BR112017013770B1 - Formulação de suspensão de microcápsula, e seu método de fabricação - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição aperfeiçoada de inibidor de nitrificação e ao uso da mesma em aplicações agrícolas.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA Á PEDIDO DE PATENTE RELACIONADO.

[0001] Este pedido de patente reivindica prioridade com relação ao Pedido de Patente Provisório N° de Série US 62/098,974, depositado em 31 de dezembro de 2014, a descrição do qual é incorporado expressamente aqui, neste Pedido de Patente por referência em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

[0002] A presente invenção se refere a composições aperfeiçoa das de inibidor de nitrificação, métodos para a fabricação das mesmas, e ao uso das mesmas em aplicações agrícolas.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO

[0003] Fertilizante de nitrogênio adicionado ao solo é transformado com facilidade através de um número de processos biológicos e químicos indesejáveis, que incluem a nitrificação, lixiviação e a evaporação. Muitos processos de transformação reduzem o nível de nitrogênio disponível para a absorção pela planta objetivada. Um de tais processos é a nitrificação, um processo através do qual determinadas bactérias de ampla ocorrência no solo metabolizam a forma de amônio do nitrogênio no solo, transformando o nitrogênio em formas de nitrito e de nitrato, que são mais suscetíveis à perda de nitrogênio através da lixiviação ou volatilização através da desnitrificação.

[0004] A diminuição do nitrogênio disponível devido à nitrificação necessita da adição de mais fertilizante rico em nitrogênio para compensar a perda de nitrogênio agricolamente ativo disponível para as plantas. Essas preocupações intensificam a demanda com relação ao gerenciamento melhorado do nitrogênio, com a finalidade de reduzir os custos associados com o uso de fertilizante de nitrogênio adicional.

[0005] Os métodos para a redução da nitrificação incluem o trata mento do solo com compostos agricolamente ativos que inibam ou pelo menos reduzam a atividade metabólica de pelo menos alguns micróbios no solo eu contribuem para a nitrificação. Esses compostos incluem (triclorometil) piridinas, tais como a nitrapirina, que tem sido usada como inibidores da nitrificação em combinação com fertilizantes como descrito na US 3,135,594, a descrição da qual é incorporada aqui, neste pedido de patente por referência em sua totalidade. Esses compostos auxiliam em manter o nitrogênio amônio agricolamente aplicado na forma de amônio (nitrogênio estabilizado), melhorando por meio disso o crescimento da planta e o rendimento da lavoura. Esses compostos têm sido usados de forma eficaz com um número de lavou-ras de plantas incluindo milho, sorgo, e trigo.

[0006] Os compostos tais como a nitrapirina não são estáveis no solo em parte devido a que eles são muito voláteis. Por exemplo, a nitrapirina tem uma pressão de vapor relativamente alta (2,8 x 10-3 mm Hg a 23° Celsius), e devido isso apresenta uma tendência a se volatilizar a tem que ser aplicado imediatamente ou protegido de alguma forma da perda rápida depois que o fertilizador é tratado com a nitrapi- rina. Uma abordagem é a de adicionar nitrapirina á um fertilizante volá- tila, a saber, o amônio anidro, que ela própria tem, tem que ser adicionado ao solo de uma maneira que reduza a quantidade de perda ativa volátil para atmosfera. Este método é problemático em que ele requer o uso de amônia anidra, que é corrosiva e tem que ser injetada dentro do solo. Este método de aplicação de nitrapirina, enquanto estabilizando a nitrapirina abaixo da superfície do solo, não é o de preferência. Este método não é adequado com relação a outros tipos de fertilizante e às práticas de aplicações padrão dos mesmos tal como granulo secos de fertilizante, que em sua maioria quase sempre são espalhados sobre a superfície do solo.

[0007] Ainda outras abordagens são a de estabilizar a nitrapirina e reduzir a perda da mesma para a atmosfera, incluem a aplicação da mesma à superfície do solo e em seguida incorporar mecanicamente a mesma dentro do solo, ou aguando a mesma para dentro do solo dentro de 8 horas depois da sua aplicação para a redução da perda da mesma para a atmosfera. Ainda outra abordagem é a de encapsular a nitrapirina para a liberação ou despejo rápido. Essas formas encapsuladas de nitrapirina têm sido formuladas com sulfonatos de lignina como descrito na US 4,746,513, a descrição da qual é incorporada aqui, neste pedido de patente por referência em sua totalidade. Embora essas formulações sejam menos voláteis do que a nitrapirina simples, essas formulações são mais bem adequadas para serem usadas com o nitrato de amônia liquido ("UAN") ou fertilizantes de estrume liquido do que com fertilizantes secos. Embora a liberação da nitrapirina seja retardada pela encapsulação, as capsulas liberam toda a nitrapirina na ocasião do contato com a umidade, exibindo as mesmas desvantagens de estabilidade e de volatilidade dos métodos de aplicação anteriores.

[0008] Outra abordagem para a estabilização da nitrapirina inclui encapsulação poli condensação. Informação adicional com relação á esta abordagem pode ser encontrada na US 5,925,464, a descrição da qual é incorporada aqui, neste pedido de patente por referência em sua totalidade Algumas de tais formulações aumentam a segurança da manipulação e estabilidade em armazenamento do nitrogênio com a utilização de poliuretano no lugar da poliuréia para formar pelo menos uma parte do envoltório da cápsula.

[0009] Em alguns casos, microcápsulas de poliuréia têm sido usa das para produção de composições de inibidores de nitrificação aperfeiçoados para a liberação retardada ou estável dos inibidores de nitri- ficação para a aplicação com fertilizantes. Essas formas encapsuladas de nitrapirina estão descritas na US 8,377,849 e na US 8,741,805, as descrições das quais são incorporadas aqui, neste pedido de patente por referência em suas totalidades.

[00010] Permanece uma necessidade com relação ao suprimento de inibidores de nitrificação tais como, por exemplo, (triclorometilpiridi- na) piridinas que tenham uma estabilidade em longo prazo maior no ambiente do campo, e que mantenham ao mesmo tempo o nível de eficiência dos inibidores não encapsulados.

[00011] Embora as microcápsulas de suspensões aquosas (também conhecidas como suspensões de cápsula ou "CS") de nitrapirina micro encapsulada referida acima sejam mais estáveis do que a nitra- pirina não encapsulada, tem sido observado que cristais da nitrapirina podem ser formados na fase aquosa de uma suspensão de microcáp- sula de nitrapirina. A formação da nitrapirina cristalina em suspensão aquosa de microcápsula parece ser favorecida sobre uma faixa estreita de temperaturas de cerca de -5/C até cerca de 15°C, mais especificamente de cerca de 0°C até cerca de 10°C (graus centígrados). A percentagem em peso de nitrapirina cristalina no volume da fase aquosa da suspensão de microcápsula se acumula com o passar do tempo. Dependendo de como as suspensões de microcápsulas são manipuladas, a presença de níveis medidos de nitrapirina cristalina na fase aquosa pode ser de pouca até nenhuma consequência ou problemática. A presença de mesmo cerca de 0,1 por cento em peso de nitrapirina cristalina ou acima na fase aquosa da suspensão da micro- cápsula pode ser especialmente problemática se a suspensão for aplicada através de pulverização da suspensão através de bocais de ponta fina com um pulverizador que contenha tela em linha.

[00012] Além disso, determinadas modalidades comerciais dos inibidores da nitrificação de poliuréia encapsulada, tais como, por exemplo, Instinct® ou Entrench® (modalidades comerciais vendidas pela DOW AgroScience LLC), são limitadas pela quantidade de ingrediente ativo (inibidor de nitrificação) que podem ser micro encapsuladas suspensas na fase aquosa sem que o ingredientes ativos se cristalizem dentro da fase aquosa. Por exemplo, em algumas modalidades, Instinct® e Entrench®, compreendem cerca de 17% até cerca de 18% em peso de ingrediente ativo (nitrapirina). A cristalização do ingrediente ativo dentro da fase aquosa tem níveis de aumento limitado do ativo nessas suspensões aquosas de capsulas. Algumas formulações comerciais da nitrapirina em suspensões de cápsulas têm carregamentos ativos de 200 g/L, o limite superior do carregamento estando ligado pela solubilidade na nitrapirina no solvente.

[00013] Em algumas modalidades da presente descrição, nenhum solvente é necessário para a dissolução da nitrapirina (e/ou de outro ingrediente ativo) na fase lipofílica. Em algumas modalidades, formulações de suspensões aquosas de cápsulas estáveis de carregamento de até 300 g/L de nitrapirina são descritas, sem os problemas de cristalização.

[00014] Alguns aspectos da presente descrição incluem composições que impedem e/ou reduzem o problema da formação de cristais em formulações presentemente comercialmente disponíveis de nitrapi- rina, incluindo as suspensões de capsulas. A formação de cristais nas composições de inibição da nitrificação pode ocasionar problemas que incluem bloqueio de filtro durante as aplicações de pulverização em campo. Em alguns casos, os cristais que se formam na fase líquida de uma suspensão de capsulas são cristais de alta pureza, que compreendem substancialmente o inibidor de nitrificação em forma orgânica pura, sal como, por exemplo, nitrapirina. Em alguns casos, cristais de nitrapirina de alta pureza (99% em peso) se formam em formulações comerciais presentemente disponíveis. A formação de cristais, em alguns casos, é dependente da temperatura da formulação em armaze- namento, remessa e/ou o transporte das formulações.

[00015] Em algumas modalidades das formulações da suspensão de microcápsulas da presente descrição, formulações agrícolas estáveis, de alta carga que compreendem suspensões aquosas de micro- cápsulas contendo ingredientes ativos de baixo ponto de fusão são apresentadas. Em algumas modalidades, as formulações de suspensão de microcápsulas são preparadas sem a utilização de um solvente orgânico para a dissolução do princípio ativo de baixo ponto de fusão, tal como, por exemplo, um inibidor de nitrificação tal como a nitrapirina, e pode opcionalmente usar pequenas quantidades de um composto polimérico ultra-hidrófobo para a preparação das microcápsulas. Em algumas modalidades, a formulação da suspensão e microcápsulas pode incluir um inibidor de cristal hidrofóbico para impedir ou prevenir a formação de cristal ou o crescimento da nitrapirina. Em algumas modalidades, a formulação proporciona estabilidade física, química e/ou de cristalização na ocasião da armazenagem e atributos de uma volatilidade aceitável e de inibição de nitrificação em aplicações ao solo.

[00016] Em algumas modalidades das formulações das suspensões de microcápsulas descritas aqui, neste pedido de patente, a adição posterior (isto é, depois da formação da microcápsula) de um aditivo hidrofóbico de inibidor da formação e/ou do crescimento de cristal na fase aquosa em determinadas temperaturas de armazenamento. Em uma modalidade, a adição posterior de um ou mais aditivos de inibição da formação de cristais proporciona uma redução superior do crescimento de cristais em condições de armazenagem em temperaturas frias. Em uma modalidade a título de exemplo, a adição posterior de um aditivo hidrofóbico de inibidor de cristais que é um solvente aromático, que inclui pelo menos um óleo, está presente na fase aquosa da formulação depois da formação das microcápsulas. O termo "óleo" irá descrever aqui, neste pedido de patente, solventes orgânicos que são em geral imiscíveis com a água.

[00017] Em algumas modalidades, as formulações de suspensão de microcápsulas já contendo os cristais de nitrapirina e se, um aditivo inibidor de cristais hidrofóbico na fase aquosa podem ser tratadas com um ou mais aditivos inibidores de cristais hidrofóbicos através da adição à fase aquosa, e a mistura resultante pode ser agitada em temperatura ambiente durante um período de tempo, possivelmente de 30 minutos até 5 horas, com base no volume total da suspensão de mi- crocápsulas, até que os cristais da nitrapirina, e/ou de outro inibidor orgânico da nitrapirina cristalizada, tenham desaparecido.

[00018] A presente descrição por essa razão proporciona composições e métodos para prevenir e/ou reduzir cristais e a formação de cristais em composições ativa agrícolas estáveis de alta carga que contenham inibidores orgânicos da nitrificação, tais como a nitrapirina. Em algumas modalidades, a adição de aditivos inibidores de cristalização hidrofóbicos impede e/ou reduz os cristais e a formação de cristais em suspensões de cápsula de nitrapirina micro encapsulada. Em algumas modalidades, os aditivos inibidores de cristal hidrofóbicos proporcionam uma estabilidade física superior em teste de estabilidade à cerca de 10°C.

[00019] Em determinadas modalidades, os aditivos inibidores de cristal hidrofóbicos da presente descrição podem ser aplicados a qualquer composição agrícola ativa que compreenda um ou mais solventes, um ou mais ingredientes ativos agrícolas, e/ou um ou mais inibidores de nitrificação, opcionalmente a nitrapirina.

[00020] Em determinadas modalidades na ausência de da adição de um ou mais aditivos hidrofóbicos de inibidor de cristal à fase aquosa, as formulações da suspensão de microcápsulas do presente pedido de patente podem formar cristais de nitrapirina na fase aquosa em temperaturas de armazenamento frias de cerca de 10°C. Esses cris- tais de nitrapirina podem ser cerca de 99% puros. Com o passar do tempo, esses cristais podem compor até 0,5 por cento em peso da formulação da suspensão total de microcápsulas. Os cristais também podem ser formados em outras temperaturas, tais como 0°C, -5°C e 15°C. Os aditivos hidrofóbicos de inibição de cristais com base em solvente tais como os solventes e os compostos de éster podem aumentar a estabilidade física das formulações das suspensões de microcáp- sulas, especificamente em condições de armazenamento em temperaturas de armazenamento de frio suave de cerca de 10%, impedindo ou pelo menos reduzindo a formação de cristais na fase aquosa da suspensão de microcápsulas.

[00021] De forma ilustrativa, os solventes aromáticos adicionados posteriormente usados como os aditivos hidrofóbicos inibidores de cristal incluem: Aromatic 100 Fluid, também conhecido como nafta solvente ou aromático leve; Aromatic 150 Fluid, também conhecido como nafta solvente, aromático pesado, nafta aromática de alta cintilação tipo II, solvente nafta aromático pesado, hidrocarbonetos, aromáticos C10, > 1% naftaleno, A150, S150 (Solvesso 150) e Aromatic 200 Fluid, também conhecido como solvente nafta, aromático pesado, nafta aromática de alta cintilação do tipo II, solvente nafta aromático pesado, hidrocarbonetos aromáticos C10-13, > 1% naftaleno, A200 e S200 (solvesso 200).

[00022] Os solventes aromáticos usados em algumas modalidades são esgotados de naftaleno ("ND"), ou contém menos do que cerca de 1% de naftaleno. Os referidos solventes podem ser adicionados às formulações das suspensões de microcápsulas antes da formação dos cristais como uma medida de prevenção, ou adicionados às formulações das suspensões de microcápsulas depois da formação dos cristais como uma medida reparadora. Para a remoção ou a redução da presença de cristais.

[00023] Os compostos de éster usados em algumas modalidades como aditivos hidrofóbicos inibidores de cristais incluem o monoisobu- tirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.

[00024] Além disso, as formulações de suspensão de microcápsu- las da presente descrição podem ser combinadas ou usadas com pesticidas, incluindo os artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, inibidores de nitrificação, tais como a diciandiamida, inibidores da urease, tais como N-(n-butil) a tiamida N-(n-butil) tiofosfórica, e semelhantes ou misturas pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Em tais aplicações, a formulação da suspensão de microcápsulas da presente descrição pode ser misturada em tanque com o(s) pesticida (s) desejados ou eles podem ser aplicados em seguida.

[00025] Em uma primeira modalidade, uma formulação da suspensão de microcápsulas é descrita como compreendendo: (a) uma fase suspensa de microcápsulas que tem um tamanho médio de partícula a partir de cerca de 1 até cerca de 10 mícrons, em que as microcápsulas compreendem: (1) uma parede de microcápsula produzida através de uma reação interfacial de poli condensação entre um isocianato poli- mérico e uma poliamida para a formação de um envoltório de poliuréia, (2) pelo menos um composto inibidor de nitrificação encapsulado no interior do envoltório de poliuréia; (3) pelo menos um composto ultra- hidrofóbico encapsulado dentro do envoltório de poliuréia, e (b) uma fase aquosa.

[00026] Em uma segunda modalidade, a fase aquosa da formulação de suspensão de microcápsulas da primeira modalidade inclui também, pelo menos, um ingrediente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de um aditivo hidrofóbico de inibidor de cristal, um dispersante, surfactante de polímero não iônico, um agente de não formação de espuma, um biocida e as misturas dos mesmos.

[00027] Em uma terceira modalidade, as microcápsulas de qualquer uma das modalidades anteriores compreendem 2-cloro-6-(triclorometil) piridina.

[00028] Em uma quarta modalidade, a formulação de qualquer uma das modalidades precedentes ainda compreende um ingrediente agrícola ativo selecionado a partir do grupo que consiste de: artropodici- das, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nemati- cidas, fertilizantes, diciandiamida, inibidores de urease e misturas pesticidas e misturas sinérgicas das mesmas.

[00029] Em uma quinta modalidade, a formulação de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 25 por cento em peso e cerca de 35 por cento em peso de 2-cloro-6-(triclorometil) piridina.

[00030] Em uma sexta modalidade, a formulação de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 2,00 por cento em peso de pelo menos um composto, polimérico ultra-hidrófobo.

[00031] Em uma sétima modalidade, as microcápsulas de qualquer uma das modalidades precedentes compreendem um polibuteno.

[00032] Em uma oitava modalidade, a fase aquosa da formulação da suspensão de microcápsulas de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 1,0 por cento em peso e cerca de 4,0 por cento em peso do aditivo hidrofóbico de inibidor de cristal.

[00033] Em uma nona modalidade, o aditivo hidrofóbico de inibidor de cristal de qualquer uma das modalidades precedentes é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de: solventes aromáticos tais como, por exemplo, aromáticos pesados esgotados de naftaleno, e compostos de ésteres tais como, por exemplo, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, e as misturas dos mesmos.

[00034] Em uma décima modalidade, a fase aquosa da formulação da suspensão de microcápsulas de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 1,0 por cento em peso e cerca de 10 por cento em peso de um tensoativo polimérico não iônico.

[00035] Em uma decima primeira modalidade, o tensoativo de polímero não iônico de qualquer uma das modalidades precedentes é um álcool de polivinila.

[00036] Em uma décima segunda modalidade, a fase aquosa das formulações da suspensão de microcápsulas de qualquer uma das modalidades precedentes inclui pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de: tensoativo polimérico acrílico modificado com estireno, emulsão aquosa de um concentrado de polidimetil- siloxano, goma xantano, celulose microcristalina, carboximetil celulose de sódio, propileno glicol, um biocida e as misturas dos mesmos.

[00037] Em uma décima terceira modalidade, a formulação de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 40 por cento em peso e cerca de 70 por cento em peso da fase aquosa.

[00038] Em uma décima quarta modalidade, é descrito um método para a fabricação de uma formulação de suspensão de microcápsulas que compreende as etapas de: (a) preparando uma fase lipofílica que compreenda pelo menos um isocianato lipofílico e pelo menos um po- limérico ultra-hidrófobo, através da mistura do referido pelo menos um isocianato lipofílico e pelo menos um polimérico ultra-hidrófobo com pelo menos um composto orgânico da nitrificação d baixo ponto de fusão; (b) preparando uma fase aquosa através da dissolução e mistura em água de pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de: dispersantes, tensoativos de polímero não iônico anti- espumante biocidas e as misturas dos mesmos; (c) combinando a fase lipofílica e a fase aquosa para a formação de uma emulsão de óleo- em-água; e (d) combinando a emulsão de óleo-em-água com uma solução de uma pelo menos poliamina em água para a geração de mi- crocápsulas.

[00039] Em uma décima quinta modalidade, a fase lipofílica de qualquer uma das modalidades precedentes compreende 2-cloro-6- (triclorometil) piridina.

[00040] Em uma décima sexta modalidade, a fase lipofílica de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 75 por cento em peso e cerca de 90 por cento em peso de 2-cloro-6- (triclorometil|) piridina.

[00041] Em uma décima sétima modalidade, a fase lipofílica de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 0,1 por cento em peso e cerca de 3,00 por cento em peso do pelo menos um composto polimérico ultra-hidrófobo.

[00042] Em uma décima oitava modalidade, a fase lipofílica de qualquer uma das modalidades precedentes compreende um polibute- no.

[00043] Em uma décima nona modalidade, o método de qualquer uma das modalidades precedentes compreende também as etapas de: adicionando pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de: dispersantes, antiespumas, biocidas, uma emulsão aquosa de um concentrado de polidimetilsiloxano, uma goma xantano, uma celulose microcristalina, uma carboximetil celulose de sódio, um aditivo anticongelamento, selecionado a partir de pelo menos um de etileno glicol, propileno glicol ou glicerol, um aditivo hidrofóbico inibidor de cristal e as misturas dos mesmos, depois da etapa da combinação da emulsão de óleo-em-água com uma solução de pelo menos uma poli- amina em água para a geração de microcápsulas. O método de qualquer uma das modalidades precedentes também pode compreender a etapa da adição de pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de: aditivo hidrofóbico inibidor de cristal, dispersante, anti-espumante biocida e as misturas dos mesmos depois da etapa de combinação da emulsão de óleo-em-água com uma solução de pelo menos uma poliamina em água para a geração de microcápsulas que formam a suspensão aquosa de microcápsulas.

[00044] Em uma vigésima modalidade, a suspensão final de micro- cápsulas de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 1,0 por cento em peso e cerca de 4,0 por cento em peso de pelo menos um aditivo hidrofóbico de inibidor de cristal.

[00045] Em uma vigésima primeira modalidade, o aditivo hidrofóbi- co de inibidor de cristal de qualquer uma das modalidades precedentes é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de: solventes aromáticos, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3- pentanodiol, e as misturas dos mesmos.

[00046] Em uma vigésima segunda modalidade, a fase aquosa de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 1,0 por cento em peso e cerca de 10 por cento em peso de um ten- soativo polimérico não iônico.

[00047] Em uma vigésima terça modalidade, o tensoativo polimérico não iônico de qualquer uma das modalidades precedentes é um álcool polivinílico.

[00048] Em uma vigésima quarta modalidade, a suspensão final de microcápsulas da fase aquosa de qualquer uma das modalidades das modalidades precedentes inclui pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de: um tensoativo polimérico acrílico de estireno modificado, uma emulsão aquosa de um concentrado de poli- dimetilsiloxano, uma goma xantano, uma celulose microcristalina, uma carboximetil celulose de sódio, um propileno glicol, e as misturas dos mesmos.

[00049] Em uma vigésima quinta modalidade, a fase aquosa de qualquer uma das modalidades precedentes inclui pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de: um tensoativo poli- mérico acrílico de estireno modificado, uma emulsão aquosa de um concentrado de polidimetilsiloxano, uma goma xantano, uma celulose microcristalina, uma carboximetil celulose de sódio, e as misturas dos mesmos.

[00050] Em uma vigésima sexta modalidade, a formulação de qualquer uma das modalidades precedentes compreende entre cerca de 40 por cento em peso e cerca de 70 por cento em peso da fase aquosa.

[00051] Em uma vigésima sétima modalidade, o método de qualquer uma das modalidades precedentes também compreende a etapa de: controlar a temperatura da emulsão de óleo-em-água e ao mesmo tempo misturando as fases lipofílica e aquosa para a produção de glóbulos oleosos de um tamanho desejado.

[00052] Em uma vigésima oitava modalidade, o método de qualquer uma das modalidades precedentes também compreende a etapa de adicionar à formulação um ingrediente agrícola ativo selecionado a partir do grupo que consiste de: pesticidas, artropodicidas, bacterici- das, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, fertilizantes, diciandiamida, inibidores de urease, e misturas pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[00053] Os compostos de (triclorometil) piridina úteis na composição da presente descrição incluem compostos que tenham um anel de piridina que é substituído com pelo menos um grupo triclorometil e sais minerais ácidos do mesmo. Os compostos adequados incluem aqueles que contêm substituintes de cloro ou metil no anel da piridina em adição a um grupo triclorometila, e são inclusivos de produtos de cloração de piridinas de metal tais como lutidina, colidina, e picolina. Os sais adequados incluem os cloridratos, nitratos, sulfatos e fosfatos. Os compostos de (triclorometil) piridina úteis na pratica da presente descrição são tipicamente líquidos oleosos ou sólidos cristalinos dissolvidos em um solvente. Outros compostos adequados estão descritos na Patente U.S. N° 3.135.594. Uma (triclorometil)piridina de preferência é a 2-cloro-6-(triclorometil) piridina, também conhecida como nitrapirina, e o ingrediente ativo do produto N-SERVE™ marca comercial da DOW AgroScience LLC).

[00054] A utilidade dos compostos tais como a nitrapirina tem sido grandemente aumentada através da encapsulação de tais produtos junto com solventes adequados em microcápsulas. As microcápsulas especialmente úteis são compostas de um núcleo de nitrapirina/ solvente hidrofóbico envolvido por um envoltório de poliuréia. As micro- cápsulas de um volume, espessura do envoltório e composição apropriadas podem ser suspensas em, armazenadas em, e aplicadas a uma fase aquosa. Essas formulações úteis estão descritas no Pedido de Patente U.S. Serial N° 12/393661, depositado em 26 de fevereiro de 2009, publicação número U. S. 2009-0227458 A1 publicada em 10 de setembro de 2009, e agora concedida como a Patente U. S. N° 8.741.805 concedida em 3 de junho de 2014; Pedido de Patente U.S. Serial N° 12/009.432 depositado em 18 de fevereiro de 2008, publicação número U. S. 2008-0176.745 A1 publicada em 24 de julho de 2008m e agora concedida como a Patente U. S. N° 8.377.849 concedida em 19 de fevereiro de 2013, e o Pedido de Patente Provisório dos Estados Unidos Serial Número 60/881.680, depositado em 22 de janeiro de 2007, que são todos incorporados expressamente aqui, neste pedido de patente por referência em suas totalidades como se cada um fora incorporado individualmente por referência.

[00055] Embora as suspensões aquosas de microcápsulas referi- das acima sejam mais estáveis do que a nitrapirina não encapsulada em uma solução aquosa sob determinadas condições, tem sido observado que os cristais da nitrapirina podem se formar na fase aquosa de uma suspensão de microcápsulas de nitrapirina. A formação de nitrapi- rina cristalina em uma suspensão aquosa de microcápsulas de nitrapi- rina parece ser favorecida sobre uma faixa estreita de temperaturas de cerca de -5°C até cerca de 15°C, mais especificamente cerca de 0°C até cerca de 10°C (graus centigrados).

[00056] A percentagem em peso de nitrapirina cristalina no volume da fase aquosa da suspensão de microcápsula se acumula com o passar do tempo. Dependendo de como as suspensões de microcáp- sulas são manipuladas, a presença de níveis medidos de nitrapirina cristalina na fase aquosa pode ser de pouca até nenhuma consequência ou problemática. A presença de mesmo cerca de 0,1 por cento em peso de nitrapirina cristalina ou acima na fase aquosa da suspensão da microcápsula pode ser especialmente problemática se a suspensão for aplicada através de pulverização da suspensão através de bocais de ponta fina com um pulverizador que contenha tela em linha.

[00057] Além disso, determinadas modalidades comerciais dos inibidores da nitrificação de poliuréia encapsulada, tais como, por exemplo, Instinct® ou Entrench ® (modalidades comerciais vendidas pela DOW AgroScience LLC), são limitadas pela quantidade de ingrediente ativo (inibidor de nitrificação) que podem ser micro encapsuladas suspensas na fase aquosa sem que o ingredientes ativos se cristalizem dentro da fase aquosa. Por exemplo, em algumas modalidades, Instinct® e Entrench ®, compreendem cerca de 17% até cerca de 18% em peso de ingrediente ativo (nitrapirina). A cristalização do ingrediente ativo dentro da fase aquosa tem níveis de aumento limitado do ativo nessas suspensões aquosas de capsulas. Algumas formulações co-merciais na nitrapirina em suspensões de cápsulas têm carregamentos ativos de 200 g/L, o limite superior do carregamento estando ligado pela solubilidade na nitrapirina no solvente.

[00058] Em algumas modalidades das formulações da suspensão de microcápsulas da presente descrição, formulações agrícolas estáveis, de alta carga que compreendem suspensões aquosas de micro- cápsulas contendo ingredientes ativos de baixo ponto de fusão são apresentadas. Em algumas modalidades, as formulações de suspensão de microcápsulas são preparadas sem a utilização de um solvente orgânico para a dissolução do ativo agrícola, tal como, por exemplo, os inibidores de nitrificação tais como a nitrapirina, através da utilização de um ultra-hidrófobo polimérico que é adicionado antes da formação das microcápsulas e em ultima análise acaba dentro da microcápsula, um polímero não iônico, e um aditivo inibidor de cristal hidrofóbico que é adicionado posteriormente à suspensão de microcápsulas de alta carga. Em algumas modalidades, as formulações proporcionam estabi-lidade física, química e de cristalização superiores quando do armazenamento, e atributos de uma volatilidade e inibição de nitrificação aceitáveis em aplicações ao solo.

[00059] Os ultra-hidrófobos poliméricos exemplares incluem o poli- buteno, tal como estão comercialmente disponíveis como Indopol® Po- libutene Grade; H-15 pela INEOS Oligomers. Os polímeros não iônios exemplares incluem, porem não estão limitados a, álcool de polivinil ("PVA").

[00060] Os aditivos de inibidor de cristal hidrofóbicos exemplares (opcionalmente aplicados durante a fabricação e/ou a pós-fabricação "aditivos de inibição de cristal de adição posterior") incluem compostos de éster tais como o monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanociol, comercialmente disponível como UCAR® Filmer IBT (Dow Chemical, Midland, MI) e solventes aromáticos tais como: aromáticos leves, aromáticos leves sem naftaleno, aromáticos pesados e/ou aromáticos pesados isentos de naftaleno, tais como, por exemplo, Aromatic 200ND.

[00061] Os aditivos hidrofóbicos de inibição de cristais compreendem solventes aromáticos e compostos d éster. Os aditivos inibidores de cristal hidrofóbicos da presente descrição podem ser adicionados às suspensões de poliuréia de nitrapirina micro encapsulada em qualquer faixa de percentagem em peso formada entre qualquer quantidade mais baixa incluindo a partir de cerca de 0,01 % em peso 0,05 % em peso 0,10 % em peso 0,25 % em peso 0,50 % em peso 0,75 % em peso e cerca de 1,00 % em peso e qualquer quantidade superior incluindo cerca de 10.00 % em peso 7.50 % em peso 5.00 % em peso 3.00% em peso 2.50 % em peso 2.00 % em peso e cerca de 1.50 % em peso.

[00062] Em algumas modalidades, os solventes aromáticos ou os compostos de éster da presente descrição podem ser adicionados ás suspensões aquosas de capsulas de nitrapirina micro encapsulada em poliuréia em qualquer faixa de porcentagem em peso selecionada a partir do grupo que consiste de: entre cerca de 2,00 % em peso e cerca de 3,00 % em peso, entre cerca de 1,00% em peso e cerca de 5,00% em peso, entre cerca de 0,50% em peso e cerca de 7,50% em peso, e entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 10,00% em peso.

[00063] Ima relação ampla de solventes típicos e compostos que podem ser usados para a dissolução dos compostos de (triclorometil) piridina cristalina e por esse motivo serem usados como aditivos hidro- fóbicos inibidores de cristal incluem solventes aromáticos, especificamente benzenos substituídos com alquila tais como frações de xileno ou de propilbenzeno, e naftaleno misturado e frações de alquil naftale- no; óleos minerais, querosene, dialquil amidas de ácidos graxos, especificamente as dimetilamidas de ácido graxo tais como a dimetil amida do ácido cáprico, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos clo- rados tais como o 1,1,1-tricloroetano e clorobenzeno; ésteres de derivados de glicol, tais como os acetatos de n-butila, etila, ou metil éter, ou metil éter de dietilenoglicol e o acetato de éter de metil do dipropi- leno glicol; compostos de éter tais como monoisobutirato de 2,2,4- trimetil-1,3-pentaanodiol, cetonas tais como isoforona e trimetil ciclo- hexanona (di-hidrofoisforona); e os produtos de acetato tais como o acetato de hexil ou de heptila. Os solventes e compostos de preferência que podem ser usados para dissolver os compostos cristalinos da (triclorometil) piridina são o xileno, benzenos substituídos com alquila, tais como as frações de propil benzeno, frações de alquil naftaleno e monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentaanodiol.

[00064] As microcápsulas úteis na presente descrição podem ser preparadas através da reação de policondensação de um isocianato polimérico e uma poliamida para a formação de um envoltório de poliu- réia. Os métodos de micro encapsulação são bem conhecidos na técnica e qualquer um de tais métodos pode ser utilizado na presente descrição para prover a formulação de suspensão de capsulas. Em geral, a formulação de suspensão de capsulas podem ser preparada por primeiro misturar um isocianato polimérico com uma (triclorome- til)piridina, e/ou outro ativo agrícola de baixo ponto de fusão, e opcionalmente, um composto ultra hidrofóbico tal como um ultra-hidrófobo polimérico. Esta mistura é em seguida combinada com uma fase aquosa, que opcionalmente inclui um emulsificador para a formação de um sistema de duas fases. A fase orgânica é emulsificada dentro da fase aquosa através de cisalhamento até que o tamanho desejado de partícula seja conseguido. Uma solução aquosa de poliamina reticulada é em seguida adicionada gota a gota enquanto é agitada para a formação das partículas encapsuladas de (triclorometil) piridina em uma suspensão aquosa. Alternativamente, uma emulsão de óleo-em- água pode ser adicionada a uma solução aquosa de uma poliamida sob cisalhamento para a formação das microcápsulas. Em algumas modalidades, as microcápsulas na presente descrição podem ser preparadas através de um método de processamento em lotes, um método de processamento contínuo, ou numa combinação de um processo em lotes e um processo contínuo.

[00065] O tamanho de partícula desejado e a espessura da parede da célula irão depender da aplicação real. As microcápsulas têm tipicamente um volume de tamanho médio de partícula de a partir de cerca de 1 até cerca de 10 mícrons e uma espessura da parede da célula de a partir de 50 até cerca de 125 nanômetros. Em outra modalidade, que requer estabilidade na superfície do solo, o tamanho de partícula desejado pode ser a partir de cerca de 1- 5 mícrons, com a espessura da parede da célula de a partir de cerca de 75 até cerca de 125 nanô- metros.

[00066] Outros aditivos convencionais também podem ser incorporados dentro das formulações de exemplo, tais como, por exemplo, emulsificantes, dispersantes, espessantes, biocidas, pesticidas, sais e polímeros de formação de película.

[00067] Os agentes de dispersão e de emulsificação, conhecidos como agentes ativos de superfície ou tensoativos, incluem os produtos da condensação de óxidos de alquileno com fenóis e ácidos orgânicos sulfonatos de alquil arila, tensoativos poliméricos acrílicos modificados com estireno, derivados de polióxietileno de ésteres de sorbitano, complexos de éter e de álcool, sabões de mogno, sulfonatos de ligni- na, álcoois de polivinila, e os semelhantes. Os agentes ativos de superfície são empregados em geral na quantidade de a partir de cerca de 1 até cerca de 2 por cento em peso da formulação de microcápsula.

[00068] A proporção em peso da fase suspensa com relação á fase aquosa dentro das formulações de microcápsulas da presente descrição é dependente da concentração desejada do composto de (triclo- rometil) piridina na formulação final. Tipicamente, a proporção em peso será a partir de cerca de 1:0,75 até cerca de 1:20. Em geral, a proporção desejada é de cerca de 1:1 até cerca de 1:7, e é de preferência a partir de cerca de 1:1 até cerca de 1:4. A proporção também pode estar na faixa de cerca de 1:1 até cerca de 1:2.

[00069] A presença do composto de (triclorometil) piridina suprime a nitrificação do amônio nitrogênio no solo ou no meio de crescimento através da inibição da atividade de determinados micróbios presentes no solo, impedindo por meio disso a perda rápida de amônio nitrogênio a partir de fontes tais como os fertilizantes d nitrogênio, constituintes orgânicos de nitrogênio, e/ou fertilizantes orgânicos e os semelhantes.

[00070] Em geral, as formulações de suspensões de microcápsulas da presente descrição são aplicadas de tal forma que o composto de (triclorometil) piridina é aplicado ao solo ou a um meio de crescimento em uma proporção a partir de cerca de 0,5 até cerca de 1,5 kg/hectare, de preferência em uma proporção a partir de cerca de 0,58 até cerca de 1,2 kg/ hectare. A quantidade de preferência pode ser determinada através da preferência de aplicação, considerando fatores tais como o pH do solo, temperatura, tipo de solo e modo de aplicação.

[00071] A formulação da suspensão de microcápsulas da presente descrição pode ser aplicada de uma maneira que irá beneficiar a lavoura de interesse. Em uma modalidade, a formulação de suspensão de microcápsulas é aplicada ao meio de crescimento em aplicações em uma faixa ou carreira. Em outra modalidade, a formulação é aplicada à, ou através de todo o meio de crescimento antes da semeação ou do transplante da planta de cultura desejada. Em ainda outra modalidade, a formulação pode ser aplicada à zona da raiz d plantas em crescimento.

[00072] Além disso, a formulação de microcápsulas pode ser aplicada com a aplicação de fertilizantes de nitrogênio. A formulação pode ser aplicada antes da, depois da ou ao mesmo tempo com a aplicação de fertilizantes.

[00073] As formulações de suspensão de microcápsulas da presente descrição têm a vantagem adicionada de que elas são estáveis o bastante de forma que elas podem ser aplicadas à superfície do solo, sem ter que adicionar imediatamente água adicional, ou com a utilização de incorporação mecânica com a finalidade de misturar a fórmula dentro do solo; em algumas modalidades a fórmula pode ficar sobre a superfície do solo durante dias ou mesmo semanas. Alternativamente, se desejado, as formulações da presente descrição podem ser incorporadas dentro do solo diretamente na ocasião da aplicação.

[00074] As formulações de suspensão de microcápsulas da presente descrição têm tipicamente uma concentração do composto de (tri- clorometil) piridina em quantidades a partir de cerca de 5, de preferência a partir de cerca de 10 e de maior preferencia a partir de cerca de 15 até cerca de 40, tipicamente até cerca de 35, de preferência até cerca de 30 e de maior preferência até entre cerca de 25 por cento em peso e 27 por cento em peso, com base no peso total da formulação da solução de microcápsulas. As formulações de suspensão de micro- cápsulas são em seguida opcionalmente misturadas com um ou mais solventes e/ou água para ser obtida a taxa desejada para a aplicação.

[00075] As composições para o tratamento do solo podem ser preparadas através de dispersar a formulação de suspensão de micro- cápsulas em fertilizantes tais como os fertilizantes de amônio ou de nitrogênio orgânico. A composição de fertilizante resultante pode ser empregada como está ou pode ser modificada, como através de diluição com fertilizantes de nitrogênio adicionais ou com um veiculo sólido inerte para ser obtida uma composição que compreenda qualquer quantidade desejada de agente ativo para o tratamento do solo.

[00076] O solo pode ser preparado de qualquer modo com as for- mulações de suspensão de microcápsulas da presente descrição, incluindo misturada mecanicamente com o solo, aplicada à superfície do solo e em seguida dragada ou cortada em pequenos cubos dentro do solo até uma profundidade desejada; ou através de ser transportada diretamente para dentro do solo através de métodos tais como por: injeção, pulverização, fumigação ou irrigação. Em aplicações de irrigação, a formulação pode ser introduzida dentro da água de irrigação em uma quantidade apropriada com a finalidade de ser obtida uma distri-buição do composto de (triclorometil) piridina até a profundidade desejada de até 6 polegadas (15,24 cm).

[00077] Surpreendentemente, uma vez incorporada para dentro do solo, a formulação de suspensão de microcápsulas da presente descrição supera outras formulações de nitrapirina, especialmente versões encapsuladas. Foi imaginado que a composição encapsulada não poderia liberar nitrapirina de forma suficiente para ser efetiva como as versões não encapsuladas, nas quais a difusão a partir da cápsula poderia ser muito lenta para prover um efeito biológico, porem de fato, o efeito oposto é observado.

[00078] A liberação controlada da nitrapirina nas formulações de suspensão de microcápsulas da presente descrição exibe determinadas vantagens sobre a aplicação de nitrapirina encapsulada. Primeiro, a quantidade de nitrapirina pode ser reduzida uma vez que ela é liberada de modo mais eficiente dentro do solo durante um período de tempo prolongado. Em segundo lugar, se desejado, as formulações de suspensão de microcápsulas da presente descrição podem ser aplicadas e deixadas sobre a superfície para serem naturalmente incorporadas dentro do solo, sem a necessidade de incorporação mecânica.

[00079] Em algumas modalidades, os aditivos hidrofóbicos de inibição de cristal são adicionados à fase aquosa das formulações de suspensão de microcápsulas que incluem a nitrapirina com a finalidade de reduzir a velocidade da formação de cristais e/ou o crescimento na fase aquosa em determinadas temperaturas e/ou condições de armazenamento. Em algumas modalidades, os aditivos hidrofóbicos de inibição de cristal adicionados depois da formação de cristais de nitrapirina têm ocorrido, proporcionando uma redução superior no crescimento dos cristais sob condições de temperatura e/ou armazenagem conhecidas como promovendo o crescimento dos cristais de nitrapirina. Em algumas modalidades a titulo d exemplo, os aditivos hidrofóbicos de inibição de cristal incluem pelo menos um óleo e estão presentes na fase aquosa das formulações depois da formação das microcápsulas.

[00080] Algumas modalidades incluem as formulações de suspensão de microcápsulas que já incluem os cristais de nitrapirina e que não incluem os aditivos hidrofóbicos de inibição de cristal n fase aquosa. Essas suspensões podem ser tratadas com um ou mais aditivos hidrofóbicos de inibição de cristal através da adição dos mesmos à fase aquosa da suspensão. A mistura resultante pode ser agitada em temperatura ambiente durante um espaço de tempo, possivelmente de 30 minutos até 5 horas, com base no volume total da suspensão de microcápsulas, até que os cristais de nitrapirina, ou o inibidor de nitrifi- cação orgânico cristalizado similar/ composto agrícola ativo, tenham desaparecido.

[00081] As formulações da presente descrição incluem concentrados de suspensão de capsulas de microcápsulas suspensas em uma solução aquosa, nas quais as microcápsulas compreendem pelo menos um ingrediente agrícola ativo de baixo ponto de fusão e pelo menos um composto ultra-hidrofóbico. A fase aquosa, pode compreender, opcionalmente, pelo menos um polímero não iônico, e, opcionalmente, pelo menos um ou mais aditivos hidrofóbicos inibidores da formação de cristais pós-adicionados ás formulações para estabilizar os problemas de crescimento dos cristais dos ingredientes ativos na fase aquo- sa contínua. Suspensões de capsulas de nitrapirina de alta carga (maiores do que cerca de 200 g/L de ingrediente ativo) podem formar cristais de nitrapirina na fase aquosa em condições de armazenagem de temperaturas de frio suave, cerca de 10°C. Os cristais de nitrapirina podem ser de cerca de 99% puros. Sob determinadas condições, com o passar do tempo, esses cristais podem compor até 0,5 em peso total das formulações de suspensão de microcápsulas. Os cristais podem ser formados em temperaturas incluindo 0°C, -5°C e 15°C. Os inibidores do crescimento de cristais com base em solvente tais como os aditivos hidrofóbicos de inibidor de cristal podem prover uma estabilidade física superior, especificamente em temperaturas frias brandas de armazenagem de cerca de 10°C, para impedir a formação de cristais na fase aquosa da suspensão de microcápsulas.

[00082] De modo ilustrativo, os aditivos hidrofóbicos inibidores de cristal adicionados posteriormente que são solventes aromáticos incluem: Aromatic 100 Fluid, também conhecido como nafta solvente ou aromático leve; Aromatic 150 Fluid, também conhecido como solvente nafta, aromático pesado, nafta aromática de alta cintilação do tipo II, solvente nafta aromático pesado, hidrocarbonetos, aromáticos C10, > 1% naftaleno, A150, S150 (Solvesso 150); e Aromatic 200 Fluid, também conhecido como solvente nafta aromático pesado, nafta aromática de alta cintilação do tipo II, solvente nafta aromático pesado, hidro- carbonetos, aromáticos C10-13, >1% naftaleno, A200 e S200 (Sol- vesso 200).

[00083] Os solventes aromáticos em algumas modalidades, são esgotados de naftaleno ("ND"), ou contém menos do que cerca de 1% de naftaleno. Os referidos solventes podem ser adicionados às formulações das suspensões de microcápsulas antes da formação dos cristais como uma medida de prevenção, ou adicionados às formulações das suspensões de microcápsulas depois da formação dos cristais como uma medida reparadora. Para a remoção ou a redução da presença de cristais.

[00084] As formulações de exemplo da presente descrição podem também compreender qualquer combinação de estabilizadores, dis- persantes, espessantes, biocidas, pesticidas, tensoativos, plastifican- tes e/ou solventes conhecidos dos versados na técnica para adaptar a viscosidade, fluidez, densidade, espessamento e/ou estabilidade das formulações.

[00085] Além disso, as formulações de suspensão de microcápsu- las da presente descrição podem ser combinadas ou usadas em conjunto com pesticidas, artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, inibidores de nitrificação tais como a diciandiamida, inibidores da urease tais como N-(n-butil) tria- mida tiofosfórica e os semelhantes ou misturas pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Em tais aplicações, a formulação de suspensão de microcápsulas da presente descrição pode ser misturada em tanque com o(s) pesticida(s) desejados ou eles podem ser aplicados em sequência.

[00086] Os herbicidas exemplares incluem, porem não estão limitados a acetochlor, alachlor, aminopyralid, atrazina, benoxacor, bromoxinila, carfentrazona, chlorsulfuron, clodinafop, clopyralid, dicamba, diclofop-meila,tila, dimethenamid, fenoxaprop, flucarbazona, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac, fluroxypyr, glufosinato-ammonium, atoglifo- satoglifosato, halosulfuron-meila,tila, imazamethabenz, imazamox, imazapyr, imazaquina, imazethapyr, isoxaflutol, quinclorac, MCPA, MCP amina, MCP éster, mefenoxam, mesotriona, metolachlor, s- metolachlor, metribuzina, metsulfuron metila, nicosulfuron, paraquat, pendimethalina, picloram, primisulfuron, propoxycarbazona, prosulfu- ron, pyraflufen etila, rimsulfuron, simazina, sulfosulfuron, thifensulfuron, topramezona, tralkoxydim, triallato, triasulfuron, tribenuron, triclopyr, trifluralina, 2,4-D, 2,4-D amina, 2,4-D éster e os semelhantes.

[00087] Os inseticidas de exemplo incluem, porém não estão limitados a 1,2 dicloropropano, 1,3 dicloropropeno, abamectina, acephato, acequinocila, acetamiprid, acetion, acetoprol, acrinathrina, acrinolitrina, alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, aldrina, allethrina, allosamidina, allyxycarb, alpha cypermethrina, alpha ecdysona, amidition, amidoflu- met, aminocarb, amiton, amitraz, anabasina, arsenous oxide, athida- tion, azadirachtina, azamethiphos, azinphos etila, azinphos metila, azobenzeno, azocyclotina, azothoato, hexafluorosilicato de bário, barthrina, benclotiaz, bendiocarb, benfuracarb, benoxafos, bensultap, benzoximato, benzyl benzoato, beta cyfluthrina, beta cypermethrina, bifenazato, bifenthrina, binapacrila, bioallethnn, bioethanomethrina, biopermethrina, bistrifluron, borax, ácido bórico, bromfenvinfos, bromo DDT, bromocyclen, bromophos, bromophos etila, bromopropylato, bu- fencarb, buprofezina, butacarb, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxycarboxim, cadusafos, arsenato de cálcio, polissulfeto de cálcio, camphechlor, carbanolato, carbarila, carbofurano, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbophenotion, carbosulfano, cartap, chi- nometionat, chlorantraniliprol, chlorbenside, chlorbicyclen, chlordano, chlordecona, chlordimeform, chlorethoxyfos, chlorfenapyr, chlorfenethol, chlorfenson, chlorfensulphide, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlormephos, chlorobenzilato, clorofórmio, chloromebuform, chloro- methiuron, chloropicrina, propilato de cloro, chlorphoxim, chlora- zophos, chlorpyrifos, chlorpyrifos metila, chlortiophos, chromafenozide, cinerin I, cinerin II, cismethrina, cloethocarb, clofentezina, closantel, clotianidina, acetoarsenito de cobre, arsenato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumaphos, coumithoato, crotamiton, croto- xyphos, cruentaren A &B, crufomato, cryolite, cyanofenphos, cya- nophos, cyanthoato, cyclethrina, cycloprothrina, cyenopyrafen, cyflu- metofen, cyfluthrina, cyhalothrina, cyhexatina, cypermethrina, cyphe- nothrina, cyromazina, cytioato, d-limoneno, dazomet, DBCP, DCIP, DDT, decarbofurano, deltamethrina, demephion, demephion O, de- mephion S, demeton, demeton metila, demeton O, demeton O metila, demeton S, demeton S metila, demeton S metil sulphon, diafenthiuron, dialifos, diamidafos, diazinon, dicapthon, dichlofention, dichlofluanid, dichlorvos, dicofol, dicresila, dicrotophos, dicyclanila, dieldrina, dienochlor, diflovidazina, diflubenzuron, dilor, dimefluthrina, dimefox, dimetano, dimentoato, dimethrina, dimetilvinphos, dimetilano, dinex, di- nobuton, dinocap, dinocap 4, dinocap 6, dinocton, dinopenton, dinoprop, dinosam, dinosulfon, dinotefurano, dinoterbon, diofenolano, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, difenil sulfona, disulfiram, disulfoton, dithicrofos, DNOC, dofenapyn, doramectina, ecdysterona, emamectina, EMPC, empenthrina, endosulfano, endotion, endrina, EPN, epofenonano, eprinomectina, esfenvalerato, etaphos, etiofen- carb, etion, ethiprol, etoato de metila, ethoprophos, etil DDD, formato de etila, brometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, eto- fenprox, etoxazol, etrimfos, EXD, famphur, fenamiphos, fenazaflor, fe- nazaquina, óxido de fenbutatina, fenchlohos, fenethacarb, fenfluthrina, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxycarb, fenpirithri- na, fenpropathrina, fenpyroximato, fenson, fensulfotion, fention, fention etila, fentrifanila, fenvalerato, fipronila, flonicamid, fluacrypyrim, fluazu- ron, flubendiamida, flubenzimina, flucofuron, flucycloxuron, flucythrina- to, fluenetila, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumethrina, fluorben- side, fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, formparanato, fos- methilano, fospirato, fostiazato, fosthietano, fosthietano, furatiocarb, furethrina, furfural, gamma cyhalothrina, gamma HCH, halfenprox, ha- lofenozide, HCH, HEOD, heptachlor, heptenophos, heterophos, hexa- flumuron, hexytiazox, HHDN, hydrametilnon, cianeto de hidrogênio, hidropreno, hyquincarb, imicyafos, imidaclopnd, imiprothrina, indoxa- carb, iodometano, IPSP, isamidofos, isazofos, isobenzano, isocar- bophos, isodrina, isofenphos, isoprocarb, isoprotiolano, isotioato, iso- xation, ivermectin jasmolin I, jasmolin II, jodfenphos, hormónio juvenil I, hormonio juvenil II, hormonio juvenil III, kelevano, kinopreno, lambda cyhalothrina, arsenato de chumbo, lepimectina, leptophos, lindano, li- rimfos, lufenuron, lythidation, malation, malonoben, mazidox, mecar- bam, mecahon, menazon, mephosfolano, cloreto mercuroso, mesulfen, mesulfenfos, metaflumizona, metam, methacrifos, methamidophos, methidation, metiocarb, methocrotophos, methomila, methopreno, me- thoxychlor,methoxyfenozide, brometo de metila, isocianato de metila, metilclorofórmio, cloreto de metileno, metofluthrina, metolcarb, meto- xadiazona, mevinphos, mexacarbato, milbemectina, milbemycin oxima, mipafox, mirex, MNAF, monocrotophos, morphotion, moxidectina, naf- talofos, naled, naphthaleno, nicotina, nifluridide, nikkomycins, niten- pyram, nitiazina, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron, omethoato, oxa- mila, oxydemeton metila, oxydeprofos, oxydisulfoton, paradicloroben- zeno, paration, paration metila, penfluron, pentaclorofenol, permethri- na, phenkapton, phenothrina, fentoato, phorato, phosalona, phosfola- no, phosmet, phosnichlor, phosphamidon, fosfina, phosphocarb, phoxim, phoxim metila, pirimetaphos, pirimicarb, pirimiphos etila, piri- miphos metila, arsenito de potássio, tiocianato de potássio, pp' DDT, prallethrina, precocene I, precocene II, precocene III, primidophos, proclonol, profenofos, profluthrina, promacila, promecarb, propaphos, propargite, propetamphos, propoxur, prothidation, protiofos, prothoato, protrifenbute, pyraclofos, pyrafluprol, pyrazophos, pyresmethrina, pyrethrin I, pyrethrin II, pyridaben, pyridalila, pyridaphention, pyrifluqui- nazon, pyrimidifen, pyrimitato, pyriprol, pyriproxyfen, quassia, quinal- phos, quinalphos, quinalphos metila, quinotion, quantifies, rafoxanide, resmethrina, rotenona, ryania, sabadilla, schradano, selamectina, sila- fluofen, arsenito de sódio, fluoreto de sódio,hexafluorsilicato de sódio, tiocianato de sódio, sophamide, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, sulcofuron, sulfiram, sulfluramid, sulfotep, enxofre, fluoreto de sulfurila, sulprofos, taufluvalinato, tazimcarb, TDE, tebufenozide, tebufenpyrad, tebupirimfos, teflubenzuron, tefluthrina, temephos, TEPP, terallethrina, terbufos, tetracloroetano, tetrachlorvin- phos, tetradifon, tetramethrina, tetranactina, tetrasul, theta cyper- methrina, tiacloprid, tiamethoxam, thicrofos, tiocarboxime, tiocyclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tionazina, tioquinox, tiosultap, thuringien- sina, tolfenpyrad, tralomethrina, transfluthrina, transpermethrina, triara- theno, triazamato, triazophos, trichlorfon, trichlormetaphos 3, trichloro- nat, trifenofos, triflumuron, trimethacarb, tripreno, vamidotion, vami- dotion, vaniliprol, vaniliprol, XMC, xylylcarb, zeta cypermethrin e zola- profos.

[00088] Além disso, qualquer combinação de um ou mais dos pesticidas acima pode ser usada.

[00089] Além disso, o Rynaxypyr ™ (marca comercial da DuPont), uma diamida antanílica (Clorantrannipirola) químico de proteção de lavoura pode ser usado para a pratica da invenção.

[00090] Na forma usada através de toda a especificação, o termo "cerca de" se refere a mais ou menos 10% do valor declarado, por exemplo, o termo "cerca de 1,0" inclui valores a partir de 0,9 até 1,1.

[00091] Os exemplos que se seguem são providos para ilustrar a presente invenção. Os exemplos não estão destinados a limitar o âmbito da presente invenção e eles não devem ser interpretados dessa forma. As quantidades estão em partes em peso ou percentagens em peso a não ser que indicadas de outra forma.

EXEMPLOS

[00092] Formulações de suspensão de cápsula de nitrapirina de alta carga foram preparadas através de microencapsulação de emulsões de óleo-em-água. Os componentes principais de algumas formulações de exemplo estão mostrados na Tabela 1. A fase de óleo lipofí- lica das emulsões de óleo-em-água foi preparada através da mistura de polifenilisocianato de polimetileno (PAPI 27) e polibuteno (Indopol® Polybutene Grade: H-15 por INEOS Oligomers, uma modalidade de um "ultra-hidrófobo polimérico") em nitrapirina técnica fundida (ponto de fusão: ~ 63°C) a 70°C. A nitrapirina técnica compreende cerca de 90% até cerca de 100% de nitrapirina pura, dependendo do nível de impurezas (mostrado na Tabela 1 abaixo).

[00093] Uma pessoa versada nas técnicas químicas pode selecionar um ou mais outros isocianato, ultra-hidrófobos poliméricos , e/ou compostos agrícolas ativos adequados, opcionalmente inibidor(es) de nitrificação, para combinação na fase de óleo lipofílica. Por exemplo, qualquer combinação de isocianato(s), ultra-hidrófobos poliméricos, e inibidores de nitrificação orgânicos de baixo ponto de fusão, que exibam uma boa solubilidade quando misturados em conjunto, e boa estabilidade uma vez que micro encapsulados (como descrito abaixo) poderiam ser adequados para serem usados nas formulações descritas. Além do mais, outros ingredientes lipofílicos agrícolas ativos que exibirem boa estabilidade quando misturados em conjunto, e boa estabilidade uma vez que micro encapsulados (como descrito abaixo) poderiam ser adequados para serem usados nas formulações descritas, tais como, por exemplo, pesticidas, fungicidas, herbicidas, mitici- das, artropodicidas, bactericidas, fertilizantes e as misturas dos mesmos.

[00094] A fase aquosa das emulsões de óleo-em-água foi preparada através da dissolução em água de PVA (SEL VOL 205); dispersan- te (tensoativo polimérico de acrílico modificado com estireno, Atlox Me- tasperse 500L); antiespuma (30% de emulsão aquosa de concentrado de polidimetilsiloxano Antifoam C) e um biocida de espectro largo tal como uma solução aquosa a 20% de dipropileno glicol de 1,2- benzisotiazolin-3-ona para a preservação do produto contra deteriora- ção por bactérias, fermentos, e/ou fungos (Proxel GXL). Qualquer combinação de estabilizadores, espessantes, dispersantes, biocidas, tensoativos, plastificantes e/ou solventes conhecida daquelas pessoas versadas na técnica para adaptar a viscosidade, fluidez, densidade, espessura e/ou estabilidade das formulações pode ser adicionada na fase aquosa.

[00095] A fase aquosa foi mantida a 50°C. Em seguida, as fases de óleo e aquosa foram misturadas em conjunto a uma velocidade de ponta de 21 m/s em um homogeneizador IKA Magic Lab. A emulsão de óleo-em-água gerada (contendo glóbulos de cerca de 3 μm de diâmetro) foi em seguida transferida para um pote bem misturado que continha uma solução de etilenodiamina ("EDA") em água para a geração de microcápsulas com 100 nm de espessura da parede da cápsula. Depois de 2 horas de misturação as formulações de microcápsu- las foram ainda estabilizadas através da adição de Kelzan® S (grau industrial da goma xantano dispersível em solução aquosa), Avicel® CL-611 (celulose microcristalina e carboximetil celulose de sódio), pro- pileno glicol e um aditivo de inibidor de cristal hidrofóbico (tanto UCAR® Filmer IBT ou Aromatic 200ND).

[00096] A Tabela 1 relaciona algumas composições para exemplo de formulações de suspensão de capsulas estável, de alta carga de nitrapirina, sem um solvente de óleo dentro das microcápsulas que continham a nitrapirina, e com um aditivo de inibidor de cristal hidrofó- bico pós-adicionado. Tabela 1. Composições de exemplo de formulações CS estáveis, de alta carga de nitrapirina que compreendem aditivos hidrofóbicos de inibidor de cristal pós-adicionados.

* GF-3421, resull tado com 2 % em peso de Aromatic 200 ND ao invés do objetivado 2,8% em peso. 1 Indopol® H-15:Polibuteno grau:H-15 por INEOS Oligomers; 2 PAPI 27: Polifenilisocianato de polimetileno; 3 PVA (SELVOL 205): álcool de polivinil parcialmente hidrolisado; 4 Atlox Me- taperse 500L: dispersante, tensoativo polimérico acrílico modificado com estireno. 5 Antifoam C: emulsão aquosa a 30% de concentrado de polidimetilsiloxano; 6 Proxel GXK: biocida de amplo espectro para a preservação da produtos industriais com base em água contra a deterioração a partir de bactérias, fermentos e fungos; 7 UCAR® Filmer IBT: monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol; 8 Eromatic 200ND: Aromático pesado isento de naftaleno; 9 Kelzan S: goma xantano de qualidade industrial dispersível em solução aquosa; 10 Avicel CL-611: celulose microcristalina e carboximetil celulose de sódio.

[00097] Algumas amostras foram testadas com relação à estabili- dade de cristalização em intervalos de tempo diferentes em temperaturas diferentes e comparadas contra a amostra de controle, GF-3407, que não tinha o aditivo inibidor de cristal. Os resultados desses testes estão resumidos na Tabela 2.

[00098] Ainda com referência à Tabela 2, o procedimento de peneira úmida que determina o conteúdo de cristal nas amostras armazenadas foi executado como se segue: aproximadamente 20 g de amostra foram adicionadas a um béquer de vidro que continha entre 100 e 200 gramas de água de bica. A solução foi agitada com a utilização uma haste de agitação de vidro e em seguida vertida através de uma peneira de malha de 75 μm. O béquer foi enxaguado com água adicional e o material do enxágue foi também vertido através da peneira. Água de torneira foi vertida sobre a amostra na peneira durante aproximadamente 30 segundos para enxaguar bem os aglomerados fracos. O resíduo deixado sobre a tela foi enxaguado por cima de um filtro de papel "tared" e filtrado á vácuo. Esse papel filtro com a amostra foi deixado secar em um capuz de vácuo durante pelo menos quatro horas e em seguida pesado de novo. As percentagens do resíduo foram calculadas com a utilização da equação (1): (1) Percentagem do resíduo = (filtro de papel e Peso do Resíduo depois da Secagem (g) - Peso do Filtro de Papel (g)) / Total da amostra Peneirada (G)).

[00099] Este processo foi repetido com relação a cada amostra de estabilidade em armazenagem e as percentagens em peso do resíduo foram registradas na Tabela 2. As amostras com UCAR® Filmer IBT e Aromatic 200ND exibiram menos valores de resíduo úmido % na peneira quando comparados com a formulação de controle GF-3407 em todas as condições de armazenamento. Tabela 2. Resumo do teste de estabilidade de cristalização de algumas suspensões de capsulas de alta carga, estáveis comparadas com o exemplo de controle GF-3407 sem qualquer aditivo hidrofóbico de inibidor de cristais.

1 Ciclos de temperatura a partir de -10°C até 40°C; GF-3421 contém 2% em peso de Aromatic 200ND no lugar dos 2,8% em peso objetivados.

[000100] O estudo de volatilidade da nitrapirina foi realizado. Em resumo, as formulações, algumas das quais incluíam a nitrapirina foram diluídas dentro de água para uma concentração de 20 μg/mL. Para cada uma das formulações, múltiplos frascos que continham 20 ppm de nitrapirina em 2 g de areia de quartzo branco foram preparadas. A metade dos frascos preparados foi mantida fechada enquanto que a outra metade foi deixada aberta em temperatura ambiente. Em intervalos periódicos, três frascos replicados armazenados abertos e aqueles armazenados fechados foram analisados com relação à nitrapirina residual.

[000101] Em cada ponto de tempo, a nitrapirina foi extraída com a utilização de solução padrão interna que continha 20 μg/mL de ftalato de dibutil em frascos de HPLC com a utilização de filtros de seringa. As soluções foram analisadas através de HPLC com a utilização de uma coluna Kinetic (150 mm x 4,6 mm x 2,6 μm) e um detector de UV ajustado a 270 nm.

[000102] Estão mostrados abaixo na Tabela 3 os resultados obtidos pelas análises de medição com relação á nitrapirina em seguida das aplicações de uma formulação diluída de N-Serve ® em areia. N- Serve® é uma formulação, líquida, encapsulada de nitrapirina a cerca de 22% ativa, comercialmente disponível da Dow AgroScience LLC. Os resultados mostram a percentagem de nitrapirina remanescente nos recipientes abertos e fechados em cada ponto de tempo. Tabela 3. Resultados obtidos com relação à nitrapirina em seguida das aplicações de uma formulação N-Serve diluída à areia.

* Formulação de estabilização de nitrogênio líquido comercialmente disponível compreendendo cerca de 22% de nitrapirina.

[000103] Referindo a seguir à Tabela 4, os resultados a partir das análises do nível de nitrapirina em areia em seguida á aplicação de GF-3421 e GF03411 diluídos à areia. Os resultados mostram q percentagem de nitrapirina remanescente nos recipientes abertos e fechados testados em cada ponto de tempo. Tabela 4. Resultados obtidos pela medição da percentagem de nitrapi- rina remanescente na areia em seguida a aplicação de formulações de GF-3421 e GF03411 diluídos á areia.

* Os resultados mostrados na tabela acima são a média das análises realizadas em triplicata.

[000104] Resumidamente, em um estudo de nitrificação de solo, amostras de solo ativas (100 g) foram pulverizadas com ~ 250 gramas de sulfato de amônio, para prover uma fonte de NH4+, e ~ 50 μg de ni- trapirina, aplicadas como uma solução diluída da solução da formulação de sulfato de amônio. Em cada ponto de tempo, uma alíquota de 10 g de solo foi transferida para dentro de um frasco de vidro e o amô- nio foi extraído com a utilização de 2M solução de cloreto de potássio. O amônio presente na solução foi calculado através de calorimetria com a utilização de "Phenol-Hypochlorite reaction for determination de ammonia" (M. W. Weatherburn, Analitical Chemistry, Vol 39, No. 8, July 1967).

[000105] Solo ativo contendo uma quantidade similar de sulfato de amônio porém nenhuma nitrapirina foi usado como o controle. Referindo a seguir à Tabela 5, a quantidade de amônio remanescente em cada ponto de tempo foi calculada com base na quantidade teórica de amônio adicionado. Tabela 5. Quantidade de amônio remanescente em cada ponto de tempo calculada com base na quantidade teórica de amônio adicionada.

[000106] Embora a nova tecnologia tenha sido ilustrada e descrita em detalhe nas figuras e na descrição precedente, as mesmas são consideradas como ilustrativas e não restritivas em caráter, sendo entendido que somente as modalidades de preferência foram mostradas e descritas e que todas as trocas e modificações que entram no espírito da nova tecnologia são desejadas de serem protegidas. Da mesma forma, embora a nova tecnologia tenha sido ilustrada com a utilização de exemplos específicos, argumentos teóricos, informações e ilustrações, essas ilustrações e a discussão que as acompanham não devem de nenhuma forma ser interpretadas como limitando a tecnologia. Todas as patentes, pedidos de patente, e referências a textos, tratados científicos, publicações e os semelhantes referenciados neste pedido de patente ficam incorporados aqui, neste pedido de patente por referência em suas totalidades.

Claims (15)

1. Formulação de suspensão de microcápsula, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma fase suspensa de uma pluralidade de microcápsu- las tendo um volume médio de tamanho de partícula a partir de 1 até 10 mícrons, sendo que as microcápsulas compreendem: (1) uma parede de microcápsula produzida através de uma reação interfacial de policondensação entre um isocianato polimé- rico e uma poliamina para a formação de um envoltório de poliuréia; (2) pelo menos um composto orgânico de inibição de ni- trificação encapsulado dentro do envoltório de poliuréia, sendo que o pelo menos um composto orgânico de inibição de nitrificação orgânico não é dissolvido em um solvente orgânico; (3) pelo menos um composto ultra-hidrófobo polimérico encapsulado dentro do envoltório de poliuréia; e (b) uma fase aquosa incluindo um aditivo hidrofóbico inibidor de cristal.

2. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fase aquosa inclui ainda pelo menos um ingrediente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de: um dispersante, um polímero não iônico, um anti-espumante e um biocida, ou sendo que a dita formulação compreende ainda um ingrediente agrícola ativo selecionado a partir do grupo que consiste em: artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, fertilizantes, diciandiamida, inibidores de urease e misturas pesticidas, e misturas sinérgicas dos mesmos.

3. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as microcápsu- las compreendem 2-cloro-6-(triclorometil) piridina, e sendo que a dita formulação compreende entre 25 por cento em peso e 35 por cento em peso de 2-cloro-6-(triclorometil)piridina.

4. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende entre 0,1 por cento em peso e 2,00 por cento em peso do pelo menos um composto polimérico ultra-hidrófobo.

5. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fase aquosa compreende entre 1,0 por cento em peso e 4,0 por cento em peso do aditivo hidrofóbico de inibidor de cristal.

6. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo hidrofó- bico de inibidor de cristal é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em: solventes aromáticos e monoisobuti- rato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.

7. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a fase lipofílica compreende um polibuteno.

8. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a fase aquosa compreende entre 1,0 por cento em peso e 10 por cento em peso de um polímero não iônico; sendo que o polímero não iônico é, de preferência, um álcool de polivinila.

9. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fase aquosa inclui pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em: um tensoativo polimérico de acrílico modificado com estireno, um polímero não iônico, uma emulsão aquosa de polidimetilsiloxano concentrado, goma xantano, celulose microcristalina, carboximetil ce- lulose de sódio, e propileno glicol; sendo que, no caso do método, o pelo menos um aditivo, de preferência, é selecionado a partir do grupo que consiste de: tenso- ativo polimérico de acrílico modificado com estireno, polímero não iô- nico, emulsão aquosa de polidimetilsiloxano concentrado, goma xan- tano, celulose microcristalina e carboximetil celulose de sódio.

10. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a formulação compreende entre 40 por cento em peso e 70 por cento em peso da fase aquosa.

11. Método para fabricação de uma formulação de suspensão microcápsula, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) preparar uma fase lipofílica que compreenda pelo menos um isocianato lipofílico e pelo menos um polimérico ultra- hidrófobo, através da mistura do referido pelo menos um isocianato lipofílico e pelo menos um polimérico ultra-hidrófobo com pelo menos um composto fundido orgânico para inibição de nitrificação com baixo ponto de fusão, sendo que o pelo menos um composto fundido orgânico para inibição de nitrificação com baixo ponto de fusão não está dissolvido em um solvente orgânico; (b) preparar uma fase aquosa através da dissolução e mistura em água de pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em: um dispersante, um tensoativo de polímero não iôni- co, um anti-espumante e um biocida; (c) combinar a fase lipofílica e a fase aquosa para a formação de uma emulsão de óleo-em-água; (d) combinar a emulsão de óleo-em-água com uma solução de uma pelo menos poliamina em água para a geração de microcáp- sulas; e (e) adicionar um aditivo inibidor de cristal hidrofóbico após a etapa de combinar a emulsão água-em-óleo com a solução de pelo menos uma poliamina em água para formar a formulação de suspensão de microcápsula.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a fase lipofílica compreende 2-cloro-6- (triclorometil) piridina, de preferência, entre 75 por cento em peso e 90 por cento em peso de 2-cloro-6-(triclorometil)piridina.

13. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a fase lipofílica compreende entre 0,1 por cento em peso e 3,00 por cento em peso do pelo menos um composto poli- mérico ultra-hidrófobo.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que compreende ainda as etapas de: adicionar pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em: um dispersante, um anti-espumante e um biocida após a etapa de combinação da emulsão de óleo-em-água com uma solução de pelo menos uma poliamina em água para formar a formulação de suspensão de microcápsulas; sendo que a fase aquosa compreende entre 1,0 por cento em peso até 4,0 por cento em peso de um aditivo hidrofóbico de inibidor de cristal; sendo que o aditivo hidrofóbico de inibição de cristal, prefe-rivelmente, é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de: solventes aromáticos e monoisobutirato de 2,2,4- trimetil-1,3-pentanodiol.

15. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a etapa de: controlar a temperatura da emulsão de óleo-em-água enquanto se mistura a fase lipofí- lica com a fase aquosa para a produção de glóbulos oleosos de um tamanho desejado, ou a etapa de adicionar à formulação um ingrediente agrícola ativo selecionado a partir do grupo que consiste de: pesticidas, artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, fertilizantes, diciandiamida, inibidores de urease e misturas pesticidas e misturas sinérgicas das mesmas.