BR112013033111B1 - Método para preparar uma composição de catalisador útil no hidroprocessamento de matérias-primas de hidrocarboneto - Google Patents

Método para preparar uma composição de catalisador útil no hidroprocessamento de matérias-primas de hidrocarboneto Download PDF

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Abstract

catalisador de hidroprocessamento e métodos de preparar e usar um tal catalisador um método de preparar um catalisador de hidroprocessamento que pode ter um carregamento de metais altos e pode ter uma atividade particularmente alta para hidrodesni- trogenação. o método usa várias impregnações de metal em combinação com etapas de tratamento intermediárias diferentes para fornecer uma composição de catalisador que inclui uma mistura de tipos diferentes de sítios cataliticamente ativos. o método da invenção per-mite otimização e controle da relação relativa dos tipos diferentes de sítios de catalisador ativos na composição de catalisador para produzir certos resultados desejados e melhorar desempenho catalítico. a composição de catalisador compreende um ou metais mais ativos ou precursores de metal ativos que estão incorporados em um material de suporte.

Description

“MÉTODO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO DE CATALISADOR ÚTIL NO HIDROPROCESSAMENTO DE MATÉRIAS-PRIMAS DE HIDROCARBONETO” [001]Este pedido reivindica o benefício de Pedido Provisório U.S. No. 61/499,918 depositado em 22 de junho de 2011, a descrição total da qual está aqui incorporada por referência.
[002]Esta invenção refere-se a um catalisador de hidroprocessamento de alta atividade tendo metais de alto carregando preparados por um método que inclui etapas de incorporação de metais múltiplas.
Antecedente da Invenção [003]No hidroprocessamento catalítico de catalisadores particulados de matéria-prima de hidrocarboneto são usados para promover tais reações como dessulfurização, desnitrogenação, desmetalização e craqueamento. Isto é feito contatando-se o catalisador particulado com matérias-primas de hidrocarboneto tal como óleos de gás, destilados (por exemplo, diesel e querosene), naftas e gasolinas sob condições de temperatura elevadas e pressão e na presença de hidrogênio. Com hidrodessulfurização, os componentes de enxofre orgânicos da matéria-prima de hidrocarboneto são convertidos a sulfeto de hidrogênio, e, com hidrodesnitrogenação, os componentes de nitrogênio orgânicos da matéria-prima de hidrocarboneto são convertidos a amônia.
[004]Um catalisador de hidroprocessamento típico contém um ou mais metal de hidrogenação e, opcionalmente, um ou mais promotor, que são suportados em um suporte de óxido refratário poroso. O metal de hidrogenação é tipicamente um metal do Grupo VIB ou um metal do Grupo VIII, ou uma combinação de ambos os tais metais, que são usados como um componente ativo suportado em um óxido refratário poroso, tal como, alumínio. Um promotor, tal como fósforo, pode da mesma forma ser incorporado no óxido refratário poroso. Estes catalisadores de
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2/25 hidroprocessamento são tipicamente preparados por impregnação dos componentes ativos no suporte contatando-se com uma solução aquosa contendo os componentes ativos na forma dissolvida. O suporte impregnado é em seguida normalmente secado e calcinado para converter os metais ativos e promotores à forma de óxido. O catalisador é em seguida ativado, normalmente sulfiding, para preparar para uso.
[005]Um método de preparar catalisadores de hidroprocessamento suportados é descrito em Patente U.S. No. 5,336,654. Esta patente ensina um método para a preparação de catalisador de hidrotratamento impregnando-se um material de óxido inorgânico com um sal de metal do Grupo VIII de um ácido e um heteropoliácido do Grupo VI. Os metais podem ser incorporados no suporte usandose uma ou mais impregnações. Depois da impregnação do suporte, o catalisador é secado para remover água livre do catalisador e em seguida tratado por calor em uma temperatura de até cerca de 300°C. O suporte impregnado é em seguida sulfurado.
[006]Patente U.S. No. 5,338,717 descreve vários métodos de preparar um catalisador de hidroprocessamento suportado. Em um dos métodos descritos, várias etapas de impregnação são usadas para preparar um catalisador. Neste método, um suporte é primeiro impregnado com um heteropoliácido do Grupo VI seguido por tratamento do suporte impregnado com uma solução aquosa de um agente de redução. O suporte tratado impregnado é também impregnado com um sal de metal do Grupo VIII de um ácido seguido secando-se em uma temperatura de cerca de 20°C a 200°C e em seguida sulfurar para formar o catalisador final. Em outros dos métodos descritos, o suporte é impregnado primeiro com ambos o sal de metal do Grupo VIII e o heteropoliácido do Grupo VI, seguido secando-se em uma temperatura de cerca de 20°C a 200°C. O suporte secado impregnado é em seguida tratado com um agente de redução, novamente secado, e sulfurado para formar o
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3/25 catalisador final.
[007]Descrito em Patente U.S. No. 6,218,333 é um método de preparar um catalisador de hidroprocessamento combinando-se um suporte poroso com um metal ativo para formar um precursor de catalisador tendo um teor volátil. Os voláteis são dirigidos a partir do precursor de catalisador sob condições de temperatura nãocalcinação enquanto tratando o precursor de catalisador com um enxofre contendo composto.
Sumário da Invenção [008]É um objetivo importante e contínuo na técnica de catalisador de refinamento para desenvolver novos catalisadores de hidroprocessamento de alto desempenho, que são úteis fornecendo-se produtos de hidrocarboneto de alta qualidade e melhorando-se economias de refinaria. É uma outra meta desenvolver novos métodos de preparar tais catalisadores de alto desempenho.
[009]Desta maneira, fornecido é um método de preparar uma composição de catalisador útil no hidroprocessamento de matérias-primas de hidrocarboneto, em que o referido método compreende: fornecer uma partícula de suporte; impregnar a referida partícula de suporte com uma primeira solução de impregnação aquosa compreendendo um primeiro componente de metal do Grupo VIII, um primeiro componente de metal do Grupo VIB e um primeiro componente de fósforo para desse modo fornecer um suporte impregnado por metais; calcinar o referido suporte impregnado por metais para fornecer um catalisador de base compreendendo sítios ativos Tipo I e o referido primeiro componente de fósforo; impregnar o referido catalisador de base com uma segunda solução de impregnação aquosa compreendendo um segundo componente do Grupo VIII, um segundo componente do Grupo VIB e um segundo componente de fósforo para desse modo fornecer um catalisador de base impregnado por metais; secar o referido catalisador de base impregnado por metais sob condições de não calcinação que são controlados para
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4/25 fornecer um intermediário seco compreendendo sítios ativos do Tipo II e o referido segundo componente de fósforo; e sulfurar o referido intermediário seco, sem uma calcinação anterior do mesmo para desse modo fornecer a referida composição de catalisador.
[0010]Da mesma forma fornecida é uma composição de catalisador útil no hidroprocessamento de matérias-primas de hidrocarboneto, em que a referida composição de catalisador compreende: um suporte impregnado por metais compreendendo uma partícula de suporte tendo incorporado aqui um primeiro metal do Grupo VIII, um primeiro metal do Grupo VIB e um primeiro componente de fósforo e tendo sido calcinado, e, que depois disso foi impregnado com uma segunda solução aquosa de um segundo componente do Grupo VIII, um segundo componente do Grupo VIB e um segundo componente de fósforo e secado, porém não calcinado, para desse modo fornecer um intermediário seco tendo um teor de voláteis na faixa de 3 a 20% em peso de LOI. O processo da invenção compreende contatar sob condições de processo de hidrodessulfurização um matéria-prima de hidrocarboneto com o intermediário seco ou um derivado do mesmo.
Breve Descrição do Desenho [0011]FIG. 1 são plotagens dos resultados do teste de atividade de um catalisador inventivo e três catalisadores comparativos.
Descrição Detalhada da Invenção [0012]O método inventivo fornece para a preparação de um catalisador de hidroprocessamento que tem um carregamento de metais alto e uma atividade particularmente alta para hidrodesnitrogenação. Acredita-se que a composição de catalisador inventiva preparada por este novo método tem suas propriedades catalítica particularmente boas devido, em parte, a maneira pela qual é preparada. O método inventivo usa várias impregnações de metal em combinação com etapas de tratamento intermediárias diferentes para fornecer uma composição de catalisador
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5/25 que inclui uma mistura de tipos diferentes de sítios cataliticamente ativos. Esta mistura de tipos diferentes de sítios ativos na composição de catalisador é acreditada fornecer certos benefícios sinergísticos que resultam na composição de catalisador tendo as propriedades catalíticas boas observadas. O método da invenção permite a otimização e controle da relação relativa dos tipos diferentes de sítios de catalisador ativos na composição de catalisador para produzir certos resultados desejados.
[0013]A composição de catalisador da invenção compreende um alto nível de carregamento de um ou mais metais ativos ou precursores de metal ativos que estão incorporados sobre um material de suporte. O metal ativo ou metais são, em geral, incorporados no material de suporte por qualquer método de impregnação de solução padrão conhecido aquele versado na técnica para incorporar metal ativo ou metais em ou sobre um material de suporte. Impregnações múltiplas são usadas em combinação com outros tratamentos de calor cada dos quais são realizados sob uma condição de temperatura especificamente controlada de forma que ambos sítios de metal cataliticamente ativos Tipo I e Tipo II são fornecidos na composição de catalisador final. O significado dos termos sítio Tipo I e Tipo II são mais completamente descritos abaixo. A quantidade de metal ativo ou precursor de metal ativo incorporada sobre o material de suporte durante as impregnações é controlada para, em combinação com os tratamentos de calor, fornece a relação desejada dos Sítios ativos Tipo II a Tipo I na composição de catalisador final.
[0014]A composição de catalisador da invenção desse modo inclui um material de suporte que foi incorporado aqui ou é carregado com: (a) um ou mais primeiro componentes de metal do Grupo VIII ou um ou mais primeiro componentes de metal do Grupo VI, ou uma combinação de ambos um primeiro componente de metal do Grupo VIII e um primeiro Componente de metal do Grupo VI que fornece para sítios ativos Tipo I na composição de catalisador; e (b) um ou mais segundo
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6/25 componentes de metal do Grupo VIII ou um ou mais segundo componentes de metal do Grupo VI, ou uma combinação de ambos um segundo componente de metal do Grupo VIII e um segundo componente de metal do Grupo VI, que fornece para sítios ativos do Tipo II na composição de catalisador.
[0015]A relação do peso do segundo metal do Grupo VIII mais segundo metal do Grupo VI (Tipo II) para o peso do primeiro metal do Grupo VIII mais primeiro metal do Grupo VI (Tipo I), isto é, relação de Tipo II/Tipo I, que é contida na composição de catalisador é controlada para fornecer uma composição de catalisador com certas propriedades desejáveis. Uma composição de catalisador preferida compreende um material de suporte carregado com metais tal que há uma mistura de sítios de catalisador ativos Tipo I e Tipo II na composição de catalisador em uma relação desejada e com a composição de catalisador também estando em uma forma sulfurada.
[0016]O componente de metal ativo da composição de catalisador é um metal ou composto de metal que é ou pode ser convertido a um composto de metal tendo atividade para a hidrogenação catalítica de compostos de nitrogênio orgânicos, ou compostos de enxofre orgânicos ou, de outra maneira tem aplicação na hidrodesnitrogenação ou hidrodessulfurização ou hidroprocessamento de matériasprimas de hidrocarboneto.
[0017]O material de suporte da composição inventiva pode compreender qualquer material de óxido inorgânico adequado que é tipicamente usada para transportar componentes de metal cataliticamente ativos. Exemplos de possíveis materiais de óxido inorgânicos úteis incluem alumina, sílica, sílica-alumina, magnésio, zircônia, boria, titânia e misturas de qualquer dois ou mais de tais óxidos inorgânicos. Os óxidos inorgânicos preferidos para uso na formação do material de suporte são alumina, sílica, sílica-alumina e misturas dos mesmos. Mais preferido, entretanto, é alumina.
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7/25 [0018]É preferido para o material de suporte a ser formado em uma partícula de suporte moldada compreendendo um material de óxido inorgânico. A partícula de suporte é depois disso carregada de acordo com o método inventivo com os metais ativos ou precursores de metal ativos, preferivelmente, por impregnações múltiplas (isto é, duas ou mais) da partícula moldada com as soluções aquosas da invenção que cada qual compreende um ou mais componentes de metal do Grupo VIII ou um ou mais componentes de metal do Grupo VI, ou uma combinação de ambos um componente de metal do Grupo VIII e um componente de metal do Grupo VI, e, opcionalmente, um componente de fósforo.
[0019]Para formar a partícula moldada, o material de óxido inorgânico, que preferivelmente está em uma forma de pó, é misturado com água e, se desejado ou necessário, um agente de peptização e/ou um aglutinante para formar uma mistura que pode ser partículas aglomeradas ou moldadas em uma partícula aglomerada ou moldada.
[0020]É desejável para a mistura estar na forma de uma pasta de extrusável adequada para extrusão em partículas extrusadas, que podem ser de várias formas tal como cilindros trilobes, etc. e tamanhos nominais tal como 1/16”, 1/8”, 3/16”, etc. O material de suporte da composição inventiva, desse modo, preferivelmente, é uma partícula moldada ou suportada compreendendo um material de óxido inorgânico.
[0021]A partícula moldada é em seguida secada sob condições de secagem padrões que podem incluir uma temperatura de secagem na faixa de 50°C a 200°C, preferivelmente, de 75°C a 175°C, e, preferivelmente, de 90°C a 150°C. Depois de secar, a partícula moldada é calcinada sob condições de calcinação padrões que podem incluir uma temperatura de calcinação na faixa de 250°C a 900°C, preferivelmente, de 300°C a 800°C, e, preferivelmente, de 350°C a 600°C, para fornecer uma partícula moldada calcinada.
[0022]A partícula moldada calcinada pode ter uma área de superfície
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8/25 (determinada pelo método de BET empregando N2, método de teste de ASTM D 3037) que está na faixa de 50 m2/g a 450 m2/g, preferivelmente de 75 m2/g a 400 m2/g, e, preferivelmente, de 100 m2/g a 350 m2/g.
[0023]O diâmetro de poro médio em angstroms (Â) da partícula moldada calcinada está na faixa de 50 a 200, preferivelmente, de 70 a 150, e, preferivelmente, de 75 a 125.
[0024]O volume de poro da partícula moldada calcinada está na faixa de 0,5 cc/g a 1,1 cc/g, preferivelmente, de 0,6 cc/g a 1,0 cc/g, e, preferivelmente, de 0,7 a 0,9 cc/g.
[0025]Menos do que dez por cento (10%) do volume de poro total da partícula moldada calcinada está contido nos poros tendo um diâmetro de poro maior do que 350 Â, preferivelmente, menor do que 7,5% do volume de poro total da partícula moldada calcinada está contido nos poros tendo um diâmetro de poro maior do que 350 Â, e, preferivelmente, menor do que 5%.
[0026]As referências aqui à distribuição de tamanho de poro e volume de poro da partícula moldada calcinada são aquelas propriedades como determinado por porosimetria de intrusão de mercúrio, método de teste de ASTM D 4284. A medida da distribuição de tamanho de poro da partícula moldada calcinada é por qualquer instrumento de medida adequado usando um ângulo de contato de 140° com uma tensão de superfície de mercúrio de 474 dyne/cm a 25°C.
[0027]Um aspecto do método inventivo é o uso de pelo menos duas etapas de impregnação separadas para incorporar um ou mais dos componentes de metal ativos, e, opcionalmente, porém preferivelmente, um promotor na partícula moldada ou partícula de suporte. O uso de pelo menos duas etapas de impregnação de metal separadas permite a inclusão de ambos sítios de catalisador ativos Tipo I e sítios de catalisador ativos Tipo II dentro da composição de catalisador e para a adaptação da relação relativa dentro da composição de catalisador da invenção dos dois tipos de
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9/25 sítios ativos.
[0028]Um sítio de catalisador ativo Tipo I, como o termo é usado nesta especificação, é um que resulta na calcinação de um material de suporte que é impregnado com um metal ativo ou precursor de metal. Desse modo, para formar sítios ativos Tipo I dentro de uma composição de catalisador, um material de suporte é impregnado com uma primeira solução de um ou mais primeiro componentes de metal do Grupo VIII ou um ou mais primeiro componentes de metal do Grupo VI, ou uma combinação de ambos um primeiro componente de metal do Grupo VIII e um primeiro componente de metal do Grupo VI, e, opcionalmente, um primeiro componente de fósforo para fornecer um suporte impregnado por metais. O suporte impregnado por metais é em seguida calcinado sob condições de calcinação padrão adequadas para fornecer um catalisador de base.
[0029]Geralmente, a calcinação do suporte impregnado por metais é realizada na presença de qualquer atmosfera adequada e em qualquer condição de temperatura de calcinação adequada durante um tempo suficiente para fornecer para os Sítios ativos Tipo I desejados. Tipicamente, a atmosfera é um gás contendo oxigênio, tal como ar, e a temperatura de calcinação excede uma temperatura de secagem que é usada para remover água livre do suporte impregnado. Mais especificamente, a temperatura de calcinação está na faixa de 350°C a 900°C. Preferivelmente, a temperatura de calcinação está na faixa de 375°C a 850°C, e, mais preferivelmente, de 400°C a 800°C. Mais preferido para a temperatura de calcinação exceder 425°C e ser menor do que 800°C.
[0030]A secagem e calcinação do suporte impregnado por metais resulta na remoção de água livre e outros componentes voláteis do mesmo e converter os componentes de metal ao seu respectivo óxido de metal. Os componentes de metal no catalisador de base que foi submetido a uma etapa de calcinação ou tratamento são considerados aqui ser sítios ativos Tipo I.
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10/25 [0031]Um sítio de catalisador ativo Tipo II, como o termo é usado nesta especificação, é um que resulta na impregnação de um material de suporte com um metal ativo ou precursor de metal seguido por secagem do material de suporte impregnado para remover pelo menos uma porção da água livre ou teor volátil do mesmo porém em uma temperatura de secagem que é menor do que uma temperatura de calcinação. A temperatura na qual o material de suporte impregnado é secado deve ser menor do que uma temperatura de calcinação e não exceder uma temperatura de secagem para fornecer para um intermediário seco. Desse modo para formar os sítios ativos do Tipo II usando o método inventivo na preparação da composição de catalisador inventiva, o catalisador de base é impregnado com uma segunda solução de um ou mais segundo componentes de metal do Grupo VIII ou um ou mais segundo componentes de metal do Grupo VI, ou uma combinação de ambos um segundo componente de metal do Grupo VIII e um segundo componente de metal do Grupo VI, e, opcionalmente, um segundo componente de fósforo para desse modo fornecer um catalisador de base impregnado por metais que é em seguida secado sob condições de não calcinação que são controladas para fornecer um intermediário seco.
[0032]Além disso, na preparação da composição de catalisador, catalisador de base impregnado por metais é secado sob condições de temperatura de secagem controladas para remover uma porção da água livre ou teor de voláteis do catalisador de base impregnado por metais, porém sem submeter o catalisador de base impregnado por metais a condições de temperatura de calcinação. Isto fornece um intermediário seco que pode ser sulfurado para fornecer uma composição de catalisador.
[0033]A temperatura de secagem do material de suporte impregnado por metais deveria ser em seguida menor do que 350°C para fornecer o intermediário seco. É preferido para a temperatura de secagem na qual os material de suporte
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11/25 impregnado por metais é secado para ser menor do que 300°C, e, a mais preferido, a temperatura de secagem não excede 250°C. É entendido, entretanto, que a secagem do material de suporte impregnado por metais é tipicamente conduzida em uma temperatura de secagem na faixa de 60°C a 200°C ou a 150°C. Os componentes de metal no intermediário seco que não foram submetidos a uma etapa de calcinação ou tratamento que são considerados aqui ser sítios do Tipo II.
[0034]É preferido controlar a secagem do catalisador de base impregnado por metais de uma maneira para fornecer o intermediário seco resultante tendo um teor de voláteis que está em uma faixa particular. O teor de voláteis do intermediário seco deveria ser controlado de forma que isto não exceda ou seja menos do que 20% em peso de LOI. O LOI, ou perda em ignição, é definido como a perda de peso percentual do material depois que sua exposição a ar em uma temperatura de 482°C durante um período de duas horas, que podem ser representadas pela fórmula seguinte: (peso de amostra antes da exposição menos peso de amostra depois da exposição) multiplicado por 100 e dividido por (peso da amostra antes da exposição). É preferido para o LOI do intermediário seco estar na faixa de 1% em peso a 20% em peso, e, mais preferido, de 3% em peso 15% em peso.
[0035]É teorizado que há um efeito catalítico sinergístico na composição de catalisador da invenção que resulta na inclusão de ambos, Sítios de catalisador ativos Tipo I e Sítios de catalisador ativos Tipo II na mesma composição de catalisador. Geralmente é esperado que um Catalisador Tipo II seria mais ativo do que um Catalisador Tipo I, porém foi observado que o catalisador inventivo, com sua mistura de Sítios de metal Tipo I e Tipo II, exibe uma atividade mais alta do que ou um catalisador tendo exclusivamente sítios ativos Tipo I ou um catalisador tendo exclusivamente sítios ativos Tipo II. É, portanto, desejável para a relação de sítios ativos Tipo II a Tipo I da composição de catalisador a ser aperfeiçoada para fornecer a composição de catalisador tendo as propriedades de catalisador aumentadas.
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Desse modo, acredita-se que a relação do peso do segundo metal do Grupo VIII mais segundo metal do Grupo VI (Tipo II) para o peso do primeiro metal do Grupo VIII mais primeiro metal do Grupo VI (Tipo I), isto é, relação Tipo II/Tipo I, da composição de catalisador inventiva deveria estar na faixa acima de cerca de 0,3. Esta relação de peso é calculada assumindo que os metais estão cada qual em suas respectivas formas de óxido. É desejado, entretanto, para a relação de sítios ativos Tipo II a Tipo I na composição de catalisador estar na faixa de ou cerca de 0,001 a ou cerca de 0,1. Preferivelmente, a relação de sítios Tipo II/Tipo I na composição de catalisador está na faixa de 0,005 a 0,09, e, mais preferivelmente, a relação de sítios Tipo II/Tipo I está na faixa de 0,01 a 0,08.
[0036]Em outra modalidade da composição de catalisador inventiva o suporte carregado por metais, tendo uma mistura de sítios de catalisador ativos Tipo I e Tipo II em uma relação desejada, está em uma forma sulfurada. Portanto, o intermediário seco tendo um nível particular de teor de voláteis e preparado secando-se sob condições de não calcinação do catalisador de base impregnado por metais é sulfurado para fornecer a composição de catalisador em uma forma sulfurada.
[0037]Sulfuração do intermediário seco usando qualquer método convencional conhecido pode ser feito por aqueles versados na técnica. Desse modo, o intermediário seco pode ser contatado com um composto contendo enxofre, que pode ser sulfeto de hidrogênio ou um composto que é decomponível em sulfeto de hidrogênio, sob as condições de contatação da invenção. Exemplos de tais compostos decomponíveis incluem mercaptanos, CS2, tiofenos, sulfeto de dimetila (DMS), e dissulfeto de dimetila (DMDS). Da mesma forma, preferivelmente, a sulfuração é realizada contatando-se o intermediário seco, sob condições de tratamento de sulfurização adequados, com uma matéria-prima de hidrocarboneto que contém uma concentração de um composto de enxofre. O composto de enxofre
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13/25 da matéria-prima de hidrocarboneto pode ser um composto de enxofre orgânico, particularmente, uma que está tipicamente contida em destilados de petróleo ou outras matérias-primas de hidrocarboneto que são processadas por métodos de hidrodessulfurização.
[0038]Condições de tratamento de sulfurização adequadas são aquelas que fornecem para a conversão dos componentes de metal ativos do intermediário seco às suas formas sulfuradas. Tipicamente, e preferivelmente, a temperatura de sulfuração em que o intermediário seco é contatado com o composto de enxofre está na faixa de 150°C a 450°C, preferivelmente, de 175°C a 425°C, e, preferivelmente, de 200°C a 400°C. Ao usar um matéria-prima de hidrocarboneto que será hidrotratada usando a composição de catalisador da invenção para sulfurar o intermediário seco, as condições de sulfurização podem ser as mesmas como as condições de processo sob as quais o hidrotratamento é realizado.
[0039]A pressão de sulfuração em que o intermediário seco é geralmente sulfurado pode estar na faixa de 1 bar a 70 bar, preferivelmente, de 1,5 bar a 55 bar, e, preferivelmente, de 2 bar a 35 bar.
[0040]Elementos cataliticamente ativos adequados ou metais do Grupo VIII da tabela periódica que podem ser usados como o metal do primeiro componente de metal do Grupo VIII ou do segundo componente de metal do Grupo VIII pode ser selecionado a partir do grupo consistindo em ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni), paládio (Pd), e platina (Pt). Destes, os elementos mais preferíveis são Ni ou Co. Elementos do Grupo VI adequado ou metais que podem ser usados como o metal do primeiro componente de metal do Grupo VI ou do segundo componente de metal do Grupo VI incluem cromo (Cr), molibdênio (Mo), e tungstênio (W). Os elementos do Grupo VI mais preferidos ou metais são Mo e W, e, muito mais preferido Mo.
[0041]A etapa de impregnar a partícula de suporte com o primeiro componente de metal do Grupo VIII, o primeiro componente de metal do Grupo VI e
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14/25 o primeiro componente de fósforo para fornecer um suporte impregnado por metais tendo as concentrações de metais desejadas pode ser feito em uma ou mais etapas de impregnação, usando uma ou mais soluções de impregnação aquosas. Tipicamente, uma primeira solução aquosa compreendendo um primeiro componente de metal do Grupo VIII (preferivelmente, Co ou Ni, ou ambos), um primeiro componente de metal do Grupo VI (preferivelmente, Mo), e um primeiro componente de fósforo é usado para incorporar os metais na partícula de suporte por quaisquer dos métodos de impregnação conhecidos. Um método preferido de impregnação é por umidade incipiente. As concentrações dos metais, isto é o componente de metal do Grupo VIII, componente de metal do Grupo VI e componente de fósforo, na primeira solução aquosa são selecionados para fornecer os teores de metais desejados no suporte impregnado por metais ou catalisador de base, e, ultimamente, na composição de catalisador de sulfuração final da invenção.
[0042]A primeira solução aquosa para impregnação dos metais na partícula de suporte pode ser qualquer solução adequada preparada por quaisquer meios ou métodos adequados. Geralmente, os componentes de metal são dissolvidos em água para produzir a solução aquosa de metais. As concentrações dos metais a ser contida na primeira solução aquosa são aquelas que são requeridas ou necessárias para fornecer as quantidades desejadas ou concentrações do primeiro componente de metal do Grupo VIII e do primeiro componente de metal do Grupo VIB como descrito aqui. Pessoas de experiência ordinária na técnica podem determinar tais concentrações de metais requeridas ou necessárias da primeira solução aquosa.
[0043]Exemplos de componentes de metal do Grupo VIII para uso na preparação da primeira solução aquosa podem incluir compostos insolúveis em água tal como os citratos, oxalatos, carbonatos, hidroxicarbonatos, hidróxidos, fosfatos, fosfetos, sulfetos, aluminatos, molibdatos, tungstatos, óxidos, e similar, ou compostos de sal solúveis em água tais como os nitratos, nitratos hidratados,
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15/25 cloretos, cloretos hidratados, sulfatos, sulfatos hidratados, formatos, acetatos, hipofosfito. Os compostos de níquel ou cobalto mais preferidos para uso na primeira solução aquosa incluem nitratos, sulfatos, acetatos, cloretos, formatos e hidróxidos.
[0044]O componente de metal do Grupo VI preferido para uso na primeira solução aquosa inclui compostos de molibdênio adequados incluindo trióxido de molibdênio e molibdato de amônio.
[0045]Os compostos de fósforo preferidos para uso na primeira solução aquosa incluem quaisquer dos ácidos fosfóricos tais como ácido ortofosfórico, ácido metafosfórico, ácido pirofosfórico, ácido trifosfórico e ácido tetrafosfórico. O composto de fósforo mais preferido é ácido ortofosfórico (H3PO4).
[0046]A quantidade de metais incorporada na partícula de suporte pela impregnação da mesma com a primeira solução de impregnação aquosa é tal como fornecer um teor de metais do suporte impregnado por metais resultantes de forma que, quando calcinado, o catalisador de base resultante contém as concentrações desejadas de metal do Grupo VIII, metal do Grupo VI e fósforo e, portanto, o nível desejado de sítios ativos Tipo I.
[0047]O teor de metal dos suporte impregnado por metais ou catalisador de base pode depender da aplicação para a qual a composição de catalisador final da invenção será usada, porém, geralmente, para aplicações de hidroprocessamento, o primeiro componente de metal do Grupo VIII, isto é, cobalto ou níquel, preferivelmente, níquel, pode estar presente nos suporte impregnado por metais ou catalisador de base em uma quantidade na faixa de 0,05% em peso a 12% em peso, preferivelmente de 0,1% em peso a 8% em peso, e, preferivelmente, de 0,15% em peso a 6% em peso.
[0048]O primeiro componente de metal do Grupo VI, isto é, molibdênio ou tungstênio, preferivelmente, molibdênio, pode estar presente nos suporte impregnado por metais ou catalisador de base em uma quantidade na faixa de 1%
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16/25 em peso a 30% em peso, preferivelmente de 1% em peso a 25% em peso, e, preferivelmente, de 1% em peso a 20% em peso.
[0049]O primeiro componente de fósforo pode estar presente no suporte impregnado por metais ou catalisador de base em uma quantidade na faixa até ou menos do que 5% em peso. Preferivelmente, o primeiro componente de fósforo está presente no suporte impregnado por metais ou catalisador de base em uma quantidade na faixa de ou cerca de 0,01% em peso a ou cerca de 4% em peso, e, mais preferivelmente, de 0,05% em peso a 2% em peso.
[0050]As porcentagens em peso referenciadas acima para os componentes de metal estão com base no material de suporte seco ou partícula e o componente de metal como um óxido embora a forma atual do componente de metal.
[0051]A etapa de impregnar o catalisador de base com o segundo componente de metal do Grupo VIII, o segundo componente de metal do Grupo VI e o segundo componente de fósforo para fornecer uma base impregnada por metais tendo as concentrações de metais desejadas pode ser feita em uma ou mais etapas de impregnação, usando uma ou mais soluções de impregnação aquosas. Tipicamente, uma segunda solução de impregnação aquosa compreendendo um segundo componente de metal do Grupo VIII (preferivelmente, Co ou Ni, ou ambos), um segundo componente de metal do Grupo VI (preferivelmente, Mo), e um segundo componente de fósforo é usado para incorporar os metais no catalisador de base por quaisquer dos métodos de impregnação conhecidos. Um método preferido de impregnação é por umidade incipiente. As concentrações dos metais, isto é, do componente de metal do Grupo VIII, componente de metal do Grupo VI e componente de fósforo, pela segunda solução aquosa é selecionado para fornecer os teores de metais desejados no catalisador de base impreganado por metais, ou o intermediário seco, ou o intermediário de sulfeto seco, ou a composição de catalisador final.
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17/25 [0052]A segunda solução aquosa para impregnação dos metais no catalisador de base pode ser qualquer solução adequada preparada por quaisquer meios adequados ou método. Geralmente, os componentes de metal são dissolvidos em água para produzir a solução aquosa de metais. As concentrações dos metais a ser contida pela segunda solução aquosa são aquelas que são requeridas ou necessárias para fornecer a quantidade desejada ou concentrações do segundo componente de metal do Grupo VIII e do segundo componente de metal do Grupo VIB como é descrito aqui. Pessoas de experiência ordinária na técnica podem determinar tais concentrações de metais requeridas ou necessárias da segunda solução aquosa.
[0053]Exemplos de componentes de metal do Grupo VIII para uso na preparação da segunda solução aquosa pode incluir compostos insolúveis em água tais como os citratos, oxalatos, carbonatos, hidroxicarbonatos, hidróxidos, fosfatos, fosfetos, sulfetos, aluminatos, molibdatos, tungstatos, óxidos, e similar, ou compostos de sal solúveis em água tais como nitratos, nitratos hidratados, cloretos, cloretos hidratados, sulfatos, sulfatos hidratados, formatos, acetatos, hipofosfito. Os compostos de níquel ou cobalto mais preferidos para uso pela segunda solução aquosa incluem nitratos, sulfatos, acetatos, cloretos, formatos e hidróxidos.
[0054]O componente de metal do Grupo VI preferido para uso pela segunda solução aquosa inclui compostos de molibdênio adequados incluindo trióxido de molibdênio e molibdato de amônio.
[0055]Os compostos de fósforo preferidos para uso pela segunda solução aquosa incluem quaisquer dos ácidos fosfóricos tais como ácido ortofosfórico, ácido metafosfórico, ácido pirofosfórico, ácido trifosfórico e ácido tetrafosfórico. O composto de fósforo mais preferido é ácido ortofosfórico (H3PO4).
[0056]O teor de metal do catalisador de base impregnado por metais, ou intermediário seco, ou intermediário seco sulfurado, isto é, a composição de
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18/25 catalisador, pode da mesma forma depender da aplicação para a qual a composição de catalisador final da invenção é usada, porém, geralmente, para aplicações de hidroprocessamento, é tal que a relação do peso do segundo metal do Grupo VIII mais segundo metal do Grupo VI (Tipo II) para o peso do primeiro metal do Grupo VIII mais primeiro metal do Grupo VI (Tipo I), isto é, relação de Tipo II/Tipo I, está na faixa de acima de cerca de 0,3. Como tal, o metal que é impregnado no catalisador de base é uma quantidade de forma que o segundo componente de metal do Grupo VIII, isto é, cobalto ou níquel, preferivelmente, níquel, pode estar presente no catalisador de base impregnado por metais, ou intermediário seco, ou intermediário seco sulfurado em uma quantidade na faixa de 0,015% em peso a 3,6% em peso, preferivelmente de 0,03% em peso a 2,4% em peso, e, preferivelmente, de 0,045% em peso a 1,8% em peso.
[0057]O segundo componente de metal do Grupo VI, isto é, molibdênio ou tungstênio, preferivelmente, molibdênio, pode estar presente no catalisador de base impregnado por metais, ou intermediário seco, ou intermediário seco sulfurado em uma quantidade na faixa de 0,2% em peso a 10% em peso, preferivelmente de 0,3% em peso a 7,5% em peso, e, preferivelmente, de 0,3% em peso a 6% em peso.
[0058]O segundo componente de fósforo pode estar presente na base impregnada por metais, ou intermediário seco, ou intermediário seco sulfurado em uma quantidade na faixa ou menor do que 1,5% em peso. Preferivelmente, o segundo componente de fósforo está presente no catalisador de base impregnado por metais, ou intermediário seco, ou intermediário seco sulfurado em uma quantidade menor do que 1,2% em peso e mais preferivelmente em uma quantidade menor do que 0,6% em peso. A extremidade inferior da faixa do segundo componente de fósforo que está presente nos catalisador de base impregnado por metais, ou intermediário seco, ou intermediário seco sulfurado pode ser maior do que 0,01% em peso, e, preferivelmente, maior do que 0,05% em peso.
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19/25 [0059]As porcentagens em peso referenciadas acima para os componentes de metal estão com base no material de suporte seco ou partícula e o componente de metal como um óxido indiferente da forma atual do componente de metal.
[0060]Para fornecer uma modalidade da composição de catalisador da invenção, o intermediário seco é tratado por qualquer método adequado conhecido aqueles versados na técnica para sulfurar composições contendo metais suportados que são úteis ou podem ser convertidas em catalisadores de hidroprocessamento úteis. Desse modo, o intermediário seco é preferivelmente sulfurado usando quaisquer dos meios ou métodos e sob as condições descritas aqui para fornecer uma composição de catalisador. Como discutido em outro lugar aqui, o intermediário seco que não é calcinado antes de sofrer um tratamento de sulfuração.
[0061]A composição de catalisador da invenção pode ser empregada como uma parte de qualquer sistema de reator adequado que fornece para contatar ou um derivado do mesmo com um matéria-prima de hidrocarboneto sob condições de hidroprocessamento adequadas que podem incluir a presença de hidrogênio e uma pressão e temperatura total elevada. Tais sistemas de reação adequados podem incluir sistemas de leito de catalisador fixos, sistemas de leito de catalisador ebullating, sistemas de catalisador suspensos, e sistemas de leito de catalisador fluidizados. O sistema de reator preferido é que inclui um leito fixo do catalisador inventivo contido dentro de um recipiente de reator equipado com um meio de entrada de alimentação de reator, tal como um bico de alimentação, para introduzir o matéria-prima de hidrocarboneto no recipiente de reator, e um meio de saída efluente de reator, tal como um bico de saída efluente, para retirar o reator efluente ou o produto de hidrocarboneto tratado do recipiente de reator.
[0062]O processo de hidroprocessamento geralmente opera a uma pressão de reação de hidroprocessamento na faixa de 689,5 kPa (100 psig) a 13.789 kPa (2000 psig), preferivelmente de 1896 kPa (275 psig) a 10.342 kPa (1500 psig), e,
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20/25 mais preferivelmente, de 2068,5 kPa (300 psig) a 8619 kPa (1250 psig).
[0063]A temperatura de reação de hidroprocessamento geralmente está na faixa de 200°C (392 °F) a 420°C (788 °F), preferivelmente, de 260°C (500 °F) a 400°C (752 °F), e, preferivelmente, de 320°C (608 °F) a 380°C (716 °F).
[0064]A taxa de fluxo em que a matéria-prima de hidrocarboneto é carregada à zona de reação do processo inventivo é geralmente tal como fornecer uma velocidade espacial de hora em hora líquida (LHSV) na faixa de 0,01 hr-1 a 10 hr-1. O termo “velocidade espacial de hora em hora líquida”, quando aqui usado, significa a relação numérica da taxa em que a matéria-prima de hidrocarboneto é carregada à zona de reação do processo inventivo em volume por hora dividido pelo volume de catalisador contido na zona de reação para a qual a matéria-prima de hidrocarboneto é carregada. A LHSV preferida está na faixa de 0,05 hr-1 a 5 hr-1, mais preferivelmente, de 0,1 hr-1 a 3 hr-1. e, preferivelmente, de 0,2 hr-1 a 2 hr-1.
[0065]É preferido carregar hidrogênio juntamente com a matéria-prima de hidrocarboneto à zona de reação do processo inventivo. Neste exemplo, o hidrogênio é às vezes referido como gás de tratamento de hidrogênio. A taxa de gás de tratamento de hidrogênio é a quantidade de hidrogênio relativa para a quantidade de matéria-prima de hidrocarboneto carregada à zona de reação e geralmente está na faixa acima de a 1781 m3/m3 (10,000 SCF/bbl). É preferido para a taxa de tratamento de gás estar na faixa de 89 m3/m3 (500 SCF/bbl) a 1781 m3/m3 (10,000 SCF/bbl), mais preferivelmente, de 178 m3/m3 (1,000 SCF/bbl) a 1602 m3/m3 (9,000 SCF/bbl), e, preferivelmente, de 356 m3/m3 (2,000 SCF/bbl) a 1425 m3/m3 (8,000 SCF/bbl).
[0066]O produto tratado produzido a partir do processo da invenção tem uma concentração de enxofre baixa ou reduzida ou uma concentração de nitrogênio baixa ou reduzida relativa à matéria-prima de hidrocarboneto.
[0067]Os seguintes exemplos são apresentados para também ilustrar certos
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21/25 aspectos da invenção, porém eles não serão interpretados como limitantes do escopo da invenção.
Exemplo 1 [0068]Um catalisador NiMo Tipo I contendo 15% em peso de molibdênio, 3,5% em peso de níquel e 2,2% em peso de fósforo é produzido como segue:
[0069]Uma solução de molibdênio é preparada misturando-se 47,7 gramas de dimolibdato de amônio com 24,7 gramas de trióxido de molibdênio, 7,8 gramas de 85% de monoetanolamina e 11,6 gramas de 30% de solução de peróxido de hidrogênio em 55 gramas de água desionizada. A mistura é aquecida a 120 °F até que a solução esteja clara.
[0070]Uma solução de níquel-fósforo é preparada combinando-se 12 gramas ou água desionizada, 23,6 gramas de 85% de ácido fosfórico e 30,6 gramas de nitrato de níquel. A esta mistura é adicionado 10,2 gramas de carbonato de níquel, etapa a etapa, com aquecimento a 95 °F para produzir uma solução clara.
[0071]A solução de impregnação final é preparada adicionando a solução de molibdênio à solução de níquel-fósforo com agitação. Esta solução é em seguida impregnada em 200 gramas de um suporte de gama-alumina usando impregnação de umidade incipiente. As partículas impregnadas são envelhecidas em um recipiente fechado durante 3 a 12 horas antes de secar a 125 °C em ar durante 3 horas seguido por calcinação a 900 °F em um forno mufla sob fluxo de ar.
Exemplo 2 [0072]Um catalisador NiMo Tipo II de teor de metal similar foi preparado como segue:
[0073]Uma mistura de 76 gramas trióxido de molibdênio, 29,5 gramas de carbonato de níquel, 46 gramas 85% de ácido fosfórico e 200 gramas de água desionizada é aquecida junta a 200 °F com agitação até que uma solução clara seja obtida e até que o volume da solução seja aquele necessário para impregnar 200
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22/25 gramas de suporte de gama-alumina usando uma impregnação de umidade incipiente. As partículas impregnadas são envelhecidas em um recipiente fechado durante 3 a 12 horas antes de secar a 125 °C em ar durante 3 horas. O catalisador foi em seguida pré-sulfurado ex-situ usando o processo de ACTICAT®. Neste processo o catalisador foi tratado com uma quantidade estequiométrica maior do que 10%, com base no teor de metal do catalisador, de enxofre elementar pulverizado seguido aquecendo-se o catalisador incorporado de enxofre na presença de um hidrocarboneto olefínico líquido.
[0074]O teor de metal do catalisador em uma base de óxido foi 16% de Mo, 3,7% de Ni e 3,9% de P.
Exemplo 3 [0075]Um catalisador NiMo Tipo II com teor de metal muito alto foi preparado como segue:
[0076]Uma mistura de 105,4 gramas trióxido de molibdênio, 41,6 gramas carbonato de níquel, 44,4 gramas 85% de ácido fosfórico e 200 gramas água desionizada é aquecida junta a 200 °F com agitação até que uma solução clara seja obtida e até que o volume da solução seja aquele necessário para impregnar 200 gramas de suporte de gama-alumina usando uma impregnação de umidade incipiente. As partículas impregnadas são envelhecidas em um recipiente fechado durante 3 a 12 horas antes de secar a 125 °C em ar durante 3 horas. O catalisador foi em seguida pré-sulfurado ex-situ usando o processo de ACTICAT®. Neste processo o catalisador foi tratado com uma quantidade estequiométrica maior do que 10%, com base no teor de metal do catalisador, de enxofre elementar pulverizado seguido aquecendo o catalisador incorporado de enxofre na presença de um hidrocarboneto olefínico líquido.
[0077]O teor de metal do catalisador em uma base de óxido foi 20% de Mo, 4,7% de Ni e 3,4% P.
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Exemplo 4 [0078]Um catalisador Tipo I/Tipo II misturado da invenção com teor de metal muito alto foi preparado como segue:
[0079]O Catalisador Tipo I do Exemplo 1 foi usado como um suporte para uma segunda impregnação por metais do Tipo II como segue:
[0080]Uma mistura de 38,2 gramas trióxido de molibdênio, 15,4 gramas de carbonato de níquel, 17,8 gramas 85% de ácido fosfórico e 200 gramas água desionizada é aquecida junta a 200 °F com agitação até que uma solução clara seja obtida e até o volume da solução seja aquele necessário para 200 gramas do Exemplo 1, catalisador Tipo 1 usando uma impregnação de umidade incipiente. As partículas impregnadas são envelhecidas em um recipiente fechado durante 3 a 12 horas antes de secar a 125 °C em ar durante 3 horas. O catalisador foi em seguida pré-sulfurado ex-situ usando o processo de ACTICAT®. Neste processo o catalisador foi tratado com uma quantidade estequiométrica maior do que 10%, com base no teor de metal do catalisador, de enxofre elementar pulverizado seguido aquecendo o catalisador incorporado de enxofre na presença de um hidrocarboneto olefínico líquido.
[0081]O teor de metal do catalisador em uma base de óxido foi 22% de Mo, 5,1% de Ni e 3,6% de P.
Exemplo 5 [0082]Este exemplo descreve o procedimento experimental usado para medir desempenho das composições de catalisador preparadas como descrito nos Exemplos 1 por 4 no hidrotratamento de um matéria-prima de hidrocraqueador.
[0083]Um reator de tubo isotérmico de aço inoxidável de laboratório foi empacotado com 50 cc do catalisador relevante e 140 cc de diluente de carboneto de silicone de malha 70. O catalisador foi sulfurado usando um H2S a 5% em gás H2 usando uma taxa de gás de 50 litros/h. A temperatura foi elevada de ambiente para
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400° F a 50° F/h, sustentada durante 2 horas, elevada para 600° F na mesma taxa e sustentada durante 2 horas e em seguida para 700° F na mesma taxa e sustentada durante 1 hora. A temperatura foi em seguida diminuída a 200° F e a alimentação de teste introduzida sob condições de teste de 1300 psig de pressão de saída (100% H2), 3400 pés cúbicos padrões por barril (SCFB) taxa de hidrogênio e um LHSV de 1,5 hr-1. Temperatura foi em seguida elevada a 650° F a 50° F/h e conduzida durante 400 horas com amostragem de produto diário seguido por teste a 680° F durante 200 horas com amostragem de produto diária.
[0084]Propriedades da alimentação de teste são mostradas na Tabela 1. Tabela 1.
Tipo de Alimentação Mistura de LCO
Enxofre, % em peso 0,698
Nitrogênio, ppm, 1750
Gravidade de API 19,0
Destilação de D-2887 °F
IBP 316
10% off 453
30% off 515
50% off 569
70% off 620
90% off 680
FBP 765
[0085]A atividade de hidrodesnitrogenação (HDN) dos catalisadores descrita nos Exemplos 1 - 4 é mostrada na Figura 1. A atividade de HDN é mostrada no eixo y como a temperatura requerida em °F para obter um nível de nitrogênio de produto de 5 ppm. Temperaturas mais baixas são indicativas de catalisadores mais ativos. O
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25/25 catalisador do Exemplo 1 na Figura 1 é o caso básico, catalisador Tipo I. O catalisador do Exemplo 4 da invenção é significativamente mais ativo do que os outros catalisadores e por até 25 °F sobre o catalisador básico. Um catalisador Tipo II de carregamento de metal similar ao Exemplo 1 é apenas 10 °F mais ativo do que a versão Tipo I do Exemplo 1. Um Catalisador Tipo II de carregamento de metal alto similar ao catalisador desta invenção, Exemplo 4, é apenas cerca de 15 °F mais ativo do que o caso básico. Desse modo, o aumento de atividade grande do catalisador Tipo I/Tipo II misturado do Exemplo 4 em que 34% de metais adicionais foram impregnados no catalisador básico do Exemplo 1 é maior do que um catalisador carregado de metal alto similar em que 100% dos metais são Tipo II (Exemplo 3) e da mesma forma mais ativo do que a versão Tipo II do catalisador de caso básico (Exemplo 2).

Claims (4)

REIVINDICAÇÕES
1. Método para preparar uma composição de catalisador útil no hidroprocessamento de matérias-primas de hidrocarboneto CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:
fornecer uma partícula de suporte;
impregnar a referida partícula de suporte com uma primeira solução de impregnação aquosa compreendendo um primeiro componente de metal do Grupo VIII, um primeiro componente de metal do Grupo VIB e um primeiro componente de fósforo para desse modo fornecer um suporte impregnado por metais;
calcinar o referido suporte impregnado por metais, em que a etapa de calcinação compreende contatar o referido suporte impregnado por metais com uma atmosfera de um gás contendo oxigênio em uma temperatura de calcinação na faixa de 350°C a 900°C, para fornecer um catalisador de base compreendendo sítios ativos Tipo I e o referido primeiro componente de fósforo;
impregnar o referido catalisador de base com uma segunda solução de impregnação aquosa compreendendo um segundo componente do Grupo VIII, um segundo componente do Grupo VIB e um segundo componente de fósforo para desse modo fornecer um catalisador de base impregnado por metais;
secar o referido catalisador de base impregnado por metais em uma temperatura de secagem que não excede 250°C, para remover pelo menos uma porção do teor volátil livre de água, para fornecer um intermediário seco, nãocalcinado compreendendo sítios ativos do Tipo II e o referido segundo componente de fósforo e tendo um teor de voláteis na faixa de 1 a 20%, em peso de LOI, em que LOI é perda de ignição; e sulfurar o referido intermediário seco, sem uma calcinação anterior do mesmo, para desse modo fornecer a referida composição de catalisador.
2/4 que a quantidade do primeiro componente de metal do Grupo VIII presente no suporte impregnado por metais está na faixa de 0,05% em peso a 12% em peso, a quantidade do primeiro componente de metal do Grupo VI presente no suporte impregnado por metais está na faixa de 1% em peso a 30% em peso, e a quantidade do primeiro componente de fósforo no suporte impregnado por metais está na faixa até 5% em peso, todas das quais são com base na partícula de suporte seca e nos componentes de metal como óxidos, indiferente de sua forma atual.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de
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3/4
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do primeiro componente de metal do Grupo VIII presente no suporte impregnado por metais está na faixa de 0,1% em peso a 8% em peso, a quantidade do primeiro componente de metal do Grupo VI presente no suporte impregnado por metais está na faixa de 1% em peso a 25% em peso, e a quantidade do primeiro componente de fósforo no suporte impregnado por metais está na faixa de 0,01% em peso a 4% em peso, todas das quais são com base na partícula de suporte seca e nos componentes de metal como óxidos, indiferente de sua forma atual; em que a quantidade do segundo componente de metal do Grupo VIII presente no catalisador de base impregnado por metais está na faixa de 0,03% em peso a 2,4% em peso, a quantidade do segundo componente de metal do Grupo VI presente no catalisador de base impregnado por metais está na faixa de 0,3% em peso a 7,5% em peso, e a quantidade do segundo componente de fósforo no catalisador de base impregnado por metais está na faixa de menos de 1,2% em peso, todas das quais são com base na partícula de suporte seca e nos componentes de metal como óxidos, indiferente de sua forma atual; em que a referida etapa de calcinação compreende contatar o referido suporte impregnado por metais com uma atmosfera de um gás contendo oxigênio em uma temperatura de calcinação na faixa de 350°C a 900°C; em que a referida etapa de sulfuração compreende contatar o referido intermediário seco com um composto contendo enxofre em uma temperatura de sulfuração na faixa de 150°C a 450°C e a uma pressão de sulfuração na faixa de 1 bar a 70 bar; em que a proporção do peso do segundo componente de metal do Grupo VIII mais o segundo componente de metal do Grupo VI para o primeiro componente de metal do Grupo VIII mais o primeiro componente de metal do Grupo VI, sendo a proporção de sítios ativos de Tipo II / sítios ativos de Tipo I, presente na composição de catalisador se encontra na faixa acima de 0,3; em que a referida secagem do referido catalisador de base
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3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do segundo componente de metal do Grupo VIII presente no catalisador de base impregnado por metais está na faixa de 0,015% em peso a 3,6% em peso, a quantidade do segundo componente de metal do Grupo VI presente no catalisador de base impregnado por metais está na faixa de 0,2% em peso a 10% em peso, e a quantidade do segundo componente de fósforo no catalisador de base impregnado por metais está na faixa até 1,5% em peso, todas das quais são com base na partícula de suporte seca e nos componentes de metal como óxidos, indiferente de sua forma atual.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de sulfuração compreende contatar o referido intermediário seco com um composto contendo enxofre em uma temperatura de sulfuração na faixa de 150°C a 450°C e a uma pressão de sulfuração na faixa de 1 bar a 70 bar.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a proporção do peso do segundo componente de metal do Grupo VIII mais o segundo componente de metal do Grupo VI para o primeiro componente de metal do Grupo VIII mais o primeiro componente de metal do Grupo VI, sendo a proporção de sítios ativos de Tipo II / sítios ativos de Tipo I, presente na composição de catalisador se encontra na faixa acima de 0,3.
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4/4 impregnado por metais é conduzida em uma temperatura de secagem que não excede 250°C; e em que a referida secagem do referido catalisador de base impregnado por metais é conduzida sob condições de não calcinação que são controladas para fornecer o referido intermediário seco tendo um teor de voláteis na faixa de 1 a 20% em peso de LOI.
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