BR112014023995B1 - Tiazolopiridinonas herbicidamente ativas, composições herbicidas e inseticidas, métodos para o controle de plantas e insetos indesejados e utilização de compostos e composição herbicida - Google Patents

Abstract

tiazolopiridinonas ativas sob o ponto de vista herbicida a invenção descreve tiazolopiridinonas de fórmula estrutural (i) enquanto herbicidas nesta fórmula estrutural, os símbolos r', r2, r3 e r4 representam radicais tais como hidrogênio, radicais orgânicos, tais como alquila, e outros radicais, tais como halogênio, nitro e ciano.

Description

Descrição

[001] A invenção diz respeito ao campo técnico dos herbicidas e inseticidas, em particular, aos herbicidas para o controle seletivo de ervas de folhas largas e ervas daninhas, bem como ao controle de insetos em culturas de plantas úteis.

[002] Especificamente, a invenção diz respeito a derivados de puridinona substituídos, a processos para a sua preparação e à sua utilização enquanto herbicidas.

[003] Há diversas publicações que descrevem piridinonas ativas sob o ponto de vista herbicida que formam um sistema de anel fundido com anéis heterocíclicos com cinco ou seis membros. No documento WO 2011/051212 encontram-se descritas piridinonas que são fundidas a heterociclos selecionados com cinco 5 membros e que são substituídas na posição 3 do anel piridina com radicais arila e heteroarila. No documento WO 2012/028582 A1 encontram-se descritas piridinonas que são fundidas a heterociclos selecionados com cinco ou seis membros e que são substituídas na posição 3 do anel piridina com radicais arila.

[004] No entanto, a atividade herbicida dos compostos conhecidos a partir de tais publicações é frequentemente inadequada. Assim sendo, constitui um objeto da presente invenção proporcionar outros compostos ativos sob o ponto de vista herbicida.

[005] Concluiu-se agora que as tiazolopiridinonas substituídas na posição 3 do anel piridina com radicais aromáticos específicos são particularmente adequadas como herbicidas. Assim, a presente invenção proporciona tiazolopiridinona de fórmula estrutural (I) ou seus sais

[006] em que

[007] o símbolo R1 representa hidrogênio, halogénio, nitro, ciano,

[008] alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2-C6), alcoxi(C1-C6), alquil(C1 -C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfinila, alquil(C1 -C6)-sulfonila, cicloalquila(C3- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 - C6)-tio-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio,

[009] o símbolo R2 representa hidrogênio,

[010] alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C3-C6), cicloalquila(C3-C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), alquil(C1-C6)- tio-alquila(C 1-C6), alquil(C 1 -C6)-sulfinil-alquila(C 1-C6), alquil(C 1 -C6)-sulfonil- alquila(C1-C6), cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1-C6), ciano-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio,

[011] ou fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[012] o símbolo R3 representa hidróxi, O-C(=O)R7, O-C(=L)MR8, O-SO2R9, O-P(=L)R10R11, O-C(=L)NR12R13, O-E ou O-R14,

[0131 o símbolo R4 representa R4a ou R4b,

[014] o símbolo R4a representa arila que é substituído com n radicais R5e um radical R6,

[015] o símbolo R4b representa 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 1 -pirrolila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 3-isotiazolila, 4- isotiazolila, 5-isotiazolila, 1 -pirazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2- oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 1 -imidazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 5-imidazolila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol- 5-ila, 1,2,4-tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,3,4-oxadiazol-2-ila, 1,3,4- tiadiazol-2-ila, 1,2,4-triazol-1-ila, 1,2,4-triazol-3-ila, 1,2,4-triazol-4-ila, 1,2,4- triazol-5-ila, 1,2,3-triazol-1-ila, 1,2,3-triazol-2-ila, 1,2,3-triazol-4-ila, tetrazol-1-ila, tetrazol-2-ila, tetrazol-5-ila, indol-1-ila, indol-2-ila, indol-3-ila, isoindol-1 -ila, isoindol-2-ila, benzofuro-2-ila, benzotiofeno-2-ila, benzofuro-3-ila, benzotiofeno- 3-ila, benzoxazol-2-ila, benzotiazol-2-ila, benzimidazol-2-ila, indazol-1 -ila, indazol-2-ila, indazol-3-ila, 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3-piridazinila, 4- piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 2-pirazinila, 1,3,5-triazina- 2-ila, 1,2,4-triazina-3-ila, 1,2,4-triazina-5-ila ou 1,2,4-triazina-6-ila, cada um dos quais é substituído com n radicais R5e com m radicais R6,

[016] o símbolo R5representa hidrogênio, halogênio, nitro, ciano,

[017] alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2-C6), alcoxi(C1-C6), alquil(C1 -C6)-tio, alquil(C1 -C6)-sulfinila, alquil(C1 -C6)-sulfonila, cicloalquila(C3- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 -C6)-tio-alquila(C1 -C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[018] o símbolo R6 representa arila ou heteroarila, cada um dos quais é substituído com s radicais R5,

[019] o símbolo E representa um equivalente íon metálico ou um íon amónio,

[020] o símbolo L representa oxigénio ou enxofre,

[021] o símbolo M representa oxigénio ou enxofre,

[022] o símbolo R7 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1-C6)-tio- alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio

[023] um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros constituído por 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto constituído por oxigénio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[024] ou cicloalquila(C3-C6), fenila, fenil-alquila(C1 -C6), fenoxi-alquila(C1- C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1 -C6) e alcoxi(C1-C6),

[025] o símbolo R8 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6) ou di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[026] ou cicloalquila(C3-C6), fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[027] os símbolos R9, R10, R11, de um modo independente entre si, representam alquila(C1-C6), alcoxi(C1-C6), N-alquil(C1-C6)-amino, N,N-di- alquil(C1-C6)-amino, alquil(C1 -C6)-tio, alcenila(C2-C6) ou cicloalquil(C3-C6)-tio, cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[028] ou fenila, benzila, fenoxi ou feniltio, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C 1-C6) e alcoxi(C1 - C6),

[029] cada um dos símbolos R12, R13, de um modo independente entre si, representa hidrogênio,

[030] alquila(C1-C6), cicloalquila(C3-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1-C6) ou alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), substituídos com n átomos de halogênio,

[031] fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[032] ou os símbolos R12 e R13, em conjunto com o átomo de azoto ao qual se encontram ligados, formam um anel com 3 a 6 membros que contém 2 a 5 átomos de carbono e, em cada caso, 0 ou 1 átomos de oxigénio;

[033] o símbolo R14 representa alquila(C 1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), alquil(C1 -C6)-tio-alquila(C1 -C6) ou di- alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[034] cicloalquila(C3-Cθ) substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[035] um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros constituído por 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto constituído por oxigénio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[036] fenila, fenil-alquila(C1-C6), heteroarila, fenoxi-alquila(C1-C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), substituídos com n radicais do conjunto constituído por halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[037] o símbolo m representa 0 ou 1,

[038] o símbolo n representa 0, 1,2 ou 3,

[039] o símbolo s representa 0, 1,2, 3 ou 4.

[040] O termo alquila representa radicais hidrocarbila saturados de cadeia linear ou ramificada que possuem 1 a 8 átomos de carbono, por exemplo, alquila(C1-C6), tais como metila, etila, propila, 1 -metiletila, butila, 1 -metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1 -etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1- metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1- etil-1-metilpropila e 1 -etil-2-metilpropila.

[041] O termo haloalquila representa grupos alquila de cadeia linear ou ramifica que possuem 1 a 8 átomos de carbono, em que nesses grupos alguns ou todos os átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogénio, por exemplo, haloalquila(C1-C2), tal como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1 -cloroetila, 1- bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2- cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2- tricloroetila, pentafluoroetila e 1,1,1 -trifluoroprop-2-ila.

[042] O termo alcenila representa radicais hidrocarbila insaturados de cadeia linear ou ramificada que possuem 2 a 8 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo, alcenila(C2-Cθ), tal como etenila, 1- propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil- 1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1- pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1- butenila, 3-metil-1 -butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2- butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2- propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1 -etil-1 -propenila, 1- etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1- metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1- metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1- metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1- metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1 -dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2- butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3- dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1 -butenila, 2,3-dimetil-2- butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1- etil-1-butenila, 1 -etil-2-butenila, 1 -etil-3-butenila, 2-etil-1 -butenila, 2-etil-2- butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1 -etil-1 -metil-2-propenila, 1- etil-2-metil-1-propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila.

[043] O termo alcinila representa radicais hidrocarbila de cadeia linear ou ramificada que possuem 2 a 8 átomos de carbono e uma ligação tripla em qualquer posição, por exemplo, alcinila(C2-C6), tal como etinila, 1 -propinila, 2- propinil (ou propargila), 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1 -metil-2-propinila, 1- pentinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 3-metil-1 -butinila, 1 -metil-2-butinila, 1 -metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1- hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 3-metil-1 -pentinila, 4-metil- 1-pentinila, 1 -metil-2-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1 -metil-3-pentinila, 2-metil-3- pentinila, 1 -metil-4-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 1,1 -dimetil-2- butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3- dimetil-1 -butinila, 1 -etil-2-butinila, 1 -etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1 -etil-1 -metil- 2-propinila.

[044] O termo alcoxi representa radicais alcoxi saturados de cadeia linear ou ramificada que possuem 1 a 8 átomos de carbono, por exemplo, alcoxi(Ci- CΘ),tal como metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2- metilpropoxi, 1,1 -dimetiletoxi, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1 -etilpropoxi, hexoxi, 1,1 -dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 1- metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3- dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi e 1-etil-2-metilpropoxi,

[045] o termo haloalcoxi representa grupos alcoxi de cadeia linear ou ramificada que possuem 1 a 8 átomos de carbono (tal como referido antes), em que nestes grupos alguns ou todos os átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio, tal como referidos antes, por exemplo, haloalcoxi(Ci-C2=, tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1- fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2- fluoroetoxi, 2-cloro-,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi e 1,1,1 -trifluoroprop-2-oxi.

[046] O termo alquiltio representa radicais alquiltio saturados de cadeia linear ou ramificada que possuem 1 a 8 átomos de carbono, por exemplo, alquil(Ci-Cs)-tio, tal como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1- metilpropiltio, 2-metilpropiltio, 1,1-dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2- metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1,1- dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3- metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3- dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1- etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1 - metilpropiltio e 1 -etil-2-metilpropiltio.

[047] O termo haloalquiltio representa grupos alquiltio de cadeia linear ou ramificada que possuem 1 a 8 átomos de carbono (tal como referido antes), em que nestes grupos alguns ou todos os átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogénio, tal como referido antes, por exemplo, haloalquil(Ci-C2)-tio, tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1 -cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1- fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoroetiltio e 1,1,1 -trifluoroprop-2-iltio.

[048] O termo arila representa fenila ou naftila.

[049] O termo heteroarila representa, em particular, 2-furila, 3-furila, 2- tienila, 3-tienila, 1-pirrolila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5- isoxazolila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila, 1 -pirazolila, 3-pirazolila, 4- pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 1 -im idazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 5-imidazolila, 1,2,4- oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol-5-ila, 1,2,4-tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,3,4-oxadiazol-2-ila, 1,3,4-tiadiazol-2-ila, 1,2,4-triazol-l-ila, 1,2,4-triazol-3-ila, 1,2,4-triazol-4-ila, 1,2,4-triazol-5-ila, 1,2,3-triazol-l-ila, 1,2,3-triazol-2-ila, 1,2,3- triazol-4-ila, tetrazol-1 -ila, tetrazol-2-ila, tetrazol-5-ila, indol-1 -ila, indol-2-ila, indol- 3-ila, isoindol-1 -ila, isoindol-2-ila, benzofuro-2-ila, benzotiofeno-2-ila, benzofuro- 3-ila, benzotiofeno-3-ila, benzoxazol-2-ila, benzotiazol-2-ila, benzimidazol-2-ila, indazol-1 -ila, indazol-2-ila, indazol-3-ila, 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3- piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 2-pirazinila, 1,3,5-triazina-2-ila, 1,2,4-triazina-3-ila, 1,2,4-triazina-5-ila ou 1,2,4-triazina-6-ila. Salvo quando indicado de outro modo, este heteroarila é, em cada caso, não substituído ou é, em cada caso, mono- ou poli-substituído com radicais iguais ou diferentes selecionados entre flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, hidroxila, mercapto, amino, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, ciclopropila, 1-clorociclopropila, vinila, etinila, metoxi, etoxi, isopropoxi, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, clorodifluorometila, diclorofluorometila, clorofluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, trifluorometoxi, trifluorometiltio, 2,2,2-trifluorotoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2-difluoro-2- cloroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2-metoxietoxi, acetila, propionila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, N-metilamino, N,N-dimetilamino, N-etilamino, N,N-dietilamino, aminocarbonila, metilaminocarbonila, dimetilaminocarbonila, dimetilcarbamoilamino, metoxicarbonilamino, metoxicarbonilaxi, etoxicarbonil- amino, etoxicarbonilaxi, metilsulfamoilo, dimetilsulfamoilo, fenila ou fenoxi.

[050] Um heterociclo com cinco membros saturado ou insaturado pretende designar um sistema de anel com cinco membros que, para além de átomos de carbono, contém 1 a 4 heteroátomos do conjunto constituído por oxigénio, enxofre e azoto. Como exemplos de um tal heterociclo refere-se furano, tiofeno, 1,2-oxazole, 1,3-oxazole, 1,2-tiazole, 1,3-tiaxazole, imidazole, pirazole, 1,2- diazole, 1,2,5-oxadiazole e, em cada caso, os seus análogos insaturados e parcialmente saturados.

[051] Dependendo, inter alia, da natureza dos substituintes, os compostos de fórmula estrutural (I) podem estar presentes como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas de isômeros de composição variada, que, se desejado, podem ser separados de um modo convencional. A presente invenção proporciona os isômeros puros bem como as misturas de isômeros, a sua preparação e utilização e composições que os compreendem. No entanto, para fins de simplicidade, doravante é sempre aqui feita referência aos compostos de fórmula estrutural (I), mesmo que tal signifique os compostos puros e, se adequado, misturas com proporções diferentes dos compostos isoméricos.

[052] Um equivalente de um íon metálico é um íon metálico que possui uma carga positiva, tal como Na+, K+, (Mg2+)i/2, (Ca2+)i/2, MgH+, CaH+, (AI3+)I/3, (Fe2+)i/2 ou (Fe3+)i/3.

[053] O termo halogênio representa flúor, cloro, bromo ou iodo.

[054] Quando um grupo é substituído com diversos radicais, então tal significa que tal grupo é substituído com um ou mais representantes iguais ou iferentes dos radicais referidos.

[055] Dependendo da natureza dos substituintes definidos antes, os compostos de fórmula estrutural (I) possuem propriedades acídicas ou básicas e podem formar sais, se adequado, também sais internos, ou aductos com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou com bases ou com iões metálicos. Caso os compostos de fórmula estrutural (I) suportem grupos amino, alquilamino ou outros grupos que induzam propriedades básicas, então estes compostos podem reagir com ácidos para se obter sais, ou então podem ser obtidos diretamente como sais na síntese.

[056] Como exemplos de ácidos inorgânicos refere-se ácidos hidro- halogénicos, tais como fluoreto de hidrogênio, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio e iodeto de hidrogênio, ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico, e sais acídicos, tais como NaHSCM e KHSCM. Como ácidos orgânicos adequados refere-se, por exemplo, ácido fórmico, ácido carbónico e ácidos alcanóicos, tais como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético e ácido propiônico, e também ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinâmico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos que possuem radicais alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos ou ácidos arildi-sulfónicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, que suportam um ou dois grupos ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos que possuem radicais alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos ou ácidos arildifosfónicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, que suportam um ou dois radicais ácido fosfónico), em que os radicais alquila e arila podem suportar mais substituintes, por exemplo, ácido p-tolueno-sulfónico, ácido salicílico, ácido p-amino-salicílico, ácido 2- fenoxibenzóico, ácido 2-acetoxibenzóico, etc.. Como iões metálicos adequados refere-se, em particular, iões dos elementos do segundo grupo principal, em particular, cálcio e magnésio, do terceiro e quarto grupos principais, em particular alumínio, estanho e chumbo, e também do primeiro ao oitavo grupos de transição, em particular, cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco e outros. São particularmente preferidos os iões metálicos dos elementos do quarto período. Aqui, os metais podem estar presentes nas várias valências que podem assumir.

[057] Caso os compostos de fórmula estrutural (I) suportem grupos hidroxila, carboxila ou outros grupos que induzam propriedades acídicas, então estes compostos podem reagir com bases para se obter sais. Como bases adequadas refere-se, por exemplo, hidróxidos, carbonatos, hidrogeno- carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, em particular, os de sódio, potássio, magnésio e cálcio, e também amónia, aminas primárias, secundárias e terciárias que possuem grupos alquila(Ci-C4), mono-, di- e trialcanolaminas de alcanóis(Ci-C4), colina e clorocolina.

[058] De acordo com a natureza dos substituintes e do modo como estão unidos, os compostos de fórmula estrutural (I) podem estar presentes como estereoisômeros. Por exemplo, caso estejam presentes um ou mais átomos de carbono ou sulfóxidos assimetricamente substituídos, então podem ocorrer enantiômeros e diastereômeros. Os estereoisômeros podem ser obtidos a partir de misturas provenientes de preparação utilizando métodos de separação convencionais, por exemplo, por técnicas de separação cromatográficas. É igualmente possível preparar seletivamente os estereoisômeros, utilizando reações estereosseletivas usando materiais de partida e/ou auxiliares opticamente ativos. A invenção também diz respeito a todos os estereoisômeros e suas misturas abrangidos pela fórmula estrutural (I), mas não definidos especificamente.

[059] Em todas as fórmulas estruturais aqui a seguir especificadas, os substituintes e símbolos possuem o mesmo significado definido na fórmula estrutural (I), salvo quando definido de outro modo.

[060] São preferidas as tiazolopiridinonas de fórmula estrutural (I), em que

[061] o símbolo R1 representa hidrogênio,

[062] alquila(C1-C6), alcoxi(C1-C6), alquil(C1-C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfonila, cicloalquila(C3-C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1-C6)-tio- alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[063] o símbolo R2 representa hidrogênio,

[064] alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C3-C6), alcoxi(C1-C6)- alquila(C 1-C6), alquil(C 1 -C6)-tio-alquila(C1 -C6), cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1 - C6), ciano-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[065] ou fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[066] o símbolo R3 representa hidroxi, O-C(=O)R7, O-C(=L)MR8, O-SO2R9, O-P(=L)R10R11, O-C(=L)NR12R13, O-E ou O-R14,

[067] o símbolo R4 representa R4a ou R4b,

[068] o símbolo R4a representa fenila que é substituído com um, dois ou três radicais R5e um radical R6,

[069] o símbolo R4b representa 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 1 -pirrolila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 3-isotiazolila, 4- isotiazolila, 5-isotiazolila, 1 -pirazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2- oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 1-imidazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 5-imidazolila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol- 5-ila, 1,2,4-tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,3,4-oxadiazol-2-ila, 1,3,4- tiadiazol-2-ila, 1,2,4-triazol-l-ila, 1,2,4-triazol-3-ila, 1,2,4-triazol-4-ila, 1,2,4- triazol-5-ila, 1,2,3-triazol-l-ila, 1,2,3-triazol-2-ila, 1,2,3-triazol-4-ila, tetrazol-1 -ila, tetrazol-2-ila, tetrazol-5-ila, indol-1-ila, indol-2-ila, indol-3-ila, isoindol-1 -ila, isoindol-2-ila, benzofuro-2-ila, benzotiofeno-2-ila, benzofuro-3-ila, benzotiofeno- 3-ila, benzoxazol-2-ila, benzotiazol-2-ila, benzimidazol-2-ila, indazol-1 -ila, indazol-2-ila, indazol-3-ila, 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3-piridazinila, 4- piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 2-pirazinila, 1,3,5-triazina- 2-ila, 1,2,4-triazina-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila ou 1,2,4-triazina-6-ila, substituídos com um ou dois radicais R5 e com m radicais R6,

[070] o símbolo R5 representa hidrogênio, halogênio,

[071] alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2-C6), alcoxi(C1-C6), cicloalquila(C3-C6) ou alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio,

[072] o símbolo R6 representa fenila substituído com n radicais R5 ou heteroarila substituído com um, dois ou três radicais R5,

[073] o símbolo E representa um equivalente de um íon metálico ou um íon amónio,

[074] o símbolo L representa oxigénio ou enxofre,

[075] o símbolo M representa oxigénio ou enxofre,

[076] o símbolo R7 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 -C6)-tio- alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio,

[077] um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros constituído por 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto constituído por oxigénio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[078] ou cicloalquila(C3-C6), fenila, fenil-alquila(C1-C6), fenoxi-alquila(C1- C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[079] o símbolo R8 representa alquila(C1 -C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6) ou di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio,

[080] ou cicloalquila(C3-C6), fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[081] os símbolos R9, R10, R11, de um modo independente entre si, representam alquila(C1-C6), alcoxi(C1-C6), N-alquil(C1-C6)-amino, N,N-di- alquil(C1-C6)-amino, alquil(C1-C6)-tio, alcenila(C2-C6) ou cicloalquil(C3-C6)-tio, cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio,

[082] ou fenila, benzila, fenoxi ou feniltio, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1 - C6),

[083] cada um dos símbolos R12, R13, de um modo independente entre si, representa hidrogênio,

[084] alquila(C1-C6), cicloalquila(C3-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1-C6) ou alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), substituídos com n átomos de halogênio,

[085] fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[086] ou os símbolos R12e R13, em conjunto com o átomo de azoto ao qual se encontram ligados, formam um anel com 3 a 6 membros que contém 2 a 5 átomos de carbono e, em cada caso, 0 ou 1 átomos de oxigénio ou de enxofre;

[087] o símbolo R14representa alquila(C 1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), alquil(C1-C6)-tio-alquila(C1-C6) ou di- alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio,

[088] cicloalquila(C3-Cθ) substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[089] um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros constituído por 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto constituído por oxigénio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[090] fenila, fenil-alquila(C1-C6), heteroarila, fenoxi-alquila(C1-C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), substituídos com n radicais do conjunto constituído por halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6),

[091 ] o símbolo m representa 0 ou 1,

[092] o símbolo n representa 0, 1,2 ou 3,

[093] o símbolo s representa 0, 1,2, 3 ou 4.

[094] São particularmente preferidos os compostos de fórmula estrutural (I) a seguir apresentados.

[095] Quadro 1: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa 2,2-difluoroetila e o símbolo R3 representa hidroxi.

[096] Quadro 2: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa 2,2,2-trifluoroetoxi e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[097] Quadro 3: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa metila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[098] Quadro 4: compostos de fórmula estrutural (|) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa etila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[099] Quadro 5: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa isopropila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[100] Quadro 6: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa propargila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[101] Quadro 7: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa alila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[102] Quadro 8: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa hidrogênio, o símbolo R2 representa cianometila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[103] Quadro 9: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa metoxietila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[104] Quadro 10: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio, o símbolo R2 representa metiltioetila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[105] Quadro 11: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa 2,2- difluoroetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[106] Quadro 12: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa 2,2,2-trifluoroetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[107] Quadro 13: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa metila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[108] Quadro 14: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa etila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[109] Quadro 15: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa isopropila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[110] Quadro 16: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa propargila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[111] Quadro 17: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa alila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[112] Quadro 18: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa cianometila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[113] Quadro 19: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa metoxietila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[114] Quadro 20: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metiltio, o símbolo R2representa metiltioetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[115] Quadro 11: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa 2,2-difluoroetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[116] Quadro 12: compostos de formula invenção, em que o símbolo R1 representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa 2,2,2-trifluoroetila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[117] Quadro 13: compostos invenção, em que o símbolo R1 representa metila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[118] Quadro 14: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa etila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[119] Quadro 15: compostos invenção, em que o símbolo R1 representa isopropila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[120] Quadro 16: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa propargila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[121] Quadro 17: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa alila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[122] Quadro 18: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa benzila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[123] Quadro 19: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa metoxietila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[124] Quadro 20: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metil-sulfonila, o símbolo R2 representa metiltioetila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[125] Quadro 21: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metila, o símbolo R2 representa 2,2- difluoroetila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

FC

[126] Quadro 22: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa 2,2,2- trifluoroetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[127] Quadro 23: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa metila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[128] Quadro 24: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa etila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[129] Quadro 25: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa isopropila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[130] Quadro 26: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa propargila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[131] Quadro 27: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa alila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[132] Quadro 28: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa cianometila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[133] Quadro 29: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa metoxietila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[134] Quadro 30: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metila, o símbolo R2representa metiltioetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[135] Quadro 31: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa 2,2-difluoroetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[136] Quadro 32: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa 2,2,2-trifluoroetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[137] Quadro 33: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa metila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[138] Quadro 34: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa etila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[139] Quadro 35: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa isopropila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[140] Quadro 36: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa propargila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[141] Quadro 37: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa alila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[142] Quadro 38: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa cianometila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[143] Quadro 39: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa metoxietila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[144] Quadro 40: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa ciclopropila, o símbolo R2representa metiltioetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[145] Quadro 41: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa 2,2- difluoroetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[146] Quadro 42: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa 2,2,2- trifluoroetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[147] Quadro 43: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metoxi, o símbolo R2 representa metila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[148] Quadro 44: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metoxi, o símbolo R2 representa etila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[149] Quadro 45: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metoxi, o símbolo R2 representa isopropila e o símbolo R3 representa hidróxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[150] Quadro 46: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa propargila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[151] Quadro 47: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa alila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[152] Quadro 48: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa cianometila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[153] Quadro 49: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa metoxietila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[154] Quadro 50: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi, o símbolo R2representa metiltioetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[155] Quadro 51: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa 2,2- difluoroetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[156] Quadro 52: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa 2,2,2- trifluoroetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[157] Quadro 53: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa metila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[158] Quadro 54: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa etila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[159] Quadro 55: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa isopropila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[160] Quadro 56: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa propargila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[161] Quadro 57: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa alila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[162] Quadro 58: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa cianometila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[163] Quadro 59: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa metoxietila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[164] Quadro 60: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa etoxi, o símbolo R2representa metiltioetila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[165] Quadro 61: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa 2,2-difluoroetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[166] Quadro 62: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa 2,2,2-trifluoroetila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[167] Quadro 63: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa metila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[168] Quadro 64: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa etila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[169] Quadro 65: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa isopropila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[170] Quadro 66: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa propargila e o símbolo R3representa hidroxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[171] Quadro 67: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa alila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[172] Quadro 68: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa cianometila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[173] Quadro 69: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1representa metoxi-etoxi, o símbolo R2representa metoxietila e o símbolo R3representa hidróxi e o símbolo R4possui o significado definido no quadro 1:

[174] Quadro 70: compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa metoxi-etoxi, o símbolo R2 representa metiltioetila e o símbolo R3 representa hidroxi e o símbolo R4 possui o significado definido no quadro 1:

[175] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa hidrogênio, podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o método ilustrado no esquema 1 por meio de uma reação de condensação induzida com base dos compostos de fórmula estrutural (II). Neste caso, o símbolo R7 representa alquila(C1-C6) e, em particular, metila ou etila.

[176] Esquema 1

[177] Os compostos de fórmula estrutural (II) podem ser preparados, por exemplo, de acordo com os métodos ilustrados no esquema 1a por meio de reação de derivados de ácido aminocarboxílico com derivados de ácido fenilacético. Neste caso, o símbolo U representa um grupo removível introduzido por reagentes para a ativação dos ácidos carboxílicos, tais como carbonil- diimidazole, carbonildiimidas (tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida), agentes de fosforilação (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes de halogenação, tais como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgénio ou ésteres clorofórmicos. Tais métodos são também conhecidos pelos especialistas na matéria a partir dos documentos WO 2008/009908 A1 e WO 2008/071918 A1 e WO 2009/063180 e dos documentos aí citados. Os compostos de fórmula estrutural (II) são novos e também fazem parte da matéria da presente invenção.

[178] Esquema 1a

[179] Os ácidos fenilacéticos livres necessários para a preparação dos derivados de ácido fenilacético apresentados no esquema 1a, isto é, aqueles em que o símbolo U representa hidroxila, são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos per se e, por exemplo, a partir dos documentos WO 2005/075401, WO 2001/96277, WO 1996/35664 e WO 1996/25395. Caso o símbolo R2 represente um radical diferente de hidrogênio, então é possível introduzir um radical R2’ através de métodos conhecidos a partir da literatura, por exemplo, por meio de aminação redutiva do correspondente éster de ácido de amino com um aldeído e subsequente redução, por exemplo, com cianoboro- hidreto de sódio. O símbolo R2’ representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C3-C6), cicloalquila(C3-C6), alcoxi(Ci-C4)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(Ci- C4)-alquila(C1-C6) ou alquil(Ci-C4)-tio-alquila(C1 -C6), cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio.

[180] Além disso, sabe-se que as reações com R2-halogenetos, ou então sulfonatos correspondentes, com ésteres de ácido de amino adequados proporcionam os precursores desejados. Em alternativa, também é possível efetuar a alquilação com R2’-halogentos ou sulfonatos após ter sido efetuada a condensação do éster de ácido de amino com o ácido fenilacético adequado (ver esquema 1b), que proporciona igualmente os intermediários (II) de acordo com a invenção.

[181] Esquema 1b

[182] podem ser preparados utilizando acetato-enolatos na presença de catalisadores de paládio formados, por exemplo, a partir de uma fonte de paládio (por exemplo, Pd2(dba)3 ou Pd(Oac)2) e de um ligando (por exemplo, (t-Bu)sP, iMes*HCI ou 2’- (N,N-dimetilamino)-2-(diciclo-hexilfosfanil)-bifenila) (WO 2005/048710, J. Am. Chem. Soc 2002. 124,. 12557, J. Am. Chem. Soc 2003. 125, 11176 ou J. Am.Chem. Soc. 2001, 123, 799). Além disso, é possível converter determinados halogenetos de arila substituídos sob catálise com cobre nos correspondentes ésteres malónicos substituídos (descritos, por exemplo, em Org. Lett. 2002, 2, 269, documento WO 2004/108727), os quais podem ser convertidos por meio de métodos conhecidos nos ácidos fenilacético.

[183] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa OH, também podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o método ilustrado no esquema 2, por reação de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa alcoxi e, de preferência, metoxi, com bases minerais fortes, tais como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, ou com ácidos minerais concentrados, tais como ácido bromídrico.

[184] Esquema 2

[185] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa O-C(=O)R8, podem ser preparados, por exemplo, por meio de reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa hidrogênio, com halogenetos de carbonila de fórmula geral Hal-CO-R8 ou com anidridos carboxílicos de fórmula geral R8-CO-O-CO-R8.

[186] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa O-C(=L)MR9, podem ser preparados, por exemplo, por reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa hidrogênio, a) com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos de fórmula geral R9-M-COOR8 ou b) com halogenetos de cloroformila ou halogenetos de clorotioformila.

[187] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3representa SO2R10, podem ser preparados, por exemplo, por reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa hidrogênio, com cloretos de sulfonila de fórmula geral R10-SO2-CI.

[188] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa P(=L)R11R12, podem ser preparados, por exemplo, por reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa hidrogênio, com cloretos de fosforila de fórmula geral Hal-P(=L)R11R12.

[189] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa E, podem ser preparados, por exemplo, por reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa hidrogênio, com compostos metálicos de fórmula geral Met(OR13)t ou com aminas. Neste caso, o símbolo Met representa um íon metálico monovalente ou divalente e, de preferência, um metal alcalino ou metal alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio. O índice t representa 1 ou 2. Um íon amónio representa o grupo NH4+ ou R14R15R16R17N+, em que os símbolos R14, R15, R16 e R17’ de um modo independente entre si, representam, de preferência, alquila(C1-C6) ou benzila.

[190] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa C(=L)NR18R19, podem ser preparados, por exemplo, por reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo R3 representa hidrogênio, com isocianatos ou isotiocianatos de fórmula geral R18-N=C=L ou com cloretos de carbamoílo ou cloretos de tiocarbamoílo de fórmula geral R18R19N-C(=L)CI.

[191] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, em que o símbolo R3 representa alcoxi e, de preferência, metoxi, também podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o esquema 3, por meio de reações, conhecidas pelos especialistas na matéria, de compostos de fórmula estrutural (l-c) com compostos de fórmula estrutural (V). Neste caso, o símbolo L representa bromo ou iodo e o símbolo Q representa um grupo trialquil-estanho, um grupo halogeneto de magnésio ou, de preferência, um ácido borónico ou um seu éster. Tais reações são normalmente efetuadas na presença de um catalisador (por exemplo, sais de Pd ou complexos de Pd) e na presença de uma base (por exemplo, carbonato de sódio, fosfato de potássio).

[192] Esquema 3

[193] Os compostos de fórmula estrutural (ll-c) podem ser obtidos por reação dos compostos de fórmula estrutural (ll-b) com ácidos (het)arilborónicos ou ésteres (het)arilborónicos sob condições de Suzuki com uma quantidade catalítica de um catalisador de um metal de transição e, de preferência, de um catalisador de paládio, por exemplo, acetato de paládio(ll), e de um composto ligando, de preferência, trialquilfosfina ou triarilfosfina, por exemplo, triciclo- hexilfosfina, e uma base, de preferência, terc-butóxido de potássio, trialquilaminas ou carbonato de potássio ou carbonato de césio ou fosfato de potássio, em um solvente inerte (y.g., tolueno ou dimetilformamida, em cada caso, facultativamente em uma mistura com água (a 3:1)), a uma temperatura de reação compreendida entre -20°C e a temperatura de refluxo do solvente (esquema 4).

[194] Esquema 4

[195] De um modo geral, o processamento das misturas de reação respectivas é efetuado por meio de processos conhecidos, por exemplo, por cristalização, processamento extrator aquoso, por métodos cromatográficos ou por meio de uma combinação destes métodos.

[196] Os conjuntos de compostos de fórmula estrutural (I) e/ou os seus sais que podem ser sintetizados pelas reações supramencionadas também podem ser preparados de um modo paralelo, caso esse em que tal pode ser alcançado de um modo manual, parcialmente automatizado ou totalmente automatizado. Por exemplo, é possível automatizar o curso da reação, o processamento ou a purificação dos produtos e/ou dos intermediários. Globalmente, tal pretende designar um procedimento conforme descrito, por exemplo, por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999, nas páginas 1 a 34.

[197] Para o curso paralelizado de reação e processamento, é possível utilizar diversos instrumentos comercialmente disponíveis, por exemplo, blocos de reação Calypso da Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, EUA ou estações de reação da Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, Inglaterra, ou estações de trabalho automatizadas MultiPROBE da PerkinElmer, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralelizada dos compostos de fórmula estrutural (I) e de seus sais ou de intermediários que ocorrem no curso da preparação, como aparelhos disponíveis refere-se aparelhos de cromatografia, por exemplo, da ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.

[198] Os aparelhos referidos proporcionam um procedimento modular, no qual os passos de processamento individuais são automatizados, embora tenham de ser efetuadas operações manuais entre os passos de processamento. Tal pode ser ultrapassado por meio da utilização de sistemas de automatização parcial ou totalmente integrados nos quais os respectivos módulos de automatização são operados, por exemplo, por robots. Os sistemas de automatização deste tipo podem ser adquiridos, por exemplo, a Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA.

[199] A implementação de passos de síntese individuais ou múltiplos pode ser suportada pela utilização de reagentes/resinas de limpeza suportados em polímeros. Na literatura especializada encontram-se descritos conjuntos de protocolos experimentais, por exemplo, em ChemFiles, Vol. 4, N°. 1, Polymer- Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma- Aldrich).

[200] Para além dos métodos aqui descritos, os compostos de fórmula estrutural (I) e os seus sais podem ser preparados, total ou parcialmente, por métodos com suporte em fase sólida. Para este propósito, os intermediários individuais ou todos os intermediários na síntese ou em uma síntese adaptada para o procedimento correspondente estão ligados a uma resina de síntese. Os métodos de síntese com suporte em fase sólida encontram-se adequadamente descritos em literatura técnica, por exemplo, por Barry A. Bunin em “The Combinatorial Index”, Academic Press, 1998 e em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999. A utilização de métodos de síntese com suporte em fase sólida permite que sejam efetuados diversos protocolos, os quais são conhecidos a partir da literatura e os quais, por sua vez, podem ser efetuados de um modo manual ou automatizado. As reações podem ser efetuadas, por exemplo, por meio de tecnologia IRORI em micro- reatores da Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.

[201] Os procedimentos em fase sólida e em fase líquida de passos de síntese individuais ou múltiplos podem ser suportados através da utilização de tecnologia de micro-ondas. Na literatura técnica encontram-se descritos conjuntos de protocolos experimentais, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. 0. Kappe e A. Stadler), Wiley, 2005.

[202] A preparação por meio dos processos aqui descritos proporciona compostos de fórmula estrutural (I) e seus sais sob a forma de conjuntos de substâncias, os quais são designados por bibliotecas. A presente invenção também proporciona bibliotecas que compreendem pelo menos dois compostos de fórmula estrutural (I) e seus sais.

[203] Os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção (e/ou seus sais), doravante também designados coletivamente como “compostos de acordo com a invenção”, possuem uma excelente eficácia herbicida contra um espectro alargado de plantas daninhas anuais monocotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes. Os compostos ativos também apresentam um bom controle sobre ervas daninhas perenes que são difíceis de controlar e que produzem rebentos a partir de rizomas, estilhas enraizadas e outros órgãos perenes.

[204] Assim sendo, a presente invenção também proporciona um método para o controle de plantas indesejadas ou para a regulação do crescimento de plantas, de preferência, de plantas de cultura, no qual um ou mais compostos de acordo com a invenção são aplicados às plantas (por exemplo, plantas daninhas, tais como ervas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou plantas de cultura indesejadas), às sementes (por exemplo, grãos, sementes ou propágulos vegetativos, tais como tubérculos ou partes de rebentos com botões) ou à área na qual as plantas crescem (por exemplo, a área sob cultivo). Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, antes do cultivo (se adequado por incorporação no solo), antes da emergência ou após a emergência. Como exemplos específicos de alguns representantes da flora de ervas monocotiledôneas e dicotiledôneas que é possível controlar pelos compostos de acordo com a invenção refere-se os seguintes, embora tal enumeração não pretenda constituir uma restrição a espécies particulares.

[205] Plantas monocotiledóneas prejudiciais do género: Aegilaps, Agropyron, Agrostís, Alopecurus, A pera, Avena, Brachia ha, Bromus, Cenchrus, Commelína, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

[206] Ervas dicotiledóneas do género: Abutilan, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stella ria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

[207] Quando os compostos de acordo com a invenção são aplicados à superfície do solo antes da germinação, então previne-se completamente a emergência dos rebentos de sementes ou então as sementes crescem até atingirem a etapa de cotiledóneas, parando então o crescimento e eventualmente, decorridas três a quatro semanas, morrem completamente.

[208] Caso os compostos ativos sejam aplicados pós-emergência às partes verdes das plantas, então o crescimento é interrompido após o tratamento e as plantas prejudiciais permanecem na etapa de crescimento do momento de aplicação, ou morrem completamente decorrido algum tempo, de um modo tal que a competição por partes das ervas daninhas, a qual é prejudicial para as plantas de cultura, é assim eliminada muito precocemente e de uma forma prolongada.

[209] Embora os compostos de acordo com a invenção apresentem uma atividade herbicida excelente no que diz respeito a ervas monocotiledóneas e dicotiledóneas, as plantas de cultura de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas do género Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, ou culturas monocotiledôneas do género Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, em particular Zea e Triticum,são danificadas apenas em um grau insignificante ou não são mesmo danificadas, dependendo da estrutura dos respectivos compostos de acordo com a invenção e da sua taxa de aplicação. Por estes motivos, os compostos da presente invenção são bastante adequados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas em culturas de plantas, tais como plantas úteis sob o ponto de vista agrícola e plantas ornamentais.

[210] Além disso, os compostos de acordo com a invenção (dependendo da sua estrutura particular e da taxa de aplicação utilizada) possuem propriedades excelentes de regulação de crescimento em plantas de cultura. Estas ligam-se ao metabolismo da planta de um modo regulatório, podendo assim ser utilizadas para influenciar, de um modo dirigido, os constituintes da planta e para facilitar a colheita, tal como, por exemplo, desencadeando a dessecação e um atraso no crescimento. Além do mais, de um modo geral, também são adequadas para controlar e inibir o crescimento vegetativo indesejado sem destruir as plantas no processo. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante para muitas culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, visto que, por exemplo, tal pode reduzir ou prevenir completamente o acamamento.

[211] Devido às suas propriedades herbicidas e de regulação do crescimento de plantas, os compostos ativos também podem ser utilizados para o controle de plantas prejudiciais em culturas de plantas geneticamente modificadas ou de plantas modificadas por mutagénese convencional. De um modo geral, as plantas transgênicas são distintas devido às suas propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, resistência contra determinados pesticidas, principalmente determinados herbicidas, resistência a doenças de plantas ou a organismos que provocam doenças de plantas, tais como determinados insetos ou micro-organismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Há outras propriedades particulares que dizem respeito, por exemplo, ao material colhido no que se refere à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, há plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado em amido ou com uma qualidade em amido alterada ou com uma composição diferente em ácido gordo no material colhido.

[212] No que diz respeito a culturas transgênicas, é preferível utilizar os compostos de acordo com a invenção em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e plantas ornamentais, por exemplo, de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, milho-miúdo/sorgo, arroz e milho, ou então culturas de beterraba-sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros vegetais. É preferível utilizar os compostos de acordo com a invenção como herbicidas em culturas de plantas úteis que sejam resistentes ou que foram tomadas resistentes, por meios recombinantes, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.

[213] Os métodos convencionais para produzir novas plantas que possuem propriedades modificadas em comparação com plantas que ocorrem até à data consistem, por exemplo, em métodos de cultura tradicionais e geração de mutantes. Em alternativa, é possível gerar novas plantas com propriedades modificadas com o auxílio de métodos recombinantes (ver, por exemplo, documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Por exemplo, existem já muitas descrições de:

[214] - modificações recombinantes de plantas de cultura com o propósito de modificar o amido sintetizado nas plantas (v.g., documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

[215] - plantas de cultura transgênicas que são resistentes a determinados herbicidas do tipo glufosinato (ver, por exemplo, documentos EP-A-0242236, EP-A-242246) ou do tipo glifosato (documento WO 92/00377) ou do tipo sulfonil- ureia (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659),

[216] - plantas de cultura transgênicas, por exemplo, algodão, com a aptidão para produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes a determinadas pragas (documentos EP-A-0142924, EP- A-0193259),

[217] - plantas de cultura transgênicas com uma composição modificada em ácidos gordos (documento WO 91/13972),

[218] - plantas de cultura geneticamente modificadas com novos constituintes ou metabolitos secundários de plantas, por exemplo, novas fitoalexinas, que proporcionam uma resistência aumentada a doenças (documentos EPA 309862, EPA 0464461),

[219] - plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração reduzida que proporciona rendimentos mais elevados e uma tolerância mais elevada a stress (documento EPA 0305398),

[220] - plantas de cultura transgênicas que produzem proteínas importantes sob o ponto de vista farmacêutico ou de diagnóstico (“farmacologia molecular”),

[221] - plantas de cultura transgênicas que são distintas por rendimentos mais elevados ou uma melhor qualidade,

[222] - plantas de cultura transgênicas que são distintas por uma combinação, por exemplo, das novas propriedades supramencionadas (“empilhamento de genes”).

[223] Há diversas técnicas de biologia molecular através das quais é possível produzir novas plantas transgênicas com propriedades modificadas que são conhecidas em princípio; ver, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431.

[224] Para se efetuar tais manipulações recombinantes, é possível introduzir moléculas de ácido nucleico que permitem a mutagénese ou uma alteração de sequência por recombinação de sequências de ADN em plasmídeos. Com o auxílio de métodos convencionais, é possível, por exemplo, efetuar substituições de bases, remover partes de sequências ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para a union de fragmentos de ADN entre si, é possível ligar adaptadores ou ligadores aos fragmentos; ver, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim 2a edição, 1996.

[225] Por exemplo, a produção de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto génico pode ser alcançada por expressão de pelo menos um ARN anti-sentido correspondente ou de um ARN de sentido direto para se obter um efeito de co-supressão ou por expressão de pelo menos uma ribozima adequadamente construída que clive especificamente transcritos do produto génico supramencionado. Para este fim, é possível utilizar moléculas de ADN que compreendam a totalidade da sequência de codificação de um produto génico incluindo quaisquer sequências de flanqueamento presentes e também moléculas de ADN que apenas compreendam porções da sequência de codificação, sendo necessário que tais porções sejam suficientemente longas para produzirem um efeito anti-sentido nas células. A utilização de sequências de ADN que possuem um elevado grau de homologia com as sequências de codificação de um produto génico, mas que não são completamente idênticas a este, também é possível.

[226] Quando se expressam moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento desejado da célula da planta. No entanto, para se alcançar uma localização em um compartimento particular, é possível, por exemplo, ligar a region de codificação a sequências de ADN que garantam a localização em um compartimento particular. Tais sequências são conhecidas pelos especialistas na matéria (ver, por exemplo, Braun et al.,EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al.,Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95- 106). As moléculas de ácido πucleico também podem ser expressas nos organelos das células de plantas.

[227] As células de plantas transgênicas podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para se obter plantas completas. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de plantas desejada, isto é, não apenas plantas monocotiledôneas, mas também plantas dicotiledôneas.

[228] Assim, é possível obter plantas transgênicas cujas propriedades são alteradas por sobre-expressão, supressão ou inibição de genes ou sequências de genes homólogos (= naturais) ou expressão de genes ou sequências de genes heterólogos (= exógenos).

[229] De preferência, os compostos de acordo com a invenção podem ser utilizados em culturas transgênicas que sejam resistentes a reguladores de crescimento, tais como, por exemplo, dicamba, ou contra herbicidas que inibam enzimas essenciais de plantas, por exemplo, acetolactato sintases (ALS), EPSP sintases, glutamina sintases (GS) ou hidroxifenilpiruvato dioxigenases (HPPD), ou contra herbicidas do conjunto constituído por sulfonil-ureias, glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazoles e compostos ativos análogos.

[230] Ao se utilizar os compostos ativos de acordo com a invenção em culturas transgênicas, são frequentemente observados efeitos, para além dos efeitos contra plantas daninhas observados em outras culturas, que são específicos para a aplicação na cultura transgênica particular, por exemplo, um espectro modificado ou especificamente alargado de ervas que é possível controlar, taxas de aplicação modificadas que podem ser utilizadas para a aplicação, de preferência, uma boa capacidade de combinação com herbicidas para os quais a cultura transgênica é resistente e um efeito sobre o crescimento e o rendimento das plantas de cultura transgênicas.

[231] Assim sendo, a invenção também proporciona a utilização dos compostos de acordo com a invenção como herbicidas para o controle de plantas daninhas em plantas de cultura transgênicas.

[232] Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados sob a forma de pós umectáveis, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, produtos de polvilhamento ou grânulos nas formulações convencionais. Assim sendo, a invenção também proporciona composições herbicidas e composições reguladoras de crescimento de plantas que compreendem os compostos de acordo com a invenção.

[233] Os compostos de acordo com a invenção podem ser formulados de diversas maneiras, de acordo com os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos requeridos. Como exemplos de possíveis formulações refere-se: pós umectáveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões de óleo-em-água e de água-em-óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensões (SC), dispersões com base em óleo ou em água, soluções miscíveis em óleo, suspensões em cápsulas (CS), produtos de polvilhamento (DP), produtos para o revestimento de sementes, grânulos para disseminação e aplicação ao solo, grânulos (GR) sob a forma de microgrânulos, grânulos de pulverização, grânulos revestidos e grânulos de adsorção, grânulos dispersáveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras.

[234] Tais tipos individuais de formulação são conhecidos em princípio e encontram-se descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a ed. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3aed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

[235] Os auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, tensioativos, solventes e outros aditivos, são igualmente conhecidos e encontram-se descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2aed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2aed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2aed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Interface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4aed. 1986.

[236] Com base nestas formulações, também é possível produzir combinações com outros compostos ativos sob o ponto de vista pesticida, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com agentes fitoprotetores, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, sob a forma de uma formulação acabada ou sob a forma de uma mistura de tanque. Como agentes fitoprotetores adequados refere-se, por exemplo, mefenpir-dietila, cipro-sulfamida, isoxadifeno-etila, cloquintocet-mexila e dicloromida.

[237] Os pós umectáveis são preparações que podem ser dispersas uniformemente em água e, em conjunto com o composto ativo, para além de um diluente ou substância inerte, compreendem também tensioativos de tipo iônico e/ou não iônico (agentes umectantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois gordos polioxietilados, aminas gordas polioxietiladas, sulfatos de éter poliglicólico de álcoois gordos, sulfonatos de alcano, benzeno- sulfonatos de alquila, ligno-sulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'- dissulfonato de sódio, dibutilnaftaleno-sulfonato de sódio ou então oleoilmetiltaurato de sódio. Para se preparar os pós umectáveis, os compostos ativos herbicidas são finamente moídos, por exemplo, em aparelhos convencionais, tais como moinhos de martelos, moinhos de ventiladores e moinhos de jato de ar, e, simultânea ou subsequentemente, misturados com os auxiliares de formulação.

[238] Os concentrados emulsionáveis são preparados por dissolução do composto ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno, ou então hidrocarbonetos ou aromáticos com pontos de ebulição relativamente elevados ou misturas de solventes orgânicos, com adição de um ou mais tensioativos de tipo iônico e/ou não iônico (emulsificantes). Os emulsificantes utilizados podem ser, por exemplo: sais de alquilarilsulfonato de cálcio, tais como dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio, ou emulsificantes não iônicos, tais como ésteres poliglicólicos de ácidos gordos, éteres alquilaril- poliglicólicos, éteres poliglicólicos de álcoois gordos, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, poliéteres alquílicos, ésteres de sorbitano, por exemplo, ésteres de ácidos gordos de sorbitano, ou ésteres de polioxietileno-sorbitano, por exemplo, ésteres de ácidos gordos de polioxietileno- sorbitano.

[239] Os produtos de polvilhamento são obtidos por moagem do composto ativo com substâncias sólidas finamente distribuídas, por exemplo, talco, argilas naturais, tais como caolina, bentonite e pirofilite, ou terra de diatomáceas.

[240] Os concentrados de suspensão podem ser com base em água ou em óleo. Podem ser preparados, por exemplo, por moagem a húmido através de moinhos de esferas comerciais e, facultativamente, em conjunto com a adição de tensioativos, tais como, por exemplo, os já listados antes para outros tipos de formulações.

[241] As emulsões, por exemplo, emulsões de óleo-em-água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadoras, moinhos coloidais e/ou misturadoras estáticas, utilizando solventes orgânicos aquosos e, facultativamente, tensioativos, tais como os já listados antes, por exemplo, para outros tipos de formulação.

[242] Os grânulos podem ser preparados por pulverização da substância ativa em um material inerte granulado capaz de adsorção ou por aplicação de concentrados da substância ativa à superfície de veículos, tais como areia, caolinites ou materiais inertes granulados, por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou óleos minerais. Os compostos ativos adequados também podem ser granulados de acordo com o modo convencional utilizado para a produção de grânulos de fertilizante - se desejado sob a forma de uma mistura com fertilizantes.

[243] De um modo geral, os grânulos dispersáveis em água são preparados por processos convencionais, tais como secagem por pulverização, granulação em leito fluidificado, granulação em pratos, mistura com misturadoras de elevada velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

[244] Para a produção de grânulos em pratos, grânulos em leito fluidificado, grânulos por extrusão e grânulos por pulverização, ver, por exemplo, os processos em "Spray-Drying Handbook", 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 ff_; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5aEd., McGraw-Hill, New York 1973, págs. 8-57.

[245] Para mais pormenores a propósito da formulação de agentes para a protecção de culturas, ver, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5aed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

[246] De um modo geral, as formulações agroquímicas compreendem entre 0,1% e 99% em peso e, em particular, entre 0,1% e 95% em peso dos compostos de acordo com a invenção.

[247] Nos pós umectáveis, a concentração em composto ativo está compreendida, por exemplo, entre cerca de 10% e 90% em peso, sendo a parte restante até 100% em peso constituída por componentes de formulação convencionais. No caso dos concentrados emulsionáveis, a concentração em composto ativo está compreendida entre cerca de 1% e 90% e, de preferência, entre 5% e 80% em peso. As formulações sob a forma de produtos de polvilhamento compreendem entre 1% e 30% em peso de composto ativo e, de preferência, normalmente entre 5% e 20% em peso de composto ativo; as soluções pulverizáveis contêm entre cerca de 0,05% e 80% em peso e, de preferência, entre 2% e 50% em peso de composto ativo. No caso de grânulos dispersáveis em água, o teor em composto ativo depende, parcialmente, do fato do composto ativo estar presente sob a forma de um líquido ou sólido e em quais auxiliares de granulação, cargas, etc., são utilizados. Nos grânulos dispersáveis em água, o teor em composto ativo está compreendido, por exemplo, entre 1% e 95% em peso e, de preferência, entre 10% e 80% em peso.

[248] Além disso, as formulações de composto ativo referidas compreendem facultativamente os respectivos adesivos, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes, agentes anti- congelamento e solventes, cargas, veículos e corantes, anti-espumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade, convencionais.

[249] Com base nestas formulações, também é possível preparar combinações com outras substâncias ativas sob o ponto de vista pesticida, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, agentes fitoprotetores, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, sob a forma de uma formulação acabada ou de uma mistura de tanque.

[250] Como compostos ativos que podem ser utilizados em combinação com os compostos de acordo com a invenção em formulações de mistura ou em misturas de tanque refere-se, por exemplo, compostos ativos conhecidos que têm por base a inibição, por exemplo, de acetolactato sintase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoeno dessaturase, fotossistema I, fotossistema II, protoporfirinogénio oxidase, conforme descrito, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou "The Pesticide Manual", 14a edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 e literatura aí citada.

[251] Para aplicação, as formulações presentes em formas comerciais são, se adequado, diluídas de um modo convencional, por exemplo, com água no caso de pós umectáveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersáveis em água. As formulações sob a forma de produtos para polvilhamento, grânulos para aplicação ao solo ou grânulos para disseminação e soluções pulverizáveis não são normalmente mais diluídas com outras substâncias inertes antes da aplicação.

[252] A taxa de aplicação necessária dos compostos de fórmula estrutural (I) varia de acordo com as condições externas, incluindo a temperatura, a humidade e o tipo de herbicida utilizado. Esta pode variar em limites alargados, por exemplo, entre 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais de substância ativa, mas está preferencialmente compreendida entre 0,005 e 750 g/ha.

[253] Os compostos de acordo com a invenção também apresentam atividades inseticidas elevadas. Assim sendo, a presente invenção proporciona ainda composições inseticidas que compreendem compostos de fórmula estrutural (I).

[254] Os exemplos seguintes ilustram a invenção. A. Exemplos químicos 1. Preparação de 6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-7-hidroxi-4-(prop-2- ino-1 -il)-[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona (composto l-a-40) 1.1 Preparação de 4-{[(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-acetil]-amino}-1,3- tiazole-5-carboxilato de metila

[255] Dissolveu-se 1,8 g (11,38 mmol) de 4-amino-1,3-tiazole-5- carboxilato de metila em 40 acetonitrila e adicionou-se 1,8 mL (22,76 mmol) de piridina. Após 5 minutos sob agitação à temperatura ambiente (TA), adicionou- se, gota a gota, uma solução de 3,18 g (11,38 mmol) de cloreto de (4’-cloro-4- metilbifenil-3-il)-acetila (obtido a partir de ácido (4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)- acético de acordo com o documento WO 99/48869 A1) em 20 mL de acetonitrila. Agitou-se a mistura à temperatura ambiente durante 12 horas. Removeu-se por filtração o precipitado formado, lavou-se com água e secou-se sob pressão reduzida. Concentrou-se as águas-mãe resultantes por evaporação, dissolveu- se em clorofórmio e submeteu-se a cromatografia (acetato de etila/n-heptano: 20/80 a 80/20). Obteve-se um total de 1,81 g de 4-{[(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)- acetil]-amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila.

[256] 1H NMR (400 MHz, CDCI3): 9,78 (s Ir, 1H), 8,84 (s, 1H), 7,58 (m, 2H), 7,52 (m, 1H), 7,44 (m, 1H), 7,40 (m, 2H), 7,32 (m, 1H), 3,95 (s Ir, 2H), 3,76 (s, 3H), 2,42 (s, 3H). 1.2 Preparação de 4-{[(4’-cloro-4-metiIbifenil-3-il)-acetil]-(prop-2-ino- 1 -il)-amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila

[257] Dissolveu-se 600 mg (1,5 mmol) de 4-{[(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)- acetil]-amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila em 20 mL de acetonitrila e adicionou-se 1,2 g (3,7 mmol) de carbonato de césio, 449 mg (3 mmol) de iodeto de sódio e 0,33 mL (3 mmol, 80% puro) de brometo de propargila. Agitou-se então a mistura à temperatura ambiente durante 12 horas. Filtrou-se a suspensão resultante. Concentrou-se as águas-mãe por evaporação. Retomou- se o resíduo em água e extraiu-se a solução com diclorometano. Secou-se a fase orgânica e concentrou-se por evaporação. Retomou-se o resíduo em acetonitrila e submeteu-se a cromatografia (acetonitrila/água (0,05% de ácido trifluoroacético): 20/80 a 100/0). Obteve-se 415 mg de 4-{[(4’-cloro-4-metilbifenil- 3-il)-acetil]-(prop-2-ino-1-il)-amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila.

[258] 1H NMR (400 MHz, CDCI3): 8,82 (s, 1H), 7,45 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 7,29 (m, 2H), 7,14 (m, 1H), 7,07 (s Ir, 1H), 4,64 (d Ir, 2H), 3,78 (s, 3H), 3,64 (s Ir, 2H), 2,20 (s, 3H), 2,14 (s Ir, 1H). 1.3 Preparação de 6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-7-hidroxi-4-(prop-2- ino-1 -il)-[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona (composto l-a-40)

[259] Dissolveu-se 415 mg (0,95 mmol) de 4-{[(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)- acetil]-(prop-2-ino-1-il)-amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila em 15 mL de THF e adicionou-se, à temperatura ambiente, 34 mg (1,4 mmol) de NaH. Agitou- se a mistura de reação à temperatura ambiente durante 4 horas. Removeu-se então o THF sob pressão reduzida e retomou-se o resíduo em água. Lavou-se a solução aquosa com diclorometano e depois acidificou-se com ácido clorídrico 1 N. Extraiu-se então a mistura com diclorometano, secou-se a fase orgânica e concentrou-se por evaporação. Obteve-se 397 mg de 6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3- il)-7-hidroxi-4-(prop-2-ino-1-il)-[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona.

[260] 2. Preparação de S-metil-tiocarbonato de O-[6-(4’-cloro-4-5-di-hidro[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-7- ila] (composto l-a-41)

[261] Dissolveu-se 150 mg (0,37 mmol) de 6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-7- hidroxi-4-(prop-2-ino-1-il)-[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona em 15 mL de diclorometano e adicionou-se 0,05 mL (0,55 mmol) de piridina e 1,3 ml (0,44 mmol) de cloroformato de S-metila. Agitou-se então a mistura à temperatura ambiente durante 5 horas. Subsequentemente, removeu-se o diclorometano sob pressão reduzida e retomou-se o resíduo em água. Extraiu-se a solução aquosa com diclorometano, secou-se a fase aquosa e concentrou-se por evaporação. Submeteu-se a cromatografia (acetato de etila/n-heptano: 20/80 a 80/20) para se obter 114 mg de S-metil-tiocarbonato de O-[6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-5- oxo-4-(prop-2-ino-1-il)-4,5-di-hidro[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-7-ila].

[262] 3. Preparação de 2-metilpropanoato de 6-(4’-cloro-4-metiIbifenil-3-il)-5-oxo-4-(prop-2-ino-1 -il)-4,5-di-hidro[1,3]tiazolo[4,5]piridina-7-ila (composto l-a- 42)

[263] Dissolveu-se 150 mg (0,37 mmol) de 6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-7- hidroxi-4-(prop-2-ino-1-il)-[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona em 15 mL de diclorometano e adicionou-se 0,05 mL (0,55 mmol) de piridina e depois 47,1 mg (0,44 mmol) de cloreto de 2-metilpropionila. Após 4 horas sob agitação à temperatura ambiente, lavou-se a solução de reação com ácido clorídrico 2 N e concentrou-se por evaporação. Submeteu-se o resíduo a cromatografia: (acetonitrila/água (0,05% de ácido trifluoroacético): 20/80 a 100/0). Obteve-se 76 mg de 2-metilpropanoato de 6-(4’-cloro-4-metilbifenil-3-il)-5-oxo-4-(prop-2-ino-1- il)-4,5-di-hidro[1,3]tiazolo[4,5]-piridina-7-ila.

[264] 4. Preparação de 6-[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2-tienil)-fenil]-4-(2,2-difluoroetil)-7-hidroxi[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona (composto l-a-14) 4.1 Preparação de 4-{[(3-bromo-2,6-diclorofenil)-acetil]-amino}-1,3- tiazole-5-carboxilato de metila

[265] Dissolveu-se 2,0 g (12,64 mmol) de 4-amino-1,3-tiazole-5- carboxilato de metila em 20 acetonitrila e adicionou-se 2,05 mL (25,29 mmol) de piridina. Após 5 minutos sob agitação à temperatura ambiente, adicionou-se, gota a gota, uma solução de 4,21 g (13,91 mmol) de cloreto de (3-bromo-2,6- diclorofenil)-acetila (obtido a partir de ácido (3-bromo-2,6-diclorofenil)-acético, ver documento WO 9736868) em 10 mL de acetonitrila. Agitou-se a mistura de reação à temperatura ambiente durante 12 horas. Removeu-se por filtração o precipitado formado, lavou-se com água e secou-se sob pressão reduzida. Concentrou-se as águas-mãe resultantes por evaporação, dissolveu-se em clorofórmio e submeteu-se a cromatografia (acetato de etila/n-heptano: 20/80 a 80/20). Obteve-se um total de 4,01 g de 4-{[(3-bromo-2,6-diclorofenil)-acetil]- amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila.

[266] 1H NMR (400 MHz; DMSO-d6): 10,71 (s Ir, 1H), 9,22 (s, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,47 (d, 1H), 4,23 (s, 2H), 3,76 (s, 3H). 4.2 Preparação de 4-({[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2-tienil)-fenil]-acetil}- amino)-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila

[267] Dissolveu-se 300 mg (0,71 mmol) de 4-{[(3-bromo-2,6-diclorofenil)- acetil]-amino}-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila e 230 mg (1,41 mmol) de ácido (5-cloro-2-tienil)-borónico em uma mistura de 18 mL de tolueno e 3 mL de água e adicionou-se, sucessivamente, 450 mg (2,12 mmol) de fosfato de potássio, 15,9 mg (0,07 mmol) de acetato de paládio e 20 mg (0,07 mmol) de triciclo- hexilfosfina. Sob irradiação com micro-ondas, aqueceu-se então a mistura de reação a 180°C durante 1 hora. Filtrou-se a mistura e retomou-se o filtrado em acetato de etila e água. Secou-se a fase orgânica e concentrou-se por evaporação. Obteve-se 170 mg de 4-({[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2-tienil)-fenil]- acetil}-amino)-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila, que se fez reagir sem mais purificação.

[268] 1H NMR (400 MHz, CDCI3): 9,80 (s Ir, 1H), 8,83 (s, 1H), 7,57 (m, 1H), 7,25 (m, 1H), 6,85 (d, 1H), 6,83 (d, 1H), 4,42 (s Ir, 2H), 3,87 (s, 3H). 4.3 Preparação de 4-[{[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2-tienil)-fenil]-acetil}- (2,2-difluoroetil)-amino]-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila

[269] Sob uma atmosfera de árgon, dissolveu-se 300 mg (0,65 mmol) de 4-({[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2-tienil)-fenil]-acetil}-amino)-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila em 15 mL de tetra-hidrofurano e adicionou-se, à temperatura ambiente, 23 mg (0,97 mmol) de hidreto de sódio. Agitou-se a mistura de reação à temperatura ambiente durante 5 minutos e depois adicionou-se uma solução de 167 mg (0,78 mmol) de trifluorometano-sulfonato de 2,2-difluoroetila em 6 mL de THF, ao longo de um período de 10 minutos. Agitou-se então a mistura à temperatura ambiente durante 12 horas. Removeu-se o THF sob pressão reduzida e retomou-se o resíduo em água. Extraiu-se a fase aquosa com diclorometano, secou-se a fase orgânica e concentrou-se por evaporação. Submeteu-se o resíduo a cromatografia (acetonitrila/água (0,05% de ácido trifluoroacético): 20/80 a 100/0). Obteve-se 120 mg de 4-[{[2,6-dicloro-3-(5-cloro- 2-tienil)-fenil]-acetil}-(2,2-difluoro-etil)-amino]-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila.

[270] 1H NMR (400 MHz, CDCI3): 8,88 (s, 1H), 7,31 (d, 1H), 7,28 (d, 1H), 7,01 (d, 1H), 6,90 (d, 1H), 6,10 (tt, 1H), 4,12 (td, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,93 (s, 2H). 4.4 Preparação de 6-[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2-tienil)-fenil]-4-(2,2- difluoro-etil)-7-hidroxi[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona (composto l-a-14)

[271] Dissolveu-se 120 mg (0,23 mmol) de 4-[{[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2- tienil)-fenil]-acetil}-(2,2-difluoroetil)-amino]-1,3-tiazole-5-carboxilato de metila em 10 ml de THF e adicionou-se, sob uma atmosfera de árgon, 6,6 mg (0,27 mmol) de hidreto de sódio. Agitou-se a mistura de reação à temperatura ambiente durante 4 horas. Removeu-se então o THF sob pressão reduzida e retomou-se o resíduo em água. Extraiu-se a fase aquosa com diclorometano, secou-se a fase orgânica, concentrou-se por evaporação e acidificou-se a fase aquosa com ácido clorídrico 1 N. Depois de se extrair com diclorometano, secou-se a fase orgânica e concentrou-se por evaporação. Submeteu-se os resíduos que continham produto a cromatografia (acetonitrila/água (0,05% de ácido trifluoroacético): 20/80 a 100/0). Obteve-se 50 mg de 6-[2,6-dicloro-3-(5-cloro-2- tienil)-fenil]-4-(2,2-difluoro-etil)-7-hidroxi[1,3]tiazolo[4,5-b]piridina-5(4H)-ona.

[272] Os compostos de fórmula estrutural (I) apresentados nos quadros seguintes são obtidos de um modo análogo aos métodos de preparação referidos antes. As abreviaturas Me e Et representam metila e etila.

[273] Quadro 71: compostos de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio e os outros substituintes possuem os significados apresentados no quadro 71. O símbolo R2 representa metila (a), 2,2-difluoroetila (b), propargila (c) ou 2,2,2-trifluoroetila (d). O símbolo Ph representa fenila.

[274] Quadro 72: compostos de acordo com a invenção, em que o símbolo R1 representa hidrogênio. O símbolo R2representa metila (a), 2,2-difluoroetila (b) ou propargila (c). O símbolo Ph representa fenila. O símbolo Pi representa piridina.

[275] B. Exemplos de formulação a) Obtém-se um produto de polvilhamento por mistura de 10 partes em peso de um composto de fórmula estrutural (I), e/ou seus sais, e 90 partes em peso de talco, como substância inerte, e cominuição da mistura em um moinho de martelos. b) Obtém-se um pó umectável dispersável em água por mistura de 25 partes em peso de um composto de fórmula estrutural (I), e/ou seus sais, 64 partes em peso de quartzo que contém caolina, como substância inerte, 10 partes em peso de ligno-sulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, como agente de umectação e dispersante, e moagem da mistura em um moinho de discos de pinos. c) Obtém-se um concentrado de dispersão dispersável em água por mistura de 20 partes em peso de um composto de fórmula estrutural (I), e/ou seus sais, com 6 partes em peso de éter poliglicólico de alquilfenol (©Triton X 207), 3 partes em peso de éter poliglicólico de isotridecanol (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (intervalo de ebulição, por exemplo, entre cerca de 255°C e superior a 277°C), e moagem da mistura em um moinho de esferas até uma finura inferior a 5 micron. d) Obtém-se um concentrado emulsionável a partir de 15 partes em peso de um composto de fórmula estrutural (I), e/ou seus sais, 75 partes em peso de ciclo-hexanona, como solvente, e 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado, como emulsificante. e) Obtém-se grânulos dispersáveis em água por mistura de f) partes em peso de um composto de fórmula estrutural (I), e/ou seus sais, g) partes em peso de ligno-sulfonato de cálcio, h) partes em peso de lauril-sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caolina, moagem da mistura em um moinho de discos de pinos e granulação do pó em um leito fluidificado por aplicação de uma pulverização de água, como líquido de granulação. f) Obtém-se também grânulos dispersáveis em água por homogeneização e pré-cominuição de 25 partes em peso de um composto de fórmula estrutural (I), e/ou seus sais, 5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, 2 partes em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água em um moinho coloide, subsequente moagem da mistura em um moinho de microesferas e atomização e secagem da suspensão resultante em uma torre de pulverização através de um injetor de uma única fase. C. Exemplos biológicos 1. Ação herbicida pré-emergência contra plantas de ervas-daninhas

[276] Coloca-se sementes de plantas de ervas monocotiledóneas e dicotiledóneas e de plantas de cultura em vasos de fibra de madeira em solo arenoso e cobre-se com solo. Aplica-se então os compostos da invenção, formulados sob a forma de pós umectáveis (WP) ou de concentrados de emulsão (EC), à superfície do solo de cobertura, sob a forma de uma suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água de 600 a 800 L/ha (convertida) com adição de 0,2% de agente de umectação. Após o tratamento, coloca-se os vasos em uma estufa e mantém-se sob boas condições de crescimento para as plantas em teste. Avalia-se visualmente os danos nas plantas de teste após um período de teste de 3 semanas por comparação com controles não tratados (atividade herbicida em percentagem (%): 100% de ação = as plantas morreram, 0% de ação = igual às plantas de controle). Neste caso, por exemplo, o composto n°. l-a-19 mostra, a uma taxa de aplicação de 1280 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Alopecurus myosuroídes e Cyperus serotinuse, em simultâneo, nenhuns dados em arroz e trigo. O composto n°. l-a-32 mostra, a uma taxa de aplicação de 1280 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Polygonum convolvuluse, em simultâneo, nenhuns danos em milho e colza. Cada um dos compostos nos. l-a-38 e l-a-39 mostra, a uma taxa de aplicação de 1280 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Echinochloa crus galli e Veronica pérsica e, em simultâneo, nenhuns danos em milho e colza. O composto n°. l-a-42 mostra, a uma taxa de aplicação de 1280 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Lolium multiflorum e Setaria viridis e, em simultâneo, nenhuns danos em trigo.

[277] 2. Ação herbicida pós-emergência contra plantas de ervas-daninhas

[278] Coloca-se sementes de ervas monocotiledôneas e dicotiledôneas e de plantas de cultura em vasos de fibra de madeira em solo arenoso, cobre-se com solo e cultiva-se em uma estufa com boas condições de crescimento. Decorridas 2 a 3 semanas após o cultivo, trata-se as plantas de teste na etapa de uma folha. Pulveriza-se então os compostos da invenção, formulados sob a forma de pós umectáveis (WP) ou de concentrados de emulsão (EC), nas partes verdes das plantas, sob a forma de uma suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água de 600 a 800 L/ha (convertida) com adição de 0,2% de agente de umectação. Depois de se deixar as plantas de teste em repouso na estufa sob condições óptimas de crescimento durante cerca de 3 semanas, avalia-se visualmente a ação das formulações por comparação com controles não tratados (ação herbicida em percentagem (%): 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = igual às plantas de controle). Neste caso, por exemplo, os compostos nos. l-a-39 e l-a-42 mostram, a uma taxa de aplicação de 320 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Setaria viridis e, em simultâneo, nenhuns danos em milho e colza. O composto n°. l-a-38 mostra, a uma taxa de aplicação de 320 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Echinochloa crusgalli e Lolium multiflorum e, em simultâneo, nenhuns danos em milho e arroz. 0 composto n°. l-a-42 mostra, a uma taxa de aplicação de 80 g/ha, uma atividade pelo menos de 80% contra Echinochloa crus galli e Setaria viridis e, em simultâneo, nenhuns danos em trigo, milho e arroz.

[279] 3. Ação inseticida

[280] Exemplo A

[281] Teste de Phaedon (tratamento por pulverização PHAECO)

[282] Solvente: 78,0 partes em peso de acetone 1,5 partes em peso de dimetilformamida

[283] Emulsificante: 0,5 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico

[284] Para se produzir uma preparação adequada de composto ativo, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com as quantidades referidas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água que contém emulsificante até à concentração desejada. Pulveriza-se discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) com uma formulação de composto ativo com a concentração desejada e, após secagem, popula-se com larvas de escaravelho da mostarda (Phaedon cochleariae). Decorridos 7 dias, determina- se a atividade em percentagem (%). Um valor de 100% designa que todas as larvas de escaravelho foram mortas; um valor de 0% designa que nenhuma das larvas de escaravelho foi morta. Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam, para uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma atividade de 100%: l-a-29, l-a-40.

[285] Exemplo B

[286] Teste de Spodoptera frugiperda (tratamento por pulverização SPODFR)

[287] Solvente: 78,0 partes em peso de acetone 1,5 partes em peso de dimetilformamida

[288] Emulsificante: 0,5 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico

[289] Para se produzir uma preparação adequada de composto ativo, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com as quantidades referidas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água que contém emulsificante até à concentração desejada. Pulveriza-se discos de folhas de milho (Zea mays)com uma preparação de composto ativo com a concentração desejada e, após secagem, popula-se com lagartas de cartucho do milho (Spodoptera frugiperda). Decorridos 7 dias, determina-se a atividade em percentagem (%). Um valor de 100% designa que todas as lagartas foram mortas; um valor de 0% designa que nenhuma das lagartas foi morta. Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam, para uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma atividade de 85%: I- a-38, l-a-39, l-a-40. Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam, para uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma atividade de 100%: l-a-38, l-a-39.

[290] Exemplo C

[291] Teste de Tetranychus, resistente a OP (tratamento por pulverização TETRUR)

[292] Solvente: 78,0 partes em peso de acetone 1,5 partes em peso de dimetilformamida

[293] Emulsificante: 0,5 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico

[294] Para se produzir uma preparação adequada de composto ativo, mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com as quantidades referidas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água que contém emulsificante até à concentração desejada. Pulveriza-se discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris)infestados com ácaros vermelhos de estufa (Tetranychus urticae) de todas as etapas de desenvolvimento, com uma formulação de composto ativo com a concentração desejada. Decorridos 6 dias, determina-se a atividade em percentagem (%). Um valor de 100% designa que todos os ácaros foram mortos; um valor de 0% designa que nenhum dos ácaros foi morto.

[295] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam, para uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma atividade de 85%: l-a-8, l-a-37, l-a-38, l-a-39.

[296] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam, para uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma atividade de 90%: l-a-8, l-a-37, l-a-39.

[297] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentam, para uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma atividade de 100%: l-a-8.

Claims (17)

1. Tiazolopiridiπoπa de fórmula (I) ou seus sais

caracterizada pelo fato de que o símbolo R1 representa hidrogênio, halogénio, nitro, ciano, alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2-C6), alcoxi(C1-C6), alquil(C1 -C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfinila, alquil(C1 -C6)-sulfonila, cicloalquila(C3- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 - C6)-tio-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio, o símbolo R2 representa hidrogênio, alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C3-C6), cicloalquila(C3-C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), alquil(C1-C6)- tio-alquila(C 1-C6), alquil(C 1 -C6)-sulfinil-alquila(C1 -C6), alquil(C 1 -C6)-sulfonil- alquila(C1-C6), cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1-C6), ciano-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio, ou fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), o símbolo R3 representa hidróxi, O-C(=O)R7, O-C(=L)MR8, O-SO2R9, O-P(=L)R10R11, O-C(=L)NR12R13, O-E ou O-R14, o símbolo R4 representa R4a, o símbolo R4a representa arila que é substituído com n radicais R5e um radical R6, o símbolo R5 representa hidrogênio, halogénio, nitro, ciano, alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2-C6), alcoxi(C1-C6), alquil(C1 -C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfinila, alquil(C1-C6)-sulfonila, cicloalquila(C3- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 -C6)-tio-alquila(C1 -C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, o símbolo R6 representa fenila substituída por n radicais R5 ou heteroarila substituída por um, dois ou três radicais R5, o símbolo E representa um equivalente de um íon metálico ou um íon amónio, o símbolo L representa oxigênio ou enxofre, o símbolo M representa oxigênio ou enxofre, o símbolo R7 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 -C6)-tio- alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros consistindo em 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto consistindo em oxigênio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), ou cicloalquila(C3-C6), fenila, fenil-alquila(C1 -C6), fenoxi-alquila(C1- C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), o símbolo R8 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6) ou di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, ou cicloalquila(C3-C6), fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), os símbolos R9, R10, R11, de um modo independente entre si, representam alquila(C1-C6), alcoxi(C1-C6), N-alquil(C1-C6)-amino, N,N-di- alquil(C1-C6)-amino, alquil(C1 -C6)-tio, alcenila(C2-C6) ou cicloalquil(C3-C6)-tio, cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, ou fenila, benzila, fenóxi ou feniltio, cada um dos quais é substituído por n radicais do grupo consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), cada um dos símbolos R12, R13, de um modo independente entre si, representa hidrogênio, alquila(C1-C6), cicloalquila(C3-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1-C6) ou alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), substituídos com n átomos de halogênio, fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), ou os símbolos R12 e R13, em conjunto com o átomo de azoto ao qual se encontram ligados, formam um anel com 3 a 6 membros que contém 2 a 5 átomos de carbono e, em cada caso, 0 ou 1 átomo de oxigênio ou enxofre, o símbolo R14 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), alquil(C 1 -C6)-tio-alquila(C1 -C6) ou di- alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, cicloalquila(C3-C6) substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros consistindo em 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto consistindo em oxigênio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1 -C6) e alcoxi(C1-C6), fenila, fenil-alquila(C1-C6), heteroanla, fenoxi-alquila(C1-C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), substituídos com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C 1-C6) e alcoxi(C1-C6), o símbolo n representa 0, 1,2 ou 3.

2. Tiazolopiridinona, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o símbolo R1 representa hidrogênio, alquila(C1-C6), alcoxi(C1-C6), alquil(C1 -C6)-tio, alquil(C1 -C6)- sulfonila, cicloalquila(C3-C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 -C6)-tio- alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, o símbolo R2 representa hidrogênio, alquila(C1 -06), alcenila(C2-C6), alcinila(C3-C6), alcoxi(C1-C6)- alquila(C 1-C6), alquil(C 1 -C6)-tio-alquila(C 1-C6), cicloalquil(C3-C6)-alquila(C1 - C6), ciano-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, ou fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), o símbolo R3representa hidroxi, O-C(=O)R7, O-C(=L)MR8, O-SO2R9, O-P(=L)R10R11, O-C(=L)NR12R13, O-E ou O-R14, 0 símbolo R4representa R4a, o símbolo R4arepresenta fenila que é substituída com um, dois ou três radicais R5e um radical R6, o símbolo R5representa hidrogênio, halogênio, alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2-C6), alcoxi(C1-C6), cicloalquila(C3-C6) ou alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, o símbolo R6 representa fenila substituída com n radicais R5 ou heteroarila substituída com um, dois ou três radicais R5, o símbolo E representa um equivalente de um íon metálico ou um íon amónio, o símbolo L representa oxigênio ou enxofre, o símbolo M representa oxigênio ou enxofre, o símbolo R7 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6), di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6) ou alquil(C1 -C6)-tio- alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogênio, um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros consistindo em 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto consistindo em oxigênio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), ou cicloalquila(C3-C6), fenila, fenil-alquila(C1-C6), fenoxi-alquila(C1- C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), o símbolo R8 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1- C6)-alquila(C1-C6) ou di-alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio, ou cicloalquila(C3-C6), fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), os símbolos R9, R10, R11, de um modo independente entre si, representam alquila(C1 -C6), alcoxi(C1-C6), N-alquil(C1-C6)-amino, N,N-di- alquil(C1-C6)-amino, alquil(C1 -C6)-tio, alcenila(C2-C6) ou cicloalquil(C3-C6)-tio, cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio, ou fenila, benzila, fenoxi ou feniltio, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), cada um dos símbolos R12, R13, de um modo independente entre si, representa hidrogênio, alquila(C1-C6), cicloalquila(C3-C6), alcenila(C2-C6), alcoxi(C1-C6) ou alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), substituídos com n átomos de halogénio, fenila ou benzila, cada um dos quais é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), ou os símbolos R12e R13, em conjunto com o átomo de azoto ao qual se encontram ligados, formam um anel com 3 a 6 membros que contém 2 a 5 átomos de carbono e, em cada caso, 0 ou 1 átomo de oxigênio ou enxofre, o símbolo R14 representa alquila(C1-C6), alcenila(C2-C6), alcinila(C2- C6), alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), alquil(C 1 -C6)-tio-alquila(C1 -C6) ou di- alcoxi(C1-C6)-alquila(C1-C6), cada um dos quais é substituído com n átomos de halogénio, cicloalquila(C3-Ce) substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogénio, alquila(C1 -C6) e alcoxi(C1-C6), um anel totalmente saturado com 3 a 6 membros consistindo em 3 a 5 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos do conjunto consistindo em oxigênio, enxofre e azoto, anel esse que é substituído com n radicais do conjunto consistindo em halogénio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), fenila, fenil-alquila(C1-C6), heteroanla, fenoxi-alquila(C1-C6) ou heteroarilaxi-alquila(C1-C6), substituídos com n radicais do conjunto consistindo em halogênio, alquila(C1-C6) e alcoxi(C1-C6), o símbolo n representa 0, 1,2 ou 3, o símbolo s representa 0, 1,2, 3 ou 4.

3. Composição herbicida caracterizada por apresentar um teor ativo de um composto de fórmula estrutural (I), como definido na reivindicação 1 ou 2.

4. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por estar em uma mistura com auxiliares de formulação.

5. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada por compreender pelo menos uma outra substância pesticidamente ativa do conjunto de inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, agentes fitoprotetores e reguladores do crescimento.

6. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por compreender um agente fitoprotetor.

7. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender cipro-sulfamida, cloquintocet-mexila, mefenpir- dietila ou isoxadifeno-etila.

8. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizada por compreender um outro herbicida.

9. Método para o controle de plantas indesejadas caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula estrutural (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou de uma composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 3 a 8, é aplicada às plantas ou ao local do crescimento de plantas indesejadas.

10. Utilização dos compostos de fórmula estrutural (I), como definidos na reivindicação 1 ou 2, ou das composições herbicidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 3 a 8, caracterizada por ser para o controle de plantas indesejadas.

11. Utilização, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por os compostos de fórmula estrutural (I) serem utilizados para controlar plantas indesejadas em culturas de plantas úteis.

12. Utilização, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por as plantas úteis serem plantas úteis transgênicas.

13. Composição inseticida caracterizada por compreender uma quantidade eficaz de um composto de fórmula estrutural (I), como definido na reivindicação 1 ou 2.

14. Composição inseticida, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por estar em uma mistura com auxiliares de formulação.

15. Composição inseticida, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizada por compreender pelo menos uma outra substância pesticidamente ativado conjunto de inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, agentes fitoprotetores e reguladores do crescimento.

16. Método para o controle de insetos indesejados, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula estrutural (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou de uma composição inseticida, como definida em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, é aplicada às plantas ou aos insetos.

17. Utilização dos compostos de fórmula estrutural (I), como definidos na reivindicação 1 ou 2, ou das composições inseticidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizada por ser para o controle de insetos indesejados.