BR112014002552B1 - látex, processo para preparar artigos, copolímero em bloco estirênico, e, artigo preparado de um látex - Google Patents

látex, processo para preparar artigos, copolímero em bloco estirênico, e, artigo preparado de um látex Download PDF

Info

Publication number
BR112014002552B1
BR112014002552B1 BR112014002552-5A BR112014002552A BR112014002552B1 BR 112014002552 B1 BR112014002552 B1 BR 112014002552B1 BR 112014002552 A BR112014002552 A BR 112014002552A BR 112014002552 B1 BR112014002552 B1 BR 112014002552B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
block copolymer
latex
aromatic vinyl
styrenic block
Prior art date
Application number
BR112014002552-5A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112014002552A2 (pt
Inventor
Wouter De Jong
Original Assignee
Kraton Polymers U.S. Llc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kraton Polymers U.S. Llc. filed Critical Kraton Polymers U.S. Llc.
Publication of BR112014002552A2 publication Critical patent/BR112014002552A2/pt
Publication of BR112014002552B1 publication Critical patent/BR112014002552B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00—Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F6/00—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor
    • A61F6/02—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by males
    • A61F6/04—Condoms, sheaths or the like, e.g. combined with devices protecting against contagion
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/041—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/08—Materials for coatings
    • A61L29/085—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/04—Macromolecular materials
    • A61L31/048—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08—Materials for coatings
    • A61L31/10—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09D109/10—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09D153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/02—Applications for biomedical use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Gloves (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

LÁTEX, PROCESSO PARA PREPARAR ARTIGOS, COPOLÍMERO EM BLOCO ESTIRÊNICO, E, ARTIGO PREPARADO DE UM LÁTEX Artigos com resistência à tração e conforto aumentados são preparados a partir de um látex compreendendo água e um copolímero em bloco estirênico, em que o copolímero em bloco estirênico tem 2 ou mais blocos poli (vinil aromáticos) e pelo menos um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 150.000 a 250.000, os blocos poli(vinil aromáticos) têm um peso molecular médio ponderai na faixa de 9.000 a 15.000, e o teor dos blocos poli(vinil aromáticos) no copolímero em bloco estirênico está na faixa de 8 a 15% em peso com base no copolímero em bloco estirênico total, por um processo que compreende o revestimento de uma superfície com o látex para obter um filme, em que o látex compreende um agente de vulcanização. A invenção também provê um látex compreendendo tal copolímero em bloco estirênico e um agente de vulcanização, assim como um copolímero em bloco estirênico que é particularmente apropriado para uso em tal látex.

Description

LÁTEX, PROCESSO PARA PREPARAR ARTIGOS, COPOLÍMERO EM BLOCO ESTIRÊNICO, E, ARTIGO PREPARADO DE UM LÁTEX Fundamentos da Invenção
[0001] A presente invenção refere-se a um látex compreendendo água e um copolímero em bloco estirênico e a um processo para preparar artigos a partir disso. Em particular, a presente invenção se refere a um processo para preparar artigos a partir de um látex que compreende um copolímero em bloco estirênico particular e em que uma superfície é revestida com o látex para obter um filme a partir do qual um artigo fino com resistência à tração melhorada em combinação com conforto aumentado pode ser obtido.
[0002] Concentrados de látex de borracha natural têm sido usados para a fabricação de artigos imersos em borracha, adesivos, fios de borracha, espuma de borracha etc. O látex de borracha natural é usado em particular para a fabricação de artigos imersos tais como: luvas para uso doméstico, luvas de exames, luvas industriais, luvas cirúrgicas, cateteres, bicos de mamadeira e chupetas, bolsas de respiração, tubos, balões e preservativos. Quando esses artigos são produzidos por imersão, significa que uma superfície ou molde é imersa dentro do látex, obtendo assim um revestimento de borracha sobre a superfície ou sobre o molde.
[0003] Látex sintéticos com base em borracha de isopreno são uma substituição muito conveniente para borracha natural, à medida que eles não sofrem com os vários alérgenos encontrados na borracha natural. Por outro lado, a produção de borracha de isopreno e látex de alta qualidade a partir disso não é fácil. Permanece desse modo o interesse em encontrar um látex sintético que seja relativamente fácil de produzir, livre de alérgenos, que possa ser usado para a preparação de artigos imersos, e luvas, cateteres e preservativos, em particular, com um equilíbrio melhorado das propriedades.
[0004] Por exemplo, a partir de US3360599 a preparação de filmes com elevada resistência à tração é conhecida, produzidos pelo recozimento dos látex de copolímeros em bloco do tipo A-B-A. Nestes copolímeros em bloco A representa um bloco de polímero não elastomérico, por exemplo, de olefinas inferiores ou um mono-vinilareno, e B é um bloco de polímero elastomérico, por exemplo, de um dieno conjugado. Copolímeros em bloco de acordo com esta referência exibem o que é referido como propriedades de "auto-cura". Com isso queremos dizer que o copolímero em bloco exibe as propriedades normalmente alcançadas em um elastômero que foi curado com os agentes de vulcanização usuais tais como compostos contendo enxofre. A ausência de um agente de vulcanização em tais polímeros é de grande utilidade para muitos propósitos, tais como na formação de artigos moldados, filmes, revestimentos ou artigos impregnados ou na preparação de látex, tintas ou adesivos.
[0005] A partir da ainda anterior US3238173, foi conhecido que borrachas sintéticas do tipo A-B-A são borrachas auto-vulcanizáveis. Os látex contendo tais borrachas foram verificados como sendo utilizáveis, por exemplo, na preparação de mercadorias imersas.
[0006] As duas referências acima mostram claramente que na preparação de artigos imersos, os copolímeros em bloco A-B-A são tipicamente usados sem pacotes de vulcanização.
[0007] Além disso, é importante que os artigos produzidos de borracha sintética tenham uma resistência suficientemente alta. Por exemplo, em WO 2007/017368 é descrito que uma dificuldade, por exemplo, no campo das luvas é a produção de artigos elastoméricos finos tendo uma elevada resistência à tração. A solução que foi encontrada em WO 2007/017388 foi o uso de um pacote de vulcanização específico que assegurou que os artigos imersos nas borrachas de isopreno poderiam ser obtidos com resistência à tração satisfatória. A borracha sintética usada nesta referência não é um polímero do tipo auto-curável do tipo A-B-A.
[0008] Este foi o melhoramento principal desde que as exigências para luvas cirúrgicas não envelhecidas, imersas em borracha natural e látex de borracha sintética são especificadas no ASTM D3577. As exigências mecânicas são resistência à tração, alongamento e tensão máxima a 500% de alongamento (também referido como módulo a 500%) medidas de acordo com ASTM D412. Estas exigências são listadas na tabela 1 abaixo.
Tabela 1: exigências para luvas cirúrgicas
Figure img0001
[0009] Filmes de resistência elevada preparados a partir de dispersões aquosas de copolímeros em bloco de monômeros vinil aromáticos e dienos conjugados são conhecidos em US 5563204. Ela descreve uma dispersão aquosa compreendendo um ou mais copolímeros em bloco da fórmula A-B- Xm-(B-A)n em que cada bloco A de polímero consiste essencialmente de um monômero aromático de monovinilideno, tal como estireno, e cada bloco B consiste de um dieno conjugado, tal como isopreno. Os blocos A têm um peso molecular médio ponderai de 8.000 a 15.000, cada bloco B tem um peso molecular médio ponderai de 30.000 a 200.000, e o teor médio de bloco A no copolímero em bloco pode ser de 5 a 25% em peso. Estas dispersões são capazes de formar um filme que consegue ficar em pé sozinho, coerente, elastomérico, sólido que, após a secagem e recozimento a 80°C durante 30 minutos, demonstra uma resistência à tração de cerca de 11,0 MPa ou maior. Estas dispersões são referidas como sendo apropriadas para uso na fabricação de luvas cirúrgicas, preservativos, cateteres, balões e outros artigos elastoméricos finos.
[00010] A resistência elevada, no entanto, não é o único problema. Outro fator que é tão importante na fabricação de luvas, preservativos e cateteres, é conforto. Aumentar simplesmente a resistência à tração não é suficiente se isso causa desconforto aos usuários. O problema fundamental da corrente invenção é aumentar a resistência enquanto pelo menos mantendo o conforto.
[00011] Nas exigências para luvas cirúrgicas de acordo com ASTM D3577 a tensão a 500% de alongamento é usada para indicar rigidez e flexibilidade. No entanto, ele dificilmente pode prever estas propriedades relacionadas com o conforto com porcentagens baixas de alongamento durante o uso real das luvas. Um parâmetro muito melhor para indicar flexibilidade e maciez é a medição da tensão com valores muito baixos de alongamento, tal como o módulo de Young, sendo o módulo a zero por cento de alongamento. Outro fator é a espessura do filme que também afeta a sensação de conforto durante o uso. Evidentemente, a espessura do filme pode ser influenciada pela concentração de borracha no látex ou pelos métodos de preparação, incluindo o número de vezes que o artigo é imerso e/ou a duração de cada imersão. Evidentemente, quando um processo industrial está sendo aplicado, seria vantajoso se filmes mais finos pudessem ser preparados sem alterações desnecessárias no processo. Foi verificado agora que se a pessoa vai contra 50 anos de prática na preparação de mercadorias imersas a partir de um látex de copolímeros em bloco e uma pessoa submete um látex de copolímeros em bloco específicos de monômeros vinil aromáticos e dienos conjugados a vulcanização, é obtido um artigo com resistência à tração melhorada, que, além disso, tem propriedades relacionadas ao conforto boas ou mesmo aumentadas. Parece que filmes mais finos podem ser obtidos a partir de tal látex.
Sumário da Invenção
[00012] Consequentemente, a presente invenção provê um látex compreendendo água, um copolímero em bloco estirênico, em que o copolímero em bloco estirênico tem 2 ou mais blocos poli(vinil aromáticos) e pelo menos um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 150.000 a 250.000, os blocos poli(vinil aromáticos) tem um peso molecular médio ponderai na faixa de 9.000 a 15.000, e o teor de blocos poli(vinil aromáticos) no copolímero em bloco estirênico está na faixa de 8 a 15% em peso, com base no copolímero em bloco estirênico total, e um agente de vulcanização.
[00013] A invenção provê ainda um processo para preparar artigos a partir de tal látex, que compreende o revestimento de uma superfície com o látex para obter um filme. Apropriadamente, o filme desse modo obtido é vulcanizado.
Descrição Detalhada da Invenção
[00014] A vulcanização de borracha natural e poliisopreno, que podem ambos exigir a cura, é bem conhecida na técnica. A vulcanização de acordo com a presente invenção pode ser realizada usando ingredientes e condições comuns na vulcanização de borrachas de polidieno naturais e sintéticas. Desse modo, compostos de enxofre podem ser usados para criar reticulação entre as ligações insaturadas nas cadeias da borracha dos blocos B. Como é conhecido em, por exemplo, WO 2007/017368 é também possível usar um ou mais outros aditivos, geralmente conhecidos como aceleradores. Por esse motivo, é preferido usar no presente processo um composto de enxofre e opcionalmente um ou mais aceleradores. O composto de enxofre pode ser qualquer composto doador de enxofre apropriado e é apropriadamente selecionado dentre o grupo consistindo de enxofre, sulfetos de tiurano, tais como dissulfeto de tetrametiltiurano, dissulfeto de tetraetiltiurano, dissulfeto de tetrabutiltiurano, dissulfeto de tetrabenziltiurano, hexassulfeto de dipentametileno tiurano, tetrasulfeto de dipentametileno tiurano, ditiodimorfolina, dissulfeto de caprolactama, dissulfeto de dialquiltiofosforila e misturas dos mesmos. Por razões de conveniência enxofre é vantajosamente usado. Condições de vulcanização apropriadas incluem exposição a uma temperatura de cerca de 40 a cerca de 200°C durante um período na faixa de 1 a 60 minutos.
[00015] É muito apropriado incluir aceleradores no processo de vulcanização com o propósito de reduzir o tempo de vulcanização ou aumentar a taxa de vulcanização. Os aceleradores usados na etapa de vulcanização são aceleradores convencionais que são tipicamente usados para a preparação de luvas e preservativos e similares a partir de látex de borracha de isopreno. Estes agentes de cura já satisfazem as exigências severas para o uso em luvas cirúrgicas, contato com alimentos e uso em preservativos e similares. Estes aceleradores são apropriadamente selecionados dentre o grupo consistindo de compostos de sulfenamida, compostos de tiazóis, compostos de tiurano, ditiocarbamatos, xantatos e guanidinas. Exemplos destes compostos incluem N-ciclohexil-2-benzotiazil sulfenamida, produto da condensação de n-butilaldeído e anilina, zinco-2-mercaptobenzotiazóis, polissulfeto de diisopropilxantógeno, zinco dietilditiocarbamato e zinco di- isononilditiocarbamato. Outro acelerador apropriado é difenilguanidina, como descrito em WO 2007/017368.
[00016] Outros aditivos também podem ser adicionados na mistura da reação. Tais aditivos incluem antioxidantes, tais como compostos fenólicos impedidos, por exemplo, o produto da reação butilado de p-cresol e diciclopentadieno (disponível como Wingstay L), fenol butilado e fenol octilado, cargas, ativadores, tais como óxidos de metal alcalino terroso ou óxido de zinco, estabilizadores de dispersão, tais como caseinato de metal alcalino ou metal alcalino terroso, lauril sulfato de sódio e ésteres de ácidos graxos de sorbitano e um tensoativo ou combinação de tensoativos.
[00017] A quantidade de composto de enxofre pode variar. Tipicamente a quantidade em peso de composto de enxofre será de 0,2 a 4 partes em peso por cem partes em peso da combinação de água e copolímero em bloco estirênico ("phr"). As quantidades em peso do acelerador podem variar apropriadamente de 0,1 a 1,0 partes por cem partes da combinação de água e copolímero em bloco estirênico. Surpreendentemente, o processo da presente invenção pode ser realizado eficientemente com uma quantidade relativamente baixa de composto de enxofre. Por esse motivo, a quantidade de enxofre na vulcanização está vantajosamente na faixa de 0,2 a 1 phr. Será evidente que quantidades baixas de enxofre e aceleradores são vantajosas, já que quanto menor é a quantidade menos probabilidade para uma reação alérgica significante.
[00018] A vulcanização pode ser realizada geralmente submetendo um látex que compreende o composto de enxofre a aquecimento. Isto vai fazer com que o enxofre reaja com a insaturação nas cadeias de polímero do copolímero em bloco estirênico, criando assim reticulações. É também conveniente que a composição compreenda o látex e o composto de enxofre e opcionalmente outros aditivos sobre uma superfície aquecida para realizar a reação de vulcanização.
[00019] Copolímeros em bloco estirênicos são conhecidos e estão comercialmente disponíveis, por exemplo, na Kraton Polymers LLC e outras empresas. Na invenção corrente, um único copolímero em bloco estirênico pode ser usado, ou uma combinação de copolímeros em bloco estirênicos. No processo da presente invenção, o copolímero em bloco estirênico é preferivelmente da fórmula geral A-B-A, em que cada bloco A independentemente é um bloco poli(vinil aromático), e em que o bloco B é um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que cada bloco independentemente pode ser um bloco de homopolímero ou um bloco de copolímero, e em que o bloco B pode ser parcialmente hidrogenado. Apropriadamente, o bloco B não é hidrogenado; ele contém apropriadamente pelo menos 90% de sua instauração original.
[00020] Preferivelmente cada bloco poli(vinil aromático) independentemente é um bloco composto principalmente de monômero vinil aromático polimerizado. O bloco poli(vinil aromático) pode conter um monômero copolimerizável, mas preferivelmente em uma quantidade menor do que 5% em peso com base no peso do bloco poli(vinil aromático). O bloco poli(vinil aromático) pode compreender, por exemplo, menos do que 5% em peso de um dieno conjugado, tais como butadieno ou isopreno. O monômero vinil aromático é preferivelmente estireno. Consequentemente, cada bloco poli(vinil aromático) independentemente é preferivelmente um bloco de poliestireno, contendo menos do que 5% em peso de monômero copolimerizável, com base no peso do bloco poli(vinil aromático).
[00021] Preferivelmente cada bloco B de polidieno é um bloco composto principalmente de dieno conjugado polimerizado. Ele pode conter vestígios de um agente de copulação. O bloco de polidieno pode ser parcialmente hidrogenado, por exemplo, até 80% da insaturação original. O bloco pode conter uma mistura de dienos conjugados que são copolimerizados. Além disso, o bloco pode conter um monômero copolimerizável diferente de um dieno conjugado que é copolimerizado, mas preferivelmente em uma quantidade menor do que 5% em peso com base no peso do bloco. O bloco B de polidieno pode, por exemplo, compreender até 5% em peso de um monômero vinil aromático tal como estireno. Preferivelmente, o dieno conjugado usado para a preparação do bloco de dieno conjugado é butadieno, ou isopreno, ou uma mistura de butadieno e isopreno, mais preferivelmente isopreno. Consequentemente, cada bloco de dieno conjugado polimerizado é preferivelmente um bloco de poliisopreno contendo menos do que 5% em peso de monômero copolimerizável, com base no peso do bloco de dieno conjugado polimerizado.
[00022] O copolímero em bloco estirênico pode ser preparado por qualquer meio conhecido na técnica. Um método possível para a preparação inclui a produção de um bloco poli(vinil aromático) A e a adição no mesmo de um bloco de dieno conjugado polimerizado B. O di-bloco A-B resultante pode ser subsequentemente copulado com um tri-bloco usando um agente de copulação bifuncional, ou a um copolímero em bloco em forma de estrela usando um agente de copulação multifuncional tal como um núcleo de poli (divinilbenzeno) ou um composto de silício, tal como SiCl4. Outro método de preparação inclui a polimerização sequencial, polimerizando primeiro o bloco A, polimerizando subsequentemente um bloco B para o bloco A obtido, em seguida novamente um bloco A, e assim por diante.
Descrição da Invenção
[00023] No processo da presente invenção, o copolímero em bloco estirênico preferido tem a fórmula geral A-B-A em que cada A representa um bloco de poliestireno e B representa um bloco de poliisopreno. Mais preferivelmente o copolímero em bloco estirênico é um copolímero em bloco SIS sequencial, no qual S representa um bloco de poliestireno e I um bloco de poliisopreno. Um copolímero em bloco sequencial é produzido preparando sequencialmente um copolímero em bloco compreendendo os blocos A, B e em seguida A, e por esse motivo difere de um copolímero em bloco copulado que é produzido preparando sequencialmente um copolímero em di-bloco compreendendo os blocos A, 1/2 B e em seguida copulando o copolímero em di-bloco.
[00024] O copolímero em bloco estirênico tem um teor de poli(vinil aromáticos) de 8 a 15% em peso, preferivelmente de 9 a 14% em peso, com base no peso do copolímero em bloco estirênico. Além disso, o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai (determinado por GPC) de 150.000 a 250.000, preferivelmente de 170.000 a 220.000. Cada bloco poli(vinil aromático) do copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 8.000 a 15.000, preferivelmente de 9.000 a 14.000.
[00025] O copolímero em bloco estirênico pode ser preparado por processos conhecidos na técnica, usando um composto de organolítio como iniciador com polimerização sequencial dos monômeros de estireno, isopreno e estireno, respectivamente, em um solvente. Os copolímeros em bloco A-B-A são, por exemplo, descritos em US3265765. A polimerização sequencial é, por exemplo, descrita no Capítulo 3 de Thermoplastic Elastomers, A comprehensive review, editado por N.R. Legge, G. Holden e H.E. Schroeder (ISBN 3-446- 14827-2 Carl Hanser Veriag, Munich, Vienna, Nova Iorque 1987).
[00026] Apropriadamente, o copolímero em bloco estirênico que é usado no processo de acordo com a presente invenção foi preparado pela polimerização sequencial de
[00027] (i) um monômero vinil aromático ou uma mistura (a) composta de pelo menos 95% em peso de um monômero vinil aromático e no máximo 5% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso da mistura (a);
[00028] (ii) um dieno conjugado ou uma mistura (b) composta para pelo menos 95% em peso de um dieno conjugado, e no máximo 5% em peso de um monômero copolimerizável com base na mistura (b), e
[00029] (iii) um monômero vinil aromático ou uma mistura (c) composta para pelo menos 95% em peso de um monômero vinil aromático e no máximo 5% em peso de um monômero copolimerizável com base na mistura (c).
[00030] Para a preparação do látex sintético aniônico, catiônico ou não iônico, tensoativos ou combinações dos mesmos podem ser usadas. O tensoativo está presente em uma quantidade suficiente para emulsificar o copolímero em bloco estirênico (ou copolímeros, se uma combinação de copolímeros em bloco é usada). Para produzir um látex sintético, o copolímero em bloco estirênico, usualmente na forma de uma solução em um solvente orgânico (também referido como um cimento), é disperso em água usando um tensoativo apropriado ou uma combinação de tensoativos e o solvente orgânico é removido. Um exemplo apropriado é descrito em, por exemplo, US 3238173.
[00031] Para a preparação de artigos de borracha com paredes finas preferivelmente um látex sintético é usado tendo um teor de sólidos de 20 a 80%, mais preferivelmente de 30 a 70% em peso. Mais preferivelmente o látex sintético tem um teor de sólidos de 35 a 65% em peso.
[00032] Para preparar um artigo de borracha com parede fina a partir do látex, tal como um filme, uma superfície apropriada é revestida com o látex e a água removida depois disso por evaporação. Uma segunda ou outra camada podem ser providas da mesma maneira para obter filmes mais espessos. O filme resultante do procedimento precedente é seco e galvanizado, se desejado, por qualquer técnica apropriada. Aquecimento é tipicamente usado, com temperaturas preferidas para secagem e vulcanização variando de 25 a 130°C.
[00033] Para preparar um artigo imerso, um processo similar é usado, em que um molde é imerso dentro do látex, em uma forma de realização preferida do processo para produzir um artigo com parede fina, o molde é imerso dentro do látex. O molde revestido por imersão é em seguida removido do látex e seco. O molde pode ser revestido por imersão mais do que uma vez no mesmo látex. Em um processo alternativo o molde é revestido por imersão em um primeiro látex, seguido por secagem (ar) e revestimento por imersão em um segundo látex e assim por diante. Desta forma balões e preservativos podem ser produzidos. Em uma forma de realização diferente, o molde pode ser imerso em uma dispersão de um coagulante, o coagulante sobre a superfície do molde pode ser seco, e subsequentemente, o molde é imerso dentro do látex de borracha. A última maneira é usada especialmente para a fabricação de luvas.
[00034] Além do agente de vulcanização e outros aditivos opcionais que foram descritos acima, o látex pode compreender vários outros aditivos tais como óleos, co-solventes, ceras, colorantes, promotores de pegajosidade, cargas, agentes de liberação, agentes anti-bloco e outros aditivos convencionais.
[00035] Como indicado cima, a presente invenção provê também um látex compreendendo água, um copolímero em bloco estirênico, em que o copolímero em bloco estirênico tem 2 ou mais blocos poli(vinil aromáticos) e pelo menos um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 150.000 a 250.000, os blocos poli(vinil aromáticos) têm um peso molecular médio ponderai na faixa de 9.000 a 15.000, e o teor de blocos poli(vinil aromáticos) no copolímero em bloco estirênico está na faixa de 8 a 15% em peso, com base no copolímero em bloco estirênico total, e um agente de vulcanização.
[00036] Como indicado acima, o agente de vulcanização preferivelmente compreende um composto de enxofre e opcionalmente, aceleradores. Os compostos de enxofre podem ser apropriadamente selecionados a partir dos compostos mencionados acima. O mesmo se aplica para os aceleradores e a quantidade dos componentes do látex.
[00037] Outro aspecto da presente invenção é dirigido a um copolímero em bloco estirênico compreendendo 2 ou mais blocos poli(vinil aromáticos) e pelo menos um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 150.000 a 250.000, os blocos poli(vinil aromáticos) têm um peso molecular médio ponderai na faixa de 9.000 a 15.000, e o teor de blocos poli(vinil aromáticos) no copolímero em bloco estirênico está na faixa de 8 a 15% em peso, com base no copolímero em bloco estirênico total.
[00038] A presente invenção provê também especificamente um artigo que foi obtido pelo processo para preparar um artigo a partir do látex como descrito acima. Tais artigos são apropriadamente luvas, cateteres ou preservativos. A invenção provê também por esse motivo o uso de qualquer tal artigo como luva, cateter ou preservativo.
Exemplos
[00039] Os aspectos e vantagens adicionais da presente invenção são descritos nos exemplos seguintes.
Métodos de teste:
[00040] Os pesos moleculares foram determinados por GPC (Cromatografia de Permeação em Gel) usando uma curva de calibração com base nos padrões de poliestireno mono-disperso tal como é feito de acordo com ASTM 3536. O peso molecular dos polímeros medido usando GPC calibrada assim é equivalente aos pesos moleculares do estireno. O peso molecular equivalente de estireno pode ser convertido para peso molecular real quando o teor de estireno do polímero e o teor de vinila dos segmentos de dieno são conhecidos. O detector usado é preferivelmente uma combinação de detector de índice de refração e ultravioleta.
[00041] Os testes para as propriedades físicas foram realizados usando ASTM D412 (92), molde C. Todos os testes foram realizados em uma máquina de tração Instron 4465. Já que o módulo de Young (a 0% de alongamento) dos materiais muito macios e flexíveis que foram obtidos nos experimentos parecia muito difícil de medir, o módulo dos látex sintéticos com baixo alongamento (entre 5 e 15%) foi medido e o resultado foi chamado "módulo de Young a 10%". Os valores no Exemplo 1 representam valores médios medidos nos filmes durante 7 dias.
Exemplo 1
[00042] Uma série de látex foi formada a partir de borracha de isopreno, borracha de poliestireno-poliisopreno e copolímeros em bloco de poliestireno-poliisopreno-poliestireno. As amostras do teste foram preparadas colocando primeiro, placas de aço inoxidável em imersão em uma solução de coagulante e, após a secagem, no látex de polímero. O objetivo era formar uma camada uniforme de látex à medida que ele se precipitava sobre as placas. As formas com o látex aderido foram em seguida secas com ar em temperatura ambiente para evaporar a água da camada elastomérica fina para render um filme seco. Os filmes foram em seguida vulcanizados em um forno a 110-130°C durante 15 minutos.
[00043] Nos experimentos dois pacotes de vulcanização diferentes foram usados, as composições dos quais são descritas na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2: Pacotes de vulcanização; quantidades em partes por 100 partes de água e borracha
Figure img0002
[00044] (a) Uma amostra de teste comparativa foi preparada com látex de isopreno Cariflex® IR 401. Este IR 401 é uma borracha de isopreno com um peso molecular médio ponderai de 2.500.000 com um teor elevado de cis. Esta é a borracha de poliisopreno preferida em WO 2007/07368. Com este látex sintético compreendendo o pacote de vulcanização B, foi possível alcançar uma resistência à tração de 21,3 MPa, uma resistência a ruptura de 35,4 N/mm e um "módulo de Young a 10%" de 0,18 MPa.
[00045] (b) O experimento do Exemplo 1 (a) foi repetido com a única diferença que o pacote de vulcanização A foi incluído no látex. Uma resistência à tração de 17,6 MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,17 MPa foram obtidos.
[00046] (c) O experimento do Exemplo 1 (a) foi repetido com a diferença que uma borracha de poliisopreno com um peso molecular médio ponderai de 500.000 foi usada, a resistência à tração foi reduzida drasticamente para 15,4 MPa, e um "módulo de Young a 10%" de 0,14 MPa foram obtidos.
[00047] (d) Um melhoramento menor é visto quando um copolímero em bloco compreendendo um bloco de poliisopreno e um único bloco de poliestireno (teor de poliestireno de 2,5%) é usado. Quando (c) foi repetido com um elevado teor de cis, borracha em dois blocos com um peso molecular de 470.000 de bloco de poliisopreno e um peso molecular de 12.000 de bloco de poliestireno, foi encontrada uma resistência à tração de 17.4 MPa, e um "módulo de Young a 10%" de 0,17 MPa.
[00048] (e) Uma amostra de teste comparativa foi preparada com Kraton® D1 160. D1 160 é um copolímero em bloco do tipo SIS com um peso molecular de 117.000 e um peso molecular de cada dos blocos de poliestireno de 11.000. O teor de poliestireno é 19% em peso. O pacote de vulcanização B foi aplicado. Com este látex sintético foi possível alcançar uma resistência à tração de 22,6 MPa, mas com um "módulo de Young a 10%" que é duas vezes tão alto quanto aquele do IR 401, de 0,37 MPa. Isto afeta adversamente o conforto dos artigos imersos produzidos a partir deste látex
[00049] (f) O experimento do Exemplo 1 (e) foi repetido com a diferença que o pacote de vulcanização A foi incluído no látex. Uma resistência à tração de 26,0 MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,38 MPa foram obtidos.
[00050] (g) O experimento do Exemplo 1 (e) foi repetido, mas sem a adição de um pacote de vulcanização. Uma resistência à tração de 22,2 MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,33 MPa foram obtidos.
[00051] (h) O experimento do Exemplo 1(e) foi repetido, com um copolímero em bloco do tipo SIS com um peso molecular médio ponderai do copolímero em bloco estirênico de 182.000 e um peso molecular de cada dos blocos de poliestireno de 12.000. O teor de poliestireno é de 14% em peso. O pacote de vulcanização A foi usado. Com este látex sintético foi possível alcançar uma resistência à tração de 27,2 MPa e um "módulo de Young a 10%" de apenas 0,25 MPa.
[00052] (i) O experimento do Exemplo 1(h) foi repetido, mas sem a adição de um pacote de vulcanização. Uma resistência à tração de 22, MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,4 MPa foram obtidos.
[00053] (j) O experimento do Exemplo I(h) foi repetido, com um copolímero em bloco do tipo SIS com um peso molecular médio ponderai do copolímero em bloco estirênico de 193.000 e um peso molecular de cada dos blocos de poliestireno de 11.000. O teor de poliestireno é 12 % em peso. O pacote de vulcanização A foi usado. Com este látex sintético foi possível alcançar uma resistência à tração de 33,9 MPa e um "módulo de Young a 10%" de apenas 0,25 MPa.
[00054] (k) O experimento do Exemplo I(j) foi repetido, mas sem a adição de um pacote de vulcanização. Uma resistência à tração de 21,0 MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,25 MPa foram obtidos.
[00055] (1) O experimento do Exemplo I(h) foi repetido, com um copolímero em bloco do tipo SIS com um peso molecular médio ponderai do copolímero em bloco estirênico de 206.000 e um peso molecular de cada dos blocos de poliestireno de 11.000. O teor de poliestireno é 11% em peso. O pacote de vulcanização A foi usado. Com este látex sintético foi possível alcançar uma resistência à tração de 29,4 MPa e um "módulo de Young a 10%" de apenas 0,22 MPa.
[00056] (m) O experimento do Exemplo I(1) foi repetido, mas sem a adição de um pacote de vulcanização. Uma resistência à tração de 22,0 MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,21 MPa foram obtidos.
[00057] (n) O experimento do Exemplo I(h) foi repetido, com um copolímero em bloco do tipo SIS com um peso molecular médio ponderai do copolímero em bloco estirênico de 210.000 e um peso molecular de cada dos blocos de poliestireno de 10.000. O teor de poliestireno é 10% em peso. O pacote de vulcanização A foi usado. Com este látex sintético foi possível alcançar uma resistência à tração de 23,9 MPa e um "módulo de Young a 10%" de apenas 0,24 MPa.
[00058] (o) O experimento do Exemplo 1(1) foi repetido, mas sem a adição de um pacote de vulcanização. Uma resistência à tração de 21,0 MPa e um "módulo de Young a 10%" de 0,22 MPa foram obtidos.
[00059] Os resultados são resumidos na Tabela 3 seguinte.
Tabela 3: Resultados dos experimentos (1 = poliisopreno; S = poliestireno; Mw S - peso molecular dos blocos de estireno, PSC = teor de poliestireno; T.S. = resistência à tração, 10%Ym = "módulo de Young a 10%")
Figure img0003
Figure img0004
[00060] Os experimentos (h), (J), (l) e (n) são experimentos de acordo com a invenção. Os resultados mostram claramente que quando um copolímero em bloco estirênico é usado e o peso molecular, o teor de estireno e o peso molecular do estireno estão dentro das faixas da presente invenção e quando um agente de vulcanização é adicionado ao látex, artigos com uma elevada resistência à tração são obtidos, enquanto sua tensão com alongamento pequeno é baixa e não é afetada pela vulcanização. Além disso, a resistência à tração é significantemente superior comparada a artigos preparados sem vulcanização. Estes látexes provêem por esse motivo uma resistência à tração surpreendentemente melhorada com propriedades de conforto aumentadas.
[00061] Os experimentos (e), (f) e (g) mostram que quando o teor de poliestireno está fora da faixa reivindicada, o melhoramento na resistência é moderado enquanto o aumento no módulo de Young a 10% é significante e consideravelmente maior do que nos experimentos de acordo com a presente invenção.
Exemplo 2
[00062] Para mostrar o efeito da vulcanização na espessura do filme, os látex dos experimentos 1(h) e 1(h), e 1(n) e 1(o) foram testados usando condições de imersão idênticas. O látex dentro do qual as placas de aço inoxidável foram imersas, continha 40% em peso de copolímero em bloco estirênico. As placas foram imersas uma vez durante 30 segundos. A vulcanização foi conduzida como no Exemplo 1. A espessura do filme foi medida imediatamente após a vulcanização. Quando o látex não continha um agente de vulcanização a espessura do filme foi medida após o recozimento.
[00063] Os resultados são mostrados na Tabela 4 seguinte.
Tabela 4. Espessura do filme
Figure img0005
[00064] Estes resultados mostram claramente que a vulcanização também resulta em filmes mais finos em condições comparáveis.
Exemplo 3
[00065] Para mostrar o efeito da resistência superior após a vulcanização dos látex de acordo com esta invenção, filmes finos foram imersos nos látex do exemplo (a) e (1). Para obter filmes finos, formadores de vidro foram usados. Os formadores de vidro não foram revestidos com um coagulante, mas imersos diretamente nos látex 2 ou 3 vezes. Cada camada foi curada em um forno durante 5 minutos a 120°C e após a última camada ter sido aplicada o filme foi curado durante 10 minutos a 120°C. A espessura do filme e resistência à tração foram medidas.
[00066] Os resultados são mostrados na Tabela 5 seguinte.
Tabela 5. Espessura do filme e resistência á tração
Figure img0006
[00067] Estes resultados mostram que os filmes imersos nos látex de acordo com a presente invenção são mais finos e têm resistência superior comparados aos filmes imersos no látex de poliisopreno sintético.

Claims (14)

  1. Látex compreendendo água e um copolímero em bloco estirênico, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco estirênico tem 2 ou mais blocos poli(vinil aromáticos) e pelo menos um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 150.000 a 250.000, os blocos poli(vinil aromáticos) têm um peso molecular médio ponderai na faixa de 9.000 a 15.000, e o teor de blocos poli(vinil aromáticos) no copolímero em bloco estirênico está na faixa de 8 a 15% em peso, com base no copolímero em bloco estirênico total, e um agente de vulcanização.
  2. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de vulcanização compreende um composto de enxofre e, opcionalmente, um ou mais aceleradores.
  3. Látex de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que um ou mais aceleradores são usados e são selecionados dentre o grupo consistindo de compostos de sulfenamidas, compostos de tiazóis, compostos de tiurano, ditiocarbamatos, xantatos e guanidinas.
  4. Látex de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o composto de enxofre foi selecionado dentre o grupo consistindo de enxofre, sulfetos de tiurano, ditiodimorfolina, dissulfeto de caprolactama, dissulfeto de dialquiltiofosforila, polissulfeto de diisopropilxantógeno, e misturas dos mesmos.
  5. Látex de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a quantidade do composto de enxofre está na faixa de 0,2 a 4 partes em peso por cem partes em peso da combinação de água e copolímero em bloco estirênico.
  6. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco estirênico é da fórmula geral A-B-A, em que cada bloco A independentemente é um bloco poli(vinil aromático), e em que o bloco B é um bloco de dieno conjugado polimerizado, em que cada bloco independentemente é um bloco de homopolímero ou um bloco de copolímero, e opcionalmente um bloco B é parcialmente hidrogenado.
  7. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada bloco poli(vinil aromático) independentemente é um bloco de poliestireno, contendo menos do que 5% em peso de monômero copolimerizável, com base no peso do bloco poli(vinil aromático).
  8. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada bloco de dieno conjugado polimerizado é um bloco de poliisopreno contendo menos do que 5% em peso de monômero copolimerizável, com base no peso do dieno conjugado polimerizado em bloco.
  9. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco estirênico tem um teor de poli(vinil aromáticos) de 9 a 14% em peso, com base no peso do copolímero em bloco estirênico, e/ou
    em que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 170.000 a 220.000, e/ou
    em que cada bloco poli(vinil aromático) do copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 9.000 a 14.000.
  10. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco estirênico foi preparado pela polimerização sequencial de
    • (i) um monômero vinil aromático ou uma mistura (a) composta de pelo menos 95% em peso de um monômero vinil aromático e no máximo 5% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso da mistura (a),
    • (ii) um dieno conjugado ou uma mistura (b) composta de pelo menos 95% em peso de um dieno conjugado, e no máximo 5% em peso de um monômero copolimerizável com base no peso da mistura (b), e
    • (iii) um monômero vinil aromático ou uma mistura (c) composta de pelo menos 95% em peso de um monômero vinil aromático e no máximo 5% em peso de um monômero copolimerizável com base no peso da mistura (c).
  11. Látex de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o látex compreende de 20 a 80%, preferivelmente de 30 a 70% em peso de copolímero em bloco estirênico, com base no peso da combinação de água e copolímero em bloco estirênico.
  12. Processo para preparar artigos a partir de um látex como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o processo compreende revestir uma superfície com o látex para obter um filme.
  13. Copolímero em bloco estirênico compreendendo 2 dois ou mais blocos poli(vinil aromáticos) e pelo menos um bloco de dieno conjugado polimerizado, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco estirênico tem um peso molecular médio ponderai de 170.000 a 220.000, os blocos poli(vinil aromáticos) têm um peso molecular médio ponderai na faixa de 9.000 a 14.000, e o teor de blocos poli(vinil aromáticos) no copolímero em bloco estirênico está na faixa de 9 a 14 % em peso, com base no copolímero em bloco estirênico total.
  14. Artigo preparado de um látex como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de estar preferivelmente na forma de uma luva, cateter ou preservativo.
BR112014002552-5A 2011-08-12 2012-08-09 látex, processo para preparar artigos, copolímero em bloco estirênico, e, artigo preparado de um látex BR112014002552B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL2007262A NL2007262C2 (en) 2011-08-12 2011-08-12 A process for preparing articles from a latex comprising water and a styrenic block copolymer and such a latex.
NL2007262 2011-08-12
PCT/US2012/050142 WO2013025440A1 (en) 2011-08-12 2012-08-09 A latex comprising water and a styrenic block copolymer and a process for preparing articles therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112014002552A2 BR112014002552A2 (pt) 2017-03-14
BR112014002552B1 true BR112014002552B1 (pt) 2020-06-30

Family

ID=47715374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112014002552-5A BR112014002552B1 (pt) 2011-08-12 2012-08-09 látex, processo para preparar artigos, copolímero em bloco estirênico, e, artigo preparado de um látex

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9321932B2 (pt)
EP (1) EP2742096B1 (pt)
JP (1) JP5934794B2 (pt)
KR (1) KR101639925B1 (pt)
CN (2) CN106866904A (pt)
BR (1) BR112014002552B1 (pt)
MY (1) MY165740A (pt)
NL (1) NL2007262C2 (pt)
RU (1) RU2632873C2 (pt)
TW (1) TWI540168B (pt)
WO (1) WO2013025440A1 (pt)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105764970B (zh) 2013-10-11 2019-06-11 科腾聚合物美国有限责任公司 烯键式不饱和星型苯乙烯类嵌段共聚物和改进的不含硫化剂的胶乳
NL2011591C2 (en) * 2013-10-11 2015-04-14 Kraton Polymers Us Llc A radial styrenic block copolymer and an improved latex comprising water and said radial styrenic block copolymer.
WO2015143476A1 (en) * 2014-03-25 2015-10-01 Ansell Limited Polymeric gloves having varied thickness
NL2013636B1 (en) * 2014-10-15 2016-10-04 Kraton Polymers Us Llc An accelerator system, a composition comprisng a synthetic isoprene polymer and the accelerator system, and dipped goods made from the composition.
KR101698054B1 (ko) 2014-12-30 2017-01-19 한국기술교육대학교 산학협력단 반응성 라텍스 입자를 포함하는 고분자 필름
TWI604002B (zh) * 2015-03-09 2017-11-01 科騰聚合物美國有限責任公司 用於固化嵌段共聚物乳膠薄膜之改良硫化系統
RU2017134548A (ru) * 2015-03-30 2019-04-08 КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс. ЭлЭлСи Отверждаемая прозрачная резиновая композиция, отвержденная прозрачная резиновая композиция, изготовленная из нее, и процесс ее производства
BR112017021030A2 (pt) 2015-03-30 2018-07-03 Kraton Polymers Us Llc uma composição de borracha transparente curável, uma composição de borracha transparente curada preparada da mesma, e processo de fabricação
EP3472212A4 (en) * 2016-06-15 2020-02-19 Rhodia Operations HIGH PERFORMANCE LATEX WITHOUT SURFACTANT FOR IMPROVED WATER RESISTANCE
JP7082580B2 (ja) 2016-06-30 2022-06-08 クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー 改善された性能の高ビニルブロックコポリマー組成物及びその使用
JP7320694B2 (ja) * 2017-07-25 2023-08-04 イーストマン ケミカル カンパニー 加硫可能なエラストマー配合物及び加硫エラストマー物品の形成方法
WO2020045102A1 (ja) 2018-08-27 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 スチレン系ブロック共重合体のラテックス
CN113166279B (zh) * 2018-12-05 2024-02-09 卡里福热师私人有限公司 使用多官能的偶联剂制备的支化聚合物
WO2020117768A1 (en) 2018-12-05 2020-06-11 Cariflex Pte. Ltd. Process for forming rubber latex from branched polymers
EP3893952A1 (en) 2018-12-10 2021-10-20 Ineo-Tech SDN BHD Multilayer synthetic rubber compositions
MX2022007771A (es) * 2019-12-20 2022-09-09 Church & Dwight Co Inc Composiciones polimericas y productos formados con las mismas.
WO2021124215A2 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Church & Dwight Co., Inc. Polymer compositions and products formed therewith
EP4129609A4 (en) * 2020-03-26 2023-10-11 Denka Company Limited DIP MOLDED ITEM

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL288289A (pt) 1962-01-29
BE637822A (pt) 1962-09-27
US3360599A (en) 1963-11-06 1967-12-26 Shell Oil Co Preparation of coherent block copolymer films of high tensile strength and extensibility
US5286783A (en) * 1985-09-24 1994-02-15 Nippon Zeon Co., Ltd. Copolymer latex
US5232987A (en) 1988-02-01 1993-08-03 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Rubber compositions
JPH03115413A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ブロック共重合体およびその製造方法
US5260123A (en) * 1991-06-28 1993-11-09 Bridgestone Corporation Block copolymers of polysiloxanes and copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds, and multilayer structures containing same
EP0678108B1 (en) * 1993-01-08 1997-07-09 The Dow Chemical Company High-strength films of block copolymer latices
US5563204A (en) * 1993-01-08 1996-10-08 The Dow Chemical Company High-strength films of block copolymer latices
JP3503255B2 (ja) * 1995-03-22 2004-03-02 日本エラストマー株式会社 ブロック共重合体およびその製造方法
SG165133A1 (en) * 1998-03-11 2010-10-28 Goodyear Tire & Rubber Emulsion styrene-butadiene rubber
US8207386B2 (en) 2003-12-08 2012-06-26 Nitta Corporation Rubber-like articles and rubber-like material-containing articles
JPWO2005095508A1 (ja) * 2004-03-31 2008-02-21 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物およびディップ成形品
CN101243129B (zh) * 2005-08-05 2011-06-08 克莱顿聚合物研究有限公司 胶乳促进剂组合物
JP4855055B2 (ja) * 2005-12-02 2012-01-18 株式会社クラレ ジエン系ゴム接着用熱可塑性エラストマー組成物
US20100204397A1 (en) 2007-03-27 2010-08-12 Zeon Corporation Rubber latex, rubber latex for dip molding, and dip-molded article
CN104844734B (zh) * 2008-03-14 2019-06-14 忠诚股份有限公司 水基树脂组合物以及由其制得的制品
CA2802956C (en) * 2010-06-25 2018-07-10 Allegiance Corporation Vulcanization composition having reduced allergenic potential

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140050708A (ko) 2014-04-29
TW201313821A (zh) 2013-04-01
BR112014002552A2 (pt) 2017-03-14
RU2014109358A (ru) 2015-09-20
RU2632873C2 (ru) 2017-10-11
JP2014524490A (ja) 2014-09-22
EP2742096B1 (en) 2017-07-19
WO2013025440A1 (en) 2013-02-21
NL2007262C2 (en) 2013-02-13
CN103732683B (zh) 2017-07-07
CN106866904A (zh) 2017-06-20
JP5934794B2 (ja) 2016-06-15
MY165740A (en) 2018-04-20
US9321932B2 (en) 2016-04-26
EP2742096A1 (en) 2014-06-18
US20140171540A1 (en) 2014-06-19
TWI540168B (zh) 2016-07-01
CN103732683A (zh) 2014-04-16
EP2742096A4 (en) 2015-05-20
KR101639925B1 (ko) 2016-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112014002552B1 (pt) látex, processo para preparar artigos, copolímero em bloco estirênico, e, artigo preparado de um látex
JP5535615B2 (ja) ポリイソプレンコンドーム
JP6330035B2 (ja) オレフィン性不飽和ラジアルスチレン系ブロックコポリマーおよび加硫剤を含まない改善されたラテックス
JP2998844B2 (ja) 改良された引裂強度を有する天然ゴムラテツクスフイルム製品
JP2001505238A (ja) エラストマー共重合体組成物及びかかる組成物より製造した物品
US6121366A (en) Thin-walled rubber articles with walls having a relatively low modulus
BR112018015223B1 (pt) Métodos para produção de um látex de polímero, de uma composição de látex e de um artigo moldado por imersão
BR112018015227B1 (pt) Métodos para produção de um látex de polímero, de uma composição de látex e de um artigo moldado por imersão
NL2011591C2 (en) A radial styrenic block copolymer and an improved latex comprising water and said radial styrenic block copolymer.
JP7246248B2 (ja) 抗血栓性材料、及び抗血栓性材料の使用方法
AU2018274838A1 (en) Crosslinked Styrenic Block Copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B06I Publication of requirement cancelled [chapter 6.9 patent gazette]

Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 6.1 NA RPI NO 2540 DE 10/09/2019 POR TER SIDO INDEVIDA.

B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/08/2012, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: CARIFLEX PTE. LTD. (SG)