BR112017009056B1 - Composição de cura rápida que contém grupos silano - Google Patents

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Abstract

a presente invenção se refere a uma composição que contém dois polímeros silano-funcionais diferentes, sendo que apenas um dos dois polímeros contém grupos terminais de fórmula (i). a composição tem um tempo de formação de revestimento surpreendentemente rápido e baixa viscosidade, reticula rapidamente mesmo sem o uso de catalisadores críticos de ehs, tais como compostos organoestânicos ou dbu, e que cura para gerar um material não pegajoso de boa resistência e elasticidade. a invenção se refere ainda a um método de aceleração de cura de uma composição de reticulação silano através da adição de um polímero silano-funcional adicional que tenha um grupo terminal de fórmula (i).

Description

Campo técnico
[0001] A invenção refere-se a composições que contêm grupos silano e à sua utilização em adesivos, selantes ou revestimentos de cura por umidade para aplicações industriais e de construção.
Estado da técnica
[0002] Polímeros contendo grupos silano, também referidos como "polímeros silano-funcionais" ou "polímeros modificados por silano" (SMP) ou "polímeros terminados em silano" (STP), têm sido utilizados com sucesso durante algum tempo como ligantes em composições de cura por umidade, que são utilizadas especialmente como adesivos elásticos, vedantes ou revestimentos na indústria de construção e fabricação e constituem uma alternativa livre de isocianato aos poliuretanos tradicionais.
[0003] Os polímeros silano-funcionais podem ser obtidos de uma maneira muito simples a partir de polímeros de poliuretano, convertendo as suas funcionalidades do grupo isocianato para grupos silano por meio de amino ou hidroxissilanos. Estes poliuretanos com funcionalidade de silano reticulam-se relativamente rapidamente e curam-se para dar materiais não pegajosos de boa resistência e extensibilidade. Com o seu elevado teor de uretano formador de ligações de hidrogênio e/ou grupos ureia, no entanto, eles têm viscosidade relativamente elevada e, por conseguinte, nem são sempre processáveis de uma maneira simples.
[0004] São igualmente conhecidos polímeros silano-funcionais com menor viscosidade, isentos de grupos ureia e que contêm apenas alguns grupos uretano, se tanto, e podem ser obtidos, por exemplo, por reação de polióis de poliéter com isocianatosilanos ou por hidrossililação de poliéteres alil-funcionais. Tais polímeros silano-funcionais são populares devido à sua fácil processabilidade e são, portanto, fornecidos comercialmente por muitos fabricantes. No entanto, eles são muito mais lentos para reagir e, portanto, reticulam lentamente e permanecem pegajosos por um longo tempo. Frequentemente são necessárias grandes quantidades de catalisadores altamente ativos para uma cura suficientemente rápida e completa. Além disso, após a cura, eles normalmente não atingem a qualidade mecânica dos polímeros de poliuretano com funcionalidade silano obtidos por meio de amino ou hidroxissilanos.
[0005] Os catalisadores altamente ativos que são convencionalmente utilizados são compostos organoestânicos. No entanto, estes são prejudiciais para a saúde e perigosos para o ambiente e, por essas razões, seu uso é cada vez mais indesejável. Como alternativa aos compostos organoestânicos, são frequentemente utilizados organotitanatos, mas estes têm uma menor atividade catalítica em comparação com os compostos organoestânicos e, por essa razão, são utilizados numa dosagem muito elevada ou em combinação com bases fortes, especialmente amidinas cíclicas tais como 1, 8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU). No entanto, a DBU é também uma substância nociva para a saúde, perigosa para o ambiente e também odoríferas. E, adicionalmente, possui apenas compatibilidade limitada em composições à base de polímeros com funcionalidade silano, de tal modo que têm uma tendência a separação, transpiração ou a manchar o substrato.
[0006] Existe, portanto, necessidade de um sistema polimérico de silano de baixa viscosidade com elevada velocidade de reticulação.
Sumário da Invenção
[0007] Por conseguinte, um objetivo da presente invenção é proporcionar um sistema polimérico com funcionalidade de silano que tenha uma baixa viscosidade e reticule rapidamente mesmo sem o uso de catalisadores críticos de EHS, tais como compostos organoestânicos ou DBU, e que, ao mesmo tempo, cure para gerar um material não pegajoso de boa resistência e extensibilidade.
[0008] Verificou-se que, surpreendentemente, esse objetivo é atingido por uma composição de dois polímeros com funcionalidade silano diferentes, tal como reivindicado na reivindicação 1. É simples de produzir, tem boa capacidade de armazenamento, tem uma baixa viscosidade e cura com humidade com surpreendente rapidez para dar um material elástico que tem boa resistência, extensibilidade e estabilidade térmica, mesmo quando o catalisador presente é meramente um organotitanato sem uma base forte adicional.
[0009] O que é especialmente surpreendente é o fato da elevada reatividade de um polímero, mesmo no caso de pequenas proporções, ser transmitida ao outro polímero menos reativo e à composição, apesar dos grupos silano de reatividades diferentes nos dois polímeros na cura, forma um material com boas propriedades mecânicas.
[0010] A invenção proporciona ainda um método, de acordo com a reivindicação 15. Por este método, é possível acelerar grandemente a cura de polímeros silano-funcionais de baixa viscosidade, mas comparativamente não reativos, sem o uso de compostos organoestânicos ou bases fortes tais como DBU, e ao mesmo tempo aumentar a resistência e a elasticidade dos mesmos.
[0011] Outros aspectos da invenção são assunto de reivindicações independentes adicionais. Modalidades particularmente preferenciais da invenção são o assunto das reivindicações dependentes.
Maneiras de executar a invenção
[0012] A invenção proporciona uma composição que compreende - pelo menos um polímero P1 silano-funcional; e - pelo menos um polímero P2 com silano-funcional que possui grupos terminais de fórmula (I)
Figure img0001
em que R1ae R1bsão cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarbil monovalente que possui de 1 a 12 átomos de carbono ou, em conjunto, são um radical alquileno que possui 2 a 6 átomos de carbono, R2é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto monovalente que tem de 1 a 12 átomos de carbono e contém opcionalmente grupos éter, grupos éster, grupos de nitril, grupos amino ou grupos de silano, R3é um alquileno linear ou ramificado ou cicloalquileno radical que possui de 1 a 20 átomos de carbono, que possui, opcionalmente, porções aromáticas e que possui, opcionalmente, um ou mais heteroátomos, especialmente átomos de nitrogênio, R4é um radical de alquil que possui de 1 a 8 átomos de carbono, R5é um radical alquil que possui de 1 a 10 átomos de carbono e, opcionalmente, contém grupos de éter, e x é 0, 1 ou 2, em que a proporção em peso entre o polímero silano-funcional P1 e o polímero silano-funcional P2 está no intervalo de 99: 1 a 10:90, e em que o polímero P1 silano-funcional não tem quaisquer grupos terminais de fórmula (I).
[0013] No presente documento, o termo "grupo alcoxissilano" ou "grupo silano" por abreviação refere-se a um grupo silil que está ligado a um radical orgânico e tem 1 a 3, especialmente dois ou três, radicais alcoxi hidrolisáveis no átomo de silício. Um "grupo metoxissilano" refere-se a um grupo silano que tem exclusivamente radicais metóxi como radicais alcóxi. Um "grupo etoxisilano" refere-se a um grupo silano que possui exclusivamente radicais etóxi como radicais alcóxi.
[0014] O termo "alcoxissilano" ou "silano" por abreviação refere-se a um composto orgânico que possui pelo menos um grupo silano.
[0015] "Hidroxissilano", "isocianatosilano", "aminossilano" e "mercaptossilano" referem-se respectivamente a silanos com um ou mais grupos hidroxil, isocianato, amino e mercapto no radical orgânico além do grupo silano.
[0016] Os nomes de substâncias começando com "poli", tais como o poliol ou poli-isocianato, referem-se a substâncias que, sob um ponto de vista formal, contêm dois ou mais grupos funcionais que ocorrem em seu nome por molécula.
[0017] O termo "poliéter que contém grupos de silano"também engloba polímeros orgânicos contendo grupos de silano que, além de unidades de poliéter, também podem conter grupos de uretano, grupos de ureia ou grupos de tiouretano. Tais poliéteres que contém grupos de silano também podem ser referidos como "poliuretanos que contém grupos de silano".
[0018] Entende-se por "peso molecular" no presente documento como a massa molar (em gramas por mole) de uma molécula ou parte de uma molécula, também referida como "radical". "Peso molecular médio" é entendido como o número médio Mn de uma mistura oligomérica ou polimérica de moléculas ou radicais, que é geralmente determinado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) contra poliestireno como padrão.
[0019] "Estável para armazenagem" ou "armazenável"refere-se a uma substância ou a uma composição quando a mesma pode ser mantida à temperatura ambiente, em um recipiente adequado durante um período relativamente longo, tipicamente, pelo menos, 3 meses até 6 meses ou mais, sem qualquer alteração a um grau relevante de seu uso em suas propriedades de aplicação ou de uso, em particular a viscosidade e a taxa de reticulação, como resultado do armazenamento.
[0020] No presente documento, o termo "viscosidade" diz respeito à viscosidade dinâmica ou à viscosidade de cisalhamento, definida pela proporção entre a tensão de cisalhamento e a taxa de cisalhamento (gradiente de velocidade) e é determinada como descrito nos exemplos de trabalho.
[0021] Uma linha pontilhada nas fórmulas deste documento, em cada caso representa a ligação entre um substituinte e o restante da molécula correspondente.
[0022] "Temperatura ambiente" refere-se a uma temperatura de aproximadamente 23°C.
[0023] O polímero silano-funcional P1 é preferencialmente uma poliolefina, um poliéster, uma poliamida, um poli(met)acrilato ou um poliéter ou uma forma mista destes polímeros. Os seus grupos silano não são grupos finais da fórmula (I). Os seus grupos silano podem estar presentes em posições de cadeia lateral ou em posições terminais.
[0024] Mais preferencialmente, o polímero silano-funcional P1 é uma poliolefina ou um poliéster ou um poli(met)acrilato ou um poliéter ou uma forma mista destes polímeros.
[0025] Mais preferencialmente, o polímero silano-funcional P1 é um poliéter que contém grupos silano. Preferencialmente possui uma maioria de unidades de oxialquileno, especialmente unidades 1,2-oxipropileno. Os grupos silano são preferencialmente grupos dialcoxissilano e/ou grupos trialcoxissilano, especialmente grupos dimetoximetilsilano ou grupos trimetoxissilano ou grupos trietoxissilano.
[0026] O polímero Silano-funcional P1 é preferencialmente isento de grupos isocianato.
[0027] O polímero silano-funcional P1 tem uma média de preferencialmente 1,3 a 4, especialmente 1,5 a 3 e mais preferencialmente 1,7 a 2,8 grupos silano por molécula.
[0028] O polímero silano-funcional P1 possui, preferencialmente, um peso médio molecular no intervalo de 1000 a 30.000 g/mol, especialmente de 2000 a 20.000 g/mol.
[0029] O polímero P1 silano-funcional é preferencialmente líquido à temperatura ambiente.
[0030] Mais preferencialmente, tem uma baixa viscosidade. Mais particularmente, a viscosidade a 20°C está no intervalo de 1 a 200 Pa.s, preferencialmente 2 a 100 Pa.s, mais preferencialmente de 5 a 50 Pa.s.
[0031] Preferencialmente, o polímero silano-funcional P1 é selecionado do grupo que consiste em - poliéteres que contém grupos silano que foram obtidos a partir da reação de poliéteres que contém grupos alil com hidrossilanos, opcionalmente com extensão de cadeia, especialmente com diisocianatos; - poliéteres que contém grupos silano que foram obtidos a partir da copolimerização de óxidos de alquileno e epoxissilanos, opcionalmente com extensão de cadeia, especialmente com diisocianatos; - poliéteres contendo grupos silano que foram obtidos a partir da reação de polióis de poliéter com isocianatosilanos, opcionalmente com extensão de cadeia com diisocianatos; e - poliéteres contendo grupos silano que foram obtidos a partir da reação de uretano-poliéteres contendo grupos isocianato com aminosilanos ou hidroxissilanos ou mercaptossilanos.
[0032] Estes polímeros silano-funcionais P1 têm capacidade particularmente boa de obtenção.
[0033] Entre estes, é dada preferência aos poliéteres contendo grupos silano que foram obtidos a partir da reação de poliéteres contendo grupos alil com hidrossilanos. Estes polímeros silano-funcionais P1 são de viscosidade particularmente baixa e reatividade particularmente baixa.
[0034] Entre estes, é dada preferência ainda aos poliéteres que contém grupos silano que foram obtidos a partir da reação de polióis de poliéter com isocianatosilanos. Estes polímeros P1 de funcionalidade de silano têm particularmente boa capacidade de obtenção e são de viscosidade muito baixa e de reatividade comparativamente baixa.
[0035] Adicionalmente são adequados os polímeros P1 de funcionalidade silano comercialmente disponíveis, especialmente os produtos conhecidos pelos nomes comerciais MS Polymer ™ (da Kaneka Corp., especialmente os produtos S203H, S303H, S227, S810, MA903 ou S943); MS Polymer ™ ou Silyl ™ (da Kaneka Corp., especialmente os produtos SAT010, SAT030, SAT200, SAX350, SAX400, SAX725, MAX450, MAX602 ou MAX951); Excestar-®(Da Asahi Glass Co.Ltd.; especialmente os produtos S2410, S2420, S3430 ou S3630); SPUR+* (da Momentive Performance Materials, especialmente os produtos 1010LM, 1015LM ou 1050MM); Vorasil™ (da Dow Chemical Co., especialmente os produtos 602 ou 604); Desmoseal®(da Bayer MaterialScience AG, especialmente os produtos S XP 2636, S XP 2749, S XP 2774 ou S XP 2821); TEGOPAC®(da Evonik Industries AG, especialmente os produtos Seal 100, Bond 150 ou Bond 250); ou Geniosil®STP (da Wacker Chemie AG, especialmente os produtos E15 ou E35).
[0036] Os processos para a preparação de polímeros silano- funcionais P1 são conhecidos por aqueles versados na técnica.
[0037] Num primeiro processo preferencial, é obtido um polímero silano-funcional P1 a partir da reação de poliéteres contendo grupos alil com hidrossilanos, opcionalmente com extensão de cadeia com diisocianatos, por exemplo. Tal polímero silano-funcional P1 tem especialmente grupos terminais de fórmula (IIa)
Figure img0002
em que R6é um radical metil ou um radical etil e n é 0 ou 1 ou 2. Preferencialmente, n é 0 ou 1, especialmente 1, e R6É um radical metil.
[0038] Em outro processo preferencial, obtém-se um polímero silano-funcional P1 a partir da copolimerização de óxidos de alquileno e epoxissilanos, opcionalmente com extensão de cadeia com diisocianatos, por exemplo. Tal polímero P1 silano-funcional possui especialmente grupos silanos de fórmula (IIb)
Figure img0003
em que R7é um radical metil ou um radical etil e m é 0 ou 1 ou 2. Preferencialmente, m é 0.
[0039] Em outro processo preferencial, obtém-se um polímero silano-funcional P1 a partir da reação de polióis de poliéter com isocianatosilanos, opcionalmente com extensão de cadeia com diisocianatos. Tal polímero silano-funcional P1 tem especialmente grupos silanos de fórmula (IIc)
Figure img0004
em que R9é um radical alquileno que possui 1 a 6 átomos de carbono, R10é um radical metil ou um radical etil e p é 0, 1 ou 2. Preferencialmente p é 0. Preferencialmente, R9É um radical 1,3-propileno.
[0040] Em outro processo preferencial, é obtido um polímero silano- funcional P1 a partir da reação de poliéteres contendo grupos isocianato, especialmente poliéteres uretano terminados em NCO da reação de polióis de poliéter com uma quantidade superstoiquiométrica de poliisocianatos ou com aminosilanos, hidroxissilanos ou mercaptossilanos. Os mesmos poliéteres de uretano terminados em NCO são aqui adequados, assim como os descritos para a preparação de um polímero P2 silano-funcional com grupos terminais de fórmula (I).
[0041] Tal polímero silano-funcional P1 tem especialmente grupos terminais de fórmula (IId)
Figure img0005
em que X é O ou S ou NR12Onde R12É um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbil que tem 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente possui componentes cíclicos e tem opcionalmente um grupo alcoxissilil ou um ou mais grupos éter ou éster carboxílico, R10é um radical hidrocarbil divalente que tem 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, tem componentes cíclicos e/ou aromáticos e tem opcionalmente um ou mais heteroátomos, R11É um radical alquil que tem 1 a 5 átomos de carbono e contém opcionalmente um grupo éter, e q é 0, 1 ou 2, em que o grupo de extremidade da fórmula (IId) não é um grupo de extremidade da fórmula (I). Preferencialmente, q é 0.
[0042] Preferencialmente, R10'é 1,3-propileno ou 1,4-butileno ou 3,3-dimetil-1,4-butileno e X é NR12em que R12é preferencialmente um radical de fórmula
Figure img0006
[0043] Preferencialmente, X é O e R10é um radical da fórmula
Figure img0007
,em que este radical está numa posição tal que X está ligado diretamente ao anel ciclo-hexil e em que Y é O ou NR14e R13e R14são, cada um, independentemente, um radical hidrocarbil monovalente que tem de 1 a 18 átomos de carbono e pode conter heteroátomos na forma de oxigênio de éter ou nitrogênio de tioéter ou azoto de amina terciária, ou em conjunto com Y (ou N) formar um anel especialmente um anel de morfolina.
[0044] A composição descrita compreende ainda pelo menos um polímero P2 silano-funcional com grupos terminais da fórmula (I).
Figure img0008
[0045] O polímero P2 silano-funcional é preferencialmente líquido à temperatura ambiente.
[0046] O polímero P2 silano-funcional é, preferencialmente, um poliéter e/ou poliéster e/ou policarbonato que contém grupos silano.
[0047] Mais preferencialmente, é um poliéter contendo grupos silano. Preferencialmente possui uma maioria de unidades de oxialquileno, especialmente unidades 1,2-oxipropileno.
[0048] A maioria dos seus grupos terminais da fórmula (I) está ligada a radicais cicloalifáticos ou aromáticos, em especial para os radicais cicloalifáticos derivados de di-isocianato de isoforona. Com grupos terminais da fórmula (I) ligados a radicais cicloalifáticos, é particularmente estável a luz.
[0049] O polímero silano-funcional P2 é preferencialmente isento de grupos isocianato.
[0050] O polímero silano-funcional P2, preferencialmente, não contém quaisquer outros grupos terminais de silano além dos grupos terminais da fórmula (I).
[0051] O polímero silano-funcional P2 tem uma média de, preferencialmente, 1,3 a 4, especialmente 1,5 a 3 e, mais preferencialmente, 1,7 a 2,8 grupos terminais de fórmula (I) por molécula.
[0052] Preferencialmente, o polímero P2 tem um peso molecular médio no intervalo de 1 000 a 30 000 g/mol, preferencialmente 2 000 a 25 000 g/mol, mais preferencialmente 3 000 a 20 000 g/mol.
[0053] R1aé preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um radical metil, especialmente um radical metil.
[0054] R1bé mais preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um radical de metil, especialmente um átomo de hidrogênio.
[0055] Mais preferencialmente, R1aé um radical de metil e R1bé um átomo de hidrogênio. Esse polímero P2 tem particularmente boa obtenibilidade, particularmente boa preparabilidade e características mecânicas muito boas.
[0056] R2é preferencialmente um átomo de hidrogênio.
[0057] R3é preferencialmente um radical de alquileno linear ou ramificado tendo de 1 a 6 átomos de carbono.
[0058] Mais preferencialmente, o radical R6é selecionado a partir do grupo consistindo em metileno, 1,3-propileno, 2-metil-1,3-propileno, 1,4-butileno, 3-metil-1,4-butileno e 3,3-dimetil-1,4-butileno. Entre estes, é dada preferência a 1,3-propileno ou 3,3-dimetil-1,4-butileno, especialmente a 1,3-propileno.
[0059] A posição dos substituintes nos radicais R3o processo é numerado a partir do átomo de silício.
[0060] R4é preferencialmente um radical de metil.
[0061] R5É preferencialmente um radical metil ou um radical etil.
[0062] x é preferencialmente 0 ou 1, especialmente 0. Esse polímero tem grupos de silano particularmente reativos.
[0063] Mais preferencialmente, R1aé um radical metil, R1bé um átomo de hidrogênio, R2é um átomo de hidrogênio, R3é um radical selecionado do grupo que consiste em 1,3-propileno, 2-metil-1,3- propileno, 1,4-butileno, 3-metil-1,4-butileno e 3,3-dimetil-1,4 -butileno, R5 é um radical metil ou um radical etil e x é 0.
[0064] O polímero silano-funcional P2 que possui grupos terminais de fórmula (I) é preferencialmente obtido a partir da reação de polímeros contendo grupos isocianato, especialmente poliésteres de uretano terminados em NCO e/ou poliésteres de uretano e/ou policarbonatos de uretano, a partir da reação de polióis com uma quantidade superstoiquiométrica de poliisocianatos, com pelo menos um hidroxissilano de fórmula (III)
Figure img0009
em que R1a, R1b, R2, R3, R4, R5e x têm as definições já dadas.
[0065] Um hidroxissilano particularmente preferencial de fórmula (III) é N- (3-trietoxissililpropil) -2-hidroxipropanamida ou N- (3- trimetoxisililpropil -2-hidroxipropanamida.
[0066] É preferencial a utilização do hidroxissilano de fórmula (III) numa quantidade estequiométrica ou ligeiramente superstoiquiométrica em relação aos grupos isocianato do poliéter de uretano terminado em NCO, especialmente numa proporção no intervalo de 1,0 a 1,2.
[0067] O hidroxissilano de fórmula (III) é preferencialmente obtido a partir da reação de pelo menos um aminossilano de fórmula (IV) com pelo menos um láctido da fórmula (V)
Figure img0010
em que R1a, R1b, R2, R3, R4, R5e x têm as definições já dadas.
[0068] Esta reação é preferivelmente conduzida na ausência de umidade a uma temperatura na gama de 15 a 120°C, especialmente 20 a 90°C, opcionalmente na presença de um catalisador e/ou um dessecante, tal como, mais particularmente, viniltrietoxisilano, tetraetoxisilano, viniltrimetoxisilano ou uma peneira molecular. A preferência é dada ao uso de cerca de dois moles de aminosilano por mole de láctido. Mais particularmente, uma proporção/aminosilano láctido no intervalo de 1,8 para 2,2 é empregada. A reação pode ser efetuada sem solvente ou num solvente adequado. Depois da reação, quaisquer compostos voláteis presentes, especialmente solventes, reagentes que não reagiram ou álcool libertados, podem ser removidos do produto da reação pela destilação.
[0069] Um poliéter de uretano terminado em NCO e/ou poliéter de uretano e/ou policarbonato de uretano é especialmente obtido a partir da reação de polióis com uma quantidade superstoiquiométrica de poliisocianatos, especialmente diisocianatos. A reação é preferivelmente conduzida na ausência de umidade a uma temperatura de 50°C a 160°C, opcionalmente na presença de catalisadores adequados, com a adição medida do poliisocianato de tal forma que os grupos isocianato dos mesmos estão presentes em um excesso estequiométrico em relação aos grupos hidroxil do poliol. Mais particularmente, o excesso de poli- isocianato é escolhido de modo a deixar, em que o poliéter de uretano resultante, após a conversão de todos grupos hidroxil, um teor de grupos de isocianato livres de 0,1% a 5%, em peso, preferencialmente 0,2% a 4% em peso, mais preferencialmente 0,3% a 3% em peso, com base no polímero total. Opcionalmente, o polímero de uretano pode ser preparado com o uso adicional de plastificantes, caso em que os plasticizantes utilizados não contenham quaisquer grupos reativos com os isocianatos.
[0070] Os poliisocianatos preferenciais são diisocianatos, especialmente diisocianatos selecionados a partir do grupo que consiste em hexametileno 1,6-diisocianato (HDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilciclohexano (= di-isocianato de isoforona ou IPDI), tolieno, diisocianato de 2,4 e 2,6-di-isocianato de tolileno e quaisquer misturas desejadas desses isômeros (TDI) e difenilmetano 4,4', 2,4' e 2,2'- diisocianato e quaisquer misturas desejadas destes isômeros (MDI). É dada especial preferência ao IPDI ou TDI. O mais preferencial é IPDI. Deste modo, obtêm-se polímeros silano-funcionais que têm uma solidez à luz particularmente boa.
[0071] Os polióis preferenciais são - politéres polióis, especialmente polioxialquilenodióis e/ou polioxialquilenotrióis, especialmente produtos de polimerização de óxido de etileno ou óxido de 1,2-propileno ou éter de 1,2- ou 2,3-butileno ou oxetano ou tetra-hidrofurano ou misturas destes, quando estes podem ter sido polimerizados com a ajuda de uma molécula de partida que possui dois ou mais átomos de hidrogênio ativos, especialmente uma molécula de partida tal como água, amônia ou um composto que tem uma pluralidade de grupos OH ou NH, por exemplo etano-1,2-diol, propano-1, 2, 1, 3-diol, neopentilglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, dipropileno glicóis isoméricos ou tripropilenoglicóis, butanodióis isoméricos, pentanodióis, hexanodióis, heptanodióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, ciclohexano-1,3 -1,4-dimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1- trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerol ou anilina ou misturas dos compostos acima mencionados. Igualmente apropriados são os polióis de poliéter com partículas de polímero dispersas no mesmo, especialmente aqueles que compreendem partículas de estireno-acrilonitril (SAN) ou partículas de acrilonitril-metacrilato de metil. - Polióis poliéster, especialmente da policondensação de ácidos hidroxicarboxílicos ou especialmente aqueles que são preparados a partir di-atrihídricos, especialmente dihídrico, álcoois, por exemplo etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, neopentil glicol, butano- 1,4-diol, pentano-1,5-diol, 3-hexano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, octano-1,8- diol, decano-1,10-diol, dodecane-1,12-diol, 1,12-hidroxistearil álcool, ciclo- hexano-1,4-dimetanol, dímero de ácido graxo diol (dímero diol), neopentil glicol hidroxipivalato, glicerol ou 1, 1,1-trimetilolpropano ou misturas de álcoois acima mencionados, com orgânicos, ácidos di- ou tricarboxílico, especialmente ácidos dicarboxílicos ou anidridos ou ésteres dos mesmos, tais como, mais particularmentem, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido trimetiladípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanedicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido graxo de dímero, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, dimetil tereftalato, ácido hexahidroftálico, ácido trimelítico e anidrido trimelítico ou misturas de ácidos acima mencionados e também os polióis de poliéster formaram a partir de lactonas, ε-caprolactona e entradas como os álcoois diou trihídricos acima mencionados. Polióis de poliéster particularmente adequados são os dióis de poliéster. - Polióis de policarbonato como se pode obter pela reação, por exemplo, os álcoois acima referidos - usados para formar os polióis de poliéster - com carbonatos de dialquil, carbonatos de diaril ou fosgênio. - Copolímeros em bloco tendo pelo menos dois grupos de hidroxil e tendo pelo menos dois blocos diferentes tendo poliéter, estrutura de poliéster e/ou policarbonato do tipo acima descrito, especialmente polióis de poliéster de poliéter.
[0072] Polióis particularmente preferenciais são poliéter polióis, especialmente polioxipropilenodióis e/ou polioxipropilenotrióis, ou os chamados polioxipropilenodióis terminados em óxido (terminados em EO) etilenos ou polioxipropilenotrióis. Estes últimos são copolióis de polioxietileno-polioxipropileno, que são especialmente obtidos por adicional alcoxilação de polioxipropilenodióis ou polioxipropilenotrióis com óxido de etileno durante a conclusão da reação de polipropoxilação, como resultado do que estes têm em última instância grupos hidroxil primários.
[0073] Polióis de poliéter preferenciais têm um grau de insaturação inferior a 0,02 meq/g, especialmente inferior a 0,01 meq/g.
[0074] Polióis de poliéter preferenciais têm um peso molecular médio no intervalo de 500 a 30.000 g/mol, preferencialmente 1.000 a 20.000 g/mol, especialmente 2.000 a 15.000 g/mol.
[0075] Para a preparação de um poliéter de uretano terminado em NCO adequado, bem como polióis de poliéter, é também possível utilizar proporções de outros polióis, especialmente polióis de poliacrilato ou dióis ou trióis de baixo peso molecular.
[0076] O polímero silano-funcional P2 que possui grupos terminais da fórmula (I) tem propriedades vantajosas. É de viscosidade moderada e muito estável ao armazenamento e cura rapidamente com umidade à temperatura ambiente para dar material elástico e não pegajoso com alta resistência, alta extensibilidade e muito boa estabilidade térmica.
[0077] O polímero silano-funcional P1 e o polímero silano-funcional P2 que possuem grupos terminais da fórmula (I) são tipicamente preparados separadamente um do outro. Subsequentemente, os dois polímeros e quaisquer outros constituintes são misturados por um método adequado, dando origem a uma composição da invenção.
[0078] Numa modalidade da invenção, o polímero P2 que possui grupos terminais de fórmula (I) é preparado na presença de um polímero silano-funcional P1 que já tenha sido previamente preparado. O procedimento aqui pode ser especialmente que (i) o polímero silano- funcional P1 é carregado inicialmente, (ii) o aminosilano de fórmula (IV) e o láctido de fórmula (V) são misturados no polímero P1 e reagiram como anteriormente descrito, dando origem a um hidroxissilano de fórmula (III) e finalmente (iii) um poliéter de uretano terminado em NCO é misturado na mistura reacional e feito reagir com o hidroxissilano, como descrito, dando origem a uma composição da invenção.
[0079] Na composição, o polímero P1 e o polímero P2 estão presentes numa quantidade tal que a proporção em peso entre os polímeros silano-funcionais P1 e P2 está no intervalo de 99: 1 a 10:90.
[0080] Preferencialmente, a proporção em peso entre os polímeros P1 e P2 siano-funcionais está no intervalo de 98: 2 a 20:80, especialmente 95: 5 a 25:75, mais preferencialmente 90:10 a 30:70. Essa composição tem uma combinação ótima de baixa viscosidade e rápida cura.
[0081] Tanto o polímero silano-funcional P1 quanto o polímero silano-funcional P2 têm grupos silano. Ambos os polímeros são estáveis ao armazenamento com exclusão da umidade. No contato com a umidade, os grupos silano são hidrolisados. Esta forma de grupos de silanol (os grupos Si-OH) e reações de condensação subsequentes formam grupos de siloxano (grupos Si-O-Si). Como resultado dessas reações, a composição cura para obter um plástico reticulado. A água para a cura pode vir do ar (umidade do ar), ou a composição pode ser posta em contato com um componente contendo água, por exemplo por espalhamento, pulverização ou mistura.
[0082] Preferencialmente, os dois polímeros com função silano contêm grupos silano com os mesmos radicais alcóxi. Como resultado, a cura da composição libera apenas um tipo de álcool. Essa composição tem particularmente boa estabilidade ao armazenamento. No caso de composições que possuem grupos silano de diferentes radicais alcóxi, é possível que os grupos silano troquem radicais alcóxi uns com os outros por transesterificação durante o armazenamento, o que pode resultar numa alteração significativa na velocidade de cura da composição e isto é indesejável.
[0083] Preferencialmente, o polímero silano-funcional P1 e o polímero silano-funcional P2 na composição possuem tanto grupos exclusivamente metoxisilano quanto grupos exclusivamente etoxissilano.
[0084] As composições que têm exclusivamente grupos metóxissilano têm a vantagem de se reticularem particularmente rápido com umidade.
[0085] As composições que têm exclusivamente grupos etóxissilano têm a vantagem de serem particularmente estáveis ao armazenamento e de liberarem etanol, que é menos tóxico, no decurso da cura.
[0086] A composição compreende, preferencialmente, além do polímero silano-funcional P1 e o polímero silano-funcional P2, pelo menos outro constituinte selecionado entre enchimentos, reticulantes, plastificantes, solventes, catalisadores, promotores de adesão, dessecantes, estabilizantes, pigmentos e auxiliares de reologia. Essa composição pode ser especialmente usada como um adesivo elástico ou vedante elástico ou revestimento elástico.
[0087] Preferencialmente, essa composição tem um teor de polímeros silano-funcionais no intervalo de 5% a 95% em peso, especialmente no intervalo de 20% a 80% em peso.
[0088] Preferencialmente, a composição compreende pelo menos um catalisador que acelera a reticulação de polímeros silano-funcionais. Especialmente adequados para este fim são os catalisadores de metais e/ou compostos de nitrogênio.
[0089] Catalisadores metálicos adequados são, especialmente, os compostos de titânio, de zircônio, alumínio ou estanho, especialmente compostos orgânicos de estanho, organotitanatos organozirconatos ou organoaluminatos, onde estes compostos especialmente possuem grupos de alcoxi, grupos de aminoalcoxi, grupos de sulfonato, grupos de carboxil, grupos de 1,3-dicetonato, grupos de 1,3-ketoesterato, grupos de dialquilfosfato e grupos de dialquilpirofosfato.
[0090] Particularmente compostos de organo-estanho adequados são os óxidos de dialquilestanho, dicloretos de dialquilestanho, dicarboxilatos de dialquilestanho e dicetonatos de dialquilestanho, óxido especialmente de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, diacetilacetonato de dibutilestanho, óxido de dioctilestanho, dioctilestanho dicloreto, diacetato de dioctilestanho, dilaurato de dioctilestanho e diacetilacetonato de dioctilestanho ou tioésteres de alquilestanho.
[0091] Os organotitanatos particularmente adequados são: - complexos de titânio (IV), possuindo dois ligantes 1,3-dicetonato, especialmente de 2,4-pentanedionato (=acetilacetonato), e dois ligantes de alcóxido; - complexos de titânio (IV), possuindo dois ligantes de 1,3-ketoesterato, especialmente acetoacetato de etil, e dois ligantes de alcóxido; - complexos de titânio (IV), que têm um ou mais ligantes de aminoalcóxido, especialmente trietanolamina ou 2 - ((2-aminoetil)amino)etanol, e um ou mais ligantes alcóxidos; - complexos de titânio (IV), possuindo quatro ligantes de alcóxido; - e organotitanatos mais altamente condensados, especialmente tetrabutóxido de oligomérico titânio (IV), também referido como titanato de polibutil;
[0092] em que os ligantes de alcóxido adequados são especialmente isobutóxi, n-butóxi, isopropóxi, etóxi e 2-etil-hexóxi.
[0093] Muito particularmente adequados são bis(etilacetoacetato)- di-isobutoxititânio (IV), cloreto de bis(etilacetoacetato)di-isopropoxititânio (IV), bis(acetilacetonato) di-isopropoxititânio (IV), bis(acetilacetonato)di- isobutoxi-titânio (IV), tris(oxietil)amineisopropoxititânio ( IV), cloreto de bis[tris(oxietil)amina] di-isopropoxititânio (IV), cloreto de bis(2-etilhexano- 1,3-dioxi) de titânio (IV), tris[2-((2-aminoetil)amino)etoxi]etoxititânio ( IV), cloreto de bis (neopentil(dialil)oxi-dietoxititânio (IV), titânio(IV) tetrabutóxido, tetra(2-etilhexiloxi)titanato, tetra(isopropoxi)titanato ou titanato de polibutil. Especialmente adequados são os seguintes produtos comercialmente disponíveis:Tyzor®AA, GBA, GBO, AA-75, AA-65, AA- 105, DC, BATIDA, BTP, TE, TNBT, KTM, TOT, TPT ou Ibay (todos da Dorf Ketal); Tytan PBT, TET, X85, TAA, ET, S2, S4 ou S6 (todos da Borica Company Ltd.) e Ken-React®KR®TTS, 7, 9QS, 12, 26S, 33DS, 38S, 39DS, 44, 134s, 138S, 133DS, 158FS ou Lica®44 (todos da Kenrich Petrochemicals).
[0094] Entre os organozirconatos particularmente adequados estão os seguintes produtos comercialmente disponíveis: Ken-React®NZ®38J, KZ®TPPJ, KZ®TPP, NZ®01, 09, 12, 38, 44 ou 97 (todos da Kenrich Petroquímica) e Snapcure®3020, 3030, 1020 (todos da Johnson Matthey & Brandenberger).
[0095] O organoaluminato particularmente adequado é o produto comercialmente disponível K-Kat 5218 (da King Industries).
[0096] Os compostos de nitrogênio adequados como catalisador são especialmente aminas, como, mais particularmente, a N- etildiisopropilamina, N, N, N', N'-tetrametilalquilenodiaminas, polioxialquilenoaminas, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano; aminossilanos, como, mais em particular, aminopropiltrimetoxissilano-3, 3- aminopropildimetoximetil-silano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropilmetildimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-N'-[3-(trimetoxissilil)- propil]etilenediamina e seus respectivos análogos com etóxi ou isopropóxi no lugar dos grupos metóxi no silicone; amidinas, como, nomeadamente, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5- eno (DBN), 6-dibutilamino-1,8-diazabicIclo[5.4.0]undec-7-eno; guanidinas, como, em particular, tetrametilguanidina, 2-guanidinobenzimidazol, acetilacetonaguanidina, 1,3-di-o-tolilguanidina, 2-terc-butil-1,1,3,3- tetrametilguanidina; ou produtos de reação de carboimidas e aminas, tais como, mais particularmente, polieteraminas ou aminossilanos; ou imidazóis, como, mais particularmente, N-(3-trimetoxi-sililpropil)-4,5- dihidroimidazol e N-(3-trietoxissililpropil)-4,5-dihidroimidazol.
[0097] Também são adequadas combinações de vários catalisadores, em especial combinações de pelo menos um catalisador de metal e pelo menos um composto de nitrogênio.
[0098] Os catalisadores preferenciais são compostos de organotina, organotitanatos, aminas, amidinas, guanidinas e imidazóis.
[0099] É dada particular preferência a organotitanatos e guanidinas.
[0100] Adicionalmente adequados são, especialmente, os seguintes auxiliares e aditivos: - os preenchedores orgânicos e inorgânicos, sobretudo carbonatos de cálcio naturais, do solo ou precipitados opcionalmente revestidos com ácidos graxos, especialmente o ácido esteárico, a barita (espato pesado), talcos, farinhas de quartzo, areia de quartzo, dolomitas, wollastonitas, caulinos, caulinos calcinados, mica, peneiras moleculares, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, hidróxido de magnésio, sílicas, incluindo sílicas finamente divididas a partir de processos de pirólise, negros de carbono produzidos industrialmente, grafite, pós metálicos, tais como alumínio, cobre, ferro, prata ou aço, pó de PVC ou microesferas ocas. - promotores de adesão e/ou agentes de reticulação, especialmente silanos tais como, mais particularmente, aminossilanos tais como, mais particularmente 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3- aminopropildimetoximetilsilano, N- (2-aminoetil) -3- aminopropiltrimetoxissilano, N- (2-aminoetil) -3 - aminopropilmetildimetoxisilano, N- (2-aminoetil) -N'- [3- (trimetoxissilil) - propil] etilenodiamina e os seus análogos que possuem etóxi ou isopropóxi em vez dos grupos metóxi no silício, N-fenil-, N-ciclohexil ou N- alquilaminosilanos, bem como mercaptossilanos, epoxissilanos, (met) acriloilsilanos, anidridosilanos, carbamatosilanos, alquilsilanos ou iminosilanos ou formas oligoméricas destes silanos ou adutos formados a partir de aminosilanos primários com epoxissilanos ou (met) acrilosilanos ou anidridosilanos. Especialmente adequados são 3- glicidoxipropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrimetoxissilano, N- (2- aminoetil) -3-aminopropil-silano, N- (2-aminoetil)-N'-[3- (trimetoxissilil)propil] etilenodiamina, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3- ureidopropiltrimetoxissilano e os silanos correspondentes tendo grupos etóxi no lugar dos grupos metóxi ou formas oligoméricas desses silanos. - os plastificantes, em especial os ésteres carboxílicos, como ftalatos, em especial dioctil ftalato, diisononil ftalato ou diisodecil ftalato, adipatos, em especial dioctil adipato, azelatos, sebacatos, polióis, em especial polioxialquilenopolióis ou poliesterpolióis, éteres de glicol, ésteres de glicol, ésteres fosfóricos orgânicos ou sulfônicos, polibutenos ou ésteres de etil ou metil de ácidos graxos derivados de gorduras ou óleos naturais, também denominados "biodiesel". - solventes. - dessecantes, especialmente tetraetoxissilano, vinyltrimetoxi- ou viniltrietoxissilano e organoalcoxissilanos possuindo um grupo funcional na posição α ao grupo silano, especialmente N- (metildimetoxissililmetil)-O- metilcarbamato, (metacriloiloximetil), silanos, ésteres metoximetilsilanos, ésteres ortofórmicos ou óxido de cálcio ou peneiras moleculares. - estabilizadores contra oxidação, aquecimento, luz e radiação UV. - pigmentos, especialmente dióxido de titânio ou óxidos de ferro. - agentes modificadores da reologia, agentes especialmente espessantes, especialmente os silicatos de lâmina, com bentonitas, derivados de óleo de rícino, óleo de rícino hidrogenado, poliamidas, poliuretanos, compostos de ureia, sílicas fumadas e éteres de celulose ou polioxietilenos hidrofobicamente modificados. - fibras, em especial fibras de vidro, fibras de carbono, fibras metálicas, fibras de cerâmica ou fibras poliméricas, como fibras de poliamida ou fibras de polietileno. - corantes. - resinas naturais, gorduras ou óleos, como colofônia, goma-laca, óleo de linhaça, óleo de rícino e óleo de soja. - polímeros não-reativos, como, mais em particular, homo- ou copolímeros de monômeros insaturados, especialmente dentre o grupo que compreende etileno, propileno, butileno, isobutileno, isopreno, acetato de vinil e alquil (met)acrilatos, especialmente polietilenos (PE), polipropilenos (PP), poli-isobutilenos, copolímeros de acetato de etileno- vinil (EVA) ou poli-α-olefinas atáticas (APAO). - substâncias retardadoras de chama, especialmente os preenchedores de hidróxido de alumínio e hidróxido de magnésio já mencionados ou, especialmente, ésteres fosfóricos orgânicos, como, mais particularmente, fosfato de trietil, fosfato de tricresil, fosfato de trifenil, fosfato de difenil cresil, fosfato de isodecil difenil, tris(1, 3-dicloro-2-propil)fosfato, tris(2- cloroetil)fosfato, tris(2-etil-hexil)fosfato, tris (cloroisopropil)fosfato, tris(cloropropil)fosfato, fosfato de frifenil isopropilado, mono-, bis- e tris(isopropilfenil)fosfato de diferentes níveis de isopropilação, resorcinolbis(fosfato de difenil), bisfenol A bis(difenil fosfato) e polifosfatos de amônio. - substâncias surfactantes, especialmente agentes umidificantes, agentes niveladores, desaeradores ou antiespumantes. - biocidas, especialmente, algicidas, fungicidas ou substâncias que inibem o crescimento fúngico.
[0101] ou outras substâncias habitualmente utilizadas em composições de cura por umidade.
[0102] Pode ser aconselhável secar quimicamente ou fisicamente determinados constituintes antes de misturá-los na composição.
[0103] Numa modalidade preferencial, a composição está isenta de compostos orgânicos que contém metais pesados. Mais particularmente, está isenta de compostos organoestânicos.
[0104] Em outra modalidade preferencial, a composição está isenta de amidinas cíclicas, especialmente isenta de 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU).
[0105] A composição é, preferencialmente, produzida e armazenada com exclusão de umidade. Tipicamente, a composição é estável durante o armazenamento sob exclusão de umidade em um pacote ou dispositivo apropriado, como, mais especificamente, um tambor, uma bolsa ou um cartucho.
[0106] A composição pode assumir a forma de uma composição de um componente ou de uma composição de dois componentes.
[0107] Uma composição "de um componente", no presente documento, refere-se a uma composição em que todos os constituintes da composição são armazenados em uma mistura no mesmo recipiente e que é curável com umidade.
[0108] Uma composição "de dois componentes", no presente documento, refere-se a uma composição em que os constituintes da composição estão presentes em dois diferentes componentes que são armazenados em recipientes separados. Somente pouco antes ou durante a aplicação da composição, os dois componentes são misturados entre si e então a composição misturada cura, com cura apenas ocorrendo ou sendo completada através da ação da umidade.
[0109] Na aplicação da composição a pelo menos um corpo sólido ou artigo, os grupos silano presentes e qualquer outro grupo reativo por umidade presente entram em contato com umidade, o que resulta na cura da composição. O cura ocorre a diferentes velocidades, de acordo com a temperatura, a natureza do contato, a quantidade de umidade e a presenta de quaisquer catalisadores. No caso da cura por meios de umidade do ar, um revestimento é formado primeiramente na superfície da composição. O que é chamado de tempo de revestimento é uma medida da taxa de cura.
[0110] Deste modo, a invenção proporciona também uma composição curada obtida a partir de uma composição, como descrito, depois de ter reagido com a umidade.
[0111] A composição, no estado curado, tem propriedades marcadamente elásticas, especialmente alta resistência e alta extensibilidade, e também boa estabilidade térmica e boas propriedades de adesão em vários substratos. Consequentemente, é adequada para uma grande variedade de usos, especialmente como um material compósito de fibra (compósito), composto de envasamento, de vedação, cola, de cobertura, de revestimento ou de pintura para aplicações industriais e de construção, por exemplo, como um composto de isolamento elétrico, composto reboco, composto de junta, solda ou vedação de junção de flange, cola parquet, cola de montagem, cola para lataria, cola para vidro, cola de elemento sanduíche, revestimento de piso, revestimento de varanda, revestimento de telhado, revestimento de proteção de concreto, revestimento de garagem ou como tinta anticorrosão, vedação, tinta, verniz e anticorrosivo.
[0112] A composição é particularmente adequada como um adesivo ou selante ou revestimento, sobretudo para a vedação de juntar e para ligações adesivas elásticas em aplicações industriais ou de construção.
[0113] A invenção proporciona ainda a utilização da composição descrita como um adesivo ou selante ou como um revestimento.
[0114] Para utilização como um adesivo ou selante, a composição tem preferencialmente uma consistência pastosa com propriedades estruturalmente viscosas. Tal adesivo ou selante pastoso é aplicado(a) especialmente aplicado a um substrato de cartuchos comerciais que são operados manualmente ou através de ar comprimido, ou a partir de um barril ou balde através de uma bomba de transporte ou um extrusor, opcionalmente através de um robô de aplicação.
[0115] É possível que dois substratos idênticos ou dois diferentes sejam ligados ou vedados.
[0116] Os substratos adequados são, especialmente - vidro, cerâmica de vidro, cerâmicas serigrafadas, betão, argamassa, tijolo, azulejo, gesso ou pedra natural, tais como granito ou mármore; - metais e ligas metálicas, como o alumínio, ferro, aço e metais não- ferrosos, ou metais e ligas de superfície finalizada, como metais galvanizados ou cromados; - couro, têxteis, papel, madeira, matérias à base de madeira unidos com resinas, por exemplo, resinas fenólicas, de melamina ou epóxi, compósitos têxteis de resina ou outros compósitos poliméricos; - plásticos, especialmente PVC rígido ou flexível, ABS, policarbonato (PC), poliamida (PA), poliéster, PMMA, resinas epóxi, PUR, POM, PO, PE, PP, EPM ou EPDM, opcionalmente com tratamento de superfície dos plásticos por meio de plasma, coroa ou chamas; - materiais plásticos reforçados com fibra, como plásticos reforçados com fibra de carbono (CFP), plásticos reforçados com fibra de vidro (GFP) ou compostos de moldagem em folha (SMC); - substratos revestidos, tais como metais ou ligas revestidos com pó; - tintas ou vernizes, especialmente acabamentos automotivos.
[0117] Os substratos podem ser pré-tratados, se necessário, antes da aplicação do adesivo ou da vedação, especialmente por métodos de limpeza física e/ou química ou da aplicação de um promotor de aderência, uma solução de promotor de aderência ou um anticorrosivo.
[0118] Após a ligação ou vedação dos dois substratos, um artigo vedado ou ligado é obtido. Tal artigo pode ser uma estrutura construída, especialmente uma estrutura construída em construção ou de engenharia civil, ou pode ser um bem manufaturado ou um bem de consumo, especialmente uma janela, um eletrodoméstico ou um meio de transporte, como, mais especificamente, um automóvel, um ônibus, um caminhão, um veículo ferroviário, um navio, uma aeronave ou um helicóptero, ou um componente instalável dos mesmos.
[0119] A invenção refere-se ainda a um método para acelerar a cura de uma composição de cura por umidade que compreende pelo menos um polímero silano-funcional P1, adicionando-se à composição pelo menos um polímero silano-funcional P2 com grupos terminais de fórmula (I), em que o polímero silano-funcional P1 não possui quaisquer grupos terminais da fórmula (I).
[0120] Os polímeros silano-funcionais P1 e P2 adequados são os anteriormente descritos, especialmente as suas modalidades preferenciais. Por este método, é possível acelerar grandemente a cura de polímeros silano-funcionais de baixa viscosidade, mas comparativamente não reativos, por exemplo, produtos comercialmente disponíveis com os nomes comerciais MS Polymer ™, TEGOPAC®ou SPUR+, sem a utilização de compostos organoestânicos ou bases fortes tais como DBU, e ao mesmo tempo aumentar a resistência e elasticidade do mesmo. Deste modo, é possível obter composições de cura com umidade com tempo de revestimento surpreendentemente rápido e baixa viscosidade, o que traz as vantagens já mencionadas. Mesmo com pequenas quantidades adicionadas de polímero P2, são obtidas composições que têm praticamente um tempo de revestimento tão rápido quanto com o polímero P2 sozinho.
[0121] Preferencialmente, o polímero silano-funcional P2 é adicionado numa quantidade tal que a proporção em peso entre os polímeros silano-funcionais P1 e P2 está no intervalo de 99: 1 a 10:90, preferencialmente 95: 5 a 20:80, mais preferencialmente 90:10 a 30:70, especialmente 80:20 a 40:60.
[0122] A composição de cura por umidade, preferencialmente, compreende pelo menos outro constituinte selecionado de entre enchimentos, reticulantes, plastificantes, solventes, catalisadores, promotores de adesão, dessecantes, estabilizantes, pigmentos e auxiliares de reologia, como previamente descrito.
[0123] Depois da adição do polímero silano-funcional P2, essa composição de cura por umidade tem, preferencialmente, um teor de polímeros silano-funcionais no intervalo de 5% a 95% em peso, especialmente no intervalo de 20% a 80% em peso.
Exemplos
[0124] São detalhados doravante exemplos de funcionamento que são voltados para a ilustração da invenção descrita em detalhes. Evidentemente, a invenção não se restringe a estes exemplos de trabalho descritos.
[0125] Por "condições climáticas padrão", entende-se uma temperatura de 23±1 °C e uma umidade relativa do ar de 50±5%."SCC" significa "condições climáticas padrão".
[0126] "TFT" significa "tempo livre de aderência".
[0127] Viscosidades foram determinadas em um viscômetro de cone-placa Rheotec RC30 termostatizado (diâmetro do cone de 50 mm, ângulo do cone 1°, distância da placa à ponta do cone 0,05 mm, taxa de cisalhamento 10 s-1) a 20°C.
[0128] As composições identificadas por "(Ref.)" nas tabelas 1 a 4 são exemplos comparativos.
Figure img0011
Figure img0012
[0129] Num frasco de fundo redondo, agitou-se 20,00 g (90,4 mmol) de 3-aminopropiltrietoxissilano e 6,71 g (46,6 mmol) de L-láctido sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C durante 3 h até não se detectar mais progressos na reação por meio de espectroscopia de IV. O produto bruto foi posteriormente tratado a 60°C e cerca de 10 mbar durante 15 min. Obteve-se um produto líquido incolor. Hidroxissilano 2: N-(3-trimetoxisililpropil)-2-hidroxipropanamida
[0130] Num frasco de fundo redondo, agitou-se 16,21 g (90,4 mmol) de 3-aminopropiltrimetoxissilano e 6,71 g (46,6 mmol) de L-láctido sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C durante 3 h até não se detectar mais progressos na reação por meio de espectroscopia de IV. O produto bruto foi posteriormente tratado a 60°C e cerca de 10 mbar durante 15 min. Obteve-se um produto líquido incolor. Hidroxissilano 3: 2-Morfolino-4(5)-(2-trietoxisililetil)ciclo-hexan-1-ol
[0131] Num frasco de fundo redondo, 38,46 g (133,33 mmol) de P- (3,4-epoxiciclo-hexil) etiltrietoxisilano (CoatOSil® 1770 de Momentive), 15,34 g (176,08 mmol) de morfolina anidra e 0,10 g de triflato de lantânio (III) foram agitados sob uma atmosfera de nitrogênio a 110°C durante 2 h até que não se detectou nenhum progresso adicional na reação por meio de cromatografia gasosa. O produto bruto foi posteriormente tratado a 80°C e cerca de 1 mbar durante 30 min. Obteve-se um produto líquido incolor. Hidroxissilano 4: 2-Etóxi-4(5)-(2-trietoxisiletil)ciclo-hexan-1-ol
[0132] Num balão de fundo redondo, 150,00 g de etanol e 0,50 g de viniltrietoxissilano foram agitados sob uma atmosfera de azoto a 50°C durante 15 min. Subsequentemente, 180,00 g (624 mmol) de β- (3,4- epoxiciclo-hexil)etiltrietoxisilano (CoatOSil® 1770, de Momentive) e 3,06 g de isopropóxido de alumínio foram adicionados e a mistura foi agitada a refluxo a 100°C sob uma atmosfera de nitrogênio durante 16 h. Em seguida, a mistura reacional turva foi arrefecida até temperatura ambiente e filtrada e o excesso de etanol foi removido num evaporador rotativo a 80°C e 10 mbar. Obteve-se um produto líquido incolor. Hidroxissilano 5: 2-Metóxi-4(5)- (2-trimetoxisililetil) ciclo-hexan-1-ol
[0133] Num balão de fundo redondo, 104,35 g de metanol e 0,39 g de viniltrimetoxissilano foram agitados sob uma atmosfera de azoto a 50°C durante 15 min. Em seguida, 153,74 g (624 mmol) de β-(3,4-epoxiciclo- hexil)etiltrimetoxissilano (Silquest®A-186, da Momentive) e 3,06 g de isopropóxido de alumínio e fez-se reagir a mistura turva em porções de 60 g no reator de micro-ondas, em cada caso a 140°C e a uma pressão de cerca de 12 bar durante 30 min. Subsequentemente, as misturas de reação turva combinadas foram arrefecidas até à temperatura ambiente e filtradas, e o excesso de metanol foi removido num evaporador rotativo a 80°C e 10 mbar. Obteve-se um produto líquido incolor. Hidroxissilano 6: Mistura que compreende 2-(2-metoxietoxi)etoxi- 4(5)-(2-tris(2-(2-metoxietoxi)etoxi)sililetil)ciclohexan-1-ol, 2-(2- metoxietoxi)etoxi-4(5)-(2-etoxibis(2-(2-metoxietoxi)etoxi)sililetil)ciclohexan-1- ol e 2-(2-metoxietoxi)etoxi-4(5)-(2-dietoxi-(2-(2- metoxietoxi)etoxi)sililetil)ciclohexan-1-ol
[0134] Num frasco de fundo redondo, adicionou-se 117,04 g de metildiglicol, 50,00 g (203 mmol) de β- (3,4-epoxiciclo-hexil) etiltrimetoxissilano (Silquest®A-186, de Momentive) e 0,50 g de isopropóxido de alumínio foram agitados sob uma atmosfera de nitrogênio a 120°C e durante 1 h. Subsequentemente, em temperatura constante, recolheu-se um destilado transparente por meio de uma ligação de destilação não arrefecida a 400 mbar durante 2 h, a 300 mbar durante mais 2 h e a 150 mbar durante mais 3 h, o qual foi identificado como metanol quase puro com vestígios de metildiglicol por FT-IR. A mistura reacional foi agitada a 140°C e 50 mbar durante 24 horas, até não ser mais possível recolher qualquer destilado. Finalmente, o excesso de metildiglicol foi removido a 120°C e 0,5 mbar. Obteve-se um produto líquido incolor.
Polímero de poliuretano com grupos isocianato: Polímero NCO 1:
[0135] Com exclusão de umidade, 720,0 g de Acclaim® 12200, 34,5 g de IPDI, 80,0 g de DIDP e 0,1 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) foram aquecidos a 90°C enquanto se agitava constantemente e deixados a esta temperatura até o teor de grupos isocianato livres, determinados por titulometria, atingir um valor estável de 0,73% em peso. O polímero que possui grupos isocianato foi arrefecido até à temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 31 Pa.s (20°C).
Polímeros silano-funcionais P1: Polímero P1-1:
[0136] Com exclusão da umidade, foram agitadas 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 7,19 g de N-(3-trietoxissililpropil) aspartato de dietil sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectassem mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 1,5 h). O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 83 Pa.s (20°C).
Polímero P1-2: TEGOPAC®Bond 150 (da Evonik Industries) com uma viscosidade de 78 Pa.s (20°C). Polímero P1-3:
[0137] Com exclusão de umidade, 250,00 g de Acclaim® 12200 e 0,25 g de viniltrietoxissilano foram agitadas a 80°C durante 30 min e depois adicionou-se 0,25 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 12,86 g de isocianatopropiltrietoxissilano e a mistura reacional foi agitada a 80°C sob pressão reduzida durante 2 h. Subsequentemente, foram adicionados 3,00 g de etanol e a mistura foi agitada sem pressão reduzida durante 15 minutos e depois sob pressão reduzida durante mais 15 minutos. Nenhuma banda de isocianato foi mais detectada em FT-IR. O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Era claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 10 Pa.s.
Polímero P1-4:
[0138] Com exclusão de umidade, adicionou-se 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 7,54 g de Hidroxissilano 3 foram agitadas sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 2 horas). O polímero silano- funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 98 Pa.s (20°C).
Polímero P1-5:
[0139] Com exclusão de umidade, adicionou-se 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 6,72 g de Hidroxissilano 4 foram agitadas sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 2 horas). O polímero silano- funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 116 Pa.s (20°C).
Polímero P1-6:
[0140] Com exclusão de umidade, adicionou-se 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 12,66 g de Hidroxissilano 6 foram agitadas sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 2 horas). O polímero silano- funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 126 Pa.s (20°C).
Polímero P1-7: TEGOPAC®Bond 250 (da Evonik Industries) com uma viscosidade de 50 Pa.s (20°C). Polímero P1-8: TEGOPAC®Vedante 100 (da Evonik Industries) com uma viscosidade de 40 Pa.s (20°C). Polímero P1-9:
[0141] Com exclusão da umidade, foram agitadas 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 6,42 g de dietil N- (3-trimetoxissililpropil) aspartato de dietil sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectassem mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 1,5 h). O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 143 Pa.s (20°C).
Polímero P1-10: MS Polymer™ S203H (de Kaneka) com uma viscosidade de 11 Pa.s (20°C). Polímero P1-11: Silyl ™ MAX602 (de Kaneka) com uma viscosidade de 83 Pa.s (20°C). Polímero P1-12: MS Polymer™ XMAP SA100S (de Kaneka) com uma viscosidade de 431 Pa.s (20°C). Polímero P1-13:
[0142] Com exclusão de umidade, 250,00 g de Acclaim® 12200 e 0,25 g de viniltrimetoxissilano foram agitadas a 80°C durante 30 min e depois adicionou-se 0,25 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 10,67 g de isocianatopropiltrimetoxissilano e a mistura reacional foi agitada a 80°C sob pressão reduzida durante 2 h. Subsequentemente, foram adicionados 2,10 g de etanol e a mistura foi agitada sem pressão reduzida durante 15 minutos e depois sob pressão reduzida durante mais 15 minutos. Nenhuma banda de isocianato foi mais detectada em FT-IR. O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Era claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 11 Pa.s.
Polímero P1-14:
[0143] Com exclusão de umidade, adicionou-se 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 5,58 g de Hidroxissilano 5 foram agitadas sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 2 horas). O polímero silano- funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 91 Pa.s (20°C).
Polímero P1-15:
[0144] Com exclusão da umidade, 333,30 g de polímero NCO 1, 0,25 g de Coscat®83 (Bi(III) neodecanoato, de Vertellus) e 13,09 g de N- (3-trietóxisililpropil) formamida (preparada conforme descrito no exemplo 3 WO 2015/113923) foram agitadas a 80°C, sob uma atmosfera de nitrogênio até nenhum grupo isocianato ser detectável através da espectroscopia de IV (cerca de 3h). O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 203 Pa^s (20°C).
Polímero P1-16:
[0145] Polyvest®EP ST-E (da Evonik Industries), polibutadieno terminado com trietoxissilano com uma viscosidade de 11 Pa.s (20°C).
Polímeros silano-funcionais P2 que possuem grupos terminais de fórmula (I): Polímero P2-1:
[0146] Com exclusão de umidade, adicionou-se 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 5,88 g de Hidroxissilano 1 foram agitadas sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 2 horas). O polímero silano- funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 88 Pa.s (20°C).
Polímero P2-2:
[0147] Com exclusão de umidade, 250,00 g de Acclaim® 12200 e 0,25 g de viniltrietoxissilano foram agitadas sob pressão reduzida a 80°C durante 30 min. Subsequentemente, adicionou-se 0,25 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 9,06 g de TDI e agitou-se a mistura a 80°C sem pressão reduzida durante 1 hora e depois a 80°C sob pressão reduzida por 1 h. Subsequentemente, 17,32 g de hidroxissilano 1 foram adicionadas e a mistura foi agitada a 80°C sob pressão reduzida durante 90 min até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV. O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 85,2 Pa.s (20°C).
Polímero P2-3:
[0148] Com exclusão de umidade, adicionou-se 100,00 g de polímero NCO 1, 0,06 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e 4,86 g de Hidroxissilano 2 foram agitadas sob uma atmosfera de nitrogênio a 80°C até que não se detectasse mais grupos isocianato por meio de espectroscopia de IV (cerca de 2 horas). O polímero silano- funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 158 Pa.s (20°C).
Preparação de um polímero silano-funcional P2 num polímero silano- funcional P1: Polímero P12-1:
[0149] Com exclusão de umidade, 146,20 g de polímero P1-2 (TEGOPAC®Bond 150, da Evonik Industries) foram inicialmente carregados e agitados sob pressão reduzida a 100°C durante 5 min. Em seguida foram misturados 5,45 g (24,6 mmol) de 3- aminopropiltrietoxissilano e, subsequentemente, 1,81 g (12,6 mmol) de L- láctido e a mistura foi agitada a 110°C durante 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 140,00 g de polímero NCO 1 e 0,30 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e a mistura reacional foi agitada a 100°C sob pressão reduzida durante 1 h. Nenhuma banda de isocianato foi mais detectada em FT-IR. O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 93 Pa.s (20°C).
Polímero P12-2:
[0150] Com exclusão de umidade, carregou-se inicialmente 146,20 g de MS Polymer ™ S303H (de Kaneka) e agitou-se sob pressão reduzida a 100°C durante 5 min. Em seguida, foram misturados 4,42 g (24,6 mmol) de 3-aminopropiltrimetoxissilano e, subsequentemente, 1,81 g (12,6 mmol) de L-láctido e a mistura foi agitada a 100°C durante 1 h. Subsequentemente, foram adicionados 140,00 g de polímero NCO 1 e 0,30 g de tris (neodecanoato) de bismuto (10% em peso em DIDP) e a mistura reacional foi agitada a 100°C sob pressão reduzida durante 1 h. Nenhuma banda de isocianato foi mais detectada em FT-IR. O polímero silano-funcional foi arrefecido até temperatura ambiente e armazenado com exclusão de umidade. Estava claro e, no dia seguinte à preparação, tinha uma viscosidade de 62 Pa.s (20°C).
2. Composições de cura por umidade (não preenchidas) Composições Z1 a Z28:
[0151] Para cada composição, os ingredientes especificados na tabela 1 foram processados nas quantidades especificadas (em partes por peso) em um misturador a vácuo a 50°C, com exclusão de umidade, durante 30 minutos, para obter uma pasta homogênea e então armazenados. Cada composição foi testada da seguinte forma:
[0152] A viscosidade foi determinada no dia seguinte à preparação com um viscosímetro de placa cônica termostática Rheotec RC30 (diâmetro do cone 50 mm, ângulo do cone 1°, distância da placa da ponta do cone 0,05 mm, taxa de cisalhamento 10 s-1) a uma temperatura de 20°C.
[0153] Para determinar o tempo livre de aderência (TFT), alguns gramas da composição foram aplicados a um papelão com uma espessura de cada de cerca de 2 mm e, em condições climáticas padrão, o período até o qual, quando a superfície da composição foi golpeada calmamente com uma pipeta LDPE, pela primeira vez não ficaram resíduos na pipeta foi determinado.
Figure img0013
Figure img0014
3. Composições de cura por humidade (preenchidas) Composições Z29 a Z73
[0154] Para cada composição, os ingredientes especificados na tabela 2 a 4 foram processados nas quantidades especificadas (em partes por peso) em um misturador a vácuo a 50°C, com exclusão de umidade, durante 30 minutos, para obter uma pasta homogênea e, em seguida, são armazenados. Cada composição foi testada da seguinte forma:
[0155] Viscosidade e tempo livre de aderência foram testados como descrito para a composição Z1.
[0156] Rigidez de Shore A foi determinada em conformidade com a norma DIN 53505 em amostras de teste que tinham sido curadas sob condições climáticas padrão durante 14 dias.
[0157] Para determinar as propriedades mecânicas, a composição foi aplicada em uma película revestida com PTFE para produzir uma película de espessura de 2 mm, a qual foi armazenada sob condições climáticas padrão durante 2 semanas, e alguns halteres com um comprimento de 75 mm com um comprimento de barra de 30 mm e uma largura da barra de 4 mm foram empurrados para fora da película e eles foram testados em conformidade com a norma DIN EN 53504, a uma velocidade de tração de 200 mm/min quanto à resistência à tração (força de ruptura), alongamento na ruptura e módulo de elasticidade (módulo de elasticidade a 0,5%-5% de alongamento).
[0158] Os resultados são apresentados nas tabelas 2 a 4.
[0159] A pasta espessante foi produzida carregando-se inicialmente um misturador a vácuo com 300 g de ftalato de diisodecil e 48 g de diisocianato de 4,4'-metileno difenil (Desmodur®44 MC L; de Bayer), aquecendo-os suavemente e depois, enquanto se agita vigorosamente, adicionando gradualmente gota a gota 27 g de monobutilamina. A pasta resultante foi agitada durante mais uma hora sob vácuo e enquanto se arrefeceu.
Figure img0015
Figure img0016
Tabela 2:Composição e propriedades das composiçõesZ29 a Z51."n.d." significa "não determinado"(não curado).
Figure img0017
Figure img0018
Tabela 3:Composição e propriedades das composições Z52 a Z69."n.d." significa "não determinado"(não curado).
Figure img0019
Tabela 4:Composição e propriedades das composições Z70 a Z73.1 Não mensuráveis (muito suaves)

Claims (15)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: - pelo menos um polímero P1 silano-funcional; e - pelo menos um polímero P2 com silano-funcional que possui grupos terminais de fórmula (I)
Figure img0020
em que R1a e R1bsão cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbil monovalente que possui de 1 a 12 átomos de carbono ou, em conjunto, são um radical alquileno que possui 2 a 6 átomos de carbono, R2é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbil monovalente que tem de 1 a 12 átomos de carbono, e contém opcionalmente grupos éter, grupos éster, grupos nitril, grupos amino ou grupos de silano, R3é um alquileno linear ou ramificado ou radical cicloalquileno que possui de 1 a 20 átomos de carbono, que possui, opcionalmente, porções aromáticas e que possui, opcionalmente, um ou mais heteroátomos, especialmente átomos de nitrogênio, R4é um radical alquil que possui de 1 a 8 átomos de carbono, R5é um radical alquil que possui de 1 a 10 átomos de carbono e, opcionalmente, contém grupos de éter, e x é 0, 1 ou 2, em que a proporção em peso entre o polímero silano-funcional P1 e o polímero silano-funcional P2 está no intervalo de 99:1 a 10:90, e em que o polímero P1 silano-funcional não tem quaisquer grupos terminais de fórmula (I).
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que polímero silano-funcional P1 ser um polímero que contém grupos silano.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero silano-funcional P1 é selecionado do grupo que consiste em - poliéteres que contêm grupos silano que foram obtidos a partir da reação de poliéteres que contém grupos alil com hidrossilanos, opcionalmente com extensão de cadeia; - poliéteres que contém grupos silano que foram obtidos a partir da co-polimerização de óxidos de alquileno e epoxissilanos, opcionalmente com extensão de cadeia; - poliéteres contendo grupos silano que foram obtidos a partir da reação de polióis de poliéter com isocianatosilanos, opcionalmente com extensão de cadeia com diisocianatos; e - poliéteres contendo grupos silano que foram obtidos a partir da reação de uretano-poliéteres contendo grupos isocianato com aminosilanos ou hidroxissilanos ou mercaptossilanos.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato do polímero silano-funcional P1 ser um poliéter que contém grupos silano que foi obtido a partir da reação de poliéteres que contêm grupos alil com hidrossilanos ou um poliéter que contém grupos silano que foi obtido a partir da reação de polióis de poliéter com isocianatosilanos.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero silano-funcional P2 é um poliéter e/ou poliéster e/ou policarbonato que contém grupos silano.
6. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que R1a é um radical metil e R1b é um átomo de hidrogênio.
7. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que R1aé um radical metil, R1bé um átomo de hidrogênio, R2é um átomo de hidrogênio, R3é um radical selecionado do grupo que consiste em 1,3-propileno, 2-metil-1,3-propileno, 1,4-butileno, 3- metil-1,4-butileno e 3,3-dimetil-1,4 -butileno, R5é um radical metil ou um radical etil e x é 0.
8. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso entre o polímero silano- funcional P1 e o polímero silano-funcional P2 está no intervalo de 98:2 a 20:80.
9. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero silano-funcional P1 e o polímero silano-funcional P2 contêm exclusivamente grupos metoxisilano ou exclusivamente grupos etoxissilano.
10. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos outro constituinte selecionado de enchimentos, reticulantes, plastificantes, solventes, catalisadores, promotores de adesão, dessecantes, estabilizantes, pigmentos e auxiliares de reologia.
11. Composição, de acordo com a reivindicação10, caracterizada por ter um teor de polímeros silano-funcionais no intervalo de 5% a 95% em peso.
12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que é isenta de compostos orgânicos contendo metais pesados.
13. Composição curada, caracterizada pelo fato de que é obtida a partir de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, depois desta ter reagido com a umidade.
14. Utilização de uma composição, conforme definida em qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de ser como um adesivo ou selante ou como um revestimento.
15. Método para acelerar a cura de uma composição de cura por umidade, compreendendo pelo menos um polímero silano-funcional P1, caracterizado pelo fato de compreender a adição à composição de pelo menos um polímero silano-funcional P2 com grupos terminais de fórmula (I)
Figure img0021
em que R1a e R1bsão cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbil monovalente que possui de 1 a 12 átomos de carbono ou, em conjunto, são um radical alquileno que possui 2 a 6 átomos de carbono, R2é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto monovalente que tem de 1 a 12 átomos de carbono e contém opcionalmente grupos éter, grupos éster, grupos nitril, grupos amino ou grupos de silano, R3é um alquileno linear ou ramificado ou radical cicloalquileno que possui de 1 a 20 átomos de carbono, que possui, opcionalmente, porções aromáticas e que possui, opcionalmente, um ou mais heteroátomos, especialmente átomos de nitrogênio, R4é um radical alquil que possui de 1 a 8 átomos de carbono, R5é um radical alquil que possui de 1 a 10 átomos de carbono e, opcionalmente, contém grupos de éter, e x é 0, 1 ou 2; em que o polímero P1 silano-funcional não tem quaisquer grupos terminais de fórmula (I).
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