BR112015004968B1 - Combinações fungicidas sinérgicas compreendendo um composto amidina e um inibidor da biossíntese do ergosterol, suas utilizações e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos - Google Patents

Combinações fungicidas sinérgicas compreendendo um composto amidina e um inibidor da biossíntese do ergosterol, suas utilizações e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos Download PDF

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Abstract

combinações de compostos ativos. a presente invenção refere-se a combinações de compostos ativos, em particular em uma composição, que compreende (a) um composto de amidina da fórmula (i) e um outro fungicida (b). além disso, a invenção refere-se a um método para controlar de forma curativa ou preventiva fungos fitopatogênicos, à utilização de uma combinação de acordo com a invenção para o tratamento de sementes, a um método para proteger sementes e ainda às sementes tratadas.

Description

[001] A presente invenção refere-se a combinações de compostos ativos, em particular em uma composição, que compreende (A) um composto de amidina da fórmula (I) e outro fungicida (B). Além disso, a invenção refere-se a um método para controlar de forma curativa ou preventiva fungos fitopatogênicos, à utilização de uma combinação de acordo com a invenção para o tratamento de sementes, a um método para proteger sementes e ainda às sementes tratadas.
[002] WO-A 03/024 219, WO-A 05/089 547 e WO-A 05/120 234 divulgam cada combinações fungicidas compostas por pelo menos uma fenilamidina e pelo menos outro conhecido princípio fungicidamente ativo.
[003] WO-A 00/46 184 e WO-A 2007/031513 divulgam cada um o uso de arilamidinas como fungicidas e a sua preparação a partir de materiais comercialmente disponíveis. WO-A 2007/0031513 revela compostos de tiadiazoliloxifenilamidina da fórmula (I), métodos para a produção destes compostos a partir de componentes disponíveis comercialmente e os seus usos como fungicidas.
[004] Uma vez que as exigências ambientais e econômicas impostas às atuais composições de proteção das culturas são cada vez mais estritas no que se refere, por exemplo, ao espectro de ação, toxicidade, seletividade, taxa de aplicação, formação de resíduos e facilidade de preparação, e dada a possibilidade de eventuais problemas, nomeadamente com as resistências, tornou-se um esforço constante o desenvolvimento de novas composições, em especial de agentes fungicidas, que em algumas áreas ajudem pelo menos a cumprir os requisitos atrás referidos. A presente invenção proporciona combinações/composições de compostos ativos que atingem o objetivo enunciado em pelo menos alguns aspetos.
[005] Verificou-se agora, de forma inesperada, que as combinações de acordo com a invenção não só reforça de forma aditiva, tal como esperado, o espectro de ação contra o agente fitopatogênico a ser controlado, mas exercem também um efeito sinérgico que amplia o alcance de ação do componente (A) e do componente (B) de duas maneiras. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação do componente (A) e do componente (B) diminuem, enquanto a sua ação mantém-se igualmente eficaz. Em segundo lugar, a combinação atinge um grau elevado de controle fitopatogênico, mesmo a taxas de aplicação tão baixas que os dois compostos por si só seriam totalmente ineficazes. Isto permite, por um lado, um alargamento substancial do espectro de agentes fitopatogênicos que pode ser controlado e, por outro lado, um aumento na segurança de utilização.
[006] Esta invenção proporciona igualmente utilizações vantajosas das combinações de acordo com a invenção com vista ao controle de nematodos infestantes de culturas resistentes a nematodos e/ou com vista ao aumento de rendimento.
[007] Para além da atividade sinérgica fungicida e/ou nematicida e/ou inseticida, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção exibem outras propriedades inesperadas que, em um sentido mais amplo, podem ser apelidadas de sinérgicas, tais como, por exemplo: ampliação do espectro de atividade contra outros insetos, nematodos e/ou agentes fitopatogênicos, por exemplo, estirpes resistentes causadoras de doenças nas plantas; taxas de aplicação mais baixas dos compostos ativos; controle de infestações adequado com o auxílio das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção, mesmo a taxas de aplicação em que os compostos individuais não apresentam praticamente nenhuma ou nenhuma atividade; comportamento propício durante a formulação ou utilização, por exemplo, durante a moagem, peneiração, emulsificação, dissolução ou dispensação; estabilidade de armazenamento melhorada e estabilidade à luz; formação de resíduos vantajosa; comportamento toxicológico ou comportamento ecotoxicológico melhorados; propriedades da planta melhoradas, por exemplo, melhor crescimento, aumento de rendimento da colheita, sistema radicular mais bem desenvolvido, maior área foliar, folhas mais verdes, rebentos mais fortes, menos sementes necessárias, fitotoxicidade mais baixa, mobilização do sistema de defesa da planta, boa compatibilidade com plantas. Assim, a utilização de combinações ou composições de compostos ativos de acordo com a invenção contribui consideravelmente para manter saudáveis os cereais jovens, aumentando assim, por exemplo, a sobrevivência durante o inverno das sementes de cereal tratadas e assegurando a qualidade e rendimento. Além disso, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem contribuir para uma maior ação sistémica. Mesmo quando os compostos individuais da combinação não apresentam propriedades sistémica adequadas, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem ainda exibir essa propriedade. Do mesmo modo, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem resultar em maior eficácia de longo prazo da ação fungicida.
[008] Assim, a presente invenção proporciona uma combinação de compostos que compreende: (A) pelo menos um composto da fórmula (I)
Figure img0001
na qual
[009] R1 é selecionado do grupo formado por metilo e etilo;
[010] R2 é selecionado do grupo formado por um átomo de Cl e um grupo metilo;
[011] R3 é selecionado do grupo formado por um átomo de Cl e um grupo metilo;
[012] R4 é selecionado do grupo formado por hidrogênio, halogênio ou metilo;
[013] R5 é selecionado do grupo formado por hidrogênio, halogênio ou metilo;
[014] e seus sais, N-óxidos, complexos metálicos e estereosiômeros e
[015] (B-l) pelo menos outro composto ativo selecionado do grupo formado por:
Grupo 1:
[016] (B-1.1) Inibidores da biossíntese do ergosterol, por exemplo (1.1) aldimorfe (1704-28-5), (1.2) azaconazol (60207-31-0), (1.3) bitertanol (55179- 31-2), (1.4) bromuconazol (116255-48-2), (1.5) ciproconazol (113096-99-4), (1.6) diclobutrazol (75736-33-3), (1.7) difenoconazol (119446-68-3), (1.8) diniconazol (83657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83657-18-5), (1.10) dodemorfe (1593-77-7), (1.11) dodemorfe acetato (31717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (1.13) etaconazol (60207-93-4), (1.14) fenarimol (60168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114369-43-6), (1.16) fenexamida (126833-17-8), (1.17) fenpropidina (67306-00-7), (1.18) fenpropimorfe (67306-03-0), (1.19) fluquinconazol (136426-54-5), (1.20) flurprimidol (56425-91-3), (1.21) flusilazol (85509-19-9), (1.22) flutriafol (76674-21-0), (1.23) furconazol (112839-33-5), (1.24) furconazol-cis (112839-32-4), (1.25) hexaconazol (79983-71-4), (1.26) imazalil (35554-44-0), (1.27) imazalil sulfato (58594-72-2), (1.28) imibenconazol (86598-92-7), (1.29) ipconazol (125225-28-7), (1.30) metconazol (125116-23- 6), (1.31) miclobutanil (88671-89-0), (1.32) naftifina (65472-88-0), (1.33) nuarimol (63284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174212-12-5), (1.35) paclobutrazol (76738-62-0), (1.36) pefurazoato (101903-30-4), (1.37) penconazol (66246-88- 6), (1.38) piperalina (3478-94-2), (1.39) procloraz (67747-09-5), (1.40) propiconazol (60207-90-1), (1.41) protioconazol (178928-70-6), (1.42) piributicarbe (88678-67-5), (1.43) pirifenox (88283-41-4), (1.44) quinconazol (103970-75-8), (1.45) simeconazol (149508-90-7), (1.46) espiroxamina (118134-30-8), (1.47) tebuconazol (107534-96-3), (1.48) terbinafina (91161-71- 6), (1.49) tetraconazol (112281-77-3), (1.50) triadimefão (43121-43-3), (1.51) triadimenol (55219-65-3), (1.52) tridemorfe (81412-43-3), (1.53) triflumizol (68694-11-1), (1.54) triforina (26644-46-2), (1.55) triticonazol (131983-72-7), (1.56) uπi∞nazol (83657-22-1), (1.57) uniconazol-p (83657-17-4), (1.58) viniconazol (77174-66-4), (1.59) voricoπazol (137234-62-9), (1.60) 1-(4- clorofeπil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptaπol (129586-32-9), (1.61) 1-(2,2- dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1-il)-1 H-imidazole-5-carboxilato de metilo (110323- 95-0), (1.62) N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetiIsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N- metilimidoformamida (870765-98-3), (1-63) N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5- (trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida (870765-96-1), (1.64) 1H-imidazole-1-carbotioato de O-[1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2- ilo] (111226-71-2), (1.65) pirisoxazol (847749-37-5);
Grupo 2 :
[017] B-I.2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo (2.1) bixafeno (581809-46-3), (2.2) boscalide (188425-85-6), (2.3) carboxina (5234-68-4), (2.4) diflumetorime (130339-07-0), (2.5) fenfurame (24691-80-3), (2.6) fluopirame (658066-35-4), (2.7) flutolanil (66332-96-5), (2.8) fluxapiroxade (907204-31-3), (2.9) furametpir (123572-88-3), (2.10) furmeciclox (60568-05-0), (2.11) isopirazame (mixture de racemato epimérico sin 1RS,4SR,9RS e racemato epimérico anti 1RS,4SR,9SR) (881685-58-1), (2.12) isopirazame (racemato epimérico anti 1 RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazame (enantiómero epimérico anti 1R,4S,9S) (683777-14-2), (2.14) isopirazame (enantiómero epimérico anti 1S,4R,9R) (1130207-91-8), (2.15) isopirazame (racemato epimérico sin 1 RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazame (enantiómero epimérico sin 1R,4S,9R) (1240879-17-7), (2.17) isopirazame (enantiómero epimérico sin 1S,4R,9S) (1130207-94-1), (2.18) mepronil (55814-41-0), (2.19) oxicarboxina (5259-88-1), (2.20) penflufeno (494793-67-8), (2.21) pentiopirade (183675-82-3), (2.22) sedaxane (874967-67-6), (2.23) tifluzamida (130000-40- 7), (2.24) 1 -metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1 H- pirazole-4-carboxamida (923953-99-5), (2.25) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[2- (1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1 H-pirazole-4-carboxamida (923953-98-4), (2.26) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1 -metil-1 H- pirazole-4-carboxamida (1172611-40-3), (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1- metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida (1092400-95-7), (2.28) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-am ina (1210070-84-0), (2.29) beπzovindiflupir (1072957-71-1), (2.30) N-[(1 S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (2.31) N-[(1 R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3- (dif luorometil )-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (2.32) 3-(difluorometil)-1 - metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1 H-pirazole-4-carboxamida (141573-94-6), (2.33) 1,3,5-trim eti l-N-( 1,1,3-trim eti I-2,3-d ih idro-1 H-inden-4-il)- 1 H-pirazole-4-carboxamida (105113-55-1), (2.34) 1-metil-3-(trifluorometil)-N- (1,1,3-trimetiI-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-1 H-pirazole-4-carboxamida (105113-24- 4), (2.35) 1 -metil-3-(trifluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetiI-2,3-dihidro-1 H-inden-4- il]-1 H-pirazole-4-carboxamida (1352994-66-1), (2.36) 1-metil-3-(trifluorometil)- N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazole-4-carboxamida, (2.37) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[(3S)-1,1,3-trim eti I-2,3-d ih idro-1 H-inden-4-il]- 1 H-pirazole-4-carboxamida, (2.38) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[(3R)-1,1,3- trim eti I-2,3-d ih idro-1 H-inden-4-i l]-1 H-pirazole-4-carboxamida (1352994-67-2), (2.39) 1,3,5-trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazole- 4-carboxamida (1352994-68-3), (2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3- dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.41) benodaπil (15310-01- 7), (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)piridina-3- carboxamida (119899-14-8), (2.43) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H- inden-4-il)-1 H-pirazole-4-carboxamida, (2.44) 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N- (1,1,3-tri metil-2,3-d ih idro-1 H-inden-4-i l)-1 H-pirazole-4-carboxamida, (2.45) amidaisofetamida (875915-78-9);
Grupo 3 :
[018] B-I.3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3.1) ametoctradina (865318-97-4), (3.2) amisulbrome (348635-87-0), (3.3) azoxistrobina (131860-33-8), (3.4) ciazofamida (120116-88-3), (3.5) coumetoxistrobina (850881-30-0), (3.6) coumoxistrobina (850881-70-8), (3.7) dimoxistrobina (141600-52-4), (3.8) enoxastrobina (238410-11-2), (3.9) famoxadona (131807-57-3), (3.10) fenamidona (161326-34-7), (3.11) flufenoxistrobina (918162-02-4), (3.12) fluoxastrobina (361377-29-9), (3.13) cresoxim-metilo (143390-89-0), (3.14) metominostrobina (133408-50-1), (3.15) orisastrobina (189892-69-1), (3.16) picoxistrobina (117428-22-5), (3.17) piraclostrobina (175013-18-0), (3.18) pirametostrobina (915410-70-7), (3.19) piraoxistrobina (862588-11-2), (3.20) piribencarbe (799247-52-2), (3.21) triclopiricarbe (902760-40-1), (3.22) trifloxistrobina (141517-21-7), (3.23) (2E)-2- (2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N- metilacetamida (308286-29-5), (3.24) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1 E)- 1 -[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)acetamida (156581 -89-4), (3.25) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1 -[3- (trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}acetamida (158169-73-4), (3.26) (2E)- 2-{2-[({[( 1 E)-1 -(3-{[(E)-1 -fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N- metilacetamida (326896-28-0), (3.27) fenaminostrobina (366815-39-6), (3.28) 5- metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1 E)-1 -[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3- ona (210230-99-2), (3.29) (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4- metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo (149601- 03-6), (3.30) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida (226551 -21 -9), (3.31) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida (173662-97-0), (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2- metoxi-N-metilacetamida (394657-24-0);
Grupo 4:
[019] B-I.4) Inibidores da mitose e divisão celular, por exemplo (4.1) benomil (17804-35-2), (4.2) carbendazime (10605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7), (4.4) dietofencarbe (87130-20-9), (4.5) etaboxame (162650-77-3), (4.6) fluopicolide (239110-15-7), (4.7) fuberidazol (3878-19-1), (4.8) pencicurão (66063-05-6), (4.9) tiabendazol (148-79-8), (4.10) tiofanato-metilo (23564-05-8), (4.11) tiofanato (23564-06-9), (4.12) zoxamida (156052-68-5), (4.13) 5-cloro-7- (4-meti lpiperidin-1 -i I )-6-(2,4,6-trif luorofen il)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirim id ina (214706-53-3), (4.14) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina (1002756-87-7) ;
Grupo 5 :
[020] B-I.5) Compostos com ação multilocal, por exemplo (5.1) mistura de Bordeaux (8011-63-0), (5.2) captafol (2425-06-1), (5.3) captano (133-06-2), (5.4) clorotalonil (1897-45-6), (5.5) hidróxido de cobre (20427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1338-02-9), (5.7) óxido de cobre (1317-39-1), (5.8) oxicloreto de cobre (1332-40-7), (5.9) sulfato de cobre(2+) ((7758-98-7), (5.10) diclofluanida (1085-98-9), (5.11) ditianão (3347-22-6), (5.12) dodina (2439-10- 3), (5.13) dodina base livre (112-65-2), (5.14) ferbame (14484-64-1), (5.15) fluorofolpete (719-96-0), (5.16) folpete (133-07-3), (5.17) guazatina (108173-90- 6), (5.18) guazatina acetato (69311-74-6), (5.19) iminoctadina (13516-27-3), (5.20) iminoctadina albesilato (169202-06-6), (5.21) iminoctadina triacetate (57520-17-9), (5.22) mancobre (53988-93-5), (5.23) mancozebe (8018-01-7), (5.24) manebe (12427-38-2), (5.25) metirame (9006-42-2), (5.26) metirame zinco (9006-42-2), (5.27) oxina-cobre (10380-28-6), (5.28) propamidina (104- 32-5), (5.29) propinebe (12071-83-9), (5.30) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfureto de cálcio (7704-34-9), (5.31) tirame (137-26-8), (5.32) tolilfluanida (731-27-1), (5.33) zinebe (12122-67-7), (5.34) zirame (137-30-4), (5.35) anilazina (101-05-3) ;
Grupo 6 :
[021] B-I.6) Compostos capazes de induzir defesa do hospedeiro, por exemplo (6.1) acibenzolar-S-metilo (135158-54-2), (6.2) isotianil (224049-04-1), (6.3) probenazol (27605-76-1), (6.4) tiadinil (223580-51-6), (6.5) laminarina (9008-22-4) ;
Grupo 7 :
[022] B-I.7) Inibidores da biossíntese de aminoácidos e/ou proteínas, por exemplo (7.1) andoprime (23951-85-1), (7.2) blasticidina-S (2079-00-7), (7.3) ciprodinil (121552-61-2), (7.4) casugamicina (6980-18-3), (7.5) casugamicina cloridrato hidratado (19408-46-9), (7.6) mepanipirime (110235- 47-7), (7.7) pirimetanil (53112-28-0), (7.8) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4- dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (861647-32-7), (7.9) oxitetraciclina (79-57-2), (7.10) estreptomicina (57-92-1);
Grupo 8 :
[023] B-I.8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo (8.1) fentina acetato (900-95-8), (8.2) fentina cloreto (639-58-7), (8.3) fentina hidróxido (76- 87-9), (8.4) siltiofame (175217-20-6);
Grupo 9 :
[024] B-I.9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo (9.1) bentiavalicarbe (177406-68-7), (9.2) dimetomorfe (110488-70-5), (9.3) flumorfe (211867-47-9), (9.4) iprovalicarbe (140923-17-7), (9.5) mandipropamida (374726-62-2), (9.6) polioxinas (11113-80-7), (9.7) polioxorime (22976-86-9), (9.8) validamicina A (37248-47-8), (9.9) valifenalato (283159-90-0), (9.10) polioxina B (19396-06-6) ;
Grupo 10 :
[025] B-1.10) Inibidores da síntese de lípidos e da membrana, por exemplo (10.1) bifenilo (92-52-4), (10.2) cloronebe (2675-77-6), (10.3) diclorano (99-30- 9), (10.4) edifenfos (17109-49-8), (10.5) etridiazol (2593-15-9), (10.6) iodocarbe (55406-53-6), (10.7) iprobenfos (26087-47-8), (10.8) isoprotiolane (50512-35-1), (10.9) propamocarbe (24579-73-5), (10.10) propamocarbe cloridrato (25606-41- 1), (10.11) protiocarbe (19622-08-3), (10.12) pirazofos (13457-18-6), (10.13) quintozena (82-68-8), (10.14) tecnazena (117-18-0), (10.15) tolclofos-metilo (57018-04-9);
Grupo 11 :
[026] B-1.11) Inibidores da biossintese da melanina, por exemplo (11.1) carpropamida (104030-54-8), (11.2) diclocimete (139920-32-4), (11.3) fenoxaπil (115852-48-7), (11.4) ftalida (27355-22-2), (11.5) piroquilão (57369-32-1), (11.6) triciclazol (41814-78-2), (11.7) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2- il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo (851524-22-6) ;
Grupo 12 :
[027] B-1.12) Inibidores da síntese de ácidos nucleicos, por exemplo (12.1) benalaxil (71626-11-4), (12.2) benalaxil-M (quiralaxil) (98243-83-5), (12.3) bupirimato (41483-43-6), (12.4) clozilacão (67932-85-8), (12.5) dimetirimol (5221-53-4), (12.6) etirimol (23947-60-6), (12.7) furalaxil (57646-30-7), (12.8) himexazol (10004-44-1), (12.9) metalaxil (57837-19-1), (12.10) metalaxil-M (mefenoxame) (70630-17-0), (12.11) ofurace (58810-48-3), (12.12) oxadixil (77732-09-3), (12.13) ácido oxolinico (14698-29-4), (12.14) octilinona (26530- 20-1);
Grupo 13 :
[028] B-1.13) Inibidores do sinal de transdução, por exemplo (13.1) clozolinato (84332-86-5), (13.2) fenpiclonil (74738-17-3), (13.3) fludioxonil (131341-86-1), (13.4) iprodiona (36734-19-7), (13.5) procimidona (32809-16-8), (13.6) quinoxifeno (124495-18-7), (13.7) vinclozolina (50471-44-8), (13.8) proquinazide (189278-12-4) ;
Grupo 14 :
[029] B-1.14) Compostos capazes de atuar como um desacoplador, por exemplo (14.1) binapacril (485-31-4), (14.2) dinocape (131-72-6), (14.3) ferimzona (89269-64-7), (14.4) fluaziname (79622-59-6), (14.5) meptildinocape (131-72-6) ;
Grupo 15 :
[030] B-1.15) Outros compostos, por exemplo (15.1) bentiazol (21564-17- 0), (15.2) betoxazina (163269-30-5), (15.3) capsimicina (70694-08-5), (15.4) carvona (99-49-0), (15.5) cinometionate (2439-01-2), (15.6) piriofenona (clazafenona) (688046-61-9), (15.7) cufranebe (11096-18-7), (15.8) ciflufeπamida (180409-60-3), (15.9) cimoxanil (57966-95-7), (15.10) ciprosulfamida (221667-31-8), (15.11) dazomete (533-74-4), (15.12) debacarbe (62732-91-6), (15.13) diclorofeπo (97-23-4), (15.14) diclomezina (62865-36-5), (15.15) difeπzoquato (49866-87-7), (15.16) difenzoquato sulfato de metilo (43222-48-6), (15.17) difenilamina (122-39-4), (15.18) ecomato, (15.19) feπpirazamiπa (473798-59-3), (15.20) flumetover (154025-04-4), (15.21) fluoroimida (41205-21-4), (15.22) flusulfamida (106917-52-6), (15.23) flutianil (304900-25-2), (15.24) fosetil-aluminio (39148-24-8), (15.25) fosetil-cálcio (39148-20-4), (15.26) fosetil-sódio (39148-16-8), (15.27) hexaclorobenzeno (118-74-1), (15.28) irumamiciπa (81604-73-1), (15.29) metasulfocarbe (66952- 49-6), (15.30) isotiocianato de metilo (556-61-6), (15.31) metrafenona (220899- 03-6), (15.32) mildiomiciπa (67527-71-3), (15.33) natamicina (7681-93-8), (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel (15521-65-0), (15.35) nitrotal-isopropilo (10552-74-6), (15.37) oxamocarbe (917242-12-7), (15.38) oxifeπtiina (34407- 87-9), (15.39) peπtaclorofenol e sais (87-86-5), (15.40) fenotrina (26002-80-2), (15.41) ácido fosfónico e seus sais (13598-36-2), (15.42) propamocarbe- fosetilato (237055-17-3), (15.43) propanosina-sódio (88498-02-6), (15.44) pirimorfe (868390-90-3), (15.45) (2E)-3-(4-tert-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1 - (morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona (1231776-28-5), (15.46) (2Z)-3-(4-tert-butilfenil)- 3-(2-cloropiridin-4-iI)-1 -(morfolin-4-il)prop-2-en-1 -ona (1231776-29-6), (15.47) pirrolnitriπa (1018-71-9), (15.48) tebufloquiπa (376645-78-2), (15.49) tecloftalame (76280-91-6), (15.50) tolnifaπida (304911-98-6), (15.51) triazóxido (72459-58-6), (15.52) triclamida (70193-21-4), (15.53) zarilamida (84527-51-5), (15.54) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3- [(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxoπaπ-7-ilo (517875-34-2), (15.55) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5- dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-i l}piperid in-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-1-il]etanona (1003319-79-6), (15.56) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6- dif luorofeni I )-4,5-di hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-i IJpiperid in-1 -il)-2-[5-m eti I-3- (trifluorometil)-l H-pirazol-1-il]etanona (1003319-80-9), (15.57) 1-(4-{4-[5-(2,6- d if luorofeni l)-4,5-d ihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-i IJpiperid in-1 -il )-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-l H-pirazol-1-il]etanona (1003318-67-9), (15.58) 1-(4- metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il 1 H-imidazole-1 -carboxilato (111227-17-9), (15.59) 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina (13108-52-6), (15.60) 2,3- dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona (221451-58-7), (15.61) 2,6-dimetil- 1 H,5H-[1,4]d iti ino[2,3-c: 5,6-c']d ipirrole-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona (16114-35-5), (15.62) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5- dih idro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-i IJpiperid in-1 -il)etanona (1003316-53-7), (15.63) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5- dih idro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-i IJpiperid in-1 -il)etanona (1003316-54-8), (15.64) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -{4-[4-(5-feni I-4,5-d ih idro- 1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1 -iljetanona (1003316-51-5), (15.65) 2- butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona (189873-26-5), (15.66) 2-cloro-5-[2- cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1 H-imidazol-5-il]piridina (1146788- 84-2), (15.67) 2-fenilfenol e sais (90-43-7), (15.68) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil- 3,4-dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina (861647-85-0), (15.69) 3,4,5-tricloropiridina- 2,6-dicarbonitrilo (17824-85-0), (15.70) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6- difluorofenil)-6-metilpiridazina (871513-21-2), (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6- difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina (872847-86-4), (15.72) 5-amino-1,3,4- tiadiazole-2-tiol (2349-67-9), (15.73) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2- sulfonfidrazida (164919-01-1), (15.74) 5-fluoro-2-[(4-fluorobenzil)oxi]pirimidin-4- amina (1174376-11-4), (15.75) 5-fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-25-0), (15.76) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina (97228-52-9), (15.77) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etilo (39491-78-6), (15.78) N'-(4-{[3-(4-clorobenzil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetiIfenil)-N-etil-N- metilimidoformamida ( 1202781-91-6), (15.79) N-(4-clorobenzil)-3-[3-metoxi-4- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida (721967-00-6), (15.80) N-[(4- clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida (820214-56-0), (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4- dicloronicotinamida (404875-67-8), (15.82) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]- 2,4-dicloronicotinamida (404875-68-9), (15.83) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2- il)etil]-2-fluoro-4-iodonicotinamida (607351-29-1), (15.84) N-{(E)- [(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2- fenilacetamida (1172611-45-8), (15.85) N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6- (difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida (862500-87-6), (15.86) N'-{4-[(3-tert-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida (1239251-85-4), (15.87) N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trif luorometi l)-1 H-pirazol-1 -i l]aceti IJpiperid in-4-i l)-N-( 1,2,3,4-tetrahidronaftalen- 1-il)-1,3-tiazole-4-carboxamida (922514-49-6), (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trif luorometi l)-1 H-pirazol-1 -i l]aceti IJpiperid in-4-i l)-N -[(1 R)-1,2,3,4- tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazole-4-carboxamida (922514-07-6), (15.89) N- m etil-2-( 1 -{[5-m etil-3-(trifluorom etil )-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperid in-4-il)-N-[( 1S)- 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il]-1,3-tiazole-4-carboxamida (922514-48-5), (15.90) {6-[({[(1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)(feπil)metileno]amino}oxi)metil]piπdin-2- iljcarbamato de peπtilo (1172611-17-4), (15.91) ácido fenazina-1-carboxílico (2538-68-3), (15.92) quinoliπ-8-ol (148-24-3), (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (134-31-6), (15.94) {6-[({[(1-metil-1 H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amiπo}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de tert-butilo (1187836- 93-6), (15.95) 1 -m eti l-3-(trifluorom eti l)-N-[2'-(trif luorometi l)bifen i l-2-i l]-1 H- pirazole-4-carboxamida, (15.96) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1 -metil- 1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.97) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)- 1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.98) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[4'- (trifluorometi l)bifen i l-2-i l]-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.99) N-(2',5'- difluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.100) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[4'-(prop-1 -in-1 -i l)bifen i l-2-i l]-1 H-pirazole-4- carboxamida, (15.101) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1 -in-1 -iI)bifenil-2-il]-1 H- pirazole-4-carboxamida, (15.102) 2-cloro-N-[4'-(prop-1 -in-1 -i l)bifen i I-2- il]nicotinamida, (15.103) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -iI)bifeniI-2- il]-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.104) N-[4'-(3,3-d imeti lbut-1 -in-1 - i I )bifen i l-2-i l]-5-f luoro-1,3-d im eti 1-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.105) 3- (difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2-il)-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.106) N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.107) 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)nicotinamida, (15.108) 2-cloro-N-[4'-(3,3- dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.109) 4-(difluorometil)-2-metil-N- [4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazole-5-carboxamida, (15.110) 5-fluoro-N-[4'- (3-hidroxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifeni l-2-i l]-1,3-dim eti 1-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.111) 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1 -in-1 -i l)bifen i l-2-i l]n icotinam ida, (15.112) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1 -metil- 1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.113) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 - il)bifenil-2-il]-1,3-dimeti 1-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.114) 2-cloro-N-[4'-(3- metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.115) (5-bromo-2-metoxi- 4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, (15.116) N-[2-(4-{[3-(4- clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida (1018965-99-5), (15.117) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanóico, (15.118) {6-[({[(Z)-(1-metil-1 H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2- iljcarbamato de but-3-in-1-ilo, (15.119) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma mesomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1 H)-ona), (15.120) 3,4,5- trihidroxibenzoato de propilo, (15.121) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro- 1 H-inden-4-il)-1 H-pirazole-4-carboxamida (105113-56-2), (15.122) 1,3-dimetil- N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.123) 1,3-di meti l-N-[(3S)-1,1,3-trimeti I-2,3-d ih idro-1 H-inden-4-i l]-1 H-pirazole- 4-carboxamida, (15.124) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2- oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol (1229605-96-2), (15.125) (S)-[3-(4-cloro-2- fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol (1229606-46- 5), (15.126) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol (1229606-02-3), (15.127) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona (1342260-19- 8), (15.128) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-1 H-1,2,4-triazol-5-ilo (1342260-26-7), (15.129) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2- clorofen i l)-2-(2,4-d if luorofeni I )oxiran-2-i l]m eti l}-1 H-1,2,4-triazol (1342260-41 -6), (15.130) 2-[1 -(2,4-diclorofeniI)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H- 1,2,4-triazole-3-tiona, (15.131) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tioπa, (15.132) 2- {[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H- 1,2,4-triazole-3-tiona, (15.133) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol-5-ilo, (15.134) tiocianato de 1- {[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol- 5-ilo, (15.135) 5-(al ilsulfan il )-1 -{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- d if luorofen i l)oxiran-2-i l]m eti l}-1 H-1,2,4-triazol, (15.136) 5-(al i Isulfan i l)-1 - {[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-1 -(2,4-d iclorofen i I )-5-h idroxi-2,6,6-trim eti lheptan-4-i I]- 2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.138) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)- 5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.139) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro- 3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.140) 2-[(2S,4R,5R)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trim eti lheptan-4-i l]-2,4-d ih idro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.141) 2- [(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro- 3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.142) 2-[(2R,4S,5R)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.143) 2- [(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro- 3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (15.145) 2-fluoro- 6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetiI-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)benzamida, (15.146) 3-(4,4-d if luoro-3,3-d im eti I-3,4-d ih idroisoqui nol in-1 -i l)qu inol i na, (15.147) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1 H-pirazole-4- carboxamida, (15.148) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5- fluoro-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.149) N-(2-tert-butilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.150) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.151) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil- 3-(difluorometi l)-5-f luoro-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.152) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobeπzil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazole- 4-carboxamida, (15.153) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2- isopropi I benzi l)-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.154) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropil-5-fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazole-4- carboxamida, (15.155) N-(2-ciclopeπtil-5-fluorobenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.156) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1 -metil-1 H- pirazole-4-carboxamida, (15.157) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5- metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.158) N-ciclopropil- 3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-1 H-pirazole-4- carboxamida, (15.159) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.160) N-(2-tert- butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazole-4- carboxamida, (15.161) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.162) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)benzil]- 1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.163) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)beπzil]-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazole-4-carboxamida, (15.164) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazole-4-carboxamida. (15.165) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1 -metil-1 H- pirazole-4-carboxamida, (15.166) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropilbenzil)-1-metil-1 H-pirazole-4-carbotioamida.
[031] Todos os designados componentes de mistura das classes de (1) a (15) podem, se os seus grupos funcionais assim o permitirem, formar opcionalmente sais com bases ou ácidos adequados.
[032] Quando um composto (A) ou um composto (B) está presente na forma tautomérica, subentende-se que este composto, anteriormente e adiante, também inclui, quando aplicável, as correspondentes formas tautoméricas, mesmo quando estas não são especificamente mencionadas em cada caso.
[033] As combinações preferenciais são as seguintes combinações selecionadas do grupo constituído por:
[034] Grupo 1: (A) + (B-l.1.3); (A) + (B-l.1.4); (A) + (B-l.1.5); (A) + (B-l.1.7); (A) + (B-l.1.12); (A) + (B-l.1.15); (A) + (B-l.1.17); (A) + (B-l.1.18); (A) + (B- 1.1.19); (A) + (B-l.1.22); (A) + (B-l.1.25); (A) + (B-l.1.29); (A) + (B-l.1.30); (A) + (B-l.1.31); (A) + (B-l.1.37); (A) + (B-l.1.39); (A) + (B-l.1.40); (A) + (B-l.1.41); (A) + (B-l.1.46); (A) + (B-l.1.47); (A) + (B-l.1.49); (A) + (B-l.1.50); (A) + (B-l.1.51); (A) + (B-l.1.55); (A) + (B-l.1.56); (A) + (B-l.1.58);
[035] Grupo 2: (A) + (B-l.2.1); (A) + (B-l.2.2); (A) + (B-l.2.3); (A) + (B-l.2.6); (A) + (B-l.2.8); (A) + (B-l.2.11); (A) + (B-l.2.12); (A) + (B-l.2.13); (A) + (B-l.2.14); (A) + (B-l.2.15); (A) + (B-l.2.16); (A) + (B-l.2.17); (A) + (B-l.2.20); (A) + (B- 1.2.21); (A) + (B-l.2.22); (A) + (B-l.2.27); (A) + (B-l.2.29); (A) + (B-l.2.32); (A) + (B-l.2.33); (A) + (B-l.2.34); (A) + (B-l.2.35); (A) + (B-l.2.36); (A) + (B-l.2.37); (A) + (B-l.2.38); (A) + (B-l.2.39); (A) + (B-l.2.40);
[036] Grupo 3: (A) + (B-l.3.3); (A) + (B-l.3.7); (A) + (B-l.3.8); (A) + (B- 1.3.12); (A) + (B-l.3.13); (A) + (B-l.3.14); (A) + (B-l.3.15); (A) + (B-l.3.16); (A) + (B-l.3.17); (A) + (B-l.3.22); (A) + (B-l.3.27); (A) + (B-l.3.31); (A) + (B-l.3.32);
[037] Grupo 5: (A) + (B-l.5.3); (A) + (B-l.5.4); (A) + (B-l.5.11); (A) + (B- 1.5.16); (A) + (B-l.5.23); (A) + (B-l.5.25); (A) + (B-l.5.29); (A) + (B-l.5.31);
[038] Grupo 6: (A) + (B-I.6.1); (A) + (B-l.6.2);
[039] Grupo 7: (A) + (B-l.7.3); (A) + (B-l.7.7);
[040] Grupo 15: (A) + (B-l. 15.61); (A) + (B-l. 15.151).
[041] As combinações mais preferenciais são as seguintes combinações selecionadas do grupo formado por:
[042] Grupo 1: (A) + (B-l.1.5); (A) + (B-l.1.12); (A) + (B-l.1.30); (A) + (B- 1.1.41); (A) + (B-l.1.47);
[043] Grupo 2: (A) + (B-l.2.1); (A) + (B-l.2.6); (A) + (B-l.2.8); (A) + (B- 1.2.14); (A) + (B-l.2.15); (A) + (B-l.2.16); (A) + (B-l.2.17); (A) + (B-l.2.20); (A) + (B-l.2.21); (A) + (B-l.2.22); (A) + (B-l.2.27); (A) + (B-l.2.29); (A) + (B-l.2.32); (A) + (B-l.2.33); (A) + (B-l.2.34); (A) + (B-l.2.35); (A) + (B-l.2.36); (A) + (B-l.2.37); (A) + (B-l.2.38); (A) + (B-l.2.39); (A) + (B-l.2.40);
[044] Grupo 3: (A) + (B-l.3.3); (A) + (B-l.3.12); (A) + (B-l.3.16); (A) + (B- 1.3.17); (A) + (B-l.3.22); (A) + (B-l.3.31); (A) + (B-l.3.32);
[045] Grupo 5: (A) + (B-l.5.4); (A) + (B-l.5.23); (A) + (B-l.5.29);
[046] Grupo 15: (A) + (B-l. 15.61); (A) + (B-l. 15.151).
[047] Do Grupo 2) as combinações (A) + (B-l.2.1); (A) + (B-l.2.6); (A) + (B- I.2.8); (A) + (B-l.2.21); (A) + (B-l.2.29); (A) + (B-l.2.32); (A) + (B-l.2.33); (A) + (B- I.2.34) são as mais preferenciais.
[048] As combinações ainda mais preferenciais são as seguintes combinações selecionadas do grupo formado por:
[049] Grupo 1: (A) + (B-l. 1.5); (A) + (B-l. 1.12); (A) + (B-l. 1.30); (A) + (B- 1.1.41); (A) + (B-l.1.47);
[050] Grupo 2: (A) + (B-l.2.1); (A) + (B-l.2.6); (A) + (B-l.2.8); (A) + (B- 1.2.21); (A) + (B-l.2.29); (A) + (B-l.2.32);
[051] Grupo 3: (A) + (B-l.3.3); (A) + (B-l.3.12); (A) + (B-l.3.16); (A) + (B- 1.3.17); (A) + (B-l.3.22);
[052] Grupo 5: (A) + (B-l.5.4); (A) + (B-l.5.29);
[053] Grupo 15: (A) + (B-l. 15.61); (A) + (B-l. 15.151).
[054] Em uma forma de realização da presente invenção, as combinações compreendem compostos da fórmula (I), em que os derivados de amidina são representados pela seguinte fórmula (l-a):
Figure img0002
na qual
[055] R1 é selecionado do grupo formado por metilo e etilo;
[056] R4é selecionado do grupo formado por hidrogênio, bromo, cloro, flúor ou metilo;
[057] e seus sais, N-óxidos, complexos metálicos ou estereosiômeros, e pelo menos um composto (B-l) selecionado do grupo que compreende de (B- 1.1) a (B-l. 15) como atrás referido.
[058] Em uma forma de realização mais preferencial da presente invenção, as combinações compreendem compostos da fórmula (I), em que os derivados de amidina são representados pela seguinte fórmula (l-b):
Figure img0003
na qual
[059] R1 é selecionado do grupo formado por metilo e etilo;
[060] R4é selecionado do grupo formado por hidrogênio, flúor ou cloro;
[061] e seus sais, N-óxidos, complexos metálicos ou estereosiômeros, e pelo menos um composto (B-l) selecionado do grupo que compreende de (B- 1.1) a (B-l. 15) como atrás referido.
[062] Em uma forma de realização mais preferencial da presente invenção, as combinações compreendem compostos da fórmula (I), em que os derivados de amidina são representados pela seguinte fórmula (l-b):
Figure img0004
na qual
[063] R1 é selecionado do grupo formado por metilo e etilo;
[064] e seus sais, N-óxidos, complexos metálicos ou estereosiômeros, e pelo menos um composto (B-l) selecionado do grupo que compreende de (B-1.1) a (B-l. 15) como atrás referido.
[065] Em uma forma de realização mais preferencial da presente invenção, as combinações compreendem compostos da fórmula (I), em que os derivados de amidina são representados pela seguinte fórmula (l-b):
Figure img0005
[066] e seus sais, N-óxidos, complexos metálicos ou estereosiômeros, e pelo menos um composto (B-l) selecionado do grupo que compreende de (B- 1.1) a (B-l. 15) como atrás referido.
[067] É dada preferência a combinações de acordo com a invenção que sao selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5, 6, 7 e 15, consistindo cada uma das seguintes combinações binárias:
[068] Grupo 1: (A-la) + (B-l. 1.3); (A-la) + (B-l. 1.4); (A-la) + (B-l. 1.5); (A-la) + (B-l.1.7); (A-la) + (B-l.1.12); (A-la) + (B-l.1.15); (A-la) + (B-l.1.17); (A-la) + (B-
[069] Grupo 2: (A-la) + (B-l.2.1); (A-la) + (B-l.2.2); (A-la) + (B-l.2.3); (A-la) + (B-l.2.6); (A-la) + (B-l.2.8); (A-la) + (B-l.2.11); (A-la) + (B-l.2.12); (A-la) + (B- 1.2.38) ; (A-la) + (B-l.2.39); (A-la) + (B-l.2.40);
[070] Grupo 3: (A-la) + (B-l.3.3); (A-la) + (B-l.3.7); (A-la) + (B-l.3.8); (A-la) + (B-l.3.12); (A-la) + (B-l.3.13); (A-la) + (B-l.3.14); (A-la) + (B-l.3.15); (A-la) + (B-l.3.16); (A-la) + (B-l.3.17); (A-la) + (B-l.3.22); (A-la) + (B-l.3.27); (A-la) + (B- 1.3.31); (A-la) + (B-l.3.32);
[071] Grupo 5: (A-la) + (B-l.5.3); (A-la) + (B-l.5.4); (A-la) + (B-l.5.11); (A-la) + (B-l.5.16); (A-la) + (B-l.5.23); (A-la) + (B-l.5.25); (A-la) + (B-l.5.29); (A-la) + (B-l.5.31);
[072] Grupo 6: (A-la) + (B-l.6.1); (A-la) + (B-l.6.2);
[073] Grupo 7: (A-la) + (B-l.7.3); (A-la) + (B-l.7.7);
[074] Grupo 15: (A-la) + (B-l.15.61); (A-la) + (B-l.15.151).
[075] É dada maior preferência às combinações de acordo com a invenção que são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5 e 15, consistindo cada uma das seguintes combinações binárias:
[076] Grupo 1: (A-la) + (B-l.1.5); (A-la) + (B-l.1.12); (A-la) + (B-l.1.30); (A- la) + (B-l.1.41); (A-la) + (B-l.1.47);
[077] Grupo 2: (A-la) + (B-l.2.1); (A-la) + (B-l.2.6); (A-la) + (B-l.2.8); (A-la) + (B-l.2.14); (A-la) + (B-l.2.15); (A-la) + (B-l.2.16); (A-la) + (B-l.2.17); (A-la) + (B-l.2.20); (A-la) + (B-l.2.21); (A-la) + (B-l.2.22); (A-la) + (B-l.2.27); (A-la) + (B- I.2.29); (A-la) + (B-l.2.32); (A-la) + (B-l.2.33); (A-la) + (B-l.2.34); (A-la) + (B- I.2.35); (A-la) + (B-l.2.36); (A-la) + (B-l.2.37); (A-la) + (B-l.2.38); (A-la) + (B- I.2.39); (A-la) + (B-l.2.40);
[078] Grupo 3: (A-la) + (B-l.3.3); (A-la) + (B-l.3.12); (A-la) + (B-l.3.16); (A- la) + (B-l.3.17); (A-la) + (B-l.3.22); (A-la) + (B-l.3.31); (A-la) + (B-l.3.32);
[079] Grupo 5: (A-la) + (B-l.5.4); (A-la) + (B-l.5.23); (A-la) + (B-l.5.29);
[080] Grupo 15: (A-la) + (B-l.15.61); (A-la) + (B-l.15.151).
[081] Do Grupo 2), as combinações (A-la) + (B-l.2.1); (A-la) + (B-l.2.6); (A- la) + (B-l.2.8); (A-la) + (B-l.2.21); (A-la) + (B-l.2.29); (A-la) + (B-l.2.32); (A-la) + (B-l.2.33); (A-la) + (B-l.2.34) são as mais preferenciais.
[082] As combinações de maior preferência são as seguintes combinações selecionadas do grupo que consiste em:
[083] Grupo 1: (A-la) + (B-l.1.5); (A-la) + (B-l.1.12); (A-la) + (B-l.1.30); (A- la) + (B-l.1.41); (A-la) + (B-l.1.47);
[084] Grupo 2: (A-la) + (B-l.2.1); (A-la) + (B-l.2.6); (A-la) + (B-l.2.8); (A-la) + (B-l.2.21); (A-la) + (B-l.2.29); (A-la) + (B-l.2.32);
[085] Grupo 3: (A-la) + (B-l.3.3); (A-la) + (B-l.3.12); (A-la) + (B-l.3.16); (A- la) + (B-l.3.17); (A-la) + (B-l.3.22);
[086] Grupo 5: (A-la) + (B-l.5.4); (A-la) + (B-l.5.29);
[087] Grupo 15: (A-la) + (B-l.15.61); (A-la) + (B-l.15.151).
[088] Em uma outra forma de realização da presente invenção, as combinações são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5, 6, 7 e 15, consistindo cada um das seguintes combinações binárias:
[089] Grupo 1: (A-lb) + (B-l. 1.3); (A-lb) + (B-l. 1.4); (A-lb) + (B-l.1.5); (A-lb) + (B-l.1.7); (A-lb) + (B-l.1.12); (A-lb) + (B-l.1.15); (A-lb) + (B-l.1.17); (A-lb) + (B- 1.1.18); (A-lb) + (B-l.1.19); (A-lb) + (B-l.1.22); (A-lb) + (B-l.1.25); (A-lb) + (B- 1.2.39) ; (A-lb) + (B-l.1.30); (A-lb) + (B-l.1.31); (A-lb) + (B-l.1.37); (A-lb) + (B- 1.2.40) ; (A-lb) + (B-l.1.40); (A-lb) + (B-l.1.41); (A-lb) + (B-l.1.46); (A-lb) + (B- 1.2.41) ; (A-lb) + (B-l.1.49); (A-lb) + (B-l.1.50); (A-lb) + (B-l.1.51); (A-lb) + (B- 1.2.42) ; (A-lb) + (B-l.1.56); (A-lb) + (B-l.1.58);
[090] Grupo 2: (A-lb) + (B-l.2.1); (A-lb) + (B-l.2.2); (A-lb) + (B-l.2.3); (A-lb) + (B-l.2.6); (A-lb) + (B-l.2.8); (A-lb) + (B-l.2.11); (A-lb) + (B-l.2.12); (A-lb) + (B- 1.2.13); (A-lb) + (B-l.2.14); (A-lb) + (B-l.2.15); (A-lb) + (B-l.2.16); (A-lb) + (B- 1.2.43) ; (A-lb) + (B-l.2.20); (A-lb) + (B-l.2.21); (A-lb) + (B-l.2.22); (A-lb) + (B- 1.2.44) ; (A-lb) + (B-l.2.29); (A-lb) + (B-l.2.32); (A-lb) + (B-l.2.33); (A-lb) + (B- 1.2.45) ; (A-lb) + (B-l.2.35); (A-lb) + (B-l.2.36); (A-lb) + (B-l.2.37); (A-lb) + (B- 1.2.46) ; (A-lb) + (B-l.2.39); (A-lb) + (B-l.2.40);
[091] Grupo 3: (A-lb) + (B-l.3.3); (A-lb) + (B-l.3.7); (A-lb) + (B-l.3.8); (A-lb) + (B-l.3.12); (A-lb) + (B-l.3.13); (A-lb) + (B-l.3.14); (A-lb) + (B-l.3.15); (A-lb) + (B-l.3.16); (A-lb) + (B-l.3.17); (A-lb) + (B-l.3.22); (A-lb) + (B-l.3.27); (A-lb) + (B- 1.3.31); (A-lb) + (B-l.3.32);
[092] Grupo 5: (A-lb) + (B-l.5.3); (A-lb) + (B-l.5.4); (A-lb) + (B-l.5.11); (A-lb) + (B-l.5.16); (A-lb) + (B-l.5.23); (A-lb) + (B-l.5.25); (A-lb) + (B-l.5.29); (A-lb) + (B-l.5.31);
[093] Grupo 6: (A-lb) + (B-l.6.1); (A-lb) + (B-l.6.2);
[094] Grupo 7: (A-lb) + (B-l.7.3); (A-lb) + (B-l.7.7);
[095] Grupo 15: (A-lb) + (B-l.15.61); (A-lb) + (B-l.15.151).
[096] Em uma outra forma de realização da presente invenção, as combinações são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5 e 15, consistindo cada um das seguintes combinações binárias:
[097] Grupo 1: (A-lb) + (B-l.1.5); (A-lb) + (B-l.1.12); (A-lb) + (B-l.1.30); (A- lb) + (B-l.1.41); (A-lb) + (B-l.1.47);
[098] Grupo 2: (A-lb) + (B-l.2.1); (A-lb) + (B-l.2.6); (A-lb) + (B-l.2.8); (A-lb) + (B-l.2.14); (A-lb) + (B-l.2.15); (A-lb) + (B-l.2.16); (A-lb) + (B-l.2.17); (A-lb) + (B-l.2.20); (A-lb) + (B-l.2.21); (A-lb) + (B-l.2.22); (A-lb) + (B-l.2.27); (A-lb) + (B- I.2.29); (A-lb) + (B-l.2.32); (A-lb) + (B-l.2.33); (A-lb) + (B-l.2.34); (A-lb) + (B- I.2.35); (A-lb) + (B-l.2.36); (A-lb) + (B-l.2.37); (A-lb) + (B-l.2.38); (A-lb) + (B- I.2.39); (A-lb) + (B-l.2.40);
[099] Grupo 3: (A-lb) + (B-l.3.3); (A-lb) + (B-l.3.12); (A-lb) + (B-l.3.16); (A- lb) + (B-l.3.17); (A-lb) + (B-l.3.22); (A-lb) + (B-l.3.31); (A-lb) + (B-l.3.32);
[100] Grupo 5: (A-lb) + (B-l.5.4); (A-lb) + (B-l.5.23); (A-lb) + (B-l.5.29);
[101] Grupo 15: (A-lb) + (B-l.15.61); (A-lb) + (B-l.15.151).
[102] Do Grupo 2), as combinações (A-lb) + (B-l.2.1); (A-lb) + (B-l.2.6); (A- lb) + (B-l.2.8); (A-lb) + (B-l.2.21); (A-lb) + (B-l.2.29); (A-lb) + (B-l.2.32); (A-lb) + (B-l.2.33); (A-lb) + (B-l.2.34) são as mais preferencias.
[103] As combinações mais preferenciais são as seguintes combinações selecionadas do grupo consistindo de
[104] Grupo 1: (A-lb) + (B-l.1.5); (A-lb) + (B-l.1.12); (A-lb) + (B-l.1.30); (A- lb) + (B-l.1.41); (A-lb) + (B-l.1.47);
[105] Grupo 2: (A-lb) + (B-l.2.1); (A-lb) + (B-l.2.6); (A-lb) + (B-l.2.8); (A-lb) + (B-l.2.21); (A-lb) + (B-l.2.29); (A-lb) + (B-l.2.32);
[106] Grupo 3: (A-lb) + (B-l.3.3); (A-lb) + (B-l.3.12); (A-lb) + (B-l.3.16); (A- lb) + (B-l.3.17); (A-lb) + (B-l.3.22);
[107] Grupo 5: (A-lb) + (B-l.5.4); (A-lb) + (B-l.5.29);
[108] Grupo 15: (A-lb) + (B-l.15.61); (A-lb) + (B-l.15.151).
[109] Em uma outra forma de realização da presente invenção, as combinações são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5, 6, 7 e 15, consistindo cada um das seguintes combinações binárias:
[110] Grupo 1: (A-lc) + (B-l.1.3); (A-lc) + (B-1.1.4); (A-lc) + (B-l.1.5); (A-lc) + (B-l. 1.7); (A-lc) + (B-l. 1.12); (A-lc) + (B-l. 1.15); (A-lc) + (B-l. 1.17); (A-lc) + (B- 1.1.18); (A-lc) + (B-l.1.19); (A-lc) + (B-l.1.22); (A-lc) + (B-l.1.25); (A-lc) + (B-
[111] Grupo 2: (A-lc) + (B-l.2.1); (A-lc) + (B-l.2.2); (A-lc) + (B-l.2.3); (A-lc) + (B-l.2.6); (A-lc) + (B-l.2.8); (A-lc) + (B-l.2.11); (A-lc) + (B-l.2.12); (A-lc) + (B- 1.2.13); (A-lc) + (B-l.2.14); (A-lc) + (B-l.2.15); (A-lc) + (B-l.2.16); (A-lc) + (B- 1.2.17); (A-lc) + (B-l.2.20); (A-lc) + (B-l.2.21); (A-lc) + (B-l.2.22); (A-lc) + (B- I.2.27); (A-lc) + (B-l.2.29); (A-lc) + (B-l.2.32); (A-lc) + (B-l.2.33); (A-lc) + (B- I.2.34); (A-lc) + (B-l.2.35); (A-lc) + (B-l.2.36); (A-lc) + (B-l.2.37); (A-lc) + (B- I.2.38); (A-lc) + (B-l.2.39); (A-lc) + (B-l.2.40);
[112] Grupo 3: (A-lc) + (B-l.3.3); (A-lc) + (B-l.3.7); (A-lc) + (B-l.3.8); (A-lc) + (B-l.3.12); (A-lc) + (B-l.3.13); (A-lc) + (B-l.3.14); (A-lc) + (B-l.3.15); (A-lc) + (B- 1.3.16); (A-lc) + (B-l.3.17); (A-lc) + (B-l.3.22); (A-lc) + (B-l.3.27); (A-lc) + (B- 1.3.31); (A-lc) + (B-l.3.32);
[113] Grupo 5: (A-lc) + (B-l.5.3); (A-lc) + (B-l.5.4); (A-lc) + (B-l.5.11); (A-lc) + (B-l.5.16); (A-lc) + (B-l.5.23); (A-lc) + (B-l.5.25); (A-lc) + (B-l.5.29); (A-lc) + (B- 1.5.31);
[114] Grupo 6: (A-lc) + (B-l.6.1); (A-lc) + (B-l.6.2);
[115] Grupo 7: (A-lc) + (B-l.7.3); (A-lc) + (B-l.7.7);
[116] Grupo 15: (A-lc) + (B-l.15.61); (A-lc) + (B-l.15.151).
[117] Em uma outra forma de realização preferencial da presente invenção, as combinações são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5 e 15, consistindo cada um das seguintes combinações binárias:
[118] Grupo 1: (A-lc) + (B-l.1.5); (A-lc) + (B-l.1.12); (A-lc) + (B-l.1.30); (A- lc) + (B-l.1.41); (A-lc) + (B-l.1.47);
[119] Grupo 2: (A-lc) + (B-l.2.1); (A-lc) + (B-l.2.6); (A-lc) + (B-l.2.8); (A-lc) + (B-l.2.14); (A-lc) + (B-l.2.15); (A-lc) + (B-l.2.16); (A-lc) + (B-l.2.17); (A-lc) + (B-
[120] Grupo 3: (A-lc) + (B-l.3.3); (A-lc) + (B-l.3.12); (A-lc) + (B-l.3.16); (A- lc) + (B-l.3.17); (A-lc) + (B-l.3.22); (A-lc) + (B-l.3.31); (A-lc) + (B-l.3.32);
[121] Grupo 5: (A-lc) + (B-l.5.4); (A-lc) + (B-l.5.23); (A-lc) + (B-l.5.29);
[122] Grupo 15: (A-lc) + (B-l.15.61); (A-lc) + (B-l.15.151).
[123] Do Grupo 2), as combinações (A-lc) + (B-l.2.1); (A-lc) + (B-l.2.6); (A- lc) + (B-l.2.8); (A-lc) + (B-l.2.21); (A-lc) + (B-l.2.29); (A-lc) + (B-l.2.32); (A-lc) + (B-l.2.33); (A-lc) + (B-l.2.34) são as mais preferenciais.
[124] As combinações mais preferenciais são as seguintes combinações selecionadas do grupo consistindo de:
[125] Grupo 1: (A-lc) + (B-l.1.5); (A-lc) + (B-l.1.12); (A-lc) + (B-l.1.30); (A- lc) + (B-l.1.41); (A-lc) + (B-l.1.47);
[126] Grupo 2: (A-lc) + (B-l.2.1); (A-lc) + (B-l.2.6); (A-lc) + (B-l.2.8); (A-lc) + (B-l.2.21); (A-lc) + (B-l.2.29); (A-lc) + (B-l.2.32);
[127] Grupo 3: (A-lc) + (B-l.3.3); (A-lc) + (B-l.3.12); (A-lc) + (B-l.3.16); (A- lc) + (B-l.3.17); (A-lc) + (B-l.3.22);
[128] Grupo 5: (A-lc) + (B-l.5.4); (A-lc) + (B-l.5.29);
[129] Grupo 15: (A-lc) + (B-l.15.61); (A-lc) + (B-l.15.151).
[130] Em uma outra forma de realização preferencial da presente invenção, as combinações são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5, 6, 7 e 15, consistindo cada um das seguintes combinações binárias:
[131] Grupo 1: (A-Id) + (B-I.1.3); (A-Id) + (B-I.1.4); (A-Id) + (B-I.1.5); (A-Id) + (B-I.1.7); (A-Id) + (B-I.1.12); (A-Id) + (B-I.1.15); (A-Id) + (B-I.1.17); (A-Id) + (BI.1.18); (A-Id) + (B-I.1.19); (A-Id) + (B-I.1.22); (A-Id) + (B-I.1.25); (A-Id) + (BI.1.29); (A-Id) + (B-I.1.30); (A-Id) + (B-I.1.31); (A-Id) + (B-I.1.37); (A-Id) + (BI.1.39); (A-Id) + (B-I.1.40); (A-Id) + (B-I.1.41); (A-Id) + (B-I.1.46); (A-Id) + (BI.1.47); (A-Id) + (B-I.1.49); (A-Id) + (B-I.1.50); (A-Id) + (B-I.1.51); (A-Id) + (BI.1.55); (A-Id) + (B-I.1.56); (A-Id) + (B-I.1.58);
[132] Grupo 2: (A-ld) + (B-l.2.1); (A-ld) + (B-l.2.2); (A-ld) + (B-l.2.3); (A-ld) + (B-l.2.6); (A-ld) + (B-l.2.8); (A-ld) + (B-l.2.11); (A-ld) + (B-l.2.12); (A-ld) + (B- 1.2.13); (A-ld) + (B-l.2.14); (A-ld) + (B-l.2.15); (A-ld) + (B-l.2.16); (A-ld) + (B- 1.2.17); (A-ld) + (B-l.2.20); (A-ld) + (B-l.2.21); (A-ld) + (B-l.2.22); (A-ld) + (B- I.2.27); (A-ld) + (B-l.2.29); (A-ld) + (B-l.2.32); (A-ld) + (B-l.2.33); (A-ld) + (B- I.2.34); (A-ld) + (B-l.2.35); (A-ld) + (B-l.2.36); (A-ld) + (B-l.2.37); (A-ld) + (B- I.2.38); (A-ld) + (B-l.2.39); (A-ld) + (B-l.2.40);
[133] Grupo 3: (A-ld) + (B-l.3.3); (A-ld) + (B-l.3.7); (A-ld) + (B-l.3.8); (A-ld) + (B-l.3.12); (A-ld) + (B-l.3.13); (A-ld) + (B-l.3.14); (A-ld) + (B-l.3.15); (A-ld) + (B-l.3.16); (A-ld) + (B-l.3.17); (A-ld) + (B-l.3.22); (A-ld) + (B-l.3.27); (A-ld) + (B- 1.3.31); (A-ld) + (B-l.3.32);
[134] Grupo 5: (A-ld) + (B-l.5.3); (A-ld) + (B-l.5.4); (A-ld) + (B-l.5.11); (A-ld) + (B-l.5.16); (A-ld) + (B-l.5.23); (A-ld) + (B-l.5.25); (A-ld) + (B-l.5.29); (A-ld) + (B-l.5.31);
[135] Grupo 6: (A-ld) + (B-l.6.1); (A-ld) + (B-l.6.2);
[136] Grupo 7: (A-ld) + (B-l.7.3); (A-ld) + (B-l.7.7);
[137] Grupo 15: (A-ld) + (B-l.15.61); (A-ld) + (B-l.15.151).
[138] Em uma outra forma de realização preferencial da presente invenção, as combinações são selecionadas dos grupos 1, 2, 3, 5, e 15, consistindo cada um das seguintes combinações binárias:
[139] Grupo 1: (A-ld) + (B-l.1.5); (A-ld) + (B-l.1.12); (A-ld) + (B-l.1.30); (A- Id) + (B-l.1.41); (A-ld) + (B-l.1.47);
[140] Grupo 2: (A-ld) + (B-l.2.1); (A-ld) + (B-l.2.6); (A-ld) + (B-l.2.8); (A-ld) + (B-l.2.14); (A-ld) + (B-l.2.15); (A-ld) + (B-l.2.16); (A-ld) + (B-l.2.17); (A-ld) + (B-l.2.20); (A-ld) + (B-l.2.21); (A-ld) + (B-l.2.22); (A-ld) + (B-l.2.27); (A-ld) + (B- I.2.29); (A-ld) + (B-l.2.32); (A-ld) + (B-l.2.33); (A-ld) + (B-l.2.34); (A-ld) + (B- I.2.35); (A-ld) + (B-l.2.36); (A-ld) + (B-l.2.37); (A-ld) + (B-l.2.38); (A-ld) + (B- I.2.39); (A-ld) + (B-l.2.40);
[141] Grupo 3: (A-ld) + (B-l.3.3); (A-ld) + (B-l.3.12); (A-ld) + (B-l.3.16); (A- Id) + (B-l.3.17); (A-ld) + (B-l.3.22); (A-ld) + (B-l.3.31); (A-ld) + (B-l.3.32);
[142] Grupo 5: (A-ld) + (B-l.5.4); (A-ld) + (B-l.5.23); (A-ld) + (B-l.5.29);
[143] Grupo 15: (A-ld) + (B-l.15.61); (A-ld) + (B-l.15.151).
[144] Do Grupo 2), as combinações (A-ld) + (B-l.2.1); (A-ld) + (B-l.2.6); (A- Ic) + (B-l.2.8); (A-ld) + (B-l.2.21); (A-ld) + (B-l.2.29); (A-ld) + (B-l.2.32); (A-ld) + (B-l.2.33); (A-ld) + (B-l.2.34) são as mais preferenciais.
[145] As combinações mais preferenciais são selecionadas do grupo consistindo de:
[146] Grupo 1: (A-ld) + (B-l. 1.5); (A-ld) + (B-l. 1.12); (A-ld) + (B-l. 1.30); (A- ld) + (B-l.1.41); (A-ld) + (B-l.1.47);
[147] Grupo 2: (A-ld) + (B-l.2.1); (A-ld) + (B-l.2.6); (A-ld) + (B-l.2.8); (A-ld) + (B-l.2.21); (A-ld) + (B-l.2.29); (A-ld) + (B-l.2.32);
[148] Grupo 3: (A-ld) + (B-l.3.3); (A-ld) + (B-l.3.12); (A-ld) + (B-l.3.16); (A- ld) + (B-l.3.17); (A-ld) + (B-l.3.22);
[149] Grupo 5: (A-ld) + (B-l.5.4); (A-ld) + (B-l.5.29);
[150] Grupo 15: (A-ld) + (B-l.15.61); (A-ld) + (B-l.15.151).
[151] As definições de radicais e as explicações dadas atrás em termos gerais ou dentro de intervalos preferenciais podem, não obstante, ser também combinadas entre si como desejado, ou seja, abrangendo entre os específicos intervalos e os intervalos preferenciais. Aplicam-se aos produtos finais e correspondentemente aos seus precursores e intermediários. Além disso, as definições individuais podem não ser aplicáveis.
[152] É dada preferência aos compostos da fórmula (I), em que cada um dos radicais corresponde às definições preferenciais dadas anteriormente.
[153] É dada preferência especial aos compostos da fórmula (I), em que cada um dos radicais corresponde às definições mais preferenciais dadas anteriormente.
[154] É dada preferência muito especial aos compostos da fórmula (I), em que cada um dos radicais corresponde às definições ainda mais preferenciais dadas anteriormente.
[155] Nas definições dos símbolos dados nas fórmulas anteriores, usaram-se termos coletivos que são geralmente representativos dos seguintes substituintes:
[156] Halogênio: (também em combinações como haloalquilo, haloalcoxi, etc.) flúor, cloro, bromo e iodo;
[157] Alquilo: (incluindo quaisquer combinações como alquiltio, alcoxi, etc.) radicais univalentes de hidrocarbonetos saturados, de cadeia linear ou ramificada, tendo de 1 a 8 átomos de carbono, por exemplo, alquilo Ci-Ce, tais como metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1 -metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1- dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2- metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropil e 1-etil- 2-metilpropil; heptilo, octilo.
[158] Haloalquilo: (incluindo quaisquer combinações como halolquiltio, haloalcoxi, etc.) Grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada, tendo de 1 a 8 átomos de carbono (como especificado atrás), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio como especificado anteriormente, por exemplo haloalquilo C1-C3, tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2- difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-difluoroetilo, 2,2- dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo e 1,1,1 -trifluoroprop-2-ilo.
[159] Alcenilo: radicais univalentes de hidrocarbonetos iπsaturados, de cadeia linear ou ramificada, tendo de 2 a 8 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo, alcenilo C2-C6, tal como etenilo, 1- propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil- 1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1- pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1- butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2- butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2- propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -propenilo, 1- etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1- metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1- metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1- metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1- metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1-dimetil-2-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil- 2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil- 2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1 -butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2- butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1- etil-2-metil-1 -propenilo e 1-etil-2-metil-2-propenilo.
[160] Cicloalquilo: grupos radicais univalentes de hidrocarbonetos saturados monocíclicos tendo de 3 a 8 átomos de carbono no anel, tais como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo e ciclooctilo.
[161] Arilo: anel aromático, mono-, bi- ou tricíclico, substituído ou não substituído, por exemplo fenilo, naftilo, antracenilo (antrilo), fenantracenilo (fenantrilo).
[162] Heteroarilo: anel de 5 a 7 membros, não substituído ou substituído, insaturado, heterocíclico contendo até 4 átomos de azoto ou alternativamente 1 átomo de azoto e até 2 outros heteroátomos selecionados entre N, O e S, por exemplo 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 1 -pirrolilo, 3- pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 1-pirazolilo, 1 H-imidazol-2-ilo, 1 H-imidazol-4- ilo, 1H-imidazol-5-ilo, 1 H-imidazol-1 -ilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2- tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3- isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 1 H-1,2,3-triazol-1-ilo, 1 H-1,2,3-triazol-4- ilo, 1 H-1,2,3-triazol-5-ilo, 2H-1,2,3-triazol-2-ilo, 2H-1,2,3-triazol-4-ilo, 1 H-1,2,4- triazol-3-ilo, 1 H-1,2,4-triazol-5-ilo, 1 H-1,2,4-triazol-l -ilo, 4H-1,2,4-triazol-3-ilo, 4H-1,2,4-triazol-4-ilo, 1 H-tetrazol-1 -ilo, 1 H-tetrazol-5-ilo, 2H-tetrazol-2-ilo, 2H- tetrazol-5-ilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,2,4-tiad iazol-3-i lo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, 1,2,3-oxadiazol- 4-ilo, 1,2,3-oxadiazol-5-ilo, 1,2,3-tiadiazol-4-ilo, 1,2,3-tiadiazol-5-ilo, 1,2,5- oxadiazol-3-ilo, 1,2,5-tiadiazol-3-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3- piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1,3,5-triazin-2-ilo, 1,2,4-triazin-3-ilo, 1,2,4-triazin-5-ilo, 1,2,4-triazin-6-ilo. Comoosicão/Formulacão
[163] A presente invenção refere-se ainda a uma composição fitofarmacêutica para controle de microrganismos indesejáveis, especialmente fungos e bactérias indesejados, que compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica dos princípios ativos inventivos. São preferenciais composições fungicidas constituídas por substâncias auxiliares, solventes, transportadores, tensoativos ou extensores agronomicamente adequados
[164] No contexto da presente invenção, «controle de microrganismos nocivos» significa uma redução na infestação por microrganismos nocivos em comparação com a planta não tratada, medida como eficácia fungicida, de preferência uma redução de 25-50% em comparação com a planta não tratada (100%), mais de preferência uma redução de 40-79% em comparação com a planta não tratada (100%); ainda mais de preferência a infeção por microrganismos nocivos é totalmente suprimida (em 70-100%). O controle pode ser curativo, ou seja, para tratamento de plantas já infetadas, ou protetor, para proteção de plantas que ainda não tenham sido infetadas.
[165] Uma quantidade eficaz, mas não fitotóxica» significa uma quantidade da composição da invenção que é suficiente para controlar a doença fúngica da planta de forma satisfatória ou para erradicar a doença fúngica completamente, e que simultaneamente não causa quaisquer sintomas significativos de fitotoxicidade. Em geral, esta taxa de aplicação pode variar em uma faixa relativamente ampla. Depende de vários fatores, por exemplo do fungo a ser controlado, da planta, das condições climáticas e dos componentes das composições inventivas.
[166] Solventes orgânicos apropriados incluem todos os solventes orgânicos polares e apoiares normalmente utilizados para fins de formulação. Preferencialmente, os solventes são selecionados entre cetonas, por exemplo metilisobutilcetona e cicloexanona, amidas, por exemplo dimetilformamida e amidas de ácidos alcanocarboxilícos, por exemplo N,N-dimetildecanoamida e N,N-dimetiloctanamida, solventes cíclicos, por exemplo N-metilpirrolidona, N- octilpirrolidona, N-dodecilpirrolidona, N-octilcaprolactama, N- dodecilcaprolactama e butirolactona, solventes fortemente polares, por exemplo dimetilsulfóxido e hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo xilol, Solvesso™, óleos minerais, por exemplo terebentina mineral, petróleo, aquilbenzenos e óleo de máquina, também ésteres, por exemplo acetato de éter monometílico de propilenoglicol, éster dibutilico de ácido adípico, éster hexílico de ácido acético, éster heptílico de ácido acético, éster tri-n-butílico de ácido cítrico e éster di-n-butílico de ácido ftálico, e também álcoois, por exemplo álcool benzílico e 1-metoxi-2-propanol.
[167] De acordo com a invenção, um transportador é uma substância natural ou sintética, orgânica ou inorgânica, com a qual os princípios ativos são misturados ou combinados para melhor aplicabilidade, em especial para aplicação em plantas ou partes de plantas ou sementes. O transportador, que pode ser sólido ou líquido, é geralmente inerte e deve ser adequado para utilização agrícola.
[168] Entre os transportadores sólidos ou líquidos úteis constam, por exemplo sais de amónia e pós de rochas naturais, tais como caulino, argila, talco, giz, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terra de diatomáceas, e rochas sintéticas em pó, tais como sílica finamente dividida, alumina e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras, adubos sólidos, água, álcoois, especialmente butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e seus derivados. De igual modo, podem ser utilizadas misturas destes transportadores.
[169] Enchimentos e transportadores sólidos apropriados incluem partículas inorgânicas, por exemplo carbonatos, silicatos, sulfatos e óxidos com um tamanho de partícula médio de 0,005 a 20 pm, de preferência de 0,02 a 10 pm, por exemplo sulfato de amónia, fosfato de amónia, ureia, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, óxido de alumínio, dióxido de silício, a chamada sílica de partículas finas, géis de sílica, silicatos naturais ou sintéticos, e alumossilicatos e produtos vegetais como farelo de cereais, pó de madeira/serradura e pó de celulose.
[170] Transportadores sólidos úteis como grânulos incluem, por exemplo, rochas naturais esmagadas e fracionadas, tais como calcite, mármore, pedra- pomes, sepiolite, dolomite e grânulos sintéticos de farelos inorgânicos e orgânicos, e também grânulos de material orgânico, como serradura, casca de coco, espigas de milho e talos de tabaco.
[171] Extensores gasosos liquefeitos ou transportadores úteis são os líquidos que são gasosos em condições normais de temperatura e pressão, por exemplo propulsores de aerossóis, tais como hidrocarbonetos halogenados, e também butano, propano, nitrogénio e dióxido de carbono.
[172] Nas formulações, é possível utilizar agentes de aderência como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pó, grânulos ou látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinilo, ou então fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídios sintéticos. Aditivos adicionais podem ser óleos minerais e vegetais.
[173] Se o extensor usado for água, pode-se também empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou diclorometano, hidrocarbonetos alifáticos como cicloexano ou parafinas, por exemplo frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, e também água.
[174] As composições da invenção podem ainda compreender outros componentes, por exemplo, tensoativos. Tensoativos adequados são emulsionantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes com propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas destas substâncias tensoativas. Como exemplos, podem referir-se sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenossulfônico ou de ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois gordos, com ácidos gordos ou com aminas gordas, fenóis substituídos (de preferência alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurinas (de preferência alquil-lauratos), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos gordos de polióis e derivados de compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, exemplos sendo éteres de alquilarilpoliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteínas, caldas residuais de sulfito de lenhina e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa no caso de um dos princípios ativos e/ou um dos transportadores inertes não ser solúvel em água e a aplicação tiver lugar em água. A proporção dos tensoativos varia entre 5 e 40% em peso da composição inventiva.
[175] Tensoativos apropriados (adjuvantes, emulsionantes, dispersantes, coloides protetores, agentes umectantes e aderentes) incluem todas as substâncias comuns iônicas e não iônicas, por exemplo nonilfenóis etoxilados, glicoléter de polialquileno de álcoois lineares ou ramificados, produtos da reação de fenóis alquílicos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, produtos da reação de aminas de ácidos gordos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso, ésteres de ácido gordo, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, sulfatos de alquiléteres, fosfatos de alquiléteres, arilsulfatos, arilalquilfenóis etoxilados, por exemplo etoxilatos de tristirilfenol, além disso, arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados como etoxilatos de arilalquilfenol sulfatado ou fosfatado e etoxi- e propoxilatos. Outros exemplos de polímeros naturais e sintéticos solúveis em água são lignossulfonatos, gelatina, goma arábica, fosfolípidos, amido, amido modificado hidrofóbico e derivados de celulose, em particular éster de celulose e éter de celulose, além disso, álcool polivinílico, acetato de polivinilo, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico e co-polimerisatos de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além disso, co-polimerisatos de ácido metacrílico e ésteres de ácido metacrílico neutralizados com hidróxidos de metais alcalinos, e também produtos de condensação de sais de ácido naftalenossulfónico opcionalmente substituídos com formaldeído.
[176] É possível utilizar corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, corantes orgânicos como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de metaloftalocianina, e oligonutrientes como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco.
[177] Os agentes antiespuma que podem estar presentes nas formulações incluem, por exemplo, emulsões de silicone, álcoois de cadeia longa, ácidos gordos e seus sais, bem como substâncias fluororgânicas e suas misturas.
[178] Entre os exemplos de espessantes constam polissacarídeos, como goma xantana ou Veegum, silicatos, por exemplo atapulgite, bentonite, bem como sílica de partículas finas.
[179] Se for necessário, podem também estar presentes outros componentes, por exemplo coloides protetores, ligantes, aderentes, espessantes, substâncias tixotrópicas, penetrantes, estabilizadores, sequestrantes e agentes complexantes. Em geral, os princípios ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente utilizado para fins de formulação.
[180] Os princípios ativos ou composições da invenção podem ser usados como tal ou, dependendo das suas específicas propriedades físicas e/ou químicas, sob a forma de formulações ou formas de utilização preparadas a partir das mesmas, tais como aerossóis, suspensões de cápsulas, concentrados de nebulização a frio, concentrados de nebulização a quente, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrados fluidos para o tratamento de sementes, soluções prontas a utilizar, pós polvilháveis, concentrados emulsionáveis, emulsões óleo-em-água, emulsões água-em-óleo, macrogrânulos, microgrânulos, pós dispersáveis em óleo, concentrados fluidos miscíveis com óleo, líquidos miscíveis com óleo, gás (sob pressão), produtos geradores de gás, espumas, pastas, sementes revestidas de pesticidas, concentrados de suspensão, concentrados de suspoemulsões, concentrados solúveis, suspensões, pós molháveis, pós solúveis, pós e grânulos, grânulos ou comprimidos solúveis em água e dispersáveis em água, pós solúveis em água e dispersáveis em água para o tratamento de sementes, pós molháveis, produtos naturais e substâncias sintéticas impregnados com o princípio ativo, e também microencapsulações em substâncias poliméricas e em materiais de revestimento de sementes, e também formulações de nebulização a quente e de nebulização a frio de ultra baixo volume (UBV).
[181] As composições da invenção incluem não só formulações prontas a utilizar, as quais podem ser aplicadas na planta ou sementes por meio de um dispositivo adequado, como também concentrados comerciais que têm de ser diluídos com água antes de utilização. As aplicações comuns são, por exemplo, diluição em água e subsequente pulverização do licor de pulverização resultante, aplicação após diluição em óleo, aplicação direta sem diluição, tratamento de sementes ou aplicação de grânulos no solo.
[182] As composições e formulações da presente invenção contêm geralmente de 0,05 a 99% em peso, de 0,01 a 98% em peso, de preferência de 0,1 a 95%, em peso, mais de preferência de 0,5 a 90% em peso, mais preferencialmente de 10 a 70% em peso do princípio ativo. Para aplicações especiais, por exemplo para proteção da madeira e de produtos derivados da madeira, as composições e formulações inventivas contêm geralmente de 0,0001% a 95% em peso, de preferência de 0,001 a 60% em peso do princípio ativo.
[183] O teor de princípio ativo nas formas de aplicação preparadas a partir das formulações comerciais pode variar em uma ampla faixa. A concentração dos princípios ativos nas formas de aplicação é geralmente de 0,000001 a 95% em peso, de preferência de 0,0001 a 2% em peso.
[184] As formulações referidas podem ser preparadas de modo conhecido, por exemplo, misturando os princípios ativos com pelo menos um comum extensor, solvente ou diluente, adjuvante, emulsionante, dispersante, e/ou ligante ou fixador, agente umectante, repelente de água, se for caso disso dessecantes e estabilizadores UV e, se necessário, corantes e pigmentos, agentes antiespuma, conservantes, espessantes orgânicos e inorgânicos, aderentes, giberelinas, outros auxiliares de processamento e também água. Dependendo do tipo de formulação, poderão ser necessárias etapas adicionais de processamento, por exemplo moagem por via húmida, moagem por via seca e granulação.
[185] Os princípios ativos inventivos podem estar presentes por si só ou nas suas formulações (comerciais) e nas formas de utilização preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com outros princípios ativos (conhecidos), tais como inseticidas, atrativos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes, agentes de proteção e/ou semioquímicos.
[186] 0 tratamento das plantas e partes de plantas com os princípios ativos ou composições de acordo com a invenção é realizado diretamente ou por ação na sua proximidade, habitat ou espaço de armazenamento, pelos métodos habituais de tratamento, por exemplo imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, polvilhação, nebulização, disseminação (broadcasting), espuma, pintura, espalhamento, rega (drenching), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, especialmente no caso de sementes, também por tratamento seco das sementes, tratamento húmido das sementes, tratamento de suspensões, incrustação, revestimento com uma ou mais camadas, etc. É também possível aplicar os princípios ativos pelo método de ultra baixo volume ou injetar a preparação do princípio ativo ou do princípio ativo em si no solo.
Proteção das Plantas/Culturas
[187] Os princípios ativos ou composições da presente invenção apresentam uma atividade microbicida potente e podem ser usados no controle de microrganismos indesejáveis, tais como fungos e bactérias, para proteção das culturas e materiais.
[188] A invenção refere-se também a um método para controlar microrganismos indesejáveis, caracterizado por os princípios ativos inventivos serem aplicados nos fungos fitopatogênicos, bactérias fitopatogênicas e/ou no seu habitat.
[189] No controle de fungos fitopatogênicos para proteção das culturas, podem ser utilizados fungicidas. Estes são caracterizados por uma excelente eficácia contra um amplo espectro de fungos fitopatogênicos, incluindo agentes patogênicos do solo, em particular elementos das classes Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (sin.: Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes (sin.: Fungi imperfecti). Alguns fungicidas são sistemicamente ativos e podem ser utilizados na proteção de plantas como fungicidas foliares, de tratamento de sementes ou do solo. Além disso, são adequados para combater fungos infestantes de, nomeadamente, madeira ou raízes de plantas.
[190] Os bactericidas podem ser usados em proteção das culturas, para controlar Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.
[191] Exemplos não limitativos de agentes patogênicos das doenças fúngicas que podem ser tratadas de acordo com a invenção incluem:
[192] doenças causadas por agentes patogênicos do oídio, por exemplo espécies de Blumeria, por exemplo Blumería graminis', espécies de Podosphaera, por exemplo Podosphaera leucotricha', espécies de Sphaerotheca, por exemplo Sphaerotheca fuliginea' espécies de Uncinula, por exemplo Uncinula necator,
[193] doenças causadas por agentes patogênicos da doença da ferrugem, por exemplo espécies de Gymnosporangium, por exemplo Gymnosporangium sabinae', espécies de Hemileia, por exemplo Hemileia vastatrix', espécies de Phakospsora, por exemplo Phakopsora pachyrhizi e Phakopsora meibomiae', espécies de Puccinia, por exemplo Puccinia recondite, P. triticina, P. graminis ou P. sthiformis', espécies de Uromyces, por exemplo Uromyces appendiculatus',
[194] doenças causadas por agentes patogênicos do grupo dos Oomycetes, por exemplo espécies de Albugo, por exemplo Albugo Candida, espécies de Bremia, por exemplo Bremia latucae', espécies de Peronospora, por exemplo Peronospora pisi e P. brassicae', espécies de Phytophtora, por exemplo Phytophtora infestans', espécies de Plasmopara, por exemplo Plasmopara vitícola' espécies de Pseudoperonospora, por exemplo Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis', espécies de Pythium, por exemplo Pythium ultimunr,
[195] Doenças da mancha foliar e doenças de emurchecimento foliar causadas por espécies de Alternaria, por exemplo Alternaria solanr, espécies de Cercospora, por exemplo Cercospora beticola', espécies de Cladiosporium, por exemplo Cladiosporium cucumeriem um\ espécies de Cochliobolus, por exemplo Cochliobolus sativus (forma de conídio: Drechslera, sin.: Helminthospohum), Cochliobolus miiabeanus] espécies de Colletotrichum, por exemplo Colletotrichum lindemuthiaem um\ espécies de Cycloconium, por exemplo Cycloconium oleagiem um\ espécies de Diaporthe, por exemplo Diaporthe citrr, espécies de Elsinoe, por exemplo Elsinoe fawcettii', espécies de Gloeosporium, por exemplo Gloeosporium laeticolor, espécies de Glomerella, por exemplo Glomerella cingulata', espécies de Guignardia, por exemplo Guignardia bidwellir, espécies de Leptosphaeria, por exemplo Leptosphaeria maculans e Leptosphaeria nodoruirr, espécies de Magnaporthe, por exemplo Magnaporthe grisea., espécies de Microdochium, por exemplo Microdochium nivale', espécies de Mycosphaerella, por exemplo Mycosphaerella gramnicola, M. arachidicola e M. fijiensis', espécies de Phaeosphaeria, por exemplo Phaeosphaeria nodorunr, espécies de Pyrenophora, por exemplo Pyrenophora teres, Pyrenophora tritici repentis', espécies de Ramularia, por exemplo Ramularia collo-cygni, Ramularia areola', espécies de Rhynchosporium, por exemplo Rhynchosporium secalis; espécies de Septoria, por exemplo Septoria apii, Septoria lycopersir, espécies de Typhula, por exemplo Typhula incarnata', espécies de Venturia, por exemplo Venturia inaequalis',
[196] Doenças da raiz e caule, por exemplo por espécies de Corticium, por exemplo Corticium graminaaruirr, espécies de Fusarium, por exemplo Fusarium oxysporunr, espécies de Gaeumannomyces, por exemplo Gaeumannomyces graminis', espécies de Rhizoctonia, por exemplo Rhizoctonia solanr, espécies de Sarocladium, por exemplo Sarocladium oryzae', espécies de Sclerotium, por exemplo Sclerotium oryzae', espécies de Tapesia, por exemplo Tapesia acuformis', espécies de Thielaviopsis, por exemplo Thielaviopsis basicola',
[197] Doenças da espiga e panícula (incluindo espigas de milho) causadas, por exemplo por espécies de Alternaria, por exemplo Alternaria spp.; espécies de Aspergillus, por exemplo Aspergillus flavus', espécies de Cladosporium, por exemplo Cladiosporium cladosporioides', espécies de Claviceps, por exemplo Claviceps purpurea', espécies de Fusarium, por exemplo Fusarium culmorunr, espécies de Gibberella, por exemplo Gibberella zeae; espécies de Monographella, por exemplo Monographella nivalis; espécies de Septoria, por exemplo Septoria nodorum;
[198] Doenças causadas pelo fungo do carvão, por exemplo espécies de Sphacelotheca, por exemplo Sphacelotheca reiliana; espécies de Tilletia, por exemplo Tilletia caries; espécies de Urocystis, por exemplo Urocystis occulta', espécies de Ustilago, por exemplo Ustilago nuda, U. nuda tritici;
[199] Doenças de apodrecimento da fruta, por exemplo, espécies de Aspergillus, por exemplo Aspergillus flavus; espécies de Botrytis, por exemplo Botrytis cinerea; espécies de Penicillium, por exemplo Penicillium expansum e Penicillium purpurogeem um; espécies de Sclerotinia, por exemplo Sclerotinia sclerotiorunr, espécies de Verticillium, por exemplo Verticillium alboatrum;
[200] Doenças de decomposição, bolor, emurchecimento, apodrecimento das sementes e do solo e podridão de plântulas causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria, por exemplo Alternaria brassicicola; espécies de Aphanomyces, por exemplo Aphanomyces euteiches; espécies de Ascochyta, por exemplo Ascochyta lentis; espécies de Aspergillus, por exemplo Aspergillus flavus; espécies de Cladosporium, por exemplo Cladosporium herbarum', espécies de Cochliobolus, por exemplo Cochliobolus sativus; (forma de conídio: Drechslera, Bipolaris sin.: Helminthosporíum); espécies de Colletotrichum, por exemplo Colletotrichum coccodes; espécies de Fusarium, por exemplo Fusarium culmorunr, espécies de Gibberella, por exemplo Gibberella zeae; espécies de Macrophomina, por exemplo Macrophomina phaseolina; espécies de Monographella, por exemplo Monographella nivalis; espécies de Penicillium, por exemplo Penicillium expansum; espécies de Phoma, por exemplo Phoma lingam; espécies de Phomopsis, por exemplo Phomopsis sojae; espécies de Phitofthora, por exemplo Phitofthora cactorum; espécies de Pyrenophora, por exemplo Pyrenophora graminea; espécies de Pyricularia, por exemplo Pyricularia oryzae; espécies de Pythium, por exemplo Pythium ultimum; espécies de Rhizoctonia, por exemplo Rhizoctonia solani; espécies de Rhizopus, por exemplo Rhizopus oryzae', espécies de Sclerotium, por exemplo Sclerotium rolfsii; espécies de Septoria, por exemplo Septoria nodorunr, espécies de Typhula, por exemplo Typhula incarnata', espécies de Verticillium, por exemplo Verticillium dahliae',
[201] Doenças do câncer, galhas e vassoura-de-bruxa causadas, por exemplo, por espécies de Nectria, por exemplo Nectria galllgena',
[202] Doenças de emurchecimento causadas, por exemplo, por espécies de Monilinia, por exemplo Monilinia laxa;
[203] Doenças de bolhas ou enrolamento foliares causadas, por exemplo, por espécies de Exobasidium, por exemplo Exobasidium vexans; espécies de Taphrina, por exemplo Taphrina deformans',
[204] Doenças de degradação de plantas lenhosas causadas, por exemplo, pela doença de Esca, por exemplo Phaeomoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum e Fomitiporia mediterrânea', dyeback por Eutypa causada por exemplo, por Eutypa lata', doenças por Ganoderma causadas, por exemplo por Ganoderma boninense-, doenças por Rigidoporus causadas, por exemplo, por Rigidoporus lignosus
[205] Doenças das flores e sementes causadas, por exemplo, por espécies de Botrytis, por exemplo Botrytis cinerea;
[206] Doenças de tubérculos causadas, por exemplo, por espécies de Rhizoctonia, por exemplo Rhizoctonia solani', espécies de Helminthosporium, por exemplo Helminthosporium solani;
[207] Doenças da potra da couve causadas, por exemplo, por espécies de Plasmodiophora, por exemplo Plamodiophora brassicae.
[208] Doenças causadas por agentes patogênicos bacterianos, por exemplo, por espécies de Xantomonas, por exemplo Xantomonas campestris pv. oryzae', espécies de Pseudomonas, por exemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans', espécies de Erwinia, por exemplo Erwinia amylovora.
[209] De preferência, são controladas as seguintes doenças da soja:
[210] Doenças fúngicas em folhas, caules, vagens e sementes, por exemplo, mancha foliar por Alternaria (Alternaria spec, atrans tenuíssima), antracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha- castanha (Septoria glycines), mancha e queima foliares por Cercospora (Cercospora kikuchii), queima foliar por Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (sin.)), mancha foliar por Datuliophora (Datuliophora gyicines), míldio (Peronospora manshurica), queima por Drechslera (Drechslera glicini), mancha foliar olho-de-rã (Cercospora sojina), mancha foliar por Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifoli), mancha foliar por Phyllosticta (Phyillosticta sojaecola), queima da vagem e caule (Phomopsis sojae), oídio (Microsphaera diffusa), mancha foliar por Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glicines), queima das partes aéreas, folhagem e teia micélia por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), ferrugem (Phakospora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), pedrado (Sphaceloma gyicines), queima foliar por Stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha-alvo (Corynespora cassiicola ).
[211] Doenças fúngicas da raiz e base do caule, por exemplo, podridrão negra da raiz (Calonactria crotalariae), podridão de carvão (Macrophomina phaseolina), queima ou emurchecimento, podridão da raiz e podridão da vagem e do colo por Fusarium (Fusarium oxysporum, Fusarium Orthoceras Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podridão da raiz por Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfeta), queima da vagem e caule (Diaporthe phaseolorum), câncer do caule (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podridão por Phytophthora (Phytophthora megasperma), podridão castanha do caule (Phialofora gregata), podridão por Pythium (Phythium afanidermatum, Pythium irregulare, Phythium debaryaem urn, Phythium myriotylum, Phythium ultimum), podridão da raiz, decomposição do caule e podridão das plântulas por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), decomposição do caule por Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), queima (Southern blight) por Sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podridão da raiz por Tielaviopsis (Tielaviopsis basicola).
[212] As composições fungicidas da invenção podem ser usadas como controle curativo ou protetor/preventivo de fungos fitopatogênicos. A invenção, portanto, também se refere a métodos curativos e protetores para controlar fungos fitopatogênicos através da utilização dos princípios ativos ou composições da invenção, que são aplicados na semente, planta ou partes da planta, e na fruta ou no solo no qual as plantas crescem.
[213] O fato de os princípios ativos serem bem tolerados pelas plantas às concentrações necessárias para controlar as suas doenças permite o tratamento de partes das plantas acima do solo, do material de propagação e de sementes, e do solo.
[214] De acordo com a invenção, todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas. Por plantas entende-se todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejáveis e indesejáveis, cultivares e variedades de plantas (passíveis ou não de proteção da variedade de planta ou do direito de obtentor). Cultivares e variedades de plantas podem ser plantas obtidas por propagação convencional e métodos de reprodução que podem ser assistidos ou complementados por um ou mais métodos biotecnológicos, tais como utilização de duplo-haploides, fusão de protoplastos, mutagênese aleatória e dirigida, marcadores moleculares ou genéticos, ou métodos de bioengenharia e engenharia genética. Por partes de plantas entende-se todas as partes acima do solo e abaixo do solo e órgãos das plantas, tais como brotos, folha, flor e raiz, exemplos dos quais são folhas, agulhas, caules, troncos, flores, corpos frutíferos, frutos e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também incluem culturas e material de propagação vegetativa e generativa, por exemplo, plântulas, tubérculos, rizomas, estacas e sementes.
[215] Quando os princípios ativos da invenção são bem tolerados pelas plantas e além disso apresentam uma toxicidade favorável à homeotermia e boa tolerância pelo ambiente, então são apropriados para proteger plantas e órgãos de plantas, bem como para melhorar o rendimento de colheitas e a qualidade do material colhido. De preferência, podem ser usados como composições de proteção de colheitas. São ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e em todos ou alguns estágios de desenvolvimento.
[216] As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção incluem as seguintes plantas de culturas principais: milho, soja, feijão, alfafa, algodão, girassol, sementes de óleo de Brassica como Brassica napus (por exemplo canola, colza), Brassica rapa, B. juncea (por exemplo, colza) e Brassica carinata, Arecaceae sp. (por exemplo, óleo de palma, coco), arroz, trigo, beterraba sacarina, cana-de-açúcar, aveia, centeio, cevada, painço e sorgo, triticale, linho, frutos secos oleaginosos (nuts), uvas e videiras, várias frutas e legumes de vários táxons botânicos, por exemplo Rosaceae sp. (por exemplo frutos das pomóideas, tais como maçãs e peras, mas também frutas de caroço, como damascos, cerejas, amêndoas, ameixas e pêssegos e bagas como morangos, framboesas, groselhas vermelha e preta e groselha espinhosa), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp. (por exemplo oliveira), Atinidaceae sp., Lauraceae sp. (por exemplo abacate, canela, cânfora), Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo café), Teaceae sp.(por exemplo cá), Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas, tangerinas e toranjas), Solanaceae sp. (por exemplo, tomate, batata, pimentos, capsicum, beringelas, tabaco), Liliaceae sp., Compositae sp. (por exemplo alface, alcacofra e cicória - incluindo raiz cicória, escarola ou cicória comum), Umbelliferae sp. (por exemplo cenouras, salsa, aipo e aipo-rábano), Cucurbitaceae sp. (por exemplo pepinos - incluindo cornicões, abóboras, melancias, cabaças e melão), Alliaceae sp. (por exemplo alho-francês e cebola), Cruciferae sp. (por exemplo couve branca, couve roxa, bróculos, couve-flor, couve de Bruxelas, pak coi, couve-rábano, rabanetes, rábano, agrião e couve cinesa), Leguminosae sp. (por exemplo amendoim, ervilas, lentilhas e feijão - por exemplo feijões comuns e favas), Cenopodiaceae sp. (por exemplo acelga, beterraba forrageira, espinafre, beterraba), Linaceae sp. (por exemplo cânhamo), Cannabeacea sp. (por exemplo canábis), Malvaceae sp. (por exemplo quiabo, cacau), Papaveraceae (por exemplo papoula), Asparagaceae (por exemplo aspargos); plantas úteis e plantas ornamentais do jardime e floresta, incluindo relva, relvado, erva e Stevia rebaudiana', e em cada caso, os tipos geneticamente modificados destas plantas.
[217] E m particular, os compostos, misturas e composições de acordo com a invenção são apropriados para controlar as seguintes doenças de planta:
[218] Albugo spp. (ferrugem branca) de plantas ornamentais, culturas hortícolas (por exemplo, A. Candida) e girassóis (por exemplo, A. tragopogonis); Alternaria spp. (doença da mancha negra) em legumes, colza (por exemplo, A. brassicola ou A. brassicae), beterraba sacarina (por exemplo, A. tenuis), frutas, arroz, soja e batata (por exemplo, A. solani ou A. alternate) e tomate (por exemplo, A. solani ou A. alternata) e Alternaria spp. (alternariose) no trigo; Afanomices spp. na beterraba e legumes; Ascochyta spp. em cereais e legumes, por exemplo, A. tritici (queima {blight) foliar por Ascochyta) no trigo e A. hordei na cevada; Bipolaris e Drechslera spp. (teleomorfo: Cochliobolus spp.), por exemplo, doenças de manchas foliares {D. maydis e B. zeicola) no milho, por exemplo, mancha das glumas (B. sorokiniana) em cereais e, por exemplo, B. oryzae no arroz e relva; Blumeria (antigo nome: Erysiphe) graminis (oídio) em cereais (por exemplo, trigo ou cevada); Botryosphaeria spp. (escoriose europeia) em videiras (por exemplo, B. obtusa); Botrytis cinerea (teleomorfo: Botrytis fuckeliana: podridão cinzenta) na fruta macia e pomóideas (morangos, entre outras), legumes (alface, cenouras, aipo-rábano e repolho, entre outros), colza, flores, videiras, culturas florestais e trigo (bolor da espiga); Bremia latucae (míldio) na alface; Ceratocystis (sin.: Ophiostoma) spp. (fungo da mancha azul) em árvores decíduas e coníferas, por exemplo, C. ulmi (doença holandesa do ulmeiro) em ulmeiros; Cercospora spp. (mancha foliar por Cereospora) no milho (por exemplo, C. zeae-maydis), arroz, beterraba sacarina (por exemplo, C. beticola), cana-de-açúcar, legumes, café, soja (por exemplo, C. sojína ou C. kikucil) e arroz; Cladosporium spp. no tomate (por exemplo, C. fulvum: cladosporiose do tomate) e cereais, por exemplo, C. herbarum (podridão da espiga) no trigo; Claviceps purpúrea (cravagens) nos cereais; Cochliobolus (anamorfo: Helminthosporium ou Bipolaris) spp. (mancha foliar) no milho (por exemplo, C. carboem um), cereais (por exemplo, C. sativus, anamorfo: B. sorokiniana: mancha das glumas) e arroz (por exemplo, C. miyabeanus, anamorfo: H. oryzae); Colletotrichum (teleomorfo: Glomerella) spp. (antracnose) em algodão (por exemplo, C. gossypii), milho (por exemplo, C. gramnicola: podridão do caule e antracnose), fruta macia, batata (por exemplo, C. coccodes: doenças de emurchecimento), feijão (por exemplo, C. lindemuthiaem um) e soja (por exemplo, C. truncatum)', Corticium spp., por exemplo, C. sasakii («queima-das-bainhas») no arroz; Corynespora cassiicola (mancha foliar) na soja e plantas ornamentais; Cycloconium spp., por exemplo, C. oleagiem um nas oliveiras; Cylindrocarpon spp. (por exemplo, câncer das árvores de fruto ou doença do pé negro da videira, teleomorfo: Nectria ou Neonectria spp.) em árvores de fruto, videiras (por exemplo, C. liriodendn; teleomorfo: Neonectria liriodendri doença do pé negro) e muitas árvores ornamentais; Dematophora (teleomorfo: Rosellinia) necatrix (podridão da raiz/caule) na soja; Diaporthe spp, por exemplo, D. phaseolorum (doença do caule) na soja; Drechslera (sin.: Helmintosporium, teleomorfo: Pyrenophora spp.) no milho, cereais, como cevada (por exemplo, D. teres, mancha reticular) e trigo (por exemplo, D. tritici-repentis: mancha foliar DTR), arroz e relva; doença de Esca (declínio das vinhas novas, apoplexia) em videiras, causada por Formitiporia (sin.: Phellinus) punctata, F mediterrane Phaeomoniella chlamydospora (antigo nome de Phaeoacremonium chlamidosporum), Faeoacremonium aleofilum e/ou Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. em pomóideas (E. pyri) e frutas macias (E. veneta: antracnose) e também videiras (E. ampelina: antracnose); Entyloma oryzae (carvão da folha) no arroz; Epicoccum spp. (espiga negra) em trigo; Graminis spp. (oídio) na beterraba sacarina (E. betae), legumes (por exemplo, E. pisi), como espécies de pepino (por exemplo, E. cichoracearum) e espécies de repolho, como colza (por exemplo, E. cruciferarum); Eutypa fata (eutipiose, anamorfo: Cytosporina lata, sin.: Libertella blepharis) em árvores de fruto, videiras e muitas árvores ornamentais; Exserohilum (sin.: Helminthosporium) spp. no milho (por exemplo, E. turcicum); Fusarium (teleomorfo: Gibberella) spp. (doença de emurchecimento, podridão da raiz e caule) em várias plantas, tais como, por exemplo, F. graminearum ou F. culmorum (podridão da raiz e fusariose) em cereais (por exemplo, trigo ou cevada), F. oxysporum no tomate, F. solani na soja e F. verticillioides no milho; Gaeumannomyces graminis (doença do pé negro dos cereais) em cereais (por exemplo, trigo ou cevada) e milho; Gibberella spp. em cereais (por exemplo, G. zeae) e arroz (por exemplo, G. fujikuroi: fusariose); Glomerella cingulata em videiras, pomóides e outras plantas e G. gossypii no algodão; vários agentes fitopatogênicos causadores de manchas nos grãos de arroz; Guignardia bidwellii (podridão negra) em videiras; Gymnosporangium spp. em rosáceas e zimbro, por exemplo, G. sabinae (ferrugem da pera) nas peras; Helminthosporium spp. (sin.: Drechslera, teleomorfo: Cochliobolus) em milho, cereais e arroz; Hemileia spp., por exemplo, H. vastatrix (ferrugem da folha do café) de café; Isariopsis clavispora (sin.: Cladosporium vitis) em videiras; Macrophomina faseolina (sin.: phaseoli) (podridão da raiz/caule) na soja e algodão; Microdochium (sin.: Fusarium) nivale (fusariose) em cereais (trigo ou cevada); Microsphaera difusa (oídio) na soja; Monilinia spp., por exemplo, M. laxa M. fructicola e M. fructigena (ferrugem na flor e galhos) na fruta de caroço e outras rosáceas; Mycosphaerella spp. em cereais, bananas, frutas macias e amendoins, como por exemplo, M. gramnicola (anamorfo: Septoria tritici, mancha foliar por Septoria) no trigo ou M. fijiensis (doença Sigatoka negra) em bananas; Peronospora spp. (míldio), repolho (por exemplo, p. P. brassicae), colza (por exemplo, P. parasitica), plantas bulbosas (por exemplo, P. destructor), tabaco (P. tabacina) e soja (por exemplo, P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi e P. meibomiae (ferrugem da soja) na soja; Phialophora spp. por exemplo, em videiras (por exemplo, P. tracheiphila e P. tetraspora) e soja (por exemplo, P. gregata: doença do caule); Phoma lingam (podridão da raiz e caule) na colza e repolho e P. betae (mancha foliar) na beterraba; Phomopsis spp. em girassóis, videiras (por exemplo, P. vitícola: escoriose europeia) e soja (por exemplo, câncer do caule/queima do caule: P. phaseoli, teleomorfo: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (mancha castanha) no milho; Phytophthora spp. (doença de emurchecimento, podridão da raiz, folha, caule e frutos) em várias plantas, tal como em espécies de pimentões e pepino (por exemplo, P. capsici), soja (por exemplo, P. megasperma, sin.: P. sojae), na batata e tomate (por exemplo, míldio por P. infestans.) e árvores de folha caduca (por exemplo, morte súbita do carvalho por P. ramorum)', Plasmodiophora brassicae (doença da potra da couve) no repolho, colza, nabo e outras plantas; Plasmopara spp., por exemplo, de P. vitícola (míldio) em videiras e P. halstedii em girassóis; Podosphaera spp. (oídio) em rosáceas, lúpulo, pomóideas e frutas macias, por exemplo, P. leucotricha na maçã; Polymyxa spp., por exemplo, em cereais, como cevada e trigo (P. graminis) e beterraba (P. betae) e as doenças virais transmitidas desse modo; Pseudocercosporella herpotrichoides (acama louca, teleomorfo: Tapesia yallundae) em cereais, por exemplo, trigo ou cevada; Pseudoperonospora (míldio) em várias plantas, por exemplo, P. cubensis em espécies de pepino ou P. humili no lúpulo; Pseudopezicula tracheiphila (mancha angular da folha, anamorfo Phialophora) em videiras; Puccinia spp. (doença da ferrugem) em várias plantas, por exemplo, P. triticina (ferrugem castanha do trigo), P. striiformis (ferrugem amarela). P. hordei (ferrugem castanha), P. graminis (ferrugem negra) ou P. recôndita (ferrugem castanha do centeio) em cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada ou centeio. P. kuehnii na cana-de-açúcar e, por exemplo, aspargos (por exemplo, P. asparagi); Pyrenophora (anamorfo: Drechslera) tritici-repentis (mancha foliar salpicada) em trigo ou P. teres (mancha-reticular) na cevada; Pyricularia spp., por exemplo, P. oryzae (teleomorfo: Magnaporthe grise, piriculariose) no arroz e P. grisea na relva e cereais; Pythium spp (doença da murchidão das plântulas) na relva, arroz, milho, trigo, algodão, colza, girassol, beterraba, legumes e outras plantas (por exemplo, P. ultimum ou P. aphanidermatum); Ramularia spp., por exemplo, R. collo-cygni (mancha foliar e da relva/mancha foliar fisiológica por Ramularia) na cevada e R. beticola em beterraba; Rhizoctonia spp. no algodão, arroz, batata, relva, milho, colza, batatas, beterraba sacarina, legumes e em várias outras plantas, por exemplo R. solani (podridão da raiz e caule) na soja, R. solani (rizoctonia) no arroz ou R. cerealis (acama louca) no trigo ou cevada; Rhizopus stolonifer (podridão mole) em morangos, cenouras, repolho, videiras e tomate; Rhynchosporium secalis (mancha foliar) na cevada, centeio e triticale; Sarocladium oryzae e S. attenuatum (podridão da bainha) no arroz; Sclerotinia spp. (podridão branca ou do caule) nas culturas hortículas e arvenses, tais como a colza, girassol (por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum) e soja (por exemplo, S. rolfsii), Septoria spp. em várias plantas, por exemplo, S. glycines S. (mancha foliar) em soja, S. tritici (mancha foliar por Septoria) no trigo e S. (sin.: Stagonospora) nodorum (mancha foliar e nas glumas) em cereais; Uncinula sin.: graminis) necator (oídio, anamorfo: Oidium tuckeri) em videiras; Setospaeria spp. (mancha foliar) no milho (por exemplo, S. turcicum, sin.: Helminthosporium turcicum) e relva; Sphacelotheca spp. (morrão) em milho, (por exemplo, S. reiliana: morrão dos grãos), painço e cana-de-açúcar; Sphaerotheca fuliginea (oídio) em espécies de pepino; Spongospora subterrânea (sarna pulverulenta) na batata e as doenças virais transmitidas desse modo; Stagonospora spp. em cereais, por exemplo, S. nodorum (mancha foliar e mancha das glumas, teleomorfo: Leptosphaeria [sin.: Phaeosphaeria] nodorum) em trigo; Synchytrium endobioticum, batata (verruga negra da batateira); Taphrina spp., por exemplo, T. deformans (doença do enrolamento foliar) no pessegueiro e T. pruni (lepra) em ameixas; Thielaviopsis spp. (podridão negra da raiz) no tabaco, pomóideas, hortaliças, soja e algodão, por exemplo, T. basicola (sin.: Chalara elegans)', Tilletia spp (fungão) em cereais, como por exemplo, T. tritici (sin.: T. caries, cárie) e T. controversa (fungão) no trigo; Typhula incarnata («bolor cinzento da neve») na cevada ou trigo; Urocystis spp., por exemplo, U. occulta (carvão) no centeio; Uromyces spp. (ferrugem) em legumes, tais como feijões (por exemplo, U. appendiculatus, sin.: U. phaseoll) e beterraba sacarina (por exemplo, U. betae); Ustilago spp. (morrão) em cereais (por exemplo, U. nuda e U. avaenae), milho (por exemplo, U. maydis: morrão do milho) e cana-de- açúcar; Venturia spp. (pedrado) em maçãs (por exemplo, V. inaequalis) e peras e Verticillium spp. (emurchecimento das folhas e rebentos) em várias plantas, tais como árvores frutíferas e árvores ornamentais, videiras, frutas macias, culturas vegetais e arvenses, como por exemplo, V. dahliae em morangos, colza, batata e tomate.
[219] É dada maior preferência às seguintes doenças da soja: Cercospora kikuchii, Cercospora sojina; Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum; Corynespora casiicola; Diaporthe phaseolorum; Microsphaera diffusa; Peronospora manshurica; Phakopsora, espécies, por exemplo Phakopsora pachyrhizi e Phakopsora meibomiae (ferrugem da soja); Phytophthora megasperma; Phialophora gregata; Rhizoctonia solanf, Sclerotinia sclerotiorum; Septoria spp., por exemplo Septoria glycines, Thielaviopsis basicola.
[220] A presente invenção está também direcionada para o uso das combinações de acordo com a invenção para o tratamento de doenças de soja.
Regulação do crescimento de planta
[221] E m alguns casos, os compostos inventivos poderão, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, ser também utilizados como herbicidas, protetores de fitotoxicidade, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades da planta, ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo composições contra viróides) ou como composições contra MLO (Organismos do Tipo Micoplasma) e RLO (Organismos do Tipo Rickettsia). Se for o caso, também podem ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros princípios ativos.
[222] Os princípios ativos da invenção intervêm no metabolismo das plantas e, como tal, também podem ser usados como reguladores de crescimento.
[223] Os reguladores de crescimento podem exercer diversos efeitos sobre as plantas. O efeito das substâncias depende essencialmente do momento de aplicação em relação à fase de desenvolvimento da planta e também da quantidade de princípio ativo aplicado nas plantas ou no seu ambiente, e do tipo de aplicação. Os reguladores de crescimento deverão exercer um determinado efeito sobre as plantas de cultura como desejado em cada caso.
[224] Poderão ser utilizados compostos reguladores do crescimento de plantas para, por exemplo, inibir o crescimento vegetativo das plantas. Esta inibição de crescimento é de interesse econômico, como, por exemplo, no caso das gramíneas, pois deste modo é possível reduzir a frequência de corte da relva em jardins ornamentais, parques e instalações desportivas, bermas da estrada, aeroportos, ou em culturas frutícolas. É também de importância a inibição do crescimento de plantas herbáceas e lenhosas em bermas da estrada e nas proximidades de dutos ou cabos aéreos, ou de uma forma geral em áreas onde o crescimento vigoroso das plantas é indesejado.
[225] O uso de reguladores de crescimento é também importante para inibir o crescimento longitudinal dos cereais. Isto reduz ou elimina completamente o risco de acama das colheitas antes da colheita. Além disso, os reguladores de crescimento dos cereais podem reforçar o colmo, o que também contraria a acama. O emprego de reguladores de crescimento para encurtamento e fortalecimentos dos colmos permite a utilização de maiores volumes de fertilizante para aumentar o rendimento sem qualquer risco de acama da safra de cereais.
[226] Em muitas plantas de cultura, a inibição do crescimento vegetativo permite um plantio adensado e, como tal, é possível atingir rendimentos mais elevados para uma determinada superfície de solo. Outra vantagem das plantas menores obtidas desta forma, é que a colheita é mais fácil de cultivar e colher.
[227] A inibição do crescimento vegetativo da planta pode também conduzir a uma produtividade melhorada, uma vez que os nutrientes e assimilados são mais benéficos para a formação de flores e frutas do que para as partes vegetativas das plantas.
[228] Os reguladores de crescimento podem, frequentemente, ser usados para promover o crescimento vegetativo. Isto é de grande benefício durante a colheita das partes vegetativas da planta. No entanto, a estimulação do crescimento vegetativo pode também promover o crescimento generativo, com a formação de mais assimilados, resultando em mais ou maiores frutos.
[229] Em alguns casos, o aumento de rendimento pode ser alcançado pela manipulação do metabolismo da planta, sem qualquer alteração detectável no crescimento vegetativo. Além disso, os reguladores de crescimento podem ser usados para alterar a composição das plantas, o que por sua vez pode resultar em uma melhoria na qualidade dos produtos colhidos. Por exemplo, é possível aumentar o teor de açúcar na beterraba sacarina, cana-de-açúcar, ananás e frutas cítricas, ou aumentar o teor de proteína na soja ou cereais. É também possível, por exemplo, usar reguladores de crescimento para inibir a degradação de componentes desejáveis, por exemplo, do açúcar na beterraba ou na cana-de-açúcar, antes ou após a colheita. É também possível influenciar positivamente a produção ou eliminação de componentes vegetais secundários. Um exemplo é a estimulação do fluxo de látex nas árvores da borracha.
[230] Sob a influência dos reguladores de crescimento, podem ser formados frutos partenocárpicos. Além disso, é possível influenciar o sexo das flores. É também possível produzir pólen estéril, que é de grande importância na criação e produção de sementes híbridas.
[231] O uso de reguladores de crescimento pode controlar a ramificação das plantas. Por um lado, ao quebrar a dominância apical, é possível promover o desenvolvimento de rebentos laterais - o que pode ser altamente desejável sobretudo no cultivo de plantas ornamentais - em combinação com uma inibição do crescimento. Por outro lado, é também possível inibir o crescimento de rebentos laterais. Este efeito é de particular interesse, por exemplo, no cultivo do tabaco ou do tomate.
[232] Sob a influência dos reguladores de crescimento, a quantidade de folhas nas plantas pode ser controlada para que a sua desfoliação ocorra no momento desejado. Esta desfoliação desempenha um papel importante na colheita mecânica do algodão, mas é também de interesse para facilitar a colheita de outras culturas, por exemplo, viticultura. A desfoliação também pode ser realizada para reduzir a transpiração das plantas antes da sua transplantação.
[233] Os reguladores de crescimento podem igualmente ser usados para regular a deiscência dos frutos. Por um lado, é possível evitar a deiscência do fruto prematuro. Por outro lado, é também possível promover a deiscência dos frutos ou até mesmo o abortamento de flores a fim de se obter uma massa desejada (desbaste) e eliminar a alternância. Por alternância entende-se a característica de algumas espécies de frutas, que por razões endógenas apresentam rendimentos muito diferentes de ano para ano. Por fim, é possível utilizar reguladores de crescimento no momento da colheita a fim de reduzir a força necessária para separar os frutos e permitir a colheita mecânica ou facilitar a colheita manual.
[234] Os reguladores de crescimento podem igualmente ser utilizados para atingir uma maturação mais rápida ou retardada do material colhido, antes ou após a colheita. Isto é particularmente vantajoso, pois permite um ajustamento ideal às exigências do mercado. Além disso, em alguns casos, os reguladores de crescimento podem melhorar a cor da fruta. Acresce que os reguladores de crescimento também podem ser usados para concentrar a maturação em um determinado período de tempo. Isso cria as condições necessárias para uma colheita completa, manual ou mecânica, em uma única operação, por exemplo, no caso do tabaco, tomate ou café.
[235] Com o uso de reguladores de crescimento, é igualmente possível influenciar o descanso das sementes ou botões das plantas, a fim de que plantas como o ananás, ou plantas ornamentais em viveiros, por exemplo, germinem, brotem ou floresçam em uma altura em que normalmente não estão inclinadas para fazê-lo. Em áreas onde há risco de geada, poderá ser desejável atrasar o florescimento ou germinação de sementes com o auxílio de reguladores de crescimento, a fim de evitar os danos resultantes de geadas atrasadas.
[236] Por último, os reguladores de crescimento podem induzir a resistência das plantas à geada, seca ou alta salinidade do solo. Isto permite o cultivo de plantas em regiões que são normalmente inadequadas para essa finalidade.
Indução de resistência/Efeitos fitossanitários e outros
[237] Os compostos ativos de acordo com a invenção apresentam igualmente um potente efeito de fortalecimento das plantas. Por conseguinte, podem ser utilizados para mobilizar as defesas da planta contra o ataque por microrganismos indesejados.
[238] Por substâncias fortalecedores de plantas (indução de resistência) deve entender-se, no presente contexto, aquelas substâncias capazes de estimular o sistema de defesa das plantas de tal forma que, quando posteriormente inoculadas com microrganismos indesejados, as plantas tratadas exibem um grau de resistência elevado a estes microrganismos.
[239] Os compostos ativos de acordo com a invenção são igualmente apropriados para aumentar o rendimento das culturas. Além disso, apresentam uma toxicidade reduzida e são bem tolerados pelas plantas.
[240] Ainda mais, no contexto da presente invenção, os efeitos na fisiologia da planta são os seguintes:
[241] tolerância ao estresse abiótico, compreendendo tolerância à temperatura, tolerância à seca e recuperação após exposição à seca, eficiência de utilização de água (correspondendo a uma redução no consumo de água), tolerância a inundações, tolerância ao ozono e raios UV, tolerância a produtos químicos como metais pesados, sais, pesticidas (protetor de fitotoxicidade), etc.;
[242] tolerância ao estresse biótico, compreendendo o aumento da resistência a fungos, nematodos, vírus e bactérias. No contexto da presente invenção, a tolerância ao estresse biótico compreende de preferência o aumento na resistência contra fungos e o aumento na resistência contra nematodos.
[243] maior vigor da planta, compreendendo saúde da planta/qualidade da planta e vigor da semente, reduzido risco da plantação, aparência melhorada, recuperação melhorada, efeito de reverdecimento melhorado e eficiência fotossintética melhorada;
[244] efeitos sobre as hormonas e/ou enzimas funcionais das plantas;
[245] efeitos nos reguladores do crescimento (promotores), compreendendo germinação precoce, melhor emergência, sistema de raiz mais desenvolvido e/ou crescimento de raiz melhorado, aumento na capacidade de perfilhamento, perfilhos mais produtivos, floração precoce, aumento na altura e/ou biomassa da planta, encurtamento dos caules, melhoria no crescimento de rebentos, número de grãos/espiga, número de espigas/m2, número de estolos e/ou número de flores, maior índice de colheita, folhas maiores, menos folhas mortas na base, filotaxia melhorada, maturação precoce/acabamento precoce da fruta, amadurecimento homogéneo, enchimento dos grãos prolongado, melhor acabamento da fruta, maior tamanho de fruta/vegetais, resistência à germinação e acama reduzida;
[246] maior rendimento, com base na biomassa total por hectare, rendimento por hectare, peso do grão/fruto, tamanho da semente e/ou peso por hectolitro, bem como melhor qualidade dos produtos, compreendendo:
[247] melhor processabilidade devido à distribuição de tamanho (grão, fruta, etc.), amadurecimento homogéneo, humidade dos grãos, melhor moagem, melhor vinificação, melhor fabrico de cerveja, maior rendimento em sumo, facilidade de colheita, digestibilidade, índice de sedimentação, tempo de queda, estabilidade da vagem, estabilidade em armazenamento, melhoria no comprimento/resistência/uniformidade da fibra, melhoria na qualidade do leite e/ou da carne de animais alimentados com silagem, adaptação para cozinhar e fritar;
[248] compreendendo ainda comercialização mais fácil devido à qualidade melhorada da fruta/grão, distribuição do tamanho (grãos, fruta, etc.), aumento de duração em armazenamento/prazo de validade, firmeza/maciez, sabor (aroma, textura, etc.), classe (tamanho, forma, número de bagas, etc.), número de bagas/frutos por cacho, textura crocante, frescor, cobertura com cera, frequência de distúrbios fisiológicos, cor, etc.;
[249] compreendendo ainda o aumento dos componentes desejados tais como, por exemplo, o teor de proteínas, ácidos gordos, teor de óleo, qualidade de óleo, composição de aminoácidos, teor de açúcar, teor de acidez (f), relação açúcar/ácido (Brix), polifenóis, teor de amido, qualidade nutricional, teor/índice de glúten, teor energético, sabor, etc.;
[250] e compreendendo ainda a redução de componentes indesejados tais como, por exemplo, menos micotoxinas, menos aflatoxinas, nível de geosmina, aromas fenólicos, lactase, polifenóis-oxidases e peroxidases, teor de nitrato, etc.;
[251] agricultura sustentável, compreendendo a eficiência na utilização de nutrientes, especialmente eficiência de utilização do azoto (N), eficiência de utilização do fósforo (P), eficiência de utilização da água, melhor transpiração, respiração e/ou taxa de assimilação do CO2, melhor nodulação, metabolismo do Ca melhorado, etc.;
[252] senescência retardada, compreendendo melhoria na fisiologia vegetal, que se manifesta, por exemplo, por uma fase de enchimento do grão de maior duração conduzindo a um maior rendimento, coloração mais prolongada das folhas verdes da planta e, portanto, compreendendo cor (reverdecimento), teor de água, secura, etc. Nesse sentido, no contexto da presente invenção, verificou-se que a aplicação específica inventiva da combinação de compostos ativos toma possível prolongar a duração da zona de folhas verdes, retardando a maturação (senescência) da planta. A principal vantagem para o agricultor é uma fase de enchimento do grão prolongada, conduzindo a um maior rendimento. Há também a vantagem para o agricultor de uma maior flexibilidade no tempo da colheita.
[253] Aqui, «índice de sedimentação» é uma medida de qualidade da proteína e descreve, de acordo com Zeleny (valor de Zeleny), o grau de sedimentação de farinha suspensa em uma solução de ácido lático durante um intervalo de tempo padrão. Isto é tomado como uma medida da qualidade de cozimento. A expansão da fração de glúten da farinha na solução de ácido lático afeta a velocidade de sedimentação de uma suspensão de farinha. Tanto um maior teor, como uma melhor qualidade de glúten dão origem a uma sedimentação mais lenta e valores do teste de Zeleny mais elevados. O índice de sedimentação da farinha depende da composição da proteína do trigo e está correlacionado sobretudo com o teor de proteínas, a dureza do trigo e o volume de pães artesanais. Uma forte correlação entre o volume do pão e o volume de sedimentação de Zeleny comparado com o volume de sedimentação SDS pode ser devida ao teor de proteína, que influencia o volume e o valor de Zeleny (Czec J. Food Sei. Vol. 21, n.° 3: 91 -96, 2000).
[254] Além disso, o «tempo de queda» como aqui referido é uma medida da qualidade de cozimento dos cereais, especialmente do trigo. O teste do tempo de queda indica que poderão ter ocorrido danos nos rebentos. Isso significa que já tiveram lugar alterações nas propriedades físicas no amido da semente do trigo. Aqui, o instrumento do tempo de queda analisa a viscosidade medindo a resistência de uma massa de farinha e água a um êmbolo em queda. O tempo (em segundos) para que isso aconteça é conhecido como o tempo de queda. Os resultados do tempo de queda são registados como um índice da atividade enzimática de uma amostra de trigo ou farinha e são expressos em segundos. Um elevado tempo de queda (por exemplo, superior a 300 segundos) indica uma atividade enzimática mínima e uma boa qualidade do trigo ou farinha. Um baixo tempo de queda (por exemplo, inferior a 250 segundos) indica uma atividade enzimática substancial e um trigo ou farinha com origem em rebentos danificados.
[255] O termo «sistema de raiz mais desenvolvido»/«crescimento da raiz melhorado» refere-se a um sistema mais longo de raiz, crescimento mais profundo das raízes, crescimento mais rápido da raiz, maior peso da raiz seca/fresca, maior volume de raiz, maior área de superfície da raiz, maior diâmetro da raiz, maior estabilidade da raiz, mais ramificação da raiz, maior número de pêlos radiculares, e/ou mais extremidades de raiz, e pode ser medido através da análise da arquitetura de raiz por metodologias adequadas e programas de análise de imagem (por exemplo WinRhizo).
[256] O termo «eficiência de utilização de água pela cultura» refere-se, sob o ponto de vista técnico, à massa de produtos agrícolas por unidade água consumida e, sob o ponto de vista econômico, ao valor do produto(s) produzido por unidade de volume de água consumida, e pode ser expressa, por exemplo, em termos de rendimento por ha, biomassa das plantas, massa de mil sementes e o número de espigas por m2
[257] O termo «eficiência de utilização de azoto» refere-se tecnicamente à massa de produtos agrícolas produzida por unidade de azoto consumida e economicamente ao valor do produto(s) produzido por unidade de azoto consumida, refletindo a eficiência de absorção e utilização.
[258] As melhorias no reverdecimento/cor e na eficiência fotossintética, bem como o atraso na senescência, podem ser avaliados por técnicas bem conhecidas, tal como um sistema HandyPea (Hansatech). Fv/Fm é um parâmetro muito utilizado, que indica a eficiência quântica máxima do fotossistema II (FSII). Este parâmetro é considerado uma indicação seletiva do desempenho fotossintético das plantas, com as amostras saudáveis atingindo normalmente um valor Fv/Fm máximo de aproximadamente 0,85. Valores inferiores são observados se a amostra tiver sido exposta a algum tipo de fator de estresse biótico ou abiótico que reduziu a sua capacidade de absorção fotoquímica de energia no FSII. Fv/Fm é apresentada como a razão da fluorescência variável (Fv) para o valor de fluorescência máxima (Fm). O índice de desempenho é essencialmente um indicador da vitalidade da amostra. (Ver, por exemplo Advanced Techniques in Soil Microbiology, 2007, 11, 319-341; Applied Soil Ecology, 2000, 15, 169-182.)
[259] As melhorias no reverdecimento/cor e na eficiência fotossintética, bem como o atraso na senescência, podem também ser avaliados pela medição da taxa fotossintética líquida (Pn), medição do teor de clorofila, por exemplo, pelo método de extração de pigmento de Ziegler e Ehle, medição da eficiência fotoquímica (razão Fv/Fm), determinação do crescimento de rebentos e biomassa final da raiz e/ou copa, determinação da densidade de perfilhos, bem como da mortalidade da raiz.
[260] No âmbito da presente invenção, é dada preferência à melhoria dos efeitos na fisiologia das plantas selecionados do grupo de: crescimento de raiz melhorado/sistema radicular mais desenvolvido, melhoria no reverdecimento, maior eficiência de utilização de água (correspondendo a um consumo de água reduzido), maior eficiência de utilização de nutrientes, compreendendo especialmente maior eficiência de utilização de azoto (N), senescência retardada e maior rendimento.
[261] No que se refere à melhoria de rendimento, é dada preferência a uma melhoria no índice de sedimentação e no tempo de queda, bem como à melhoria no teor de proteína e açúcar - especialmente em plantas selecionadas do grupo dos cereais (de preferência o trigo).
[262] De preferência, a nova utilização das composições fungicidas da presente invenção refere-se a uma utilização combinada de a) controle preventivo e/ou curativo de fungos patogênicos e/ou nematodos, com ou sem gestão de resistência e b) pelo menos um entre crescimento de raiz melhorado, reverdecimento melhorado, maior eficiência de utilização de água, senescência retardada e rendimento aumentado. No grupo b), a melhoria do sistema radicular, eficiência de utilização de água e de utilização de N são particularmente preferidas
Tratamento de sementes
[263] A invenção compreende ainda um método de tratamento de sementes.
[264] A invenção refere-se ainda às sementes que foram tratadas por um dos métodos atrás descritos. As sementes da invenção são utilizadas em métodos de proteção de sementes contra microrganismos indesejados. Em um desses métodos, utilizam-se sementes tratadas com pelo menos um princípio ativo da invenção.
[265] Os princípios ativos ou composições da invenção são igualmente apropriados para o tratamento de sementes. Uma grande parte dos danos causados às culturas por organismos nocivos é desencadeada pela infeção das sementes durante o armazenamento ou após a sementeira, e também durante e após a germinação da planta. Esta fase é particularmente importante, uma vez que as raízes e rebentos da planta em crescimento são particularmente sensíveis, e até mesmo pequenos danos podem resultar na morte da planta. Como tal, há um grande interesse em proteger a semente e a planta em germinação com composições adequadas.
[266] O controle de fungos fitopatogênicos por tratamento das sementes das plantas é conhecido há muito e tem sido objeto de constantes melhorias. No entanto, o tratamento das sementes implica uma série de problemas que não podem sempre ser resolvidos de forma satisfatória. Por exemplo, é desejável desenvolver métodos de proteção da semente e da planta em germinação que dispensem, ou pelo menos significativamente reduzam, o emprego adicional de composições fitofarmacêuticas após a plantação ou após a emergência das plantas. É também desejável otimizar a quantidade de princípio ativo usada, a fim de oferecer a melhor proteção possível à semente e à planta em germinação contra o ataque por fungos fitopatogênicos, sem danificar a própria planta com o princípio ativo utilizado. Em particular, métodos para o tratamento de sementes devem também ter em conta as propriedades fungicidas intrínsecas das plantas transgênicas, a fim de assegurar a proteção ótima da semente e da planta em germinação com um mínimo de custos em composições fitofarmacêuticas.
[267] A presente invenção, portanto, também se refere a um método de proteção das sementes e de plantas em germinação contra o ataque por fungos fitopatogênicos, pelo tratamento das sementes com uma composição inventiva. De igual modo, a invenção refere-se à utilização das composições inventivas no tratamento de sementes para proteger a semente e a planta em germinação contra fungos fitopatogênicos. A invenção refere-se ainda às sementes que foram tratadas com uma composição inventiva para proteção contra fungos fitopatogênicos.
[268] O controle de fungos fitopatogênicos que danificam as plantas pós- emergência é realizado principalmente pelo tratamento do solo e das partes das plantas ao nível do solo com composições fitofarmacêuticas. Tendo em conta a preocupação com um possível impacto das composições fitofarmacêuticas no ambiente e na saúde dos seres humanos e animais, têm- se envidado esforços no sentido de reduzir a quantidade de princípios ativos aplicados.
[269] Uma das vantagens da presente invenção deve-se ao fato de, em virtude das propriedades sistémicas específicas das composições de acordo com a invenção, o tratamento das sementes com essas composições não só proteger a semente em si contra fungos fitopatogênicos, mas também as plantas pós-emergência. Desta forma, pode dispensar-se o tratamento imediato da cultura no momento da sementeira, ou logo a seguir.
[270] Considera-se igualmente vantajoso que os princípios ativos ou composições da invenção possam ser usados especialmente com sementes transgênicas, em que a planta que cresce a partir desta semente é capaz de expressar uma proteína que atua contra as infestações. Ao tratar as sementes com os princípios ativos ou composições da invenção, determinadas infestações podem ser controladas pela simples expressão de uma proteína, por exemplo, uma proteína inseticida. Surpreendentemente, um efeito sinérgico adicional pode ser aqui observado, que aumenta ainda mais a eficácia da proteção contra o ataque por infestações.
[271] As composições de acordo com a invenção são apropriadas para proteger as sementes de qualquer variedade de planta utilizada na agricultura, em estufas, em florestas ou em horticultura ou viticultura. Em particular, trata- se de sementes de cereais (como trigo, cevada, centeio, triticale, sorgo/painço e aveia), milho, algodão, soja, arroz, batata, girassol, feijão, café, beterraba (por exemplo, beterrabas sacarinas e beterrabas forrageiras), amendoim, colza, papoila, azeitona, coco, cacau, cana-de-açúcar, tabaco, legumes (como tomate, pepinos, cebolas e alface), relva e plantas ornamentais (ver também adiante). O tratamento de sementes de cereais (como trigo, cevada, centeio, triticale e aveia), milho e arroz é de especial importância.
[272] Como também descrito adiante, o tratamento de sementes transgênicas com os princípios ativos ou composições da invenção é de importância especial. Isto diz respeito às sementes de plantas portadoras de pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo ou proteína com propriedades inseticidas. O gene heterólogo em sementes transgênicas pode ter origem em, por exemplo, microrganismos das espécies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. Este gene heterólogo é preferencialmente proveniente de Bacillus sp., caso em que o produto do gene é eficaz contra a variante europeia da broca do milho e/ou contra o crisomelídeo do sistema radicular do milho. O gene heterólogo é preferencialmente proveniente de Bacillus thurínglensls.
[273] No contexto da presente invenção, a composição da invenção é aplicada à semente isoladamente ou em uma formulação adequada. De preferência, a semente a ser tratada encontra-se em um estado suficientemente estável para não ser danificada durante o tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer altura entre a colheita e a sementeira. Normalmente, a semente utilizada é separada da planta e libertada dos carolos, cascas, talos, coberturas, pelagem ou polpa dos frutos. Assim, é possível utilizar, por exemplo, sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de humidade de menos de 15% em peso. Como alternativa, também é possível usar sementes que após a secagem tenham sido tratadas, por exemplo, com água, e secas novamente.
[274] Ao tratar as sementes, geralmente deverá ter-se o cuidado de assegurar que a quantidade de composição de acordo com a invenção aplicada à semente, e/ou a quantidade de outros aditivos, sejam escolhidas por forma a não afetar a germinação das sementes, ou a não danificar a planta que destas resultará. Isso deve ser tido em conta especialmente no caso de princípios ativos que possam ter efeitos fitotóxicos a certas taxas de aplicação.
[275] As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas diretamente, ou seja, sem que incluam outros componentes e sem diluição prévia. Em geral, é preferível aplicar as composições nas sementes sob a forma de uma formulação adequada. Formulações e métodos adequados para o tratamento de sementes são conhecidos pelos peritos na especialidade e estão descritos, por exemplo, nos seguintes documentos: US 4 272 417, US 4 245 432, US 4 808 430, US 5 876 739, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 e WO 2002/028186.
[276] Os princípios ativos que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser convertidos nas habituais formulações de tratamento de sementes, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de tratamento de sementes, assim como formulações de volume ultra baixo.
[277] Estas formulações são preparadas de forma conhecida, por mistura dos princípios ativos com os aditivos habituais como, por exemplo, cargas, solventes ou diluentes, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, aderentes, giberelinas e também água.
[278] Os corantes adequados que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção incluem todos os corantes habituais para tais fins. Poderão ser utilizados tanto pigmentos de baixa solubilidade em água, como corantes solúveis em água. Os exemplos que podem ser referidos incluem os corantes conhecidos sob as designações de Rodamina B, C.I. Pigmento Vermelo 112 e C.I. Solvente Vermelo 1.
[279] Os agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção incluem todas as substâncias que promovem a umectação e que são convencionalmente utilizadas na formulação de princípios agroquímicos ativos. É dada preferência à utilização de sulfonatos de alquilnaftaleno, tais como sulfonatos de diisopropil- ou diisobutilnaftaleno.
[280] Dispersantes e/ou emulsionantes adequados que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção incluem todos os dispersantes não iónicos, aniônicos e catiônicos utilizados convencionalmente na formulação de princípios agroquímicos ativos. De preferência, utilizam-se dispersantes não iónicos ou aniônicos, ou misturas de dispersantes não iónicos ou aniônicos. Dispersantes não iónicos adequados são polímeros de bloco óxido de etileno-óxido de propileno, éteres alquilfenolpoliglicólicos e éteres tristirilfenolpoliglicólicos e os seus derivados fosfatados ou sulfatados. Dispersantes aniônicos especialmente adequados são lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
[281] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção incluem todos os compostos de inibição de espuma que são habituais na formulação de princípios agroquímicos ativos. É dada preferência ao uso de antiespumantes de silicone e de estearato de magnésio.
[282] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizadas para os mesmos fins em composições agroquímicas. A título de exemplo, podem referir-se diclorofeno e hemiformal benzílico.
[283] Os espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser usadas para tais fins em composições agroquímicas. Os exemplos preferidos incluem derivados de celulose, derivados do ácido acrílico, goma xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida.
[284] Os agentes aderentes adequados que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção incluem todos os ligantes habituais utilizados em produtos de tratamento de sementes. Polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, álcool polivinílico e tilose podem ser mencionados como exemplos preferidos.
[285] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção são de preferência as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; preferência especial é dada ao ácido giberélico. As giberelinas são do conhecimento geral (ver R. Wegler “Chemie der Pflanzenschutz- und SchadlingsbekampfungsmitteF [Chemistry of Crop Protection and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
[286] As formulações de tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção podem ser utilizadas diretamente ou após diluição prévia com água, para o tratamento de uma vasta gama de diferentes sementes, incluindo as sementes de plantas transgênicas. Neste caso, podem também ocorrer efeitos sinérgicos na interação com as substâncias formadas por expressão.
[287] Para o tratamento de sementes com as formulações de tratamento de sementes utilizadas de acordo com a invenção, ou com as preparações obtidas a partir daquelas por adição de água, são úteis todos os equipamentos de mistura normalmente utilizados para fins de tratamento de sementes. Concretamente, o procedimento adotado durante o tratamento consiste em introduzir as sementes em um misturador, adicionar a específica quantidade requerida de formulação de tratamento de sementes sozinha ou diluída previamente com água, e misturar até a formulação estar uniformemente distribuída sobre a semente. Opcionalmente, é seguido por uma operação de secagem.
Mícotoxínas
[288] Além disso, o tratamento de acordo com a invenção pode reduzir o teor de micotoxinas no material colhido e nos alimentos preparados a partir deste. Especialmente, mas não exclusivamente, as micotoxinas incluem: desoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, as toxinas T2 e HT2, fumonisinas, zearalenona, moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, eniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, alcaloides de cravagens e aflatoxinas, que são causadas por exemplo pelos seguintes fungos: Fusarium spec., tal como F. acuminatum, F. asiaticum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambuciem um, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides etc., e também por espécies de Aspergillus, tal como A. flavus, A. parasiticus, A. nomi us, A. och raceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, Penicillium spec., tai como P. verrucosum, P. viridicatum, P. citriem um, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, espécies de Claviceps, tal como C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, espécies de Stachybotrys e outros.
Proteção de Materiais
[289] Os princípios ativos ou composições da invenção também podem ser usados na proteção de materiais, para proteger materiais industriais contra o ataque e destruição por microrganismos indesejados, por exemplo fungos e insetos.
[290] Além disso, os compostos inventivos podem ser usados como composições antivegetativas, por si só ou em combinações com outros princípios ativos.
[291] Por materiais industriais no contexto atual entendem-se materiais inanimados que foram preparados para utilização na indústria. Por exemplo, os materiais industriais que têm de ser protegidos por princípios ativos inventivos contra a alteração ou destruição por micróbios podem ser adesivos, colas, papel, papel de parede e cartão/papelão, têxteis, tapetes, couro, madeira, fibras e tecidos, tintas e artigos plásticos, lubrificantes de arrefecimento e outros materiais que podem ser infetados ou destruídos por microrganismos. Partes de fábricas e edifícios, por exemplo, circuitos de refrigeração de água, sistemas de refrigeração e aquecimento, e unidades de ventilação e ar condicionado, os quais podem ser prejudicados pela proliferação de microrganismos, fazem também parte dos materiais que necessitam de proteção. Materiais industriais no âmbito da presente invenção incluem, de preferência, adesivos, selantes, papel e cartão, couro, madeira, tintas, lubrificantes de arrefecimento e fluidos de transferência de calor, mais de preferência a madeira.
[292] Os princípios ativos ou composições da invenção podem impedir efeitos adversos, tais como apodrecimento, decomposição, descoloração, ou formação de bolor.
[293] No caso do tratamento da madeira, os compostos/composições de acordo com a invenção poderão ser igualmente utilizados contra doenças fúngicas suscetíveis de crescer na superfície ou interior da madeira. O termo «madeira» significa todos os tipos de madeira e todos os tipos de produtos de madeira destinados à construção, por exemplo, madeira maciça, madeira de alta densidade, madeira laminada e contraplacado. O método para o tratamento da madeira de acordo com a invenção consiste principalmente em contatá-la com um ou mais compostos de acordo com a invenção, ou uma composição de acordo com a invenção; isto inclui, por exemplo, a aplicação direta, pulverização, imersão, injeção ou por qualquer outro meio adequado.
[294] Além disso, os compostos inventivos podem ser usados para proteger objetos que entrem em contato com água salgada ou salobra, especialmente cascos, telas, redes, edifícios, ancoradouros e sistemas de sinalização, contra o crescimento vegetativo.
[295] O método de acordo com a invenção pode igualmente ser empregado para proteger bens armazenados. Por bens armazenados entendem-se substâncias naturais, de origem vegetal ou animal, ou os seus produtos transformados de origem natural, para os quais é desejada proteção a longo prazo. Bens armazenados de origem vegetal, tais como plantas ou partes de plantas, por exemplo, caules, folhas, tubérculos, sementes, frutos ou grãos, podem ser protegidos no estado recém-colhido ou após transformação por (pré)secagem, umidecimento, fragmentação, moagem, prensagem ou ustulação. Os bens armazenados também incluem madeira, seja na forma não transformada, tal como madeira de construção, postes de eletricidade e barreiras, ou sob a forma de artigos acabado, como mobília. Os bens armazenados de origem animal consistem em, por exemplo, peles, couro, peles com pelagem, e pelame. Os princípios ativos da invenção podem impedir efeitos adversos, tais como apodrecimento, decomposição, descoloração ou formação de bolor.
[296] Os microrganismos capazes de degradar ou alterar materiais industriais incluem, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos do limo. Os princípios ativos da invenção atuam de preferência contra fungos, especialmente bolores, fungos de descoloração da madeira e fungos de destruição da madeira (Ascomycetes, Basidíomycetes, Deuteromycetes e Zygomycetes), e contra os organismos do limo e algas. Entre os exemplos constam organismos dos seguintes gêneros: Alternaria, tal como Alternaria tenuis', Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosunr, Coniophora, tal como Coniophora puetana', Lentinus, tal como Lentinus tigrinus', Penicillium, tal como Penicillium glaucunr, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans', Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila', Trichoderma, tal como Trichoderma viride', Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. and Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia, tal como Escherichia colr, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus, Candida spp. E Saccharomyces spp., tal como Saccharomyces cerevisae.
Atividade antimicótica
[297] Além disso, os princípios ativos da invenção apresentam também uma excelente atividade antimicótica, nomeadamente um espectro muito amplo de atividade antimicótica, especialmente contra dermatófitos e leveduras, bolores e fungos difásicos (por exemplo, contra espécies de Candida como C. albicans, C. glabrata), e Epidermophyton floccosum, espécies de Aspergillus, tal como A. niger e A. fumigatus, espécies de Trichophyton, tal como T. mentagrophytes, espécies de Microsporon, tal como M. canis e M. audouinii. A presente lista de fungos serve apenas para fins ilustrativos e não restringe de forma alguma o espectro micótico abrangido.
[298] Os princípios ativos da invenção podem portanto ser usados em aplicações médicas e não médicas.
OGM
[299] Como já anteriormente referido, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma forma de realização preferencial, são tratadas espécies de plantas silvestres e cultivares, ou aquelas obtidas por métodos convencionais de reprodução biológica, como cruzamento ou fusão de protoplastos, e também as suas partes. Em uma forma de realização preferencial, são tratadas plantas transgênicas e cultivares obtidas por métodos de engenharia genética, eventualmente em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e suas partes. Os termos «partes» ou «partes de plantas», ou «partes da planta» foram explicados atrás. Mais, de preferência, são tratadas de acordo com a invenção plantas de cultivares comercialmente disponíveis ou que estão em uso. Por cultivares entendem-se plantas que possuem características («traços») novas e que foram obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Podem ser cultivares, variedades, bio- ou genótipos.
[300] O método de tratamento de acordo com a invenção é utilizado no tratamento de organismos geneticamente modificados (OGM), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas com um gene heterólogo integrado no genoma. A expressão «gene heterólogo» significa essencialmente um gene que foi obtido ou «montado» no exterior da planta e que, depois de introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, dá origem a uma nova planta transformada, com propriedades agronômicas ou outras melhoradas quer pela expressão de uma proteína ou polipeptídeo de interesse, quer pela infrarregulação ou silenciamento de outros gene(s) presentes na planta (utilizando, por exemplo, tecnologia antissentido, tecnologia de cossupressão, tecnologia de RNA de interferência (RNAi), ou tecnologia de micro RNA (miRNA). Um gene heterólogo localizado no genoma é também chamado de transgene. Um transgene, que é definido pela sua localização específica no genoma da planta, é chamado de evento de transformação ou transgênico.
[301] Dependendo da espécie de planta ou cultivar, do local e das condições de crescimento (solo, clima, período de vegetação, nutrição), o tratamento de acordo com a invenção pode também dar lugar a efeitos superaditivos («sinergéticos»). Assim, é possível alcançar, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou alargamento do espectro de atividade, e/ou aumento de atividade das composições e dos compostos ativos de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, maior tolerância a temperaturas altas ou baixas, maior tolerância à seca ou ao teor de sal na água ou no solo, floração mais intensa, colheita mais fácil, maturação acelerada, maior rendimento de colheitas, frutos maiores, maior altura de planta, folha de cor mais verde, floração precoce, melhor qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar nos frutos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou capacidade de processamento dos produtos colhidos, que excedem os efeitos esperados .
[302] Em certas taxas de aplicação, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem também exercer um efeito de fortalecimento nas plantas. Por conseguinte, são também apropriadas para mobilizar o sistema de defesa da planta contra o ataque por microrganismos indesejados. Isto pode, eventualmente, ser uma das razões para a atividade aumentada das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. Por substâncias de fortalecimento de plantas (indução de resistência) devem entender-se, no presente contexto, aquelas substâncias ou combinações de substâncias capazes de estimular o sistema de defesa das plantas de tal forma que, quando posteriormente inoculadas com microrganismos indesejados, as plantas tratadas exibem um grau de resistência elevado a estes microrganismos. No caso presente, por microrganismos indesejados entendem-se fungos, bactérias e vírus fitopatogênicos. Assim, as substâncias de acordo com a invenção podem ser utilizadas para proteger as plantas contra o ataque pelos elementos patogênicos atrás referidos, por um determinado período de tempo após o tratamento. O período dos efeitos protetores estende- se geralmente de 1 a 10 dias, de preferência 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.
[303] As plantas e cultivares tratadas preferencialmente de acordo com a invenção incluem todas as plantas com material genético que lhes confere características especialmente vantajosas e úteis (quer tenham sido obtidas por reprodução e/ou por meios biotecnológicos).
[304] As plantas e cultivares preferencialmente tratadas de acordo com a invenção são resistentes contra um ou mais estresses bióticos, ou seja, estas plantas exibem uma excelente defesa contra pragas animais e microbianas, tais como nematodos, insetos, ácaros, fungos, bactérias, vírus e viroides fitopatogênicos.
[305] Exemplos de plantas resistentes a nematodos ou insetos estão descritos nos Pedidos de Patente US 11/765 491, 11/765 494, 10/926 819, 10/782 020, 12/032 479, 10/783 417, 10/782 096, 11/657 964, 12/192 904, 11/396 808, 12/166 253, 12/166 239, 12/166 124, 12/166 209, 11/762 886, 12/364 335, 11/763 947, 12/252 453, 12/209 354, 12/491 396, 12/497 221, 12/644 632, 12/646 004, 12/701 058, 12/718 059, 12/721 595, 12/638 591.
[306] As plantas e cultivares que podem igualmente ser tratadas de acordo com a invenção são aquelas resistentes a um ou mais estresses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição ao frio, exposição ao calor, estresse osmótico, inundações, aumento de salinidade do solo, maior exposição a minerais, exposição ao ozono, demasiada exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes azotados, disponibilidade limitada de nutrientes fosfatados, evitação da sombra.
[307] As plantas e cultivares que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são caracterizadas por um rendimento mais elevado. Um rendimento mais elevado nas referidas plantas pode ser o resultado de, por exemplo, melhoria na fisiologia vegetal, crescimento e desenvolvimento, tal como eficiência de utilização de água, eficiência de retenção de água, melhor utilização de azoto, maior assimilação de carbono, melhor fotossíntese, maior eficiência de germinação e maturação acelerada. O rendimento pode ainda ser afetado por uma arquitetura de planta melhorada (sob condições de estresse e não estresse), incluindo, mas não lhes estando limitado, floração precoce, controle da floração para produção de sementes híbridas, vigor das plântulas, tamanho da planta, número e distância dos entre nós, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho da fruta, tamanho da vagem, número de vagens ou espigas, número de sementes por vagem ou espiga, massa da semente, enchimento da semente melhorado, dispersão de sementes reduzida, deiscência da vagem reduzida e resistência à acama. Outras características de rendimento incluem a composição da semente, tal como o teor de carboidratos, teor de proteína, teor e composição de óleo, valor nutricional, redução a compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e melhor estabilidade de armazenamento.
[308] As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou o vigor híbrido que resulta geralmente em um aumento de rendimento, vigor, saúde e resistência a fatores de estresse biótico e abiótico. Estas plantas são normalmente preparadas pelo cruzamento de uma linha pura parental androestéril (o progenitor feminino) com outra linha pura parental androfértil (o progenitor masculino). A semente híbrida é normalmente colhida das plantas androestéreis e vendida aos produtores. Plantas androestéreis podem, às vezes, ser obtidas (por exemplo, no caso do milho) por remoção do pendão, ou seja, pela remoção mecânica dos órgãos reprodutores masculinos (ou flores machos) mas, mais tipicamente, a esterilidade masculina é o resultado de determinantes genéticos do genoma da planta. Nesse caso, e especialmente quando é a semente o produto desejado, a via de colheita das plantas híbridas é geralmente útil para garantir que a fertilidade masculina nas plantas híbridas seja totalmente restaurada. Isso pode ser conseguido garantindo que os progenitores macho têm genes restauradores de fertilidade adequados, capazes de restaurar a fertilidade masculina em plantas híbridas portadoras dos determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade masculina. Os determinantes genéticos da esterilidade masculina podem estar localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade masculina citoplasmática (CMS) foram descritos, por exemplo, para a espécie Brassica (WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 e US 6 229 072). No entanto, determinantes genéticos da esterilidade masculina podem também ser encontrados no genoma nuclear. Plantas macho estéreis podem igualmente ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética. Um modo especialmente útil de obtenção de plantas androestéreis está descrito em WO 89/10396, no qual uma ribonuclease como, por exemplo, a barnase, é seletivamente expressa em células do tapetum dos estames. A fertilidade pode ser restaurada pela expressão, nas células do tapetum, de um inibidor da ribonuclease, tal como o gene barstar (por exemplo, WO 91/02069).
[309] As plantas ou cultivares (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratadas de acordo com a invenção são tolerantes a herbicidas, ou seja, tomadas tolerantes a um ou mais determinados herbicidas. Estas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas com uma mutação que confere tal tolerância a herbicidas.
[310] As plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, tolerantes ao glifosato, ou seja, tornadas tolerantes ao herbicida glifosato ou aos seus sais. As plantas podem ser tornadas tolerantes ao glifosato por várias maneiras. Por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato podem ser obtidas através da transformação da planta com um gene codificante da enzima 5- enolpiruvilchiquimato-3-fosfato-sintase (EPSPS). Exemplos de genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonalla tifimurium (Science 1983, 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Curr. Topics Plant Fisiol. 1992, 7, 139-145), os genes codificantes de uma petúnia EPSPS (Science 1986, 233, 478-481), um tomato EPSPS (J. Biol. Cem. 1988, 263, 4280-4289), ou uma Eleusiπa EPSPS (WO 01/66704). Pode também ser uma EPSPS mutante como descrito em, por exemplo, EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 ou WO 02/26995. Plantas tolerantes ao glifosato podem igualmente ser obtidas pela expressão de um gene codificante da enzima óxido de glifosfato-redutase, como descrito em US 5 776 760 e US 5 463 175. Plantas tolerantes ao glifosato podem também ser obtidas pela expressão de um gene codificante de uma enzima glifosato-acetiltransferase como descrito em, por exemplo, WO 02/036782, WO 03/092360, WO 2005/012515 e WO 2007/024782. Plantas tolerantes ao glifosato podem igualmente ser obtidas pela seleção de plantas que contêm mutações naturais dos genes atrás referidos, como descrito em, por exemplo, WO 01/024615 ou WO 03/013226. Plantas que expressam genes EPSPS que conferem tolerância ao glifosato estão descritas, por exemplo, nos Pedidos de Patente U.S. 11/517 991, 10/739610, 12/139408, 12/352532, 11/312866, 11/315678, 12/421 292, 11/400598, 11/651 752, 11/681 285, 11/605824, 12/468205, 11/760570, 11/762 526, 11/769 327, 11/769 255, 11/943 801 ou 12/362 774. Plantas portadoras de outros genes que conferem igualmente tolerância ao glifosato, tais como os genes da descarboxilase, estão descritas, por exemplo, nos Pedidos de Patente U.S. 11/588 811, 11/185 342, 12//364 724, 11/185 560 ou 12/423 926.
[311] Outras plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas que foram tornadas tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina- sintase, tais como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Estas plantas podem ser obtidas pela expressão de uma enzima desintoxicante do herbicida ou de uma enzima mutante glutamina-sintase resistente à inibição como, por exemplo, descrito no Pedido de Patente U.S. 11/760 602. Uma enzima desintoxicante eficiente é uma enzima codificante de uma fosfinotricina- acetiltransferase (tal como a proteína BAR ou PAT de espécies de Streptomices). Plantas que expressam uma fosfinotricina-acetiltransferase exógena estão descritas nas Patentes U.S. 5 561 236; 5 648 477; 5 646 024; 5 273 894; 5 637 489; 5 276 268; 5 739 082; 5 908 810 e 7 112 665.
[312] Outras plantas tolerantes a herbicidas são as plantas tornadas tolerantes a herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvato-dioxigenase (HPPD). A HPPD é uma enzima que catalisa a reação através da qual o para- hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformado em homogentisato. As plantas tolerantes a inibidores da HPPD podem ser transformadas com um gene codificante de uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural, ou com um gene codificante de uma enzima HPPD mutante ou quimérica como descrito em WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 09/144079, WO 02/046387, ou US 6 768 044. A tolerância a inibidores da HPPD também pode ser obtida pela transformação de plantas com genes codificantes de certas enzimas que permitem a formação de homogentisato não obstante a inibição da enzima nativa HPPD pelo inibidor da HPPD. Estas plantas e genes estão descritos em WO 99/34008 e WO 02/36787. A tolerância de plantas a inibidores da HPPD pode também ser melhorada pela transformação de plantas com um gene codificante de uma enzima com atividade prefenato- desidrogenase (PDH), para além de um gene codificante de uma enzima tolerante a HPPD, como descrito em WO 04/024928. Além disso, as plantas podem tornar-se mais tolerantes aos herbicidas inibidores da HPPD pela adição ao seu genoma de um gene codificante de uma enzima capaz de metabolizar ou degradar os inibidores da HPPD, tais como as enzimas CYP450 apresentadas em WO 2007/103567 e WO 2008/150473.
[313] Ainda outras plantas resistentes a herbicidas são plantas tornadas tolerantes aos inibidores da acetolactato-sintase (ALS). Conhecidos inibidores da ALS incluem, por exemplo, herbicidas de sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidinioxi(tio)benzoatos e/ou de sulfonilaminocarboniltriazolinona. É sabido que diferentes mutações na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiácido-sintase, AHAS) conferem tolerância a diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, como descrito, por exemplo, em Tranel and Wright (Weed Science 2002, 50, 700-712), e também nas Patentes U.S. 5 605 011 5 378 824 5 141 870 e 5 013 659. A produção de plantas tolerantes a sulfonilureia e plantas tolerantes a imidazolinona está descrita nas Patentes U.S. 5605011; 5013659; 5 141 870; 5767361; 5 731 180; 5 304 732; 4 761 373; 5 331 107; 5 928 937; e 5 378 824; e em WO 96/33270. Outras plantas tolerantes a imidazolinona estão descritas em, por exemplo, WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351, e WO 2006/060634. Plantas tolerantes a sulfonilureia e a imidazolinona estão descritas em, por exemplo, WO 2007/024782 e no Pedido de Patente U.S. 61/288958.
[314] Outras plantas tolerantes à imidazolinona e/ou à sulfonilureia podem ser obtidas por mutagênese induzida, seleção em culturas de células na presença do herbicida, ou por mutagênese aleatória conforme descrito, por exemplo, para a soja em U.S. 5 084 082, para o arroz em WO 97/41218, para a beterraba sacarina em U.S. 5 773 702 e WO 99/057965, para a alface em US 5 198 599, ou para o girassol em WO 01/065922.
[315] Plantas ou cultivares (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem igualmente ser tratadas de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistente a insetos, ou seja, plantas tomadas resistentes ao ataque de certos insetos-alvo. Estas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas com uma mutação que lhes confere tal resistência a insetos.
[316] O termo «planta transgênica resistente a insetos» como aqui utilizado inclui qualquer planta que contenha pelo menos um transgene com uma sequência codificante de: 1) uma proteína cristalina inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma sua porção inseticida, tal como as proteínas cristalinas inseticidas listadas em Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807- 813), atualizada por Crickmore et al. (2005) na nomenclatura da toxina Bacillus thuringiensis em http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), ou suas porções inseticidas, por exemplo, proteínas das classes de proteínas Cry, nomeadamente CrylAb, CrylAc, Cry1B, Cry1C, CryiD, CryiF, Cry2Ab, Cry3Aa, ou Cry3Bb, ou suas porções inseticidas (por exemplo, EP-A 1 999 141 e WO 2007/107302), ou proteínas codificadas por genes sintéticos como, por exemplo, descrito no Pedido de Patente U.S. 12/249 016; ou 2) uma proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou uma sua porção que é inseticida na presença de outra segunda proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou de uma sua porção, tal como a toxina binária composta pelas proteínas cristalinas Cry34 e Cry35 (Nat. Biotechnol. 2001, 19, 668-72; Applied Environm. Microbiol. 2006, 71, 1765-1774), ou a toxina binária constituída pelas proteínas Cry1A ou CryiF e pelas proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (Pedido de Patente US 12/214 022 e EP-A 2 300 618); ou 3) uma proteína inseticida híbrida composta por partes de diferentes proteínas cristalinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tal como um híbrido das proteínas em 1) atrás ou um híbrido das proteínas em 2) atrás, por exemplo, a proteína Cry1A.1O5 produzida pelo evento de milho MON98034 (WO 2007/027777); ou 4) uma proteína de qualquer um dos grupos de 1) a 3) atrás, em que alguns, particularmente de 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outros aminoácidos a fim de alcançar maior atividade inseticida contra uma espécie de inseto-alvo, e/ou expandir a gama de espécies de insetos-alvo afetados, e/ou devido a alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação, tal como a proteína Cry3Bb1 nos eventos de milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3A no evento de milho MIR604; 5) uma proteína inseticida segregada por Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, ou uma sua porção inseticida, tal como as proteínas vegetativas inseticidas (VIP) listadas em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, as proteínas da classe VIP3Aa; ou 6) uma proteína segregada por Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, que é inseticida na presença de uma segunda proteína segregada por Bacillus thuringiensis ou B. cereus, tal como a toxina binária composta pelas proteínas VIP1A e VIP2A (WO 94/21795); ou 7) uma proteína inseticida híbrida composta por partes de diferentes proteínas segregadas por Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como um híbrido das proteínas de 1) atrás ou um híbrido das proteínas de 2) atrás; ou 8) uma proteína de qualquer um dos grupos de 5) a 7) atrás, em que alguns, particularmente de 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outros aminoácidos a fim de alcançar maior atividade inseticida contra uma espécie de inseto-alvo, e/ou expandir a gama de espécies de insetos-alvo afetados, e/ou devido a alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (codificando ainda uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento de algodão COT102; ou 9) uma proteína segregada por Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, que é inseticida na presença de uma proteína cristalina de Bacillus thuringiensis, tal como a toxina binária composta por VIP3 e Cry1 A ou Cry1 F (Pedido de Patente U.S. 61/126083 e 61/195019), ou a toxina binária composta pela proteína VIP3 e pelas proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (Pedido de Patente U.S. 12/214 022 e EP-A 2 300 618); 10) uma proteína de 9) atrás em que alguns, particularmente de 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido a fim de alcançar maior atividade inseticida contra uma espécie de inseto-alvo, e/ou expandir a gama de espécies de insetos-alvo afetadas, e/ou devido a alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (codificando ainda uma proteína inseticida).
[317] Evidentemente, uma planta transgênica resistente a insetos no contexto atual inclui também qualquer planta portadora de uma combinação de genes codificantes das proteínas de qualquer uma das classes de 1 a 10 atrás. Em uma forma de realização, uma planta resistente a insetos contém mais de um transgene codificante de uma proteína de qualquer das classes anteriores de 1 a 10 a fim de expandir a gama de espécies de insetos-alvo afetados quando se utilizam proteínas diferentes dirigidas a diferentes espécies de insetos-alvo, ou a fim de retardar o desenvolvimento da resistência dos insetos às plantas por meio de diferentes proteínas inseticidas para a mesma espécie de inseto-alvo mas com um modo diferente de ação, tal como a ligação a diferentes locais de ligação dos receptores no inseto.
[318] Uma «planta transgênica resistente a insetos» como aqui usado inclui ainda qualquer planta portadora de pelo menos um transgene com uma sequência que após expressão produz um RNA de cadeia dupla, o qual após ingestão por uma praga de insetos agrícola inibe o crescimento dessa praga de insetos, como descrito em, por exemplo, WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 e WO 2007/035650.
[319] As plantas ou cultivares (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são tolerantes a estresses abióticos. Estas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas portadoras de uma mutação que confira tal resistência ao estresse. Plantas tolerantes ao estresse especialmente úteis incluem: 1) Plantas portadoras de um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene da poli(ADP-ribose)-polimerase (PARP) em células de plantas ou plantas como descrito em WO 00/04173, WO 2006/045633, EP-A 1 807 519, ou EP-A 2 018 431. 2) Plantas portadoras de um transgene para aumentar a tolerância ao estresse que é capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes codificantes da PARG de plantas ou células de plantas como descrito, por exemplo, em WO 2004/090140. 3) Plantas portadoras de um transgene para aumentar a tolerância ao estresse, que codifica para uma enzima funcional na planta da via de síntese por salvação do dinucleotídeo de nicotinamida e adenina, como a nicotinamidase, a nicotinato-fosforibosiltransferase, a mononucleotideo do ácido nicotinico- adeniltransferase, a dinucleotideo de nicotinamida e adeπina-sintetase ou a nicotinamida-fosforibosiltransferase, como descrito em, por exemplo, EP-A 1 794 306, WO 2006/133827, WO 2007/107326, EP-A 1 999 263, ou WO 2007/107326.
[320] As plantas ou cultivares (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção apresentam alteração na quantidade, qualidade e/ou estabilidade em armazenamento do produto colhido e/ou alteração nas propriedades de componentes específicos do produto colhido, tais como: 1) Plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado, cujas características físico-químicas, em particular o teor de amilose ou a proporção de amilose/amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento médio de cadeia, a distribuição das cadeias laterais, o comportamento da viscosidade, a consistência do gel, o tamanho dos grãos de amido e/ou a morfologia dos grãos de amido são diferentes das do amido sintetizado em células de plantas ou plantas do tipo selvagem, sendo o primeiro mais adequado para aplicações especiais. As referidas plantas transgênicas que sintetizam amido modificado estão descritas em, por exemplo, EP-A 0 571 427, WO 95/04826, EP-A 0 719 338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO 99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 04/056999, WO 05/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, WO 2008/017518, WO 2008/080630, WO 2008/080631, WO 2008/090008, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936, WO 2010/012796, WO 2010/003701, 2) Plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidratos que não amido, ou que sintetizam polímeros de carboidratos que não amido com propriedades alteradas em comparação com as plantas de tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos são plantas que produzem polifrutose, especialmente do tipo inulina e levana, como divulgado em EP-A 0 663 956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 e WO 99/24593, plantas que produzem alfa-1,4-glucanos, como divulgado em WO 95/31553, US 2002031826, US 6 284 479, US 5 712 107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 e WO 00/14249, plantas que produzem alfa-1,4-glucanos ramificados em alfa-1,6, como divulgado em WO 00/73422, plantas que produzem alternana, como divulgado em, por exemplo, WO 00/47727, WO 00/73422, US 5 908 975 e EP-A 0 728 213, 3) Plantas transgênicas que produzem ácido hialurônico, como revelado em, por exemplo, WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP-A 2006-304779 e WO 2005/012529. 4) Plantas transgênicas ou híbridas, como cebolas com características tais como um «teor elevado em sólidos solúveis», «baixa pungência» (LP) e/ou «longo armazenamento» (LS), conforme descrito no Pedido de Patente U.S. 12/020 360.
[321] Plantas ou cultivares (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, como plantas de algodão, com as características da fibra alteradas. Estas plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas com uma mutação que confere tais características alteradas da fibra e incluem: a) Plantas, como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de genes da celulose-sintase, como descrito em WO 98/00549. b) Plantas, como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada dos ácidos nucleicos homólogos rsw2 ou rsw3, como descrito em WO 2004/053219. c) Plantas, como plantas de algodão, com um aumento na expressão da fosfato de sacarose-sintase, como descrito em WO 01/17333. d) Plantas, como plantas de algodão, com um aumento na expressão da sacarose-sintase, como descrito em WO 02/45485. e) Plantas, como plantas de algodão, nas quais a sincronização do gating nos plasmodesmos na base da célula de fibra foi alterada, por exemplo, por infrarregulação da β-1,3-glucanase seletiva para fibra, como descrito em WO 2005/017157 ou em WO 2009/143995. f) Plantas, como plantas de algodão, em que as fibras apresentam uma reatividade alterada, por exemplo, pela expressão do gene da N- acteilglucosamina-transferase, incluindo os genes de nodC e da quitina-sintase, como descrito em WO 2006/136351.
[322] Plantas ou cultivares (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tais como colza ou brássicas, com características do óleo alteradas. Estas plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas com uma mutação que lhes confere estas características alteradas do óleo e incluem: a) Plantas, como as plantas de colza, que produzem óleo com um teor elevado de ácido oleico, como descrito em, por exemplo, US 5 969 169, US 5 840 946, US 6 323 392 ou US 6 063 947. b) Plantas, como as plantas de colza, que produzem óleo com um baixo teor de ácido linolênico, como descrito em US 6 270 828, US 6 169 190, ou US 5 965 755. c) Plantas, como as plantas de colza, que produzem óleo com um baixo teor de ácidos gordos saturados, como descrito, por exemplo, em US 5 434 283 ou no Pedido de Patente 12/668303.
[323] As plantas ou cultivares (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tais como plantas da colza ou brássicas, com características de debulha natural alteradas. Estas plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas portadoras de uma mutação que confere estas características de debulha natural alteradas, e incluem plantas como plantas da colza com debulha natural atrasada ou reduzida, como descrito no Pedido de Patente U.S. 61/135 230, WO 2009/0683131 e WO 2010/006732.
[324] Plantas ou cultivares (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem igualmente ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, como a planta do tabaco, com padrões alterados de modificações pós-tradução de proteínas, por exemplo, como descrito em WO 2010/121818 e WO 2010/145846.
[325] Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas portadoras de eventos de transformação, ou de uma combinação de eventos de transformação, que são objeto de pedidos para o estatuto de «não regulamentado» nos Estados Unidos da América, dirigidas ao Plant Healt Inspection Service (APHIS) do United States Department of Agriculture (USDA), quer estes pedidos tenham sido aprovados ou continuem pendentes. Esta informação pode ser prontamente obtida, em qualquer altura, do APHIS (4700 River Road, Riverdale, MD 20737, EUA), por exemplo através do seu site (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). Na data de apresentação do presente pedido, os pedidos para um estatuto não regulamentado que estavam ainda pendentes ou que tinham sido aprovados pelo APHIS eram aqueles que continham as seguintes informações: • Pedido: número de identificação do pedido. Descrições técnicas dos eventos de transformação encontram-se em documentos de pedidos individuais obtidos do APHIS, por exemplo no site do APHIS, por referência a esse número de pedido. Estas descrições são incorporadas neste documento por referência. • Extensão do pedido: referência a um pedido anterior para o qual é solicitada uma prorrogação. • Instituição: nome da entidade que submete o pedido. • Artigo regulamentado: a espécie de planta em causa. • Fenótipo transgênico: a característica conferida à planta pelo evento de transformação. • Evento ou linha de transformação: o nome do evento ou eventos (às vezes também designados como linha ou linhas) para os quais o estatuto de não regulamentado é solicitado. • Documentos APHIS: vários documentos publicados pelo APHIS em relação ao Pedido e que podem ser solicitados ao APHIS.
[326] Outras plantas particularmente úteis portadoras de eventos de transformação únicos ou combinações de eventos de transformação estão listadas, por exemplo, nos bancos de dados de várias agências reguladoras nacionais ou regionais (ver por exemplo http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx e http://www.aqbios.com/dbase.fp).
[327] Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são as plantas que contêm eventos de transformação, ou uma combinação de eventos de transformação, e que estão listadas, por exemplo, nos bancos de dados de várias agências reguladoras nacionais ou regionais, incluindo o Evento 1143-14A (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2006/128569); Evento 1143-51B (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2006/128570); Evento 1445 (algodão, tolerância a herbicida, não depositado, descrito em US- A 2002-120964 ou WO 02/034946); Evento 17053 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como PTA-9843, descrito em WO 2010/117737); Evento 17314 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como PTA-9844, descrito em WO 2010/117735); Evento 281-24-236 (algodão, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito em WO 2005/103266 ou US-A 2005-216969); Evento 3006-210-23 (algodão, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito em US-A 2007-143876 ou WO 2005/103266); Evento 3272 (milho, característica de qualidade, depositado como PTA-9972, descrito em WO 2006/098952 ou US-A 2006-230473); Evento 40416 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-11508, descrito em WO 2011/075593); Evento 43A47 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-11509, descrito em WO 2011/075595); Evento 5307 (milho, controle de insetos, depositado como ATCC PTA-9561, descrito em WO 2010/077816); Evento ASR-368 (relva «bent grass», tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-4816, descrito em US-A 2006-162007 ou WO 2004/053062); Evento B16 (milho, tolerância a herbicida, não depositado, descrito em US-A 2003-126634); Evento BPS-CV127-9 (soja, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB n.° 41603, descrito em WO 2010/080829); Evento CE43-67B (algodão, controle de insetos, depositado como DSM ACC2724, descrito em US-A 2009-217423 ou WO 2006/128573); Evento CE44 - 69D (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em US-A 2010- 0024077); Evento CE44 - 69D (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2006/128571); Evento CE46-02A (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2006/128572); Evento COT102 (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em US-A 2006-130175 ou WO 2004/039986); Evento COT202 (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em US-A 2007-067868 ou WO 2005/054479); Evento COT203 (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2005/054480); Evento DAS40278 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-10244, descrito em WO 2011/022469); Evento DAS-59122-7 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA 11384, descrito em US-A 2006-070139); Evento DAS-59132 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, não depositado, descrito em 2009/100188); Evento DAS-68416 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-10442, descrito em 066384/2011 WO ou WO 2011/066360); Evento DP-098140-6 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8296, descrito em US-A 2009-137395 ou WO 2008/112019); Evento DP- 305423-1 (soja, característica de qualidade, não depositado, descrito em US-A- 2008 312082 ou WO 2008/054747); Evento DP-32138-1 (milho, sistema de hibridização, depositado como ATCC PTA-9158, descrito em US-A 2009- 0210970 ou WO 2009/103049); Evento DP-356043-5 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8287, descrito em US-A 2010-0184079 ou WO 2008/002872); Evento EE-1 (berinjela, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2007/091277); Evento FI117 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209031, descrito em US-A 2006-059581 ou WO 98/044140); Evento GA21 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209033, descrito em US-A 2005-086719 ou WO 98/044140); Evento GG25 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209032, descrito em US-A 2005-188434 ou WO 98/044140); Evento GHB119 (algodão, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8398, descrito em WO 2008/151780); Evento GHB614 (algodão, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-6878, descrito em US-A 2010-050282 ou WO 2007/017186); Evento GJ11 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209030, descrito em US-A 2005-188434 ou WO 98/044140); Evento GM RZ13 (beterraba sacarina, resistência a vírus, depositado como NCIMB-41601, descrito em WO 2010/076212); Evento H7-1 (beterraba sacarina, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB 41158 ou NCIMB 41159, descrito em US-A 2004-172669 ou WO 2004/074492); Evento J0PLIN1 (trigo, tolerância às doenças, não depositado, descrito em US-A 2008-064032); Evento LL27 (soja, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB41658, descrito em WO 2006/108674 ou US-A 2008-320616); Evento LL55 (soja, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB 41660, descrito em WO 2006/108675 ou US-A 2008- 196127); Evento LLcotton25 (algodão, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-3343, descrito em WO 03/013224 ou US-A 2003-097687); Evento LLRICE06 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como ATCC-23352, descrito em US 6 468 747 ou WO 00/026345); Evento LLRICE601 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-2600, descrito em US-A 2008-2289060 ou WO 00/026356/00); Evento LI038 (milho, característica de qualidade, depositado como ATCC PTA-5623, descrito em US-A 2007-028322 ou WO 2005/061720); Evento MIR162 (milho, controle de insetos, depositado como PTA-8166, descrito em US-A 2009-300784 ou WO 2007/142840); Evento MIR604 (milho, controle de insetos, não depositado, descrito em US-A 2008- 167456 ou WO 2005/103301); Evento MON15985 (algodão, controle de insetos, depositado como ATCC PTA-2516, descrito em US-A 2004-250317 ou WO 02/100163); Evento MON810 (milho, controle de insetos, não depositado, descrito em US-A 2002-102582); Evento MON863 (milho, controle de insetos, depositado como ATCC PTA-2605, descrito em WO 2004/011601 ou US-A 2006-095986); Evento MON87427 (milho, controle de polinização, depositado como ATCC PTA-7899, descrito em WO 2011/062904); Evento MON87460 (milho, tolerância a estresse, depositado como ATCC PTA-8910, descrito em WO 2009/111263 ou US-A 2011-0138504); Evento MON87701 (soja, controle de insetos, depositado como ATCC PTA-8194, descrito em US-A 2009-130071 ou WO 2009/064652); Evento MON87705 (soja, característica de qualidade - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-9241, descrito em US-A 2010-0080887 ou WO 2010/037016); Evento MON87708 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA9670, descrito em WO 2011/034704); Evento MON87754 (soja, característica de qualidade, depositado como ATCC PTA-9385, descrito em WO 2010/024976); Evento MON87769 (soja, característica de qualidade, depositado como ATCC PTA-8911, descrito em US-A 2011-0067141 ou WO 2009/102873); Evento MON88017 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-5582, descrito em US-A 2008-028482 ou WO 2005/059103); Evento MON88913 (algodão, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-4854, descrito em WO 2004/072235 ou US-A 2006-059590); Evento MON89034 (milho, controle de insetos, depositado como ATCC PTA-7455, descrito em WO 2007/140256 ou US-A 2008-260932); Evento MON89788 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-6708, descrito em US-A 2006-282915 ou WO 2006/130436); Evento MS11 (colza, controle de polinização - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-850 ou PTA-2485, descrito em WO 01/031042); Evento MS8 (colza, controle de polinização - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-730, descrito em WO 01/041558 ou US-A 2003-188347); Evento NK603 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-2478, descrito em US-A 2007-292854); Evento PE-7 (arroz, controle de insetos, não depositado, descrito em WO 2008/114282); Evento RF3 (colza, controle de polinização - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-730, descrito em WO 01/041558 ou US-A 2003-188347); Evento RT73 (colza, tolerância a herbicida, não depositado, descrito em WO 02/036831 ou US-A2008-070260); Evento T227-1 (beterraba sacarina, tolerância a herbicida, não depositado, descrito em WO 02/44407 ou US-A 2009-265817); Evento T25 (milho, tolerância a herbicida, não depositado, descrito em US-A 2001-029014 ou WO 01/051654); Evento T304-40 (algodão, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8171, descrito em US-A 2010-077501 ou WO 2008/122406); Evento T342-142 (algodão, controle de insetos, não depositado, descrito em 2006/128568); Evento TC1507 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, não depositado, descrito em US-A 2005-039226 ou WO 2004/099447); Evento VIP1034 (milho, controle de insetos - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-3925., descrito em WO 03/ 052073), Evento 32316 (milho, controle de insetos-tolerância a herbicida, depositado como PTA-11507, descrito em WO 2011/084632), Evento 4114 (milho, controle de insetos-tolerância a herbicida, depositado como PTA-11506, descrito em WO 2011/084621).
Períodos e taxas de aplicação
[328] Nas combinações de acordo com a invenção, os compostos A e B estão presentes em uma relação em peso A:B sinergicamente eficaz, em uma faixa de 100:1 a 1:100, de preferência em uma relação em peso de 50:1 para 1:50, mais de preferência em uma relação em peso de 20:1 a 1:20. Outras relações de A:B que podem ser usadas de acordo com a presente invenção por ordem de preferência crescente são: de 1000:1 a 1:1000, de 750:1 a 1:750, de 500:1 a 1:500, de 400:1 a 1:400, de 300:1 a 1:300, de 250:1 a 1:250, de 200:1 a 1:250, de 175:1 a 1:175, de 150:1 a 1:150, de 125:1 a 1:125, de 95:1 a 1:95, de 90:1 a 1:90, de 85:1 a 1:85, de 80:1 a 1:80, de 75:1 a 1:75, de 70:1 a 1:70, de 65:1 a 1:65, de 60:1 a 1:60, de 55:1 a 1:55, de 45:1 a 1:45, de 40:1 a 1:40, de 35:1 a 1:35, de 30:1 a 1:30, de 25:1 a 1:25, de 15:1 a 1:15, de 10:1 a 1:10, de 5:1 a 1:5, de 4:1 a 1:4, de 3:1 a 1:3, de 2:1 a 1:2.
[329] Para as composições fungicidas, uma relação em peso (A):(B) de 1:100 a 10:1, mais de preferência de 1:10 a 10:1 é preferencial.
[330] De acordo com a invenção, a expressão «combinação» significa as várias combinações de compostos (A) e (B), por exemplo, em uma única forma «pronta a utilizar», em uma mistura de pulverização combinada composta por formulações separadas de compostos ativos individuais, tal como uma mistura «pronta a misturar», e em uma utilização combinada dos princípios ativos individuais realizada de forma sequencial, ou seja, um após o outro, em um prazo razoavelmente curto, como algumas horas ou dias. De preferência, a ordem de aplicação dos compostos (A) e (B) não é essencial para o funcionamento da presente invenção.
[331] Ao usar os princípios ativos inventivos como fungicidas, as taxas de aplicação podem variar em um intervalo relativamente lato, dependendo do tipo de aplicação. A taxa de aplicação dos princípios ativos inventivos é: • no caso de tratamento de partes de plantas, por exemplo, folhas: de 0,1 a 10 000 g/ha, de preferência de 10 a 1000 g/ha, mais de preferência de 10 a 800 g/ha, até mais de preferência, de 50 a 300 g/ha (no caso de aplicação por rega ou de gotejameπto, é possível reduzir a taxa de aplicação, especialmente quando são utilizados substratos inertes tais como lã de rocha ou perlite); • no caso de tratamento de sementes: de 2 a 200 g/100 kg de sementes, • no caso de tratamento do solo: de 0,1 a 10 000 g/ha, de preferência de 1 a 5000 g/ha.
[332] Estas taxas de aplicação são meramente ilustrativas e não são limitativas para efeitos da invenção.
[333] Os princípios ativos ou composições da invenção podem assim ser usados para proteger as plantas contra o ataque dos referidos agentes patogênicos, durante algum tempo após o tratamento. O período de proteção estende-se em geral de 1 a 28 dias, preferencialmente de 1 a 14 dias, mais preferencialmente de 1 a 10 dias, ainda mais preferencialmente de 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os princípios ativos, ou até 200 dias após o tratamento de sementes.
[334] O método de tratamento de acordo com a invenção prevê igualmente a utilização ou aplicação dos compostos (A) e (B) em um modo simultâneo, separado ou sequencial. Se os princípios ativos individuais forem aplicados de forma sequencial, ou seja, em momentos diferentes, então são aplicados um após o outro, em um prazo razoavelmente curto de algumas horas ou dias. De preferência, a ordem de aplicação dos compostos (A) e (B) não é essencial para o funcionamento da presente invenção.
[335] De uma forma particularmente vantajosa, as plantas atrás referidas podem ser tratadas de acordo com a invenção com os compostos da fórmula geral (I) e com as composições inventivas. Os intervalos preferidos referidos anteriormente para os princípios ativos ou composições aplicam-se também ao tratamento destas plantas. É dado ênfase especial ao tratamento de plantas com os compostos ou composições especificamente referidos no presente texto.
[336] De acordo com a presente invenção, um efeito sinérgico, por exemplo, dos fungicidas, está sempre presente quando a atividade fungicida das combinações de compostos ativos excede o total das atividades dos compostos ativos aplicados individualmente. A atividade esperada para uma determinada combinação de dois compostos ativos (composição binária) pode ser calculada da seguinte forma:
Figure img0006
[337] em que E representa a percentagem esperada de inibição da doença para a combinação de dois fungicidas em doses definidas (por exemplo, igual a x e y respetivamente), x é a percentagem observada de inibição da doença pelo composto (A) em uma dose definida (igual a x), y é a percentagem observada de inibição da doença pelo composto (B) em uma dose definida (igual a y). Quando a percentagem de inibição observada para a combinação é superior a E, há um efeito sinérgico.
[338] A atividade esperada para uma determinada combinação de três compostos ativos (composição ternária) pode ser calculada da seguinte forma:
Figure img0007
em que
[339] X é a eficácia quando o composto ativo A é aplicado a uma taxa de aplicação de m ppm (ou g/ha),
[340] Y é a eficácia quando o composto ativo B é aplicado a uma taxa de aplicação de n ppm (ou g/ha),
[341] Z é a eficácia quando o composto ativo C é aplicado a uma taxa de aplicação de r ppm (ou g/ha),
[342] E é a eficácia quando os compostos ativos A, B e C são aplicados às taxas de aplicação de m, n e r ppm (ou g/ha), respetivamente.
[343] O grau de eficácia é expresso em %. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[344] Se a atividade real exceder o valor calculado, então a atividade da combinação é superaditiva, ou seja, existe um efeito sinérgico. Neste caso, a eficácia realmente observada deve ser maior do que o valor da eficácia esperada (E) calculado pela fórmula atrás referida.
[345] Uma outra forma de demonstrar um efeito sinérgico é o método de Tammes (cf. “Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides” in Neth. J. Plant Path., 1964, 70, 73-80).
[346] A presente invenção será agora ilustrada com recurso aos exemplos a seguir. No entanto, a invenção não está limitada pelos exemplos. Exemplo A Teste com Alternaria (tomate)Zpreventivo Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[347] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[348] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas são então colocadas em uma incubadora a cerca de 20°C e a uma humidade relativa de 100%.
[349] O teste é avaliado 3 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[350] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela A1 Teste com Alternaria (tomate)Zpreventivo
Figure img0008
* Obser. = atividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Colbi Tabela A2 Teste com Alternaria (tomate)/preventivo
Figure img0009
* Observ. = atividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Colbi Exemplo B Teste com Blumeria (tomate)/preventivo Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[351] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou de combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[352] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são polvilhadas com esporos de Blumería graminis f.sp. hordei.
[353] As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 18°C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de mofo.
[354] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[355] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela B1 Teste com Blumería (cevada)/preventivo
Figure img0010
Figure img0011
* Obser. = a tividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Coibi Exemplo C Teste com Leptosphaeria nodorum (tomate)/preventivo Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[356] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou de combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[357] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Leptosphaeria nodorum. As plantas são mantidas em uma incubadora a cerca de 20°C e uma humidade relativa de 100%.
[358] As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 22°C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80%.
[359] O teste é avaliado 8 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[360] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela C1 Teste com Leptosphaeria nodorum (trigo)Zpreventivo
Figure img0012
* Observ. = atividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Colbi Exemplo D Teste com Phakopsora (soja)/preventivo Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[361] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[362] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do agente causador da ferrugem da soja (Phakopsora pachirhizi) e são mantidas durante 24 horas, sem luz, em uma incubadora a cerca de 24°C e a uma humidade atmosférica relativa de 95%.
[363] As plantas permanecem na incubadora a cerca de 24°C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80% e com um ciclo dia/noite de 12 horas.
[364] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[365] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela D1 Teste com Phakopsora (soja)Zpreventivo
Figure img0013
Figure img0014
* Observ. ** Calc. = atividade = atividade calculada pela fórmula de Coibi observada Tabela D2 Teste com Phakopsora (soja)Zpreventivo
Figure img0015
Figure img0016
Observ. = atividade observada Cale. = atividade calculada pela fórmula de Coibi Exemplo E Teste com Puccinia triticina (trigo)Zpreventivo Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[366] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou de combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[367] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo ou combinação de compostos ativos à taxa de aplicação indicada.
[368] Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Puccinia triticina. As plantas são mantidas durante 48 horas em uma incubadora a cerca de 20°C e uma humidade atmosférica relativa de 100%.
[369] As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 20°C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80%.
[370] O teste é avaliado 8 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[371] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela E1 Teste com Puccinia triticina (trigo)Zpreventivo
Figure img0017
Figure img0018
Exemplo F Teste com Pirenophora teres (cevada)Zpreventivo Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[372] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou de combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[373] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo ou combinação de compostos ativos à taxa de aplicação indicada.
[374] Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Pirenophora teres. As plantas são mantidas durante 48 horas em uma incubadora a cerca de 20°C e uma humidade atmosférica relativa de 100%.
[375] As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 20°C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 80%.
[376] O teste é avaliado 8 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[377] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela F1 Teste com Pirenophora teres (cevada)/preventivo
Figure img0019
Figure img0020
1 Observ.= a 2 * Cale. = atividade calculada pela tividade observada fórmula de Coibi Exemplo G Teste com Sphaeroteca (pepinos)Zpreventivo Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[378] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[379] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaeroteca fuliginea. As plantas são então colocadas em uma estufa a cerca de 23°C e a uma humidade atmosférica relativa de 70%.
[380] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[381] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela G1 Teste com Sphaeroteca (pepinos)Zpreventivo Compostos ativos Taxa de aplicação do composto ativo Eficácia (%)
Figure img0021
Figure img0022
* Observ. = at ividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Colbi Exemplo H Teste com Uromices (feijão)/preventivo Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[382] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[383] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do agente causador da ferrugem no feijão (Uromices appendiculatus) e são mantidas durante 1 dia em uma incubadora a cerca de 20°C e uma humidade atmosférica relativa de 100%.
[384] As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 21 °C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 90%.
[385] O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[386] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela H1 Teste com Uromices (feijão)/preventivo
Figure img0023
Figure img0024
* Observ.= a tividade observada Calc. = atividade calculada pela fórmula de Coibi Tabela H2 Teste com Uromices (feijão)/preventivo
Figure img0025
* Observ.= a tividade observada Tabela H3 Teste com Uromices (feijão)/preventivo
Figure img0026
* Observ. = atividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Colbi Exemplo I Teste com Venturia (maçã)Zpreventivo Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
[387] A fim de produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada.
[388] Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação do composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após secagem do revestimento pulverizado, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de conídios do agente causador do pedrado na maçã (Venturia inaequalis) e são mantidas em uma incubadora a cerca de 20°C e uma humidade atmosférica relativa de 100%.
[389] As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 21 °C e a uma humidade atmosférica relativa de cerca de 90%.
[390] O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% é a eficácia correspondente ao controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença foi observada.
[391] Os resultados da tabela a seguir mostram claramente que a atividade observada para a combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é superior à atividade calculada, ou seja, verifica-se um efeito sinérgico. Tabela 11 Teste com Venturia (maça)Zpreventivo
Figure img0027
Figure img0028
* Observ. atividade observada ** Calc. = atividade calculada pela fórmula de Colbi

Claims (5)

1. Combinação de compostos caracterizada por compreender: (A) um composto da fórmula (l-d)
Figure img0029
e seus sais e N-óxidos, e (B-l) um outro composto ativo selecionado do grupo formado por: (B-1.1) Inibidores da biossíntese do ergosterol, selecionado do grupo formado por (B-l.1.5) ciproconazol (113096-99-4), (B-l.1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (B-l.1.30) metconazol (125116-23-6), (B-l.1.41) protioconazol (178928-70-6) e (B-l.1.47) tebuconazol (107534-96-3).
2. Composições caracterizadas por compreenderem combinações de compostos ativos de acordo com a reivindicação 1 e por compreenderem adicionalmente substâncias auxiliares, solventes, transportadores, tensioativos ou extensores.
3. Método para controlar fungos fitopatogênicos no âmbito da proteção das culturas, caracterizado pelo fato de que as combinações de compostos ativos tal como definido na reivindicação 1 ou as composições de acordo com a reivindicação 2 são aplicadas na semente, planta, frutos de plantas ou no solo no qual a planta cresce ou deverá crescer.
4. Utilização de combinações de compostos ativos tal como definido na Reivindicação 1, ou de composições tal como definido na Reivindicação 2, caracterizada pelo fato de ser para o controle de fungos fitopatogênicos indesejados no âmbito da proteção das culturas.
5. Utilização de combinações de compostos ativos tal como definido na reivindicação 1, ou de composições tal como definido na reivindicação 2, caracterizada pelo fato de ser para o tratamento de sementes, sementes de plantas transgênicas e plantas transgênicas.
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