BR112016014774B1 - Compostos inseticidas - Google Patents

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Abstract

compostos inseticidas. a presente invenção se refere a novos derivados de bis-amida de fórmula (i) com atividade inseticida, a processos e intermediários para a sua preparação, a composições inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas compreendendo os mesmos, e a métodos de uso dos mesmos para combater e controlar pragas de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos (i) em que x0, x1, x2, y1, y2, ri, r2, gi e g2, e q são como descritos na fórmula 1, ou a sais e n-óxidos dos mesmos.

Description

[0001] A presente invenção se refere a derivados de bisamida, a processos e intermediários para a preparação dos mesmos, a métodos de uso dos mesmos para controlar pragas de insetos, ácaros, nematódeos e moluscos, e a composições inseticidas, acaricidas, nematicidas e moluscicidas compreendendo os mesmos.
[0002] Os compostos com propriedades inseticidas são conhecidos p.ex. de W02008075454, WO08075465 e WO2006137376 (= US2009233962). Existe uma necessidade de métodos alternativos de controle de pragas. Preferencialmente, os novos compostos podem possuir propriedades inseticidas melhoradas, tais como eficácia melhorada, seletividade melhorada, toxicidade reduzida, tendência mais baixa para gerar resistência, ou atividade contra uma gama mais ampla de pragas. Os compostos podem ser mais vantajosamente formulados ou proporcionar distribuição e retenção mais eficazes nos locais de ação, ou podem ser mais prontamente biodegradáveis.
[0003] Foi surpreendentemente descoberto que certos derivados de bisamida, que são substituídos com um grupo arilperfluoroalquila especifico, têm propriedades benéficas, o que os torna particularmente adequados para uso como inseticidas.
[0004] A presente invenção proporciona portanto um composto de fórmula (I)
Figure img0001
*1 em que Xo é bromo, cloro ou hidrogênio; Xi é metóxi, flúor, ou hidrogênio; X2 é selecionado de hidrogênio, um grupo ciano, metóxi, halogênio, ou metila; Yi e Y2são independentemente cloro, bromo, iodo, grupos alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, e haloalcóxi C1-C4; Ri e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, grupos alquila Cj-Cg, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8, alquilcarbonila Ci-C8, alcoxicarbonila Ci“C8, hidroxila, alquilóxi Ci~Cs, e aminocarbonilalquileno C1-C4; Gi e G2 são independentemente um do outro oxigênio ou enxofre; Q representa uma arila opcionalmente substituída com um a cinco substituintes R3, que podem ser iguais ou diferentes, ou um heterociclo monociclico de cinco membros contendo 1 a 3 heteroátomos independentemente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre, opcionalmente substituído com um a quatro substituintes R3, que podem ser iguais ou diferentes, ou um heterociclo monociclico de seis membros contendo 1 a 3 heteroátomos independentemente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre, opcionalmente substituído com um a cinco substituintes R3, que podem ser iguais ou diferentes; R3 é selecionado de grupos ciano, nitro, halogênio, hidroxila, acetóxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alcóxi Ci~C4-alquila C1-C4, alcoxi Ci-C4~alcóxi C1-C4, CN- alquila C1-C4, alquil Ci-C4-C(O)O, alquil C1-C4-S (O) 2, NH2, alquil C1-C4-NH, (alquil CI-C4)2N, (alquil C1-C4-O) 2P (O) O, fenila e um heterociclo monocíclico de cinco a seis membros contendo 1 a 3 heteroátomos independentemente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre desde que (I) não seja 3- benzamido-N-[4-[1-[bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2- tetrafluoro-etil]-2,6-dimetil-fenil]benzamida ou N-[4-[l- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-2-iodo-6- (trifluorometil)fenil]-2-fluoro-3-[(4-fluorobenzoil)-metil- amino]benzamida, ou um sal agroquimicamente aceitável ou N-Óxidos do mesmo.
[0005] Os compostos de fórmula (I) podem existir em diferentes isômeros geométricos ou óticos (enantiômeros e/ou diastereoisômetros) ou formas tautoméricas. Esta invenção abrange todos esses isômeros e tautômeros e suas misturas em todas as proporções, bem como formas isotópicas tais como compostos deuterados.
[0006] Os compostos de fórmula I que têm pelo menos um centro básico podem formar, por exemplo, sais de adição de ácidos, por exemplo com ácidos inorgânicos fortes tais como ácidos minerais, por exemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nitrico, ácido nitroso, um ácido fosforoso ou um ácido hidrohálico, com ácidos carboxilicos orgânicos fortes, tais como ácidos alcanocarboxilicos C1-C4 que são não substituídos ou substituídos, por exemplo com halogênios, por exemplo ácido acético, tais como ácidos dicarboxilicos saturados ou insaturados, por exemplo ácido oxálico, ácido malônico, ácido succinico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tais como ácidos hidroxicarboxilicos, por exemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico ou ácido citrico, ou tal como o ácido benzoico, ou com ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácidos alcano- ou aril-Ci-C4sulfônicos que são não substituídos ou substituídos, por exemplo com halogênio, por exemplo ácido metano- ou p- toluenossulfônico. Os compostos de fórmula I que têm pelo menos um grupo acidico podem formar, por exemplo, sais com bases, por exemplo sais minerais tais como sais de metais alcalinos ou alcalinoterrosos, por exemplo sódio, potássio ou magnésio, ou sais com amónia ou uma amina orgânica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono, di ou trialquilamina de cadeia curta, por exemplo etil, dietil, trietil ou dimetilpropilamina, ou uma mono, di ou trihidroxialquilamina de cadeia curta, por exemplo mono, di ou trietanolamina.
[0007] Os grupos alquila que ocorrem nas definições dos substituintes podem ter cadeia linear ou ramificada e são, por exemplo, a metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, sec-butila, iso-butila, tert-butila, pentila, hexila, nonila, decila e seus isômeros ramificados. Os radicais alcóxi, alcenila e alcinila são derivados dos radicais alquila mencionados. Os grupos alcenila e alcinila podem ser mono ou poli-insaturados.
[0008] O halogênio é geralmente o flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto se aplica também, correspondentemente, a halogênios em combinação com outros significados, tais como haloalquilas ou halofenilas.
[0009] Os grupos haloalquila possuem, preferencialmente, um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Uma haloalquila é, por exemplo, a fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2- cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2- tricloroetila; preferencialmente a triclorometila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluorometila.
[0010] Os grupos alcóxi têm preferencialmente um comprimento de cadeia preferencial de 1 a 4 átomos de carbono. O alcóxi é, por exemplo, o metóxi, etóxi, propóxi, i-propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e tert-butóxi; de preferência metóxi e etóxi.
[0011] Os grupos haloalcóxi têm, preferencialmente, um comprimento da cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Um haloalcóxi é, por exemplo, o fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 1,1,2,2- tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2,2- difluoroetóxi e 2,2,2-tricloroetóxi; de preferência difluorometóxi, 2-cloroetóxi e trifluorometóxi.
[0012] Um heterociclo na atual invenção representa um heterociclo monociclico de cinco a seis membros contendo de 1 a 3 heteroátomos independentemente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre, e designa um grupo heterociclico aromático de 5 membros ou um grupo heterociclico não aromático de 5 membros, ou um grupo heterociclico aromático de 6 membros ou um grupo heterociclico não aromático de 6 membros.
[0013] Um "grupo heterociclico de 5 ou 6 membros, que pode ser substituído" na presente invenção designa um grupo heterociclico, em que o(s) átomo(s) de hidrogênio ligado(s) ao(s) átomo(s) de carbono, átomo(s) de nitrogênio e/ou átomo(s) de enxofre é/são opcionalmente substituído(s) por um ou mais átomos ou grupos selecionados de uma lista pré- definida, em que o grupo tem dois ou mais átomos ou grupos selecionados de uma lista pré-definida, sendo estes átomos ou grupos iguais ou diferentes uns dos outros. No contexto de um átomo de N ou de um átomo de S, quando este se oxida para formar um N-óxido ou uma sulfona e um sulfóxido respetivamente, o análogo oxidado não é substituído; no entanto, um tal análogo se encontra dentro do escopo da invenção.
[0014] Exemplos de grupos heterociclicos de 5 ou 6 membros, incluem um grupo pirrolidin-l-ila, um grupo tetraidrofuran-2-ila, um grupo piperidila, um grupo morfolila, um grupo tiomorfolila, e semelhantes.
[0015] Exemplos de grupos heterociclicos aromáticos de 5 ou 6 membros, são o 2-pirrol, o grupo 2-furila, 3-furila, 5-pirazolila, 4-pirazolila, 1-pirrol, 2-tienila, 3-tienila, imidazol-l-ila, 1,2,4-triazol-l-ila, um grupo 1,2,4- triazol-l-ila, um grupo 1,2,3,4-tetrazol-l-ila, um grupo 1,2,3,5-tetrazol-l-ila, pirazinila, 4-pirimidinila, 5- pirimidinila, 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, um grupo 2-pirimidinila, e semelhantes.
[0016] A lista gue se segue fornece definições, incluindo definições preferidas, para os substituintes Rlf R2fR3/ Xo, Xi, X2, Yi, Y2, GI, G2 e Q, relativamente aos compostos de fórmula (I). Para quaisquer desses substituintes, quaisquer das definições apresentadas abaixo podem ser combinadas com qualquer definição de qualquer outro substituinte apresentada abaixo ou em outro local neste documento.
[0017] Preferencialmente, R3 é selecionado de grupos ciano, nitro, halogênio, hidroxila, acetóxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4.
[0018] Preferencialmente, G1 e G2 são ambos oxigênio;
[0019] Em uma modalidade preferida da invenção, Q é um grupo selecionado de QI, Q2, Q3, Q4 e Q5, em que Q1 é um grupo de fórmula (lia)
Figure img0002
onde os substituintes W1 são selecionados de hidrogênio, grupos halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4, nl é 0, 1 ou 2 Q2 é um grupo de fórmula (Ilb)
Figure img0003
onde W2 é selecionado de hidrogênio, grupos halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4, Q3 é um grupo de fórmula (IIc)
Figure img0004
onde W3 é selecionado de hidrogênio, grupos halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4, Q4 é um grupo de fórmula (Ild)
Figure img0005
onde W4 é selecionado de hidrogênio, grupos halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4, Q5 é um grupo de fórmula (lie)
Figure img0006
onde W5 é selecionado de hidrogênio, grupos halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcoxi C1--C4.
[0020] Em um modalidade mais preferida da invenção, Q é um grupo selecionado de Ql, Q2, Q3, Q4 e Qs, onde Q1 é um grupo de fórmula (IIa)
Figure img0007
onde os substituintes W1 são grupos ciano, e n1 é 1; Q2 é um grupo de fórmula (IIb)
Figure img0008
onde W2 é hidrogênio; Q3 é um grupo de fórmula (IIc)
Figure img0009
onde W3 é hidrogênio; Q4 é um grupo de fórmula (IId)
Figure img0010
onde W4 é hidrogênio; e Q5 é um grupo de fórmula (IIe)
Figure img0011
onde W5 é hidrogênio.
[0021] Em uma modalidade preferida, Q1 é um grupo de fórmula (IIa)
[0022] Em uma modalidade preferida, Q2 é um grupo de fórmula (Ilb)
[0023] Em uma modalidade preferida, Q3 é um grupo de fórmula (IIc)
[0024] Em uma modalidade preferida, Q4 é um grupo de fórmula (IId)
[0025] Em uma modalidade preferida, Q5 é um grupo de fórmula (IIe)
[0026] Em uma modalidade preferida adicional, Y1 e Y2 são selecionados de Cl, Br, I, metila, etila, metóxi, difluorometóxi, e trifluorometóxi, Xo é hidrogênio ou Br ou Cl R1 é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila C1-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila C1-C2; Xl é metóxi, flúor ou hidrogênio; X2 é hidrogênio; G1 e G2 são ambos oxigênio.
[0027] Em uma modalidade ainda mais preferida, Yi e Y2são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xo é Br Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é metóxi; X2 é hidrogênio; G1 e G2 são ambos oxigênio;
[0028] Em uma outra modalidade preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xo é Cl; Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é metóxi; X2 é hidrogênio; G1 e G2 são ambos oxigênio;
[0029] Em uma modalidade ainda mais preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xo é Br, Rx é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci~C2; Xi é flúor ou hidrogênio; X2é hidrogênio; G1 e G2 são ambos oxigênio;
[0030] Em uma outra modalidade preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xo é Cl; Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é flúor ou hidrogênio; X2 é hidrogênio; G1 e G2 são ambos oxigênio.
[0031] Em uma modalidade preferida adicional, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, I, metila, etila, metóxi, difluorometóxi, e trifluorometóxi, Xo é hidrogênio ou Br ou Cl Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é hidrogênio; X2é hidrogênio, um grupo ciano, metóxi, halogênio, ou metila; G1 e G2 são ambos oxigênio;
[0032] Em uma modalidade ainda mais preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xo é Br, Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é hidrogênio; X2 é ciano; G e G são ambos oxigênio;
[0033] Em uma outra modalidade preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xoé Cl; Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é hidrogênio; X2é ciano; G1 e G2são ambos oxigênio;
[0034] Em uma modalidade ainda mais preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xoé Br, Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é hidrogênio; X2 é ciano; G1e G2 são ambos oxigênio;
[0035] Em uma outra modalidade preferida, Yi e Y2 são selecionados de Cl, Br, etila, metóxi, e difluorometóxi; Xoé Cl; Ri é selecionado de hidrogênio ou grupos alquila Ci-C2; R2 é selecionado de hidrogênio, grupos alquila Ci-C2; Xi é hidrogênio; X2 é ciano; G e G são ambos oxigênio;
[0036] Em uma modalidade preferida, Xi é hidrogênio e X2 é CN;
[0037] Em uma outra modalidade preferida, Xi é metóxi e X2 é hidrogênio;
[0038] Em uma outra modalidade preferida da invenção, Xi é flúor e X2 é H;
[0039] Um outro aspeto da presente invenção se refere a compostos de fórmula (III)
Figure img0012
em que Xo, Yj, Y2, Xi, X2, Ri, e R2 são como definidos na fórmula (I), que são úteis na sintese de compostos de acordo com a fórmula (I).
[0040] Os compostos da invenção podem ser preparados por uma variedade de métodos, por exemplo, pelos métodos divulgados em WO 08/000438 ou WO 2010/127928.
[0041] Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados por tratamento de compostos de fórmula (IV), em que R4 é fórmula III, em que Q, Xo, Xi, X2, Yiz Y2, Ri e R2 são tais como definidos para a fórmula I. Quando R4 é OH, tais reações podem ser levadas a cabo na presença de um reagente de acoplamento tal como a DCC (N,N'~ diciclohexilcarbodiimida), EDO (cloridrato de l-etil-3-[3- dimetilamino-propil]carbodiimida) ou BOP-C1 (cloreto bis (2- oxo-3-oxazolidinil)fosfônico) , na presença de uma base como piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina ou diisopropiletilamina, e opcionalmente na presença de um catalisador nucleofilico, tal como hidroxibenzotriazol. Quando R4 é Cl, tais reações podem ser levadas a cabo sob condições básicas, por exemplo na presença de piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina ou diisopropiletilamina, e opcionalmente na presença de um catalisador nucleófilo. Alternativamente, pode ser adicionada uma quantidade catalitica de um sal de iodeto, por exemplo iodeto de potássio, ao cloreto de ácido em um solvente inerte, tal como acetonitrila, para dar origem ao produto (ver por exemplo Organic Letters, 15 (3), págs. 702-705, 2013).Em uma outra alternativa, a reação pode ser conduzida em um sistema bifásico compreendendo um solvente orgânico, de preferência acetato de etila, e um solvente aquoso, de preferência uma solução de bicarbonato de sódio. Quando R4 é um alcóxi Ci-Cg, o éster pode ser convertido diretamente na amida por aquecimento do éster e da amina em conjunto em um processo térmico.
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[0042] 1) Os compostos de fórmula I em que Xo é hidrogênio podem ser preparados a partir de compostos de fórmula I em que Xoé Cl ou Br, por hidrogenação catalítica por métodos conhecidos dos peritos na técnica.
[0043] 2) Os haletos de ácidos de fórmula (IV), em que R4 é Cl, F ou Br, podem ser preparados a partir de ácidos carboxilicos de fórmula (IV) em que R4é OH, por tratamento com cloreto de tionila ou cloreto de oxalila.
[0044] 3) Os ácidos carboxilicos de fórmula (IV), em que R4 é OH, podem ser formados a partir de ésteres de fórmula (IV), em que R4é um grupo alcóxi Ci-Cβ, por tratamento do éster com um hidróxido alcalino tal como hidróxido de sódio, em um solvente, tal como etanol.
[0045] 4) Os ésteres de fórmula (IV), em que R4 é um alcóxi Ci-Cg, podem ser preparados por tratamento de R4a-OH em que R4aé uma alquila Ci-Cε, por acilação com um ácido carboxilico de fórmula Q-COOH ou um haleto de ácido de fórmula Q-COHal, em que Hal é Cl, F ou Br, sob condições- padrão como descrito em 1).
[0046] 5) Os compostos de fórmula III, podem ser preparados por formação da ligação N-R2. Por exemplo, pode ser alcançada aminação redutiva por tratamento da amina IIIa com um aldeído ou cetona e um agente redutor tal como cianoboroidreto de sódio. Alternativamente, pode ser alcançada alquilação por tratamento da amina IIIa com um agente alquilante tal como um haleto de alquila, opcionalmente na presença de uma base. Alternativamente pode ser alcançada arilação por tratamento de amina com um haleto ou sulfonato de arila na presença de um sistema catalisador/ligando adequado, frequentemente um complexo de paládio (0)
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[0047] 6) Os compostos de fórmula (VI), em que R5 é um grupo alcóxi C1-C6, podem ser preparados a partir de um composto de fórmula (V), em que R5 é um grupo alcóxi C1-C6 e LG é um grupo de saída, tal como o bromo, cloro ou 18/209 sulfonato, através da substituição do grupo de saída por uma amina da fórmula R2-NH2 ou outro análogo de imina, seguida de hidrólise com um catalisador metálico. Veja, por exemplo: Chemical Communications 2009, (14), 1891-1893 ou Journal of Organic Chemistry ,2000, 65(8), 2612-2614.
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[0048] Os compostos de fórmula (V) e as aminas de fórmula R2-NH2 são compostos conhecidos ou que podem ser preparados por métodos conhecidos dos peritos na técnica.
[0049] 6a) Alternativamente, os compostos de fórmula (VI) , em que R5 é um grupo alcóxi Ci-C6, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula VII, em que R5 é um grupo alcóxi Ci-C6, por meio de redução na presença de um catalisador metálico e um bloco de construção adequado com dois carbonos tal como acetaldeido ou acetonitrila. Veja, por exemplo: J. Org. Chem. 2007,72, 9815 ou Org. Lett. 2005,7, 471
Figure img0016
[0050] 7) Alternativamente, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados pelo tratamento de compostos de fórmula (III) com um ácido carboxilico de fórmula Q-COOH ou um haleto de ácido de fórmula Q-COHal, em que Hal é Cl, F ou Br, sob condiçoes-padrão como descrito em 1).
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[0051] 7) Os compostos de fórmula (III) podem ser formados a partir de compostos de fórmula (VIII), em que P é um grupo protetor adequado e Re é OH, Cl ou um grupo alcóxi Ci-Ce, por meio da (IX), em que R6 é OH ou um grupo alcóxi Ci-C6. Grupos formação de uma ligação amida com uma amina de fórmula (X) sob condições-padrão como descrito em 1), seguida de remoção do grupo protetor P* sob condições-padrão.
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[0052] 9) Os compostos de fórmula (VIII), em que Rg é OH ou um grupo alcóxi Ci-C6, podem ser preparados pela proteção da funcionalidade amina em compostos de fórmula protetores adequados incluem carbamatos (tais como tert- butiloxicarbonila, aliloxicarbonila e benziloxicarbonila), grupos trialquilsilila (tais como tert-butildimetilsilila) e grupos acila (tais como acetila).
[0053] 10) Para compostos de fórmula (IX) e compostos de fórmula (VI), os ésteres, em que R5 e Rg são grupos alcóxi Ci-C6, podem ser hidrolisados para dar os ácidos, em que R5 e R6 são OH, por tratamento com um hidróxido alcalino tal como hidróxido de sódio, em um solvente tal como etanol. Os ácidos podem ser convertidos nos cloretos de ácido, em que R5 e R6 são Cl, por tratamento com cloreto de tionila ou cloreto de oxalila como descrito em 2) e 3).
[0054] 11) Alternativamente, os compostos de fórmula (VI), em que R5 é OH, Cl, F, Br ou um grupo alcóxi Ci-C6, podem ser convertidos diretamente em compostos de fórmula (III) por formação de uma ligação amida com uma amina de fórmula (X) sob condições-padrão como descrito em 1).
[0055] 12) Alternativamente, os compostos de fórmula (III) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XII) , em que LG é um grupo de saida tal como iodo, bromo, cloro ou sulfonato, por substituição do grupo de saida por um composto de fórmula R2-NH2 ou outro análogo de imina seguida de hidrogenólise com um catalisador metálico. Veja, por exemplo: Chemical Communications (2009), (14), 1891- 1893 ou Journal of Organic Chemistry(2000), 65(8), 2612- 2614 .
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[0056] 13) Os compostos de fórmula (XII) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XI), em que R7 é Cl ou OH e LG é um grupo de saida como descrito em 12), através da formação de uma ligação amida sob condições- padrão como descrito em 1) . Os compostos de fórmula (XI) são compostos conhecidos ou que podem ser preparados por métodos conhecidos dos peritos na técnica.
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[0057] 14) Uma sintese alternativa de compostos da fórmula (Illb), em que R2 é hidrogênio, pode ser alcançada pela redução de compostos nitro da fórmula (XIII), tal como por tratamento com cloreto de estanho sob condições ácidas, ou hidrogenação catalisada por um metal nobre tal como paládio em carbono.
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[0058] 15) Os compostos de fórmula (XIII) podem ser derivados de compostos de fórmula (XIV), em que R7 é OH, Cl ou um grupo alcóxi Ci-Cg/ através de acilação com uma amina de fórmula (X) sob condições-padrão como descritas em 1).
[0059] 16) Para compostos de fórmula (XIV), os ésteres em que R7 é um grupo alcóxi Ci-C6, podem ser hidrolisados para dar os ácidos em que R7 é OH, por tratamento com um hidróxido alcalino tal como hidróxido de sódio, em um solvente tal como etanol como descrito em 3) . Os ácidos podem ser convertidos nos cloretos de ácido, em que R7 é Cl, por tratamento com cloreto de tionila ou cloreto de oxalila como descrito em 2) . Os compostos de fórmula (XIV) são compostos conhecidos ou que podem ser preparados por métodos conhecidos dos peritos na técnica.
[0060] 17) Os compostos de fórmula (XIV) em que Xi é F (XlVa) podem ser preparados a partir de um composto de fórmula (XV) em que LG é um grupo de saida, tal como diazónio ou cloreto, por reação com um fluoreto, tal como KF.
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[0061] A substituição de um halogênio com um nucleófilo de fluoreto também pode ser levada a cabo em intermediários de fórmula (XIII) nos casos em que Xi é LG, como definido nos compostos de fórmula (XV).
[0062] 18) Os compostos de fórmula (XIII) onde Ri é selecionado de grupos alquila Ci~C8, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XIII) onde Ri é hidrogênio, tratando-os com uma base, seguida de um eletrófilo apropriado. Exemplos de bases podem ser hidretos de metais, como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou hidreto de cálcio, ou alcóxidos de metais, como t-butóxido de potássio, ou organometais, como metil-litio, butil-litio, haleto de alquilmagnésio, amidas de metais como diisopropilamida de litio ou hexametildissilazida de litio, ou um sal básico, como carbonato de potássio. Pode ser usado um solvente. Este pode ser, por exemplo, um solvente aprótico polar como DMF, ou um éter como THF ou dimetoxietano. A reação pode ser realizada abaixo de 0 °C ou acima de 80 °C, mas preferencialmente em DMF entre 0 °C e 25 °C. O eletrófilo é R2-X', onde R2é selecionado de grupos alquila Ci-C8, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8e X' é um grupo de saida como brometo, cloreto, iodeto, mesilato, triflato, tosilato e similares. A base pode ser usada em excesso, bem como o eletrófilo, mas, preferencialmente, a base é usada em quantidades equivalentes bem como o reagente eletrofilico.
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[0063] 19) Os compostos de fórmula (I) em que Q é tal como definido na descrição, R2 é diferente de hidrogênio e R1é selecionado de um grupo alquila Ci-Cg, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8, podem ser preparados a partir de composto de fórmula (Ia) em que Q é tal como definido na descrição, R2 é diferente de hidrogênio e Ri é hidrogênio, tratando-os com uma base, seguida de um eletrófilo apropriado. Exemplos de bases podem ser hidretos de metais, como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou hidreto de cálcio, ou alcóxidos de metais, como t-butóxido de potássio, ou organometais, como metil-litio, butil-litio, haleto de alquilmagnésio, amidas de metais como diisopropilamida de litio ou hexametildissilazida de litio, ou um sal básico, como carbonato de potássio. Pode ser usado um solvente. Este pode ser, por exemplo, um solvente aprótico polar como DMF, ou um éter como THF ou dimetoxietano. A reação pode ser realizada abaixo de 0 °C ou acima de 80 °C, mas preferencialmente em DMF entre 0 °C e 25 °C. O eletrófilo é Ri-X', onde Ri é selecionado de grupos alquila Ci-C8, alcenila C2-C8, alcinila C2~C8e X'é um grupo de saida como brometo, cloreto, iodeto, mesilato, triflato, tosilato e similares. A base pode ser usada em excesso, bem como o eletrófilo, mas, preferencialmente, a base é usada em quantidades equivalentes bem como o reagente eletrofilico. Condições preferenciais são hidreto de sódio em DMF entre 0 °C e 25 °C.
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[0064] 20) Os compostos de fórmula (I) em que Q é tal como definido na descrição, R2 é selecionado de grupos alquila Ci~Cg, alcenila C2-Cg, alcinila C2-C8 e Ri é diferente de hidrogênio, podem ser preparados a partir de composto de fórmula (Ic) em que Q é tal como definido na descrição, R2 é hidrogênio e Ri é diferente de hidrogênio, tratando-os com uma base, seguida de um eletrófilo apropriado. Exemplo de bases podem ser hidretos de metais, como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou hidreto de cálcio, ou alcóxidos de metais, como t-butóxido de potássio, ou organometais, como metil-lítio, butil-litio, haleto de alquilmagnésio, amidas de metais como diisopropilamida de litio ou hexametildissilazida de litio, ou um sal básico, como carbonato de potássio. Pode ser usado um solvente. Este pode ser, por exemplo, um solvente aprótico polar como DMF, ou um éter como THF ou dimetoxietano. A reação pode ser realizada abaixo de 0 °C ou acima de 80 °C, mas preferencialmente em DMF entre 0 °C e 25 °C. O eletrófilo é R2-X', onde R2 é selecionado de grupos alquila Ci~C8, alcenila C2-C8, alcinila C2~C8 e X'é um grupo de saida como brometo, triflato, tosilato e similares, excesso, bem como o eletrófilo, base é usada em quantidades reagente eletrofilico. Condições de sódio em DMF entre 0 °C e 25 °C.
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[0065] Os compostos de fórmula I em que Y1, Y2, R1, G1, X1i X 2 , R2 , G2 e Q são tais como descritos na fórmula I, e k 27/209 X0 é hidrogênio (isto é, compostos de fórmula Id), podem ser obtidos a partir de compostos de fórmula I em que X0 é cloro ou bromo por redução, por exemplo com um tris- (trimetilsilil)silano, em um solvente inerte a temperaturas entre 30-150 °C, na presença de um radical iniciador tal como Azo-bis-(isobutironitrila), ou alternativamente com um metal tal como o ferro, em um meio acídico (redução de Bechamp).
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[0066] Os compostos de fórmula (X) podem ser preparados de acordo com o seguinte esquema:
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[0067] No esquema acima, a anilina (XVI) é tratada com um composto de fórmula (XIX) (em que quando Xo é bromo LG é brometo, e quando Xo é cloro LG é Iodeto) em uma mistura de solventes inertes, tal como tert-butilmetiléter e água, na presença de ditionito de sódio à temperatura ambiente, na presença de um catalisador de transferência de fase (por exemplo hidrogenossulfato de tetrabutilamônio) para dar compostos de fórmula XVII. Os compostos de fórmula XVII podem ser convertidos em compostos de fórmula (Xa), em que Hal é Cl, Br, ou I, por tratamento com 2 ou mais equivalentes de N-halossuccinamida em um solvente polar aprótico tal como dimetilformamida, ou N-metilpirolidina a temperaturas. Os compostos de fórmula (Xa) assim obtidos têm os mesmos halogênios (cloro, bromo ou iodo) nas posições 2,6 da anilina (Xa) . Alternativamente, os halogênios podem ser introduzidos sequencialmente tratando 1 equivalente de N-halossucciniamida, para dar origem a um intermediário de fórmula (XVIII), que por tratamento com um outro equivalente de N-halossucciniamida conduz a compostos de fórmula (Xa) em que os halogênios nas posições 2,6 de (Xa) são diferentes uns dos outros. Alternativamente, os compostos de fórmula X podem ser preparados tal como se mostra no esquema que se segue:
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[0068] No esquema acima, o tratamento de compostos de fórmula (XVIa), em que Yi é um grupo alquila Ci~C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4 e Y2 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, por tratamento com compostos de fórmula XIX tal como descrito acima, conduz a compostos de fórmula XVIIa em que Yi é um grupo alquila Ci~ C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4 e Y2 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4. Os compostos de fórmula (XVIIa) em que Y2 é hidrogênio, por tratamento com N-halossuccinamida como descrito anteriormente, conduzem a compostos de fórmula X em que Yi é um grupo alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4 e Y2 é Cl, Br, ou I. Os compostos de fórmula (XIX) podem ser preparados de acordo com procedimentos da literatura (ver Eur. Pat. Appl., 1418163 quando LG e XQ são Br, e J. Amer.Chem. Soc. 83,2495-500, 1961,quando LG é I e Xo é Cl)
[0069] Os compostos de acordo com a invenção, nomeadamente os compostos de fórmula (I) e (III), e os compostos mencionados no método de acordo com a invenção, podem existir em diferentes isômeros geométricos ou óticos, ou formas tautoméricas.
[0070] Esta invenção abrange todos esses isômeros e tautômeros e suas misturas em todas as proporções, bem como formas isotópicas tais como compostos deuterados.
[0071] A invenção também abrange sais de todos os compostos da invenção.
[0072] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados para combater e controlar infestações de pragas de insetos tais como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenopterae Isoptera,e também outras pragas invertebradas, por exemplo, pragas de ácaros, nematódeos e moluscos. Insetos, ácaros, nematódeos e moluscos são doravante coletivamente referidos como pragas. As pragas que podem ser combatidas e controladas pelo uso dos compostos da invenção incluem aquelas pragas associadas à agricultura (cujo termo inclui o cultivo de culturas para produtos alimentares e fibrosos), horticultura e criação de animais, animais de estimação, silvicultura e o armazenamento de produtos de origem vegetal (tais como frutos, grãos e madeira); as pragas associadas aos danos em estruturas feitas pelo homem e à transmissão de doenças do homem e animais; e também pragas incômodas (tais como moscas).
[0073] Exemplos das pragas animais acima mencionadas são: da ordem Acarina, por exemplo, Acalitusspp., Aculusspp., Acaricalusspp., Aceriaspp., Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobiaspp., Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoidesspp., Eotetranychusspp., Eriophyes spp., Hemitarsonemusspp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp., Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychusspp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp., Polyphagotarsonemusspp., Psoroptes spp., Rhipicephalusspp., Rhizoglyphusspp., Sarcoptesspp., Steneotarsonemus spp., Tarsonemusspp., e Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigusspp., e Phylloxeraspp./ da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotesspp., Amphimallon majale, Anômala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp., Astylus atromaculatus, Ataeniusspp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotomaspp., Conoderusspp., Cosmopolitesspp., Cotinis nitida, Curculiospp., Cyclocephalaspp., Dermestesspp., Diabroticaspp., Diloboderus abderus, Epilachnaspp., Eremnusspp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp., Maecolaspisspp., Maladera castanea, Megascelisspp., Melighetes aeneus, Melolonthaspp., Myochrous armatus, Orycaephilusspp., Otiorhynchusspp., Phyllophaga spp., Phlyctinusspp., Popilliaspp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizoperthaspp., Scarabeidae, Sitophilusspp., Sitotrogaspp., Somaticusspp., Sphenophorusspp., Sternechus subsignatus, Tenebriospp., Triboliumspp., e Trogodermaspp.,- da ordem Diptera,por exemplo, Aedesspp., Anophelesspp., Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp., Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyiaspp., Culexspp., Cuterebraspp., Dacus spp., Deliaspp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilusspp., Geomyza tripunctata, Glossinaspp., Hypodermaspp., JZyppobosca spp., Liriomyzaspp., Luciliaspp., Melanagromyzaspp., Muscaspp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbiaspp., Rhagoletisspp., Rivelia quadrifasciata, Scatellaspp., Sciaraspp., Stomoxysspp., Tabanus spp., Tannia spp., e Tipulaspp./ da ordem Hemiptera,por exemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternumspp., Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissusspp., Cimexspp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiadesspp., Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercusspp., Edessaspp., Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygasterspp., Halyomorpha halys, Hordas nobilellus, Leptocorisaspp., Lygusspp., Margarodesspp., Murgantia histrionic, Neomegalotomusspp., Nesidiocoris tenuis, Nezaraspp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesmaspp., Piezodorusspp., Rhodniusspp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyantaspp., Triatomaspp., Vatiga illudens; Acyrthosium pisum, Adalges spp., Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicusspp., Aleurocanthusspp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiellaspp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp., Brachycaudusspp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., Cavariella aegopodii Scop., Ceroplasterspp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadellaspp., Cofana spectra, Cryptomyzus spp., Cicadulinaspp., Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodesspp., Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp., Empoascaspp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp., Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corn!, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pianococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Tridiscus sporoboli, Trionymus spp., Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris; da ordem Hymenoptera,por exemplo, Acromyrmex, Argespp., Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp., Slenopsis invicta, Solenopsis spp.,e Vespa spp.; da ordem Isoptera,por exemplo, Coptotermes spp., Corniternes cumulans, Incisitermes spp., Macrotermes spp., Mastotermesspp., Microtermesspp., Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate da ordem Lepidoptera,por exemplo, Aderis spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amyloisspp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthiaspp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneuraspp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasiaspp., Cochylis spp., Coleophoraspp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydiaspp., Diaphania perspectalis, Diatraeaspp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestiaspp., Epinotiaspp., Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosmaspp., Eupoecilia ambiguella, Euproctisspp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogrammaspp., Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantriaspp., Lyonetia spp., Malacosomaspp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp., Noctuaspp., Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammenespp., Pandemisspp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pierisspp., Plutella xylostella, Praysspp., Pseudoplusiaspp., Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophagaspp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodopteraspp., Sylepta derogate, Synanthedonspp., Thaumetopoea spp., Tortrixspp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga,por exemplo, Damalineaspp., e Trichodectesspp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplanetaspp., Scapteriscus spp., e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelisspp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniellaspp., Heliothrips spp., Hercinothrips spp., Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thripsspp.; da ordem Thysanura,por exemplo, Lepisma saccharins.
[0074] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controle, isto é, contenção ou destruição, de pragas do tipo acima mencionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais na agricultura, na horticultura e em florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raizes de tais plantas, e em alguns casos mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.
[0075] Culturas-alvo adequadas são, cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba tal como beterraba-sacarina ou forrageira; fruta, por exemplo pomoideas, frutas com caroço ou frutas macias, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; culturas leguminosas tais como feijão, lentilhas, ervilhas ou soja; culturas oleaginosas tais como colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, cocos, mamonas, cacau ou amendoins; cucurbitáceas tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas citricas tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulos, a familia das tanchagens, plantas de látex e plantas ornamentais.
[0076] A invenção proporciona portanto um método de combate e controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto de fórmula (I), ou uma composição contendo um composto de fórmula (I), a uma praga, um lócus da praga, preferencialmente uma planta, ou a uma planta suscetível de ataque por uma praga. Os compostos de fórmula (I) são preferencialmente usados contra insetos, ácaros ou nematódeos.
[0077] Quanto a ácaros, por exemplo, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi, Tarsonemus spp..
[0078] Quanto a nematódeos, por exemplo, Meloidogyne incognita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Aphelenchoides besseyi, Heterodera glycines, Pratylenchus spp. .
[0079] Adicionalmente, os compostos podem ser usados para controle de pragas animais, em particular insetos, aracnideos, helminteos, nematódeos e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na área da medicina veterinária, em florestas, em jardins e áreas de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor da higiene. Podem ser preferencialmente empregues como agentes de proteção de plantas. Podem ser ativos contra espécies normalmente sensiveis e resistentes, e contra todas as ou algumas das etapas do desenvolvimento.
[0080] Estas pragas incluem inter alia: Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.. Da classe dos Arachnida,por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici. Da classe dos Bivalva,por exemplo, Dreissena spp. . Da ordem dos Chilopoda,por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.. Da ordem Coleoptera,por exemplo, Acanthoscehdes obtectus, Adoretusspp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomusspp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachnaspp., Faustinas cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguínea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolusspp., Monochamusspp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilusspp., Sphenophorusspp., Sternechus spp., Symphyletesspp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogodermaspp., Tychiusspp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.. Da ordem dos Collembola,por exemplo, Onychiurus armatus. Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia. Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus. Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp. , Anopheles spp. , Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga , Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp. , Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp. , Stomoxys spp. , Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp. . Da classe dos Gastropoda,por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.. Da classe dos helminteos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp. , Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
[0081] Pode ser além do mais possível controlar protozoários, tais como Eimeria. Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp. , Calocoris spp. , Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Hordas nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp. , Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.. Da ordem Homoptera,por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrascaspp., Anuraphis cardui, Aonidiellaspp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanusspp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanígera, Cercopidae, Ceroplastesspp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulusspp., Dialeurodesspp., Diaphorinaspp., Diaspis spp., Doralisspp., Drosichaspp., Dysaphisspp., Dysmicoccusspp., Empoascaspp., Eriosomaspp., Erythroneuraspp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Iceryaspp., Idiocerusspp., Idioscopusspp., Laodelphax striatellus, Lecaniumspp., Lepidosaphesspp., Lipaphis erysimi, Macrosiphumspp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiellaspp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopiaspp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratriozaspp., Parlatoria spp., Pemphigusspp., Peregrinus maidis, Phenacoccusspp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxeraspp., Pinnaspis aspidistrae, Pianococcusspp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagons, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalusspp., Pyrilla spp., Quadraspidiotusspp., Quesada gigas, Rastrococcusspp., Rhopalosiphumspp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogataspp., Sogatella furcifera, Sogatodesspp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxopteraspp., Trialeurodes vaporariorum, Triozaspp., Typhlocybaspp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. Da ordem dos Hymenoptera,por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Mono-morium pharaonis, Vespa spp. . Da ordem dos Isopoda,por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Da ordem dos Isoptera,por exemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp. . Da ordem dos Lepidoptera,por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mods repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.. Da ordem dos Orthoptera,por exemplo, Acheta domesticas, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp. , Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca grega ria. Da ordem dos Siphonaptera,por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. Da ordem dos Symphyla,por exemplo, Scutigerella immaculata. Da ordem dos Thysanoptera,por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.. Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharins.
[0082] Os nematódeos fitoparasitários incluem, por exemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp. , Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp. , Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp. , Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
[0083] Além disso, na área da medicina veterinária, os novos compostos da presente invenção podem ser eficazmente usados contra várias pragas parasitárias animais prejudiciais (endoparasitas e ectoparasitas), por exemplo, insetos e helminteos.
[0084] Exemplos de tais pragas parasitárias animais incluem as pragas como descritas abaixo.
[0085] Exemplos dos insetos incluem Gasterophilus spp., Stomoxys spp., Trichodectes spp., Rhodnius spp. , Ctenocephalides canis, Cimx lecturius, Ctenocephalides felis, Lucilia cuprina, e similares.
[0086] Exemplos de ácaros incluem Ornithodoros spp., Ixodes spp., Boophilus spp.,e similares.
[0087] Nas áreas veterinárias, p.ex., na área da medicina veterinária, os compostos ativos de acordo com a presente invenção são ativos contra parasitas animais, em particular ectoparasitas ou endoparasitas.
[0088] O termo endoparasitas inclui em particular helminteos tais como cestódeos, nematódeos ou trematódeos, e protozoários, tais como coccídeos.
[0089] Ectoparasitas são tipicamente e preferencialmente artrópodes, em particular insetos tais como moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos dos cabelos, piolhos dos pássaros, pulgas e similares; ou acarideos, tais como carrapatos, por exemplo carrapatos de corpo duro ou carrapatos de corpo mole, ou ácaros, tais como ácaros da sarna, ácaros das colheitas, ácaros dos pássaros e similares.
[0090] Estes parasitas incluem: Da ordem dos Anoplurida, por exemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.;exemplos particulares são: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina,por exemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp. , Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp. , Trichodectes spp., Felicola spp.; exemplos particulares são: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi; da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fanniaspp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; exemplos particulares são: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca; da ordem dos Siphonapterida, por exemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; exemplos particulares são: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; da ordem dos Heteropterida, por exemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. . Da ordem dos Blattarida,por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (p.ex., Suppella longipalpa} . Da subclasse dos Acari (Acarina) das ordens dos Meta- e Mesostigmata,por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp. , Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (o gene original de carraças de hospedeiros múltiplos), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp. , Raillietia spp., Pneumonyssus spp. , Sternostoma spp. , Varroa spp., Acarapis spp.;exemplos particulares são: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapular is, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa j acobsoni; da ordem Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiellaspp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombiculaspp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagusspp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptesspp.; exemplos particulares são: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschongastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
[0091] Os compostos ativos de acordo com a invenção são também adequados para controle de artrópodes, helminteos e protozoários, que atacam animais.
[0092] Animais incluem gado agricola tal como, por exemplo, gado bovino, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, peixes de cultura, abelhas produtoras de mel.
[0093] Além do mais, animais incluem animais domésticos - também referidos como animais de companhia - tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário e os que são conhecidos como animais experimentais tais como, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-india, ratos e camundongos.
[0094] Por controle destes artrópodes, helminteos e/ou protozoários, se pretende reduzir mortes e melhorar o desempenho (no caso de carne, leite, lã, peles, ovos, mel e similares) e saúde do animal hospedeiro, tal que passe a ser possivel uma manutenção animal mais econômica e mais simples pelo uso dos compostos ativos de acordo com a invenção.
[0095] Por exemplo pode ser desejável prevenir ou interromper a retirada de sangue pelos parasitas dos hospedeiros.
[0096] Igualmente, o controle dos parasitas pode ajudar a prevenir a transmissão de agentes infecciosos.
[0097] 0 termo "controle", como usado aqui no que diz respeito à área veterinária, significa que os compostos ativos são eficazes na redução da incidência do respectivo parasita em um animal infetado com tais parasitas para niveis inócuos.
[0098] Mais especificamente, "controle", como usado aqui, significa que o composto ativo é eficaz na morte do respectivo parasita, inibição do seu crescimento, ou inibição da sua proliferação. Geralmente, quando usados para o tratamento de animais, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser aplicados diretamente.
[0099] Preferencialmente são aplicados como composições farmacêuticas que podem conter excipientes e/ou auxiliares farmaceuticamente aceitáveis que são conhecidos na técnica.
[0100] Na área veterinária e na produção animal, os compostos ativos são aplicados (p.ex., administrados) do modo conhecido por administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, poções, grânulos, pastas, boli, do método por meio da nutrição, supositórios; por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (intramusculares, subcutâneas, intravenosas, intraperitoneais e similares), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dérmica na forma, por exemplo, de banho ou imersão, pulverização, derramamento e aplicação local, lavagem, empoeiramento, e com o auxílio de artigos configurados compreendendo o composto ativo tais como coleiras, etiquetas auriculares, etiquetas para a cauda, bandas para os membros, cabrestos, dispositivos de marcação e similares.
[0101] Os compostos ativos podem ser formulados como xampus ou como formulações adequadas utilizáveis em aerossóis, pulverizadores não pressurizados, por exemplo pulverizadores de bomba e pulverizadores de atomizador.
[0102] Quando usados para gado, aves domésticas, animais domésticos e afins, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser aplicados como formulações (por exemplo, pós, pós molháveis ["WP"], emulsões, concentrados emulsionáveis ["EC"], fluidos, soluções homogêneas, e concentrados de suspensão ["SC"]) que compreendem os compostos ativos em uma quantidade desde 1 a 80 por cento em peso, diretamente ou após diluição (por exemplo, diluição de 100 a 10 000 vezes) , ou então como um banho químico.
[0103] Quando usados na área veterinária, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usados em sinérgicos ou outros compostos ativos adequados, tais como, por exemplo, fármacos acaricidas, inseticidas, anti-helminticos, antiprotozoários.
[0104] Na presente invenção, uma substância com uma ação inseticida contra pragas incluindo todas estas é referida como um inseticida.
[0105] Um composto ativo da presente invenção pode ser preparado em formas convencionais de formulação, quando usado como um inseticida.
[0106] Exemplos das formas de formulação incluem soluções, emulsões, pós molháveis, grânulos dispersáveis em água, suspensões, pós, espumas, pastas, comprimidos, grânulos, aerossóis, materiais naturais e sintéticos com composto ativo infiltrado, microcápsulas, agentes de revestimento de sementes, formulações usadas com um aparato de combustão (por exemplo, cartuchos, latas, espirais ou afins de fumigação e geração de fumaça como aparato de combustão), ULV (névoa fria, névoa quente), e afins.
[0107] Estas formulações podem ser produzidas por métodos que são conhecidos per se.
[0108] Por exemplo, uma formulação pode ser produzida por mistura do composto ativo com um agente do desenvolvimento, isto é, um diluente ou veiculo liquido; um diluente ou veiculo de gás liquefeito; um diluente ou veiculo sólido, e opcionalmente com um tensioativo, isto é, um agente emulsificante e/ou de dispersão e/ou espumante.
[0109] No caso em que é usada água como agente do desenvolvimento, por exemplo, um solvente orgânico pode ser também usado como um solvente auxiliar.
[0110] Exemplos do diluente ou veiculo liquido incluem hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, xileno, tolueno, alquilnaftaleno e similares), hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados (por exemplo, clorobenzenos, cloretos de etileno, cloretos de metileno), hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, ciclohexanos), parafinas (por exemplo, frações de óleo mineral), álcoois (por exemplo, butanol, glicóis e seus éteres, ésteres e similares), cetonas (por exemplo, acetona, cetona de metila e etila, cetona de metila e isobutila, ciclohexanona e similares), solventes fortemente polares (por exemplo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido e similares), água e similares. O diluente ou veiculo de gás liquefeito podem ser aqueles que são gasosos à temperatura normal e pressão normal, por exemplo, propulsores de aerossol tais como butano, propano, nitrogênio gasoso, dióxido de carbono e hidrocarbonetos halogenados. Exemplos do diluente sólido incluem minerais naturais pulverizados (por exemplo, caulim, argila, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita, terra de diatomáceas, e similares), minerais sintéticos pulverizados (por exemplo, ácido silicico altamente disperso, alumina, silicatos e similares), e similares. Exemplos do transportador sólido para grânulos incluem rochas pulverizadas e peneiradas (por exemplo, calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita e similares), grânulos sintéticos de pó inorgânico e orgânico, partículas finas de materiais orgânicos (por exemplo, serradura, cascas de coco, espigas de milho, caule de tabaco e similares), e similares. Exemplos do agente emulsificante e/ou espumante incluem emulsificantes não iônicos e aniônicos [por exemplo, ésteres de ácidos graxos de polioxietileno, éteres de álcoois de ácidos graxos de polioxietileno (por exemplo, éster de alquilarila de poliglicol) , alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos e similares], hidrolisado de albumina, e similares. Exemplos do dispersante incluem licor residual de sulfito de lignina e metilcelulose.
[0111] Agentes de fixação podem ser também usados nas formulações (pós, grânulos, emulsões), e exemplos do agente de fixação incluem carboximetilcelulose, polimeros naturais e sintéticos (por exemplo, goma arábica, álcool de polivinila, acetato de polivinila, e similares) e similares. Podem ser também usados corantes, e exemplos dos corantes incluem pigmentos inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, Azul da Prússia e similares), corantes orgânicos tais como corantes de alizarina, corantes azo ou corantes de ftalocianinas metálicas, e, adicionalmente, elementos vestigiais tais como os sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco. As formulações em geral podem conter o ingrediente ativo em uma quantidade variando de 0,1 a 95 por cento por peso, e preferencialmente 0,5 a 90 por cento por peso. O composto de acordo com a presente invenção pode também existir como uma mistura com outros compostos ativos, por exemplo, inseticidas, iscas venenosas, bactericidas, miticidas, nematicidas, fungicidas, reguladores do crescimento, herbicidas e similares, na forma de suas formas de formulação comercialmente úteis e nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações.
[0112] 0 conteúdo do composto de acordo com a presente invenção em uma forma de aplicação comercialmente útil pode variar dentro de uma ampla gama.
[0113] A concentração do composto ativo de acordo com a presente invenção em uso real pode estar, por exemplo, na gama de 0,0000001 a 100 por cento por peso, e preferencialmente 0,00001 a 1 por cento por peso.
[0114] Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser usados através de métodos convencionais que são apropriados para a forma de uso.
[0115] O composto ativo da presente invenção tem, quando usado contra pragas que comprometem a higiene e pragas associadas a produtos armazenados, estabilidade eficaz contra alcalinos em materiais de cal, e mostra também excelente eficácia residual em madeira e solo. Os compostos da invenção podem ter propriedades favoráveis relativamente à quantidade aplicada, formulação de residues, seletividade, toxicidade, metodologia de produção, elevada atividade, amplo espectro de controle, segurança, controle de organismos resistentes, p.ex., pragas que são resistentes a agentes de fósforo e/ou agentes de carbamato orgânicos.
[0116] Formas de realização adicionais da invenção são descritas em baixo.
[0117] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados para combater e controlar infestações de pragas de insetos tais como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e Isoptera e também outras pragas invertebradas, por exemplo, pragas de ácaros, nematódeos e moluscos. Insetos, ácaros, nematódeos e moluscos são doravante coletivamente referidos como pragas. As pragas que podem ser combatidas e controladas pelo uso dos compostos da invenção incluem aquelas pragas associadas à agricultura (cujo termo inclui o cultivo de culturas para produtos alimentares e fibrosos), horticultura e criação de animais, animais de estimação, silvicultura e o armazenamento de produtos de origem vegetal (tais como frutos, grãos e madeira); aquelas pragas associadas aos danos em estruturas feitas pelo homem e à transmissão de doenças do homem e animais; e também pragas incômodas (tais como moscas).
[0118] Os compostos da invenção podem ser usados por exemplo em grama, plantas ornamentais tais como flores, arbustos, árvores folhosas ou de folha perene, por exemplo coniferas, bem como para injeção em árvores, gestão de pragas e semelhantes.
[0119] Os compostos da invenção podem ser usados para controlar pragas de animais domésticos incluindo: Formigas, Percevejos (adultos), Abelhas, Besouros, Percevejos Bordo- negundo, Abelhas Carpinteiro, Escaravelhos dos Tapetes, Centopeias, Cigarras, Besouros, Ácaros do Trevo, Baratas, Gorgulho Confuso da Farinha, Grilos, Bichas-cadela, Tesourinhas, Pulgas, Moscas, Brocas de Grãos Menores, Milipedes, Mosquitos, Besouros Vermelhos da Farinha, Gorgulhos do Arroz, Besouros de Grãos Serras-Dentadas, Peixes-de-Prata, Cochonilha da Umidade, Aranhas, Térmitas, Carrapatos, Vespas, Baratas, Grilos, Moscas, Besouros Maca (tais como Darkling, Hide,e Carrion), Mosquitos, Cochonilhas da Umidade, Escorpiões, Aranhas, Ácaros-aranha (de Duas Manchas, Espruce), Carrapatos.
[0120] Os compostos da invenção podem ser usados para controlar pragas de plantas ornamentais incluindo: Formigas (Incluindo Formigas de fogo importadas), Lagartas Militares, Lagartas de Azáleas, Afideos, Vermes dos Sacos, Gorgulhos negros da Videira (adulto), Percevejos Bordo- negundo, Vermes dos Brotos, Bichos da Madeira da Califórnia, Locustas, Baratas, Grilos, Lagartas-rosca, Malacossomas orientais, Crisomelas do Olmo, Vespões Europeus, Aranhas do outono, Besouros-pulga, Malacossomas da floresta, larvas de Lagarta peluda, Escaravelhos japoneses (adultos), Escaravelhos de S. João (adultos), Pulgões de ácer, Lagartas dos limbos, Cigarrinhas, Lagartas Mineiras (adultos), Cigarreiros, Descarnadores de folhas, Mosquitos-pólvora, Mosquitos, Larvas da Traça do Oleandro, Cochonilhas da Umidade, Desfolhadoras do Pinho, Besouros dos rebentos do pinho, Traças dos Rebentos do Pinho, Percevejos de Plantas, Gorgulhos das raizes, Desfolhadoras, Cochonilhas (rastejantes), Aranhas, Cigarrinhas, Besouros Listrados, Bichos da Madeira Listrados, Tripes, Traças dos Rebentos, Larvas de limantrideos, Vespas, Ácaros brancos, Cochonilhas marrom de corpo mole, Cochonilhas vermelhas da Califórnia (rastejantes), Ácaros do trevo, Percevejos farinhentos, Cochonilhas das agulhas do pinho (rastejantes), Ácaros-aranha, Moscas brancas.
[0121] Os compostos da invenção podem ser usados para controlar pragas de gramado incluindo: Formigas (incluindo Formigas de fogo importadas), Lagartas Militares, Centopeias, Grilos, Lagartas-rosca, Bichas-cadela, Pulgas (adulto), Gafanhotos, Escaravelhos japoneses (adulto), Milipedes, Ácaros, Mosquitos (adulto), Cochonilhas da umidade, Traças dos relvados, Cochonilhas, Carrapatos (incluindo espécies que transmitem a doença de Lyme), Gorgulhos do pasto dos prados (adulto), Ataenius negro do gramado (adulto), Bichos-de-pé, Pulgas (adulto), Larvas (supressão), Gorgulhos Hyperodes (adulto), Ralos (ninfas e adultos jovens), Ralos (adultos maduros), Percevejos das Gramineas.
[0122] Exemplos de espécies de pragas que podem ser controladas pelos compostos de fórmula (I) incluem: Myzus persicae (afideo), Aphis gossypii (afideo), Aphis fabae (afideo), Lygus spp. (capsideo), Dysdercus spp. (capsideo), Nilaparvata lugens (gafanhoto), Nephotettixc incticeps (cigarra), Nezara spp. (percevejos), Euschistusspp. (percevejos), Leptocorisa spp. (percevejos), Frankliniella occidentalis(tripes), Thrips spp. (tripes), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colorado), Anthonomus grandis (bicudo), Aonidiella spp. (cochonilha), Trialeurodes spp. (mosca branca), Bemisia tabaci (mosca branca), Ostrinia nubilalis (broca do milho europeia), Spodoptera littoralis (verme do algodão), Heliothis virescens (verme do tabaco), Helicoverpa armigera (verme do algodão), Helicoverpa zea (verme do algodão), Sylepta derogata (bicho da folha do algodão), Pieris brassicae (borboleta branca), Plutella xylostella (mariposa diamente negro), Agrotis spp. (verme), Chilo suppressalis(broca do caule do arroz), Locusta migratória (gafanhoto), Chortiocetes termini fera (gafanhoto), Diabrotica spp. (vermes da raiz), Panonychus ulmi (ácaro vermelho europeu), Panonychus citri (ácaro vermelho dos cictrinos), Tetranychus urticae (aranha de duas pintas), Tetranychus cinnabarinus (aranha carmim), Phyllocoptruta oleivora (ácaro da ferrugem dos citrinos), Polyphagotarsonemus latus (ácaro grande), Brevipalpus spp. (ácaros chatos), Boophilus microplus(carrapato bovino), Dermacentor variabilis (carrapato de cão, americano), Ctenocephalides felis (pulga do gato), Liriomyza spp. (bicho mineiro), Musca domestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anophelesspp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (varejeiras), Blattella germanica (barata), Periplaneta americana (barata), Blatta orientalis (barata), térmitas das Mastotermitidae (por exemplo Mastotermes spp.), das Kalotermitidae (por exemplo Neotermes spp.), das Rhinotermitidae (por exemplo Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, e R. santonensis) e das Termitidae (por exemplo Globitermes sulphurous), Solenopsis geminata (formiga-de- fogo), Monomorium pharaonis (formiga faraó), Damalinia spp. e Linognathus spp. (piolhos que picam e sugam), Meloidogyne spp. (nematódeos dos nós das raizes), Globodera spp. e Heterodera spp. (nematódeos de quistos), Pratylenchus spp. (nematódeos de lesões), Rhodopholus spp. (nematódeos de bananeiras), Tylenchulus spp.(nematódeos de citrinos), Haemonchus contortus (verme), Caenorhabditis elegans_(nematódeo dourado), Trichostrongylus spp. (nematódeos gastrointestinais) e Deroceras reticulatum (lesmas).
[0123] Os compostos da invenção podem ser usados para o controle de pragas em várias plantas, incluindo soja (por exemplo, em alguns casos 10-70 g/ha), milho (por exemplo, em alguns casos 10-70 g/ha), cana-de-açúcar (por exemplo, em alguns casos 20-200 g/ha), alfafa (por exemplo, em alguns casos 10-70 g/ha), brássicas (por exemplo, em alguns casos 10-50 g/ha), colza (por exemplo, canola) (por exemplo, em alguns casos 20-70 g/ha), batatas (incluindo batatas-doces) (por exemplo, em alguns casos 10-70 g/ha), algodão (por exemplo, em alguns casos 10-70 g/ha), arroz (por exemplo, em alguns casos 10-70 g/ha), café (por exemplo, em alguns casos 30-150 g/ha), citrinos (por exemplo, em alguns casos 60-200 g/ha), amêndoas (por exemplo, em alguns casos 40-180 g/ha), frutos hortícolas (por exemplo, tomates, pimentão, pimenta-malagueta, beringela, pepino, abóbora, etc.) (por exemplo, em alguns casos 10-80 g/ha), chá (por exemplo, em alguns casos 20-150 g/ha), vegetais de bolbos (por exemplo, cebola, alho-poró, etc.) (por exemplo, em alguns casos 30-90 g/ha), uvas (por exemplo, em alguns casos 30-180 g/ha), pomos (por exemplo, maçãs, peras, etc.) (por exemplo, em alguns casos 30-180 g/ha), e fruta de caroço (por exemplo, peras, ameixas, etc.) (por exemplo, em alguns casos 30-180 g/ha).
[0124] Os compostos da invenção podem ser usados em soja para controlar, por exemplo, Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Julus spp., Anticarsia gemmatalis, Megascelis spp., Procornitermes spp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Neomegalotomus spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Edessa spp., Liogenys fuscus, Euchistus heros, stalk borer, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Pseudoplusia includens, Spodoptera spp., Bemisia tabaci, Agriotes spp.. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em soja para controlar Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternumspp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Euchistus heros, phyllophaga spp., Agriotes spp..
[0125] Os compostos da invenção podem ser usados em milho para Controlar, por exemplo, Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Elasmopalpus lignosellus, Spodoptera frugiperda, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, Heteroptera, Procornitermes ssp., Scaptocoris castanea, Formicidae, Julus ssp., Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Moeis latipes, Bemisia tabaci, heliothis spp., Tetranychus spp., Thrips spp. , phyllophaga spp., scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp., Agriotes spp..Os compostos da invenção são preferencialmente usados em milho para controlar Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Tetranychus spp., Thrips spp., Phyllophaga spp., Scaptocoris spp., Agriotes spp..
[0126] Os compostos da invenção podem ser usados em cana-de-açúcar para controlar, por exemplo, Sphenophorus spp.,térmitas, Mahanarva spp..Os compostos da invenção são preferencialmente usados em cana-de-açúcar para controlar térmitas, Mahanarva spp..
[0127] Os compostos da invenção podem ser usados em alfafa para controlar, por exemplo, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix, Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp., Spodoptera spp., Trichoplusia ni.Os compostos da invenção são preferencialmente usados em alfafa para controlar Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Empoasca solana, Epitrix, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.
[0128] Os compostos da invenção podem ser usados em brássicas para controlar, por exemplo, Plutella xylostella, Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca solana, Thrips spp., Spodoptera spp., Delia spp..Os compostos da invenção são preferencialmente usados em brássicas para controlar Plutella xylostella, Pieris spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Thrips spp..
[0129] Os compostos da invenção podem ser usados em colza, p.ex., canola, para controlar, por exemplo, Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Psylloides spp..
[0130] Os compostos da invenção podem ser usados em batatas, incluindo batatas doces, para controlar, por exemplo, Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agriotes spp.. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em batatas, incluindo batatas- doces, para controlar Empoasca spp., Leptinotarsa spp. , Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp. , Agriotes spp..
[0131] Os compostos da invenção podem ser usados em algodão para controlar, por exemplo, Anthonomus grandis, Pectinophora spp., heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp. , Empoasca spp., Thrips spp., Bemisia tabaci, Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp.. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em algodão para controlar Anthonomus grandis, Tetranychus spp., Empoasca spp., Thrips spp., Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp..
[0132] Os compostos da invenção podem ser usados em arroz para controlar, por exemplo, Leptocorisa spp., Cnaphalocrosis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em arroz para controlar Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp. , Oebalus pugnax.
[0133] Os compostos da invenção podem ser usados em café para controlar, por exemplo, Hypo then emus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Tetranychus spp.. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em café para controlar Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella.
[0134] Os compostos da invenção podem ser usados em citrinos para controlar, por exemplo, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., Thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata, Phyllocnistis spp..Os compostos da invenção são preferencialmente usados em citrinos para controlar Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp, Diaphorina citri, Scirtothrips spp., Thrips spp., Phyllocnistis spp..
[0135] Os compostos da invenção podem ser usados em amêndoas para controlar, por exemplo, Amyelois transitella, Tetranychus spp..
[0136] Os compostos da invenção podem ser usadas em frutos horticolas, incluindo tomates, pimenta, pimenta- malagueta, berinjela, pepino, abóbora, etc., para controlar Thrips spp, Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., Amrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. .Os compostos da invenção são preferencialmente usados em frutos horticolas, incluindo tomates, pimenta, pimenta- malagueta, berinjela, pepino, abóbora, etc., para controlar, por exemplo, Thrips spp., Tetranychus spp. , Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp. , Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. .
[0137] Os compostos da invenção podem ser usados em chá para controlar, por exemplo, Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em chá para controlar Empoasca spp., Scirtothrips spp..
[0138] Os compostos da invenção podem ser usados em legumes de bolbos, incluindo cebola, alho-poró, etc., para controlar, por exemplo, Thrips spp. , Spodoptera spp., Heliothis spp..Os compostos da invenção são preferencialmente usados em legumes de bolbos, incluindo cebola, alho-poró, etc., para controlar Thrips spp..
[0139] Os compostos da invenção podem ser usados em uvas para controlar, por exemplo, Empoasca spp., Lobesia spp. , Frankliniella spp., Thrips spp., Tetranychus spp. , Rhipiphorothrips Cruentatus, Eotetranychus Willamettei, Erythroneura Elegantula, Scaphoides spp. .Os compostos da invenção são preferencialmente usados em uvas para controlar Frankliniella spp., Thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Scaphoides spp..
[0140] Os compostos da invenção podem ser usados em pomoideas, incluindo maçãs, peras, etc., para controlar, por exemplo, Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Cydia pomonella. Os compostos da invenção são preferencialmente usados em pomoideas, incluindo maçãs, peras, etc., para controlar Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi.
[0141] Os compostos da invenção podem ser usados em frutas com caroço para controlar, por exemplo, Grapholita molesta, Scirtothrips spp., Thrips spp. , Frankliniella spp., Tetranychus spp..Os compostos da invenção são preferencialmente usados em frutas com caroço para controlar Scirtothrips spp., Thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp. A invenção proporciona portanto um método para combate e/ou controle de uma praga animal, p.ex., uma praga de animal invertebrado, que compreende a aplicação à praga, a um lócus da praga, ou a uma planta suscetível de ataque pela praga, de uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto de fórmula (I) . Em particular, a invenção proporciona um método de combate e/ou controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos que compreende aplicação de uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto de fórmula (I), ou de uma composição contendo um composto de fórmula (I), a uma praga, um lócus da praga, preferencialmente uma planta, ou a uma planta suscetível de ataque por uma praga. Os compostos de fórmula (I) são preferencialmente usados contra insetos, ácaros ou nematódeos.
[0142] O termo "planta", tal como aqui usado, inclui plântulas, arbustos e árvores. Culturas são para ser entendidas como também incluindo aquelas culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou a classes de herbicidas (p.ex., inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO e HPPD) por métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética. Um exemplo de uma colheita que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p.ex., ao imazamox, por métodos convencionais de melhoramento é a colza de verão Clearfield® (canola). Exemplos de colheitas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, p.ex., variedades de mais resistentes ao glifosato e ao glufosinato, comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®.
[0143] As colheitas são também para ser entendidas como sendo aquelas que foram tornadas resistentes a insetos prejudiciais por métodos de engenharia genética, por exemplo mais Bt (resistente à broca do milho europeia), algodão Bt (resistente ao bicudo-do-algodoeiro) e também batatas Bt (resistentes ao besouro do Colorado). Exemplos de mais Bt são os hibridos do mais Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). Exemplos de plantas transgênicas compreendendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (mais), Yield Gard® (mais), NuCOTIN33B® (algodão), Bollgard® (algodão), Newleaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. As culturas de plantas ou seu material de semente podem ser resistentes a herbicidas e, ao mesmo tempo, resistentes à alimentação de insetos (eventos transgénicos "empilhados"). Por exemplo, as sementes podem ter a capacidade de expressar uma proteina Cry3 inseticida, sendo ao mesmo tempo tolerantes ao glifosato.
[0144] As culturas são também para ser entendidas como sendo aquelas que são obtidas por métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética, e que contêm as assim chamadas características de produção (p. ex., estabilidade melhorada no armazenamento, valor nutricional mais elevado e sabor melhorado).
[0145] De modo a aplicar um composto de fórmula (I) como um inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida a uma praga, um lócus da praga, ou a uma planta suscetível de ataque por uma praga, um composto de fórmula (I) é usualmente formulado em uma composição que inclui, adicionalmente ao composto de fórmula (I), um diluente ou veículo inerte adequado e, opcionalmente, um agente tensioativo (SFA). Os SFA são compostos químicos capazes de modificar as propriedades de uma interface (por exemplo, interfaces líquido/sólido, líquido/ar ou líquido/líquido) por diminuição da tensão interfacial e levando deste modo a mudanças em outras propriedades (por exemplo, dispersão, emulsificação e molhagem). Prefere-se que todas as composições (formulações sólidas e líquidas) compreendam, por peso, 0, 0001 a 95 %, mais preferencialmente 1 a 85 %, por exemplo 5 a 60 % de um composto de fórmula (I) . A composição é geralmente usada para o controle de pragas, de tal forma que um composto de fórmula (I) seja aplicado a uma taxa de 0,1 g a 10 kg por hectare, preferencialmente de 1 g a 6 kg por hectare, mais preferencialmente de 1 g a 1 kg por hectare.
[0146] Quando usado em uma cobertura de sementes, um composto de fórmula (I) é geralmente usado a uma taxa de 0, 0001 g a 10 g (por exemplo, 0,001 g ou 0,05 g) , preferencialmente 0,005 g a 10 g, mais preferencialmente 0,005 g a 4 g, por quilograma de sementes.
[0147] Em outro aspeto, a presente invenção proporciona uma composição compreendendo uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto de fórmula (I), em particular de uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida compreendendo uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto de fórmula (I) e um veiculo ou diluente adequado para o mesmo. A composição é preferencialmente uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida.
[0148] As composições podem ser escolhidas de um número de tipos de formulações, incluindo pós polvilháveis (DP) , pós solúveis (SP), grânulos solúveis em água (SG), grânulos dispersiveis em água (WG), pós molháveis (WP), grânulos (GR) (liberação lenta ou rápida), concentrados solúveis (SL) , liquidos misciveis em óleo (OL), liquidos de volume ultrabaixo (UL), concentrados emulsifiçáveis (EC), concentrados dispersiveis (DC) , emulsões (tanto óleo em água (EW) como água em óleo (EO) ) , microemulsões (ME) , concentrados em suspensão (SC), aerossóis, formulações de nebulização/fumigação, suspensões de cápsulas (CS) e formulações de tratamento de sementes. O tipo de formulação escolhido em qualquer caso dependerá do propósito particular pretendido e das propriedades fisicas, quimicas e biológicas do composto da fórmula (I).
[0149] Os pós pulverizáveis (DP) podem ser preparados por mistura de um composto de fórmula (I) com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo, argilas naturais, caulim, pirofilita, bentonita, alumina, montmorilonita, kieselguhr, giz, terras de diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e magnésio, enxofre, cal, farinhas, talco e outros veiculos sólidos orgânicos e inorgânicos) e trituração mecânica da mistura em um pó fino.
[0150] Os pós solúveis (SP) podem ser preparados por mistura de um composto de fórmula (I) com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tais como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tais como um polissacarideo) e, opcionalmente, um ou mais agentes molhantes, um ou mais agentes dispersantes ou uma mistura dos referidos agentes para melhorar a dispersibilidade/solubilidade em água. A mistura é depois triturada até se obter um pó fino. Composições similares podem ser também granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG).
[0151] Os pós molháveis (WP) podem ser preparados por mistura de um composto de fórmula (I) com um ou mais diluentes ou veículos sólidos, um ou mais agentes molhantes e, preferencialmente, um ou mais agentes de dispersão e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão em líquidos. A mistura é depois triturada em um pó fino. Composições similares podem ser também granuladas para formar grânulos dispersíveis em água (WG) .
[0152] Os grânulos (GR) podem ser formados por granulação de uma mistura de um composto de fórmula (I) e um ou mais diluentes ou veículos sólidos em pó, ou a partir de grânulos em branco pré-formados por absorção de um composto de fórmula (I) (ou uma sua solução, em um agente adequado) em um material granular poroso (tal como pedra- pomes, argilas de atapulgita, terra de Fuller, kieselguhr, terras diatomáceas ou espigas de milho trituradas) ou por adsorção de um composto de fórmula (I) (ou uma sua solução, em um agente adequado) em um material de núcleo duro (tal como areias, silicatos, carbonatos minerais, sulfatos ou fosfatos) e secagem se necessário. Agentes que são normalmente usados para auxiliar a absorção ou adsorção incluem solventes (tais como solventes de petróleo alifáticos e aromáticos, álcoois, éteres, cetonas e ésteres) e agentes adesivos (tais como acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais) . Um ou mais de outros aditivos podem ser também incluidos em grânulos (por exemplo um agente emulsionante, agente molhante ou agente de dispersão).
[0153] Os Concentrados Dispersiveis (DC) podem ser preparados por dissolução de um composto de fórmula (I) em água ou um solvente orgânico, tal como uma cetona, álcool ou éter de glicol. Estas soluções podem conter um agente com tensioativo (por exemplo para melhorar a diluição em água ou prevenir a cristalização em um tanque de pulverização).
[0154] Os concentrados emulsifiçáveis (EC) ou emulsões óleo-em-água (EW) podem ser preparados por dissolução de um composto de fórmula (I) em um solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes molhantes, um ou mais agentes emulsificantes ou uma mistura dos referidos agentes). Solventes orgânicos adequados para uso em EC incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como alquibenzenos ou alquilnaftalenos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOLVESSO é uma Marca Registrada), cetonas (tais como ciclohexanona ou metilciclohexanona) e álcoois (tais como álcool de benzila, álcool de furfurila ou butanol), N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidonas ou N-octilpirrolidonas), amidas de dimetila de ácidos graxos (tais como dimetilamida C8-Ci0 de ácidos graxos) e hidrocarbonetos clorados. Um produto EC pode emulsionar espontaneamente após adição a água, de modo a produzir uma emulsão com estabilidade suficiente para permitir a aplicação por pulverização por meio de equipamento apropriado. A preparação de uma EW envolve a obtenção de um composto de fórmula (I) na forma de um liquido (se não for um liquido à temperatura ambiente, pode ser fundido a uma temperatura razoável, tipicamente abaixo de 70 °C) ou em solução (por sua dissolução em um solvente apropriado) e depois emulsificação do liquido ou solução resultante em água contendo um ou mais SFA, sob elevado cisalhamento, para produzir uma emulsão. Solventes adequados para uso em EW incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorados (tais como clorobenzenos), solventes aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados que tenham uma baixa solubilidade em água.
[0155] As microemulsões (ME) podem ser preparadas por mistura de água com uma mistura de um ou mais solventes com um ou mais SFA, para produzir espontaneamente uma formulação liquida isotrópica termodinamicamente estável. Um composto de fórmula (I) está presente inicialmente na água ou na combinação solvente/SFA. Solventes adequados para uso em ME incluem os aqui anteriormente descritos para uso em EC ou em EW. Uma ME pode ser um sistema óleo-em-água ou água-em-óleo (o sistema que está presente pode ser determinado por medições de condutividade), e pode ser adequada para a mistura de pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação. Uma ME é adequada para diluição em água, permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão óleo-em-água convencional.
[0156] Os concentrados em suspensão (SC) podem compreender suspensões aquosas ou não aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente divididas de um composto de fórmula (I) . Os SC podem ser preparados por moagem em moinho de bolas ou esférulas do composto sólido de fórmula (I) em um meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes de dispersão, para produzir uma suspensão de partículas finas do composto. Podem estar incluídos na composição um ou mais agentes molhantes e um agente de suspensão para reduzir a taxa à qual as partículas sedimentam. Alternativamente, um composto de fórmula (I) pode ser moído a seco e adicionado a água, contendo os agentes descritos aqui anteriormente, para preparar o produto final desejado.
[0157] As formulações de aerossol compreendem um composto de fórmula (I) e um propulsor adequado (por exemplo, n-butano). Um composto de fórmula (I) pode ser também dissolvido ou disperso em um meio adequado (por exemplo, água ou um liquido miscivel com água, tal como n- propanol) para proporcionar composições para uso em bombas de pulverização manuais, não pressurizadas.
[0158] Um composto de fórmula (I) pode ser misturado no estado seco com uma mistura pirotécnica para formar uma composição adequada para geração, em um espaço fechado, de uma fumaça contendo o composto.
[0159] As suspensões de cápsulas (CS) podem ser preparadas de um modo similar à preparação de formulações de EW, mas com uma etapa adicional de polimerização de tal forma que seja obtida uma dispersão aquosa de goticulas de óleo, na qual cada goticula de óleo é encapsulada por um invólucro polimérico e contém um composto de fórmula (I) e, opcionalmente, um veiculo ou diluente para o mesmo. O invólucro polimérico pode ser produzido por uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de coacervação. As composições podem proporcionar liberação controlada do composto de fórmula (I) e podem ser usadas para tratamento de sementes. Um composto de fórmula (I) pode ser também formulado em uma matriz polimérica biodegradável para proporcionar uma liberação lenta, controlada do composto.
[0160] Uma composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição (por exemplo, por melhoria do umedecimento, retenção ou distribuição em superficies; resistência à chuva em superficies tratadas; ou captação ou mobilidade de um composto de fórmula (I)) . Tais aditivos incluem agentes tensioativos, aditivos de pulverização baseados em óleos, por exemplo certos óleos minerais ou óleos vegetais naturais (tais como óleo de soja e colza) , e combinações destes com outros adjuvantes biointensificadores (ingredientes que podem auxiliar ou modificar a ação de um composto de fórmula (I)).
[0161] Um composto de fórmula (I) pode ser também formulado para uso como um tratamento de sementes, por exemplo como uma composição em pó, incluindo um pó para tratamento de sementes a seco (DS), um pó solúvel em água (SS) ou um pó dispersivel em água para tratamento em pasta (WS) , ou como uma composição liquida, incluindo um concentrado apto a fluir (FS), uma solução (LS) ou uma suspensão de cápsulas (CS). As preparações de composições de DS, SS, WS, FS e LS são muito similares, respectivamente, às das composições de DP, SP, WP, SC e DC. As composições para tratamento de sementes podem incluir um agente para auxilio da adesão da composição à semente (por exemplo, um óleo mineral ou uma barreira formadora de filme).
[0162] Agentes molhantes, agentes de dispersão e agentes emulsificantes podem ser SFA de superfície do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou não iônico.
[0163] SFA do tipo catiônico adequados incluem compostos de amónio quaternário (por exemplo, brometo de cetiltrimetilamônio), imidazolinas e sais de aminas.
[0164] SFA aniônicos adequados incluem sais de metais alcalinos de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos do ácido sulfúrico (por exemplo lauril sulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, butilnaftalenossulfonato e misturas de di- isopropil- e tri-isopropil-naftalenossulfonatos de sódio), éter sulfatos, éter sulfatos de álcool (por exemplo lauret- 3-sulfato de sódio), éter carboxilatos (por exemplo lauret- 3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre um ou mais álcoois graxos e ácido fosfórico (predominantemente mono-ésteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente di-ésteres), por exemplo, da reação entre álcool de laurila e ácido tetrafosfórico; adicionalmente, estes produtos podem estar etoxilados), sulfossuccinamatos, parafina ou sulfonatos, tauratos e lignossulfonatos de olefinas.
[0165] SFA do tipo anfotérico adequados incluem betainas, propionatos e glicinatos.
[0166] SFA apropriados do tipo não iônico incluem os produtos de condensação de óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas, com álcoois graxos (como álcool oleilico ou álcool cetilico) ou com alquilfenóis (como octilfenol, nonilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeia longa ou anidridos de hexitol; produtos de condensação desses ésteres parciais com óxido de etileno; polimeros em bloco (compreendendo óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres polietilenoglicólicos de ácidos graxos); óxidos de aminas (por exemplo, óxido de laurildimetilamina); e lecitinas.
[0167] Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofilicos (tais como polissacarideos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas expansíveis (tais como bentonita ou atapulgita) .
[0168] Um composto de fórmula (I) pode ser aplicado por qualquer um dos meios conhecidos de aplicação de compostos pesticidas. Por exemplo, pode ser aplicado, de modo formulado ou não formulado, às pragas ou a um local das pragas (como um habitat das pragas, ou uma planta em crescimento suscetível de infestação pelas pragas) ou a qualquer parte da planta, incluindo a folhagem, caules, ramos ou raizes, à semente antes de ser plantada ou a outros meios onde as plantas estão crescendo ou serão plantadas (como o solo que envolve as raizes, o solo em geral, sistemas de cultura em lâmina de água ou hidropônicos), diretamente ou pulverizado, empoeirado, aplicado por imersão, aplicado como uma formulação em creme ou pasta, aplicado como um vapor ou aplicado por meio de distribuição ou incorporação de uma composição (como uma composição granular ou uma composição empacotada em um saco solúvel em água) no solo ou em um ambiente aquoso.
[0169] Um composto de fórmula (I) pode ser também injetado em plantas ou pulverizado sobre vegetação usando técnicas de pulverização eletrodinâmica ou outros métodos de baixo volume, ou aplicado por sistemas de irrigação terrestres ou aéreos.
[0170] As composições para uso como preparações aquosas (soluções ou dispersões aquosas) são geralmente fornecidas na forma de um concentrado contendo uma elevada proporção do ingrediente ativo, sendo o concentrado adicionado a água antes do uso. É frequentemente requerido que estes concentrados, que podem incluir DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG, e CS, suportem armazenamento durante periodos prolongados e, após tal armazenamento, sejam capazes de ser adicionados à água para formar preparações aquosas que permaneçam homogêneas durante um periodo de tempo suficiente para permitir que sejam aplicadas por equipamento convencional de pulverização. Tais preparações aquosas podem conter quantidades variáveis de um composto da fórmula (I) (por exemplo, 0,0001 a 10 %, por peso) dependendo do propósito para o qual são para ser usadas.
[0171] Um composto de fórmula (I) pode ser usado em misturas com fertilizantes (por exemplo fertilizantes contendo nitrogênio, potássio ou fósforo). Tipos de formulação adequados incluem grânulos de fertilizante. As misturas contêm preferencialmente até 25% por peso do composto de fórmula (I).
[0172] A invenção proporciona portanto também uma composição fertilizante compreendendo um fertilizante e um composto de fórmula (I).
[0173] As composições desta invenção podem conter outros compostos com atividade biológica, por exemplo, micronutrientes ou compostos com atividade fungicida ou que possuam atividade de regulação do crescimento da planta, herbicida, inseticida, nematicida ou acaricida.
[0174] 0 composto de fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo da composição, ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tal como um pesticida, p.ex., um inseticida, fungicida ou herbicida, ou um agente sinérgico ou regulador do crescimento de plantas quando apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode proporcionar uma composição tendo um espectro de atividade mais amplo ou persistência aumentada em um lócus; ter um efeito sinérgico na atividade ou complementar a atividade (por exemplo, por aumento da velocidade do efeito ou ultrapassagem da repelência) do composto de fórmula (I); ou ajudar a ultrapassar ou prevenir o desenvolvimento de resistência a componentes individuais. O ingrediente ativo adicional particular dependerá da utilidade pretendida da composição.
[0175] Os compostos da invenção são também úteis na área da saúde animal, p.ex., podem ser usados contra pragas invertebradas parasitárias, mais preferencialmente contra pragas invertebradas parasitárias em ou sobre um animal. Exemplos de pragas incluem nematódeos, trematódeos, cestódeos, moscas, ácaros, carrapatos, piolhos, pulgas, percevejos e larvas. 0 animal pode ser um animal não humano, p.ex., um animal associado à agricultura, p.ex., uma vaca, um porco, uma ovelha, uma cabra, um cavalo, ou um burro, ou um animal de estimação, p.ex., um cão ou um gato.
[0176] Em um aspeto adicional, a invenção proporciona um composto da invenção para uso em um método de tratamento terapêutico.
[0177] Em um aspeto adicional, a invenção se refere a um método de controle de pragas invertebradas parasitárias em ou sobre um animal, compreendendo a administração de uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto da invenção. A administração pode ser por exemplo administração oral, administração parenteral ou administração externa, p.ex., à superfície do corpo do animal. Em um aspeto adicional, a invenção se refere a um composto da invenção para controle de pragas invertebradas parasitárias em ou sobre um animal. Em um aspeto adicional, a invenção se refere ao uso de um composto da invenção na fabricação de um medicamento para controle de pragas invertebradas parasitárias em ou sobre um animal.
[0178] Em um aspeto adicional, a invenção se refere a um método de controle de pragas invertebradas parasitárias compreendendo a administração de uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto da invenção no ambiente no qual reside um animal.
[0179] Em um aspeto adicional, a invenção se refere a um método de proteção de um animal de uma praga invertebrada parasitária compreendendo a administração ao animal de uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto da invenção. Em um aspeto adicional, a invenção se refere a um composto da invenção para uso na proteção de um animal de uma praga invertebrada parasitária. Em um aspeto adicional, a invenção se refere ao uso de um composto da invenção na fabricação de um medicamento para proteção de um animal de uma praga invertebrada parasitária.
[0180] Em um aspeto adicional, a invenção proporciona um método de tratamento de um animal sofrendo de uma praga invertebrada parasitária, que compreende a administração ao animal de uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto da invenção. Em um aspeto adicional, a invenção se refere a um composto da invenção para uso no tratamento de um animal sofrendo de uma praga invertebrada parasitária. Em um aspeto adicional, a invenção se refere ao uso de um composto da invenção na fabricação de um medicamento para tratamento de um animal sofrendo de uma praga invertebrada parasitária.
[0181] Em um aspeto adicional, a invenção proporciona uma composição farmacêutica compreendendo um composto da invenção e um excipiente farmaceuticamente adequado.
[0182] Os compostos da invenção podem ser usados sozinhos ou em combinação com um ou mais outros ingredientes biologicamente ativos.
[0183] Em um aspeto, a invenção proporciona um produto de combinação compreendendo uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um componente A e uma quantidade eficaz em termos pesticidas de componente B, em que o componente A é um composto da invenção e o componente B é um composto como descrito abaixo.
[0184] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com agentes anti-helminticos. Tais agentes anti- helminticos incluem compostos selecionados da classe de compostos das lactonas macrociclicas tais como derivados de ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina, como descrito em EP-357460, EP- 444964 e EP-594291. Agentes anti-helminticos adicionais incluem derivados da avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos tais como os descritos em US-5015630, WO-9415944 e WO-9522552. Agentes anti- helminticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como o albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol, e outros membros da classe. Agentes anti-helminticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetraidropirimidinas tais como o tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helminticos adicionais incluem fluquicidas tais como o triclabendazol e clorsulona, e os cestocidas tais como o praziquantel e o epsiprantel,
[0185] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe dos agentes anti-helminticos paraherquamida/marcfortina, bem como com as oxazolinas antiparasitárias tais como aquelas divulgadas em US-5478855, US-4639771 e DE-19520936.
[0186] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe geral dos agentes antiparasitários dioxomorfolina como descrito em WO-9615121, e também com depsipeptideos ciclicos ativos em termos anti-helminticos tais como aqueles descritos em WO- 9611945, WO-9319053, WO-9325543, EP-626375, EP-382173, W0- 9419334, EP-382173, e EP-503538.
[0187] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com outros ectoparasiticidas, por exemplo, fipronil; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos como lufenurona; agonistas de ecdison, como tebufenozida e similares; neonicotinoides como imidacloprida e similares.
[0188] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com alcaloides de terpeno, por exemplo os descritos nas Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais Números WO95/19363 ou W004/72086, particularmente os compostos ai divulgados.
[0189] Outros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser usados em combinação incluem mas não estão restringidos aos seguintes:
[0190] Organofosfatos: acefato, azametifós, azinfós- etila, azinfós-metila, bromofós, bromofós-etila, cadusafós, cloretoxifós, clorpirifós, clorfenvinfós, clormefós, demeton, demeton-S-metila, sulfona de demeton-S-metila, dialifós, diazinon, diclorvós, dicrotofós, dimetoato, disulfoton, etion, etoprofós, etrimfós, famfur, fenamifós, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofós, fonofós, formotion, fostiazato, heptenofós, isazofós, isotioato, isoxation, malation, metacrifós, metamidofós, metidation, metil-paration, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paraoxon, paration, paration-metila, fentoato, fosalona, fosfolan, fosfocarbe, fosmete, fosfamidon, forato, foxim, pirimifós, pirimifós-metila, profenofós, propafós, proetamfós, protiofós, piraclofós, piridapention, quinalfós, sulprofós, temefós, terbufós, tebupirimfós, tetraclorvinfós, timeton, triazofós, triclorfon, vamidotion.
[0191] Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, metilcarbamato de 2-sec-butilfenila, benfuracarbe, carbaril, carbofuran, carbossulfan, cloetocarbe, etiofencarbe, fenoxicarbe, fentiocarbe, furatiocarbe, HCN-801, isoprocarbe, indoxacarbe, metiocarbe, metomil, 5-metil-m- cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, UC-51717.
[0192] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E) - (1 R)-cis-2,2-dimeti1-3-(2-oxotiolan-3- ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3- furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, a- cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI- 85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D) , imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta-cipermetrina.
[0193] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da sintese de quitina: benzoilureias: clorfluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron, buprofezina, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clorfentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo S- metopreno), fenoxicarbe; d) inibidores da biossintese de lipidos: espirodiclofeno.
[0194] Outros antiparasitários: acequinocil, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus thuringiensis, bensultape, bifenazato, binapacril, bromopropilato, BTG- 504, BTG-505, camfeclor, cartape, clorobenzilato, clordimeforme, clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodeno, diafentiuron, DBI-3204, dinactina, diidroximetildiidroxipirrolidina, dinobuton, dinocape, endossulfano, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumite, MTI-800, fenpiroximato, fluacripirim, flubenzimina, flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnon, IKI-220, canemita, NC-196, Neemgard, nidinorterfurano, nitenpiram, SD-35651, WL- 108477, piridaril, propargite, protrifenbute, pimetrozina, piridabeno, pirimidifeno, NC-1111, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofeno, silomadina, espinosade, tebufenpirade, tetradifon, tetranactina, tiacloprida, tiociclame, tiametoxame, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.
[0195] Fungicidas: acibenzolar, aldimorfe, ampropilfós, andoprim, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benomil, bialafós, blasticidina-S, mistura de Bordeaux, bromuconazol, bupirimato, carpropamida, captafol, captana, carbendazim, clorfenazol, cloronebe, cloropicrina, clorotalonil, clozolinato, oxicloreto de cobre, sais de cobre, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofurame, RH-7281, diclocimete, diclobutrazol, diclomezina, diclorano, difenoconazol, RP-407213, dimetomorfe, domoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dodina, edifenfós, epoxiconazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fencaramida, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, fluaziname, fludioxonil, flumetover, flumorfe/flumorlina, hidróxido de fentina, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpete, fosetil- aluminio, furalaxil, furametapir, hexaconazol, ipconazol, iprobenfós, iprodiona, isoprotiolano, casugamicina, cresoxim-metila, mancozebe, manebe, mefenoxame, mepronil, metalaxil, metconazol, metominostrobina/fenominostrobina, metrafenona, miclobutanil, neo-asozina, nicobifeno, orisastrobina, oxadixil, penconazol, pencicuron, probenazol, procloraz, propamocarbe, propioconazol, proquinazida, protioconazol, pirifenox, piraclostrobina, pirimetanil, piroquilon, quinoxifeno, espiroxamina, enxofre, tebuconazol, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metila, tirame, tiadinil, triadimefon, triadimenol, triciclazol, trifloxistrobina, triticonazol, validamicina, vinclozina.
[0196] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bactérias entomopatogênicas, virus e fungos.
[0197] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.
[0198] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicam, cefalexina, canamicina, pimobendan, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazepril, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.
[0199] Quando usados em combinação com outros ingredientes ativos, os compostos da invenção são usados, de preferência, em combinação com os seguintes (em que "Tx"designa um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B) , o que pode originar uma combinação sinérgica com o principio ativo determinado): imidacloprida + Tx, enrofloxacina + Tx, praziquantel + Tx, embonato de pirantel + Tx, febantel + Tx, penetamato + Tx, moloxicame + Tx, cefalexina + Tx, canamicina + Tx , pimobendan + Tx, clenbuterol + Tx, fipronil + Tx, ivermectina 4- Tx, omeprazol + Tx, tiamulina + Tx, benazepril + Tx, milbemicina + Tx, ciromazina + Tx, tiametoxame + Tx, piriprol + Tx, deltametrina + Tx, cefquinoma 4- Tx, florfenicol + Tx, buserelina + Tx, cefovecina 4- Tx, tulatromicina + Tx, ceftiour + Tx, selamectina + Tx, • carprofeno + Tx, metaflumizona + Tx, moxidectina + Tx, metopreno (incluindo S-metopreno) 4- Tx, clorsulon + Tx, pirantel + Tx, amitraz + Tx, triclabendazol + Tx, avermectina + Tx, abamectina + Tx, emamectina + Tx, eprinomectina + Tx, doramectina 4 - Tx, selamectina + Tx, nemadectina + Tx, albendazol + Tx, cambendazol + Tx, fenbendazol + Tx, flubendazol + Tx, mebendazol 4- Tx, oxfendazol + Tx, oxibendazol + Tx, parbendazol + Tx, tetramisol + Tx, levamisol + Tx, pamoato de pirantel + Tx, oxantel + Tx, morantel + Tx, tri clabendazol + Tx, epsiprantel + Tx, fipronil + Tx, lufenuron + Tx, ecdisona + Tx ou tebufenozida + Tx; com mais preferência, enrofloxacina + Tx, praziquantel + Tx, embonato de pirantel + Tx, febantel + Tx, penetamato + Tx, moloxicam + Tx, cefalexina + Tx, canamicina + Tx, pimobendan + Tx, clenbuterol + Tx, omeprazol + Tx, tiamulina + Tx, benazepril + Tx, piriprol + Tx, cefquinoma + Tx, florfenicol + Tx, buserelina + Tx, cefovecina + Tx, tulatromicina + Tx, ceftiour + Tx, selamectina + Tx, carprofeno + Tx, moxidectina + Tx, clorsulon + Tx, pirantel + Tx, eprinomectina + Tx, doramectina + Tx, selamectina + Tx, nemadectina + Tx, albendazol + Tx, cambendazol + Tx, fenbendazol + Tx, flubendazol + Tx, mebendazol + Tx, oxfendazol + Tx, oxibendazol + Tx, parbendazol + Tx, tetramisol + Tx, levamisol + Tx, pamoato de pirantel + Tx, oxantel + Tx, morantel + Tx, t riclabendazol + Tx, epsiprantel + Tx, lufenuron + Tx ou ecdisona + Tx; ainda com mais preferência enrofloxacina + Tx, praziquantel + Tx, embonato de pirantel + Tx, febantel + Tx, penetamato + Tx, moloxicam + Tx, cefalexina + Tx, canamicina + Tx, pimobendan + Tx, clenbuterol + Tx, omeprazol + Tx, tiamulina + Tx, benazepril + Tx, piriprol + Tx, cefquinoma + Tx, florfenicol + Tx, buserelina + Tx, cefovecina + Tx, tulatromicina + Tx, ceftiour + Tx, selamectina + Tx, carprofeno + Tx, moxidectina + Tx, clorsulon + Tx ou pirantel + Tx.
[0200] Exemplos de razões incluem 100:1 a 1:6000, 50:1 a 1:50, 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, 5:1 a 1:5, 2:1 a 1:2, 4:1 a 2:1, 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são entendidas como incluindo, por um lado, razões de pesos, e também, por outro lado, razões molares.
[0201] De nota particular é uma combinação onde o ingrediente ativo adicional tem um local de ação diferente do composto de fórmula I. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas parasitárias tendo um espectro de controle similar mas com um local de ação diferente será particularmente vantajosa para gestão da resistência. Assim, um produto de combinação da invenção pode compreender uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto de fórmula I e uma quantidade eficaz em termos pesticidas de pelo menos um ingrediente ativo adicional de controle de pragas invertebradas parasitárias tendo um espectro de controle similar mas um local de ação diferente.
[0202] Um perito na técnica reconhece que, uma vez que no ambiente e sob condições fisiológicas os sais de compostos quimicos estão em equilíbrio com suas formas não salinas correspondentes, os sais partilham a utilidade biológica das formas não salinas.
[0203] Assim, uma grande variedade de sais de compostos da invenção (e ingredientes ativos usados em combinação com os ingredientes ativos da invenção) pode ser útil para o controle de pragas invertebradas e parasitas de animais. Sais incluem sais de adição de ácidos com ácidos inorgânicos ou orgânicos tais como ácidos bromidrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Os compostos da invenção incluem também N-óxidos. Consequentemente, a invenção compreende combinações de compostos da invenção incluindo seus N-óxidos e sais, e um ingrediente ativo adicional incluindo seus N-óxidos e sais.
[0204] As composições para uso em saúde animal podem também conter auxiliares de formulação e aditivos, conhecidos dos peritos na técnica como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados como funcionando também como diluentes sólidos, diluentes liquidos ou tensioativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: o pH (tampões), a formação de espuma durante o processamento (antiespumantes tais como poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano dentro do recipiente (antimicrobianos), congelação do produto (anticongelantes), cor (dispersões de corantes/pigmentos), remoção por lavagem (formadores de filme ou aglutinantes), evaporação (retardadores da evaporação), e outros atributos das formulações. Formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolimeros de acetato de polivinila, copolimero de polivinilpirrolidona-acetato de vinila, álcoois de polivinila, copolimeros de álcoois de polivinila e ceras. Exemplos de auxiliares de formulação e aditivos incluem os listados em McCutcheon's Volume 2: "Functional Materials", edições anuais internacional e norte-americana publicadas pela McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e Publicação PCT WO 03/024222.
[0205] Os compostos da invenção podem ser aplicados sem outros adjuvantes, mas mais frequentemente, a aplicação será de uma formulação compreendendo um ou mais ingredientes ativos com veiculos, diluentes, e tensioativos adequados e possivelmente em combinação com um alimento, dependendo do uso final contemplado. Um método de aplicação envolve a pulverização de uma dispersão aquosa ou solução oleosa refinada dos produtos de combinação. Composições com óleos para pulverização, concentrações de óleo para pulverização, espalhantes-adesivos, adjuvantes, outros solventes, e agentes sinérgicos tais como butóxido de piperonila intensificam frequentemente a eficácia dos compostos. Tais pulverizações podem ser aplicadas a partir de recipientes de pulverização tais como uma lata, uma garrafa ou outro recipiente, por meio de uma bomba ou liberando-a de um recipiente pressurizado, p.ex., uma lata pressurizada de pulverização de aerossol. Tais composições de pulverização podem tomar várias formas, por exemplo, pulverizações, névoas, espumas, fumaças ou nevoeiro. Tais composições de pulverização podem assim compreender adicionalmente propulsores, agentes espumantes, etc., consoante o caso. De nota é uma composição de pulverização compreendendo uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto da invenção e um veiculo. Uma modalidade de uma tal composição de pulverização compreende uma quantidade eficaz em termos pesticidas de um composto da invenção e um propulsor. Propulsores representativos incluem, mas não estão limitados a, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonetos, clorofluorocarbonetos, éter de dimetila, e misturas dos acimas. De nota é uma composição de pulverização (e um método utilizando uma tal composição de pulverização dispensada a partir de um recipiente de pulverização) usada para controlar pelo menos uma praga invertebrada parasitária selecionada do grupo consistindo em mosquitos, simulideos, moscas dos estábulos, moscas dos veados, mutucas, vespas, jaquetas amarelas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas, gnats,e similares, incluindo individualmente ou em combinações.
[0206] 0 controle de parasitas animais inclui o controle de parasitas externos que são parasitários da superfície do corpo do animal hospedeiro (p.ex., quartos dianteiros, axilas, abdômen, parte interna das coxas) e parasitas internos que são parasitários do interior do corpo do animal hospedeiro (p.ex., estômago, intestino, pulmão, veias, debaixo da pele, tecido linfático). Pragas parasitárias ou transmissoras de doenças externas incluem, por exemplo, larvas, carrapatos, piolhos, mosquitos, moscas, ácaros e pulgas. Parasitas internos incluem vermes do coração, ancilóstomos e helminteos. Os compostos da invenção podem ser particularmente adequados para o combate de pragas parasitárias externas. Os compostos da invenção podem ser adequados para o controle sistêmico e/ou não sistêmico de infestação ou infeção por parasitas em animais.
[0207] Os compostos da invenção podem ser adequados para o combate de pragas invertebradas parasitárias que infestam sujeitos animais, incluindo aquelas em animais selvagens, gado e de trabalho agricola. Gado é o termo usado para referir (singularmente ou pluralmente) um animal domesticado, intencionalmente criado em um cenário agricola para produzir produtos tais como alimento ou fibra, ou pelo seu trabalho; exemplos de gado incluem gado bovino, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos e gansos (p.ex., criados para aproveitamento da carne, leite, manteiga, ovos, pelo, couro, penas e/ou lã) . Ao combater parasitas, as fatalidades e a redução do desempenho (em termos de carne, leite, lã, peles, ovos, etc.) são reduzidas, de tal forma que a aplicação dos compostos da invenção permite a criação mais econômica e simples de animais.
[0208] Os compostos da invenção podem ser adequados para combate de pragas invertebradas parasitárias que infestam animais de companhia e animais de estimação (p.ex., cães, gatos, aves de companhia e peixes de aquário), animais de pesquisa e experimentais (p.ex., hamsters,porquinhos-da- india, ratos e camundongos), bem como animais criados para/em jardins zoológicos, habitatsselvagens e/ou circos.
[0209] Em uma modalidade desta invenção, o animal é preferencialmente um vertebrado, e mais preferencialmente um mamífero, ave ou peixe. Em uma modalidade particular, o sujeito animal é um mamífero (incluindo grandes símios, tais como humanos). Outros sujeitos mamíferos incluem primatas (p.ex., macacos), bovinos (p.ex., gado bovino ou vacas leiteiras), porcinos (p.ex., suínos ou porcos), ovinos (p.ex., cabras ou ovelhas), equinos (p.ex., cavalos), caninos (p.ex., cães), felinos (p.ex., gatos domésticos), camelos, veados, burros, búfalos, antílopes, coelhos, e roedores (p.ex., porquinhos-da-índia, esquilos, ratos, camundongos, gerbilos, e hamsters).As aves incluem Anatidae(cisnes, patos e gansos), Columbidae (p.ex., rolas e pombos), Phasianidae (p.ex., perdizes, tetraz e perus), Thesienidae(p.ex., frangos domésticos), Psittacines (p.ex., periquitos, araras, e papagaios), aves de caça, e aves não voadoras (p.ex., avestruzes).
[0210] Os pássaros tratados ou protegidos pelos compostos da invenção podem estar associados a avicultura comercial ou não comercial. Estes incluem Anatidae, tais como cisnes, gansos, e patos, Columbidae, tais como rolas e pombos domésticos, Phasianidae, tais como perdizes, tetrazes e perus, Thesienidae,tais como frangos domésticos, e Psittacines,tais como periquitos, araras e papagaios criados para o mercado de animais de estimação ou de coleção, entre outros.
[0211] Para propósitos da presente invenção, o termo "peixe" é entendido como incluindo, sem limitação, o agrupamento de peixes Teleosti, i.e., teleósteos. Tanto a ordem Salmoni formes (que inclui a familia Salmonidaej como a ordem Perciformes (que inclui a familia Centrarchidae) estão contidas dentro do agrupamento Teleosti. Exemplos de potenciais peixes receptores incluem Salmonidae, Serranidae, Sparidae, Cichlidae, e Centrarchidae, entre outros.
[0212] Também são contemplados outros animais para beneficiarem dos métodos inventivos, incluindo marsupiais (tais como cangurus), répteis (tais como tartarugas de criação), e outros animais domésticos economicamente importantes, para os quais os métodos inventivos são seguros e eficazes no tratamento ou prevenção de infecção ou infestação parasitária.
[0213] Exemplos de pragas invertebradas parasitárias controladas por administração de uma quantidade eficaz em termos pesticidas dos compostos da invenção a um animal a ser protegido incluem ectoparasitas (artrópodes, ácaros, etc.) e endoparasitas (helminteos, p.ex., nematódeos, trematódeos, cestódeos, acantocéfalos, etc.).
[0214] A doença ou grupo de doenças descrito genericamente como helmintiase é devido a infecção de um hospedeiro animal com vermes parasitários conhecidos como helminteos. O termo "helminteos" se destina a incluir nematódeos, trematódeos, cestódeos e acantocéfalos. A helmintiase é um problema econômico prevalente e grave com animais domesticados tais como suinos, ovelhas, cavalos, gado bovino, cabras, cães, gatos e aves domésticas.
[0215] Entre os helminteos, o grupo de vermes descrito como nematódeos causa infecção disseminada e por vezes grave em várias espécies de animais.
[0216] Nematódeos que são contemplados para serem tratados pelos compostos da invenção incluem, sem limitação, os seguintes gêneros: Acanthocheilonema, Aelurostrongylus, Ancylostoma, Angiostrongylus, Ascaridia, Ascaris, Brugia, Bunostomum, Capillaria, Chabertia, Cooperia, Crenosoma, Dictyocaulus, Dioctophyme, Dipetalonema, Diphyllobothrium, Dirofilaria, Dracunculus, Enterobius, Filaroides, Haemonchus, Heterakis, Lagochilascaris, Loa, Mansonella, Muellerius, Necator, Nematodirus, Oesophagostomum, Ostertagia, Oxyuris, Para filaria, Parascaris, Physaloptera, Protostrongylus, Setaria, Spirocerca, Stephanofilaria, Strongyloides, Strongylus, Thelazia, Toxascaris, Toxocara, Trichinella, Trichonema, Trichostrongylus, Trichuris, Uncinaria e Wuchereria.
[0217] Dos gêneros de nematódeos acima, os mais comuns que infetam os animais referidos acima são Haemonchus, Trichostrongylus, Ostertagia, Nematodirus, Cooper ia, Ascaris, Bunostomum, Oesophagostomum, Chabertia, Trichuris, Strongylus, Trichonema, Dictyocaulus, Capillaria, Heterakis, Toxocara, Ascaridia, Oxyuris, Ancylostoma, Uncinaria, Toxascaris e Parascaris. Alguns destes, tais como Nematodirus, Cooper ia e Oesophagostomum atacam principalmente o trato intestinal, enquanto outros, tais como Haemonchus e Ostertagia,são mais prevalentes no estômago, enquanto outros, tais como Dictyocaulus,são encontrados nos pulmões. Outros parasitas ainda podem estar localizados em outros tecidos tais como o coração e vasos sanguíneos, tecido subcutâneo e linfático e similares.
[0218] Trematódeos que são contemplados para serem tratados pela invenção e pelos métodos inventivos incluem, sem limitação, os seguintes gêneros: Alaria, Fasciola, Nanophyetus, Opisthorchis, Paragonimus e Schistosoma.
[0219] Cestódeos que são contemplados para serem tratados pela invenção e pelos métodos inventivos incluem, sem limitação, os seguintes gêneros: Diphyllobothrium, Diplydium, Spirometrae Taenia.
[0220] Os gêneros mais comuns de parasitas do trato gastrointestinal de humanos são
[0221] Ancylostoma, Necator, Ascaris, Strongy hides, Trichinella, Capillaria, Trichuris e Enterobius. Outros gêneros de parasitas medicamente importantes que são encontrados no sangue ou outros tecidos e órgãos fora do trato gastrointestinal são os vermes filarianos tais como Wuchereria, Brugia, Onchocercae Loa, bem como Dracunculus e etapas extraintestinais dos vermes intestinais Strongyloides e Trichinella.
[0222] Numerosos outros gêneros e espécies de helminteos são conhecidos da técnica, e são também contemplados para serem tratados pelos compostos da invenção. Estes estão enumerados em grande detalhe em Textbook of Veterinary Clinical Parasitology, Volume 1, Helminths, E. J. L. Soulsby, F. A. Davis Co., Filadélfia, Pa.; Helminths, Arthropods and Protozoa(6a Edição de Monnig's Veterinary Helminthology and Entomology) ,E. J. L. Soulsby, Williams and Wilkins Co., Baltimore, Md.
[0223] Os compostos da invenção podem ser eficazes contra um número de ectoparasitas de animais (p.ex., ectoparasites artrópodes de mamiferos e pássaros).
[0224] Pragas de insetos e ácaros incluem, p.ex., insetos mordedores tais como moscas e mosquitos, ácaros, carrapatos, piolhos, pulgas, percevejos, vermes parasitários, e similares.
[0225] As moscas adultas incluem, p.ex., a mosca dos chifres ou Haematobia irritans, a mosca dos cavalos ou Tabanus spp.,a mosca dos estábulos ou Stomoxys calcitrans, a mosca preta ou Simulium spp.,a mosca dos cervos ou Chrysops spp.,a mosca-piolho ou Melophagus ovinus, e a mosca tsé-tsé ou Glossina spp..Os vermes parasitários incluem, p.ex., a mosca dos cavalos (Oestrus ovis e Cuterebra spp.),a mosca varejeira ou Phaenicia spp.,a bicheira ou Cochliomyia hominivorax, a larva do gado ou Hypoderma spp.,a larva da lã e o Gastrophilus de cavalos. Mosquitos incluem, por exemplo, Culex spp., Anopheles spp., e Aedes spp..
[0226] Ácaros incluem Mesostigmalphatalpha spp., p.ex., mesostigmatídeos tais como o ácaro das galinhas, Dermalphanyssus galphallinalphae; ácaros da sarna ou escabiose tais como Sarcoptidae spp., por exemplo, Salpharcoptes scalphabiei; ácaros da sarna tais como Psoroptidae spp.,incluindo Chorioptes bovis e Psoroptes ovis; larvas., p.ex., Trombiculidae spp., por exemplo a larva norte-americana, Trombiculalpha alphalfreddugesi.
[0227] Carrapatos incluem, p.ex., carrapatos de corpo mole incluindo Argasidae spp., por exemplo Argalphas spp. e Ornithodoros spp.;carrapatos de corpo duro incluindo Ixodidae spp.,por exemplo Rhipicephalphalus sanguineus, Dermacentor variabilis, Dermacentor andersoni, Amblyomma americanum, Ixodes scapularise outras Rhipicephalus spp. (incluindo o antigo gênero Boophilus).
[0228] Piolhos incluem, p.ex., piolhos sugadores, p.ex., Menopon spp.. e Bovicola spp.; piolhos mordedores, p.ex., Haematopinusspp., Linognathus spp., e Solenopotes spp..
[0229] Pulgas incluem, p.ex., Ctenocephalides spp.,tais como pulga do cão (Ctenocephalides canis)e pulga do gato (Ctenocephalides felis) ; Xenopsylla spp., tais como pulga oriental do rato (Xenopsylla cheopis); e Pulex spp.,tais como pulga do homem (Pulex irritans).
[0230] Percevejos incluem, p.ex., Cimicidae ou, p.ex., o percevejo da cama comum (Cimex lectularius); Triatominae spp., incluindo percevejos triatomideos também conhecidos como barbeiros; por exemplo Rhodnius prolixus e Triatoma spp. .
[0231] Geralmente, moscas, pulgas, piolhos, mosquitos, pernilongos, ácaros, carrapatos e helminteos causam perdas tremendas nos setores da criação de gado e animais de estimação. Parasitas artrópodes são também um incômodo para humanos e podem ser vetores de organismos causadores de doença em humanos e animais.
[0232] Numerosas pragas invertebradas parasitárias diferentes são conhecidas da técnica, e são também contempladas para serem tratadas pelos compostos da invenção. Estas estão enumeradas em grande detalhe em Medical and Veterinary Entomology,D. S. Kettle, John Wiley and Sons, Nova Iorque e Toronto; Control of Arthropod Pests of Livestock: A Review of Technology, R. 0. Drummand, J. E. George, e S. E. Kunz, CRC Press, Boca Raton, Fla.
[0233] Os compostos da invenção também podem ser eficazes contra ectoparasitas incluindo: moscas tais como Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca dos chifres), Simulium spp., (mosca preta), Glossina spp., (moscas tsé- tsé), Hydrotaea irritans (mosca da cabeça), Musca autumnalis (mosca da cara), Musca domestica (mosca de casa), Morellia simplex(mosca do suor), Tabanus spp., (mosca dos cavalos), Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucilia sericata, Lucilia cuprina (varejeira verde), Calliphora spp., (varejeira), Protophormiaspp., Oestrus ovis(berne nasal), Culicoidesspp., (mosquitos), Hippobosca equine, Gastrophilus intestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalise Gastrophilus nasalis;piolhos tais como Bovicola (Damalinia) bovis, Bovicola equi, Haematopinus asini, Felicola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus and Trichodectes canis;moscas-piolho tais como Melophagus ovinus; eácaros tais como Psoroptes spp., Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheyletiellaspp., Notoedres cati, Trombiculaspp., e Otodectes cyanotis(ácaros da orelha).
[0234] Os tratamentos da invenção são efetuados por meios convencionais tais como por administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, poções, granulados, pastas, boli, procedimentos por meio da nutrição, ou supositórios; ou por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeção (incluindo intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal) ou implantes; ou por administração nasal.
[0235] Quando os compostos da invenção são aplicados em combinação com um ingrediente biologicamente ativo adicional, eles podem ser administrados separadamente, p.ex., como composições separadas. Neste caso, os ingredientes biologicamente ativos podem ser administrados simultânea ou sequencialmente. Alternativamente, os ingredientes biologicamente ativos podem ser componentes de uma composição.
[0236] Os compostos da invenção podem ser administrados em uma forma de liberação controlada, por exemplo em subcutaneamente ou oralmente.
[0237] Tipicamente, uma composição parasiticida de acordo com a presente invenção compreende um composto da invenção, opcionalmente em combinação com um ingrediente biologicamente ativo adicional, ou seus N-óxidos ou sais, com um ou mais veiculos farmacêutica ou veterinariamente aceitáveis compreendendo excipientes e auxiliares selecionados no que diz respeito à via de administração pretendida (p.ex., administração oral ou parenteral tal como injeção) e de acordo com prática comum. Adicionalmente, um veiculo adequado é selecionado com base na compatibilidade com o um ou mais ingredientes ativos na composição, incluindo considerações tais como estabilidade em relação ao pH e ao teor de umidade. Portanto, são de nota compostos da invenção para proteção de um animal de uma praga parasitária invertebrada compreendendo uma quantidade eficaz em termos parasiticidas de um composto da invenção, opcionalmente em combinação com um ingrediente biologicamente ativo adicional e pelo menos um veiculo.
[0238] Para administração parenteral incluindo injeção intravenosa, intramuscular e subcutânea, os compostos da invenção podem ser formulados em suspensão, solução ou emulsão em veiculos oleosos ou aquosos, e podem conter adjuntos tais como agentes de suspensão, estabilização e/ou dispersão.
[0239] Os compostos da invenção podem ser também formulados para injeção de bolusou infusão continua. Composições farmacêuticas para injeção incluem soluções aquosas de formas solúveis em água de ingredientes ativos (p.ex., um sal de um composto ativo), preferencialmente em tampões fisiologicamente compativeis contendo outros excipientes ou auxiliares como são conhecidos na técnica da formulação farmacêutica. Adicionalmente, as suspensões dos compostos ativos podem ser preparadas em um veiculo lipofilico. Veiculos lipofilicos adequados incluem óleos graxos tais como óleo de sésamo, ésteres de ácidos graxos sintéticos tais como oleato de etila e triglicerideos, ou materiais tais como lipossomas.
[0240] Suspensões aquosas para injeção podem conter substâncias que aumentam a viscosidade da suspensão, tais como carboximetilcelulose de sódio, sorbitol, ou dextrana. As formulações para injeção podem ser apresentadas em forma de dosagem unitária, p.ex., em ampolas ou em recipientes multidose. Alternativamente, o ingrediente ativo pode estar na forma de pó para constituição com um veiculo adequado, p.ex., água estéril, sem pirogênios, antes do uso.
[0241] Adicionalmente às formulações descritas acima, os compostos da invenção podem ser também formulados como uma preparação de depósito. Tais formulações de atuação prolongada podem ser administradas por implantação (por exemplo subcutânea ou intramuscularmente) ou por injeção intramuscular ou subcutânea.
[0242] Os compostos da invenção podem ser formulados para esta via de administração com materiais poliméricos ou hidrofóbicos adequados (por exemplo, em uma emulsão com um óleo farmacologicamente aceitável), com resinas de permuta iônica, ou como um derivado escassamente solúvel tal como, sem limitação, um sal escassamente solúvel.
[0243] Para administração por inalação, os compostos da invenção podem ser administrados na forma de uma pulverização de aerossol usando uma embalagem pressurizada ou um nebulizador e um propulsor adequado, p.ex., sem limitação, diclorodifluorometano, triclorofluorometano, diclorotetrafluoroetano ou dióxido de carbono. No caso de um aerossol pressurizado, a unidade de dosagem pode ser controlada pelo proporcionar de uma válvula para distribuir uma quantidade calibrada.
[0244] Podem ser formuladas cápsulas e cartuchos, por exemplo, de gelatina, para uso em um inalador ou insuflador contendo uma mistura em pó do composto e uma base em pó adequada tal como lactose ou amido.
[0245] Os compostos da invenção podem ter propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas favoráveis, proporcionando disponibilidade sistêmica a partir da administração oral e ingestão. Portanto, após ingestão pelo animal a ser protegido, concentrações eficazes em termos parasiticidas de um composto da invenção na corrente sanguinea podem proteger o animal tratado de pragas sugadoras de sangue tais como pulgas, carrapatos e piolhos. Portanto é de nota uma composição para proteção de um animal de uma praga parasitária invertebrada em uma forma para administração oral (i.e., compreendendo, adicionalmente a uma quantidade eficaz em termos parasiticidas de um composto da invenção, um ou mais veiculos selecionados de ligantes e enchimentos adequados para administração oral e veiculos de concentrados de rações) .
[0246] Para administração oral na forma de soluções (a forma mais rapidamente disponível para absorção), emulsões, suspensões, pastas, géis, cápsulas, comprimidos, boli,pós, grânulos, blocos de retenção no rúmen e de ração/água/para lamber, os compostos da invenção podem ser formulados com ligantes/enchimentos conhecidos na técnica como sendo adequados para composições para administração oral, tais como açúcares e derivados de açúcares (p.ex., lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (p.ex., amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de batata), celulose e derivados (p.ex., metilcelulose, carboximetilcelulose, etilidroxicelulose), derivados de proteínas (p.ex., zeina, gelatina), e polímeros sintéticos (p.ex., álcool de polivinila, polivinilpirrolidona). Se desejado, podem ser adicionados lubrificantes (p.ex., estearato de magnésio), agentes desintegrantes (p.ex., polivinilpirrolidinona reticulada, ágar, ácido alginico) e corantes ou pigmentos. Pastas e géis contêm também frequentemente adesivos (p.ex., acácia, ácido alginico, bentonita, celulose, goma de xantana, silicato de alumínio e magnésio coloidal) para auxiliar na manutenção da composição em contato com a cavidade oral e não serem facilmente ejetados.
[0247] Em uma modalidade, uma composição da presente invenção é formulada em um produto mastigável e/ou comestível (p.ex., um petisco mastigável ou comprimido comestível). Um tal produto terá idealmente um sabor, textura e/ou aroma do agrado do animal a ser protegido, de modo a facilitar a administração oral dos compostos da invenção.
[0248] Se as composições parasiticidas estiverem na forma de concentrados de rações, o veiculo é tipicamente selecionado de rações de elevado desempenho, cereais de rações ou concentrados de proteínas.
[0249] Tais composições contendo concentrados de rações podem, adicionalmente aos ingredientes ativos parasiticidas, compreender aditivos que promovem a saúde ou o crescimento do animal, melhorando a qualidade da carne de animais para abate ou de outro modo úteis para a criação de animais.
[0250] Estes aditivos podem incluir, por exemplo, vitaminas, antibióticos, quimioterapêuticos, agentes bacteriostáticos, fungistáticos, coccidiostáticos e hormônios.
[0251] 0 composto da invenção pode ser também formulado em composições retais tais como supositórios ou enemas de retenção, usando, p.ex., bases convencionais para supositórios tais como manteiga de cacau ou outros glicerídeos.
[0252] As formulações para o método desta invenção podem incluir um antioxidante, tal como BHT (hidroxitolueno butilado). O antioxidante está geralmente presente em quantidades de a 0,1-5 por cento (p/vol). Algumas das formulações requerem um solubilizador, tal como ácido oleico, para dissolver o agente ativo, particularmente se for incluído espinosade. Agentes espalhantes comuns usados nestas formulações de derramamento incluem miristato de isopropila, palmitato de isopropila, ésteres dos ácidos caprílico/cáprico de álcoois graxos C12-C18 saturados, ácido oleico, éster de oleila, oleato de etila, triglicerideos, óleos de silicone e metiléter de dipropilenoglicol. As formulações de derramamento para o método desta invenção são preparadas de acordo com técnicas conhecidas. Quando a formulação de derramamento é uma solução, o parasiticida/inseticida é misturado com o transportador ou veiculo, usando aquecimento e agitação se requerido. Podem ser adicionados ingredientes auxiliares ou adicionais à mistura de agente ativo e veiculo, ou podem ser misturados com o agente ativo antes da adição do veiculo. As formulações de derramamento na forma de emulsões ou suspensões são similarmente preparadas usando técnicas conhecidas.
[0253] Podem ser empregues outros sistemas de distribuição para compostos farmacêuticos relativamente hidrofóbicos. Lipossomas e emulsões são exemplos bem conhecidos de veiculos ou transportadores de distribuição para fármacos hidrofóbicos. Adicionalmente, podem ser usados solventes orgânicos tais como dimetilsulfóxido se necessário.
[0254] A taxa de aplicação necessária para controle eficaz de pragas invertebradas parasitárias (p.ex., "quantidade eficaz em termos pesticidas") dependerá de fatores tais como a espécie da praga invertebrada parasitária a ser controlada, o ciclo de vida da praga, a etapa da vida, o seu tamanho, localização, época do ano, cultura ou animal hospedeiro, comportamento de alimentação, comportamento de acasalamento, umidade ambiente, temperatura, e similares. Um perito na técnica pode facilmente determinar a quantidade eficaz em termos pesticidas, necessária para o nivel desejado de controle de pragas invertebradas parasitárias.
[0255] Em geral, para uso veterinário, os compostos da invenção são administrados em uma quantidade eficaz em termos pesticidas a um animal, particularmente a um animal homeotérmico, a ser protegido de pragas invertebradas parasitárias.
[0256] Uma quantidade eficaz do em termos pesticidas é a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável de diminuição da ocorrência ou atividade da praga invertebrada parasitária alvo. Um perito na técnica apreciará que a dose eficaz em termos pesticidas pode variar para os vários compostos e composições úteis para o método da presente invenção, o efeito e duração pesticidas desejados, a espécie alvo da praga invertebrada parasitária, o animal a ser protegido, o modo de aplicação e similares, e a quantidade necessária para alcançar um resultado particular pode ser determinada através de simples experimentação.
[0257] Para administração oral ou parenteral a animais, uma dose das composições da presente invenção administrada em intervalos adequados varia tipicamente de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, e preferencialmente de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 30 mg/kg de peso corporal do animal.
[0258] Intervalos adequados para a administração das composições da presente invenção a animais variam de cerca de diariamente a cerca de anualmente. São de nota intervalos de administração variando de cerca de semanalmente a cerca de uma vez a cada 6 meses. São de nota particular intervalos de administração mensais (i.e., administração dos compostos ao animal uma vez a cada mês)•
[0259] A presente invenção também proporciona um processo para controlar pragas (tais como mosquitos e outros vetores de doença; ver também http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). Em uma modalidade, o método para controle de pragas compreende a aplicação das composições da invenção às pragas-alvo, ao seu lócus ou a uma superfície ou substrato por escovagem, cilindragem, pulverização, espalhamento ou imersão. A titulo de exemplo, uma aplicação por IRS (pulverização residual interna) de uma superfície tal como uma superfície de parede, de tecto ou de chão, é contemplada pelo método da invenção. Em outra modalidade, está contemplada a aplicação de tais composições a um substrato tal como um material não tecido ou tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.
[0260] Em uma modalidade, o método para controle de tais pragas compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em termos pesticidas das composições de acordo com a invenção às pragas-alvo, ao seu lócus, ou a uma superfície ou substrato, de modo a proporcionar uma atividade pesticida residual eficaz na superfície ou substrato. Tal aplicação pode ser feita por escovagem, cilindragem, pulverização, espalhamento ou imersão da composição pesticida da presente invenção. A titulo de exemplo, uma aplicação por IRS de uma superfície tal como uma superfície de parede, de tecto ou de chão é contemplada pelo método da invenção, de modo a proporcionar atividade pesticida residual efetiva sobre a superficie. Em outra modalidade está contemplada a aplicação de tais composições para controle residual de pragas a um substrato tal como um material tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.
[0261] Os substratos incluindo não tecidos, tecidos ou malhas a serem tratados podem ser feitos de fibras naturais tais como algodão, ráfia, juta, linho, sisal, urdume simples, ou lã, ou fibras sintéticas tais como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrila ou similares. Os poliésteres são particularmente adequados. Os métodos de tratamento de têxteis são conhecidos, p.ex., de Handbuch Textilveredlung:Band 1: Ausrüstung,Band 2: Farbgebung, Band 3: Beschichtung, Band 4: Umwelttechnik; Verlag: Deutscher Fachverlag; Auflage: 15., überarbeitete Ausgabe (17. abril de 2006); ISBN-10: 3866410123; ISBN-13: 978- 3866410121, ver especialmente Band 1: Ausrüstung páginas 27-198, mais preferencialmente na página 118; ou WO2008151984 ou W02003034823 ou US5631072 ou W0200564072 ou W02006128870 ou EP1724392 ou W02005064072 ou WO2005113886 ou W02007090739.
[0262] O termo "planta", tal como aqui usado, inclui plântulas, arbustos e árvores.
[0263] O termo "culturas" ou "planta"é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de ADN recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como as que são conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.
[0264] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteinas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como Ô-endotoxinas, p.ex., CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteinas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteinas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas especificas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaina; proteinas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de mais, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide- oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.
[0265] No contexto da presente invenção são para ser entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo, CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são recombinantemente produzidas por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). São conhecidas toxinas truncadas, por exemplo uma CrylAb truncada. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, são preferencialmente inseridas na toxina sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes, como por exemplo no caso de Cry3A055, é inserida uma sequência de reconhecimento da catepsina G em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).
[0266] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A- 0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
[0267] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.
[0268] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são em especial comumente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).
[0269] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas, e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry3Bbl); YieldGard Plus® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylAb e uma Cry3Bbl}; Starlink® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylFa2 e a enzima fosfinotricina-N- acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc e uma Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa um Vip3A e uma toxina CrylAb); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Btll) e Protecta®.
[0270] Exemplos adicionais de tais culturas.transgênicas são: 1. Mais Btll da Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea maysgeneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides)por expressão transgênica de uma toxina CrylAb truncada. O mais Btll também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 2. Mais Btl76 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea maysgeneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb. O mais Btl76 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 3. Mais MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Mais que foi tornado resistente a insetos através da expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é a Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da protease catepsina G. A preparação de tais plantas de mais transgênicas é descrita em WO 03/018810. 4. Mais MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. 0 MON 863expressa uma toxina Cry3Bbl e tem resistência a certos insetos Coleoptera. 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270- 272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02. 6. Mais 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Mais geneticamente modificado para a expressão da proteina CrylF de modo a alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera, e da proteina PAT de modo a alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amónio. 7. Mais NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de mais hibrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O mais NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteina CP4 EPSPS, obtida a partir da cepa CP4 de Agrobacterium spp.,que fornece tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e igualmente uma toxina CrylAb obtida a partir da Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki que fornece tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.
[0271] A atividade das composições de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada a circunstâncias prevalecentes, por adição de outros ingredientes ativos em termos inseticidas, acaricidas e/ou fungicidas. As misturas dos compostos de fórmula I com outros ingredientes ativos sob o ponto de vista inseticida, acaricida e/ou fungicida podem ter também vantagens surpreendentes adicionais, que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Por exemplo, melhor tolerância pelas plantas, fitotoxicidade reduzida, os insetos podem ser controlados em suas diferentes etapas do desenvolvimento, ou melhor comportamento durante sua produção, por exemplo durante a trituração ou mistura, durante o seu armazenamento ou durante o seu uso.
[0272] As adições adequadas a ingredientes ativos aqui são, por exemplo, representativas das seguintes classes de ingredientes ativos: compostos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureias, hormônios juvenis, formamidinas, derivados de benzofenona, ureias, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarbonetos clorados, acilureias, derivados de piridilmetilenoamino, macrolideos, neonicotinoides e preparações de Bacillus thuringiensis.
[0273] São preferidas as seguintes misturas dos compostos de fórmula I com ingredientes ativos (a abreviatura "TX"significa "um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B da presente invenção"): um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N- metil-N-l-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4- clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenooxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfós-etila (44) + TX, azinfós-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafós (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofós (920) + TX, bromof ós-et ila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprof ezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, sulfeto de clorfeno (971) + TX, clorf envinf ós (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuforme (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (No. Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cihalotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanide (230) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenilssulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, dissulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapin (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfan (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfós (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurona (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbenside (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama- HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofós (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, iodofenfós (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolan (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbate (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofós (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridaf ent ion (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfós (711) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, scradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifós (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofós (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, urn anti-helmintico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, • eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e <. estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em l-hidroxi-lH-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2- ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulfe (1144) + TX, formaldeido (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, hidrato de cloridrato de casugamicina (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de niquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolinico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolina-sulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulf ato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter(nome alternativo) (13) + TX, Amblyseiusspp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falei fera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographs californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome cientifico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nome cientifico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome cientifico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidisI inome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo' ) (491 + TX , Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494 ) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliaevar. acridum (nome cientifico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome cientifico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. leconteiNPV (nome alternativo) (575) + TX, Oriusspp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis(nome alternativo) (644) + TX, virus da poliedrose nuclear multicápside de Spodoptera exigua (nome cientifico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae(nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave(nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, um esterilizante do solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzide [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E) -dec-5-en-l-ila com (E)-dec-5-en-l-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-l-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil- hept-2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)- tetradeca-4,10-dien-l-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-l-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-ll-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)- hexadec-ll-en-l-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-ll-in-l-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z) - icos-13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7- en-l-al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-l-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9- dien-l-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z, 11E)- tetradeca-9,11-dien-l-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9, 12-dien-l-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-l-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4- metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-l-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-l-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, eugenol de metila (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-ll-en-l-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2(nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, hexanodiol de etila (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-but ila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-l-nitroetano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1, l-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2- dicloropropano (nome da lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, l-bromo-2-cloroetano (nome da lUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-l-(3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2-diclorovinila 2-etilsulfiniletilmetila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2- il)fenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (935) 4- TX, metilcarbamato de 2—(4,5— dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, 2-clorovinildietilfosfato (nome IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindano-l,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-l-cloroprop-l-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilpirazol-5- ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4- metil (prop-2-inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-l-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa- cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenooxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifós (42) + TX, azinfós-etila (44) + TX, azinfós- metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfureto de bário (nome da lUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX, benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta- ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero S- ciclopentenil bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter bis (2-cloroetilico) (nome IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromofenvinfós (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromofós- etila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofós (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444 ) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfureto de carbono (nome da lUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, cloridrato de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, cloretoxifós (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorofenvinfós (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, cloromefós (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofós (990) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenifós (1019) + TX, cianofós (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion- S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diamidafós (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietil-5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfós (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinax (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolan (1099) + TX, dioxabenzofós (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa (1102) + TX, dissulfoton (278) + TX, diticrofós (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomect ina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafós (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofós (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome quimico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfós (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifós (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfós (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (No. Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, f lucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenorim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofós (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofós (432) + TX, heterofós [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX, imidaclopride (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofós (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfós (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, iodofenfós (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina [CCN] + TX, leptofós (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirinfós (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, met ilcarbamato de m- cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolan (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfós (1263) + TX, metaf lumizona [CCN] + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotof ós (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxicloro (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicinoxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-iodofenila e O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e 0-4-metil-2-oxo~2H- cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de 0,O-dietila e 0-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0,0,0',O'- tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para- diclorobenzeno [CCN] 4- TX, paration (615) + TX, paration- metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosnicloro (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim- metila (1340) + TX, pirimetafós (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifós-etila (1345) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofós (1349) + TX, profenofós (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafós (1356) + TX, propetamfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofós (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofós (689) + TX, pirazofós (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfós (711) + TX, quinalfós-metila (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramate [CCN] + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofós (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirinfós (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefós (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiaclopride (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofós (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogeno-oxalato de tiociclame (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultape (803) + TX, tiosultape- sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifós (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafós-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronate (1452) + TX, trifenofós (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código do composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofós (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19] + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40- 1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramate [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, urn moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeido (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730-71-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome da lUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetraidrotiofeno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-l,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifós (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafós (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofós (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifós (326) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofós [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofós (1230) + TX, isazofós (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC- 184 (código do composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor de nitrificação selecionado do grupo de substâncias que consistem em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-l,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2- ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa- cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de aluminio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, scilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2- (2- butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(l,3- benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) 4- TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome quimico) (1069) + TX, guazatina (422) 4- TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em azaconazol (60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446- 68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-71- 4] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598- 92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanil [88671-89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41- 4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207- 90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72- 7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88- 9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43- 6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60- 6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306- 00-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738-17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, benalaxil [71626-11- 4] + TX, furalaxil [57646-30-7] + TX, metalaxil [57837-19- 1] + TX, R-metalaxil [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48- 3] + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471- 44-8] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234- 68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanil [66332- 96-5] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259— 88-1] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enostroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390- 89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orizastrobina [248593- 16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captana [133- 06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpete [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropil [10552-74-6] + TX, edifenfós [17109-49- 8] + TX, iprobenfós [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofós [13457-18-6] + TX, tolclofós-metila [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metil [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05- 3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6]+ TX, diclocimete [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9]+ TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7]+ TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8]+ TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flusulfamida [106917-52-6] + TX, fenhexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004- 44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6]+ TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozene [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, tiadinil [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9-diclorometileno-l,2,3,4-tetraidro- 1,4-metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-lH-pirazol-4-carboxilico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, [2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-l-metil- etil]-amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4- carboxilico (divulgada em WO 2008/148570) + TX, 1—[4— [4 — [(5S)5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diiidro-l,2-oxazol-3-il]- 1,3-tiazol-2-il]piperidin-l-il]-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]etanona + TX, 1-[4-[4-[5- (2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol- 2-il]piperidin-l-il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-l-il]etanona [1003318-67-9], ambas divulgadas em WO 2010/123791, WO 2008/013925, WO 2008/013622 e WO 2011/051243 página 20) +TX, (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2- il)-amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4- carboxilico (revelado em WO 2006/0873 43) + TX, e 1-metil- 2-(2,4,5-tricloro-tiofen-3-il)-etila] + TX.
[0274] As referências entre parênteses por detrás dos ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] referem-se ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os principles ativos estão incluídos no "The Pesticide Manual"[The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], eles são ai descritos sob o número de entrada dado entre parênteses curvos acima neste documento para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1). Quando é adicionado acima neste documento "[CCN]"ao composto particular, o composto em questão é incluído no "Compendium of Pesticide Common Names", que é acessível pela internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol"é descrito no endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
[0275] A maioria dos princípios ativos descritos acima é referida anteriormente por um assim chamado "nome comum", sendo o "nome comum ISO"relevante ou outro "nome comum" usado em casos individuais. Se a designação não for um "nome comum", a natureza da designação alternativa usada é dada entre parênteses para o composto particular; neste caso, é usado o nome IUPAC, o nome IUPAC/do Chemical Abstracts, um "nome quimico", um "nome tradicional", um "nome do composto" ou um "código de desenvolvimento"ou, se nenhuma dessas designações nem um "nome comum" for usado, é usado um "nome alternativo". "No. Reg. Cas"significa o Número de Registro no Chemical Abstracts.
[0276] A mistura de princípios ativos dos compostos de fórmula I ou de um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B, e de um ingrediente ativo como descrito acima consiste preferencialmente em uma proporção de mistura desde 100:1 até 1:6000, especialmente desde 50:1 até 1:50, mais especialmente em uma proporção desde 20:1 até 1:20, ainda mais especialmente desde 10:1 até 1:10, muito especialmente entre 5:1 e 1:5, sendo dada preferência especial a uma proporção desde 2:1 até 1:2, e uma proporção desde 4:1 até 2:1 sendo igualmente preferencial, acima de tudo uma proporção de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são entendidas como incluindo, por um lado, razões de pesos, e também, por outro lado, razões molares.
[0277] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para controle de pragas, que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como descrita acima às pragas ou seu ao ambiente, com a exceção de um método para tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia, e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.
[0278] As misturas compreendendo um composto de fórmula I ou um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B e um ou mais princípios ativos como descritos acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma "pronta-a-misturar", em uma mistura para pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos princípios ativos individuais, como um "tanque de mistura", e em um uso combinado dos princípios ativos individuais quando aplicados de maneira sequencial, isto é, um a seguir ao outro, dentro de um periodo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos de fórmula I ou de um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B, e dos princípios ativos como descritos acima não é essencial para a realização da presente invenção.
[0279] As composições podem também compreender auxiliares sólidos ou liquidos adicionais tais com estabilizantes, por exemplo óleos vegetais epoxidados ou não epoxidados (por exemplo óleo de soja, óleo de colza ou óleo de coco epoxidado), antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou promotores de pegajosidade, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para alcance de efeitos especificos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematicidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.
[0280] As composições de acordo com a invenção são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo por trituração, crivagem e/ou compressão de um principio ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura intima e/ou trituração do principio ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.
[0281] Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, escovação, cobertura, dispersão ou derramamento - que são para ser selecionados de modo a se adequarem aos objetivos desejados das circunstâncias predominantes - e o uso das composições para controle de pragas do tipo acima mencionado, são outros assuntos da invenção. Taxas tipicas de concentração estão entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente de 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular de 10 a 1000 g/ha, preferencialmente de 10 a 600 g/ha.
[0282] Um método preferencial de aplicação na área de proteção de culturas consiste na aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e a taxa de aplicação correspondentes ao perigo de infestação com a praga em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode alcançar as plantas através do sistema radicular (ação sistêmica), por encharcamento do lócus das plantas com uma composição liquida ou por incorporação do ingrediente ativo na forma sólida no lócus das plantas, por exemplo no solo, por exemplo na forma de grânulos (aplicação no solo). No caso de culturas de arrozais, tais grânulos podem ser doseados no arrozal inundado.
[0283] As composições de acordo com a invenção são também adequadas para a proteção de material de propagação de planta, por exemplo sementes, tais como fruta, tubérculos ou núcleos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com as composições antes do plantio, por exemplo a semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, as composições podem ser aplicadas aos núcleos da semente (revestimento), ou por embebição dos núcleos em uma composição liquida, ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possivel aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação da planta, e o material de propagação da planta assim tratado são assuntos adicionais da invenção.
[0284] Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser também usados em combinação com fitoprotetores. Preferencialmente, nestas misturas, o composto de fórmula (I) ou um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B. São consideradas, especialmente, as seguintes misturas com fitoprotetores: composto da fórmula (I) + cloquintocete-mexila, composto da fórmula (I) + ácido de cloquintocete e seus sais, composto da fórmula (I) + fenclorazol-etila, composto da fórmula (I) + ácido de fenclorazol e seus sais, composto da fórmula (I) + mefenpir-dietila, composto da fórmula (I) + diácido de mefenpir, composto da fórmula (I) + isoxadifeno-etila, composto da fórmula (I) + ácido de isoxadifeno, composto da fórmula (I) + furilazol, composto da fórmula (I) + isômero R de furilazol, composto da fórmula (I) + benoxacor, composto da fórmula (I) + diclormida, composto da fórmula (I) + AD-67, composto da fórmula (I) + oxabetrinil, composto da fórmula (I) + ciometrinil, composto da fórmula (I) + isômero Z de ciometrinil, composto da fórmula (I) + fenclorim, composto da fórmula (I) + ciprossulfamida, composto da fórmula (I) + anidrido naftálico, composto da fórmula (I) + flurazol, composto da fórmula I + N-(2-metoxibenzoil)-4- [ (metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida, composto da fórmula (I) + CL 304,415, composto da fórmula (I) + diciclonona, composto da fórmula (I) + fluxofenim, composto da fórmula (I) + DKA-24, composto da fórmula (I) + R-29148 e composto da fórmula (I) + PPG-1292. Pode ser também observado efeito de fitoproteção para as misturas composto da fórmula (I) + dimron, composto da fórmula (I) + MCPA, composto da fórmula (I) + mecoprope e composto da fórmula (I) + mecoprope-P.
[0285] Os parceiros de mistura do TX podem estar também na forma de ésteres ou sais, como mencionado, p.ex., em The Pesticide Manual,12a Edição (BCPC), 2000.
[0286] Nas diferentes listas acima de princípios ativos a serem misturados com um TX, o composto de fórmula I é de preferência um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B.
[0287] Nas misturas acima mencionadas de compostos de fórmula I, em particular um composto especifico selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B, com outros inseticidas, fungicidas, herbicidas, fitoprotetores, adjuvantes e semelhantes, as razões de mistura podem variar dentro de uma grande gama, de preferência de 100:1 a 1:6000, em especial de 50:1 a 1:50, mais especialmente de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10. Essas razões de mistura são entendidas como incluindo, por um lado, razões de pesos, e também, por outro lado, razões molares.
[0288] As misturas podem, vantajosamente, ser utilizadas nas formulações mencionadas acima (e nesse caso, "ingrediente ativo"refere-se à respectiva mistura de TX com o parceiro de mistura).
[0289] Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos que têm propriedades fisicas, quimicas ou biológicas significativamente diferentes, de tal forma que não conduzem facilmente por si próprios ao mesmo tipo de formulação convencional. Nestas circunstâncias podem ser preparados outros tipos de formulações. Por exemplo, quando um ingrediente ativo é um sólido insolúvel em água e o outro um líquido insolúvel em água, pode ser ainda assim possível dispersar cada ingrediente ativo na mesma fase aquosa contínua por dispersão do ingrediente ativo sólido como uma suspensão (usando uma preparação análoga àquela de um SC), mas dispersão do ingrediente ativo líquido como uma emulsão (usando uma preparação análoga àquela de uma EW). A composição resultante é uma formulação de suspoemulsão (SE) .
[0290] As misturas compreendendo um composto específico TX selecionado da Tabela 1 a 126 ou da Tabela B e um ou mais princípios ativos como descritos acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma "pronta-a- misturar", em uma mistura para pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos princípios ativos individuais, tais como um "tanque de mistura", e em um uso combinado dos princípios ativos individuais quando aplicados de maneira sequencial, isto é, um a seguir ao outro, dentro de um período razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias.
[0291] Os compostos de fórmula (I) podem ser misturados com solo, turfa ou outros meios de enraizamento para a proteção de plantas contra doenças fúngicas transmitidas pelas sementes, transmitidas pelo solo ou foliares.
[0292] Exemplos de agentes sinérgicos adequados para uso nas composições incluem butóxido de piperonila, sesamex, safroxan e imidazol de dodecila.
[0293] Os herbicidas e reguladores do crescimento de plantas adequados para inclusão nas composições dependerão do alvo pretendido e do efeito requerido.
[0294] Um exemplo de um herbicida seletivo para o arroz que pode ser incluído é o propanil. Um exemplo de um regulador do crescimento de plantas para uso em algodão é PIX™.
[0295] Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos que têm propriedades físicas, químicas ou biológicas significativamente diferentes, de tal forma que não conduzem facilmente por si próprios ao mesmo tipo de formulação convencional. Nestas circunstâncias podem ser preparados outros tipos de formulações. Por exemplo, quando um ingrediente ativo é um sólido insolúvel em água e o outro um líquido insolúvel em água, pode ser ainda assim possível dispersar cada ingrediente ativo na mesma fase aquosa contínua por dispersão do ingrediente ativo sólido como uma suspensão (usando uma preparação análoga àquela de um SC), mas dispersão do ingrediente ativo líquido como uma emulsão (usando uma preparação análoga àquela de uma EW). A composição resultante é uma formulação de suspoemulsão (SE) .
[0296] Os seguintes Exemplos ilustram, mas não limitam, a invenção.
[0297] Os compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas, se necessário, por exemplo, 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm ou 0,8 ppm.
Exemplos Preparativos Exemplos
[0298] Foram usadas as seguintes abreviaturas ao longo desta seção: s = singleto; bs = singleto largo; d = dupleto; dd = duplo dupleto; dt = duplo tripleto; t = tripleto, tt = triplo tripleto, q = quarteto, sept = septeto; m = multipleto; Me = metila; Et = etila; Pr = propila; Bu = butila; P.f. = ponto de fusão; EtOAc = Acetato de etila; TBME = éter tert-butilmetílico Exemplo P1:N- [ 3 - [ [2-bromo-4- [ 1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]carbamoil]-2-metoxi-fenil]piridino-4-carboxamida (Entrada 3 da Tabela B)
Figure img0029
Etapa 1: 4-[1-[bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2- tetrafluoro-etil]anilina
Figure img0030
[0299] Dissolveu-se anilina (40 g, 425 mmol) em 670 mL de TBME e 470 mL de água, e se tratou com ditionito de sódio (102 g, 510 mmol), hidrogenossulf ato de tetrabutilamônio (11,6 g, 34 mmol), e Bicarbonato de sódio (42,9 g, 510 mmol, 1,2 eq.). A emulsão amarela foi tratada gota-a-gota com 1,2-Dibromo-l,1,2,3,3,3-hexafluoro- propano(72,9 mL, 510 mmol, preparado como descrito em Eur. Pat. Appl., 1418163) mantendo a temperatura abaixo de 250 °C, com agitação vigorosa. Após a adição, a reação foi deixada a agitar por mais 3 horas, a fase orgânica separada e a fase aquosa extraída de novo (x3) com éter tert- butilmetílico. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas com MgSO4 anidro, filtradas e concentradas in vacuopara dar origem a 46 g (33%) do composto em epígrafe como um óleo amarronzado escuro que foi usado na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0300] XH RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 7,36-7,43 (d, J=8,4 Hz, 1H); 6,78 (d, J=8,4 Hz, 1H) ; 4,14 (s 1, 2H) Etapa 2.: 2-bromo-4-[1-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]anilina
Figure img0031
[0301] Dissolveu-se 4-[1-[bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2- tetrafluoro-etil]anilina (46,0 g, 136 mmol) em DMF (370 mL) e se tratou em pequenas porções com N-bromosuccinimida (25,1 g, 138 mmol), ao mesmo tempo que se mantinha a temperatura reacional abaixo de 30 °C. A mistura foi deixada a agitar à ta até a análise por TLC após 3 horas mostrar que a reação estava completa. A mistura reacional foi diluída com TBME e água, a fase orgânica separada, e a fase aquosa extraída novamente com 2x100 mL de éter tert- butilmetílico. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água, solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SO4, filtradas e concentradas em vácuo. Isto deu origem a 62 g do composto em epigrafe (contendo uma pequena quantidade de DMF) como um óleo marrom que foi usado na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0302] RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 7,64 (s, 1H) ; 7,32 (d, J=8,4 Hz, 1H) ; 6,81 (d, J=8,4Hz, 1H) ; 3,36 (s 1. 2H) . Etapa 3: 2-bromo-4-[1-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro-anilina:
Figure img0032
[0303] Tratou-se uma solução de 2-bromo-4-[1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]anilina( 62 g, 139 mmol) em DMF (450mL) com N-clorossuccinimida (19,9 g, 146 mmol), e a mistura foi aquecida a 70 °C. Uma LCMS após 2 horas mostrou que a reação estava completa. A mistura reacional foi diluida com TBME e água, a fase orgânica separada, e a fase aquosa extraida novamente com 2x100 mL de TBME. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água, solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SO4, filtradas e concentradas in vacuopara dar origem a 59,2 g de um óleo marrom, que foi purificado através de um cartucho de silica-gel (Torrent) eluindo com 100:0 --> 50:50 de heptano/EtOAc. Isto deu origem ao composto em epigrafe (46 g, 7 6%) como um óleo marrom pálido.
[0304] RMN (400 MHz, CDCI3, δ em ppm): 7,60 (s, 1H) ; 7, 46 (s, 1H) ; 4,78 (s 1, 2H) . Etapa 4: N-[2-bromo-4-[1-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro-fenil]-2-fluoro-3-nitro- benzamida
Figure img0033
[0305] Dissolveu-se uma solução de 2-bromo-4-[1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- anilina (46g, 104 mmol) e iodeto de potássio (4,3g, 25,9 mmol) em acetonitrila (460 mL). Adicionou-se a esta solução cloreto de 2-fluoro-3-nitro-benzoila (45,8 g, 207 mmol, preparado como descrito em J. Amer. Chem. Soc, 135(26), 9675, 2013)e se aqueceu a mistura a 82 °C durangte a noite. Uma LCMS após este periodo mostrou que a reação estava completa. A mistura foi diluida com 400 mL de diclorometano, inativada com sol. de NaHSO3 e extraida com 2x250 mL de diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SO4, filtradas e evaporadas para dar 86 g de produto impuro como uma resina amarela. Purificação através de um cartucho com silica-gel (Torrent) eluindo com Heptano/EtOAc 100:0 --> 50:50 deu origem a 62 g (100%) do composto em epigrafe como cristais amarelos pálidos.
[0306] RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 8,44-8,54 (m, 1H); 8,28 (td, J=7,7, 1,8 Hz, 1H) , 8,14 (d, J=12,l Hz, 1H); 7,86 (s, 1H) , 7,74 (s, 1H) , 7,53 (t, J=8,l Hz, 1H) .
[0307] LCMS: (Método ZDQ13): 599, 601 (M + H) , 603, tempo de retenção 1,17 min Etapa 5: N-[2-bromo-4-[1-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro-fenil]-2-metoxi-3-nitro- benzamida
Figure img0034
[0308] Uma solução de N-[2-bromo-4-[1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]-2-fluoro-3-nitro-benzamida (62g, 102 mmol) foi dissolvida em MeOH (450 mL ) e tratada com uma solução de metóxido de sódio em metanol (5,4 mol/L, 29 mL, 158 mmol) à ta. A mistura foi deixada a agitar à ta até que uma LCMS/TLC mostrou que a reação estava completa. A mistura reacional foi diluida com 100 mL de água e agitada durante 6 horas à ta. De seguida, a mistura foi evaporada, o residue dissolvido em EtOAc, e a solução de EtOAc lavada com solução saturada de cloreto de sódio, a fase orgânica seca com Na2SO4, filtrada, e concentrada in vacuo,O produto impuro foi usado na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0309] XH RMN (CDC13, 400MHz): δ (ppm) 9,22 (s, 1H) ; 8,45 (dd, J=7,7, 1,8 Hz, 1H) ; 8,08 (dd, J=8,l, 1,8 Hz, 1H) ; 7,86 (s, 1H) ; 7,74 (s, 1H) ; 7,45 (t, J=8,l Hz, 1H) ; 7,27 (s, 1H); 4,12 (s, 3H).
[0310] LCMS: (Método ZDQ13): 611, 613 (M + H) , 615, tempo de retenção 1,18 min Etapa6:3-amino-N- [2-bromo-4- [1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]-2-metoxi-benzamida
Figure img0035
[0311] Tratou-se N-[2-bromo-4-[l-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro-fenil]-2-metoxi-3-nitro- benzamida (5,6 g, 8,4 mmol) dissolvida em isopropanol (120mL) com cloreto de estanho anidro (5,7 g, 30 mmol), e de seguida gota-a-gota com ácido cloridrico concentrado (8 mL) à ta. A mistura foi então aquecida a 90 °C durante 1 hora, após o que uma LCMS/TLC mostrou que a reação estava completa. A mistura foi vertida sobre água, ajustada a pH10 com NaOH 2N e extraida com 3x100 mL de EtOAc. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas com MgSO4, filtradas e concentradas em vácuo. Purificação através de um cartucho de silica-gel (Rf200) eluindo com Ciclohexano/EtOAc 95:5 -->60:40 deu o composto em epigrafe (4,6 g, 94%) como uma resina amarronzada:
[0312] ÃH RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 9,53 (s, 1H) ; 7,84 (s, 1H) ; 7,72 (s, 1H) , 7,59 (dd, J=7,7, 1,8 Hz, 1H) ; 7,12 (t, J=7,7 Hz, 1H); 7,01 (dd, J=7,9, 1,7 Hz, 1H); 4,18 (s 1, 2H); 4,01 (s, 3H).
[0313] LCMS: (Método ZDQ13): 583, 585 (M + H) , 587, tempo de retenção 1,14 min Etapa 7 :N- [3 - [ [2-bromo-4- [1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]carbamoil]-2-metoxifenil]piridino-4-carboxamida
Figure img0036
[0314] A uma solução de 3-amino-N-[2-bromo-4-[1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]-2-metoxi-benzamida (83 mg, 0,14 mmol) e Piridina (45 μL, 0,55 mmol) em THE (4mL) foi adicionado cloridrato de cloreto de piridino-4-carbonila (28 mg, 0,15 mmol). A mistura foi agitada à ta e monitorizada por TLC/LCMS. Após 23 horas, ainda havia cerca de 20% de material de partida presente e assim, se adicionou mais cloridrato de cloreto de piridino-4-carbonila (25mg, 0,14 mmol). Depois da reação estar completa, a mistura foi inativada com água e sol. sat. de NaHCO3, e extraida com 2x20 mL de EtOAc. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SO4, filtradas e concentradas em vácuo.
[0315] O produto impuro foi purificado através de um cartucho de sílica-gel (Rf200) eluindo com Ciclohexano/EtOAc 10:90 -->0:100 para dar o composto em epígrafe (87 mg, 93 %) como uma resina amarela pálida.
[0316] rH RMN (400 MHz, CDCI3, δ em ppm) : 9,03 (s, 1H) ; 8,89 (d, <J=4,9 Hz, 2H) ; 8,69 (dd, J=8,l, 1,5 Hz, 1H) ; 8,51 (s, 1H); 7,96 (dd, J=7,9, 1,7 Hz, 1H) ; 7,86 (s, 1H) ; 7,747,81 (m, 3H) ; 7,41 (t, J=8,l Hz, 1H) ; 4,09 (s, 3H) .
[0317] LCMS: (Método ZDQ13) : 688, 690 (M + H) , 692, tempo de retenção 1,10 min ExemploP2 : Etapa2 :N- [ 2-bromo-4 - [1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]-3-[(4-cianobenzoil)-etil-amino]-2-metoxi-benzamida (Entrada 1 da Tabela B) Etapa 1: N-[2-bromo-4-[1-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro-fenil]-3-(etilamino)-2- metoxi-benzamida
Figure img0037
[0318] Uma solução de N-[2-bromo-4-[1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]-2-metoxi-3~nitro-benzamida (5,0 g, 8,1 mmol, etapa 6, Exemplo Pl), acetaldeido (0,61 mL, 10,6 mmol), e ácido acético (0,61 mL, 10,6 mmol) em MeOH (100 mL), foi tratada com cianoboroidreto de sódio (699 mg, 10,6 mmol) à ta. A mistura resultante foi agitada à ta e após 4 horas, a LCMS mostra conversão completa. A mistura foi concentrada in vacuo,o residuo inativado com 25 mL de água e extraido com 3x50 mL de diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água, solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SO4, filtradas e concentradas em vácuo. Purificação através de um cartucho de silica-gel (Rf200) eluindo com diclorometano/MeOH deu origem ao composto em epigrafe (4,8 g, 96%) como cristais branco sujo.
[0319] rH RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 9,49 (s, 1H) ; 7,84 (s, 1H) ; 7,72 (s, 1H) ; 7,48 (dd, J=7,7, 1,5 Hz, 1H) ; 7,18 (t, J=7,9 Hz, 1H) ; 6,89 (dd, J=8,l, 1,5 Hz, 1H) ; 4,17 (S 1, 1H), 3,97 (s, 3H) ; 3,24 (q, J=7,0 Hz, 2H) ; 1,35 (t, J=7,2 Hz, 3H).
[0320] LCMS: (Método ZDQ13): 611, 613 (M + H), 615, tempo de retenção 1,27 min Etapa 2 : N-[2-bromo-4-[1-[bromo(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro-fenil]-3-[(4- cianobenzoil)-etil-amino]-2-metoxi-benzamida
Figure img0038
[0321] Adicionou-se cloreto de 4-cianobenzoila (105mg, 0,615 mmol) a uma solução de N-[2-bromo-4-[ 1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]-3-(etilamino)-2-metoxi-benzamida (353mg, 0,559 mmol) e Piridina (183μL, 2,24 mmol) em THF (15mL) . A mistura foi agitada à ta e monitorizada por TLC/LCMS. Depois da reação estar completa, a mistura reacional foi inativada com água e sol. sat. de NaHCO3, e extraida com 2x20 mL de EtOAc. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SO4, filtradas e evaporadas.
[0322] Purificação através de um cartucho de silica-gel (Rf200) eluindo com Ciclohexano/EtOAc 100:0 --> 60:40 deu o composto em epigrafe (368mg, 89%) como uma espuma branca.
[0323] NMR (400 MHz, CDC13, δ em ppm) : Sinais selecionados, mistura de rotâmeros: 8,05 (d, <J=7,7 HZ); 7,81 (s), 7,70 (s);7,38-7,63 (m), 3,52-4,57 (m); 1,11-1,69 (m) .
[0324] LCMS: (Método ZDQ13): 740, 742 (M + H) , 744 , tempo de retenção 1,20 min Exemplo P3 :N- [3 - [ [2-bromo-4- [1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro- etil] -6-(difluorometoxi)fenil]carbamoil]-2-metóxi-feni1]-N- etil-l-oxido- piridin-l-io-4-carboxamida (Entrada 44 da tabela B)
Figure img0039
[0325] Uma solução incolor de N-[3-[[2-bromo-4-[1- [cloro (difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)fenil]carbamoil]-2-metoxi-fenil]-N-etil- piridino-4-carboxamida (Entrada 36 da tabela B) (0,095 g) em diclorometano (3,0 mL) foi tratada com 0, 040 g de ácido meta-cloroperbenzoico a 70%. Após 16 horas de agitação a 20 °C, foi observada conversão completa por análise por LC-MS e TLC. A mistura reacional foi lavada com uma solução aquosa de sulfito de sódio, e depois duas vezes com uma solução aquosa de bicarbonato de sódio. A fase orgânica foi seca com sulfato de sódio e evaporada para dar origem ao composto em epigrafe como um pó branco, com um intervalo de fusão de 109-228 °C.
[0326] XH RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 8,60 (s 1, 1H) , 8,05 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 7,97 (d 1, 2H) , 7,78 (s, 1H), 7,53 (d, J = 8,1 Hz, 1H) , 7,49 (s, 1H) , 7,8 (t, J = 8,1 Hz, 1H), 7,20 (d 1, 2H), 6,61 (t, J = 73 Hz, 1H), 4,30 (m 1, 1H), 3,91 (s, 3H), 3,75 (m 1, 1 H), 1,41 (t 1, 3H). Exemplo P4: N-[ 3-[[2-bromo-6-(difluorometoxi)-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-metoxi-fenil]-N- metil-piridino-4-carboxamida (Entrada 36da tabela B)
Figure img0040
Etapa 1: 4-[1-[cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2- tetrafluoro-etil]-2-(difluorometoxi)anilina
Figure img0041
[0327] Uma solução de 2-difluorometoxianilina (4,5 g) em uma mistura de 2-metoxi-2-metil-propano (41 mL) e água (41 mL) foi agitada a 20 °C. Adicionou-se hidrossulfito de sódio (6,8 g), bicarbonato de sódio (2,8 g) e hidrogenossulfato de tetrabutilamônio (0,69 g) seguidos de 1-cloro-l, 1,2,3,3,3-hexafluoro-2-iodo-propano (preparação descrita na Patente FR 1337264) (10,0 g) . A liberação de gás foi observada durante as primeiras 4 horas. A mistura foi agitada por 3 dias, período após o qual as fases foram separadas. A fase aquosa foi extraída duas vezes com 2- metoxi-2-metil-propano e as fases orgânicas combinadas foram lavadas duas vezes com ácido clorídrico aquoso 1 molar (100 mL) seguido de duas lavagens com água (100 mL) , de seguida solução saturada de cloreto de sódio (100 mL). A fase orgânica foi seca com sulfato de sódio e o solvente removido sob pressão reduzida para dar origem a 4-[1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-2- (difluorometoxi)anilina como um óleo laranja que foi utilizado na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0328] XH RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 7,29 (m, 2H) , 6,84 (d, J = 8,1 Hz, 1H) , 6,49 (t, J = 73 Hz, 1H) , 4,15 (s 1, 2H). Etapa 2: 2-bromo-4-[1-[cloro(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-(difluorometoxi)anilina
Figure img0042
[0329] A uma solução laranja de 4-[l- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-2- (difluorometoxi)anilina (3,88 g) (preparação descrita na etapa 1) em diclorometano (24 mL) foi adicionada em pequenos pedaços N-bromossuccinimida (2,41 g) sob agitação a 20 °C. A mistura reacional se tornou marrom escura. A reação ficou completa após 1 hora (análise por LC-MS). Foi adicionada à mistura reacional, sob agitação, uma solução aquosa de hidróxido de sódio (100 mL, 1 mole/L) . Após separação das fases, a fase orgânica foi lavada com uma outra porção de 100 mL de hidróxido de sódio 0,1 M. As fases aquosas combinadas foram extraídas duas vezes com 100 mL de diclorometano. Juntou-se as fases orgânicas, se secou com sulfato de sódio e se removeu o solvente sob pressão reduzida para dar origem a 2-bromo-4-[1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi) anilina como um óleo marrom que foi utilizado na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0330] RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm) : 7,55 (s, 1H) , 7,25 (s, 1H) , 6,60 (t, J = 72,7 Hz, 1H) , 4,60 (s 1, 2H) . Etapa 3: N-[2-bromo-4-[1-[cloro(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-(difluorometoxi)fenil]-2- fluoro-3-nitro-benzamida
Figure img0043
[0331] Uma solução de 2-bromo-4-[1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)anilina (4,38 g) (preparação descrita na etapa 2) em acetonitrila (25 mL) foi tratada com iodeto de potássio em pó (0,172 g) seguido de uma solução de cloreto de 2-fluoro-3-nitro-benzoíla (2,53 g) em acetonitrila (20 mL). A mistura resultante foi agitada ao refluxo durante 20 horas. A mistura reacional foi evaporada à secura e o residuo particionado entre diclorometano e bicarbonato de sódio aquoso saturado. A fase aquosa foi extraida duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram secas com sulfato de sódio e evaporadas. O residuo foi purificado por cromatografia flash em silica-gel eluindo com uma mistura de acetato de etila e heptanos. A N-[2-bromo-4-[1-[cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro- etil] -6-(difluorometoxi)fenil]-2-fluoro-3-nitro-benzamida foi isolada como um sólido que funde a 125-127 °C. Etapa 4: N-[2-bromo-4-[1-[cloro(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-(difluorometoxi)fenil]-2- me toxi-3-nitro-benzamida
Figure img0044
[0332] A uma solução marrom pálida de N-[2-bromo-4-[1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)fenil]-2-fluoro-3-nitro-benzamida (2,23 g) (preparação descrita na etapa 3) em álcool metilico (35,6 mL) foi adicionado carbonato de potássio (1,10 g) e a suspensão resultante aquecida a 50 °C sob agitação durante 4 horas. A reação estava completa, e a mistura reacional foi filtrada. O filtrado foi evaporado e o resíduo particionado entre diclorometano e água. A fase aquosa foi extraída com diclorometano e a solução orgânica seca com sulfato de sódio e evaporada para dar origem ao composto desejado como um óleo marrom. Este foi usado na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0333] RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 9,09 (s, 1H) , 8,37 (dd, J = 8,2 Hz, J = 2 Hz, 1H) , 8,05 (dd, J = 8,2 Hz, J = 2 Hz, 1H), 7,82 (s, 1H) , 7,52 (s, 1H) , 7,43 (t, J = 8,2 Hz, 1H), 6,60 (t, J = 73,5 Hz, 1H) , 4,14 (s, 3H) . Etapa 5 :3-amino-N- [2-bromo-4- [1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)fenil]-2-metoxi-benzamida
Figure img0045
[0334] A uma mistura de 2,306 g de N-[2-bromo-4-[1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)fenil]-2-metoxi-3-nitro-benzamida (preparação descrita na etapa 4), ferro em pó (0, 535 g) , álcool etilico (31 mL) e água (6 mL) , se adicionou 0,016 mL de ácido clorídrico aquoso concentrado. A suspensão verde pálida foi aquecida ao refluxo e se tornou rapidamente marrom. Após agitação durante duas horas, a reação estava completa (análises por LC-MS e TLC) . A mistura reacional foi filtrada através de uma camada de celite e o residue sólido lavado com diclorometano. 0 filtrado foi evaporado e extraido em diclorometano. A fase orgânica foi seca com sulfato de sódio e evaporada para dar origem ao composto em epigrafe impuro como um óleo marrom espesso. Este composto foi usado sem purificação adicional na etapa que se segue.
[0335] XH RMN (400 MHz, CDCI3, δ em ppm) : 9,42 (s 1, 1H), 7,81 (s, 1H), 7,50 (m, 2H), 7,10 (t, J = 8,2 Hz, 1H), 6,97 (d, J = 8,2 Hz, 1H) , 6,61 (t, J = 73,5 Hz, 1H) , 3,98 (s, 3H), 3,95 (s, largo, 2H). Etapa 6: N-[2-bromo-4-[1-[cloro(difluoro)metil]- 1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-(difluorometoxi)fenil]-3- (etilamino)-2-metoxi-benzamida
Figure img0046
[0336] A uma solução de 1,411 g de 3-amino-N-[2-bromo-4- [1-[cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)fenil]-2-metoxi-benzamida (preparação descrita na etapa 5) em 20 mL de metanol, se adicionou 0,156 mL de ácido acético e 0,109 g de acetaldeido, seguidos de 0,180 g de cianoboroidreto de sódio. Observou- se liberação de gás. A mistura reacional foi agitada a 20 °C por 17 horas. De seguida, o solvente foi evaporado e o residuo particionado entre diclorometano e água. A fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram secas com sulfato de sódio e evaporadaas. O produto impuro foi submetido a cromatografia flash em sílica-gel usando um gradiente de 10% de acetato de etila em ciclohexano até 20% de acetato de etila em ciclohexano. O produto desejado foi isolado como um sólido incolor com um ponto de fusão de 121-123 °C. Etapa 7: N-[3-[[2-bromo-6-(difluorometoxi)-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-metoxi-fenil]-N- metil-piridino-4-carboxamida (Entrada 36 da tabela B)
Figure img0047
[0337] A uma solução incolor de 0,300 g de N- [2-bromo-4- [1- [cloro(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6- (difluorometoxi)fenil]-3-(etilamino)-2-metoxi-benzamida (preparação descrita na etapa 6) em 5,0 mL de tetraidrofurano, se adicionou 138 mg de cloridrato de cloreto de isonicotinoila. A suspensão foi aquecida a 70 °C durante 1 hora. A reação estava completa, tal como se mostra pelas análises de LC-MS e TLC. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida e o residuo extraido dissolvido em diclorometano. A fase orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso saturado. A fase aquosa foi extraida de novo duas vezes com diclorometano. As fases orgânicas foram combinadas e secas com sulfato de sódio e evaporadas. O produto impuro foi cromatografado em silica- gel eluindo com uma mistura de 50% de acetato de etila e 50% de ciclohexano. Após a remoção do solvente, se obteve N-[3-[[2-bromo-6-(difluorometoxi)-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-metoxi-fenil]-N- metil-piridino-4-carboxamida como um pó branco, com um intervalo de fusão de 112-161 °C.
[0338] XH RMN (400 MHz, CDC13, δ em ppm): 8,50 (s, largo, 2H), 8,02 (t, 1H) , 7,83 (d, 1H) , 7,78 (s, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,43 (t, 1H), 7,28 (t, 1H), 7,18 (s, largo, 2H),6,55 (t, 1H), 4,00 (m, largo, 2H) , 1,28 (t, largo, 3H) . Exemplo P5 :N- [3- [ [2-bromo-6-cloro-4- [ 1 - (difluorometil)-1,2,2,2-tetrafluoro-etil ]fenil]carbamoil]- 2-metóxi-fenil]-N-etil-piridino-4-carboxamida (Entrada 51 da tabela B)
Figure img0048
[0339] Uma solução de N-[3-[[2-bromo-4-[1- [bromo(difluoro)metil]-1,2,2,2-tetrafluoro-etil]-6-cloro- fenil]carbamoil]-2-metoxi-fenil]-N-etil-piridino-4- carboxamida (115 mg, 0,16mmol, preparada de forma análoga aos métodos descritos acima, entrada 2, tabela B) dissolvida em tolueno (3 mL) foi desgaseifiçada com nitrogênio, e de seguida tratada com tris(trimetilsilil)silano (61mg, 0,2404 mmol) e azo-bis- (isobutironitrila, AIBN) (61 mg, 0,016 mmol). A reação agitou à temperatura ambiente durante 23h, periodo após o qual uma LCMS mostrou que a reação estava completa. A mistura reacional foi inativada com 5 mL de água e extraida com 3x10 mL de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com 10 mL de solução de HC1 (2 mol.) e de seguida com 20 mL de solução de NaCl, secas com Na2SO4, filtradas e concentradas in vacuo. O produto impuro foi purificado por cromatografia de fase reversa, para dar o produto em epigrafe como uma resina amarela. LCMS: (OA_Padrão) : 638, 640, 642 (M + H) , tempo de retenção l,03min XH RMN (4 00 MHz, CLORO FÓRMIO-d) δ ppm 1,4 4 (t, J=7,15 Hz, 3H) ; 3,73 (m, 1 H) ; 3,96 (s, 3 H) ; 4,26 (m, 1 H); 5,99 - 6,41 (m, 1 H); 7,25 (1, 1H) ; 7,32 (d, J=5,50 Hz, 2 H) ; 7,51 (d, J=6, 97 Hz, 1 H) ; 7,62 - 7,70 (m, 1 H) ; 7,78 (s, 1 H); 7,96 - 8,11 (m, 1 H) 8,49 (s 1, 2 H) 8,68 (s 1, 1 H) . Método de LC-MS: ZCQ13 Espectrometro de Massa ZQ da Waters (Espectrometro de massa de quadrupolo simples) Parâmetros do Instrumento: Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: ions positivos e negativos Capilar: 3,00 kV Cone: 30 V Extrator: 2,00 V Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350C Fluxo de Gás no Cone; 50 L/Hr Fluxo de Gás de Dessolvatação: 400 L/Hr Gama de massas: 100 a 900 Da UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500 Gradiente do Solvente: A = H2O + 5% MeOH + 0,05 % HCOOH B= Acetonitrila + 0,05 % HCOOH Fluxo Tempo A% B% (mL/min) 0,00 90 10 0,85 1,20 0 100,0 0,85 1,50 0 100, 0 0, 85 Método de LC-MS: ZDQ13 Espectrômetro de Massa ZQ da Waters (Espectrômetro de massa de quadripolo simples) Parâmetros do Instrumento: Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: ions positivos e negativos Capilar: 3,00 kV Cone: 30 V Extrator: 2,00 V Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350C Fluxo de Gás no Cone: 50 L/Hr Fluxo de Gás de Dessolvatação: 400 L/Hr Gama de massas: 100 a 900 Da UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500 Gradiente do Solvente: A = H20 + 5% MeOH + 0,05 % HCOOH B= Acetonitrila + 0,05 % HCOOH Tempo A% B% Fluxo (mL/min 0,00 90 10 0,85 1,20 0 100,0 0, 85 1,50 0 100,0 0, 85 Método de LC-MS: OA PADRÃO lEspectrômetro de Massa ZQ da Waters (Espectrômetro de massa de quadripolo simples) Parâmetros do Instrumento: Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: ions positivos e negativos Capilar: 3,00 kV Cone: 30 V Extrator: 2,00 V Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350C Fluxo de Gás no Cone: 50 L/Hr Fluxo de Gás de Dessolvatação: 400 L/Hr Gama de massas: 100 a 900 Da UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500 Gradiente do Solvente: A = H2O + 5% MeOH + 0,05 % HCOOH B= Acetonitrila + 0,05 % HCOOH Temp o A% B% Fluxo (mL/min 0, 00 90 10 0, 85 1,20 0 100, 0 0, 85 1,50 0 100, 0 0, 85 Os seguintes compostos ilustram a invenção: Tabela A. Radicais de fórmula (I)
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Figure img0050
Figure img0051
Figure img0052
[0340] A Tabela 1 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0341] A Tabela 2 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0342] A Tabela 3 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0343] A Tabela 4 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0344] A Tabela 5 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0345] A Tabela 6 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0346] A Tabela 7 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0347] A Tabela 8 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0348] A Tabela 9 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0349] A Tabela 10 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0350] A Tabela 11 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0351] A Tabela 12 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0352] A Tabela 13 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0353] A Tabela 14 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0354] A Tabela 15 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0355] A Tabela 16 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0356] A Tabela 17 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0357] A Tabela 18 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0358] A Tabela 19 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0359] A Tabela 20 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0360] A Tabela 21 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0361] A Tabela 22 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0362] A Tabela 23 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0363] A Tabela 24 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-30 linhas 1- 36.
[0364] A Tabela 25 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0365] A Tabela 26 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0366] A Tabela 27 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0367] A Tabela 28 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0368] A Tabela 29 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0369] A Tabela 30 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0370] A Tabela 31 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0371] A Tabela 32 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0372] A Tabela 33 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0373] A Tabela 34 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0374] A Tabela 35 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0375] A Tabela 36 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0376] A Tabela 37 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0377] A Tabela 38 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0378] A Tabela 39 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0379] A Tabela 40 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0380] A Tabela 41 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é 0CHF2, Y2 é Et, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0381] A Tabela 42 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é H, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0382] A Tabela 43 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0383] A Tabela 44 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0384] A Tabela 45 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0385] A Tabela 46 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0386] A Tabela 47 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0387] A Tabela 48 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0388] A Tabela 49 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0389] A Tabela 50 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0390] A Tabela 51 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0391] A Tabela 52 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0392] A Tabela 53 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0393] A Tabela 54 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0394] A Tabela 55 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0395] A Tabela 56 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0396] A Tabela 57 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0397] A Tabela 58 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0398] A Tabela 59 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0399] A Tabela 60 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0400] A Tabela 61 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0401] A Tabela 62 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0402] A Tabela 63 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0403] A Tabela 64 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0404] A Tabela 65 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0405] A Tabela 66 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0406] A Tabela 67 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0407] A Tabela 68 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0408] A Tabela 69 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A,
[0409] A Tabela 70 fornece 36 compostos de fórmula (I) linhas 1-36. em que XO é H, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0410] A Tabela 71 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0411] A Tabela 72 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0412] A Tabela 73 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0413] A Tabela 74 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0414] A Tabela 75 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0415] A Tabela 76 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0416] A Tabela 77 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0417] A Tabela 78 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0418] A Tabela 79 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0419] A Tabela 80 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0420] A Tabela 81 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0421] A Tabela 82 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0422] A Tabela 83 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0423] A Tabela 84 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é Me, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0424] A Tabela 85 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0425] A Tabela 86 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0426] A Tabela 87 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Cl, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0427] A Tabela 88 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0428] A Tabela 89 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0429] A Tabela 90 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é Br, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0430] A Tabela 91 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0431] A Tabela 92 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0432] A Tabela 93 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Me, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0433] A Tabela 94 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0434] A Tabela 95 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0435] A Tabela 96 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0436] A Tabela 97 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0437] A Tabela 98 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0438] A Tabela 99 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é 0CHF2, Y2 é Cl, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0439] A Tabela 100 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0440] A Tabela 101 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0441] A Tabela 102 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0442] A Tabela 103 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0443] A Tabela 104 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0444] A Tabela 105 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0445] A Tabela 106 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0446] A Tabela 107 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0447] A Tabela 108 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Br, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0448] A Tabela 109 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é H, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0449] A Tabela 110 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0450] A Tabela 111 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Br, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0451] A Tabela 112 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0452] A Tabela 113 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0453] A Tabela 114 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Me, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0454] A Tabela 115 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0455] A Tabela 116 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0456] A Tabela 117 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0457] A Tabela 118 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0458] A Tabela 119 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0459] A Tabela 120 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que XO é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Me, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0460] A Tabela 121 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0461] A Tabela 122 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0462] A Tabela 123 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é Et, Y2 é Et, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0463] A Tabela 124 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é H, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0464] A Tabela 125 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Cl, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36.
[0465] A Tabela 126 fornece 36 compostos de fórmula (I) em que X0 é Br, Y1 é OCHF2, Y2 é Et, R2 é Et, e XI, X2 e Q são tais como definidos na Tabela A, linhas 1-36. Tabela B: Propriedades dos Compostos Preparados
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Exemplos biológicos
[0466] Estes Exemplos ilustram as propriedades inseticidas e acaricidas dos compostos de fórmula (I) . Os testes foram realizados como se segue:
[0467] Bemisia tabaci (Mosca branca de folhas de algodão são colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folhas são infestados com moscas brancas adultas. Após um periodo de incubação de 6 DAI, as amostras são checadas quanto à mortalidade. O seguinte composto deu um controle de pelo menos 80% de Bemisia tabaci:2, 3, 4, 5, 6, 7. Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho):
[0468] Uma placa de microtitulação (MTP) de 24 poços com regime alimentar artificial foi tratada com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm (concentração no poço 18 ppm) por pipetagem. Após secagem, as MTP foram infestadas com larvas L2 (6-10 por poço) . Após um periodo de incubação de 5 dias, as amostras foram checadas quanto à mortalidade das larvas. O composto que se segue deu pelo menos 80% de controle de Diabrotica balteata:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51. Frankliniella occidentalis (Tripes de flores ocidentais) :
[0469] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e foram pulverizados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secarem, os discos de folha são infestados com uma população de Frankliniella de idades mistas. Após um periodo de incubação de 7 DAT, as amostras são checadas quanto à mortalidade.
[0470] Os seguintes compostos deram um controle de pelo menos 80% de Frankliniella occidentalis: 2, 3, 4, 5, 6, 7.
Heliothis virescens (Lagarta do tabaco):
[0471] Ovos (0-24 h de idade) foram colocados em placa de microtitulação de 24 poços com regime alimentar artificial e tratados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm (concentração no poço 18 ppm) por pipetagem. Após um periodo de incubação de 4 dias, as amostras foram checadas quanto à mortalidade das larvas.
[0472] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80 % de Heliothis virescens: 1, 2, 3, 4.
Myzus persicae(Afideo de pêssego verde):
[0473] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de afideos de idades mistas. Após um periodo de incubação de 6 DAT, as amostras foram checadas quanto à mortalidade.
[0474] Os seguintes compostos deram um controle de pelo menos 80% de Myzus persicae: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51.
Myzus persicae (Afideo de pêssego verde):
[0475] Raizes de plântulas de ervilha, infestadas com uma população de afideos de idades mistas, são colocadas diretamente nas soluções de teste a uma taxa de aplicação de 24 ppm. 6 dias após introdução, as amostras são checadas quanto à mortalidade.
[0476] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80 % de Myzus persicae:14, 43, 44, 45, 46.
Myzus persicae(Afideo de pêssego verde):
[0477] Os compostos de teste foram aplicados por meio de pipeta em placas de 24 poços e foram misturados com solução de Sucrose. Taxa de aplicação : 12,5 ppm. As placas foram fechadas com um Parafilm estirado. Coloca-se um estêncil de plástico com 24 orificios sobre a placa, e se colocou plântulas de ervilha infestadas diretamente sobre o Parafilm. A placa infestada é fechada com um papel mata- borrão em gel e outro estêncil plástico e, então, virada de cabeça para baixo. Cinco dias após infestação, as amostras foram checadas quanto à mortalidade.
[0478] Os seguintes compostos deram um controle de pelo menos 80% de Myzus persicae:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51. Plutella xylostella (Traça das cruciferas):
[0479] Tratou-se uma placa de microtitulação (MTP) de 24 poços com regime alimentar artificial com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm (concentração no poço 18 ppm) por pipetagem. Após secagem, as MTP foram infestadas com larvas L2 (7-12 por poço). Após um periodo de incubação de 6 dias, as amostras foram checadas quanto à mortalidade das larvas e à regulação do crescimento. Os seguintes compostos deram uma mortalidade de pelo menos 80% de Plutella xylostella:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50. Spodoptera littoralis(Curuquerê do algodoeiro egipcio):
[0480] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com 5 larvas Ll. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 3 dias após tratamento (DAT).
[0481] Os seguintes compostos deram uma mortalidade de pelo menos 80% de Spodoptera littoralis:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51.
[0482] Spodoptera littoralis (curuquerê do algodoeiro egipcio): Os compostos de teste foram aplicados por meio de uma pipeta em placas de 24 poços e foram misturados com ágar. Taxa de aplicação: 12,5 ppm. Colocou- se sementes de alface no ágar e se fechou a placa de múltiplos poços com outra placa que também contém ágar. Passados 7 dias, as raizes absorveram o composto e a alface cresceu para a placa de tampa. As folhas de alface foram então cortadas para a placa de tampa. Foram pipetados ovos de Spodoptera com um estêncil de plástico para um papel de coloração de gel úmido, e a placa foi fechada com o mesmo. As amostras são checadas quanto à mortalidade 6 dias após a infestação.
[0483] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80 % de Spodoptera littoralis:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 25, 26, 31, 32, 35, 36, 39, 40, 41, 43, 44, 47, 48, 50.
Tetranychus urticae (Ácaro-aranha de duas manchas):
[0484] Discos de folhas de feijão em ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram pulverizados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folhas são infestados com populações de ácaros de idades mistas. 8 dias mais tarde, os discos foram checados quanto à mortalidade.
[0485] Os seguintes compostos deram uma mortalidade de pelo menos 80% de Tetranychus urticae:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51.
Thrips tabaci(Tripes da cebola):
[0486] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de afideos de idades mistas. Após um periodo de incubação de 7 dias, as amostras foram checadas quanto à mortalidade.
[0487] Os seguintes compostos deram um controle de pelo menos 80 % de Thrips tabaci: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51.

Claims (8)

1. Composto de fórmula (I)
Figure img0065
X0 é bromo ou cloro; X1 é hidrogênio; X2 é um grupo ciano; Y1 e Y2 são independentemente selecionados de cloro, bromo, iodo, metila, etila, metóxi, diflurmetóxi e trifluormetóxi; R1 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio ou grupo alquila C1-C2; G1 e G2 são ambos oxigênio; Q é Q1; Q1 é um grupo de fórmula (IIa)
Figure img0066
onde os substituintes W1 são independentemente selecionados de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4, e n1 é 0, 1 ou 2; ou um sal agroquimicamente aceitável ou N-óxidos dos mesmos.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X0 é bromo; Y1 e Y2 são independentemente selecionados de cloro, bromo e difluormetóxi; R1 e R2 são ambos hidrogênio; W1 são independentemente selecionados de halogênio, ciano e alquila C1-C4; n1 é 2.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que Y1 é selecionado de cloro e bromo; Y2 é difluormetóxi.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto é selecionado de
Figure img0067
Figure img0068
5. Método para controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos caracterizado por compreender aplicar a uma praga, a um lócus de uma praga, ou a uma planta suscetível de ataque por uma praga, uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que o método para controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos não é um método de tratamento e nem terapêutico aplicado no corpo humano ou animal.
6. Composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida caracterizada por compreender uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em conjunto com um diluente ou veículo agroquimicamente aceitável.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender ainda um ou mais compostos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas.
8. Método de proteção de plantas úteis de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, caracterizado por compreender aplicar às referidas plantas, ao seu lócus, ou ao seu material de propagação de plantas, uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
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