BR112014031391B1 - processos para a preparação de um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas - Google Patents

processos para a preparação de um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas Download PDF

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Abstract

CATALISADOR PARA A CONVERSÃO DE OXIGENADOS EM OLEFINAS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM CATALISADOR, PROCESSO PARA CONVERTER OXIGENADOS EM OLEFINAS E USO DE UM CATALISADOR. A presente invenção refere-se a um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e partículas de um ou mais óxidos metálicos, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW compreendendo um ou mais metais alcalino-terrosos e as partículas do um ou mais óxidos metálicos compreendendo fósforo, o fósforo estando presente, pelo menos parcialmente, em forma de óxido e o um ou mais metais alcalino-terrosos sendo selecionados a partir do grupo consistindo em Mg, Ca, Sr, Ba e combinações de dois ou mais destes, para a preparação e uso destes, e para um processo para conversão de oxigenados em olefinas usando o catalisador.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas e um processo para sua preparação. A presente invenção refere-se, adicionalmente, a um processo para conversão de oxigenados em olefinas e ao uso de um catalisador de acordo com a presente invenção em processos catalíticos específicos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Face à crescente escassez de depósitos de óleo mineral que servem como material de partida para a preparação de hidrocarbonetos inferiores e seus derivados, processos alternativos para a preparação de tais produtos químicos de base estão se tornando cada vez mais importantes. Em processos alternativos para a obtenção de hidrocarbonetos inferiores e seus derivados, catalisadores específicos são frequentemente usados a fim de obter hidrocarbonetos inferiores e seus derivados, tais como hidrocarbonetos inferiores não saturados em particular, com máxima seletividade a partir de outras matérias-primas e/ou produtos químicos. Neste contexto, processos importantes incluem aqueles nos quais metanol como um produto químico de partida é submetido a uma conversão catalítica, que geralmente pode dar origem a uma mistura de hidrocarbonetos e seus derivados, e também aromáticos.
[0003] No caso de tais conversões catalíticas, é um desafio particular refinar os catalisadores nele usados e também o regime e os parâmetros de processo destes, de tal forma que alguns produtos muito específicos se formam com máxima seletividade na conversão catalítica. Assim, estes processos são chamados particularmente de acordo com os produtos que são obtidos nele em grande parte. Nas últimas décadas, ganhou-se particular importância por aqueles processos que permitem a conversão de metanol para olefinas e são consequentemente caracterizados como processos de metanol para olefina (processo MTO para metanol para olefinas). Para essa finalidade, houve desenvolvimento particularmente de catalisadores e processos que convertem metanol através do intermediário éter dimetílico para misturas cujos constituintes principais são eteno e propeno.
[0004] DD 238733 A1 refere-se, por exemplo, a um zeólito dopado com magnésio e ao uso destes na conversão de metanol para olefinas inferiores, especificamente do intervalo de número de carbono > 3. McIntosh et al. em Applied Catalysis 1983, 6, p. 307-314 descreve especificamente catalisadores ZSM-5 e seu uso em processos de metanol para olefinas e sua dopagem química com vários metais e não metais, por exemplo, magnésio ou fósforo e sua influência sobre os rendimentos e a distribuição de produtos na conversão catalítica de metanol.
[0005] Lee et al. em Applied Catalysis A 2010, 374, p. 18-25 refere- se a extrudados ZSM-5 com aglutinante de aluminofosfato e ao uso deste em processos de metanol para propileno (processos MTP). Freiding et al. em Applied Catalysis A 2007, 328, p. 210-218 descreve extrudados de ZSM-5 em uma matriz de sinterização de aluminofosfato.
[0006] U.S. 4.049.573 refere-se a um processo catalítico para conversão de alcoóis inferiores e respectivos éteres e especialmente metanol e éter dimetil, seletivamente para uma mistura de hidrocarbonetos com uma alta proporção de olefinas C2-C3 e aromáticos monocíclicos e, especialmente, para- xileno, os catalisadores nele usados sendo dopados com boro, magnésio e/ou fósforo.
[0007] Goryainova et al. em Petroleum Chemistry 2011, vol. 51, no. 3, p. 169-173 descreve a conversão catalítica de éter dimetil para olefinas inferiores usando zeólitos contendo magnésio.
[0008] Ciambelli et al. "Acid-base catalysis in the conversion ofmethanol to olefins over Mg-modified ZSM-5 zeolite", Successful Design of Catalystss, Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam, 1988, p. 239-246 examina a influência de magnésio no processo MTO e especialmente em combinação com zeólito ZSM-5 como um catalisador.
[0009] Okado et al. em Applied Catalysis 1988, 41, p. 121-135 refere-se a processos de metanol para olefina usando o catalisador ZSM-5 e examina a influência de diversos metais alcalino-terrosos, no que se refere à desativação do catalisador durante sua vida útil.
[00010] WO 2012/123556 A1 refere-se a um catalisador que é produzido misturando-se um zeólito do tipo pentasil que foi modificado por um primeiro composto de fósforo com alumina e um ácido e processando-se a mistura para render um corpo moldado, que depois é impregnado com um segundo composto de fósforo. WO 2012/123558 A1 descreve um catalisador que é produzido pela impregnação de um corpo moldadocontendo zeólito com um composto de fósforo, o zeólito sendo do tipo pentasil. Finalmente, WO 2012/123557 A1 refere-se a um catalisador que é preparado misturando-se um zeólito do tipo pentasil, que primeiro foi modificado por um composto de fósforo que é depois substancialmente removido novamente a partir do zeólito, com alumina e um ácido, e processando-se a mistura para render um corpo moldado.
[00011] Apesar dos avanços que foram alcançados com respeito às seletividades de diferentes catalisadores em processos para a preparação de hidrocarbonetos inferiores e seus derivados, isso abrange apenas uma porção dos produtos possíveis. Assim, ainda há uma necessidade de novos processos e catalisadores que podem ter altas seletividades com respeito a determinados produtos e misturas de produtos, especialmente com respeito às olefinas de comprimento de cadeia diferente que são obtidos em tais processos. Independentemente disso, ainda há uma necessidade geral de novos catalisadores e processos que, bem como novas e/ou melhores seletividades, também têm melhor resistência à qualquer desativação em tais processos, especialmente como resultado de coqueificação do catalisador, a fim de, assim, ser capaz de permitir uma maior eficiência de processos existentes e novos.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[00012] Foi, assim, um objeto da presente invenção prover um catalisador melhorado, especialmente para a conversão de oxigenados em olefinas, que tem novas e melhores seletividades com respeito a determinados produtos de processo. Mais particularmente, era um objeto da presente invenção prover catalisadores e processos melhorados para a conversão de oxigenados em olefinas, que exibem uma seletividade específica com respeito a olefinas C3 e C4. Era um objeto adicional da presente invenção prover catalisadores e processos que permitem uma vida útil mais longa do catalisador com velocidade espacial comparável e conversão de oxigenados. Era um objeto adicional da presente invenção prover um catalisador melhorado que produz um nível inferior de subprodutos indesejados e especialmente um catalisador melhorado e um processo para a conversão de oxigenados em olefinas usando o último, que produz uma quantidade menor de gases leves tais como metano, etano e propano, e especialmente uma quantidade menor de metano, como um subproduto indesejado da reação.
[00013] Verificou-se, portanto, que, interessantemente, um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas, que contém um óxido metálico dopado com fósforo, além de um zeólito do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW compreendendo um ou mais metais alcalino-terrosos não só exibe uma seletividade surpreendentemente alta com respeito a olefinas C3 e C4, mas também possui uma vida útil consideravelmente melhorada. Mais particularmente, verificou-se que um efeito sinérgico da dopagem química de um ou mais zeólitos com um ou mais metais alcalino-terrosos em combinação com a dopagem química de um óxido metálico usado especialmente como um aglutinante com fósforo pode ser alcançado, tanto com respeito à seletividade de olefina no caso de uso do catalisador para conversão de oxigenados e com respeito uma melhoria considerável na resistência do catalisador para desativação durante o uso deste em um processo catalítico. Ademais, verificou- se que, interessantemente, além das vantagens descritas acima, um efeito sinérgico também é observado no sentido de que a quantidade de subprodutos indesejados e especialmente de metano na conversão de oxigenados é consideravelmente e sustentavelmente reduzida pela combinação da dopagem química de um ou mais zeólitos com um ou mais metais alcalino-terrosos com a dopagem química de um óxido metálico usado especialmente como um aglutinante com fósforo.
[00014] Assim, a presente invenção refere-se a um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e partículas de um ou mais óxidos metálicos, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI compreendendo um ou mais metais alcalino-terrosos e as partículas do um ou mais óxidos metálicos compreendendo fósforo, o fósforo estando presente, pelo menos parcialmente, em forma de óxido e o um ou mais metais alcalino-terrosos sendo selecionados a partir do grupo consistindo em Mg, Ca, Sr, Ba e combinações de dois ou mais destes.
[00015] Com respeito a um ou mais zeólitos presentes no catalisador, de acordo com a presente invenção, não há nenhum tipo de restrição com respeito ao tipo ou com respeito ao número de zeólitos que pode ser usado neste documento, desde que eles sejam zeólitos de um ou mais do MFI, MEL e tipos de estrutura MWW. Se um ou mais dos zeólitos presentes no catalisador são o tipo de estrutura MWW, novamente não há nenhuma restrição com respeito ao tipo e/ou número de zeólitos MWW que pode ser usado de acordo com a presente invenção. Assim, estas podem ser selecionadas, por exemplo, a partir do grupo de zeólitos do tipo de estrutura MWW consistindo em MCM-22, [Ga-Si-O]-MWW, [Ti-Si-O]-MWW, ERB-1, ITQ-1, PSH-3, SSZ-25 e misturas de dois ou mais destes, preferência sendo dada ao uso de zeólitos do tipo de estrutura MWW que são adequados para a conversão de oxigenados em olefinas, especialmente MCM-22 e/ou MCM-36.
[00016] O mesmo aplica-se correspondentemente aos zeólitos do tipo de estrutura MEL que podem ser usado de acordo com a presente invenção no catalisador, estes sendo selecionados, por exemplo, a partir do grupo consistindo em ZSM-11, [Si-B-O]-MEL, boro-D (cristal misturado MFI/MEL), boralita D, SSZ-46, silicalita 2, TS-2 e misturas de dois ou mais destes. Aqui também, é dada preferência ao uso dos zeólitos do tipo de estrutura MEL que são adequados para a conversão de oxigenados em olefinas, especialmente [Si- B-O]-MEL.
[00017] De acordo com a presente invenção, no entanto, especialmente zeólitos do tipo de estrutura MFI são usados no catalisador da invenção para a conversão de oxigenados em olefinas. Com respeito a estas modalidades preferenciais da presente invenção, não há igualmente restrição alguma com respeito ao tipo e/ou número dos zeólitos deste tipo de estrutura usado, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI que são usados no catalisador da invenção preferencialmente sendo selecionado a partir do grupo consistindo em ZSM-5, ZBM-10, [As-Si-O]-MFI, [Fe-Si-O]-MFI, [Ga-Si-O]-MFI, AMS-1B, AZ-1, boro-C, boralita C, encilita, FZ-1, LZ-105, H-ZSM-5 monoclínico, mutinaita, NU-4, NU-5, silicalita, TS-1, TSZ, TSZ-III, TZ-01, USC-4, USI-108, ZBH, ZKQ-1B, ZMQ-TB e misturas de dois ou mais destes. Preferencialmente, adicionalmente, de acordo com a presente invenção, o catalisador compreende ZSM-5 e/ou ZBM-10 como o zeólito do tipo de estrutura MFI, preferência particular dada ao uso de ZSM-5 como o zeólito. No que se refere ao material zeolítico ZBM-10 e a preparação destes, referência é feita, por exemplo, para EP 0 007 081 A1 e para EP 0 034 727 A2, cujo teor, particularmente no que se refere à preparação e caracterização do material, é por este meio incorporado na presente invenção.
[00018] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas nas quais o um ou mais zeólitos são o tipo de estrutura MFI e são preferencialmente selecionados a partir do grupo consistindo em ZSM-5, ZBM- 10, [As-Si-O]-MFI, [Fe-Si-O]-MFI, [Ga-Si-O]-MFI, AMS-1B, AZ-1, boro-C, boralita C, encilita, FZ-1, LZ-105, H-ZSM-5 monoclínico, mutinaita, NU-4, NU-5, silicalita, TS-1, TSZ, TSZ-III, TZ-01, USC-4, USI-108, ZBH, ZKQ-1B, ZMQ-TB e misturas de dois ou mais destes, preferencialmente, adicionalmente, a partir do grupo consistindo em ZSM-5, ZBM-10 e misturas destes, o zeólito do tipo de estrutura MFI preferencialmente sendo ZSM-5.
[00019] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, o catalisador não compreende quaisquer quantidades significativas de um ou mais materiais não zeolíticos e especialmente não compreende quaisquer quantidades significativas de um ou mais aluminofosfatos (AlPOs ou APOs) ou de um ou mais aluminosilicofosfatos (SAPOs). No contexto da presente invenção, o catalisador é essencialmente livre de ou não compreende quaisquer quantidades significativas de um material específico em casos nos quais este material específico está presente no catalisador em uma quantidade de % em peso ou menos com base em 100% em peso da quantidade total do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW, preferencialmente em uma quantidade de 0,5% em peso ou menos, preferencialmente adicionalmente de 0,1% em peso ou menos, preferencialmente adicionalmente de 0,05% em peso ou menos, preferencialmente adicionalmente de 0,001% em peso ou menos, preferencialmente adicionalmente de 0,0005% em peso ou menos e preferencialmente adicionalmente em uma quantidade de 0,0001% em peso ou menos. Um material específico no contexto da presente invenção denota particularmente um elemento particular ou uma combinação particular de elementos, uma substância particular ou uma mistura de substância particular e também combinações e/ou misturas de dois ou mais destes.
[00020] Os aluminofosfatos (AlPOs e APOs) no contexto da presente invenção geralmente incluem todas as fases de aluminofosfato cristalino. De acordo com uma definição preferencial dos aluminofosfatos (AlPOs e APOs), estes incluem os materiais AlPO-20 e suas variantes de composição, AlPO-5, AlPO-21, AlPO-H3, AlPO-17 e suas variantes de composição, AlPO-12- TAMU, AlPO-11, AlPO-22, AlPO-8, AlPO-C, AlPO-25, AlPO-16, AlPO-31, AlPO- 8, AlPO-H2, AlPO-31, AlPO-34, AlPO-D, AlPO-18, AlPO-EN3, AlPO-53(A), AlPO-41, AlPO-52, AlPO4-polucita, AlPO-24, AlPO-C, AlPO-33, AlPO-17 e suas variantes de composição, AlPO-20 e suas variantes de composição, AlPO-H2, AlPO-14, AlPO-54, AlPO-53(B), AlPO-40, AlPO-35, AlPO-CJB1 (opcionalmente com presença adicional de grupos de fosfato), AlPO-40, AlPO-36, MnAPO-11, MAPO-43, CoAPO-5, MAPO-36, MgAPO-50, ZAPO-M1, GaPO-DAB-2, CrAPO- 5, CoAPO-50, MAPO-39, CoAPO-44, GaPO-34, MeAPO-47, GaPO-DAB-2, CoAPO-47, MeAPO-47, GaPO-14, CoAPO-50, CFSAPO-1A, GeAPO-11, CoAPO-5, MAPO-5 (onde M=Mg, Mn), VAPO-5, ZnAPO-5, FAPO-5, MnAPO-41, CoAPO-40, ZnAPO-40, MAPO-46, MnAPO-50, CoAPO-H3, ZnAPO-39, MAPO- 31 (onde M = Zn, Mg, Mn, Co, Cr, Cu, Cd), ZnAPO-36, ZnAPO-35, FAPO-H1, MnAPO-14, ZnAPO-50, APO-CJ3, FAPO-36, MAPO-31 (onde M = Mn, Ni, Zn), VAPO-31, MAPO-5 (onde M = Cd, Cu, Mo, V/Mo, Zr) e CoAPO-CJ40. De acordo com uma definição preferencial dos aluminofosfatos (AlPOs e APOs), estes incluem todas as fases de aluminofosfato cristalino que consistem em alumínio, fósforo e oxigênio e especialmente os materiais AlPO-5, AlPO-21, AlPO-H3, AlPO-17 e variantes de composição destes, AlPO-12-TAMU, AlPO-11, AlPO-22, AlPO-8, AlPO-C, AlPO-25, AlPO-16, AlPO-31, AlPO-8, AlPO-H2, AlPO-31, AlPO-34, AlPO-D, AlPO-18, AlPO-EN3, AlPO-53(A), AlPO-41, AlPO-52, AlPO4- polucita, AlPO-24, AlPO-C, AlPO-33, AlPO-17 e suas variantes de composição, AlPO-20 e suas variantes de composição, AlPO-H2, AlPO-14, AlPO-54, AlPO- 53(B), AlPO-40, AlPO-35, AlPO-CJB1 (opcionalmente com presença adicional de grupos de fosfato), AlPO-40 e AlPO-36.
[00021] Os aluminofosfatos (SAPOs), no contexto da presente invenção geralmente incluem todas as fases de aluminofosfato cristalino, especialmente os materiais SAPO SAPO-11, SAPO-47, SAPO-40, SAPO-43, SAPO-5, SAPO-31, SAPO-34, SAPO-37, SAPO-35, SAPO-42, SAPO-56, SAPO-18, SAPO-41, SAPO-39 e CFSAPO-1A.
[00022] De acordo com a presente invenção, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW compreende um ou mais metais alcalino-terrosos selecionados a partir do grupo consistindo em Mg, Ca, Sr, Ba e combinações de dois ou mais destes. Em geral, de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição qualquer no que se refere ao tipo e/ou o número de metais alcalino-terrosos presentes no um ou mais zeólitos, ou no que se refere à maneira na qual eles estão presentes no um ou mais zeólitos, desde que o um ou mais zeólitos compreendam um ou mais metais alcalino-terrosos selecionados a partir do grupo consistindo em magnésio, cálcio, estrôncio, bário e combinações de dois ou mais destes. De acordo com a presente invenção, o um ou mais metais alcalino-terrosos, no entanto, são preferencialmente selecionados a partir do grupo consistindo em magnésio, cálcio, estrôncio e combinações de dois ou mais destes, e, em modalidades particularmente preferenciais do catalisador da invenção, o metal alcalino-terroso é magnésio. Em modalidades alternativamente preferenciais da presente invenção, o catalisador não compreende qualquer, ou quaisquer quantidades significativas de cálcio e/ou de estrôncio.
[00023] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas nas quais os metais alcalino-terrosos presentes no um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW são selecionados a partir do grupo consistindo em Mg, Ca, Sr e combinações de dois ou mais destes, o metal alcalino-terroso mais preferencialmente sendo Mg.
[00024] Com respeito à maneira em que o um ou mais metais alcalino-terrosos estão presentes no um ou mais zeólitos no catalisador, estes podem em princípio estar presentes nos microporos do um ou mais zeólitos e/ou como um constituinte do esqueleto zeolítico, especialmente, pelo menos parcialmente em substituição isomórfica para um elemento do esqueleto do zeólito, preferencialmente para silicone e/ou alumínio como um constituinte do esqueleto do zeólito e, adicionalmente, preferencialmente, pelo menos parcialmente em substituição isomórfica para alumínio. No que se refere à presença de um ou mais metais alcalino-terrosos nos microporos do um ou mais zeólitos, estes podem estar presentes como um composto separado, por exemplo, como um sal e/ou óxido nele, e/ou como um contra-íon positivo ao esqueleto do zeólito. De acordo com a presente invenção, o um ou mais metais alcalino-terrosos estão presentes, pelo menos parcialmente, nos poros e preferencialmente nos microporos do um ou mais zeólitos e, adicionalmente, preferencialmente, o um ou mais metais alcalino-terrosos estão presentes nele, pelo menos parcialmente, como o contra-íon do esqueleto do zeólito, como podem surgir, por exemplo, no curso da produção do um ou mais zeólitos na presença de um ou mais metais alcalino-terrosos e/ou pode ser provocado pelo desempenho de uma troca de íons com o um ou mais metais alcalino-terrosos no zeólito já produzido.
[00025] No que se refere à quantidade do um ou mais metais alcalino-terrosos, tal como já referido acima, não há restrições particulares de acordo com a presente invenção com respeito à quantidade em que estão presentes no um ou mais zeólitos. É possível, assim, em princípio, para qualquer quantidade possível do um ou mais metais alcalino-terrosos, estar presente no um ou mais zeólitos, por exemplo em uma quantidade total do um ou mais metais alcalino-terrosos de 0,1-20% em peso, com base na quantidade total do um ou mais zeólitos. De acordo com a presente invenção, no entanto, é preferencial que o um ou mais metais alcalino-terrosos estejam presentes em uma quantidade total na faixa de 0,5-15% em peso com base em 100% em peso da quantidade total do um ou mais zeólitos, preferencialmente, adicionalmente, de 1-10% em peso, preferencialmente, adicionalmente, de 2-7% em peso, preferencialmente, adicionalmente, de 3-5% em peso e preferencialmente, adicionalmente, de 3,5-4,5% em peso. Em modalidades particularmente preferenciais da presente invenção, o um ou mais metais alcalino-terrosos estão presentes em uma quantidade total na faixade 3,8-4,2% em peso no um ou mais zeólitos. Para todas as percentagens acima em peso para metal alcalino-terroso no um ou mais zeólitos, estes são calculados provenientes do um ou mais metais alcalino-terrosos como o metal.
[00026] Assim, de acordo com a presente invenção, a preferência é dada às modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas, nas quais o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW compreendem o um ou mais metais alcalino-terrosos em uma quantidade total na faixa de 0,1 a 20%, em peso, preferencialmente de 0,5 a 15% em peso, preferencialmente adicionalmente de 1 a 10%, em peso, preferencialmente adicionalmente de 2 a 7%, em peso, preferencialmente adicionalmente de 3 a 5%, em peso, preferencialmente adicionalmente de 3,5 a 4,5% em peso e preferencialmente adicionalmente na faixa de 3,8 a 4,2% em peso, com base em cada caso na quantidade total do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e calculado como o metal. Em modalidades alternativamente preferenciais do catalisador da invenção, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW compreendem o um ou mais metais alcalino- terrosos em uma quantidade total na faixa de 0,1 a 10%, em peso, preferencialmente adicionalmente de 0,5 a 5%, em peso, preferencialmente adicionalmente de 0,8 a 3%, em peso, preferencialmente adicionalmente de 1 a 2,5% em peso, preferencialmente adicionalmente de 1,2 a 2,2% em peso e preferencialmente adicionalmente na faixa de 1,6 a 2,0% em peso, com base em cada caso na quantidade total do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e calculado como o metal.
[00027] De acordo com a presente invenção, o catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas compreende, bem como os zeólitos acima descritos, especialmente de acordo com as modalidades particulares e preferenciais como descritas no presente pedido, partículas adicionais de um ou mais óxidos metálicos. De acordo com a presente invenção, não há nenhum tipo de restrição com respeito ao tipo óxidos metálicos, que podem ser usados no catalisador, ou com respeito ao número de diferentes óxidos metálicos que podem estar presentes nele. De acordo com a presente invenção, no entanto, é dada preferência a óxidos metálicos que são geralmente usados em materiais catalíticos como materiais inertes e especialmente como substâncias de apoio, preferencialmente com uma grande área de superfície de BET. De acordo com a presente invenção, figuras para áreas de superfície de um material são preferencialmente baseadas em sua área de superfície de BET (Brunauer- Emmett-Teller), esta preferencialmente sendo determinada para DIN 66131 por absorção de nitrogênio em 77 K.
[00028] No que se refere aos óxidos metálicos que podem ser usados na presente invenção, não há nenhum tipo de restrição. É possível, assim, em princípio, usar qualquer composto de óxido metálico adequado e misturas de dois ou mais compostos de óxido metálico. É dada preferência ao uso de óxidos metálicos que são termicamente estáveis em processos para a conversão de oxigenados em olefinas, os óxidos metálicos preferencialmente servindo como aglutinantes. Assim, o um ou mais óxidos metálicos que são usados no catalisador são preferencialmente selecionados a partir do grupo consistindo em alumina, dióxido de titânio, zircônia, óxidos mistos de alumínio- titânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio, óxidos mistos de alumínio-lantânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio-lantânio, óxidos mistos de titânio-zircônio e misturas de dois ou mais destes. Preferencialmente, adicionalmente, de acordo com a presente invenção, o um ou mais óxidos metálicos são selecionados a partir do grupo consistindo em alumina, óxidos mistos de alumínio-titânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio, óxidos mistos de alumínio-lantânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio-lantânio e gira misturas de dois ou mais destes. De acordo com a presente invenção, é dada preferência particular ao uso da alumina de óxido metálico como partículas no catalisador.
[00029] De acordo com a presente invenção, é adicionalmente preferencial que o óxido metálico esteja pelo menos parcialmente na forma amorfa. Em modalidades particulares da presente invenção, de acordo com a qual o óxido metálico é usado pelo menos parcialmente na forma cristalina, é preferencial que o fósforo presente no óxido metálico não esteja presente nele como parte da estrutura de cristal de óxido metálico e, portanto, não forme um elemento ou parte da estrutura de cristal que exigiria pelo menos parcialmente a cristalinidade do óxido metálico. Mais particularmente, de acordo com a presente invenção, verificou-se que, interessantemente, especificamente em combinação com um ou mais zeólitos compreendendo metal alcalino-terroso de acordo com a presente invenção, a aplicação de fósforo a um óxido metálico como um aglutinante em um processo para a conversão de oxigenados em olefinas não só efetivamente suprime a formação de coque sobre o catalisador, como resultado do qual a vida útil pode ser consideravelmente prolongada, mas também consideravelmente e de forma sustentável, reduz a formação desubprodutos indesejados e especialmente de metano.
[00030] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas em que o um ou mais óxidos metálicos são selecionados a partir do grupo consistindo em alumina, dióxido de titânio, zircônia, óxidos mistos de alumínio-titânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio, óxidos mistos de alumínio- lantânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio-lantânio, óxidos mistos de titânio- zircônio e misturas de dois ou mais destes, preferencialmente a partir do grupo consistindo em alumina, óxidos mistos de alumínio-titânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio, óxidos mistos de alumínio-lantânio, óxidos mistos de alumínio- zircônio-lantânio e gira misturas de dois ou mais destes, o óxido metálico mais preferencialmente sendo alumina.
[00031] De acordo com a presente invenção, as partículas do um ou mais óxidos metálicos e especialmente o um ou mais óxidos metálicos de acordo com a modalidade particular e preferencial como descrito no presente pedido compreendem fósforo. Com respeito à forma em que o fósforo está presente nas partículas do um ou mais óxidos metálicos, de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição específica de qualquer tipo, desde que pelo menos uma porção do fósforo esteja em forma de óxido. De acordo com a presente invenção, o fósforo está em forma de óxido, se está presente em conjunto com oxigênio, ou seja, se pelo menos uma porção do fósforo está pelo menos parcialmente em um composto com oxigênio, especialmente com ligação covalente de pelo menos uma porção do fósforo para o oxigênio. De acordo com a presente invenção, é preferencial que o fósforo que está pelo menos parcialmente em forma de óxido compreende óxidos de fósforo e/ou derivados de óxido de fósforo.Os óxidos de fósforo de acordo com a presente invenção incluem especialmente trióxido de fósforo, tetróxido de difósforo, pentóxido de fósforo e misturas de dois ou mais destes. Além disso, de acordo com a presente invenção, é preferencial que o fósforo e especialmente o fósforo em forma de óxido esteja pelo menos parcialmente na forma amorfa, o fósforo e especialmente o fósforo em forma de óxido adicionalmente preferencialmente estando presentes essencialmente na forma amorfa. De acordo com a presente invenção, o fósforo e especialmente o fósforo em forma de óxido está essencialmente em forma amorfa quando a proporção de fósforo e especialmente de fósforo em forma de óxido que está presente em forma cristalina no catalisador é 1% em peso ou menos baseado em 100% em peso da quantidade total das partículas do um ou mais óxidos metálicos, o fósforo sendo calculado como o elemento, preferencialmente em uma quantidade de 0,5% em peso ou menos, preferencialmente adicionalmente de 0,1% em peso ou menos, preferencialmenteadicionalmentede0,05%empesooumenos,preferencialmenteadicionalmentede0,001%empesoou menos,preferencialmente adicionalmente de 0,0005% em peso ou menos e preferencialmente adicionalmente em uma quantidade de 0,0001% em peso ou menos.
[00032] No que se refere à maneira na qual o fósforo, que é pelo menos parcialmente em forma de óxido, está presente em um ou mais óxidos metálicos do catalisador, de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição particular de qualquer tipo, tanto com respeito à maneira em que está presente, ou que diz respeito à quantidade de fósforo presente em um ou mais óxidos metálicos. Com respeito à maneira em que o fósforo está presente, pode, assim, em princípio ser aplicado a um ou mais óxidos metálicos como o elemento e/ou como um ou mais compostos independentes e/ou incorporado em um ou mais óxidos metálicos, por exemplo na forma de um dopante de um ou mais óxidos metálicos, isto especialmente compreendendo modalidades nas quais o fósforo e o um ou mais óxidos metálicos, pelo menos parcialmente, formam óxidos mistos e/ou soluções sólidas. De acordo com a presente invenção, o fósforo é preferencialmente aplicado parcialmente na forma de um ou mais óxidos e/ou derivados de óxido para o um ou mais óxidos metálicos nas partículas, o um ou mais óxidos e/ou derivados de óxido de fósforo preferencialmente, adicionalmente, originários de um tratamento de um ou mais óxidos metálicos com um ou mais ácidos de fósforo e/ou com um ou mais dos seus sais. O um ou mais ácidos de fósforo se referem preferencialmente a um ou mais ácidos selecionados a partir do grupo consistindo em ácido fosfínico, ácido fosfônico, ácido fosfórico, ácido peroxofosfórico, ácido hipodifosfônico, ácido difosfônico, ácido hipodifosfórico, ácido difosfórico, ácido peroxodifosfórico e misturas de dois ou mais destes. Preferencialmente, adicionalmente, o um ou mais ácidos fosfóricos são selecionados a partir do grupo consistindo em ácido fosfônico, ácido fosfórico, ácido difosfônico, ácido difosfórico e misturas de dois ou mais destes, preferencialmente adicionalmente a partir do grupo consistindo em ácido fosfórico, ácido difosfórico e suas misturas, e, em modalidades particularmente preferenciais da presente invenção, o fósforo presente em um ou mais óxidos metálicos pelo menos parcialmente se origina de um tratamento de um ou mais óxidos metálicos com ácido fosfórico e/ou com um ou mais sais de fosfato.
[00033] Em uma modalidade preferencial que é preferencial de acordo com a presente invenção, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW igualmente compreendem fósforo. No que se refere à forma em que o fósforo está presente em um ou mais zeólitos, o mesmo se aplica como descrito no presente pedido com respeito ao fósforo presente em um ou mais óxidos metálicos, especialmente no que se refere a sua presença parcial em forma de óxido. Com respeito à maneira em que o fósforo está presente em um ou mais zeólitos, de acordo com a presente invenção, está preferencialmente presente nos poros do esqueleto do zeólito e especialmente em seus microporos, como um composto compreendendo fósforo independente e/ou como um contra-íon ao esqueleto do zeólito, o fósforo mais preferencialmente estando presente ao menos parcialmente, como um composto independente nos poros do esqueleto do zeólito.
[00034] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas, nas quais o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW compreendem fósforo, o fósforo sendo, pelo menos parcialmente, em forma de óxido.
[00035] Com respeito à proporção em que o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW por um lado e as partículas de um ou mais óxidos metálicos, por outro lado, estão presentes no catalisador de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição particular, em princípio, a proporção preferencialmente correspondente a uma adequada para o uso do catalisador em pelo menos um dos usos da invenção preferenciais do catalisador de acordo com os usos particulares e preferenciais como descrito no presente pedido e especialmente um uso para a conversão de oxigenados em olefinas. Assim, a proporção do peso de zeólito para óxido metálico no catalisador de acordo com a presente invenção e especialmente de acordo com as modalidades particulares e preferenciais da presente invenção podem ser na faixa de 10:90 a 95:5. De acordo com a presente invenção, a proporção de peso de zeólito:óxido metálico, no entanto, é preferencialmente na faixa de 20:80 a 90:10, preferencialmente adicionalmente na faixa de 40:60 a 80:20 e preferencialmente adicionalmente na faixa de 50:50 a 70:30. Em modalidades particularmente preferenciais da presente invenção, a proporção de peso de zeólito:óxido metálico é na faixa de 55:45 a 65:45. No contexto da presente invenção, a proporção de peso de zeólito:óxido metálico indica especialmente a proporção do peso do peso total de um ou todos da pluralidade de zeólitos ao peso total das partículas de um ou todos da pluralidade de óxidos metálicos.
[00036] Assim, de acordo com a presente invenção, a preferência é dada às modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas em que a proporção do peso de zeólito:óxido metálico no catalisador está na faixa de 10: 90 a 95: 5, preferencialmente na faixa de 20: 80 a 90: 10, preferencialmente, adicionalmente, na faixa de 40: 60 a 80: 20, preferencialmente adicionalmente na faixa de 50: 50 a 70: 30 e preferencialmente adicionalmente na faixa de 55: 45 a 65: 45.
[00037] No que se refere à quantidade de fósforo, que pode estar presente no catalisador de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição de qualquer tipo em princípio e então todos os teores de fósforo concebivelmente possíveis podem estar presentes no catalisador, estes preferencialmente sendo selecionados de tal forma que o catalisador pode ser usado em pelo menos um dos usos catalíticos particular ou preferencial como descrito no presente pedido e especialmente para a conversão de oxigenados em olefinas. Assim, a quantidade total de fósforo no catalisador de acordo com a presente invenção pode, por exemplo, estar na faixa de 0,1 a 20% em peso, a quantidade total de fósforo sendo baseada na soma do peso total de zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e o peso total das partículas de um ou mais óxidos metálicos, o fósforo sendo calculado como o elemento. De acordo com a presente invenção, a quantidade total de fósforo no catalisador, no entanto, é preferencialmente na faixa de 0,5 a 15% em peso, preferencialmente adicionalmente na faixa de 1 a 10% em peso, preferencialmente adicionalmente de 2 a 7% em peso, preferencialmente adicionalmente de 2,5 a 5% em peso, preferencialmente adicionalmente de 3,5 a 4,5% em peso, preferencialmente adicionalmente de 3,3 a 4,2% em peso e preferencialmente adicionalmente de 3,5 a 4% em peso. Em modalidades particularmente preferenciais da presente invenção, a quantidade total de fósforo no catalisador com base na soma do peso total de zeólitos e o peso total das partículas de um ou mais óxidos metálicos está na faixa de 3,7 a 3,9% em peso, o fósforo sendo calculado como o elemento.
[00038] Assim, de acordo com a presente invenção, preferência é dada às modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas, na qual a quantidade total de fósforo, com base na soma do peso total de zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e o peso total das partículas de um ou mais óxidos metálicos e calculada como o elemento, está na faixa de 0,1 a 20% em peso, preferencialmente de 0,5 a 15% em peso, preferencialmente adicionalmente de 1 a 10% em peso, preferencialmente adicionalmente de 2 a 7% em peso, preferencialmente adicionalmente de 2,5 a 5% em peso, preferencialmente adicionalmente de 3 a 4,5% em peso, preferencialmente adicionalmente de 3,3 a 4,2% em peso, preferencialmente adicionalmente de 3,5 a 4% em peso, e preferencialmente adicionalmente na faixa de 3,7 a 3,9% em peso.
[00039] No que se refere à forma em que o catalisador de acordo com a presente invenção está presente, da mesma forma não há nenhum tipo de restrição, e então o um ou mais zeólitos e as partículas de um ou mais óxidos metálicos presentes nele podem em princípio ser combinados em qualquer maneira possível e adequada para render um catalisador, a forma preferencialmente sendo selecionada de tal forma que o catalisador é adequado, pelo menos em um dos usos particulares ou preferenciais como descrito no presente pedido e especialmente para o uso de um catalisador para converter oxigenados em olefinas. Neste contexto, o catalisador está preferencialmente na forma de um corpo moldadocompreendendo uma mistura de um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e as partículas de um ou mais óxidos metálicos, preferencialmente de um ou mais zeólitos e as partículas de um ou mais óxidos metálicos de acordo com uma das modalidades particulares ou preferenciais como descrito no presente pedido. Em uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o corpo moldadoé um extrudado.
[00040] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas em que o catalisador e especialmente o catalisador de acordo com um das modalidades particulares e preferenciais da presente invenção, está na forma de um corpo moldadocompreendendo uma mistura de um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e das partículas de um ou mais óxidos metálicos.
[00041] O catalisador de acordo com a presente invenção pode ser preparado de qualquer forma adequada, desde que compreenda um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e partículas de um ou mais óxidos metálicos de acordo com a presente invenção e especialmente de acordo com um das modalidades particulares ou preferenciais da invenção como descrito no presente pedido. Preferência é dada à preparação do catalisador na forma de um corpo moldadocompreendendo uma mistura de um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e as partículas de um ou mais óxidos metálicos de acordo com a presente invenção e especialmente de acordo com uma das modalidades particulares ou preferenciais como descrito no presente pedido com respeito a um ou mais zeólitos e/ou as partículas de um ou mais óxidos metálicos.
[00042] Assim, a presente invenção também se refere a um processo para a preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção e especialmente um catalisador de acordo com uma de suas modalidades particulares ou preferenciais, compreendendo (i)prover o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW; (ii)impregnar o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW com uma solução compreendendo o um ou mais metais alcalino-terrosos, preferencialmente por meio de impregnação por pulverização; (iii)secar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii); (iv)calcinar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii) ou (iii); (v)) preparar uma mistura compreendendo o um ou mais zeólitos impregnados e opcionalmente secos e/ou calcinados do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW, um ou mais solventes e partículas do um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores da uma ou mais partículas do um ou mais óxidos metálicos; (vi)homogeneizar a mistura obtida em (v); (vii)extrudar a mistura homogeneizada obtida em (vi); (viii)secar opcionalmente o extrudado obtido em (vii); (ix)calcinar opcionalmente o extrudado obtido em (vii) ou (viii); (x)impregnar o extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado com uma solução compreendendo fósforo, preferencialmente com ácido fosfórico; (xi)secar opcionalmente o extrudado impregnado obtido em (x); (xii)calcinar opcionalmente o extrudado obtido em (x) ou (xi).
[00043] Adicionalmente, a presente invenção se refere alternativamente a um processo para a preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção e mais particularmente um catalisador de acordo com uma de suas modalidades particulares ou preferenciais, compreendendo (i)prover o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW; (ii)impregnar o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW com uma solução compreendendo o um ou mais metais alcalino-terrosos, preferencialmente por meio de impregnação por pulverização; (iii)secar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii); (iv)calcinar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii) ou (iii); (v)1) preparar uma mistura compreendendo o um ou mais zeólitos impregnados e opcionalmente secos e/ou calcinados do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e partículas de um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores de uma ou mais partículas de um ou mais óxidos metálicos; (vi)) misturar a mistura obtida em (v.1) com uma solução compreendendo fósforo, preferencialmente com um ou mais ácidos de fósforo, mais preferencialmente com ácido fosfórico; (vii)misturar a mistura obtida em (v.2) com um ou mais solventes; (vi) homogeneizar a mistura obtida em (v.3); (viii)extrudar a mistura homogeneizada obtida em (vi); (ix)secar opcionalmente o extrudado obtido em (vii); (x)calcinar opcionalmente o extrudado obtido em (vii) ou (viii).
[00044] No processo de acordo com a invenção para a preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção, é assim possível em princípio introduzir fósforo em um ou mais óxidos metálicos pela produção de um extrudado compreendendo óxido metálico e sua subsequente impregnação com uma solução compreendendo fósforo. No processo de alternativas para a preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção, fósforo pode ser introduzido tão cedo como durante a produção do extrudado, especificamente pela mistura de um ou mais óxidos metálicos ou seus compostos precursores. Comparado ao processo anterior, o processo alternativo tem a vantagem que um catalisador de acordo com a presente invenção pode ser obtido diretamente como um extrudado em (vii), enquanto um catalisador da invenção no processo anterior não é obtido até após uma etapa de impregnação adicional (x) com uma solução compreendendo fósforo.
[00045] Com respeito à forma na qual o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW é provido na etapa (i), não há restrição de qualquer tipo em princípio, especialmente com respeito a elementos ou compostos adicionais que podem estar presentes nele. Assim, geralmente não existem restrições no que se refere a íons e compostos que podem estar presentes nos microporos de um ou mais zeólitos, especialmente com respeito aos contra-íons ao esqueleto do zeólito possivelmente negativamente carregado que estão presentes nos microporos. Nesse sentido, o um ou mais zeólitos pode ser na forma em que a carga possivelmente negativa do esqueleto do zeólito é compensada por um ou mais elementos e/ou compostos catiônicos diferentes, este preferencialmente sendo realizado pelo menos parcialmente por meio de um ou mais elementos e/ou compostos catiônicos selecionados a partir do grupo consistindo em H+, NH4+, Li+, Na+, K+ e combinações de dois ou mais destes, preferencialmente adicionalmente a partir do grupo consistindo em H+, Na+, K+ e combinações de dois ou mais destes. Em modalidades particularmente preferenciais da presente invenção, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW opcionalmente compreendem H+ e/ou Na+ e preferencialmente H+ como o contra-íon ao esqueleto do zeólito carregado negativamente, o que significa que o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW são mais preferencialmente providos em sua respectiva forma H na etapa (i) do processo de acordo com a invenção.
[00046] Nas modalidades particularmente preferenciais da presente invenção de acordo com as quais o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW na etapa (i) são cada um providos pelo menos parcialmente na forma de H destes, estas podem ser convertidas para a forma de H desejada pela de troca de íons correspondente. Nas modalidades preferenciais do processo para a preparação do catalisador de acordo com o qual o um ou mais zeólitos para a provisão em (i) são opcionalmente convertidas para a forma de H, não existem restrições particulares em princípio com respeito à maneira em que esta é conduzida, a conversão de um ou mais zeólitos preferencialmente sendo efetuada por troca de íons. Com respeito às modalidades preferenciais do processo para a preparação do catalisador, de acordo com a qual a conversão de um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW para a forma H é efetuada por uma ou mais etapas de troca de íons para a provisão na etapa (i), novamente não existem restrições particulares com respeito à maneira em que isto é conduzido, desde que pelo menos alguns dos contra-íons ao esqueleto do zeólito pode ser trocado por íons de H+. Em modalidades preferenciais, com a finalidade de troca de íons, o um ou mais zeólitos são contatados com uma solução de uma base volátil protonada, preferencialmente de uma amina volátil protonada, mais preferencialmente com uma solução de sal de amônio ou alternativamente com um ácido e preferencialmente com uma solução de ácido aquoso, preferencialmente com uma solução aquosa de um ácido mineral. Com respeito aos sais de amônio que são preferencialmente usados, não há nenhuma restrição geral, desde que a troca de pelo menos alguns dos contra-íons apresentem em um ou mais zeólitos para amônio possa ser realizada. Por exemplo, é possível para esta finalidade usar um ou mais sais de amônio selecionados a partir do grupo consistindo em NH4NO3, NH4Cl, (NH4)2SO4 e misturas de dois ou mais destes. O mesmo aplica- se correspondentemente com respeito aos ácidos e especialmente aos ácidos minerais que podem ser usados com a finalidade de troca de íons, desde que a troca de pelo menos alguns dos contra-íons presentes em um ou mais zeólitos para H+ pode ser realizado. Assim, é possível usar, por exemplo, soluções dos ácidos minerais HNO3, HCl, H2SO4 e também misturas de dois ou mais destes para a troca de íons. Com respeito a concentração das soluções de bases voláteis protonadas ou de ácidos usados para a troca de íons preferencial, não há nenhuma restrição particular de qualquer tipo, desde que pelo menos alguns dos contra-íons do esqueleto do zeólito possam ser trocadas e, no caso de uso de um ou mais ácidos, que o pH da solução não leve a qualquer dissolução significativa do esqueleto do zeólito. Assim, é possível usar, por exemplo, soluções dos sais ou dos ácidos tendo uma concentração de 1 a 50% em peso, preferência sendo dada para usar concentrações de 5 a 30% em peso e mais preferencialmente de 10 a 25% em peso para a troca de íons. O mesmo aplica- se correspondentemente com respeito à proporção de peso de solução salina ou solução de ácido para o um ou mais zeólitos que são trocados por íons. Assim, a proporção do peso da solução usada para a troca de íons para o um ou mais zeólitos podem, por exemplo, estar na faixa de 1 a 20, a proporção de peso preferencialmente estando na faixa de 2 a 10 e mais preferencialmente na faixa de 4 a 7.
[00047] Em modalidades particularmente preferenciais, uma troca de íons é, assim, realizada antes da provisão de um ou mais zeólitos na etapa (i). Nas modalidades particularmente preferenciais da preparação do catalisador usado no processo de acordo com a invenção, na qual são realizadas uma etapa de troca de íons com uma base volátil protonada e preferencialmente com uma amina volátil protonada, mais preferencialmente com amônio, é adicionalmente preferencial que, após a troca de íons e uma etapa de lavagem opcional e/ou após uma etapa de secagem opcional, uma etapa de calcinação adicional é realizada a fim de remover a base volátil e mais preferencialmente amônia completamente do zeólito de troca de íons.
[00048] Com respeito à maneira de impregnação na etapa (ii) e em (ix) do processo de acordo com a invenção, a impregnação pode ser realizada por qualquer processo adequado, por exemplo uma impregnação por imersão, impregnação por pulverização e/ou impregnação capilar. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, no entanto, a impregnação na etapa (ii) é alcançada, por impregnação por pulverização.
[00049] Com respeito à concentração de sólidos da mistura provida em (v) ou (v.3), de acordo com a presente invenção, não existem restrições específicas de qualquer tipo, desde que a homogeneização da mistura de acordo com a etapa (vi) e extrusão em (vii) da mistura homogeneizada obtida em (vi) sejam possíveis. Assim, a concentração de sólidos da mistura provida em (v) ou (v.3) pode, por exemplo, estar na faixa de 60 a 90% em peso, a concentração de sólidos de acordo com a presente invenção sendo preferencialmente na faixa de 65 a 85% em peso e, adicionalmente, preferencialmente na faixa de 70 a 80% em peso. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para a preparação de um catalisador, a concentração de sólidos da mistura provida em (v) ou (v. 3) está na faixa de 73 a 77% em peso.
[00050] No que se refere à homogeneização também na etapa (vi), de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição específica de qualquer tipo, e portanto, é possível selecionar qualquer procedimento concebível a fim de obter uma mistura homogênea da mistura preparada na etapa (v) ou (v.3), para qual finalidade é possível usar, por exemplo, um ou mais processos selecionados a partir do grupo consistindo em mexer, amassar, agitar, vibrar ou uma combinação de dois ou mais destes. De acordo com a presente invenção, a mistura preparada na etapa (v) ou (v.3) é preferencialmente homogeneizada ao se mexer e/ou amassar na etapa (vi), preferência particular sendo dada à homogeneização na etapa (vi) ao se amassar.
[00051] Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para a preparação de um catalisador, na preparação da mistura na etapa (v), uma primeira mistura compreendendo o um ou mais zeólitos impregnados e, opcionalmente, secos e/ou calcinados do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW e as partículas de um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores de uma ou mais partículas de um ou mais óxidos metálicos são primeiramente preparados, isto sendo preferencialmente tratado com um auxiliar peptizante antes da adição de um ou mais solventes, a peptização preferencialmente sendo executada por meio de um tratamento com ácido. No que se refere ao ácido usado para o tratamento com ácido preferencial, de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição particular com respeito à quantidade ou tipo do ácido que é usado para o tratamento com ácido, este sendo selecionado em cada caso, de tal forma que os componentes da primeira mistura são meramente gravados e o um ou mais zeólitos e as partículas de um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores são atacados somente de forma insignificante, desse modo, mais particularmente de tal forma que sua ação como um catalisador não seja, desse modo, substancialmente limitada. De acordo com a presente invenção, é dada, assim, preferência ao uso de ácidos fracos e especialmente ácidos carboxílicos de cadeia curta para essa finalidade, preferencialmente ácidos carboxílicos (C1-C4), mais preferencialmente ácidos carboxílicos (C1- C3), adicionalmente preferencialmente ácido acético e/ou fórmico, e especialmente ácido fórmico é usado para o tratamento com ácido preferencial.
[00052] Na alternativa do processo de acordo com a invenção, em que a mistura obtida em (v.1) é misturada no (v.2) com um ou mais ácidos de fósforo, é, no entanto, preferencial que a peptização seja efetuada por meio desta etapa. No que se refere ao ácido ou ácidos de fósforo usados para o tratamento com ácido, não há nenhuma restrição particular de acordo com a presente invenção com respeito à quantidade ou tipo do ácido ou ácidos de fósforo que são usados para o tratamento com ácido, este sendo preferencialmente selecionado de tal forma que os componentes da primeira mistura sejam meramente gravados e o um ou mais zeólitos e as partículas de um ou mais de seus óxidos metálicos e/ou compostos precursores sejam atacados somente de forma insignificante, desse modo, mais particularmente de tal forma que sua ação como um catalisador não seja substancialmente limitada, como resultado. De acordo com a presente invenção, é possível, assim, em princípio usar qualquer ácido adequado de fósforo e também qualquer mistura adequada de dois ou mais ácidos de fósforo. Em modalidades particulares da alternativa do processo de acordo com a invenção, um ou mais ácidos de fósforo selecionados a partir do grupo consistindo em ácido fosfínico, ácido fosfônico, ácido fosfórico, ácido peroxofosfórico, ácido hipodifosfônico, ácido difosfônico, ácido hipodifosfórico, ácido difosfórico, ácido peroxodifosfórico e misturas de dois ou mais destes são usados em (v.2). Preferencialmente, adicionalmente, um ou mais ácidos de fósforo selecionados a partir do grupo consistindo em ácido fosfônico, ácido fosfórico, ácido difosfônico, ácido disfosfórico e misturas de dois ou mais destes são usados, preferencialmente, adicionalmente, a partir do grupo consistindo em ácido fosfórico, ácido difosfórico e suas misturas e, em modalidades particularmente preferenciais da alternativa do processo de acordo com a invenção, em que a mistura obtida em (v.1) é misturada em (v.2) com um ou mais ácidos de fósforo, o ácido fosfórico é usado para essa finalidade.
[00053] Em modalidades preferenciais adicionais do processo de acordo com a invenção para a preparação de um catalisador, um aditivo de viscosidade e preferencialmente um auxiliar de plastificação é usado para a preparação da mistura em (v) ou (v.3). Com respeito aos aditivos de viscosidade e especialmente aos auxiliares de plastificação que podem ser usados nas modalidades preferenciais do processo de acordo com a invenção, não existem restrições particulares, desde que eles sejam adequados para influenciar a viscosidade da mistura de maneira desejada, e especialmente a fim de estabelecer uma viscosidade da mistura obtida em (v) ou (v.3) e especialmente da mistura homogeneizada obtida em (vi) adequada para a extrusão da mistura homogeneizada na etapa (vii). É dada preferência particular ao uso de aditivos de viscosidade e especialmente os auxiliares de plastificação de acordo com a presente invenção que podem ser removidos do extrudado pelo menos parcialmente e preferencialmente substancialmente sem resíduo, especialmente pela etapa de secagem opcional (viii) e/ou pela etapa de calcinação opcional na etapa (ix), e preferência é dada, adicionalmente, ao uso de um auxiliar de plastificação que volatiliza para fora do extrudado na etapa (viii) e/ou (ix) e/ou decompõe-se como resultado de termólise na etapa (viii) no caso de aquecimento preferencial do extrudado e/ou na etapa (ix) como resultado de pirólise para render compostos voláteis e especialmente para gases que podem escapar correspondentemente do extrudado. Assim, de acordo com as modalidades preferenciais, é possível em princípio usar qualquer substância adequada ou quaisquer misturas de substância adequadas como auxiliares de plastificação, preferência sendo dada para o uso daqueles que, de acordo com as modalidades particulares e preferenciais do processo de acordo com a invenção para a preparação de um catalisador, pode ser removido do extrudado pelo menos parcialmente e preferencialmente substancialmente sem resíduo. Os auxiliares de plastificação usados são, assim, preferencialmente substâncias orgânicas ou misturas de substâncias e especialmente polímeros orgânicos e adicionalmente preferencialmente derivados de amido.
[00054] Com respeito à viscosidade da mistura obtida em (v) ou (v.3) e especialmente da mistura homogeneizada obtida em (vi), não existem restrições particulares em princípio, de acordo com a presente invenção, desde que a viscosidade seja adequada para a obtenção de um extrudado na etapa (vii). Assim, a viscosidade da mistura obtida em (v) ou (v.3) e especialmente da mistura homogeneizada obtida em (vi) pode ser na faixa de 0,1 x 104 a 4 x 104 N/m2, a viscosidade preferencialmente sendo na faixa de 0,5 x 104 a 3 x 104 N/m2, preferencialmente adicionalmente de 1 x 104 a 2,5 x 104 N/m 2, preferencialmente adicionalmente de 1,3 x 104 a 2 x 104 N/m2, preferencialmente adicionalmente de 1,5 x 104 a 1,8 x 104 N/m2, preferencialmente adicionalmente de 1,55 x 104 a 1,7 x 104 N/m 2, preferencialmente adicionalmente de 1,6 x 104 a 1,65 x 104N/m 2. De acordo com a presente invenção, a viscosidade refere-se preferencialmente à viscosidade que é medida com um medidor de coágulos e preferencialmente mais um "Medidor de coágulos MAX ME-500" (da Asuka Kiki).
[00055] Com respeito à impregnação do extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado na etapa (x) ou a mistura da mistura obtida em (v.1) na etapa (v.2) com uma solução compreendendo fósforo, de acordo com a presente invenção, não há nenhuma restrição particular de qualquer tipo com respeito à solução compreendendo fósforo que pode ser usado para essa finalidade, desde que a impregnação leve, após secagem opcional na etapa (xi) ou (viii) e/ou calcinação opcional na etapa (xii) ou (ix), para uma forma pelo menos parcialmente oxídica do fósforo presente nas partículas de um ou mais óxidos metálicos. Assim, é possível em princípio usar qualquer solução compreendendo fósforo adequada para essa finalidade. De acordo com a presente invenção, é possível usar, por exemplo, sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio, a solubilidade sendo baseada especialmente em solventes particulares e preferenciais de acordo com a presente invenção que são usados especialmente na etapa (x) ou (v. 2) do processo de acordo com a invenção. Assim, é possível a utilização de soluções de fosfinatos, fosfonatos, fosfatos, peroxofosfatos, hipodifosfonatos, difosfonatos, hipodifosfatos, difosfatos, peroxodifosfatos e misturas de dois ou mais destes, em cada caso como sais e/ou ácidos.
[00056] De acordo com a presente invenção, no entanto, é preferencial usar uma solução e especialmente uma solução aquosa de um sal e/ou ácido compreendendo fósforo e oxigênio que deriva dos sais selecionados a partir do grupo dos fosfonatos, fosfatos, difosfonatos, difosfatos e misturas de dois ou mais destes, e especialmente uma solução compreendendo fósforo é usada na etapa (x) ou (v.2) que compreende um ou mais ácidos de fósforo, preferencialmente selecionados a partir do grupo consistindo em ácido fosfônico, ácido fosfórico, ácido difosfônico, ácido difosfórico e misturas de dois ou mais destes, preferencialmente como uma solução aquosa. É dada preferência particular ao uso de soluções de ácido fosfórico para impregnação do extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado na etapa (x) ou para a mistura da mistura obtida em (v.1) na etapa (v.2) do processo de acordo com a invenção, preferencialmente soluções de ácido fosfórico aquoso.
[00057] Com respeito às soluções compreendendo fósforo, especialmente de acordo com as modalidades particulares e preferenciais da presente invenção, não há nenhuma restrição em princípio com respeito à concentração de fósforo nela presente, desde que impregnação adequada do extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado pode ser alcançada na etapa (x) ou que é adequado para misturar a mistura obtida em (v.1) na etapa (v.2). Nas modalidades preferenciais da presente invenção em que são utilizados sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio, é assim possível, por exemplo, usar concentrações totais dos sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio nas soluções na faixa de 0,1 a 90% em peso da solução usada e preferencialmente das soluções aquosas usadas. De acordo com a presente invenção, no entanto, é dada preferência ao uso de concentrações dos sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio de acordo com as modalidades particulares e preferenciais da invenção na faixa de 0,5 a 70% em peso, preferencialmente de 1 a 50% em peso, preferencialmente de 5 a 40% em peso, preferencialmente de 10 a 35% em peso, preferencialmente adicionalmente de 15 a 30% em peso e ainda adicionalmente preferencialmente de 18 a 25% em peso. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, a concentração dos sais ou ácidos contendo fósforo e oxigênio preferenciais na etapa (x) do processo de acordo com a invenção está na faixa de 19 a 22%, em peso, com base no peso total da solução usada. Na alternativa do processo de acordo com a invenção, em que a mistura obtida em (v.1) é misturada em (v.2) com uma solução compreendendo fósforo, preferencialmente com um ou mais ácidos de fósforo e adicionalmente preferencialmente com ácido fosfórico, é dada preferência ao uso de concentrações totais dos sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio nas soluções na faixa de 5 a 99% em peso da solução usada e preferencialmente das soluções aquosas usadas. De acordo com a presente invenção, no entanto, é dada preferência ao uso de concentrações dos sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio conforme as modalidades particulares e preferenciais da invenção na faixa de 10 a 98% em peso, adicionalmente preferencialmente de 30 a 95% em peso, adicionalmente preferencialmente de 50 a 92% em peso, adicionalmente preferencialmente de 60 a 90% em peso, adicionalmente preferencialmente adicionalmente de 70 a 89% em peso e ainda adicionalmente preferencialmente de 80 a 88% em peso. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, a concentração dos sais e/ou ácidos contendo fósforo e oxigênio preferenciais na etapa (x) do processo de acordo com a invenção está na faixa de 83 a 87%, em peso, com base no peso total da solução usada.
[00058] Em modalidades particulares da alternativa do processo de acordo com a invenção, em que a mistura obtida em (v.1) é misturada em (v.2) com uma solução compreendendo fósforo, o extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado que é correspondentemente obtido em (vii), (viii) e/ou (ix) é depois impregnado em uma etapa subsequente (x) com uma solução compreendendo fósforo no processo de acordo com a invenção ou suas modalidades particulares e preferenciais. Em conformidade com o processo de acordo com a invenção, nessas modalidades da alternativa do processo de acordo com a invenção, o extrudado impregnado obtido em (x) é opcionalmente seco em uma etapa adicional (xi) no processo de acordo com a invenção ou suas modalidades particulares e preferenciais e opcionalmente calcinado em uma etapa adicional (xii) no processo de acordo com a invenção ou suas modalidades particulares e preferenciais. Consequentemente, a preparação nas modalidades mencionadas inclui uma dupla introdução do fósforo em um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores destes em (v.2) e em (x). No entanto, é dada preferência particular a modalidades da alternativa do processo de acordo com a invenção para preparação do catalisador da invenção no qual nenhuma impregnação do extrudado obtido em (vii), (viii) e/ou (ix) com fósforo ou um composto contendo fósforo é efetuada. Assim, um processo particularmente eficiente para preparar o catalisador da invenção é provido.
[00059] No processo de acordo com a invenção para preparação do catalisador da invenção, especialmente nas modalidades particulares e preferenciais descritas no presente pedido, não há, em princípio, nenhum tipo de restrição com respeito às propriedades e, especialmente, aos tamanhos e/ou morfologias de partícula do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW providos na etapa (i). De acordo com o tamanho de partícula dos zeólitos providos na etapa (i), no entanto, uma ou mais etapas são opcionalmente realizadas durante o processo de acordo com a invenção, preferencialmente após a impregnação na etapa (ii) ou após a secagem opcional na etapa (iii) ou após a calcinação opcional na etapa (iv), a fim de trazer o um ou mais zeólitos a um tamanho de partícula preferencial. Nessa conexão, a princípio não há nenhuma restrição particular com respeito ao tamanho de partícula de um ou mais zeólitos, desde que este seja adequado para o desempenho das etapas adicionais no processo de acordo com a invenção, especialmente de acordo com as modalidades particulares e preferenciais da presente invenção, e o tamanho de partícula deve ser especialmente adequado para o desempenho da extrusão na etapa (vii), mais particularmente dependendo do tamanho e/ou do formato do corpo extrudado. Assim, em modalidades particulares do processo de acordo com a invenção, uma ou mais etapas são realizadas após a impregnação na etapa (ii) ou após a secagem opcional na etapa (iii) ou após a calcinação opcional na etapa (iv), a fim de trazer o um ou mais zeólitos impregnados e opcionalmente secos e/ou calcinados do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW para um tamanho de partícula D50 na faixa de 5 a 1000 pm. Em modalidades adicionalmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, o um ou mais zeólitos são trazidos após uma ou mais das etapas acima mencionadas, em uma ou mais etapas, para um tamanho de partícula D50 na faixa de 10 a 750 pm, adicionalmente preferencialmente de 30 a 500 pm, adicionalmente preferencialmente de 50 a 300 pm, adicionalmente preferencialmente de 70 a 200 pm e mesmo adicionalmente preferencialmente de 80 a 150 pm. Em modalidades ainda adicionalmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, o um ou mais zeólitos impregnados e opcionalmente secos e/ou calcinados, após a impregnação na etapa (ii) ou após a secagem na etapa (iii) ou após a calcinação na etapa (iv), é trazido em uma ou mais etapas para um tamanho de partícula D50 na faixa de 90 a 120 pm. Com respeito ao número de etapas e a maneira na qual o um ou mais zeólitos são trazidos para um tamanho de partícula particular ou preferencial D50, de acordo com a presente invenção, não há nenhum tipo de restrição, e por isso é possível em princípio usar qualquer processo adequado para essa finalidade. De acordo com a presente invenção, no entanto, o um ou mais zeólitos são preferencialmente submetidos a uma ou mais etapas de moagem após uma ou mais das etapas (ii) e etapas opcionais (iii) e (iv).
[00060] Assim, de acordo com a presente invenção, preferência é dada às modalidades do processo para a preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção e especialmente um catalisador de acordo comum de suas modalidades particulares ou preferenciais, no qual a impregnação em (ii) ou a secagem em (iii) ou a calcinação em (iv) é seguida de um ou mais zeólitos impregnados do tipo de estrutura das MFI, MEL e/ou MWW sendo trazidos para um tamanho de partícula D50 na faixa de 5 a 1000 pm, adicionalmente preferencialmente de 10 a 750 pm, adicionalmente preferencialmente de 30 a 500 pm, adicionalmente preferencialmente de 50 a 300 pm, adicionalmente preferencialmente de 70 a 200 pm, adicionalmente preferencialmente de 80 a 150 pm, ainda adicionalmente preferencialmente de 90 a 120 pm, preferencialmente por moagem.
[00061] De acordo com a presente invenção, no processo de acordo com a invenção, uma etapa de secagem é realizada de acordo com uma ou mais das etapas (iii), (viii) e/ou (xi). Com respeito à maneira na qual a secagem opcional é alcançada em uma ou mais dessas etapas, não há nenhuma restrição em princípio, e então a secagem pode ser realizada em qualquer temperatura adequada e em qualquer atmosfera adequada. Assim, a secagem opcional pode ser efetuada sob uma atmosfera de gás protetora ou ao ar, a secagem opcional sendo preferencialmente efetuada ao ar. Com respeito à temperatura na qual a secagem é efetuada, é possível, por exemplo, selecionar uma temperatura na faixa de 50 a 220°C. De acordo com a presente invenção, a secagem opcional de acordo com uma ou mais das etapas (iii), (viii) e/ou (xi) é efetuada a uma temperatura na faixa de 70 a 180°C, adicionalmente preferencialmente de 80 a 150°C, adicionalmente preferencialmente de 90 a 130°C e adicionalmente preferencialmente na faixa de 100 a 125°C. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, a secagem de acordo com uma ou mais das etapas (iii), (viii) e/ou (xi) é efetuada a uma temperatura na faixa de 110 a 120°C. Com respeito à duração de uma ou mais etapas de secagem opcionais, especialmente em modalidades particulares e preferenciais do processo de acordo com a invenção, não há nenhuma restrição em particular, desde que a secagem adequada para as etapas de processo adicionais possa ser alcançada, por exemplo, após uma etapa de secagem com uma duração de 1 a 50 horas. Em modalidades particulares do processo de acordo com a invenção, a secagem opcional é realizada por um período de 5 a 40 h, adicionalmente preferencialmente de 8 a 30 h, adicionalmente preferencialmente de 10 a 25 h, adicionalmente preferencialmente de 12 a 20 h e ainda adicionalmente preferencialmente de 14 a 18 h.
[00062] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção e, especialmente, um catalisador de acordo com uma de suas modalidades particulares ou preferenciais, nas quais a secagem em (iii), (viii) e/ou (xi) é efetuada a uma temperatura na faixa de 50 a 220°C, preferencialmente de 70 a 180°C, adicionalmente preferencialmente de 80 a 150°C, adicionalmente preferencialmente de 90 a 130°C, adicionalmente preferencialmente de 100 a 125°C e ainda adicionalmente preferencialmente de 110 a 120°C.
[00063] Com respeito às etapas de calcinação opcional de acordo com a presente invenção, o mesmo se aplica em princípio com respeito às etapas de secagem opcional, e assim nenhum tipo de restrição particular existe aqui, com respeito à temperatura ou com respeito à atmosfera na qual a calcinação é executada e, finalmente, também não com respeito à duração de uma calcinação de acordo com as modalidades particulares e preferenciais da presente invenção, desde que o produto da calcinação seja um intermediário adequado para ser processado nas etapas adicionais do processo de acordo com a invenção para render um catalisador de acordo com a presente invenção. Assim, por exemplo, com respeito à temperatura da calcinação opcional em uma ou mais das etapas opcionais (iv), (ix) e/ou (xii), uma temperatura na faixa de 300 a 850°C pode ser selecionada, sendo dada preferência à seleção de uma temperatura na faixa de 350 a 750°C, adicionalmente preferencialmente de 400 a 700°C, adicionalmente preferencialmente de 450 a 650°C e mesmo adicionalmente preferencialmente de 480 a 600°C. Em modalidades ainda adicionalmente preferenciais da presente invenção, a calcinação em uma ou mais etapas opcionais (iv), (ix) e/ou (xii) é realizada a uma temperatura de 500 a 550°C. Com respeito à atmosfera na qual é realizada a calcinação opcional de acordo com uma ou mais das etapas mencionadas acima do processo de acordo com a invenção, essa pode ser uma atmosfera inerte ou ar, a calcinação opcional em uma ou mais etapas opcionais (iv), (ix) e/ou (xii) sendo preferencialmente realizada ao ar. Finalmente, também não há nenhuma restrição com respeito à duração da etapa de calcinação nas etapas opcionais (iv), (ix) e/ou (xii), desde que o produto da calcinação seja adequado para uso adicional, especialmente como um intermediário de acordo com as etapas opcionais (iv) e/ou (ix), no processo de acordo com a invenção para preparação de um catalisador, especialmente um catalisador de acordo com uma das modalidades particulares ou preferenciais do presente pedido. Assim, a duração da calcinação de acordo com uma ou mais das etapas de calcinação opcionais em (iv), (ix) e/ou (xii) pode, por exemplo, ser de 0,5 a 20 horas, sendo dada preferência a uma duração de 1 a 15 h, adicionalmente preferencialmente de 2 a 10 h, adicionalmente preferencialmente de 3 a 7 h e preferência particular a uma duração de 4 a 5 h.
[00064] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção e, especialmente, um catalisador de acordo com uma de suas modalidades particulares ou preferenciais, nas quais a calcinação em (iv), (ix) e/ou (xii) é efetuada a uma temperatura na faixa de 300 a 850°C, preferencialmente de 350 a 750°C, adicionalmente preferencialmente de 400 a 700°C, adicionalmente preferencialmente de 450 a 650°C, adicionalmente preferencialmente de 480 a 600°C e ainda adicionalmente preferencialmente de 500 a 550°C.
[00065] Nas etapas (ii) e (x) do processo de acordo com a invenção, o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI, MEL e/ou MWW são impregnados primeiro com uma solução compreendendo um ou mais metais alcalino-terrosos, ou o extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado é impregnado com uma solução compreendendo fósforo. De acordo com a presente invenção, não há nenhum tipo de restrição com respeito à etapa (ii) ou com respeito à etapa (x) com respeito ao tipo e/ou número de solventes usado para essa finalidade. Assim, é possível, em princípio, usar qualquer solvente ou mistura de solvente adequada nas etapas (ii) e (x), desde que seja adequado para provocar uma impregnação correspondente dos materiais nele definidos, especialmente de acordo com uma das modalidades particulares e preferenciais da presente invenção. Isso é igualmente verdadeiro para o um ou mais solventes que são usados na etapa (v) para a preparação da mistura ali definida, desde que o um ou mais solventes usados para essa finalidade sejam adequados para possibilitar a homogeneização na etapa (vi) e a extrusão na etapa (vii). Por exemplo, é possível em uma ou mais das etapas (ii), (x) e/ou (v) ou (v.3) usar um ou mais solventes selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis, água, misturas de dois ou mais alcoóis e misturas de água e um ou mais alcoóis. Em modalidades preferenciais da presente invenção, o um ou mais solventes usados em (ii), (x) e/ou (v) ou (v.3) são selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis (C1-C6), água, misturas de dois ou mais alcoóis (C1-C6) e misturas de água e um ou mais alcoóis (C1-C6), o um ou mais solventes adicionalmente preferencialmente sendo selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis (C1-C4), água, misturas de dois ou mais alcoóis (C1-C4) e misturas de água e um ou mais alcoóis (C1-C4). Em modalidades adicionalmente preferenciais, o um ou mais solventes nas etapas (ii), (x) e/ou (v) ou (v.3) são selecionados a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, água e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, água e misturas de dois ou mais destes, o solvente ainda adicionalmente preferencialmente sendo água, preferencialmente água destilada.
[00066] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para preparar um catalisador de acordo com a presente invenção e, especialmente, um catalisador de acordo com uma de suas modalidades particulares ou preferenciais, nas quais a solução usada em (ii) e/ou (x) ou (v.2) e/ou a mistura preparada em (v) ou (v.3) compreende um ou mais solventes selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis, água, misturas de dois ou mais alcoóis e misturas de água e um ou mais alcoóis, preferencialmente a partir do grupo consistindo em alcoóis (C1-C6), água, misturas de dois ou mais alcoóis (C1-C6) e misturas de água e um ou mais alcoóis (C1-C6), adicionalmente preferencialmente alcoóis (C1-C4), água, misturas de dois ou mais alcoóis (C1-C4) e misturas de água e um ou mais alcoóis (C1-C4), adicionalmente preferencialmente consistindo em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, água e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente consistindo em metanol, etanol, água e misturas de dois ou mais destes, o solvente adicionalmente preferencialmente sendo água, preferencialmente água destilada.
[00067] Assim como um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas de acordo com a presente invenção como descrito no presente pedido e, especialmente, de acordo com suas modalidades particulares e preferenciais, a presente invenção, da mesma forma, refere-se àqueles catalisadores para a conversão de oxigenados em olefinas, os quais são obteníveis pelo processo de preparação de acordo com a invenção, isto é, incluindo catalisadores per se que podem, por exemplo, ser obtidos pelo processo de preparação de acordo com a invenção, sem necessariamente terem que ser preparados por esse processo. Mais particularmente, a presente invenção, assim, refere-se a catalisadores para a conversão de oxigenados em olefinas que podem ser preparados pelo processo de acordo com a invenção, especialmente de acordo com suas modalidades particulares e preferenciais descritas no presente pedido, mas podem ser ou foram preparados por outro processo adequado para essa finalidade.
[00068] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas nas quais o catalisador, e especialmente o catalisador de acordo com uma das modalidades particulares ou preferenciais da presente invenção, é obtenível pelo processo de acordo com a invenção para preparar um catalisador, preferencialmente por uma das modalidades particulares ou preferenciais do processo de acordo com a invenção.
[00069] Bem como um catalisador para a conversão de oxigenados em olefinas e um processo para preparar tal catalisador, a presente invenção também se refere a um processo para converter oxigenados em olefinas. Mais particularmente, a presente invenção se refere a um processo tal compreendendo: (1)prover uma corrente de gás compreendendo um ou mais oxigenados; (2)contatar a corrente de gás com um catalisador de acordo com a presente invenção.
[00070] Com respeito ao catalisador que pode ser usado no processo de acordo com a invenção para converter oxigenados em olefinas, não há, em princípio, nenhum tipo de restrição, desde que ele seja um catalisador de acordo com a presente invenção como obtenível, por exemplo, também pelo processo de acordo com a invenção, e desde que esse catalisador seja adequado para a conversão de pelo menos um oxigenado em pelo menos uma olefina. Isso é especialmente verdadeiro para as modalidades do catalisador da invenção de acordo com as modalidades particulares e preferenciais da presente invenção.
[00071] O mesmo se aplica de forma correspondente ao um ou mais oxigenado(s) presente(s) na corrente de gás de acordo com (1), e então não há nenhum tipo de restrição aqui, em princípio, no processo de acordo com a invenção, desde que o um ou mais oxigenados presentes na corrente de gás de acordo com (1) possam ser convertidos por um dos catalisadores de acordo com a presente invenção e especialmente de acordo com suas modalidades particulares e preferenciais em pelo menos uma olefina quando contatados de acordo com (2). De acordo com a presente invenção, no entanto, é preferencial que o um ou mais oxigenados presentes na corrente de gás de acordo com (1) sejam selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis alifáticos, éteres, compostos carbonílicos e misturas de dois ou mais destes. Adicionalmente preferencialmente, o um ou mais oxigenados são selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis (C1-C6), dialquil(C1-C3) éteres, aldeídos (C1-C6), cetonas (C2-C6) e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente consistindo em alcoóis (C1-C4), dialquil(C1-C2) éteres, aldeídos (C1-C4), cetonas (C2-C4) e misturas de dois ou mais destes. Em modalidades ainda adicionalmente preferenciais da presente invenção, a corrente de gás de acordo com (1) compreende um ou mais oxigenados selecionados a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol, dimetil éter, dietil éter, etil metil éter, diisopropil éter, di-n-propil éter, formaldeído, dimetil cetona e misturas de dois ou mais destes, o um ou mais oxigenados adicionalmente preferencialmente sendo selecionados a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, dimetil éter, dietil éter, etil metil éter e misturas de dois ou mais destes. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para conversão de oxigenados em olefinas, a corrente de gás de acordo com (1) compreende metanol e/ou dimetil éter como o um ou mais oxigenados e dimetil éter é mais preferencialmente o oxigenado presente na corrente de gás de acordo com (1).
[00072] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para converter oxigenados em olefinas nas quais a corrente de gás de acordo com (1) compreende um ou mais oxigenados selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis alifáticos, éteres, compostos carbonílicos e misturas de dois ou mais destes, preferencialmente consistindo em alcoóis (C1-C6), dialquil(C1-C3) éteres, aldeídos (C1-C6), cetonas (C2-C6) e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente consistindo em alcoóis (C1-C4), dialquil(C1-C2) éteres, aldeídos (C1-C4), cetonas (C2-C4) e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol, dimetil éter, dietil éter, etil metil éter, diisopropil éter, di-n-propil éter, formaldeído, dimetil cetona e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, dimetil éter, dietil éter, etil metil éter e misturas de dois ou mais destes, a corrente de gás adicionalmente preferencialmente compreendendo metanol e/ou dimetil éter e mais preferencialmente dimetil éter.
[00073] Por outro lado, com respeito ao teor de oxigenados na corrente de gás de acordo com (1) para o processo de acordo com a invenção para a conversão de oxigenados em olefinas, aqui também não há nenhuma restrição de acordo com a presente invenção, desde que, quando a corrente de gás entra em contato (2) com um catalisador de acordo com a presente invenção, pelo menos um oxigenado possa ser convertido em pelo menos uma olefina. Em modalidades preferenciais, o teor de oxigenados na corrente de gás de acordo com (1) está na faixa de 30 a 100% em volume com base no volume total, o teor especialmente sendo com base em uma corrente de gás a uma temperatura na faixa de 200 a 700°C e a uma pressão de 101,3 kPa, preferencialmente a uma temperatura na faixa de 250 a 650°C, mais preferencialmente de 300 a 600°C, mais preferencialmente de 350 a 560°C, preferencialmente de 400 a 540°C, mais preferencialmente de 430 a 520°C e ainda adicionalmente preferencialmente na faixa de 450 a 500°C e a uma pressão de 101,3 kPa. De acordo com a presente invenção, é adicionalmente preferencial que o teor de oxigenados na corrente de gás de acordo com (1) esteja na faixa de 30 a 99% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 95% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 90% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 80% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 70% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 60% em volume e adicionalmente preferencialmente de 30 a 50% em volume. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para a conversão de oxigenados em olefinas, o teor de oxigenados na corrente de gás de acordo com (1) está na faixa de 30 a 45% em volume.
[00074] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para a conversão de oxigenados em olefinas em que o teor de oxigenados na corrente de gás de acordo com (1) está na faixa de 30 a 100% em volume com base no volume total, preferencialmente de 30 a 99%, em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 95% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 90% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 80% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 70% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 60% em volume, adicionalmente preferencialmente de 30 a 50% em volume e adicionalmente preferencialmente de 30 a 45% em volume.
[00075] Com respeito aos outros componentes na corrente de gás de acordo com (1) no processo de acordo com a invenção, não há, em princípio, nenhum tipo de restrição, desde que a corrente de gás seja sobretudo adequada para a conversão de pelo menos um dos oxigenados em pelo menos uma olefina na etapa (2) quando contatado com um catalisador de acordo com a presente invenção. Além disso, por exemplo, bem como o um ou mais oxigenados na corrente de gás de acordo com (1), um ou mais gases inertes também podem estar presentes nele, por exemplo um ou mais gases nobres, nitrogênio, monóxido de carbono, dióxido de carbono, água e misturas de dois ou mais destes. Em modalidades particulares da presente invenção, a corrente de gás de acordo com (1) do processo de acordo com a invenção, bem como o um ou mais oxigenados, compreende água.
[00076] Com respeito àquelas modalidades preferenciais nas quais, bem como o um ou mais oxigenados, água está presente na corrente de gás de acordo com (1), não há, em princípio, nenhuma restrição com respeito ao teor de água que pode estar ali presente, desde que a conversão de pelo menos um oxigenado na corrente de gás em pelo menos uma olefina na etapa (2) do contato da corrente de gás possa ser efetuada com um catalisador de acordo com a presente invenção. Nessas modalidades preferenciais, no entanto, é preferencial que o teor de água na corrente de gás esteja na faixa de 5 a 60% em volume com base no volume total, o teor de água estando, mais preferencialmente, na faixa de 10 a 55% em volume, adicionalmente preferencialmente de 20 a 50% em volume e adicionalmente preferencialmente de 30 a 45% em volume.
[00077] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para converter oxigenados em olefinas nas quais água está presente na corrente de gás de acordo com (1), preferencialmente na faixa de 5 a 60% em volume com base no volume total, preferencialmente de 10 a 55% em volume, adicionalmente preferencialmente de 20 a 50% em volume, e adicionalmente preferencialmente de 30 a 45% emvolume.
[00078] Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para converter oxigenados em olefinas, a corrente de gás provida em (1) se origina de uma reação preliminar, preferencialmente da conversão de um ou mais alcoóis em um ou mais éteres, especialmente da conversão de um ou mais alcoóis selecionados a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol e misturas de dois ou mais destes, adicionalmente preferencialmente a partir do grupo consistindo em metanol, etanol, n-propanol e misturas de dois ou mais destes, a corrente de gás provida em (1) mais preferencialmente originando-se de uma reação preliminar de metanol e/ou etanol e metanol adicionalmente preferencialmente sendo pelo menos parcialmente convertido em um ou mais dialquil (C1-C2) éteres, preferencialmente em um ou mais dialquil (C1-C2) éteres selecionados a partir do grupo consistindo em dimetil éter, dietil éter, etil metil éter e misturas de dois ou mais destes. Por exemplo, a corrente de gás provida em (1), em uma modalidade particularmente preferencial, origina-se de uma reação preliminar de conversão de metanol em éter dimetílico.
[00079] Nas modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção, em que a corrente de gás provida em (1) se origina de uma reação preliminar de um ou mais alcoóis, não há, em princípio, nenhum tipo de restrição particular com respeito à reação e, portanto, o produto da reação da conversão de um ou mais alcoóis, desde que isto leve a uma corrente de gás compreendendo um ou mais oxigenados que, quando contatado em (2) com um catalisador de acordo com a presente invenção, permite a conversão de pelo menos um dos oxigenados em pelo menos uma olefina. Nestas modalidades particulares, é adicionalmente preferencial que a reação preliminar leve à conversão de pelo menos um álcool em pelo menos um éter e especialmente em pelo menos um dialquil éter, a reação preliminar mais preferencialmente sendo uma desidratação na qual água é obtida como um coproduto de um ou mais dialquil éteres. Nas modalidades particulares e preferenciais da presente invenção nas quais a corrente de gás provida em (1) se origina de uma reação preliminar, é particularmente preferencial no processo de acordo com a invenção que tal corrente de gás proveniente de uma reação preliminar seja fornecida diretamente e sem processamento ao processo de acordo com a invenção na etapa (1).
[00080] Com respeito à maneira de contatar a corrente de gás com um catalisador de acordo com a presente invenção na etapa (2) do processo de acordo com a invenção para converter oxigenados em olefinas, não há, em princípio, nenhum tipo de restrição, desde que a conversão de pelo menos um oxigenado em pelo menos uma olefina possa ser implementada. Isso se aplica, por exemplo, à temperatura na qual o contato (2) ocorre. Assim, por exemplo, o contato na etapa (2) do processo de acordo com a invenção pode ocorrer a uma temperatura na faixa de 200 a 700°C, preferência sendo dada à seleção de temperaturas na faixa de 250 a 650°C, adicionalmente preferencialmente de 300 a 600°C, adicionalmente preferencialmente de 350 a 560°C, adicionalmente preferencialmente de 400 a 540°C e adicionalmente preferencialmente de 430 a 520°C. Em modalidades particularmente preferenciais da presente invenção, o contato de acordo com (2) do processo de acordo com a invenção é realizado a uma temperatura na faixa de 450 a 500°C.
[00081] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para converter oxigenados em olefinas nas quais o contato de acordo com (2) é efetuado a uma temperatura na faixa de 200 a 700°C, preferencialmente de 250 a 650°C, adicionalmente preferencialmente de 300 a 600°C, adicionalmente preferencialmente de 350 a 560°C, adicionalmente preferencialmente de 400 a 540°C, adicionalmente preferencialmente de 430 a 520°C, e adicionalmente preferencialmente de 450a 500°C.
[00082] O mesmo aplica-se correspondentemente à pressão em que a corrente de gás é contatada na etapa (2) do processo de acordo com a invenção com o catalisador de acordo com a presente invenção. Assim, o contato pode, em princípio, ocorrer em qualquer pressão desejada, desde que isso permita a conversão de pelo menos um oxigenado em pelo menos uma olefina em virtude do contato da corrente de gás com o catalisador. Assim, a pressão, por exemplo, no contato na etapa (2), pode estar na faixa de 0,1 a 10 bar, a pressão, de acordo com o presente pedido, indicando a pressão absoluta, de forma tal que uma pressão de 1 bar ao contato corresponda, consequentemente, à pressão padrão de 1,03 kPa. De acordo com a presente invenção, o contato na etapa (2) ocorre preferencialmente a uma pressão de 0,3 a 7 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,5 a 5 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,7 a 3 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,8 a 2,5 bar e adicionalmente preferencialmente de 0,9 a 2,2 bar. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para a conversão de oxigenados em olefinas, o contato na etapa (2) ocorre numa pressão de 1 a 2 bar.
[00083] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para a conversão de oxigenados em olefinas nas quais o contato de acordo com (2) é efetuado a uma pressão na faixa de 0,1 a 10 bar, preferencialmente de 0,3 a 7 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,5 a 5 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,7 a 3 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,8 a 2,5 bar, adicionalmente preferencialmente de 0,9 a 2,2 bar e adicionalmente preferencialmente de 1 a 2 bar.
[00084] Além disso, não há restrições particulares com respeito à maneira de desempenho do processo de acordo com a invenção para converter oxigenados em olefinas e, então, é possível usar um processo contínuo ou não contínuo, o processo não contínuo sendo realizável, por exemplo, na forma de um processo em lotes. De acordo com a presente invenção, no entanto, é preferencial conduzir o processo de acordo com a invenção para a conversão de oxigenados como um processo contínuo. Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência a modalidades do processo para a conversão de oxigenados em olefinas em que o processo é um processo contínuo.
[00085] Com respeito a essas modalidades preferenciais de um processo contínuo, não há nenhum tipo de restrição com respeito à velocidade espacial selecionada, desde que a conversão de um oxigenado em uma olefina possa ser efetuada. Assim, é possível selecionar, por exemplo, velocidades espaciais (WHSV = velocidade espacial horária mássica é calculada como a proporção de corrente reagente de oxigenado em kg/h para a quantidade de zeólito no reator em kg) no contato na etapa (2) que estão na faixa de 0,5 a 50 h-1, preferência sendo dada à seleção de velocidades espaciais de 1 a 30 h-1, adicionalmente preferencialmente de 2 a 20 h-1, adicionalmente preferencialmente de 3 a 15 h-1 e adicionalmente preferencialmente de 4 a 10 h- 1. Em modalidades particularmente preferenciais do processo de acordo com a invenção para a conversão de oxigenados, velocidades espaciais para o contato da corrente de gás na etapa (2) na faixa de 5 a 7 h-1 são selecionadas.
[00086] Com respeito às velocidades espaciais preferenciais de acordo com as modalidades particulares do processo de acordo com a invenção para a conversão de oxigenados em olefinas, estas são preferencialmente estabelecidas em conexão com uma conversão de oxigenados dentro de um intervalo particular. Assim, as velocidades espaciais de acordo com as modalidades particulares e preferenciais do processo de acordo com a invenção podem ser estabelecidas em uma conversão de oxigenado na faixa de, por exemplo, 50 a 99,9%. De acordo com a presente invenção, a velocidade espacial de acordo com as modalidades particulares e preferenciais, no entanto, é preferencialmente estabelecida em uma conversão de oxigenados na faixa de 70 a 99,5%, adicionalmente preferencialmente de 90 a 99%, adicionalmente preferencialmente de 95 a 98,5%, adicionalmente preferencialmente de 96 a 98% e adicionalmente preferencialmente de 96,5 a 97,5%. De acordo com a presente invenção, no entanto, é adicionalmente preferencial que a velocidade espacial no curso de contato da corrente de gás na etapa (2) do processo de acordo com a invenção seja estabelecida em uma conversão completa de 96,5 a 99,9% ou mais dos oxigenados, adicionalmente preferencialmente de 97,5 a 99,9% ou mais, adicionalmente preferencialmente de 98 a 99,9% ou mais, adicionalmente preferencialmente de 99 a 99,9% ou mais e adicionalmente preferencialmente de 99,5 a 99,9% ou mais conversão de oxigenados.
[00087] Assim, de acordo com a presente invenção, preferência é dada a modalidades do processo para converter oxigenados em olefinas nas quais a velocidade espacial no curso de contato de acordo com (2) está na faixa de 0,5 a 50h-1, preferencialmentede 1a30h-1,adicionalmente preferencialmente de 2 a 20 h-1, adicionalmente preferencialmente de 3 a 15 h-1, adicionalmentepreferencialmente de4 a10h-1 e adicionalmentepreferencialmente de 5 a 7 h-1.
[00088] Como descrito acima e mostrado nos exemplos do presente pedido, é possível alcançar vidas úteis particularmente longas com o catalisador da invenção em um processo para converter oxigenados como descrito no presente pedido, especialmente com respeito às modalidades particulares e preferenciais do processo de acordo com a invenção. Verificou-se, assim, que, interessantemente, o uso de um catalisador de acordo com a presente invenção pode aumentar consideravelmente a vida útil do catalisador antes que o processo precise ser interrompido para a regeneração do catalisador, pelo menos com respeito ao uso desse lote de catalisador em comparação com o uso de catalisadores de acordo com o estado da técnica. É, assim, particularmente preferencial, de acordo com a presente invenção, selecionar vidas úteis longas para o desempenho do processo para converter oxigenados em olefinas em uma das velocidades espaciais particulares ou preferenciais, como descrito no presente pedido.
[00089] Assim, é dada preferência às vidas úteis na faixa de 40 a 300 h, adicionalmente preferencialmente na faixa de 50 a 250 h, adicionalmente preferencialmente de 70 a 200 h, adicionalmente preferencialmente de 90 a 150 h, adicionalmente preferencialmente de 100 a 130 h e adicionalmente preferencialmente de 110 a 115 h. Mais particularmente, com base nas velocidades espaciais particulares e preferenciais nas quais é realizado o processo de acordo com a invenção, é assim dada preferência, por exemplo, às vidas úteis de 40 a 300 h, a uma velocidade espacial na faixa de 0,5 a 50 h-1. É dada preferência adicional a uma vida útil de 50 a 250 h a uma velocidade espacial na faixa de 1 a 30 h-1, preferência adicional a uma vida útil de 70 a 200 h a uma velocidade espacial na faixa de 2 a 20 h-1, preferência adicional a uma vida útil de 90 a 150 h a uma velocidade espacial na faixa de 3 a 15 h-1, e preferência adicional a uma vida útil de 100 a 130 h a uma velocidade espacial na faixa de 4 a 10 h-1. Em uma modalidade particularmente preferencial do processo de acordo com a invenção, uma vida útil do catalisador, durante a qual o processo contínuo é realizado sem interrupção, na faixa de 110 a 115 h a uma velocidade espacial de 5 a 7 h-1 é selecionada. Como já mencionado acima com respeito às velocidades espaciais particulares e preferenciais que são selecionadas no processo de acordo com a invenção, as modalidades particulares e preferenciais com respeito à vida útil selecionada e especialmente às vidas úteis selecionadas em combinação com velocidades espaciais particulares se referem a uma conversão completa simultânea do catalisador e especialmente a conversões na faixa de 96,5 a 99,9% ou mais, preferencialmente de 97,5 a 99,9% ou mais, adicionalmente preferencialmente de 98 para 99,9% ou mais, adicionalmente preferencialmente de 99 a 99,9% ou mais e adicionalmente preferencialmente de 99,5 a 99,9% ou mais com respeito à conversão de um ou mais oxigenados presentes na corrente de gás de acordo com (1) do processo de acordo com a invenção.
[00090] Assim, de acordo com a presente invenção, é dada preferência adicional a modalidades do processo para converter oxigenados em olefinas nas quais a vida útil do catalisador durante a qual o processo contínuo é realizado sem interrupção está na faixa de 40 a 300 h, preferencialmente de 50 a 250 h, adicionalmente preferencialmente de 70 a 200 h, adicionalmente preferencialmente de 90 a 150 h, adicionalmente preferencialmente de 100 a 130 h e adicionalmente preferencialmente de 110 a 115 h.
[00091] A presente invenção também se refere adicionalmente ao uso do catalisador da invenção como descrito acima e especialmente ao uso do catalisador da invenção de acordo com as modalidades particulares e preferenciais como descrito no presente pedido. De acordo com a presente invenção, não há nenhum tipo de restrição, em princípio, com respeito ao uso do catalisador da invenção e, então, ele pode ser usado para a conversão de oxigenados em olefinas ou em qualquer processo catalítico concebível no qual o catalisador exiba uma ação catalítica correspondente com respeito a uma conversão química. De acordo com a presente invenção, no entanto, o catalisador da invenção é preferencialmente usado em um processo metanol para olefina (processo MTO) e adicionalmente preferencialmente em um processo de metanol para gasolina (processo MTG), em um processo de metanol para hidrocarboneto, em um processo de metanol para propileno (processo MTP), em um processo de metanol para propileno/butileno (processo MT3/4) e para alquilação de aromáticos, ou em um processo de craqueamento catalítico em leito fluidizado (processo FCC). De acordo com a presente invenção, no entanto, o catalisador da invenção é preferencialmente mais usado em um processo de metanol para olefina (processo MTO), especialmente em um processo para converter oxigenados em olefinas em um dos processos particulares ou preferenciais para a conversão de oxigenados em olefinas de acordo com a presente invenção.
DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[00092] A Figura 1 mostra a conversão de metanol e as respectivas seletividades de etileno, propileno, olefina C4, parafina C4e metano do catalisador de acordo com o exemplo 1 no teste MTO de acordo com o exemplo 3 como função do tempo de execução. O eixo de abscissas representa a vida útil em horas, o eixo de ordenadas à esquerda, a seletividade em % para etileno (pontos de medição: "♦"), propileno (pontos de medição: "▲"), olefina C4 (pontos de medição: "□"), aromáticos (pontos de medição: "•") e metano (pontos de medição: "■") e o eixo de ordenadas à direita a conversão do metanol ou dimetil éter em % que é mostrada no gráfico como uma linha contínua.
[00093] A Figura 2 mostra a conversão de metanol e as respectivas seletividades de etileno, propileno, olefina C4, parafina C4 e metano do catalisador de acordo com o exemplo 1 no teste MTO de acordo com o exemplo 3 como função do tempo de execução. O eixo de abscissas representa a vida útil em horas, o eixo de ordenadas à esquerda, as seletividades em % para etileno (pontos de medição: "♦"), propileno (pontos de medição: "▲"), olefina C4 (pontos de medição: "□"), aromáticos (pontos de medição: "•") e metano (pontos de medição: "■") e o eixo de ordenadas à direita a conversão do metanol ou dimetil éter em % que é mostrada no gráfico como uma linha contínua.
[00094] A Figura 3 mostra uma seção do difratograma de raios-x do extrudado do exemplo 1, que foi medido com um comprimento de onda de 1,54060 A. O eixo de abscissas representa o ângulo de reflexão "2teta" em 2teta °, e o eixo de ordenadas, a intensidade medida nas "contagens" de unidades adimensionais. Para fins de comparação, os espectros de linha de ZSM-5 e de fosfato de alumínio (AlPO4) foram incluídos no difratograma, as linhas para fosfato de alumínio sendo marcadas com um "*". Mais particularmente, pode-se inferir do difratograma de raios-X que nenhum AlPO4 está presente na amostra.
EXEMPLOS EXEMPLO COMPARATIVO 1: PREPARAÇÃO DE UM EXTRUDADO COMPREENDENDO ZSM-5
[00095] 150 g de H-ZSM-5 (ZEO-cat PZ2-100 H de Zeochem) com Si/Al = 50 foram misturados com 130 g de pseudoboehmita (Pural SB; Sasol), admisturados com 3,9 g de ácido fórmico e processados com 135 g de água em um amassadeira para render um material homogêneo. Os pesos iniciais foram selecionados de forma tal que a proporção zeólito/aglutinante nos extrudados calcinados correspondesse a 60:40. Esse material amassado foi empurrado com o auxílio de uma prensa de extrudado a aprox. 90 a 130 bar através de um molde de 2,5 mm. Os extrudados foram subsequentemente secos em um secador a 120°C por 16 h e (após tempo de aquecimento de 4 h) calcinados em um forno de mufla a 500°C por 4 h. Em seguida, os extrudados foram processados em uma máquina de peneiramento com 2 bolas de aço (diâmetro de aprox. 2 cm, 258 g/bola) para render lascas de 1,6 a 2,0 mm.
[00096] A área de superfície de BET da lasca resultante foi 351 m2/g. Análise elementar: Si:25,9 g/100 g Al:19,7 g/100 g
EXEMPLO COMPARATIVO 2: PREPARAÇÃO DE UM EXTRUDADO TRATADO COM FÓSFORO COMPREENDENDO ZSM-5
[00097] Antes da impregnação de fósforo, a capacidade de absorção de água da lasca de H-ZSM-5/Al2O3 do exemplo comparativo 1 estava determinada a ser 1 ml H2O/ 2 g de extrudado. Consequentemente, uma solução de 3,1 g de 85% de ácido fosfórico constituiu 10ml de líquido total com água dest. A quantidade de ácido fosfórico foi calculada tal que, após a calcinação, 4% em peso de fósforo, calculado como o elemento, está presente no extrudado. 20 g de lasca do exemplo comparativo 1 foram colocados em um prato de porcelana e homogeneizados com o ácido fosfórico diluído, usando-se uma espátula. A mistura homogeneizada foi seca em um secador a vácuo a 80°C por 8 h e depois (após tempo de aquecimento de 4 h) calcinada ao ar em um forno de mufla a 500°C por 4 h.
[00098] A área de superfície de BET da lasca impregnada de fósforo resultante foi 283 m2/g.
[00099] Análise elementar: Si:22,8 g/100 g Al:17,6 g/100 g P:3,7 g/100 g
EXEMPLO COMPARATIVO 3: PREPARAÇÃO DE UM EXTRUDADO COMPREENDENDO MG- ZSM-5
[000100] H-ZSM-5 (ZEO-cat PZ2-100 H de Zeochem) com pó de Si/Al = 50 foi impregnado por pulverização com uma solução de nitrato de magnésio. No decurso desta impregnação por pulverização, ao contrário da impregnação por revestimento - shell impregnation - (exemplo comparativo 2), pulverização foi efetuada a 90% da absorção da água. A quantidade de Mg pesada foi tal que o pó após a calcinação compreende 4% em peso de Mg. Para a impregnação, 58,7 g de pó de zeólito foram introduzidos em um balão de fundo redondo e colocados em um evaporador rotativo. 43,9 g de nitrato de magnésio foram dissolvidos em água durante aquecimento e constituíram 54 ml de líquido total com água dest. A solução de nitrato de magnésio resultante foi introduzida em um funil de decantação e pulverizada gradualmente sobre o pó através de um bocal de pulverização de vidro saturado com 100 l/h de N2 enquanto em rotação. Em intervalos regulares durante esse tempo, o balão foi desacoplado e agitado com a mão, a fim de atingir distribuição homogênea. Ao concluir a adição da solução de nitrato de magnésio, o pó foi rotacionado adicionalmente por 10 min. Subsequentemente, o pó foi seco a 120°C em um balão esférico rotativo de quartzo por 16 h, após um tempo de aquecimento de 4h o pó foi então calcinado a 500°C sob ar (20 l/h) por 4 h, e o pó calcinado foi subsequentemente triturado a um tamanho pequeno com o auxílio de um moinho analítico e peneirado através de uma peneira com um tamanho de malha de 1 mm.
[000101] A área de superfície de BET do zeólito impregnado de magnésio resultante foi BET 303 m2/g.
[000102] Análise elementar:Mg:3,7 g/100g
[000103] O pó de Mg-ZSM-5 preparado por impregnação por pulverização foi adicionalmente processado com pseudoboehmita (Pural SB; Sasol) como um aglutinante para render extrudados. Os pesos iniciais foram selecionados de forma tal que a proporção zeólito/aglutinante nos extrudados calcinados correspondesse a 60:40. Para esta finalidade, 58,7 g de zeólito e 50,7 g de pseudoboehmita (Pural SB; Sasol) foram pesados, misturados, admisturados com ácido fórmico diluído (1,5 g de ácido fórmico em 20 ml de água) e processados com 38 ml de água para render um material homogêneo. A viscosidade da mistura homogeneizada medida com um medidor de coágulos ("Medidor de coágulos max ME-500" (da K.K. Itec Techno Engineering)) foi 1,633 x 104 N/m2. O material de amassar foi empurrado com o auxílio de uma prensa de extrudado através de um molde de 2,5 mm a aprox. 110 bar. Subsequentemente, os extrudados resultantes foram secos em um secador a 120°C por 16 h e (após tempo de aquecimento de 4 h) calcinados em um forno de mufla a 500°C por 4 h, e os extrudados calcinados foram processados em uma máquina de peneiramento com 2 bolas de aço (diâmetro de aproximadamente 2 cm, 258 g/bola) para render lascas de 1,6 a 2 mm.
[000104] A área de superfície de BET da lasca resultante foi 291 m2/g.
[000105] Análise elementar: Si:24,5g/100g Al:19,0g/100g Mg:2,3 g/100g Na:0,04g/100g
EXEMPLO 1: PREPARAÇÃO DE UM EXTRUDADO TRATADO COM FÓSFORO COMPREENDENDO MG-ZSM-5
[000106] De acordo com o método de preparação do exemplo comparativo 2, 10g da lasca de Mg-ZSM-5/Al2O3 do exemplo comparativo 3 foram impregnados com uma solução aquosa de ácido fosfórico (1,6 g de 85% de H3PO4 constituíram 5 ml com H2O), secos e calcinados.
[000107] A área de superfície de BET da lasca impregnada de fósforo resultante foi 189 m2/g.
[000108] Análise elementar: Si:22,0 g/100g Al:17,8 g/100g Mg:2,1 g/100g Na:0,03 g/100g P:3,8 g/100g
[000109] A distribuição de fósforo no extrudado foi analisada por microscopia eletrônica analítica (EDXS).Isto mostrou que, interessantemente, a concentração de fósforo no aglutinante foi de aproximadamente 9% em peso, enquanto uma concentração de fósforo de apenas aproximadamente 1% em peso foi medida no material zeolítico. Verificou-se, assim, que, interessantemente, um extrudado preparado de acordo com a presente invenção tem uma concentração de fósforo muito maior na matriz aglutinante do que no material zeolítico nele presente, mesmo que o extrudado seja impregnado de uma forma que seria esperada para levar a uma distribuição homogênea de fósforo na matriz aglutinante e no material zeolítico.
[000110] O extrudado também foi analisado por difratometria de raios-x de pó. A Figura 3 mostra uma seção do difratograma de raios-x de uma amostra do extrudado na qual as reflexões do material zeolítico ZSM-5, que é o tipo de estrutura MFI, são claramente evidentes, como mostrado por uma comparação com o espectro de linha de ZSM-5 que foi adicionalmente incluído no difratograma de raios-x. Em contraste, pode ser claramente inferido do difratograma que nenhum AlPO4 está presente na amostra (vide linhas marcadas com "*" na Figura 3). Verificou-se, assim, que, mais particularmente, nenhum fosfato de alumínio se forma no curso da calcinação do aglutinante de alumina impregnada de fósforo durante o processo de preparação.
EXEMPLO 2: PREPARAÇÃO DE UM EXTRUDADO COMPREENDENDO MG-ZSM-5 E ÁCIDO FOSFÓRICO
[000111] Pó de Mg-ZSM-5 produzido por impregnação por pulverização a partir do exemplo comparativo 3 foi processado com pseudoboehmita (Pural SB; Sasol) como um aglutinante para render extrudados. Os pesos iniciais foram selecionados de forma tal que a proporção zeólito/aglutinante nos extrudados calcinados correspondesse a 60:40. Para esta finalidade, 115 g de zeólito e 105 g de pseudoboehmita (Pural SB; Sasol) foram pesados, misturados, admisturados com 15,2 g de ácido fosfórico (85%; Sigma-Aldrich) e processados com 5,75 g de Walocel e 130 ml de água para render um material homogêneo. O material de amassar foi prensado com o auxílio de uma prensa de extrudado através de um molde de 2,5 mm a aprox. 60 bar. Subsequentemente, esses extrudados foram secos a 120°C em um secador por 16 h, calcinados em um forno de mufla a 500°C por 4 h (tempo de aquecimento de 4 h), e processados em uma máquina de peneiramento com 2 bolas de aço (diâmetro de aproximadamente 2 cm, 258 g/bola) para render lascas de 1,6 a 2 mm.
[000112] A área de superfície de BET da lasca obtida foi 265 m2/g.
[000113] Análise elementar: Si:22,9 g/100g Al:19,9 g/100g Mg:2,1 g/100g P:1,8 g/100g
EXEMPLO 3: TESTES COMPARATIVOS NO PROCESSO DE METANOL PARA PROPILENO/BUTILENO (PROCESSO MT3/4)
[000114] Os catalisadores preparados nos exemplos comparativos 1 a 3 e nos exemplos 1 e 2 (em cada caso, 2 g) foram misturados com carboneto de silício (em cada caso, 23 g) e instalados em um reator tubular aquecido eletricamente e operado continuamente. À montante do reator de teste, vapor de metanol foi produzido para render uma corrente de gás compreendendo 75% em volume de metanol e 25% em volume de N2, o qual foi convertido em dimetil éter por meio de um reator preliminar carregado com 34 ml de lascas de alumina a 275°C e uma pressão (absoluta) de 1a 2 bar. A corrente compreendendo dimetil éter foi, então, passada para o reator tubular e convertida ali a uma temperatura de 450 a 500°C, uma WHSV (= velocidade espacial horária mássica) de 6 h-1 com base em metanol e uma pressão (absoluta) de 1 a 2 bar, e os parâmetros de reação foram mantidos ao longo de todo o tempo de execução. À jusante do reator tubular, a mistura de produto gasoso foi analisada por cromatografia online.
[000115] Os resultados alcançados no processo MT3/4 para os catalisadores de acordo com os exemplos comparativos 1 a 3 e de acordo com os exemplos 1 e 2 com respeito às seletividades são mostrados na tabela 1, estas reproduzindo as seletividades médias durante o tempo de execução do catalisador no qual a conversão de metanol foi de 97% ou mais. Os resultados da análise de cromatografia on-line do exemplo comparativo 3 e do exemplo 1 são, cada um, retratados nas figuras 1 e 2.TABELA 1: SELETIVIDADES MÉDIAS EM UMA CONVERSÃO DE METANOL > 97%.
Figure img0001
[000116] Como pode ser inferido a partir dos valores na tabela 1,verificou-se que, interessantemente, o uso específico de uma combinação de um óxido metálico compreendendo fósforo com um zeólito compreendendo metal alcalino-terroso leva a uma vida útil surpreendentemente longa do catalisador para o qual pode ser mantida uma conversão de metanol de mais de 97%. Como mostra uma comparação dos catalisadores com e sem fósforo de exemplos comparativos 1 e 2, a vida útil do catalisador com fósforo do exemplo comparativo 2 é substancialmente reduzida em comparação ao catalisador do exemplo comparativo 1 sem fósforo, enquanto, nos catalisadores da invenção de acordo com os exemplos 1 e 2, o uso de fósforo, totalmente ao contrário da expectativa, leva a uma melhoria substancial na vida útil do catalisador, como mostrado por uma comparação dos resultados para os catalisadores da invenção dos exemplos 1 e 2 com o catalisador do exemplo comparativo 3 que foi preparado sem fósforo. Além disso, também se verificou que, interessantemente, o catalisador da invenção também resulta em um aumento na seletividade em direção às olefinas C3 e C4 de propileno e butileno, em comparação com os exemplos comparativos sem metal alcalino-terroso e/ou sem fósforo. Devido aos efeitos interessantes acima mencionados do catalisador de acordo com a presente invenção dos exemplos 1 e 2, foi ainda mais interessante o fato de isso também resultar em uma diminuição considerável nos subprodutos indesejados e especialmente metano no processo MT3/4. Este efeito interessante é claramente evidente especialmente por uma comparação dos resultados da análise de cromatografia on-line do exemplo comparativo 3 e exemplo 1 nas figuras 1 e 2. Assim, um aumento constante e significativo é evidente no perfil de evolução do metano como um subproduto no exemplo comparativo 3 na Figura 1 com tempo de execução crescente, enquanto o aumento na formação de metano ao longo de todo o tempo de execução do catalisador do exemplo 1 é apenas extremamente fraco em comparação aos mesmos (vide Figura 2).
[000117] Ademais, verificou-se que, interessantemente, o catalisador da invenção de acordo com o exemplo 2, cuja preparação envolveu introduzir o fósforo na forma de ácido fosfórico para extrusão do zeólito e o aglutinante, mostrou um ganho considerável na vida útil em comparação com o catalisador de acordo com o exemplo 1 e uma melhoria na seletividade para olefinas C3 e C4. Estas melhorias adicionais são mais vantajosas no sentido em que o catalisador é preparado por um processo simplificado no qual não há nenhuma impregnação adicional do extrudado terminado com uma solução compreendendo fósforo como no exemplo 1. Assim, não só um catalisador altamente eficiente, mas também uma preparação particularmente eficiente são providos pelo processo descrito no exemplo 2.
[000118] Baseado nestes efeitos que podem ser provocados pela sinergia de dopagem química com metal alcalino-terroso e com fósforo de acordo com a presente invenção, um catalisador é, assim, provido para a conversão de oxigenados em olefinas que, como foi demonstrado pelos resultados de teste no processo MT3/4 de acordo com o exemplo 3, não só permite vidas úteis significativamente mais longas, mas também mostra um aumento na seletividade com respeito às olefinas C3 e C4 e especialmente também permite uma redução considerável na formação do subproduto, especialmente de metano.

Claims (6)

1.PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM CATALISADOR PARA A CONVERSÃO DE OXIGENADOS EM OLEFINAS na forma de um corpo moldado, caracterizado pelo catalisador compreender um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL e partículas de um ou mais óxidos metálicos, em que o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL compreendem um ou mais metais alcalino-terrosos e as partículas de um ou mais óxidos metálicos compreendendo fósforo, o fósforo estando presente pelo menos parcialmente na forma de óxido, em que o metal alcalino-terroso é Mg, em que o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL compreendem o um ou mais metais alcalino-terrosos em uma quantidade total na faixa de 0,1 a 20% em peso, com base na quantidade total do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL e calculados como o metal, em que o um ou mais óxidos metálicos são selecionados a partir do grupo consistindo em alumina, dióxido de titânio, zircônia, óxidos mistos de alumínio-titânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio, óxidos mistos de alumínio- lantânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio-lantânio, óxidos mistos de titânio- zircônio e misturas de dois ou mais destes, e o corpo moldado compreendendo uma mistura do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL com as partículas do um ou mais óxidos metálicos, o processo compreendendo: (i)prover o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL; (ii)impregnar o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL com uma solução compreendendo o um ou mais metais alcalino- terrosos, preferencialmente por meio de impregnação por pulverização; (iii)secar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii); (iv)calcinar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii) ou (iii); (v)preparar uma mistura compreendendo o um ou mais zeólitos impregnados e opcionalmente secos e/ou calcinados do tipo de estrutura MFI e/ou MEL, um ou mais solventes e partículas do um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores da uma ou mais partículas do um ou mais óxidos metálicos; (vi)homogeneizar a mistura obtida em (v); (vii)extrudar a mistura homogeneizada obtida em (vi); (viii)secar opcionalmente o extrudado obtido em (vii); (ix)calcinar opcionalmente o extrudado obtido em (vii) ou (viii); (x)impregnar o extrudado opcionalmente seco e/ou calcinado com uma solução compreendendo fósforo, preferencialmente com ácido fosfórico; (xi)secar opcionalmente o extrudado impregnado obtido em (x); (xii)calcinar opcionalmente o extrudado obtido em (x) ou (xi).
2.PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM CATALISADOR PARA A CONVERSÃO DE OXIGENADOS EM OLEFINAS na forma de um corpo moldado, caracterizado pelo catalisador compreender um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL e partículas de um ou mais óxidos metálicos, em que o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL compreendem um ou mais metais alcalino-terrosos e as partículas de um ou mais óxidos metálicos compreendendo fósforo, o fósforo estando presente pelo menos parcialmente na forma de óxido, em que o metal alcalino-terroso é Mg, em que o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL compreendem o um ou mais metais alcalino-terrosos em uma quantidade total na faixa de 0,1 a 20% em peso, com base na quantidade total do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL e calculados como o metal, em que o um ou mais óxidos metálicos são selecionados a partir do grupo consistindo em alumina, dióxido de titânio, zircônia, óxidos mistos de alumínio-titânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio, óxidos mistos de alumínio- lantânio, óxidos mistos de alumínio-zircônio-lantânio, óxidos mistos de titânio- zircônio e misturas de dois ou mais destes, e o corpo moldado compreendendo uma mistura do um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MELcom partículas do um ou mais óxidos metálicos, o processo compreendendo: (i)prover o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL; (ii)impregnar o um ou mais zeólitos do tipo de estrutura MFI e/ou MEL com uma solução compreendendo o um ou mais metais alcalino- terrosos, preferencialmente por meio de impregnação por pulverização; (iii)secar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii); (iv)calcinar opcionalmente o um ou mais zeólitos impregnados obtidos em (ii) ou (iii); (v.1) preparar uma mistura compreendendo o um ou mais zeólitos impregnados e opcionalmente secos e/ou calcinados do tipo de estrutura MFI e/ou MEL e partículas do um ou mais óxidos metálicos e/ou compostos precursores da uma ou mais partículas do um ou mais óxidos metálicos; (v.2) misturar a mistura obtida em (v.1) com uma solução compreendendo fósforo, preferencialmente com ácido fosfórico; (v.3) misturar a mistura obtida em (v.2) com um ou mais solventes; (vi)homogeneizar a mistura obtida em (v.3); (vii)extrudar a mistura homogeneizada obtida em (vi); (viii)secar opcionalmente o extrudado obtido em (vii); (ix)calcinar opcionalmente o extrudado obtido em (vii) ou (viii).
3.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela impregnação em (ii) ou a secagem em (iii) ou a calcinação em (iv) ser seguida por trazer o um ou mais zeólitos impregnados do tipo de estrutura MFI e/ou MEL a um tamanho de partícula D50 na faixa de 5 a 1000 pm.
4.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela secagem em (iii), (viii) e/ou (xi) ser efetuada a uma temperatura na faixa de 50 a 220°C.
5.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pela calcinação em (iv), (ix) e/ou (xii) ser efetuada a uma temperatura na faixa de 300 a 850°C.
6.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela solução usada em (ii) e/ou (x) ou (v.2) e/ou a mistura preparada em (v) ou (v.3) compreender um ou mais solventes selecionados a partir do grupo consistindo em alcoóis, água, misturas de dois ou mais alcoóis e misturas de água e um ou mais alcoóis.
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