio ou hidratos destes sais de cálcio ou uma combinação dos mesmos. Um composto de cálcio também pode ser sal de cálcio formado entre íons cálcio e um fosfonato ou um fosfinato, tal como sais de cálcio-PBTC (onde PBTC é ácido 2- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico), sais de cálcio-HEDP (onde HEDP é ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico, CAS No 2809-21-4), sais de cál- cio-HPA (onde HPA é ácido hidroxifosfono-acético ou ácido 2-hidróxi fosfono acético), sais de ácido fosfonossuccínico de cálcio, sais de cálcio-PSO (onde PSO são misturas de aduto de ácido fosfinossuccí- nico mono, bis e oligomérico descritas na Patente dos EUA No 6.572.789 B1) ou uma combinação dos mesmos. Compostos de cálcio podem ser solúveis em um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Como usado aqui, "solúvel" refere-se à dissolvência tal que nenhuma matéria particulada é visível a olho nu.
[00049] Concentração de íon cálcio em um aditivo superconcentra- do de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 0,1 mg/L a cerca de 20,000 mg/L como Ca2+. Em uma outra modalidade, a concentração de íon cálcio em um superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 50 mg/L a cerca de 12000 mg/L como Ca2+. Em uma outra modalidade, a concentração de íon cálcio pode ser cerca de 60 mg/L a cerca de 8000 mg/L como Ca2+.
[00050] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado inclui um ou mais compostos de magnésio solúveis em água que podem gerar íons magnésio. Íons magnésio podem ser derivados de um composto de magnésio que pode produzir íons magnésio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente. Compostos de magnésio adequados para o uso incluem um composto de magnésio inorgânico tal como molibdato de magnésio, hidróxido de magnésio, tungstato de magnésio, sulfato de magnésio, perclorato de magnésio, cloreto de magnésio, hidratos destes sais ou uma combinação dos mesmos. Um composto de magnésio também pode ser um sal de magnésio formado entre íons magnésio e um ácido orgânico contendo um ou mais grupos de ácido carboxílico, ou um ou mais grupos de ácido fosfônico, ou um ou mais grupos de ácido fosfínico, ou uma combinação dos mesmos grupos funcionais, tais como formiato de magnésio, acetato de magnésio, propionato de magnésio, poliacrilato de magnésio, polimaleato de magnésio, lactato de magnésio, gliconato de magnésio, glicolato de magnésio, gluco-heptonato de magnésio, citrato de magnésio, tartarato de magnésio, glucarato de magnésio, succinato de magnésio, hidroxissuccinato de magnésio, adipato de magnésio, oxalato de magnésio, malonato de magnésio, sulfamato de magnésio, sais de magnésio-PBTC (onde PBTC é ácido 2-fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico), sais de magnésio-HEDP (onde HEDP é ácido 1-hidro- xietano-1,1-difosfônico), sais de magnésio-HPA (onde HPA é ácido hidroxifosfono-acético ou ácido 2-hidróxi fosfono acético), sais de ácido fosfonossuccínico de magnésio, sais de magnésio-PSO (onde PSO é misturas de aduto de ácido fosfinossuccínico mono, bis e oligoméri- co) ou hidratos destes sais, ou uma combinação dos mesmos.
[00051] Uma concentração de íon magnésio em um aditivo super- concentrado de fluido de transferência de calor pode ser cerca de 0,1 mg/L a cerca de 15000 mg/L como Mg2+. Em uma outra modalidade, a concentração de íon magnésio pode ser cerca de 25 mg/L a cerca de 12000 mg/L como Mg2+. Em uma outra modalidade, a concentração de íon magnésio pode ser cerca de 50 mg/L a cerca de 10000 mg/L como Mg2+.
[00052] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor pode incluir opcionalmente íons lítio. Íons lítio podem ser derivados de um composto de lítio que pode produzir íons lítio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente. Um composto de lítio pode ser um composto de lítio inorgânico tal como hidróxido de lítio, fosfato de lítio, borato de lítio, perclorato de lítio, sulfato de lítio, molibdato de lítio, vanadato de lítio, tungstato de lítio, carbonato de lítio ou uma combinação dos mesmos. Um composto de lítio também pode ser sal de lítio formado entre íons lítio e um ácido orgânico contendo um ou mais grupos de ácido carbo- xílico, ou um ou mais grupos de ácido fosfônico, ou um ou mais grupos de ácido fosfínico, ou uma combinação dos mesmos grupos funcionais, tais como acetato de lítio, benzoato de lítio, poliacrilato de lítio, polimaleato de lítio, lactato de lítio, citrato de lítio, tartarato de lítio, gli- conato de lítio, gluco-heptonato de lítio, glicolato de lítio, glucarato de lítio, succinato de lítio, hidroxil succinato de lítio, adipato de lítio, seba- cato de lítio, benzoato de lítio, ftalato de lítio, sal de lítioicilato, valerato de lítio, oleato de lítio, laurato de lítio, estearato de lítio, oxalato de lítio, malonato de lítio, sulfamato de lítio, formiato de lítio, propionato de lí- tio, sais de lítio-PBTC (onde PBTC é ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tri- carboxílico), sais de lítio-HEDP (onde HEDP é ácido 1-hidroxietano- 1,1-difosfônico), sais de lítio-HPA (onde HPA é ácido hidroxifosfono- acético ou ácido 2-hidróxi fosfono acético), sais de ácido fosfonossuc- cínico de lítio, sais de lítio-PSO (onde PSO é misturas de aduto de ácido fosfinossuccínico mono, bis e oligomérico) ou hidratos destes sais, ou uma combinação dos compostos de lítio acima expostos.
[00053] Um composto de lítio pode estar presente em uma quantidade tal que um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor tem uma concentração de íon lítio de 5 a 300.000 partes por milhão em peso (ppm). Dentro desta faixa, uma concentração de íon lítio pode ser menor do que 200.000 ppm ou mais especificamente, menor do que ou igual a 100.000 ppm. Também dentro nesta faixa, uma concentração de íon lítio pode ser maior do que ou igual a 100 ppm, ou mais especificamente, maior do que ou igual a 200 ppm.
[00054] Em algumas modalidades, uma transferência de calor aditivo superconcentrado pode incluir opcionalmente íons estrôncio. Íons estrôncio podem ser derivados de um composto de estrôncio que pode produzir íons estrôncio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente. Um composto de estrôncio pode ser um composto de inorgânico tal como estrôncio hidróxido, cloreto de estrôncio, perclorato de estrôncio, nitrato de estrôncio, iodeto de estrôncio, sulfato de estrôncio, borato de estrôncio, fosfato de estrôncio, di- hidrogenofosfato de estrôncio, molibdato de estrôncio, tungstato de estrôncio, titanato de estrôncio, hidratos destes sais, ou uma combinação dos mesmos. Um composto de estrôncio também pode ser um sal de estrôncio formado entre um íon estrôncio e um ácido orgânico contendo um ou mais grupos de ácido carboxílico, ou um ou mais grupos de ácido fosfônico, ou um ou mais grupos de ácido fosfínico, ou uma combinação dos mesmos grupos funcionais, tais como formiato de estrôncio, acetato de estrôncio, propionato de estrôncio, butirato de estrôncio, poliacrilato de estrôncio, lactato de estrôncio, polimaleato de estrôncio, gliconato de estrôncio, glicolato de estrôncio, gluco-hepto- nato de estrôncio, citrato de estrôncio, tartarato de estrôncio, glucarato de estrôncio, succinato de estrôncio, hidroxissuccinato de estrôncio, adipato de estrôncio, oxalato de estrôncio, malonato de estrôncio, sulfamato de estrôncio, sebacato de estrôncio, benzoato de estrôncio, ftalato de estrôncio, salicilato de estrôncio, sais de estrôncio-PBTC (onde PBTC é ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico), sais de es- trôncio-HEDP (onde HEDP é ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico), sais estrôncio-HPA (onde HPA é ácido hidroxifosfono-acético ou ácido 2-hidróxi fosfono acético), sais de ácido fosfonossuccínico de estrôncio, sais de estrôncio-PSO (onde PSO é misturas de aduto de ácido fosfinossuccínico mono, bis e oligomérico) ou hidratos destes sais, ou uma combinação dos compostos de estrôncio acima mencionados.
[00055] Um composto de estrôncio pode estar presente em uma quantidade tal que um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor tem uma concentração de íon estrôncio de 0 a 20000 mg/L como Sr2+. Dentro desta faixa, uma concentração de íon estrôncio pode ser menor do que 12000 mg/L como Sr2+.
[00056] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor pode conter pelo menos uma ou mais seleções a partir dos seguintes componentes: (1) compostos de cálcio solúveis em água que podem produzir íons cálcio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente; (2) compostos de magnésio solúveis em água que podem produzir íons magnésio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente; e (3) compostos solúveis em água que podem produzir íons lítio ao dissolver em uma solução contendo água na temperatura ambiente. Exemplos de compostos de cálcio, compostos de magnésio e compostos de lítio adequados para o uso são divulgados aqui. Concentrações totais dos íons cálcio, íons magnésio e íons lítio derivados dos compostos solúveis em água podem ser entre 5 a 350.000 partes por milhão (ppm) em peso do superconcentrado de fluido de transferência de calor.
[00057] Em algumas modalidades, um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor pode incluir opcionalmente íons molib- dato. Íons molibdato podem ser derivados de um sal de ácido molibdi- co que é solúvel em água. Compostos de molibdato incluem molibda- tos de metal alcalino e metal alcalino terroso e misturas dos mesmos. Exemplos de molibdatos são molibdato de sódio, molibdato de potássio e molibdato de lítio. Além disso, hidratos de molibdatos de metal alcalino e metal alcalino terroso tais como molibdato de sódio diidrata- do também são adequados para o uso no aditivo superconcentrado divulgado. Em algumas modalidades, a concentração de íons molibda- to é abaixo de cerca de 20 partes em peso por 100 partes em peso de um superconcentrado de fluido de transferência de calor. Em uma outra modalidade, a concentração de íons molibdato é abaixo de 15 % em peso. Em uma outra modalidade, a concentração de íons molibda- to é abaixo de cerca de 7,5 % em peso.
[00058] O pH de um aditivo superconcentrado pode ser menor do que cerca de 5,5. Em algumas modalidades, o pH de um aditivo su- perconcentrado é menor do que cerca de 4,5. Ainda em uma outra modalidade, o pH do aditivo pode ser menor do que cerca de 4,0. Em uma outra modalidade, o pH de um superconcentrado pode ser menor do que cerca de 2,0. Em uma outra modalidade, o pH é menor do que zero (isto é, um valor negativo).
[00059] Está dentro do escopo da presente divulgação selecionar um pH da solução de aditivo superconcentrado para ser menor do que ou igual a um dos seguintes valores: cerca de 0,001, 0,01, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9, 5,0, 5,1, 5,2, 5,3, 5,4, 5,5, 5,6, 5,7, 5,8, 5,9, 6,0, 6,1, 6,2, 6,3, 6,4, 6,5, 6,6, 6,7, 6,8 e 6,9. Está do mesmo modo dentro do escopo da presente di-vulgação para o pH da solução de aditivo superconcentrado cair dentro de uma de muitas faixas diferentes. Em um primeiro conjunto de faixas, o pH da solução de aditivo superconcentrado é uma das seguintes faixas: cerca de 0,001 a 6,9, 0,01 a 6,9, 0,1 a 6,9, 0,2 a 6,9, 0,3 a 6,9, 0,4 a 6,9, 0,5 a 6,9, 0,6 a 6,9, 0,7 a 6,9, 0,8 a 6,9, 0,9 a 6,9, 1,0 a 6,9, 1,1 a 6,9, 1,2 a 6,9, 1,3 a 6,9, 1,4 a 6,9, 1,5 a 6,9, 1,6 a 6,9, 1,7 a 6,9, 1,8 a 6,9, 1,9 a 6,9, 2,0 a 6,9, 2,1 a 6,9, 2,2 a 6,9, 2,3 a 6,9, 2,4 a 6,9, 2,5 a 6,9, 2,6 a 6,9, 2,7 a 6,9, 2,8 a 6,9, 2,9 a 6,9, 3,0 a 6,9, 3,1 a 6,9, 3,2 a 6,9, 3,3 a 6,9, 3,4 a 6,9, 3,5 a 6,9, 3,6 a 6,9, 3,7 a 6,9, 3,8 a 6,9, 3,9 a 6,9, 4,0 a 6,9, 4,1 a 6,9, 4,2 a 6,9, 4,3 a 6,9, 4,4 a 6,9, 4,5 a 6,9, 4,6 a 6,9, 4,7 a 6,9, 4,8 a 6,9, 4,9 a 6,9, 5,0 a 6,9, 5,1 a 6,9, 5,2 a 6,9, 5,3 a 6,9, 5,4 a 6,9 ou 5,5 a 6,9. Em um segundo conjunto de faixas, o pH da solução de aditivo superconcentrado é uma das seguintes faixas: cerca de 0,001 a 5,6, 0,01 a 5,6, 0,1 a 5,6, 0,2 a 5,6, 0,3 a 5,6, 0,4 a 5,6, 0,5 a 5,6, 0,6 a 5,6, 0,7 a 5,6, 0,8 a 5,6, 0,9 a 5,6, 1,0 a 5,6, 1,1 a 5,6, 1,2 a 5,6, 1,3 a 5,6, 1,4 a 5,6, 1,5 a 5,6, 1,6 a 5,6, 1,7 a 5,6, 1,8 a 5,6, 1,9 a 5,6, 2,0 a 5,6, 2,1 a 5,6, 2,2 a 5,6, 2,3 a 5,6, 2,4 a 5,6, 2,5 a 5,6, 2,6 a 5,6, 2,7 a 5,6, 2,8 a 5,6, 2,9 a 5,6, 3,0 a 5,6, 3,0 a 5,6, 3,2 a 5,6, 3,3 a 5,6, 3,4 a 5,6, 3,5 a 5,6, 3,6 a 5,6, 3,7 a 5,6, 3,8 a 5,6, 3,9 a 5,6, 4,0 a 5,6, 4,1 a 5,6, 4,2 a 5,6, 4,3 a 5,6, 4,4 a 5,6, 4,5 a 5,6, 4,6 a 5,6, 4,7 a 5,6, 4,8 a 5,6, 4,9 a 5,6, 5,0 a 5,6, 5,1 a 5,6, 5,2 a 5,6, 5,3 a 5,6 ou 5,4 a 5,6. Em um terceiro conjunto de faixas, o pH da solução de aditivo superconcentrado é uma das seguintes fai xas: cerca de 0,001 a 4,5, 0,01 a 4,5, 0,1 a 4,5, 0,2 a 4,5, 0,3 a 4,5, 0,4 a 4,5, 0,5 a 4,5, 0,6 a 4,5, 0,7 a 4,5, 0,8 a 4,5, 0,9 a 4,5, 1,0 a 4,5, 1,1 a 4,5, 1,2 a 4,5, 1,3 a 4,5, 1,4 a 4,5, 1,5 a 4,5, 1,6 a 4,5, 1,7 a 4,5, 1,8 a 4,5, 1,9 a 4,5, 2,0 a 4,5, 2,1 a 4,5, 2,2 a 4,5, 2,3 a 4,5, 2,4 a 4,5, 2,5 a 4,5, 2,6 a 4,5, 2,7 a 4,5, 2,8 a 4,5, 2,9 a 4,5, 3,0 a 4,5, 3,1 a 4,5, 3,2 a 4,5, 3,3 a 4,5, 3,4 a 4,5, 3,5 a 4,5, 3,6 a 4,5, 3,7 a 4,5, 3,8 a 4,5, 3,9 a 4,5, 4,0 a 4,5, 4,1 a 4,5, 4,2 a 4,5, 4,3 a 4,5 ou 4,4 a 4,5.
[00060] Um aditivo superconcentrado de fluido de transferência de calor pode ser uma solução homogênea de fase única na temperatura ambiente. Uma modalidade do concentrado é o armazenamento estável em uma temperatura entre cerca de -10°C e 60°C. Quando o aditivo superconcentrado é combinado com um concentrado de fluido de transferência de calor, a mistura pode atender as propriedades e re-quisitos de desempenho de ASTM D3306.
[00061] Soluções aditivas superconcentradas de acordo com os presentes ensinamentos podem exibir surpreendente e inesperadamente boa estabilidade de armazenamento (por exemplo, como determinado visualmente pela ausência substancial de precipitado presente na solução) sob uma variedade de condições de armazenamento diferentes. Por exemplo, está dentro do escopo da presente divulgação para uma solução de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes ensinamentos ser substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento na temperatura ambiente - em algumas modalidades, depois do armazenamento a 100°C, em algumas modalidades depois do armazenamento a 140°C e em algumas modalidades depois do armazenamento a uma combinação de temperatura ambiente, 100°C e/ou 60°C (140 °F) - por um período de tempo cor-respondendo a pelo menos um dos seguintes valores (isto é, um período de tempo maior do que ou igual a um dos seguintes valores): cerca de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias (uma semana), 8 dias, 9 dias, 10 dias, 11 dias, 12 dias, 13 dias, 14 dias (duas semanas), 15 dias, 16 dias, 17 dias, 18 dias, 19 dias, 20 dias, 21 dias (três semanas), 22 dias, 23 dias, 24 dias, 25 dias, 26 dias, 27 dias, 28 dias, 29 dias, 30 dias (um mês), 31 dias, 32 dias, 33 dias, 34 dias, 35 dias, 36 dias, 37 dias, 38 dias, 39 dias, 40 dias, 41 dias, 42 dias, 43 dias, 44 dias, 45 dias, 46 dias, 47 dias, 48 dias, 49 dias, 50 dias, 51 dias, 52 dias, 53 dias, 54 dias, 55 dias, 56 dias, 57 dias, 58 dias, 59 dias, 60 dias (dois meses), 61 dias, 62 dias, 63 dias, 64 dias, 65 dias, 66 dias, 67 dias, 68 dias, 69 dias, 70 dias, 71 dias, 72 dias, 73 dias, 74 dias, 75 dias, 76 dias, 77 dias, 78 dias, 79 dias, 80 dias, 81 dias, 82 dias, 83 dias, 84 dias, 85 dias, 86 dias, 87 dias, 88 dias, 89 dias, 90 dias (três meses), 91 dias, 92 dias, 93 dias, 94 dias, 95 dias, 96 dias, 97 dias, 98 dias, 99 dias, 100 dias, 101 dias, 102 dias, 103 dias, 104 dias, 105 dias, 106 dias, 107 dias, 108 dias, 109 dias, 110 dias, 111 dias, 112 dias, 113 dias, 114 dias, 115 dias, 116 dias, 117 dias, 118 dias, 119 di- dias, 180 dias (seis meses), 181 dias, 182 dias, 183 dias, 184 dias, 185 dias, 186 dias, 187 dias, 188 dias, 189 dias, 190 dias, 191 dias, 192 dias, 193 dias, 194 dias, 195 dias, 196 dias, 197 dias, 198 dias, 199 dias, 200 dias, 201 dias, 202 dias, 203 dias, 204 dias, 205 dias, 206 dias, 207 dias, 208 dias, 209 dias ou 210 dias (sete meses).
[00062] Também está dentro do escopo da presente divulgação a quantidade mínima de tempo que uma solução de aditivo supercon- centrado de acordo com os presentes ensinamentos permanece subs-tancialmente livre de precipitado depois do armazenamento na tempe-ratura ambiente - em algumas modalidades, depois do armazenamento a 100°C, em algumas modalidades depois do armazenamento a 140°C, e em algumas modalidades depois do armazenamento a uma combinação de temperatura ambiente, 100°C e/ou 60°C (140 °F) - para cair dentro de uma de muitas faixas diferentes. Em um primeiro conjunto de faixas, a quantidade de tempo está em uma das seguintes faixas: cerca de 12 dias a 210 dias, 13 dias a 210 dias, 14 dias a 210 dias, 15 dias a 210 dias, 16 dias a 210 dias, 17 dias a 210 dias, 18 dias a 210 dias, 19 dias a 210 dias, 20 dias a 210 dias, 21 dias a 210 dias, 22 dias a 210 dias, 23 dias a 210 dias, 24 dias a 210 dias, 25 dias a 210 dias, 26 dias a 210 dias, 27 dias a 210 dias, 28 dias a 210 dias, 29 dias a 210 dias, 30 dias a 210 dias, 31 dias a 210 dias, 32 dias a 210 dias, 33 dias a 210 dias, 34 dias a 210 dias, 35 dias a 210 dias, 36 dias a 210 dias, 37 dias a 210 dias, 38 dias a 210 dias, 39 dias a 210 dias, 40 dias a 210 dias, 41 dias a 210 dias, 42 dias a 210 dias, 43 dias a 210 dias, 44 dias a 210 dias, 45 dias a 210 dias, 46 dias a 210 dias, 47 dias a 210 dias, 48 dias a 210 dias, 49 dias a 210 dias, 50 dias a 210 dias, 51 dias a 210 dias, 52 dias a 210 dias, 53 dias a 210 dias, 54 dias a 210 dias, 55 dias a 210 dias, 56 dias a 210 dias, 57 dias a 210 dias, 58 dias a 210 dias, 59 dias a 210 dias, 60 di-as a 210 dias, 61 dias a 210 dias, 62 dias a 210 dias, 63 dias a 210 dias, 64 dias a 210 dias, 65 dias a 210 dias, 66 dias a 210 dias, 67 dias a 210 dias, 68 dias a 210 dias, 69 dias a 210 dias, 70 dias a 210 dias, 71 dias a 210 dias, 72 dias a 210 dias, 73 dias a 210 dias, 74 dias a 210 dias, 75 dias a 210 dias, 76 dias a 210 dias, 77 dias a 210 dias, 78 dias a 210 dias, 79 dias a 210 dias, 80 dias a 210 dias, 81 dias a 210 dias, 82 dias a 210 dias, 83 dias a 210 dias, 84 dias a 210 dias, 85 dias a 210 dias, 86 dias a 210 dias, 87 dias a 210 dias, 88 dias a 210 dias, 89 dias a 210 dias ou 90 dias a 210 dias. Em um segundo conjunto de faixas, a quantidade de tempo está em uma das seguintes faixas: cerca de 7 dias a 210 dias, 7 dias a 209 dias, 7 dias a 208 dias, 7 dias a 207 dias, 7 dias a 206 dias, 7 dias a 205 dias, 7 dias a 204 dias, 7 dias a 203 dias, 7 dias a 202 dias, 7 dias a 201 dias, 7 dias a 200 dias, 7 dias a 199 dias, 7 dias a 198 dias, 7 dias a 197 dias, 7 dias a 196 dias, 7 dias a 195 dias, 7 dias a 194 dias, 7 dias a 193 dias, 7 dias a 192 dias, 7 dias a 191 dias, 7 dias a 190 dias, 7 dias a 189 dias, 7 dias a 188 dias, 7 dias a 187 dias, 7 dias a 186 dias, 7 dias a 185 dias, 7 dias a 184 dias, 7 dias a 183 dias, 7 dias a 182 dias, 7 dias a 181 dias, 7 dias a 180 dias, 7 dias a 179 dias, 7 dias a 178 dias, 7 dias a 177 dias, 7 dias a 176 dias, 7 dias a 175 dias, 7 dias a 174 dias, 7 dias a 173 dias, 7 dias a 172 dias, 7 dias a 171 dias, 7 dias a 170 dias, 7 dias a 169 dias, 7 dias a 168 dias, 7 dias a 167 dias, 7 dias a 166 dias, 7 dias a 165 dias, 7 dias a 164 dias, 7 dias a 163 dias, 7 dias a 162 dias, 7 dias a 161 dias, 7 dias a 160 dias, 7 dias a 159 dias, 7 dias a 158 dias, 7 dias a 157 dias, 7 dias a 156 dias, 7 dias a 155 dias, 7 dias a 154 dias, 7 dias a 153 dias, 7 dias a 152 dias, 7 dias a 151 dias ou 7 dias a 150 dias. Em um terceiro conjunto de faixas, a quantidade de tempo está em uma das seguintes faixas: cerca de 30 dias a 150 dias, 31 dias a 149 dias, 32 dias a 148 dias, 33 dias a 147 dias, 34 dias a 146 dias, 35 dias a 145 dias, 36 dias a 144 dias, 37 dias a 143 dias, 38 dias a 142 dias, 39 dias a 141 dias, 40 dias a 140 dias, 41 dias a 139 dias, 42 dias a 138 dias, 43 dias a 137 dias, 44 dias a 136 dias, 45 dias a 135 dias, 46 dias a 134 dias, 47 dias a 133 dias, 48 dias a 132 dias, 49 dias a 131 dias, 50 dias a 130 dias, 51 di-as a 129 dias, 52 dias a 128 dias, 53 dias a 127 dias, 54 dias a 126 dias, 55 dias a 125 dias, 56 dias a 124 dias, 57 dias a 123 dias, 58 di-as a 122 dias, 59 dias a 121 dias, 60 dias a 120 dias, 61 dias a 119 dias, 62 dias a 118 dias, 63 dias a 117 dias, 64 dias a 116 dias, 65 di-as a 115 dias, 66 dias a 114 dias, 67 dias a 113 dias, 68 dias a 112 dias, 69 dias a 111 dias, 70 dias a 110 dias, 71 dias a 109 dias, 72 di-as a 108 dias, 73 dias a 107 dias, 74 dias a 106 dias, 75 dias a 105 dias, 76 dias a 104 dias, 77 dias a 103 dias, 78 dias a 102 dias, 79 di as a 101 dias, 80 dias a 100 dias, 81 dias a 99 dias, 82 dias a 98 dias, 83 dias a 97 dias, 84 dias a 96 dias, 85 dias a 95 dias, 86 dias a 94 dias, 87 dias a 93 dias, 88 dias a 92 dias ou 89 dias a 91 dias.
[00063] Em algumas modalidades, uma solução de aditivo super- concentrado também opcionalmente inclui componentes tais como co-rantes, antiespumantes, agentes ajustadores de pH (por exemplo, bases de metal alcalino ou alcalino terroso tais como NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, etc.), fosfatos inorgânicos solúveis em água, fosfo- natos, fosfinatos, biocidas, compostos de azol e um ou mais ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos mono ou dibásicos C6 a C18 ou sais destes, e outros aditivos de fluido resfriador.
[00064] Exemplos ilustrativos de corantes ou corantes adequados para o uso em uma solução de aditivo superconcentrado incluem "Uranine Yellow", "Corante Uranine", "Alizarine Green", "Chromatint Orange 1735" ou "líquido Green AGS" de Abbeys Cor Inc., ou Chromatech Incorporated, "Corante Líquido Chromatint Yellow 0963", "Corante Líquido Chromatint Yellow 2741", "Corante Chromatint Green 1572", "Corante Chromatint Green 2384", "Corante Chromatint Violet 1579" a partir de Chromatech Incorporated, "Acid Red #52" ou Sulforhodamine B a partir de Tokyo Chemical Industry Co. ou TCI America, "Orange II (ácido Orange 7)" ou "Intracid Rhodamine WT (Acid Red 388) a partir de Sensient Technologies ou outros fornecedores.
[00065] Antiespumantes ou antiespumadores exemplares adequados para o uso em uma solução de aditivo superconcentrado incluem agentes antiespumantes "PM-5150" disponível a partir de Prestone Products Corp., e "Pluronic® L-61" a partir de BASF Corp. Os agentes antiespumantes opcionais também podem incluir antiespumantes com base em emulsão de polidimetilsiloxano. Eles incluem PC-5450NF a partir de Performance Chemicals, LLC em Boscawen, NH; antiespu- mante CNC XD-55 NF e XD-56 a partir de CNC International em Woonsocket em RI. Geralmente, os agentes antiespumantes opcionais podem compreender uma silicona, por exemplo, marca SAG de anti- espumantes com base em silicona a partir de Momentive Performance Materials Inc. em Waterford, NY, Dow Coming e outros fornecedores; um copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno (EO- PO) e um copolímero em bloco óxido de propileno-óxido de etileno- óxido de propileno (PO-EO-PO) (por exemplo, L61 Pluronic®, L81 Plu- ronic®, e outros produtos de C Pluronic® e Pluronic®); poli(óxido de eti- leno) ou poli(óxido de propileno), por exemplo, PPG 2000 (isto é, po- lióxido de propileno com um peso molecular médio de 2000 Daltons); um produtos com base em polidiorganossiloxano (por exemplo, produtos contendo polidimetilsiloxano (PDMS) e semelhantes); um ácidos graxos ou ésteres de graxo ácido (por exemplo, ácido esteárico e semelhantes); um álcool graxo, um álcool alcoxilado e um poliglicol; um acetato de poliéter poliol, um hexaoleato sorbital etoxilado de poliéter, e um acetato de éter poli(óxido de etileno-óxido de propileno)mono- alílico; uma cera, uma nafta, querosene e um óleo aromático; e combinação compreendendo um ou mais dos agentes antiespumantes acima expostos.
[00066] Biocidas opcionais exemplares adequados para o uso em uma solução de aditivo superconcentrado incluem vários biocidas não- oxidantes tais como glutaraldeído, isotiazolina, 5-cloro-2-metil-4-isotia- zolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 1,2-benzisotiazolin-3-ona, 2,2- dibromo-3-nitrilopropionamida, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, bis(tio- cinato) de metileno, terbutilazina e sulfato de tetracis(hidroximetil) fos- fônio; e combinação compreendendo um ou mais dos biocidas acima expostos.
[00067] Agentes ajustadores de pH opcionais exemplares adequados para o uso em uma solução de aditivo superconcentrado incluem hidróxidos ou óxidos de metal alcalino ou alcalino terroso, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio; e fosfatos inorgânicos tais como fosfato de sódio, fosfato de potássio, pirofosfato de sódio e piro- fosfato de potássio ou uma mistura dos mesmos.
[00068] Inibidores de corrosão para cobre e ligas de cobre também podem ser opcionalmente incluídos como um inibidor de corrosão. Ini-bidores de corrosão de cobre e ligas de cobre adequados incluem compostos contendo um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros como um grupo funcional ativo, em que o anel heterocíclico contém pelo menos um átomo de nitrogênio, por exemplo, um composto de azol. Particularmente, um composto de azol pode ser benzotriazol, tolil- triazol, metil benzotriazol (por exemplo, 4-metil benzotriazol ou 5-metil benzotriazol), butil benzotriazol, outros alquil benzotriazóis onde o grupo alquila contém de 2 a 20 átomos de carbono, mercaptobenzotiazol, tiazol, tiazóis substituídos, imidazol, benzimidazol, imidazóis substituídos, indazol, indazóis substituídos, tetrazol, tetrazóis substituídos, te- tra-hidrobenzotriazóis, benzotriazóis tetra-hidrogenados (por exemplo, 4,5,6,7-tetra-hidro-benzotriazol), tetra-hidrotoliltriazol, 4-metil-1H-ben- zotriazol, 5-metil-1H-benzotriazol, tetra-hidrobenzotriazol, sais de metal alcalino destes compostos de azol e misturas dos mesmos podem ser usados como inibidores de corrosão de Cu e liga de Cu. Os inibidores de corrosão de cobre e liga de cobre podem estar presentes em uma solução de aditivo superconcentrado em uma quantidade de cerca de 0,01 a 10 % em peso.
[00069] Opcionalmente, alguns tensoativos não iônicos também podem ser incluídos em uma solução de aditivo superconcentrado. Tais tensoativos não iônicos incluem ésteres de graxo ácido, tais como ésteres de ácido graxo de sorbitano, polialquilenoglicóis, ésteres de polialquilenoglicol, copolímeros de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO), derivados de polioxialquileno de um éster de ácido graxo de sorbitano e misturas dos mesmos. O peso molecular médio dos tensoativos não iônicos seria entre cerca de 55 a cerca de 300.000, mais preferivelmente de cerca de 110 a cerca de 10.000. Ésteres de graxo ácido de sorbitano adequados incluem monolaurato de sorbitano (por exemplo, vendido sob o nome comercial Span® 20, Ar- lacel® 20, S-MAZ® 20M1), monopalmitato de sorbitano (por exemplo, Span® 40 ou Arlacel® 40), monoestearato de sorbitano (por exemplo, Span® 60, Arlacel® 60 ou S-MAZ® 60K), monooleato de sorbitano (por exemplo, Span® 80 ou Arlacel® 80), monosesquioleato de sorbitano (por exemplo, Span® 83 ou Arlacel® 83), trioleato de sorbitano (por exemplo, Span® 85 ou Arlacel® 85), tridtearato de sorbitano (por exemplo, S-MAZ® 65K), monotalato de sorbitano (por exemplo, S- MAZ® 90). Polialquilenoglicóis adequados incluem polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis e misturas dos mesmos. Exemplos de polietileno- glicóis adequados para o uso incluem polietilenoglicóis e metoxipolieti- lenoglicóis CARBOWAX™ a partir de Dow Chemical Company, (por exemplo, CARBOWAX PEG 200, 300, 400, 600, 900, 1000, 1450, 3350, 4000 & 8000, etc.) ou polietilenoglicóis PLURACOL® a partir de BASF Corp. (por exemplo, Pluracol® E 200, 300, 400, 600, 1000, 2000, 3350, 4000, 6000 e 8000, etc.). Ésteres de polialquilenoglicol adequados incluem mono- e di-ésteres de vários ácidos graxos, tais como ésteres de polietilenoglicol MAPEG® a partir de BASF (por exemplo, 200ML MAPEG® ou Monolaurato de PEG 200, 400 DO MAPEG® ou Dioleato de PEG 400, 400 MO MAPEG® ou Mono-oleato de PEG 400, e 600 DO MAPEG® ou Dioleato de PEG 600, etc.). Copolímeros adequados de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) incluem vários tensoativos de copolímero em bloco R Pluronic® e Pluronic® a partir de BASF, DOWFAX tensoativos não iônicos, fluidos UCON™ e lubrificantes SYNALOX® a partir de DOW Chemical. Derivados de poli- oxialquileno adequados de um éster de ácido graxo de sorbitano incluem monolaurato de sorbitano de polioxietileno 20 (por exemplo, produtos vendidos sob as marcas registradas TWEEN® 20 ou T-MAZ® 20), monolaurato de sorbitano de polioxietileno 4 (por exemplo, TWEEN® 21), monopalmitato de sorbitano de polioxietileno 20 (por exemplo, TWEEN® 40), monoestearato de sorbitano de polioxietileno 20 (por exemplo, TWEEN® 60 ou T-MAZ® 60K), mono-oleato de sorbitano de polioxietileno 20 (por exemplo, TWEEN® 80 ou T-MAZ® 80), triesteara- to de polioxietileno 20 (por exemplo, TWEEN® 65 ou T-MAZ® 65K), mono-oleato de sorbitano de polioxietileno 5 (por exemplo, TWEEN® 81 ou T-MAZ® 81), trioleato de sorbitano de polioxietileno 20 (por exemplo, TWEEN® 85 ou T-MAZ® 85K) e semelhantes.
[00070] O termo "água descalcificada" refere-se à água que atende os requisitos de qualidade de água para o uso para preparar soluções de fluido resfriador do motor pré-diluídas especificadas na seção 4.6 de ASTM da especificação padrão D3306-14.
[00071] Os exemplos seguintes e procedimentos representativos ilustram características de acordo com os presentes ensinamentos, e são fornecidos somente por via de ilustração. Eles não são intencionados a limitar o escopo das reivindicações anexas ou seus equivalentes.
EXEMPLOS
[00072] Composições de aditivo superconcentrado foram usadas para produzir fluidos resfriadores de tecnologia de ácido orgânico (OAT) de formulações diferentes. Os fluidos resfriadores de OAT foram submetidos ao teste sensorial de multieletrodo acoplado NanoCorr. O teste NanoCorr produz tanto uma taxa de corrosão localizada (CR_max) e uma taxa de corrosão média de área superficial (CR_avg) como uma função do tempo (a cada 30 segundos).
Métodos Soluções
[00073] As soluções de teste de base foram preparadas misturando-se fluidos resfriadores comercialmente disponíveis com água deio- nizada para produzir uma concentração de fluido resfriador de 25 % em vol. ou 50 % em vol.. Alternativamente, concentrados de fluido res- friador preparados misturando-se os superconcentrados com etileno glicol e outros componentes necessários ou opcionais tais como anti- espumante e corantes, agentes ajustadores de pH também foram usados para preparar a solução de teste depois da adição de água deioni- zada. Outros componentes da solução de teste foram cloreto de sódio (grau ACS) e produtos comerciais fornecidos pelos produtores.
Amostras de Placa Metálica e Procedimentos de Teste
[00074] Um pedaço de alumínio moldado em areia AA 319 (UNS A03190) cortado de um bloco do motor de 3,0 L fornecido por um principal fabricante de carros norte americano foi usado como o eletrodo de trabalho em testes eletroquímicos. O planejamento de teste especificado em GM9066P foi usado para obter os resultados de teste ele- troquímico para corrosão sob condições de transferência de calor com rejeição térmica. Uma taxa de varredura de 2 mV/s foi usada para obter os resultados de medição da curva de polarização anódica mostrados na FIG. 5.
Sensores de Multieletrodo Acoplado a NanoCorr para Medir a Corrosão Localizada
[00075] Um Analisador de Sensor de Multieletrodo Acoplado NanoCorr (CMS) da Corr Instruments com o Corr Visual Software, versão 2.2.3 foi usado para determinar a taxa de corrosão localizada de alumínio moldado na solução de teste. O método de CMS é um método eletroquímico capaz de monitoramento em tempo real de taxas de corrosão localizada de metal em meios corrosivos. Uma sonda de arranjo de sensor de 25 eletrodos fornecida pela Corr Instruments foi usada. Cada eletrodo da sonda foi fabricado do mesmo arame quadrado de alumínio moldado (SAE 329, UNS A23190) tendo uma área de superfície exposta de 1 mm2. Os eletrodos de 25 fios vedados em Epóxi e espaçados uniformemente em um arranjo de matriz de 1,2 x 1,2 cm foram conectados eletricamente. A sonda de multieletrodo acoplado simulou as condições de corrosão de uma superfície de eletrodo de um pedaço convencional tendo uma área de superfície exposta de cerca de 1,4 cm. Uma taxa de corrosão localizada (CR_max) como uma função do tempo foi obtida da sonda medindo-se a corrente de acoplamento de cada eletrodo individual na sonda e realizando-se análise estatística dos dados medidos. Uma taxa de amostragem de 30 segundos por conjunto de dados foi usada. Uma taxa de corrosão média superficial como uma função do tempo também foi obtida do instrumento nanoCorr ponderando-se a densidade de corrente anódica detectada das sondas de fio de eletrodo produzindo corrente anódica.
[00076] Um béquer de vidro Pyrex contendo 500 ml de solução de teste foi usado como a célula de teste. A sonda de sensor de arranjo de multieletrodo acoplado, um eletrodo de referência de Ag/AgCl (KCl 3M) foi colocada em uma sonda Lugin com a abertura próxima ao sensor de sonda de multieletrodo, e duas sondas de sensor de temperatura (isto é, um termopar e um detector de temperatura de resistência com bainha de aço inoxidável) foram montados em uma cobertura de célula Teflon® e imersos na solução no béquer. A cobertura de Teflon foi usada para minimizar a perda de solução durante o experimento e também usada para fixar a posição das sondas de teste na célula. Uma placa quente de controle de microprocessador foi usada para aquecer a solução até a temperatura desejada durante o teste. Uma barra de agitação magnética revestida com Teflon também foi usada para agitar a solução durante o teste. A solução foi exposta ao ar durante o teste.
Exemplos de Formulação Super Concentrada
[00077] Exemplos de formulações de aditivo de fluido de transferência de calor superconcentradas são mostradas nas Tabelas 4, 5, 6, e 7. A estabilidade em armazenamento das formulações de aditivo de fluido de transferência de calor superconcentradas na temperatura ambiente, 140 °F (60°C), e 100°C também são mostradas nas tabelas. O pH e a faixa de concentração dos componentes na formulação tiveram um efeito sobre a estabilidade em armazenamento dos aditivos formulados. Surpreendentemente, pH da solução mais alto, e uma concentração mais alta de sais insolúveis que formam os constituintes tais como Ca2+, Mg2+, e íons fosfato tendem a resultar em menos estabilidade em armazenamento nos fluidos aditivos formulados. Também surpreendentemente, a faixa de concentração de etileno glicol nas formulações realçou a estabilidade em armazenamento de formulações de aditivo superconcentrado, como mostrado pelos resultados na tabela 5 (conforme os Exemplos 10 a 19 vs. Exemplos Comparativos 1 & 2). Tabela 4. Exemplos de formulação super concentrada
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Figure img0012
[00078] As formulações superconcentradas nos exemplos 1 a 9 da Tabela 4 exibiram boa estabilidade em armazenamento (por exemplo, soluções claras sem precipitado). Os Exemplos 2 a 8 na tabela 4 corres-pondem a formulações tendo valores de pH ácido variando de 0,0 a 5,04. Similarmente, as formulações superconcentradas nos Exemplos 10 a 19 da Tabela 5 do mesmo modo exibiram boa estabilidade em armazena-mento (por exemplo, soluções claras sem precipitado) em valores de pH ácido - particularmente quando a quantidade de etileno glicol presente foi pelo menos cerca de 15 % em peso. Ao contrário, como mostrado pelos Exemplos Comparativos 1 e 2 na Tabela 5, a estabilidade em armaze-namento na temperatura ambiente não foi boa o suficiente quando quan-tidades menores de etileno glicol (isto é, 5 % em peso e 10 % em peso, respectivamente) foram usadas. Como mostrado pelo Exemplo Compa-rativo 3 na Tabela 6, uma formulação super concentrada tendo um pH básico de 6,7 resultou em uma solução turva indicativa de estabilidade em armazenamento deficiente. Surpreendentemente e inesperadamente, como mostrado pelos dados na Tabela 7, formulações superconcentra- das tendo um pH ácido de menos do que 4,9 foram estáveis depois do armazenamento na temperatura ambiente por mais do que seis meses.
[00079] Composições de aditivo superconcentrado de acordo com os presentes ensinamentos foram usadas para produzir fluidos resfria- dores de tecnologia de ácido orgânico (OAT) de formulações diferentes. Os fluidos resfriadores de OAT depois foram submetidos ao teste sensorial de multieletrodo acoplado NanoCorr como descrito acima e análogo ao procedimento descrito no artigo intitulado "New Electro-chemical Methods for the Evaluation of Localized Corrosion in Engine Coolants" {Journal of ASTM International, 2006, 4, No 1, páginas 1 - 14). Quatro fluidos resfriadores de OAT diferentes A a D foram prepa-rados a partir de um aditivo superconcentrado de acordo com os pre-sentes ensinamentos. A composição de fluidos resfriadores A a D é reduzida na Tabela 8 abaixo. Os dados do teste NanoCorr obtidos para os fluidos resfriadores A a D são resumidos nas FIGS. 1 a 4, res-pectivamente. Nas FIGS. 1 a 4, CR_max representa a taxa de corrosão localizada e CR_avg representa uma taxa de corrosão média de área superficial como uma função do tempo (a cada 30 segundos). Tabela 8. Composição dos Fluidos Resfriadores de Teste Usados testes em NanoCorr Mostrados nas FIGS. 1 a 4 e Teste de Curva de Po-larização Anódica mostrado na FIG. 5.
Figure img0013
[00080] Como mostrado nas FIGS. 1 a 4, as taxas de corrosão ge-ralmente aumentaram com o aumento da temperatura sob condições constantes. As taxas de corrosão também tenderam a diminuir lenta-mente com o aumento do tempo de imersão/exposição. A adição de íon fluoreto aumentou as taxas de corrosão de liga de alumínio (alumínio moldado SAE 329, UNS23190 foi usado nos testes) consideravelmente. Adições de fluoreto de potássio produziram uma concentração de fluoreto de cerca de 65 ppm de F- em cada dose massiva única. A adição das concentrações de fluoreto selecionadas nas soluções de fluido resfriador foi intencionada a simular a composição de fluido res- friador depois que ela foi instalada em um sistema de resfriamento de motor veicular tendo um radiador e um núcleo aquecedor fabricado a partir da brasagem agora comumente adoptada em processo de atmosfera controlada onde o fluxo contém fluoreto. Os resultados de NanoCorr mostram que as taxas de corrosão da liga de alumínio tipicamente aumentaram quando a concentração de fluoreto aumentou (isto é, as taxas de corrosão foram mais altas quando o fluoreto foi aumentado para cerca de 130 ppm depois da adição da segunda dose de KF). Como mostrado nas FIGS. 1 a 4, a adição de uma dose mas- siva única (27 g para produzir ~ 4,63 % em peso) de um superconcen- trado de aditivo (Exemplo 6 da Tabela 4) de acordo com os presentes ensinamentos foi eficaz em reduzir a taxa de corrosão mesmo na presença de uma concentração alta de íons fluoreto (até cerca de 130 ppm de F-) para todos os quatro OAT com fluidos resfriadores de base A a D. O volume do fluido resfriador a 50 % em vol. usado no teste foi 500 ml.
[00081] Por exemplo, como mostrado na FIG. 1, cada dose massiva (1 grama, 40 % em vol.) de KF - uma vez em aproximadamente 11:30 am e novamente em aproximadamente 12:21 pm - resultou em um aumento acentuado na taxa de corrosão local observada pelo teste NanoCorr. Durante a adição de uma dose massiva do superconcen- trado de aditivo em aproximadamente 1:27 pm, a taxa de corrosão local caiu precipitadamente. Os resultados mostrados em cada uma das FIGS. 2 a 4 são análogos àqueles mostrados na FIG. 1.
[00082] A adição de KF nos experimentos NanoCorr resumidos nas FIGS. 1 a 4 foi um modo de simular facilmente os resultados do processo de envelhecimento de fluido resfriador em um sistema de resfriamento de motor depois da exposição ao método de brasagem em atmosfera controlada sob condições operacionais do sistema de resfriamento. Os fluidos resfriadores de OAT, como mostrado na Tabela 8 acima, foram fluidos resfriadores de motor comercial com base em eti- leno glicol contendo sais de sódio ou potássio de ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos (selecionando pelo menos dois ácidos dos grupos incluindo ácido 2-etilhexanoico, ácido neodecanoico, ácido se- bácico, ácido benzoico, e ácido t-butil benzoico), um composto de azol (tipicamente tolitriazol), antiespumante, corantes e NaOH ou KOH suficiente. O pH da solução de fluido resfriador a 50 % em vol. depois que ela foi diluída adicionando-se água deionizada foi entre 8 e 9.
[00083] Os aditivos de fluido de transferência de calor superconcen- trados também podem ser usados para produzir concentrado de fluido de transferência de calor (ou concentrado de fluido resfriador de motor) adequado para aplicações de mercado ou comerciais. A Tabela 9 mostra exemplos de concentrados de fluido de transferência de calor fabricados a partir dos aditivos de fluido resfriador superconcentrados mostrados no exemplo 8 da Tabela 4 e nos exemplos 18 e 19 da Tabela 5. Tabela 9. Uso do Pacote 1 e Pacote 2 de Superconcentrado para combinar Concentrado de Fluido de Transferência de Calor
Figure img0014
[00084] Os exemplos de fluido de concentrado de fluido de transferência de calor mostrados na Tabela 9, que foram feitos a partir do divulgado aditivos de fluido de transferência de calor de superconcen- trado, foram soluções líquidas únicas homogêneas. Eles tiveram teor de água muito baixo e satisfizeram os requisitos de ASTM D3306 sobre requisitos de ponto de congelamento e outras propriedades físicas e químicas, assim como requisitos de desempenho de proteção contra corrosão. Um teor de água mais baixo no concentrado de fluido de transferência de calor com base em glicol tendeu a ter um ponto de congelamento mais baixo quando ele foi diluído a 50 % em vol de solução de fluido resfriador pronta para o uso para adição nos sistemas de resfriamento de motor veicular. Isto satisfaz os requisitos padrão especificados por fabricantes de veículo, ASTM, e SAE, assim como agências governamentais.
[00085] A FIG. 5 mostra as medições de polarização anódica obtidas em um eletrodo de liga de alumínio moldado AA319 imerso em 25 % em vol de concentrado de fluido resfriador + 100 ppm de íons cloreto por 6 horas sob as condições de transferência de calor com rejeição térmica. A temperatura da superfície de eletrodo AA319 é 130°C. Pode-se observar que o concentrado de fluido resfriador (Ex. 4 na Tabela 5) preparado usando-se os aditivos de transferência de calor de su- perconcentrado Ex. 8 na Tabela 4 forneceu proteção contra corrosão muito melhor (produzindo taxa de corrosão de 15 a 20 vezes mais baixa) para o alumínio moldado AA319 cortado do bloco do motor veicular de 3,0L do que os dois fluidos resfriadores comerciais de OAT sob as condições de teste.
[00086] Os conteúdos inteiros de cada uma e toda publicação de patente e que não de patente citadas aqui são por meio desta incorporados por referência, exceto que no evento de qualquer divulgação ou definição inconsistente do presente relatório descritivo, a divulgação ou definição aqui deve ser julgada prevalecente.
[00087] Deve ser entendido que o uso dos artigos indefinidos "um" e "uma" em referência a um elemento (por exemplo, "um depressor de ponto de congelamento," "um polímero solúvel em água," etc.) não exclui a presença, em algumas modalidades, de uma pluralidade de tais elementos.
[00088] A descrição detalhada precedente e os desenhos anexos foram fornecidos por via de explanação e ilustração, e não são intencionados a limitar o escopo das reivindicações anexas. Muitas variações nas modalidades presentemente preferidas ilustradas aqui estarão evidentes a uma pessoa de habilidade comum na técnica, e permanecerão dentro do escopo das reivindicações anexas e seus equivalentes.
[00089] Deve ser entendido que os elementos e características relatados nas reivindicações anexas podem ser combinados em diferentes modos para produzir novas reivindicações que do mesmo modo caem dentro do escopo da presente invenção. Assim, ao passo que as reivindicações dependentes anexas abaixo dependem apenas de uma única reivindicação independente ou dependente, deve ser entendido que estas reivindicações dependentes podem, alternativamente, ser feitas dependentes da alternativa de qualquer reivindicação precedente - se independente ou dependente - e que tais novas combinações devem ser entendidas como formando uma parte do presente relatório descritivo.

Claims (10)

1. Solução de aditivo superconcentrado, caracterizada pelo fato de que compreende: a) água; b) um depressor do ponto de congelamento; c) ácido fosfórico; d) um polímero solúvel em água; e e) um composto selecionado do grupo consistindo em um composto de magnésio, um composto de lítio, um composto de cálcio, um composto de estrôncio e combinações dos mesmos; em que um pH da solução de aditivo superconcentrado é menos do que 5,5.
2. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: (i) a água é água descalcificada ou água deionizada; (ii) o depressor do ponto de congelamento é um glicol sele-cionado do grupo consistindo em etileno glicol, propileno glicol, e uma combinação dos mesmos, (iii) o ácido fosfórico é um sal de fosfato de metal alcalino selecionado do grupo consistindo em sais de fosfato de metal monoal- calino fosfato, sais de fosfato de metal dialcalino e sais de fosfato de metal trialcalino, hidratos dos sais de fosfato de metal alcalino, e mistu-ras dos mesmos, ou um sal de fosfato de metal alcalino selecionado do grupo consistindo em fosfato de monossódio, fosfato de monopo- tássio, fosfato de dissódio, fosfato de dipotássio, fosfato de trissódio, fosfato de tripotássio, fosfato de monossódio monoidratado, fosfato de monossódio desidratado, fosfato de dissódio diidratado, fosfato de dis- sódio heptaidratado, fosfato de dissódio octaidratado, dodecaidrato de dissódio, fosfato de trissódio, fosfato de trissódio hemiidrato, fosfato de trissódio hexaidratado, fosfato de trissódio octaidratado, fosfato de tris- sódio dodecaidratado, e combinações dos mesmos.
3. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: (i) o polímero solúvel em água compreende homopolíme- ros, copolímeros, terpolímeros, ou interpolímeros tendo (a) pelo menos uma unidade monomérica contendo um ácido mono- ou dicarboxílico monoetilenicamente insaturado C3 a C16 ou seus sais de metal alcalino ou amônio; ou (2) pelo menos uma unidade monomérica contendo um derivado de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilenicamente insatu- rado C3 a C16 tal como uma amida, nitrila, éster de carboxilato, haleto ácido (por exemplo, cloreto), anidrido ácido, ou combinação dos mes-mos; (ii) composto de cálcio é selecionado do grupo consistindo em hidróxido de cálcio, molibdato de cálcio, vanadato de cálcio, tungs- tato de cálcio, perclorato de cálcio, cloreto de cálcio, ou hidratos destes sais, e combinações dos mesmos; (iii) o composto de cálcio é um sal de cálcio formado entre íons cálcio e um ácido orgânico contendo um ou mais grupos ácido carboxílico; (iv)o ácido orgânico é selecionado do grupo consistindo em acetato de cálcio, formiato de cálcio, propionato de cálcio, polimaleato de cálcio, poliacrilato de cálcio, lactato de cálcio, gliconato de cálcio, glicolato de cálcio, glicoeptonato de cálcio, citrato de cálcio, tartarato de cálcio, glucarato de cálcio, succinato de cálcio, hidroxissuccinato de cálcio, adipato de cálcio, oxalato de cálcio, malonato de cálcio, sulfamato de cálcio, hidratos dos sais de cálcio, e uma combinação dos mesmos; (v) o composto de cálcio é um sal de cálcio formado entre íons cálcio e um fosfonato ou um fosfinato, eé selecionado do grupo consistindo em cálcio-PBTC, onde PBTC é sais de ácido 2- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico; cálcio-HEDP, onde HEDP é sais de ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico; cálcio-HPA, onde HPA é sais de ácido hidroxifosfono-acético ou 2-hidroxifosfono acético; sais de ácido fosfossuccínico cálcico; cálcio-PSO, onde PSO são sais de mistura de aduto de ácido fosfinossuccínico mono, bis e oligomérica; e combinações dos mesmos; (vi) o composto de magnésio é selecionado do grupo con-sistindo em molibdato de magnésio, hidróxido de magnésio, tungstato de magnésio, sulfato de magnésio, perclorato de magnésio, cloreto de magnésio, hidratos dos sais, e combinações dos mesmos; (vii) o composto de magnésio é um sal de magnésio formado entre íons magnésio e um ácido orgânico contendo um ou mais grupos ácido carboxílico, ou um ou mais grupos ácido fosfônico, ou um ou mais grupos ácido fosfínico, e em que o ácido orgânico é selecionado do grupo consistindo em formiato de magnésio, acetato de magnésio, propionato de magnésio, poliacrilato de magnésio, polimaleato de magnésio, lactato de magnésio, gliconato de magnésio, glicolato de magnésio, glicoeptonato de magnésio, citrato de magnésio, tartarato de magnésio, glucarato de magnésio, succinato de magnésio, hidro- xissuccinato de magnésio, adipato de magnésio, oxalato de magnésio, malonato de magnésio, sulfamato de magnésio, sal de magnésio- PBTC onde PBTC é ácido 2-fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico, sal de magnésio-HEDP onde HEDP é ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico, sal de magnésio-HPA onde HPA é ácido hidroxifosfono-acético ou ácido 2-hidróxi fosfono acético, sais de ácido fosfonossuccínico de magnésio, sal de magnésio-PSO onde PSO são misturas de aduto de ácido fosfinossuccínido mono, bis e oligoméricas, ou hidratos dos sais, e uma combinação dos mesmos.
4. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda: (i) um molibdato de metal alcalino, um molibdato de metal alcalino terroso, ou uma mistura de um molibdato de metal alcalino e um molibdato de metal alcalino terroso; ou (ii) corantes; antiespumantes; agentes ajustadores de pH; água fosfatos inorgânicos solúveis; fosfonatos; fosfonatos; biocidas; compostos de azol; um ou mais ácidos carboxílicos alifáticos ou aro-máticos mono ou dibásicos C6 a C18, ou sais destes; ou combinações dos mesmos.
5. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: a) água em uma quantidade variando de 14 % a 38 % em peso com base no peso total da solução de aditivo superconcentrado; b) um depressor do ponto de congelamento em uma quan-tidade variando de 12 % a 60 % em peso com base no peso total da solução de aditivo superconcentrado; c) ácido fosfórico em uma quantidade variando de 1 % a 55 % em peso com base no peso total da solução de aditivo supercon- centrado; d) um polímero solúvel em água em uma quantidade variando de 0,15 % a 20 % em peso com base no peso total da solução de aditivo superconcentrado; e) um composto de cálcio compreendendo íon cálcio em uma quantidade variando de 0,1 mg/L a 20,000 mg/L; e f) um composto de magnésio compreendendo íon magnésio em uma quantidade variando de 0,1 mg/L a 15,000 mg/L; em que um pH da solução de aditivo superconcentrado é menos do que 5,5; e em que a solução de aditivo superconcentrado é substanci-almente livre de precipitado depois do armazenamento na temperatura ambiente por pelo menos um semana.
6. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que: (i) a solução de aditivo superconcentrado é substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento na temperatura ambiente por pelo menos um mês; (ii) a solução de aditivo superconcentrado é substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento na temperatura ambiente por pelo menos 2 meses; (iii) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento na temperatura ambiente por pelo menos 5 meses; (iv) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento na temperatura ambiente por pelo menos 6 meses; (v) a solução de aditivo superconcentrado é substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 100°C por pelo menos 1 semana; (vi) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 100°C por pelo menos 2 semanas; (vii) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 100°C por pelo menos 30 dias; (viii) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 100°C por pelo menos 50 dias; (ix) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 100°C por pelo menos 75 dias; (x) a solução de aditivo superconcentrado é substancial- mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 60°C (140°F) por pelo menos 30 dias; (xi) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 60°C (140°F) por pelo menos 60 dias; ou (xii) a solução de aditivo superconcentrado é substancial-mente livre de precipitado depois do armazenamento em torno de 60°C (140°F) por pelo menos 75 dias.
7. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: a) água em uma quantidade variando de 19 % a 35 % em peso com base no peso total da solução de aditivo superconcentrado; b) um depressor do ponto de congelamento em uma quan-tidade variando de 15 % a 40 % em peso com base no peso total da solução de aditivo superconcentrado; c) ácido fosfórico em uma quantidade variando de 2 % a 53 % em peso com base no peso total da solução de aditivo supercon- centrado; d) um polímero solúvel em água em uma quantidade variando de 0,3 % a 17 % em peso com base no peso total da solução de aditivo superconcentrado; e) um composto de cálcio compreendendo íon cálcio em uma quantidade variando de 50 mg/L a 12.000 mg/L; e f) um composto de magnésio compreendendo íon magnésio em uma quantidade variando de 25 mg/L a 12.000 mg/L; em que um pH da solução de aditivo superconcentrado é menos do que 5,5; e em que a solução de aditivo superconcentrado é substanci-almente livre de precipitado depois do armazenamento sob um conjunto de condições de armazenamento selecionadas do grupo consistindo em temperatura ambiente por pelo menos um mês, 100°C por pelo menos 1 semana, 140 °F (60°C) por pelo menos 30 dias, e uma combinação dos mesmos.
8. Solução de aditivo superconcentrado, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que: (i) a solução de aditivo superconcentrado é substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento sob um conjunto de condições de armazenamento selecionadas do grupo consistindo em temperatura ambiente por pelo menos dois meses, temperatura ambiente por pelo menos cinco meses, temperatura ambiente por pelo menos seis meses, e uma combinação dos mesmos; (ii) a solução de aditivo superconcentrado é substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento sob um conjunto de condições de armazenamento selecionadas do grupo consistindo em 100°C por pelo menos 2 semanas, 100°C por pelo menos 30 dias, 100°C por pelo menos 50 dias, 100°C por pelo menos 75 dias, e uma combinação dos mesmos; ou (iii) a solução de aditivo superconcentrado é substancialmente livre de precipitado depois do armazenamento sob um conjunto de condições de armazenamento selecionadas do grupo consistindo em 140 °F (60°C) por pelo menos 60 dias, 140 °F (60°C) por pelo menos 75 dias, e uma combinação dos mesmos.
9. Método para melhorar o desempenho de proteção contra corrosão, caracterizado pelo fato de que compreende adicionar a solução de aditivo superconcentrado, como definida na reivindicação 1 a um fluido de transferência de calor.
10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que compreende ainda adicionar a solução de fluido de transferência de calor e de aditivo superconcentrado a um sistema de transferência de calor.
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