BR112017004618B1

BR112017004618B1 - Artigo compreendendo um material termoplástico de multicamada

Info

Publication number: BR112017004618B1
Application number: BR112017004618-0A
Authority: BR
Inventors: Mirco Groeseling; Juergen Wolf; Frederic Chivrac
Original assignee: Compagnie Gervais Danone; Clariant Plastics & Coatings Ltd
Priority date: 2014-09-10
Filing date: 2015-09-02
Publication date: 2022-03-29
Also published as: BR112017004618A2; TWI745274B; RU2017111682A; RU2708850C2; TW201623436A; WO2016037918A1; CA2960744A1; CN107001776B; RU2017111682A3; EP3191296A1; CN107001776A; EP2995448A1; US20170260360A1; MX2017003119A; SG11201701816VA

Abstract

ARTIGO COMPREENDENDO UM MATERIAL TERMOPLÁSTICO DE MULTICAMADA

Description

[001] Hoje para aplicações de embalagem, plásticos à base de petróleo similares à poliolefinas, polímeros estirênicos, polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, e polivinil cloreto, são amplamente usados. Dependendo da aplicação, tipos escolhidos de polímeros têm benefícios de custos ou propriedades técnicas similares à resistência ao impacto, capacidade de processo, função de barreira de gás, e outros.

[002] Contudo, discussões sobre recursos naturais e aquecimento global deixam matérias primas que são de fonte de não- petróleo e biodegrádaveis mais e mais no foco da indústria de embalagem. Estas biofontes e materiais mais sustentáveis parecem ser uma alternativa à materiais convencionais para embalagem.

[003] No passado comparado a plásticos à base de petróleo, problemas diferentes similares à custos, disponibilidade e limitações técnicas evitam os bioplásticos de terem uma aceitação mais alta na indústria plástica. O valor adicionado de sustentabilidade não pode compensar as desvantagens dos conversores plásticos. Especialmente para aplicações sofisticadas similares a extrusão e termoformação de película, as alternativas disponíveis não foram suficientes.

[004] Devido a elevada disponibilidade e, comparadas a outros polímeros à base de não-óleo, as propriedades técnicas similares à boa resistência ao impacto, o ácido poliláctico (PLA) tem se tornado uma alternativa em aplicações de embalagem, e tende a substituir polímeros similares a poliestireno e polietileno. O PLA tem algumas propriedades, que são comparáveis a estes polímeros similares à transparência e baixa tendência de migração. Aplicações potenciais para Embalagem-PLA são frequentemente aquelas que têm processos de produção desafiadores similares à termoformação de folhas extrudadas. Fraturas através do artigo, arranhões na superfície, e problemas durante processamento do material, pode ser o resultado.

[005] Para impedir os termoplásticos de dano, modificadores de polímero são amplamente usados para assegurar modificação de impacto e reduzir fragilidade. Estes modificadores são frequentemente elastômeros termoplásticos ou não-termoplásticos (plastômeros), ou modificadores de núcleo/invólucro. Estes consistem de um núcleo elastomérico e um invólucro acrílico. Embalagens de alimento convencionais, por exemplo, para bebidas, iogurte, ou coalho, são frequentemente folhas termoformadas, extrudadas, para produzir recipientes, tais como copos e recipientes. Estes recipientes, frequentemente produzidos de PS e PET, podem ser compreendidos em grupos de vários recipientes fixados (também referidos como "multiembalagens"), segmentados com um entalhe ou uma linha de pré-corte, para ter um ponto de quebra pré-determinado. Este ponto de quebra assegura uma quebra do segmento com o ângulo correto e força, e sem farpas ou cortes na direção do recipiente, tal como um copo. Este comportamento deve, daqui por diante, ser denominado "capacidade de ruptura". Em outras concretizações, o recipiente é um recipiente único com bordas correspondentes a uma linha de corte total.

[006] Recipientes, tais como copos produzidos de poliestireno necessitam de um modificador de impacto para a aplicação de recipientes termoformados e pré-cortados como copos. Sua capacidade de ruptura pode ser controlada pela profundidade do entalhe sem criar qualquer dano ao copo.

[007] Recipientes, tais como copos, produzidos de PLA, tendem a serem quebradiços, e as bordas após corte ou separação ao longo de uma linha de pré-corte não são limpas: rachaduras são formadas nas bordas, e/ou existem quebras nas direções perpendicular às linhas de pré-corte. Existe uma necessidade de artigos que permitem bordas claras e retas após corte e/ou pré-corte. Existe também uma necessidade de artigos que permitem boa capacidade de ruptura.

[008] O US-5908918 A reivindica o uso de modificador de impacto degradável e um plastificante degradável que proporcionam uma boa modificação de impacto e flexibilidade de películas de embalagem, enquanto que mantém biodegradabilidade da composição. Contudo, tal formulação não proporciona o nível desejado, e os testes têm mostrado que a capacidade de ruptura não é correspondente com um alto nível de modificação de impacto. Em algumas concretizações, óleo de soja epoxidizado é usado como plastificante, em quantidades de pelo menos 5% por peso.

[009] No WO-2008051443 A1, resinas de polilactídeo são misturadas com partículas de borracha de núcleo/invólucro acrílicas para dar uma boa resistência ao impacto e transparência. Isto é alcançado com a dispersão correta das partículas que têm um certo Tg e índice de refração. Contudo, estas composições são amplamente conhecidas por sua eficiência, mas não são de bio-origem, e podem danificar a degradabilidade. Existe, contudo, uma necessidade de aditivos que sejam mais eficientes do que compostos de núcleo- invólucro.

[0010] O US-20110082224 A1 também reivindica a aplicação de modificadores de impacto de núcleo/invólucro com um tamanho de partícula médio de mais que 250 nm para poliéster biodegradável. O poliéster biodegradável modificado tem boas propriedades de impacto. Em alguma aplicação, mais transparência é, contudo, necessária. Existe uma necessidade de aditivos que sejam mais eficientes do que compostos de núcleo-invólucro.

[0011] No CN-103146160 A, um método é revelado para copolimerizar um poliéster biodegradável. Estes copolímeros são, contudo, compostos complexos e custosos. Existe uma necessidade de se ter um modo pouco custoso e praticável de modificar o poliéster biodegradável comercialmente disponível, de preferência, com um máster batch que contém um aditivo proporcionando as propriedades mandatárias similares à transparência e modificação da capacidade de ruptura.

[0012] O CN-102321287 B se relaciona ao processo de produção e composição de uma película de pilietileno biodegradável obtida por mistura com polietileno,10 a 30% por peso de ácido poliláctico, pelo menos 3% por peso de óleo vegetal epóxi, e um compatibilizador. Este, desse modo, descreve película com uma espessura de 50 - 100 μm, não somente tem uma biodegradabilidade, mas também mostra boa resistência à tensão e modificação de impacto.

[0013] O Documento US-5798435 revela copolímeros obtidos por copolimerização de ácido láctico e óleos epoxidizados. Existe uma necessidade de material que não necessita de tais copolimerizações. Entretanto, o documento revela no exemplo 17 e 18 composições compreendendo 0,2% ou 0,5% de óleo de soja epoxidizado misturado em ácido poliláctico. Estas composições são testadas para viscosidade e para extrusão em moldagem por injeção. Os artigos de monocamada ou artigos de multicamadas não são, contudo, considerados para estas composições, e propriedades potenciais destes não são sugeridas.

[0014] O Documento WO-2014/067923 descreve artigo de multicamadas baseado em PLA, compreendendo modificadores de impacto de polímeros de núcleo/invólucro. Os artigos mostram uma boa capacidade de ruptura com quantidades de modificadores de impacto, tal como 1% por peso. Os polímeros de núcleo/invólucro são, contudo, custosos e não são biobaseados. Existe uma necessidade de aditivos que sejam mais eficientes (proporcionando um efeito aumentado a concentração similar e/ou um efeito equivalente a concentração mais baixa). Entretanto, modificadores de impacto poliméricos de núcleo/invólucro resultam em artigos opacos. Existe uma necessidade de artigos que possam ser transparentes.

[0015] Existe uma necessidade de compostos e artigos que satisfaçam pelo menos uma das necessidades ou problemas acima mencionados. Além disso, existe uma necessidade em proporcionar um aditivo que seja é biobaseado, permitindo uma boa capacidade de ruptura em folhas de ácido poliláctico.

[0016] Modificadores de impacto costumeiros que são usados com uma concentração onde eles proporcionam um mínimo de efeito de modificação de impacto frequentemente conduzem a um comportamento de não quebra e folhas muito macias.

[0017] Além disso, um modificador é necessário que ainda proporciona transparência, e é biobaseado.

[0018] A presente invenção se relaciona a um artigo compreendendo um material termoplástico de monocamada ou multicamada, referido material compreende

[0019] (i) 38,00 a 99,95%, de preferência, 67,00 a 99,90%, mais de preferência, 57,00 a 99,85% por peso, de ácido poliláctico,

[0020] (ii) 0,05 a 4,90%, de preferência, 0,10 a 2,90%, mais de preferência, 0,15 a 2,00 %, ainda mais de preferência, 0,20 a 1,00%, mais de preferência, 0,25 a 0,75% por peso, de um óleo vegetal epoxidizado;

[0021] (iii) 0 a 60,00%, de preferência, 0 a 40,00%, mais de preferência, 0 a 30,00%, por peso, de aditivos adicionais selecionados a partir do grupo consistindo de modificadores de impacto, plastificantes, agentes de reticulação, agentes de espumamento, cargas, corantes, estabilizadores, lubrificantes, e misturas destes, as percentagens por peso sendo relativas ao peso total do material termoplástico de monocamada ou multicamada, e adicionando até 100%.

[0022] A presente invenção se relaciona adicionalmente a um artigo compreendendo um material termoplástico de monocamada ou multicamada, referido material consistindo de, ou essencialmente consistindo de:

[0023] (i) 38,00 a 99,95%, de preferência, 67,00 a 99,90 %, mais de preferência, 57,00 a 99,85% por peso, de ácido poliláctico,

[0024] (ii) 0,05 a 4,90%, de preferência, 0,10 a 2,90 %, mais de preferência, 0,15 a 2,00%, ainda mais de preferência, 0,20 a 1,00%, mais de preferência, 0,25 a 0,75% por peso, de um óleo vegetal epoxidizado;

[0025] (iii) 0 a 60,00%, de preferência, 0 a 40,00%, mais de preferência, 0 a 30,00%, por peso, de aditivos adicionais selecionados a partir do grupo consistindo de modificadores de impacto, plastificantes, agentes de reticulação, agentes de espumamento, cargas, corantes, estabilizadores, lubrificantes, e misturas destes, a percentagens por peso sendo relativa ao peso total do material termoplástico de monocamada ou multicamada, e adicionando até 100%.

[0026] Expedientemente, os aditivos adicionais, se presentes, estão presentes em quantidades de 0,01 a 60,00%, de preferência, de 0,1 a 40,00%, mais de preferência, 0,25 a 30,00% por peso, baseado no peso total (100%) do material termoplástico de monocamada ou multicamada.

DEFINIÇÕES

[0027] No presente pedido, um material de ácido poliláctico não- espumado (PLA) se refere a ácido poliláctico substancialmente exaurido de inclusões de gás, ou diretamente no PLA, ou em microesferas embutidas no PLA. O PLA não-espumado tem tipicamente uma densidade de mais alta do que 1,2. O PLA não- espumado é também referido como "PLA compacto".

[0028] No presente pedido, um material de ácido poliláctico espumado (PLA) se refere a ácido poliláctico compreendendo inclusões de gás, de preferência, diretamente no PLA, tipicamente conforme oposto às inclusões de gás em microesferas embutidas no PLA. O PLA espumado tem tipicamente uma densidade de até 1,2, de preferência, de menos do que 1,2, de preferência, de até 1,1.

[0029] No presente pedido, "aditivos" se refere a produtos que podem ser adicionados ao ácido poliláctico, ou outros materiais termoplásticos.

[0030] No presente pedido, a "proporção de estiramento total" se refere à proporção entre a superfície da abertura do artigo, correspondente à área de termoformação de uma folha, e a superfície da parte termoformada desenvolvida, correspondente à superfície do plástico em contato com um molde.

[0031] No presente pedido, a "proporção de estiramento local" ou "proporção de esticamento local" se refere à proporção de estiramento em uma zona local da parte termoformada. A proporção de estiramento local pode ser estimada por divisão da espessura local na parte termoformada pela espessura inicial antes da termoformação. Partes não-termoformadas, tais como flanges, tipicamente têm sua espessura inicial.

[0032] No presente pedido, a capacidade de ruptura (ou rupturabilidade) se refere a capacidade de uma parte do artigo ser divisível ao longo de uma linha de pré-corte ou entalhe sob solicitação de flexão. Uma boa capacidade de ruptura particular, por exemplo, permite uma quebra ao longo de uma linha de pré-corte, ou ao longo de um entalhe em não mais do que duas solicitações de flexão, de preferência, em uma solicitação de flexão, no qual a linha de pré-corte ou o entalhe tem uma profundidade mínima (pré-corte) de menos do que 75%, de preferência, menos do que 65%, da espessura total da folha contendo o entalhe ou a linha de pré-corte.

[0033] Foi verificado que óleos epoxidizados de fonte natural, de preferência, óleos vegetais epoxidizados, quando usados como um modificador em folhas de PLA termoformadas, proporcionam uma capacidade de ruptura favorável conforme definido antes, e uma alta transparência.

[0034] Em um aspecto, a presente invenção se relaciona ao uso de um óleo vegetal epoxidizado como um modificador da capacidade de ruptura em, opcionalmente, folhas de ácido poliláctico termoformadas.

[0035] Ácido poliláctico (PLA) é um polímero termoplástico produzido de recursos renováveis. Ele tem uma biodegradabilidade significante. As folhas plásticas de PLA são frequentemente usadas para produzir recipientes termoformados.

[0036] O PLA é conhecido por existir em várias formas distintas devido à natureza quiral de seu ácido láctico de unidade de monômero. O PLA, conforme aqui usado, inclui o homopolímero poli(L- ácido láctico), no qual a unidade estrutural de ácido láctico é L-ácido láctico, o homopolímero poli(D-ácido láctico), no qual a unidade estrutural de ácido láctico é D-ácido láctico, poli(DL-ácido láctico), no qual a unidade estrutural de ácido láctico é uma mistura de L-ácido láctico e D-ácido láctico em razões variadas.

[0037] Na presente invenção, o PLA pode ser obtido por qualquer método conhecido na técnica. Os métodos tipicamente usados incluem polimerização de abertura de anel de monômeros de lactídeo, policondensação direta de ácido láctico e condensação de desidratação de ácido láctico.

[0038] O peso de peso molecular médio do ácido poliláctico, de preferência, varia de cerca de 50.000 a 500.000 daltons, mais de preferência, de 100.000 a 300.000 daltons.

[0039] Óleos vegetais são comumente definidos como ésteres de glicerol, assim denominados triglicerídeos, extraídos de uma planta ou sementes de planta. Os triglicerídeos podem derivar de ésteres de ácido graxo saturados ou insaturados com um comprimento de cadeia de C6 a C12. Óleos vegetais epoxidizados no sentido da presente invenção são, por exemplo, óleo de soja epoxidizado (ESBO), metil soiato epoxidizado MSO, óleo de linhaça epoxidizado, óleo de tail epoxidizado, óleo de amendoim epoxidizado, óleo de rícino epoxidizado, óleo de coco epoxidizado, óleo de palma epoxidizado, óleo de milho epoxidizado, óleo de cártamo epoxidizado, ou uma mistura destes. O óleo vegetal epoxidizado mais preferido é ESBO. O ESBO pode ser produzido de óleo de soja, que é extraído sementes da soja.

[0040] No sentido da presente invenção, óleos vegetais epoxidizados se referem a compostos que não são copolimerizados com ácido láctico. Além disso, no material termoplástico de monocamada ou multicamada da presente invenção, o ácido poliláctico e o óleo vegetal epoxidizado é uma mistura, e não copolimerizados entre si.

[0041] O óleo vegetal epoxidizado é tipicamente usado em uma quantidade que produza uma boa capacidade de ruptura, resistência ao impacto, e/ou transparência. De preferência, a quantidade dos óleos vegetais epoxidizados para uso como modificador da capacidade de ruptura em, opcionalmente, folhas de ácido poliláctico termoformadas, é entre 0,05 a 4,90% por peso, de preferência, 0,10 a 2,90% por peso, mais de preferência, 0,15 a 2,00% por peso, ainda mais de preferência, 0,20 a 1,00% por peso, mais de preferência, 0,25 a 0,75% por peso, relativo ao peso total da opcionalmente folha de ácido poliláctico termoformada.

[0042] O óleo vegetal epoxidizado pode estar na forma de um máster batch, no qual ele é disperso em uma matriz polimérica, tipicamente uma matriz termoplástica, por exemplo PLA, ou um polímero de monômeros etilenicamente insaturados, tal como um copolímero de etileno vinil acetato. A matriz não se qualifica aqui como um aditivo. Tais máster batches podem compreender, por exemplo, de 5% a 90% por peso de matriz polimérica, de preferência, de 10% a 60%. Tais máster batches podem compreender aditivos adicionais, por exemplo, aditivos detalhados abaixo. Em uma concretização particular, o máster batch, além da matriz e o óleo epoxidizado de fonte natural está livre de aditivos adicionais e/ou cargas.

[0043] Em uma concretização específica, o material compreende, ou consiste de, ou essencialmente consiste de:

[0044] (i) 88,00 a 99,85% por peso de ácido poliláctico,

[0045] (ii) 0,15 a 2,00% por peso de um óleo vegetal epoxidizado;

[0046] (iii) 0 a 10,00% por peso de aditivos adicionais selecionados a partir do grupo consistindo de modificadores de impacto, plastificantes, agentes de reticulação, agentes de espumamento, cargas, corantes, estabilizadores, lubrificantes, e misturas destes,

[0047] as percentagens por peso sendo relativas ao peso total do material termoplástico de monocamada ou multicamada, e adicionando até 100%.

[0048] Em uma concretização preferida, a invenção se relaciona a um artigo de multicamada, compreendendo (A) pelo menos uma camada de ácido não-poliláctico espumado e (B) pelo menos uma camada de ácido poliláctico espumado, no qual ou (A), ou (B), ou (A) e (B), contêm um óleo vegetal epoxidizado, de preferência, em quantidades de 0,05 a 4,90% por peso, de preferência, 0,10 a 2,90% por peso, mais de preferência, 0,15 a 2,00% por peso, ainda mais de preferência, 0,20 a 1,00% por peso, mais de preferência, 0,25 a 0,75% por peso, relativo ao peso da camada ou camadas contendo referido óleo vegetal epoxidizado.

[0049] Na presente aplicação, as camadas espumadas podem ser espumadas por agentes de espumamento, de preferência, aditivos de espumamento endotérmicos também denominados agentes de sopramento. Agentes de sopramento adequados são aqueles que são comumente conhecidos, por exemplo, azodicarbonamidas, compostos nitrosos, hidrazidas, e derivados de ácido cítrico e ácido cítrico, seus sais e ésteres, bicarbonato de sódio, ou misturas destes, em uso. Mais comumente desse modo denominados azodicarbonamida modificada são usadas, que são azodicarbonamidas em conjunto com kickers, tais como ZnO, estearato de zinco. Também possíveis são combinações com substâncias orgânicas, tais como ácidos e bases.

[0050] Expedientemente, os agentes de espumamento, se usados, são empregados em quantidades de 0,1 a 3%, de preferência, de 0,25 a 2,5%, por peso, relativo ao peso total da camada espumada.

[0051] É mencionado que o material de ácido poliláctico pode compreender agentes de reticulação, tipicamente adicionados após polimerização, tais como peróxidos. Em uma concretização mais preferida, o material de ácido poliláctico não contém tais agentes de reticulação. Foi surpreendentemente verificado que tais agentes de reticulação são inúteis.

[0052] Os aditivos podem ser adicionados na forma de mistura principalmistura principal, na qual o aditivo é disperso em uma matriz de polímero, por exemplo, PLA ou um polímero de monômeros etilenicamente insaturados, tal como um copolímero de etileno vinil acetato.

[0053] O artigo, compreendendo camadas espumadas e não- espumadas, pode estar na forma de uma folha ou de uma película. Ele tem tipicamente uma espessura e. Ele tem tipicamente duas outras dimensões tais como comprimento I e a amplitude b. Tipicamente, ambas outras dimensões I e b são pelo menos 10 vezes, de preferência, pelo menos 100 vezes a espessura. A folha plástica ou película pode tipicamente ter uma espessura de 0,1 mm a 5 mm, de preferência, 0,5 mm a 2 mm, de preferência, de 0,6 mm a 1 mm. Exemplos das espessuras são 0,5 mm, ou 0,7 mm, ou 0,8 mm, ou 0,9 mm, ou 1 mm. A amplitude pode ser tipicamente de 20 cm a 200 cm. O comprimento pode ser de pelo menos 200 cm. A folha plásticas pode ser apresentada como rolos.

[0054] Em outra concretização, o artigo compreende uma parte termoformada.

[0055] O artigo pode compreende mono- ou multicamadas. Ele pode consistir de 2 ou 3 camadas. Ele pode ser, por exemplo, um material de duas camadas (camada A)-(camada B). Ele pode ser um material de três camadas (camada A)-(camada B)-(camada C). Ele pode ser um material de três camadas (primeira camada A)-(camada B)- (segunda camada A). A primeira camada A e a segunda camada A podem ser idênticas ou diferentes. Elas são, de preferência, idênticas. O artigo, de preferência, compreende pelo menos 19% por peso, de preferência, pelo menos 38% por peso de camada B.

[0056] As quantidades das camadas por espessura ao longo da espessura do artigo podem corresponder ao seguinte perfil:

[0057] - camada(s) A: de 10% a 75%,

[0058] - camada B: de 25 a 90%, o total sendo 100% da espessura.

[0059] Em uma concretização preferida, as quantidades das camadas por distância ao longo da espessura do artigo podem corresponder ao seguinte perfil de espessura:

[0060] - primeira camada A: de 5 a 37,5%,

[0061] - camada B: de 25 a 90%,

[0062] - segunda camada A: de 5 a 37,5%,

[0063] o total sendo 100% da espessura.

[0064] As quantidades das camadas por peso das camadas podem ser conforme segue:

[0065] - camada(s) A: de 12,4% a 93%,

[0066] - camada B: de 19% a 68,4%,

[0067] o total sendo 100% por peso.

[0068] Em uma concretização preferida, as quantidades por peso é conforme segue:

[0069] - primeira camada A: de 6,2% a 46,5%,

[0070] - camada B: de 19% a 68,4%,

[0071] - segunda camada A: de 6,2 a 46,5%,

[0072] o total sendo 100% por peso.

[0073] Em uma concretização preferida, o material de ácido poliláctico espumado tem uma densidade de 0,5 a 1,2, de preferência, de 0,75 a 1,1. O aditivo de espumamento e a quantidade deste podem ser selecionados. Em uma concretização preferida, o material de ácido poliláctico espumado compreende de 0,1 a 5% por peso, de preferência, de 1% a 4% de microesferas expandidas. Em uma concretização preferida, o artigo (incluindo todas as camadas) tem uma densidade de 0,75 a 1,2, de preferência, de 0,75 a mais baixa do que 1,2, ou mais baixa do que 1,0.

[0074] A parte termoformada, de preferência, tem uma proporção de estiramento de pelo menos 2,5, de preferência, pelo menos 3, de preferência, pelo menos 4, de preferência, pelo menos 5. O artigo pode compreender uma parte que não suporta qualquer estiramento, referida parte sendo considerada aqui como uma parte não- termoformada. O artigo pode ser tipicamente obtido por termoformação de uma folha plástica no material.

[0075] A termoformação é um processo conhecido pelo técnico no assunto. Ela tipicamente compreende estiramento sob aquecimento de um material plástico, tal como uma folha, tipicamente por aplicação em uma cavidade de molde de meios mecânicos tais como plugues, e/ou por aspiração. Os meios mecânicos podem, opcionalmente, serem intensificados por aplicação de um gás sob pressão.

[0076] A parte termoformada do artigo pode ter uma espessura variando em uma faixa de 50 μm a 2 mm, de preferência, de 60 μm a 800 μm, de preferência de 70 μm a 400 μm.

[0077] O material e processo encontra interesse particular nos artigos que apresentam pelo menos uma ou várias das seguintes características conforme mostrado nas Figuras 2, 3 e 4:

[0078] - o artigo é um recipiente 1 tendo um corpo vazado 2 e, opcionalmente, pelo menos um flange 10, o corpo vazado definindo referida parte termoformada, o corpo vazado sendo provido com uma abertura 8;

[0079] - o corpo vazado 2 é pelo menos parcialmente coberto por um selo;

[0080] - o corpo vazado 2 compreende:

[0081] uma parte de fundo 3 oposto a partir da abertura 8,

[0082] uma parede lateral 2a apresentando pelo menos uma porção, de preferência, uma porção inferior 13, que não é coberta por um selo 18;

[0083] - a abertura 8 é uma abertura geralmente circular e a parte de fundo 3 tem uma borda externa geralmente circular;

[0084] - a parede lateral 2a tem uma porção superior geralmente cilíndrica 12 tendo uma altura h2 e uma porção inferior 13 tendo uma altura hi, afilando a partir da porção superior em direção à parte de fundo 3 em uma maneira curvada, a porção superior e a porção inferior intersectando e interconectando em uma linha de interseção periférica;

[0085] - a parte de fundo 3 é uma parte de fundo planar, e no qual a linha de interseção periférica é espaçada a uma distância substancialmente constante a partir da parte de fundo planar, a porção inferior 13 tendo uma altura h1 correspondente a uma fração minoritária da altura H do recipiente (1);

[0086] - a altura h2 de referida porção superior 12 é constante, a proporção h2/H sendo compreendida entre 3:5 e 6:7, e, de preferência, entre 2:3 e 4:5;

[0087] - a proporção h2/H é inferior ou igual a 3:4;

[0088] - a parede lateral 2a tem uma espessura profile tal que a espessura média da porção inferior 13 é superior à espessura média da porção superior 12; e/ou

[0089] - a abertura 8 tem um diâmetro interno que é inferior à altura H do recipiente 1, e superior à altura h1 da porção inferior 13.

[0090] É mencionado que os artigos tendo uma porção inferior que não é coberta por um selo e são particularmente artigos desafiadores para manufatura, homogeneidade e/ou propriedades mecânicas, onde o uso da carga mineral encontra um interesse particular.

[0091] Conforme mostrado nas Figuras 2 e 3, o artigo é, de preferência, um recipiente 1 tendo uma parte termoformada, tipicamente na forma de um corpo vazado 2, e, opcionalmente, um ou mais flanges, por exemplo, um flange anular 10. O corpo vazado 2 é uma parte termoformada que é, de preferência, provida com uma seção continuamente arredondada, de preferência, uma seção circular. Cada flange 10 é tipicamente uma parte não-termoformada. Em uma concretização particular, o corpo vazado 12 compreende uma parede lateral anular 2a apresentando pelo menos uma parte que não é coberta por um selo 18, ou tira decorativa similar.

[0092] O artigo pode ser termoformado de uma folha tendo, por exemplo, uma espessura de mais alta do que 300 μm, de preferência, pelo menos, 500 μm, de preferência, pelo menos 750 μm, de preferência, de 750 a 1500 μm. O flange, se presente no artigo, tipicamente tem tal espessura.

[0093] Referindo-se às Figuras 2, 3 e 4, o corpo vazado 2 do recipiente 1 tem uma parede lateral 2a que se prolonga ao longo de um eixo longitudinal X de uma parte de fundo 3 no que diz respeito ao topo aberto. A parede lateral 2a do corpo 2 é tubular, e é adaptada para der coberta por um selo, de preferência, um selo cilíndrico, ou um adesivo na área superior A adjacente à abertura axial 18. Nas concretizações não-limitativas ilustradas, esta abertura axial é uma abertura circular 8. Mais geralmente, é compreendido que o eixo longitudinal X é aqui um eixo central para o corpo 2 e a abertura 8. A fixação do selo 18 é realizada de uma maneira conhecida.

[0094] Aqui, o recipiente 1 compreende um flange anular geralmente planar 10 integral com o corpo 2 e conectado ao topo do corpo 2. O flange 10 se prolonga radialmente entre uma borda interna que define a abertura 8, e uma borda externa que define o perímetro do flange 10. A parede lateral 2a do corpo 2 tem uma porção superior geralmente cilíndrica 12 diretamente conectada ao flange 10, e uma porção inferior 13 que se afila a partir da porção superior 12 em direção à parte de fundo 3, em uma maneira curvada, conforme claramente aparente na Figura 2 e na Figura 4.

[0095] Pode ser visto que a porção superior 12 e a porção inferior 13 intersectam e interconectam em uma linha de interseção periférica que é aqui circular. Entre a junção substancialmente circular com o flange 10 e a também substancialmente circular linha de interseção periférica, a área superior A define uma superfície geralmente cilíndrica para recebimento do selo 18. Um selo 18 pode ser adicionado por um método de etiquetamento de molde, ou similar. Um pequeno degrau ou ressalto apropriado para manter a tira decorativa pode estar presente ou ausente na parede lateral 2a na linha de interseção periférica. Tal degrau não se projeta mais do que cerca de 0,5 mm a partir da superfície cilíndrica definida pela porção superior 12.

[0096] A linha de interseção periférica é espaçada, e a uma distância substancialmente constante da parte de fundo planar 3, conforme aparente na Figura 4, e a altura h1 da porção inferior 13 corresponde a uma fração minoritária da altura H do recipiente 1.

[0097] Pode ser apreciado que a altura H do recipiente 1 é maior do que o tamanho maior do corpo vazado 2. De preferência, a altura h2 da porção superior 12 não é significantemente maior do que o diâmetro externo D da porção superior cilíndrica 12, e pode ser inferior a este diâmetro externo D como nos exemplos das Figuras 2 e 4, por exemplo. De acordo com qualquer ponto de vista ao redor do recipiente 1, a área superior A pode ser vista tão próxima quanto a uma forma quadrada, a altura h2 da porção superior 12 sendo levemente inferior (de máx. 15 %), igual ou não excedendo de mais do que 10 -15% o diâmetro interno da abertura 8, e/ou o diâmetro externo D ou similar à largura aparente do corpo 2. Com tal arranjo, a porção superior 12 é particularmente útil para exibição da informação, e é tipicamente coberta por um selo retangular ou tira de forma similar disposta em uma forma de um rótulo de luva.

[0098] Consequentemente, o corpo 2 é mais alto do que largo essencialmente por causa da altura significante h1 da porção inferior 13. Como esta altura h1 é significante e, por exemplo, compreendida entre 14 e 24 mm (a altura H sendo, por exemplo, não superior a cerca de 65 ou 75 mm), o aspecto arredondado próximo à parte de fundo 3 é claramente aparente. A porção inferior 13 é aqui continuamente arredondada a partir da parte de fundo 3 ao longo da linha de interseção periférica.

[0099] Referindo-se às Figuras 2, 3 e 4, a área determinada A para fixação de um selo 18 pode ter uma altura b1 não superior à altura h2 da porção superior 12. Uma folga pequena opcional, desse modo, pode existir entre o flange 10 e a borda superior, aqui uma borda retilínea, do selo. Aqui a distância b2 a partir do flange 10 pode ser cerca de 1 - 4 mm somente. Nas concretizações ilustradas, a borda inferior do selo 18 não se prolonga abaixo da linha de interseção periférica, de modo que a porção inferior 13 permanece descoberta.

[00100] A altura h2 da porção superior 12 (naturalmente a altura h2, é obtida h2 = H - h1), que é aqui constante, pode representar uma fração da altura H a pelo menos igual a 0,6 e não superior a 0,86. A altura hi da porção inferior 13 é, desse modo, inferior a uma fração de cerca de 2/5 da altura H. A proporção h1/H pode, desse modo, ser compreendida entre 0,14 e 0,4. Uma proporção h2/H compreendida entre 2:3 e 4:5 e, de preferência, inferior ou igual a 3:4, pode ser escolhida. Como um resultado, o arredondamento da porção inferior 13 é obtido com uma transição suave, isto é, com um grande raio de curvatura R conforme mostrado na Figure 2, e as propriedades mecânicas próximas à parte de fundo 3 são boas sem ter qualquer aumento específico de espessura na área adjacente à parte de fundo 3. As boas propriedades mecânicas, tal como resistência à compressão, em particular, permite o uso de uma espessura relativamente baixa próxima à parte de fundo 3 (na porção inferior 13 descoberta). O material, compreendendo a combinação específica de (i), (ii), e, opcionalmente, (iii), é particularmente eficiente para formar a parte termoformada tendo uma baixa faixa de espessura.

[00101] Na indústria de embalagem de alimento, os recipientes plásticos 1 podem ser empilhados no topo de um outro de modo a formar pilhas que podem ser sobrepostas em um palete. Um peso de carregamento em um palete pode ser muito maior do que 500 kg. Tais pilhas permitem que os itens de embalagem na parte de fundo suportem a carga compressiva dos itens de embalagem no topo. Consequentemente, é de grande interesse que a porção inferior 13 descoberta (não reforçada de qualquer maneira) possa suportar alta compressão. Vantajosamente, a seção da porção inferior 13 é circular conforme aparente no topo da Figura 2. Mais geralmente, o corpo vazado 2 pode ser provido com uma seção circular, a porção superior 12 tendo um diâmetro externo D.

[00102] Ainda referindo-se às Figuras 2, 3 e 4, um bom compromisso entre a altura da porção superior 12 e a altura da porção inferior 13, em particular, para economizar material plástico, é obtido quando se usa uma proporção h1/H de 0,25 - 0,27 ou 0,27 - 0,29 ou 0,29 - 0,31. Uma proporção h1/H superior a 0,2 é preferida por ter um ângulo menos pronunciado na junção entre a porção inferior 32 e a parte de fundo 3. Uma proporção h1/H não superior a 0,32 é também preferida por ter uma área superior A suficiente. Além disso, é vantajoso ter uma área superior relativamente grande A pelo menos porque uma redução de espessura pode ser aqui essencialmente obtida na porção superior 30 do corpo 2.

[00103] Agora referindo-se às Figuras 3 e 4, a parte de fundo 3 pode ser provida com um recesso ou cavidade com uma concavidade orientada para o exterior. A porção anular da parte de fundo 3, definida ao redor desta cavidade, tem um diâmetro inferior ao diâmetro da abertura circular 8 definida no topo do corpo 2. A parte de fundo 3 provida com tal cavidade, de preferência, uma cavidade centralizada simples, tem uma resistência mais alta para melhor suportar uma carga de compressão. Naturalmente, a parte de fundo 3 pode ainda ser considerada como uma parte de fundo 3 geralmente planar, pelo menos porque a parte de fundo 3 tem uma forma plana, e o recipiente 1 é adaptado para ser mantido verticalmente quando a parte de fundo 3 está em contato com um suporte de base horizontal (o eixo longitudinal X sendo vertical). Naturalmente, a altura da cavidade é, de preferência, muito pequena, por exemplo, cerca de 0,5 mm.

[00104] Referindo-se à Figura 2, a porção superior 12 pode ser vista como cilíndrica, desse modo, definindo uma parede substancialmente vertical de altura h2. Substancialmente vertical é compreendido com um ângulo de tolerância de 5° comparado à vertical. Nos exemplos mostrados, a porção superior 12 não pode ser considerada como significantemente maior no topo do corpo 2 porque um ângulo de menos do que 2° e, por exemplo, de cerca de 1°, somente é definido com relação à direção vertical do eixo longitudinal X. Este ângulo é tão menor que o usuário interpretará naturalmente a porção superior 12 como sendo cilíndrica. Pode também ser apreciado que o diâmetro externo D da porção superior 12 pode ser considerado como constante porque este ângulo é tipicamente menor do que 2°, e a altura h2 da porção superior 12 é tipicamente inferior a 50 - 70 mm. Será, desse modo, compreendido que D também representa o diâmetro externo da linha de interseção periférica.

[00105] Referindo-se às Figuras 2 e 3, a parede lateral 2a do corpo 2 tem uma seção geralmente circular em corte transversal, ambos na porção superior 12 e na porção inferior 13. Na porção superior 12, geralmente circular é compreendido como envolvendo círculos e ovais com uma proporção entre a maior dimensão em seção transversal, e a seção menor em seção transversal, menor do que 1,1.

[00106] Agora referindo-se às Figuras 2 e 4, pode ser visto que a porção superior 12 determina um tubo imaginário, aqui um cilindro imaginário, prolongando-se longitudinalmente ao redor de referido eixo longitudinal X, e tendo o diâmetro externo D. Devido à forma curvada da porção inferior afilada 13, a parte de fundo 3 do corpo 2 tem uma borda externa arredondada que é radialmente espaçada a partir do tubo imaginário para definir uma distância radial substancialmente constante, e entre a borda externa arredondada e o tubo imaginário. A forma curvada da porção inferior 13 é obtida com um raio relativamente grande de curvatura R, de modo que a distância radial é significantemente inferior à metade do diâmetro d da parte de fundo 3. Consequentemente, a parte de fundo 3 é suficientemente larga para proporcionar uma boa estabilidade vertical do recipiente 1 quando colocado em um suporte horizontal. De preferência, a seguinte relação 0,8 < d/D < 0,9 é satisfeita de modo a ter uma parte de fundo estável 3. A proporção e/h1 é compreendida entre 1/6 e 1/3 e, de preferência, entre 1/5 e 3/10 (e, mais de preferência, inferior a 0,29). Com tal configuração, uma leve curvatura da porção inferior 13 é obtida, e a porção inferior 12 proporciona uma superfície adicional para agarrar corretamente o recipiente 1. Será notado que o aumento da proporção de estiramento para a parede lateral 2a não é algo fácil de realizar tendo uma parede lateral 2a relativamente delgada, especialmente na porção superior 12.

[00107] Referindo-se à Figura 2, de modo a ter boas propriedades mecânicas na porção inferior 13, e ter estabilidade eficiente do recipiente 1, a distância radial pode ser compreendida entre 3 e 7 mm. RECIPIENTES

[00108] O artigo pode ser um recipiente, por exemplo, um recipiente 1 usado como um recipiente de produto lácteo, similar a um copo de iogurte. A invenção também se refere a um recipiente 1 enchido com um produto de alimento ou produto de não-alimento, de preferência, um produto lácteo, de preferência, um produto à base de leite (leite sendo um leite de animal ou um substituto de leite vegetal, tal como leite de soja ou leite de arroz), de preferência, um produto lácteo fermentado, por exemplo, um iogurte. O recipiente 1 pode ter uma forma de copo de iogurte, por exemplo, com uma seção transversal quadrada, ou um quadrado com seção transversal de cantos arredondados, ou seção transversal redonda. O recipiente 1 pode ter uma parte de fundo afilada, de preferência, uma parte de fundo arredondada afilada. O recipiente 1 tem paredes (perpendiculares à seção transversal), tipicamente, uma parede lateral tubular 2a, que pode ser provida com elementos tais como bastões ou selos 18. Elementos tais como selos 18 podem contribuir para reforçar a resistência mecânica do recipiente.

[00109] O recipiente 1 enchido com um produto de alimento ou produto de não-alimento pode compreender um elemento de fechamento para vedar a abertura 8. Um flange 10 define uma superfície de suporte para fixação do elemento de fechamento à parte de contenção do recipiente 1. O elemento de fechamento permanece acima e a uma distância da parede lateral 2a. Uma vedação de membrana ou folha delgada, opcionalmente adequada para contato com o alimento, pode formar o elemento de fechamento. Quando o recipiente 1 é provido com um flange 10, o elemento de fechamento pode ter o mesmo corte geral como o flange.

[00110] O recipiente 1 pode ser, por exemplo, um recipiente de 50 ml (ou 50 g), a 1 L (ou 1 kg), por exemplo, um recipiente de 50 ml (ou 50 g) a 80 ml (ou 80 g), ou 80 ml (ou 80 g) a 100 ml (ou 100 g), ou 100 ml (ou 100 g) a 125 ml (ou 125 g), ou 125 ml (ou 125 g) a 150 ml (ou 150 g), ou 150 ml (ou 150 g) a 200 ml (ou 200 g), ou 200 ml (ou 200 g) a 250 ml (ou 250 g), ou 250 ml (ou 250 g) a 300 ml (ou 300 g), ou 300 ml (ou 300 g) a 500 ml (ou 500 g), ou 500 ml (ou 500 g) a 750 ml (ou 750 g), ou 750 ml (ou 750 g) a 1 L (ou 1kg).

PROCESSO

[00111] A invenção adicionalmente se relaciona a um processo para produção de um artigo, conforme descrito antes, compreendendo as etapas de mistura de ácido poliláctico, óleo vegetal epoxidizado e, opcionalmente, os aditivos adicionais em uma extrusora sob aquecimento a uma temperatura de 150 a 250°C, e extrusão ou coextrusão da mistura.

[00112] O material termoplástico pode ser preparado antes da formação do artigo de monocamada, ou do artigo de multicamada, ou durante a formação do artigo. Materiais termoplásticos, tal como PLA, podem ser introduzidos na forma de pó, péletes, ou grânulos.

[00113] Se uma camada contém uma mistura de vários ingredientes, estes ingredientes podem ser misturados após formação do artigo, tipicamente em uma extrusora. Pode-se implementar as mistura principalmisturas principais de aditivos a serem misturados com um material termoplástico. Em outra concretização, pode-se usar compostos pré-misturados tipicamente a forma de pó, pelotas ou grânulos. Processos úteis tipicamente incluem uma etapa de mistura de ácido poliláctico, vários ingredientes e agentes de espumamento, e uma etapa de aquecimento para ativar o agente de espumamento. A temperatura de aquecimento pode ser, por exemplo, de 150°C a 250°C, de preferência, de 150°C a 200°C. O aquecimento pode ser realizado durante a etapa de mistura, ou em uma etapa adicional. Mistura e/ou aquecimento pode ser realizado em uma extrusora, em uma etapa de extrusão. Em uma concretização preferida de formação de um material termoplástico multicamada, as camadas são coextrudadas, tipicamente de respectivos fluxos de material em uma forma fundida. Os processos de coextrusão são conhecidos na técnica. Estes processos tipicamente envolvem extrusão de fluxos separados através de moldes lado a lado separados. Além dos moldes os fluxos se combinam e formam pelo menos uma interface. Existe uma interface para artigos de duas camadas e duas interfaces para artigos de três camadas. Os materiais são, em seguida, resfriados para formar um artigo sólido. Pode-se implementar tratamentos apropriados após a coextrusão de modo a obter o produto desejado, por exemplo, uma folha ou uma película. As etapas de tratamento são, por exemplo, tratamentos de prensagem, calandragem, ou estiramento. Os parâmetros destas etapas de tratamento, tais como temperaturas, pressão, velocidade, número de tratamentos, podem ser adaptados para obter o produto desejado, por exemplo, uma folha. Em uma concretização, o artigo é uma folha preparada por um processo envolvendo coextrusão e calandragem.

[00114] Em uma concretização, o artigo é um recipiente termoformado obtido de uma folha plástica. O artigo termoformado é, de preferência, obtido por:

[00115] 1) extrusão de uma folha de monocamada ou uma folha de multicamada com pelo menos camada A e camada B para obter uma folha plástica de multicamada, e

[00116] 2) termoformação da folha plástica para obter um recipiente.

[00117] A termoformação é uma operação conhecida. Pode-se termoformar a folha de modo a obter o produto final da forma desejada. É mencionado que o mesmo estiramento ocorre após termoformação. A termoformação pode ser, por exemplo, realizado graças a uma linha de termiformação Form Fill Seal (FFS). A termoformção pode compreender as seguintes etapas:

[00118] introdução da folha em correntes guias (isto é, espigas ou mandíbulas);

[00119] aquecimento da folha, por aquecimento de placas de contato;

[00120] formação graças a um molde negativo, auxiliada por plugues de formação e pressão do ar. O molde pode ou não pode compreender um rótulo.

[00121] Na linha de termoformação Form Fill Seal, tipicamente se realiza as seguintes etapas após a termoformação:

[00122] as formas resultantes são enchidas com um produto, e, em seguida, termovedada com uma película de tampa,

[00123] finalmente, elas são cortadas e, opcionalmente, pró- cortadas por ferramenta de aparagem mecânica.

[00124] Detalhes adicionais ou vantagens da invenção podem aparecer nos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS

[00125] Os exemplos são implementados com uso dos seguintes materiais. Percentagens significa percentagem por peso, a menos que de outro modo indicado.

[00126] PLA: Ingeo® 2003D comercializado por NatureWorks - Ácido poliláctico compreendendo 96,3% de unidades de L-Lactídeo e 3,7% de unidades de D-Lactídeo.

[00127] ESBO:

[00128] Merginat®ESBO comercializado por HOBUM

Oleochemicals GmbH.

[00129] MB1:

[00130] Mistura principal de 75% por peso de PLA e 25% de ESBO.

[00131] MB2 (comparativo): Mistura principal de 50% por peso de PLA e 50% de Biostrength® 150 (aditivo de invólucro de núcleo baseado em copolímero de acrilato e metacrilato).

[00132] Agente de espumamento químico (CFA-MB):

[00133] Mistura principal de 80% por peso de PLA e 20% de Folha de PLA de ácido cítrico Compact (não-espumado) PLA-Folha:

[00134] Várias folhas plásticas de PLA de mono-camada são preparadas de acordo com o procedimento abaixo.

[00135] Procedimento:

[00136] Os materiais (PLA, e MB1, ou MB2) são extrudados com uma extrusora Fairex® tendo um diâmetro interno de 45 mm e um comprimento 24D. A temperatura ao longo do parafuso é entre 180 e 200°C. O PLA fundido é extrudado através de um molde com temperatura entre 185 e 195°C para produzir uma folha compacta. A folha é, em seguida, calandrada em 3 rolos tendo uma temperatura de cerca de 40°C para controlar a espessura da folha.

[00137] Espessura da folha: 0,75 mm.

[00138] Folha de PLA espumada:

[00139] Folhas plásticas expandidas de PLA de três camadas são preparadas de acordo com o seguinte procedimento.

[00140] A estrutura de multicamada tendo uma camada de PLA espumada interna e duas camadas de PLA compactas externas é produzida por coextrusão.

[00141] Os materiais (PLA, CFA, e MB1 ou MB2) da camada de PLA espumada interna são extrudados com uma extrusora Fairex tendo um diâmetro interno de 45 mm e um comprimento 24D. Com CFA, o perfil de temperatura ao longo do parafuso é compreendido entre 165 e 230°C.

[00142] Os materiais (PLA e MB1, ou MB2) das duas camadas compactas externas camadas são extrudados com uma extrusora one Scannex® tendo um diâmetro interno de 30 mm e um comprimento 26D. O material plástico fundido obtido é, em seguida, separado em dois fluxos diferentes no bloco de alimentação para formar as duas camadas compactas externas. A temperatura ao longo do parafuso é entre 165 e 195°C. Além das extrusoras, os fluxos de material diferentes são alimentados nos canais do bloco de alimentação através de passagens diferentes separadas por dois planos delgados (molde). No final dos planos de separação, os três fluxos se combinam e formam dias interfaces, e a folha é extrudada através de um molde com uma temperatura de entre 185 e 195°C. A folha é, em seguida, calandrada em 3 rolos tendo uma temperatura de cerca de 40°C. A pressão entre o primeiro e segundo tolo de calandra é mantida em zero para estabilizar a estrutura de espuma e evitar qualquer colapso da estrutura expandida.

[00143] Espessura da folha: 0,95 mm.

[00144] Copos de iogurte de PLA compacto:

[00145] As folhas plásticas compactas são termoformadas em copos de iogurte, de acordo com o procedimento abaixo. Os copos são, em seguida, analisados e avaliados.

[00146] Procedimento:

[00147] As folhas plásticas espumadas são termoformadas em copos de iogurte de acordo com o procedimento abaixo. Os copos são, em seguida, analisados e avaliados.

[00148] Procedimento:

[00149] A folha é introduzida em uma linha de termoformação de F.F.S. e é, em seguida, termoformada em copos de 125 g com os seguintes parâmetros:

[00150] - Temperaturas de aquecimento das placas: 90°C;

[00151] - A folha é gradualmente aquecida graças a seis etapas de aquecimento, cada das caixas de aquecimento tendo um tempo de fechamento de 140 ms;

[00152] - A etapa de termoformação é realizada com plugues de formação de feltro convencionais;

[00153] - A temperatura do molde é fixada a 40°C para resfriar o material de PLA;

[00154] - Pressão de ar de formação: 4,5 bars;

[00155] - Tempo de sopramento: 450 ms

[00156] - Velocidade da máquina: 30 cursos por minuto.

[00157] - Distância entre a parte de fundo do molde e plugue no ponto mais baixo: 5 mm

[00158] Forma do copo: Conforme mostrado na Figura 1a e Figura 1b.

[00159] - Selo: nenhum.

[00160] Os copos de iogurte são dispostos em uma embalagem de 4 copos fixados em duas fileiras (a embalagem sendo também referida como uma "embalagem múltipla"), e são cortados em x4 copos fixados (referido do "embalagem múltipla"), com uma linha de pré-corte ou junção similar, entre cada par de copos adjacentes entre os quatro copos. As linhas de pré-cortes são realizadas no equipamento F.F.S. (Form Fill Seal).

[00161] Copos de iogurte de PLA Espumado:

[00162] As folhas plásticas espumadas são termoformadas em copos de iogurte de acordo com o procedimento abaixo. Os copos são, em seguida, analisados e avaliados.

[00163] Procedimento:

[00164] A folha é introduzida em uma linha de termoformação de F.F.S. e é, em seguida, termoformada em copos de 125 g com os seguintes parâmetros:

[00165] - Temperaturas de aquecimento das placas: 110°C;

[00166] - A folha é gradualmente aquecida graças a seis etapas de aquecimento, cada das caixas de aquecimento tendo um tempo de fechamento de 140 ms;

[00167] - A etapa de termoformação é realizada com plugues de formação de feltro convencionais;

[00168] - A temperatura do molde é fixada a 40°C para ativar o fundido quente do rótulo e resfriar o material de PLA;

[00169] - Pressão de ar de formação: 4,5 bars;

[00170] - Tempo de sopramento: 450 ms

[00171] - Velocidade da máquina: 32 cursos por minuto.

[00172] - Distância entre a parte de fundo do molde e plugue no ponto mais baixo: 5 mm

[00173] Forma do copo: Conforme mostrado na Figura 2. A proporção de estiramento total é 5,6.

[00174] - Selo: Sim.

[00175] Os copos de iogurte são dispostos em uma embalagem 14 de 4 copos fixados em dias fileiras (a embalagem sendo também referida como uma "embalagem múltipla"), e são cortados em x4 copos fixados (referido como "embalagem múltipla"), com uma linha de pré-corte 15, ou junção similar entre cada par de copos adjacentes entre os quatro copos, como no exemplo mostrado na Figura 3. As linhas de pré-corte 15 são realizadas no equipamento F.F.S. (Form Fill Seal).

Exemplo 1: PLA Compact

[00176] Estrutura de folha de PLA Compact (espessura em cada folha: 0,75 mm)

[00177] Exemplo 1.1: 98,0% de PLA + 2,0% de MB1 (0,5% de ESBO)

[00178] Exemplo 1.2: 98,0% de PLA + 2,0% de MB2 (% de Biostrength 150 Comparativo)

[00179] Avaliações - Rupturabilidade:

[00180] A capacidade de ruptura é determinada por medições manuais com uma escala de marcação que representa a capacidade dos copos serem separados sob solicitação de flexão:

[00181] - Marca 0 - Não se quebra em três solicitações, ou não segue a linha de pré-corte;

[00182] - Marca 1 - Se quebra em três solicitações e segue a linha de pré-corte;

[00183] - Marca 3 - Se quebra em duas solicitações e segue a linha de pré-corte;

[00184] Marca 5 - Se quebra em uma solicitação e segue a linha de pré-corte.

[00185] Em seguida, a rupturabilidade é comparada à profundidade de pré-corte para determinar a profundidade de pré-corte mínima requerida para obter uma boa rupturabilidade.

[00186] A profundidade da linha de pré-corte é medida por microscopia ótica com pelo menos 3 medições. TABELA 1: Resultados de rupturabilidade para o Exemplo 1.1

[00187] Uma profundidade de pré-corte de pelo menos 58 - 63% é necessária para obter uma boa rupturabilidade. TABELA 2: Resultados da rupturabilidade para o exemplo comparativo 1.2

[00188] A profundidade de pré-corte de pelo menos cerca de 50 - 55% é necessária para obter uma boa rupturabilidade.

[00189] Conclusão: As profundidades de pré-corte necessárias para obter boa rupturabilidade são consideradas como substancialmente equivalentes para o exemplo 1.1 e exemplo comparativo 1.2, com, contudo, uma quantidade de aditivo dividida por dois (0,5% de ESBO no exemplo 1.1, 1% de Biostrength® 150 no exemplo comparativo 1.2). Testes equivalentes mostraram que o uso de Biostrength® 150 a 0,5% não conduz a boa rupturabilidade (qualquer que seja a profundidade de pré-corte). Exemplo 2 Espuma de PLA TABELA 3: Estrutura de folha de espuma de PLA Exemplo 2

[00190] Avaliações - Rupturabilidade: TABELA 4: Resultados de rupturabilidade para o Exemplo 2.1

[00191] Uma profundidade de pré-corte de pelo menos 35-40% é necessária para obter boa rupturabilidade. TABELA 5: Resultados de rupturabilidade para o Exemplo 2.2

[00192] Uma profundidade de pré-corte de pelo menos 40 - 45% é necessária para obter uma boa rupturabilidade.

Exemplo 3: Resistência ao Impacto

[00193] PLA Compacto - Ossos de tensão injetados

[00194] - Exemplo 3.1 98,0% de PLA + 2,0% de MB1

[00195] - Exemplo 3.2 (comparativo): 98,0% de PLA + 2,0% de MB2

[00196] - Exemplo 3.3 (comparativo): 100% de PLA

[00197] Avaliações - resistência ao impacto

[00198] A resistência ao impacto foi medida pelo método de notched Izod. Os espécimes para medição de Notched Izod foram mildados por injeção na máquina de moldagem de Injeção Arburg Alrounder 320 M Golden Edition para produzir espécimes de teste para medição de acordo com EN ISO 179-1/1eA. TABELA 6: Resistência ao impacto Exemplo 3 Exemplo 3.3 Exemplo 3.1 Exemplo 3.2

[00199] Surpreendentemente, foi verificado que nenhuma intensificação em termos de resistência ao impacto é observada com ESBO (contrário à Biostrength 150), mas ESBO ajuda a melhor controlar a capacidade de ruptura.

Exemplo 4: Transparência das folhas

[00200] Espessura de folha Compacta PLA (espessura em cada folha: 0,75 mm)

[00201] Exemplo 4.1: 98,0% de PLA + 2,0% de MB2 (% de Biostrength Comparativa 150)

[00202] Exemplo 4.2: 98,0% de PLA + 2,0% de MB1 (0,5% de ESBO).

[00203] Avaliações - Medições de Haze.

[00204] O Nível de bruma é determinado em alinhamento ao padrão ASTM D 1003.

[00205] As medições foram realizadas com um Espectrofotômetro Minolta CM-3600d cujas geometrias se conformam às requisições de ASTM D 1003 Seção 8:

[00206] Procedimento B Espectrofotômetro. O software usado para determinar os níveis de bruma foi Spectra Magic.

[00207] O padrão utiliza dois iluminantes padrão CIE diferentes: Fontes A (iluminação de filamento de tungstênio doméstico típico) e C (luz do dia média). Ambos foram usados. TABELA 7: Transparência

[00208] Conclusão dos Exemplos: Os exemplos mostrados acima comprovam que o ESBO (MB1) tem um desempenho específico para a aplicação mencionada. Mesmo embora ele não se comprove funcionar como um modificador de impacto, ele distribui um desempenho de rupturabilidade substancialmente equivalente como um modificador de impacto de núcleo/invólucro, mas com duas vezes menos quantidade de aditivo, e transparência muito melhor.

Claims

1. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende um material termoplástico de multicamada, em que o referido artigo é em forma de uma parte termoformada, em que o referido material termoplástico de multicamada compreende: (i) 38,00 a 99,95% por peso de ácido poliláctico, (ii) 0,05 a 2,90% por peso de um óleo vegetal epoxidizado; (iii) 0 a 60,00% por peso de aditivos adicionais selecionados a partir do grupo consistindo em modificadores de impacto, plastificantes, agentes de reticulação, agentes de espumamento, cargas, corantes, estabilizadores, lubrificantes, e misturas destes, as percentagens por peso sendo relativas ao peso total do material de folha termoplástico de multicamada e adicionando até 100%; em que o referido material de folha termoplástica de multicamadas compreende ainda (A) pelo menos uma camada A de ácido polilático não espumado, e (B) pelo menos uma camada B de ácido polilático espumado, em que (A), ou (B), ou ( A) e (B) contêm o óleo vegetal epoxidado; em que o referido artigo compreende pelo menos uma linha ou entalhe pré-cortado ao longo do qual o artigo é divisível sob solicitação de flexão; em que pelo menos uma linha ou entalhe pré-cortado apresenta uma profundidade de menos de 75% da espessura total do material de folha termoplástica de multicamadas.

2. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido material compreende: (i) 88,00 a 99,85% por peso de ácido poliláctico, (ii) 0,15 a 2,00% por peso de um óleo vegetal epoxidizado; (iii) 0 a 10,00% por peso de aditivos adicionais selecionados a partir do grupo consistindo em modificadores de impacto, plastificantes, agentes de reticulação, agentes de espumamento, cargas, corantes, estabilizadores, lubrificantes, e misturas destes, as percentagens por peso sendo relativas ao peso total do material termoplástico de multicamada, e adicionando até 100%.

3. Artigo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o óleo vegetal é um triglicerídeo de ésteres de ácido graxo saturados e insaturados com um comprimento de cadeia de C6a C22.

4. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o óleo vegetal epoxidizado é óleo de soja epoxidizado, metil soiato epoxidizado, óleo de linhaça epoxidizado, óleo de tail epoxidizado, óleo de amendoim epoxidizado, óleo de rícino epoxidizado, óleo de coco epoxidizado, óleo de palma epoxidizado, óleo de milho epoxidizado, óleo de cártamo epoxidizado, ou uma mistura destes.

5. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende uma parte termoformada apresentando uma proporção de estiramento total de pelo menos 2,5.

6. Artigo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o artigo é um recipiente.

7. Artigo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que é um recipiente (1) apresentando um corpo vazado (2) e, opcionalmente, pelo menos um flange (10), o corpo vazado definindo referida parte termoformada, o corpo vazado sendo provido com uma abertura (8).

8. Artigo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o corpo vazado (2) é pelo menos parcialmente coberto por um selo.

9. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 8, caracterizado pelo fato de que o recipiente é um copo, em uma forma de embalagens múltiplas, ou em uma forma de copo individual.

10. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que referido material consiste em: (i) 38,00 a 99,95% por peso de ácido poliláctico, (ii) 0,05 a 2,90% por peso de um óleo vegetal epoxidizado; (iii) 0 a 60,00% por peso de aditivos adicionais selecionados a partir do grupo consistindo em modificadores de impacto, plastificantes, agentes de reticulação, agentes de espumamento, cargas, corantes, estabilizadores, lubrificantes, e misturas destes, as percentagens por peso sendo relativas ao peso total do material termoplástico de multicamada, e adicionando até 100%.