BR112017002733B1 - Método para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão ou similar - Google Patents

Método para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão ou similar Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se a um agente de resistência para papel, cartão, ou similares. O agente de resistência compreende um primeiro componente, que é de fibras celulósicas refinadas tendo um nível de refino de >70°SR, e um segundo componente, que é um polímero catiônico sintético tendo uma densidade de carga de 0,1 a 2,5 meq/g, determinada a pH 2,7, e um peso molecular médio de > 300 000 g/mol. A invenção se relaciona também a um uso do agente de resistência, e a um método para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão, ou similar.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a um agente de resistência, seu uso e método para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão, ou similar, de acordo com os preâmbulos das reivindicações independentes anexadas.
[0002] Os polímeros catiônicos sintéticos foram usados como agentes de resistência na produção de papel e cartão. Eles são normalmente adicionados ao estoque de fibra, onde eles interagem com as fibras e outros componentes do estoque. Contudo, foi observado que os polímeros sintéticos têm uma capacidade limitada de aumentar as propriedades de resistência do papel ou papelão final em casos onde o estoque de fibra compreende polpa mecânica, polpa reciclada, e/ou tem alto teor de carga. Geralmente, o uso de fontes de fibra pouco custosas, tais como caixas de papelão corrugadas antigas (OCC), ou papel reciclado, foi aumentando na produção de papel e papelão nas décadas passadas. A OCC compreende fibras de polpa kraft não-branqueada ou branqueada reciclada principalmente usada, fibras de polpa semi- química de madeira dura, e/ou fibras de polpa de grama. Também, o uso de cargas minerais foi aumentando na produção de papel e cartão. Consequentemente, existe uma necessidade constante e pesquisa de novos modos de aumentar as propriedades de resistência do papel ou cartão. Especialmente existe uma necessidade de modos de custo efetivo para aumentar as propriedades de resistência do papel e cartão.
[0003] A nanocelulose é produzida de várias fontes de fibra compreendendo estruturas celulósicas, tais como polpa de madeira, beterraba, bagaço, cânhamo, linho, algodão, abacá, juta, paina, e fio de seda. A nanocelulose compreende fibrilas de celulose nano dimensionadas semicristalinas liberadas tendo alta proporção de resistência para largura. Uma fibrila de celulose nano dimensionada típica tem uma largura de 5 a 60 nm, e um comprimento em uma faixa de dezenas de nanômetros a vários micrômetros. O Documento WO 2013/072550 revela que a nanocelulose pode ser usada na produção de papel de liberação para abaixar a gramatura, e para aperfeiçoar a resistência a molhamento inicial da bobina. Contudo, a produção em grande escala da nanocelulose é um processo mais intricado, envolvendo tratamento químico e/ou mecânico extensivo.
[0004] Um objetivo desta invenção é minimizar ou mesmo eliminar totalmente as desvantagens existentes na técnica anterior.
[0005] Outro objetivo da presente invenção é proporcionar um agente de resistência, que proporciona propriedades de resistência aumentadas para o papel ou papelão final, e que seja fácil de produzir, também em grande escala.
[0006] Um objetivo adicional da presente invenção é proporcionar um método com que as propriedades de resistência do papel ou papelão final podem ser aumentadas.
[0007] Estes objetivos são alcançados com a invenção tendo as características apresentadas abaixo nas partes caracterizantes das reivindicações independentes.
[0008] Algumas concretizações preferidas da presente invenção são apresentadas nas reivindicações dependentes.
[0009] Os exemplos de concretização e vantagens mencionados neste texto se relaciona, conforme aplicável, ao método, agente de resistência, bem como o uso do agente de resistência, mesmo se isto não é sempre especificamente citado.
[00010] O agente de resistência para papel, cartão, ou similares, típico, de acordo com a presente invenção, compreende: - um primeiro componente, que é fibras celulósicas refinadas tendo um nível de refino de >70°SR, - um segundo componente, que é um polímero catiônico sintético tendo uma densidade de carga de 0,1 a 2,5 meq/g, determinada a pH 2,7, e um peso molecular médio de > 300 000 g/mol.
[00011] O uso típico de um agente de resistência, de acordo com a presente invenção, é para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão, ou similar.
[00012] O método típico, de acordo com a presente invenção, para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão, ou similar, compreende: - obter um estoque de fibra, - adicionar ao estoque de fibra, um agente de resistência compreendendo um primeiro componente e um segundo componente, de acordo com a presente invenção.
[00013] Agora foi surpreendentemente verificado que as propriedades de resistência do papel, cartão, ou similar, podem ser significantemente aumentadas com um agente de resistência compreendendo fibra celulósica mecanicamente refinada com um nível de refino de > 70°SR, isto é, um primeiro componente, e um polímero catiônico sintético com densidade de carga e peso molecular médio bem definidos, isto é, um segundo componente. Especialmente, a resistência de Ligação Scott do papel ou papelão obtido é inesperadamente intensificada pelo uso do agente de resistência, de acordo com a presente invenção. É assumido, sem desejar estar ligado por uma teoria, que fibras celulósicas altamente refinadas são capazes de aumentar efetivamente a área ligada relativa entre as fibras na estrutura do papel, e simultaneamente, o polímero de resistência catiônica otimiza a resistência de ligação entre os componentes diferentes.
[00014] No contexto do presente pedido, a abreviação "SR" denota valor de Schopper-Riegler, que é obtido de acordo com um procedimento descrito no padrão ISO 5267-1:1999. O valor de Schopper-Riegler proporciona uma medida da taxa na qual uma suspensão de polpa diluta é desidratada. A drenabilidade da polpa está relacionada ao comprimento, condições superficiais, e/ou intumescimento das fibras no estoque. O valor de Schopper-Riegler indica efetivamente a quantidade de tratamento mecânico ao qual as fibras da polpa foram submetidas. Quanto maior o valor SR que a polpa tem, mais fibras refinadas ela contém.
[00015] As fibras celulósicas que são adequadas para uso na presente invenção como um primeiro componente do agente de resistência, são fibras de madeira dura, fibras de madeira macia, ou fibras não-lígneas, tais como bambu ou kenaf. As fibras podem ser branqueadas ou não branqueadas. De preferência, as fibras são fibras de madeira macia, e elas podem se originar de pinheiro, abeto ou madeira de abeto. As fibras celulósicas são obtidas por polpação kraft ou polpação de sulfito, de preferência, por polpação kraft. Após polpação kraft ou polpação de sulfito, as fibras são submetidas, de preferência, somente a refino mecânico até que o valor SR desejado seja alcançado. Desse modo, a produção de fibras celulósicas adequadas para uso na presente invenção é relativamente fácil e simples, e não requer qualquer equipamento ou químicos adicionais.
[00016] De acordo com uma concretização preferida da invenção, as fibras celulósicas, que são submetidas ao refino mecânico, são fibras de madeira macia branqueadas obtidas por polpação kraft. As fibras celulósicas podem ter comprimento de fibra projetado pesado de comprimento médio > 1,5 mm, de preferência, >1,8 mm, analisado pelo uso de analisador kajaaniFiberLabTM (Metso, Inc., Finland).
[00017] De acordo com uma concretização da invenção, as fibras celulósicas usadas como um primeiro componente têm um nível de refino de 70 a 98°SR, de preferência, 75 a 98°SR, mais de preferência, 77 a 87°SR. Foi observado que com estes níveis de refinos é possível obter o efeito de resistência que é alcançado, enquanto que ainda mantém a energia de refino usada e o desempenho de drenagem em um nível aceitável. As fibras celulósicas refinadas podem ter comprimento de fibra projetado pesado de comprimento médio na faixa de 0,3 a 2,5 mm, de preferência, 0,4 a 2 mm, às vezes, 0,3 a 0,8 mm, ou 0,4 a 0,7 mm, e/ou eles podem ter uma largura de fibra na faixa de 5 a 60 μm, de preferência, 10 a 4010 a 40 μm. O comprimento da fibra e a largura da fibra das fibras refinadas são medidos pelo uso de um analisador kajaaniFiberLabTM (Metso, Inc., Finland).
[00018] De acordo com uma concretização da invenção, o segundo componente do agente de resistência é um polímero catiônico sintético, que é selecionado de copolímeros de metacrilamida ou acrilamida, e pelo menos um monômero catiônico. O polímero catiônico sintético pode ser linear ou reticulado, de preferência, linear. O monômero catiônico pode ser selecionado de um grupo consistindo de metacriloiloxietiltrimetil cloreto de amônia, acriloiloxietiltrimetil cloreto de amônia, 3-(metacrilamido) propiltrimetil cloreto de amônia, 3- (acriloilamido) propiltrimetil cloreto de amônia, dialildimetil cloreto de amônia, dimetilaminoetil acrilato, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida, ou um monômero similar. De acordo com uma concretização preferida da invenção, o polímero catiônico sintético é um copolímero de acrilamida ou metacrilamida, com (met)acriloiloxietiltrimetil cloreto de amônia.
[00019] O agente de resistência é, de preferência, polímero sintético que é preparado por polimerização de solução ou de dispersão.
[00020] A densidade de carga do polímero catiônico sintético, que é usada um segundo componente, é, de preferência, otimizada de modo que é possível obter um efeito de resistência máximo sem sobrecationização do potencial Zeta das fibras celulósicas. O polímero catiônico sintético pode ter uma densidade de carga de 0,2 a 2,5 meq/g, de preferência, 0,3 a 1,9 meq/g, mais de preferência, 0,4 a 1,35 meq/g, ainda mais de preferência, 1,05 a 1,35 meq/g, a pH 2,7. As densidades de carga são medidas pelo uso de testador Mütek PCD 03.
[00021] De acordo com uma concretização da invenção, o polímero catiônico sintético, isto é, o segundo componente, tem um peso molecular médio de 300 000 a 6 000 000 g/mol, de preferência, 400 000 a 4 000 000 g/mol, mais de preferência, 450 000 a 2 900 000 g/mol, ainda mais de preferência, 500 000 a 1 900 000 g/mol, ainda mais de preferência, 500 000 a 1 450 000 g/mol. O peso molecular é medido pelo uso de métodos cromatográficos conhecidos, tais como cromatografia de permeação de gel empregando colunas cromatográficas de exclusão de tamanho com calibração de óxido de polietileno (PEO). Se o peso molecular do polímero, medido por cromatografia de permeação de gel, excede 1 000 000 g/mol, o peso molecular reportado é determinado por medição da viscosidade intrínseca por uso de viscômetro capilar Ubbelohde.
[00022] De acordo com uma concretização da invenção, o agente de resistência compreende 70 a 99,8% em peso, de preferência, 90 a 99% em peso de fibras celulósicas refinadas, isto é, o primeiro componente, e 0,5 a 10% em peso , de preferência, 1 a 5% em peso , de polímero catiônico sintético, isto é, o segundo componente. As percentagens por peso são calculadas de teor seco do agente de resistência.
[00023] O agente de resistência pode compreender fibras celulósicas refinadas e polímero catiônico sintético na proporção de 100:1 a 5:1, de preferência, 70:1 a 20:1.
[00024] De acordo com uma concretização preferível, as fibras celulósicas refinadas e polímero catiônico sintético, isto é, o primeiro e segundo componente, são misturados juntos para formar uma composição de agente de resistência antes do agente de resistência ser adicionado ao estoque de fibra. Alternativamente, as fibras celulósicas refinadas e polímero catiônico sintético podem ser adicionados ao estoque de fibra separadamente, mas simultaneamente.
[00025] De acordo com outra concretização da invenção, o primeiro componente do agente de resistência é primeiro adicionado ao estoque, e, em seguida, o segundo componente do agente de resistência é adicionado ao estoque.
[00026] De acordo ainda com outra concretização da invenção, o segundo componente do agente de resistência é primeiro adicionado ao estoque, e, em seguida, o primeiro componente do agente de resistência é adicionado ao estoque.
[00027] De acordo com uma concretização da invenção, o agente de resistência pode, em adição ao primeiro e segundo componente também compreender amido catiônico ou anfotérico. O amido catiônico ou anfotérico tem usualmente um grau de substituição (DS), que indica o número de grupos catiônicos no amido na média por unidade de glicose, na faixa de 0,01 a 0,5, de preferência, 0,04 a 0,3, mais de preferência, 0,05 a 0,2.
[00028] O amido catiônico pode ser qualquer amido catiônico adequado usado na produção de papel, tal como amido de batata, arroz, milho, milho ceroso, trigo, cevada, ou amido de tapioca, de preferência, amido de milho ou amido de batata. Tipicamente o teor de amilopectina do amido está na faixa de 65 a 90%, de preferência, 70 a 85%. O amido pode ser cationizado por qualquer método adequado. De preferência, o amido é cationizado pelo uso de 2,3-epoxipropiltrimetilcloreto de amônia ou 3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilcloreto de amônia, 2,3- epoxipropiltrimetilcloreto de amônia sendo o preferido. É também possível cationizar amido pelo uso de derivados de acrilamida catiônicos, tal como (3-acrilamidopropil)-trimetilcloreto de amônia.
[00029] De acordo com uma concretização, pelo menos 70 % em peso das unidades de amido do amido catiônico têm um peso molecular médio (MW) acima de 20 000 000 g/mol, de preferência, 50 000 000 g/mol, mais de preferência, 100 000 000 g/mol.
[00030] De acordo com uma concretização preferida da invenção, o componente de amido catiônico é não degradado, que significa que o componente de amido foi modificado somente por cationização, e seu suporte é não degradado e não-reticulado. O componente de amido não degradado catiônico é de origem natural.
[00031] O agente de resistência pode também, ou alternativamente, compreender amido anfotérico. O amido anfotérico compreende ambos grupos aniônicos e catiônicos, e sua carga líquida pode ser neutra, catiônica ou aniônica, de preferência, catiônica.
[00032] O agente de resistência pode ainda compreender tensoativos , sais, agentes de carga, outros polímeros, e/ou outros constituintes adicionais adequados. Os constituintes adicionais podem aperfeiçoar o desempenho do agente de resistência, sua compatibilidade com outros ingredientes de produção de papel, ou sua estabilidade de armazenagem.
[00033] O agente de resistência pode ser adicionado à polpa em tal quantidade que a dose do primeiro componente, isto é, fibras celulósicas refinadas, está na faixa de 0,1 a 10% em peso, de preferência, 0,5 a 8% em peso , mais de preferência, 1,5 a 6% em peso , e a dose do segundo componente, isto é, o polímero catiônico sintético, está na faixa de 0,02 a 0,5 % em peso , de preferência, 0,07 a 0,4% em peso , mais de preferência, 0,12 a 0,25% em peso , calculada por estoque de fibra seca.
[00034] O agente de resistência, qualquer ou todo de seus componentes, é adicionado ao estoque de fibra antes da caixa de entrada de uma máquina de papel, ou no máximo, à caixa de entrada de uma máquina de papel. De preferência, o agente de resistência, qualquer ou todo de seus componentes, é adicionado para espessar o estoque de fibra, que tem uma consistência de pelo menos 20 g/l, de preferência, mais do que 25 g/l, mais de preferência, mais do que 30 g/l. No presente contexto, o termo "estoque de fibra" é compreendido como uma suspensão aquosa, que compreende fibras e, opcionalmente, carga mineral inorgânica. O papel final ou produto de cartão, que é produzido a partir do estoque de fibra pode compreender pelo menos 5%, de preferência, 10 a 40%, mais de preferência, 11 a 19%, de carga mineral, calculada como o teor de cinza da papel não-revestido ou produto de cartão. A carga mineral pode ser qualquer carga convencionalmente usada na produção de papel e papelão, tal como carbonato de cálcio moído, carbonato de cálcio precipitado, argila, talco, gesso, dióxido de titânio, silicato sintético, tri-hidrato de alumínio, sulfato de bário, óxido de magnésio, ou qualquer de misturas.
[00035] Pelo menos parte das fibras no estoque de fibra, de preferência, se origina de polpação mecânica, de preferência, de polpação mecânica quimioterma. De acordo com uma concretização preferida, o estoque de fibra a ser tratado pode compreender ainda mais do que 60% em peso de fibras que se originam de polpação mecânica. Em algumas concretizações, o estoque de fibra pode compreender > 10 % em peso de fibras que se originam de polpação química. De acordo com uma concretização, o estoque de fibra pode compreender < 50 % em peso de fibras que se originam de polpação química.
[00036] A presente invenção é adequada para aperfeiçoamento da resistência de graus de papel incluindo papel super calandrado (SC), papel revestido de peso ultraleve (ULWC), papel revestido de peso leve (LWC), e papel de jornal, mas não limitados a estes. O peso da bobina de papel final pode ser 30 a 800 g/m2, tipicamente 30 a 600 g/m2, mais tipicamente, 50 a 500 g/m2, de preferência, 60 a 300 g/m2, mais de preferência, 60 a 120 g/m2, ainda mais de preferência, 70 a 100 g/m2.
[00037] A presente invenção é também adequada para aperfeiçoamento da resistência do papelão de revestimento similar à cartão, canelura, cartões para embalagem (FBB), compensado revestido branco (WLC), papelão de sulfato branqueado sólido (SBS), papelão de sulfato não branqueado sólido (SUS), ou papelão de embalagem líquida (LPB), mas não limitada a estes. Os cartões podem ter gramatura de 70 a 500 g/m2.
Experimental
[00038] O princípio geral de produção de folha manual com formador de folha manual Rapid Kothen é conforme segue:
[00039] As folhas são formadas com formador de folha Rapid Kothen, ISO 5269/2. A suspensão de fibra é diluída a 0,5% de consistência com água de torneira, cuja condutividade foi ajustada com NaCl a 550 μS/cm de modo a corresponder à condutividade da água de processo real. A suspensão de fibra é agitada a uma taxa de agitação constante a 1000 rpm em um jarro com um misturador propulsor. O agente de resistência, de acordo com a presente invenção, para aperfeiçoamento das propriedades de resistência da folha final, é adicionado à suspensão sob agitação 60 s antes da drenagem. Todas as folhas são secadas em secador à vácuo por 5 min a 1000 mbar de pressão, e a 92°C de temperatura. Após secagem, as folhas são pré- condicionadas por 24 h a 23°C em 50% de umidade relativa antes do teste da resistência à tensão das folhas.
[00040] Para medição do potencial Zeta, a suspensão de fibra é diluída a 0,5% de consistência com água de torneira, cuja condutividade foi ajustada com NaCl a 550 μS/cm de modo a corresponder à condutividade da água de processo real.
[00041] Métodos e dispositivos medidos usados para caracterização de amostras de folha manual são revelados na Tabela 1. Tabela 1. Propriedades da folha manual medidas e métodos e dispositivos padrões usados para medições.
Figure img0001
Exemplo 1
[00042] Folhas manuais foram formadas conforme descrito acima. O peso base da folha foi 80 g/m2.
[00043] A suspensão de fibra compreende 50 % em peso de fração de fibra longa, que foi polpa kraft de pinho, SR 18, e 50 % em peso de fração de fibra curta, que foi polpa de eucalipto, SR18.
[00044] O agente de resistência compreende: 1) um primeiro componente, que foi polpa kraft de pinho com nível de refino de SR 90. O refino da polpa kraft de pinho foi realizado com batedeira Valley, 1,64 % em peso , calculado como fibra seca, e 2) um segundo componente que foi poliacrilamida catiônica, peso molecular médio 800 000 g/mol, densidade de carga 1,3 meg/g. Os resultados do Exemplo 1 são dados na Tabela 2. Todas as dosagens são dadas como kg/tonelada de polpa e como componente ativo. Tabela 2. Resultados de Exemplo 1
Figure img0002
Figure img0003
[00045] Da Tabela 2, pode ser visto que o agente de resistência, de acordo com a invenção, compreendendo ambos fibras celulósicas refinadas e polímero catiônico sintético, aperfeiçoa o índice de tensão e valores de Ligação de Scott do papel obtido. É também visto que quando o agente de resistência é usado, quantidades inferiores de polímero catiônico sintético produzem resultados similares do que quantidade mais alta de polímero catiônico sintético sozinho. Isto pode indicar que pelo uso da presente invenção, quantidade mais baixa de polímeros catiônicos sintéticos pode ser usada, que tem efeito positivo na economia de processo total, à medida que os polímeros sintéticos são os componentes custosos na produção de papel ou cartão.
[00046] Mesmo se a invenção foi descrita com referência ao o que no presente parece ser as concretizações mais práticas e preferidas, é apreciado que a invenção não deve ser limitada às concretizações acima descritas, mas a invenção é pretendida para cobrir também modificações e soluções técnicas equivalentes diferentes dentro do escopo das reivindicações em anexo.

Claims (13)

1. Método para aumentar as propriedades de resistência do papel, cartão, ou similar, caracterizado pelo fato de que compreende - obter um estoque de fibra, - adicionar ao estoque de fibra um agente de resistência compreendendo um primeiro componente, que é fibras celulósicas mecanicamente refinadas apresentando um nível de refino de >70°SR e um segundo componente, que é um polímero catiônico sintético que é um copolímero de metacrilamida ou acrilamida, e pelo menos um monômero catiônico, e apresenta uma densidade de carga de 0,1 a 2,5 meq/g, determinada a pH 2,7, e um peso molecular médio de > 300.000 g/mol, através do qual o primeiro e o segundo componente são misturados juntos para formar o agente de resistência antes do agente de resistência ser adicionado ao estoque de fibra ou o primeiro e segundo componente são adicionados ao estoque de fibra separadamente, mas simultaneamente.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as fibras celulósicas apresentam um nível de refino de 70 a 98°SR, de preferência 75 a 90°SR, mais de preferência 77 a 87°SR.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o primeiro componente consiste em fibras celulósicas, que são obtidas por polpação kraft, e que foram submetidas unicamente à refino mecânico.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que as fibras celulósicas são fibras de madeira macia branqueadas obtidas por polpação kraft.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o polímero catiônico sintético apresenta uma densidade de carga de 0,2 a 2,5 meq/g, de preferência 0,3 a 1,9 meq/g, mais de preferência 0,4 a 1,35 meq/g.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o polímero catiônico sintético apresenta um peso molecular médio de 300.000 a 6.000.000 g/mol, de preferência 400.000 a 4.000.000 g/mol, mais de preferência 500.000 a 1.900.000 g/mol.
7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o monômero catiônico é selecionado de um grupo consistindo em metacriloiloxietiltrimetil cloreto de amônia, acriloiloxietiltrimetil cloreto de amônia, 3-(metacrilamido) propiltrimetil cloreto de amônia, 3-(acriloilamido) propiltrimetil cloreto de amônia, dialildimetil cloreto de amônia, dimetilaminoetil acrilato, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminopropilacrilamida, e dimetilamino- propilmetacrilamida.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende amido catiônico ou anfotérico com um grau de substituição na faixa de 0,01 a 0,5, de preferência 0,04 a 0,3, mais de preferência 0,05 a 0,2.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende 70 a 99,8% em peso, de preferência 90 a 99% em peso, de fibras celulósicas refinadas, e 0,5 a 10% em peso, de preferência 1 a 5% em peso, de polímero catiônico sintético.
10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o agente de resistência compreende fibras celulósicas refinadas e polímero catiônico sintético na proporção de 100:1 a 5:1, de preferência 70:1 a 20:1.
11. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de resistência é adicionado à polpa em tal quantidade que a dose do primeiro componente está na faixa de 0,1 a 10 % em peso, de preferência 0,5 a 8 % em peso, mais de preferência 1,5 a 6 % em peso, e a dose do segundo componente está na faixa de 0,02 a 0,5 % em peso, de preferência 0,07 a 0,4 % em peso, mais de preferência 0,12 a 0,25 % em peso, calculada por estoque de fibra seca.
12. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estoque de fibra compreende carga mineral.
13. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de adicionar o agente de resistência, ou qualquer de seus componentes, para espessar o estoque de fibra, que tem uma consistência de pelo menos 20 g/l, de preferência mais do que 25 g/l, mais de preferência mais do que 30 g/l.
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