BR112013025092B1

BR112013025092B1 - Processo para a produção de um pigmento de dióxido de titânio pós-tratado

Info

Publication number: BR112013025092B1
Application number: BR112013025092-5A
Authority: BR
Inventors: Janine Siekman; Volker Schmitt; Siegfried Bluemel; Alexander Breyder; Volker Juergens
Original assignee: Kronos International, Inc.
Priority date: 2011-04-01
Filing date: 2012-03-21
Publication date: 2021-03-23
Also published as: SA112330411B1; CN103476877B; KR20140033360A; BR112013025092A2; EP2694599B1; CN103476877A; MX2013011383A; RU2013148886A; MY162885A; AU2012237486B2; JP5931172B2; RU2586563C2; TW201247790A; KR101900250B1; UA113054C2; SI2694599T1; AU2012237486A1; EP2694599A1; ES2633855T3; WO2012130408A1

Abstract

processo para o tratamento superficial de um pigmento de dióxi-do de titânio. a presente invenção refere-se a um processo para o tratamento superficial de um dió-xido de titânio com fosfato de alumínio e óxido de alumínio contendo água, que leva a pigmentos com melhor estabilidade ao acinzamento simultaneamente com boa clarida-de e opacidade. o processo é caracterizado pelo fato, de que em uma suspensão de tio2 com um valor de ph de pelo menos 8, é inicialmente acrescentado um ácido fos-fórico, sendo que o valor de ph cai para 3 ou abaixo. em seguida, é acrescentado um composto de alumínio alcalino, sendo que o valor de ph sobe para pelo menos 5 e subsequentemente, é acrescentado um composto de alumínio ácido, sendo que o va-lor de ph se ajusta para 4,5 a 7. o pigmento produzido pelo processo de acordo com a invenção é excelentemente adequado para o emprego em papel para decoração.

Description

PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM PIGMENTO DE DIÓXIDO DE TITÂNIO PÓS-TRATADO

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se a um processo para o tratamento superficial de um pigmento de dióxido de titânio, um pigmento de dióxido de titânio com elevada resistência à luz (estabilidade ao acinzamento) e seu uso na produção de papel para decoração.

Fundamento Tecnológico da Invenção

[002] Papel para decoração é um componente de um material de revestimento duroplástico, decorativo, que é preferencialmente empregado para beneficiar superfícies de móveis e para assoalhos de laminados. Como laminados são designadas substâncias prensadas em camadas, nas quais, por exemplo, vários papéis impregnados, empilhados ou papéis e placas de fibras duras ou de aparas de madeira, são comprimidos juntos. Através do uso de resinas sintéticas especiais, obtém-se uma resistência extraordinariamente elevada ao risco, ao choque, aos produtos químicos e ao calor dos laminados.

[003] O uso de papéis especiais (papéis para decoração) permite a produção de superfícies decorativas, sendo que o papel para decoração não serve apenas como papel de cobertura para, por exemplo, superfícies de material de madeira não atrativas, mas sim, também como suporte para a resina sintética. Às exigências, que são feitas a um papel para decoração, incluem-se, entre outros, a opacidade (poder de cobertura), resistência à luz (estabilidade ao acinzamento), resistência à cor, resistência à umidade, capacidade de impregnação e capacidade de impressão.

[004] Para obter a opacidade necessária do papel de decoração, um pigmento à base de dióxido de titânio é, em princípio, excelentemente adequado. Na produção de papel, mistura-se, via de regra, um pigmento de dióxido de titânio ou uma suspensão de pigmento de dióxido de titânio com uma suspensão de pasta química. Além das substâncias de aplicação pigmento e pasta química, aplicam-se geralmente também substâncias auxiliares, tais como, por exemplo, agentes resistentes à umidade e opcionalmente outras substâncias aditivas, tais como, por exemplo, certos materiais de enchimento. As ações recíprocas de cada um dos componentes (pasta química, pigmento, substâncias auxiliares e aditivas, água) entre si, contribuem para a formação do papel e determinam a retenção do pigmento. Por retenção entende-se o poder de retenção de todas as substâncias inorgânicas no papel durante a produção.

[005] Para a aplicação no papel de decoração existe uma série de pigmentos de dióxido de titânio. Às mais importantes propriedades pertencem, além de uma boa claridade e opacidade, a resistência à luz. Como se sabe, o dióxido de titânio é fotoquimicamente ativo. Um papel de decoração pigmentado com dióxido de titânio apresenta sob ação de radiação UV na presença de umidade e oxigênio, um crescente acinzamento. Por resistência à luz entende-se principalmente a resistência dos laminados contra acinzamento sob ação de radiação UV.

[006] Para melhorar a resistência à luz (estabilidade ao acinza-mento) de papel de decoração, o pigmento de dióxido de titânio é geralmente revestido com compostos de alumínio, em particular, com fosfato de alumínio.

[007] Por exemplo, a US 5.114.486 publica o revestimento com fosfato de zinco/alumínio, para melhorar a estabilidade ao acinzamento.

[008] A US 5.785.748 descreve um processo para o revestimento uniforme de dióxido de titânio com fosfato de alumínio, no qual uma mistura de ácido fosfórico concentrado e de um composto de alumínio é acrescentada a uma suspensão de dióxido de titânio e o fosfato de alumínio precipita a um valor de pH de 3,5 ou mais.

[009] A WO 2004/061013 A2 publica um pigmento de dióxido de titânio com boa estabilidade ao acinzamento para o emprego em papel de decoração, que é provido de um revestimento de fosfato de alumínio e que apresenta propriedades superficiais particularmente favoráveis com respeito ao ponto isoelétrico e potencial zeta. A camada de fosfato de alumínio precipita com um valor de pH mantido constante em 7. Em uma outra forma desenvolvida desse processo de acordo com a DE 10 2006 045 244 A1, o pigmento revestido é finalmente submetido a um tratamento térmico.

[0010] De acordo com a DE 103 32 650 A1, pode ser produzido um pigmento de dióxido de titânio com elevada estabilidade ao acin-zamento e, ao mesmo tempo, melhor retenção e opacidade. O processo se destaca pelo fato, de que um componente de alumínio e um de fósforo com um valor de pH mantido constante em pelo menos 10, são acrescentados a uma suspensão de dióxido de titânio e, em seguida, o valor de pH é diminuído para menos de 9, para precipitar o fosfato de alumínio.

Solução do Objetivo e Resumo da Invenção

[0011] O objetivo da invenção é fornecer um processo, com o qual pigmentos de dióxido de titânio com estabilidade aperfeiçoada ao acinzamento em relação ao estado da técnica, com elevada claridade e opacidade constantes, podem ser produzidos para o emprego em papéis de decoração.

[0012] O objetivo é resolvido por um processo para a produção de um pigmento de dióxido de titânio pós-tratado, que compreende as seguintes etapas:

a) preparação de uma suspensão aquosa de partículas de dióxido de titânio não tratadas com um valor de pH de pelo menos 8, preferencialmente de pelo menos 9,
b) adição de ácido fosfórico,
c) adição de um composto de alumínio alcalino,
d) adição de um composto de alumínio ácido.

[0013] Outras variantes vantajosas do processo são descritas nas sub-reivindicações.

[0014] O objetivo da invenção, portanto, é um processo de pós-tratamento para pigmentos de dióxido de titânio, que leva a pigmentos com melhor estabilidade ao acinzamento com claridade e opacidade invariavelmente elevadas, além disso, um pigmento com essas propriedades e o uso desse pigmento na produção de papel de decoração.

Descrição da Invenção

[0015] Aqui e a seguir, devem ser entendidos por "óxido" também os correspondentes óxidos ou hidratos contendo água. Todos os dados com respeito ao valor de pH, temperatura, concentração em % em peso ou % em volume e assim por diante publicados a seguir, devem ser entendidos de modo tal, que todos os valores, que se encontram na faixa da respectiva precisão de medição conhecidos pelo técnico, são coabrangidos. O dado "quantidade significativa" ou "proporção significativa" no contexto da presente patente caracteriza a quantidade mínima de um componente, a partir da qual as propriedades da mistura são influenciadas no âmbito da precisão de quantidade.

[0016] A invenção parte de partículas de dióxido de titânio não tratadas (corpo básico de dióxido de titânio), que foram produzidas pelo processo de cloreto ou pelo processo de sulfato. As partículas de dióxido de titânio são preferencialmente dotadas de alumínio. É dada particular preferência às partículas de dióxido de titânio dotadas de alumínio produzidas pelo processo de cloreto. A quantidade da dotação de alumínio encontra-se preferencialmente em 0,5 a 0,2% em peso, calculado como Al2O3.

[0017] No processo de acordo com a invenção, na superfície das partículas de dióxido de titânio é separada uma camada de compostos de alumínio-fósforo, opcionalmente em mistura com oxihidrato de alumínio. A composição depende das quantidades de componente de alumínio e fósforo usadas e da quantidade opcionalmente presente de Al2O3 dotado. A seguir, essa camada é designadas de forma simplificada como camada de fosfato de óxido de alumínio.

[0018] O processo de acordo com a invenção parte de uma suspensão aquosa de partículas de dióxido de titânio não tratadas, sendo que o valor de pH é ajustado para pelo menos 8, preferencialmente para pelo menos 9 (etapa a). Em uma concretização do processo, a suspensão foi previamente submetida a uma moagem por via úmida em um moinho de agitação, podendo ser usados corpos de moagem conhecidos na prática industrial, tal como areia de óxido de zircônio. O processo de acordo com a invenção é efetuado a uma temperatura inferior a 80°C, preferencialmente a 45 a 65°C, em particular, a 55 a 65°C.

[0019] A seguir, em uma etapa b), é acrescentado o ácido fosfórico (H3PO4), sendo que o valor de pH diminui preferencialmente para 3 ou menos, em particular, para cerca de 2 ou abaixo. O ácido fosfórico apresenta preferencialmente uma concentração de cerca de 75%. Opcionalmente, antes ou durante a adição do ácido fosfórico, pode ser acrescentado um componente ácido de alumínio à suspensão, por exemplo, aluminato de sódio ou sulfato de alumínio, sendo que o valor de pH ao final da etapa b) se encontra preferencialmente em 3 ou abaixo, em particular, em cerca de 2 ou abaixo.

[0020] Foi verificado que ao final da etapa b), das partículas de dióxido de titânio dotadas de alumínio não tratadas, uma parte do alumínio foi dissolvido. Por exemplo, com um teor de Al2O3 do corpo básico de 1,4% em peso, ao final da etapa b) (com um valor de pH de cerca de 2), uma quantidade de cerca de 0,2% em peso, de alumínio, calculado como Al2O3 é dissolvida.

[0021] Em uma etapa c), em seguida, um componente de alumínio alcalino é acrescentado à suspensão, preferencialmente aluminato de sódio. O valor de pH ao final da etapa c) importa preferencialmente, pelo menos 5, em particular, pelo menos 7. Em seguida, em uma etapa d), é acrescentado um componente de alumínio, sendo que o valor de pH se ajusta para a faixa de 4,5 a 7, preferencialmente para a faixa de 5 a 6.

[0022] Em uma concretização particular do processo, em uma etapa e) uma outra camada de óxido de alumínio é aplicada sobre as partículas de dióxido de titânio, por exemplo, através de adição paralela de aluminato de sódio e sulfato de alumínio com um valor de pH sólido de cerca de 5 (o chamado processo "fixed pH").

[0023] Caso necessário, finalmente, em uma etapa f) realiza-se um ajuste do valor de pH para cerca de 6 a 7.

[0024] A quantidade de ácido fosfórico empregado na etapa b) importa preferencialmente em 1,0 a 5,0% em peso, em particular, 1,5 a 3,5% em peso e, em particular, preferencialmente 2,0 a 3,0% em peso, calculado como P2O5 e em relação ao TiO2.

[0025] A quantidade total dos compostos de alumínio acrescentados na etapa c) e d) importa preferencialmente em 2,5 a 4,0% em peso, calculado como Al2O3 e em relação ao TiO2. Para essa quantidade deve-se calcular também o composto de alumínio ácido ou alcalino opcionalmente acrescentado antes ou durante a etapa b).

[0026] A quantidade total dos compostos de alumínio acrescentados na etapa b) até a etapa e) importa preferencialmente em 3,0 a 7,0% em peso, em particular, 4,0 a 6,0% em peso, calculado como Al2O3 e em relação ao TiO2.

[0027] O pigmento de TiO2 pós-tratado é separado por métodos da filtração ou da suspensão conhecidos pelo técnico e o bolo de filtração formado é lavado, para remover os sais solúveis. O processo de acor-do com a invenção destaca-se pelo fato de que a umidade residual do bolo de filtração pode ser reduzida em cerca de 10%. Por exemplo, o bolo de filtração em processos de pós-tratamento conhecidos (por exemplo, DE 103 32 650 A1) apresenta uma umidade residual de pelo menos 58% em peso (filtração de Moore), enquanto que com o processo de acordo com a invenção, podem ser obtidas preferencialmente umidades residuais de 52% em peso e menos. Por esse meio, resulta uma vantagem econômica significativa, visto que na etapa de secagem seguinte precisa evaporar menos água.

[0028] Ao bolo de filtração lavado, para melhorar a resistência do pigmento à luz no laminado antes ou durante a subsequente secagem, pode ser acrescentado um composto contendo nitrato, por exemplo, KNO3, NaNO3, Al(NO3)3 em uma quantidade de 0,05 a 0,5% em peso, calculado como NO3 e em relação ao pigmento. Além disso, em uma das etapas do processo para melhorar as propriedades de fluidez, pode ser acrescentado ao pigmento um composto orgânico da série daqueles, que são convencionalmente usados na produção de pigmentos de TiO2 e que são conhecidos pelo técnico, tais como, por exemplo, polialcoóis (trimetiloletano, trimetilolpropano, neopentilglicol). Alternativamente à adição dos compostos contendo nitrato antes ou durante a secagem, a adição dessas substâncias pode ser efetuada também durante a moagem.

[0029] Em uma concretização alternativa do processo, o pigmento tratado é submetido a um tratamento térmico de 200 a 400°C, preferencialmente 200 a 300°C durante cerca de 60 a 180 minutos.

[0030] O pigmento produzido de acordo com a invenção destaca-se preferencialmente por um teor de alumínio de 3,0 a 7,0% em peso, calculado como Al2O3 e com um teor de fosfato de 1,0 a 5,0% em peso, calculado como P2O5. O pigmento produzido pelo pó de acordo com a invenção mostra, comparado com os pigmentos comparativos, uma melhor estabilidade ao acinzamento com claridade e opacidade igualmente boa e é o melhor adequado para o uso em papel de decoração. Além disso, o bolo de filtração do pigmento apresenta, em comparação com a DE 103 32 650 A1, menores umidades residuais, pelo que resultam as outras vantagens econômicas.

Exemplos

[0031] A seguir, a invenção é descrita por meio de exemplos, sem que, com esses, esteja associada uma restrição da invenção.

Exemplo 1

[0032] Há uma suspensão de TiO2 moída úmida do processo de cloreto com uma concentração de TiO2 de 450 g/l, uma dotação de alumínio correspondente a 1,5% em peso, de Al2O3 e com um valor de pH de 10, foram acrescentados 2,5% em peso, de P2O5 na forma de H3PO4 a 75%. Nesse caso, ajustou-se um valor de pH de cerca de 2. Em seguida, 2,0% em peso, de Al2O3 foram acrescentados como alu-minato de sódio. Nesse caso, ajustou-se um valor de pH de cerca de 10. Depois, a suspensão, na próxima etapa, foi ajustada para um valor de pH de 5 através da adição de sulfato de alumínio (correspondendo a 1,1 a 1,2% em peso, de Al2O3). Em seguida, 2,2% em peso, de Al2O3 foram incorporados na forma de uma adição paralela de solução de sulfato de alumínio e aluminato de sódio de modo tal, que o valor de pH foi mantido em 5 (método fixed-pH). Em seguida, a suspensão foi ajustada para um valor de pH de 5,5 a 7 com auxílio de uma solução alcalina de aluminato de sódio.

[0033] A suspensão de TiO2 pós-tratada foi filtrada e através de lavagem, liberada dos sais hidrossolúveis. A pasta de filtração lavada, após a adição de cerca de 0,18% em peso, de NO3 como NaNO3, foi secada em um secador de nebulização e, em seguida, moída em um moinho de jato. O pigmento produzido continha os seguintes elementos de pós-tratamento expressos na forma de seus óxidos: 2,2% em peso, de P2O5 e 5,8% em peso, de AI2O3, em cada caso em relação ao corpo básico de TiO2 e 0,18% em peso, de NO3.

Exemplo 2

[0034] Foi processado tal como no exemplo 1 com a diferença, de que na etapa "método fixed pH", ao invés de 2,2% em peso, de AI2O3, foram misturados 1,0% em peso, de AI2O3 na forma da adição paralela de solução de sulfato de alumínio e aluminato de sódio. O pigmento produzido continha os seguintes elementos de pós-tratamento expressos na forma de seus óxidos: 2,3% em peso, de P2O5 e 4,9% em peso, de Al2O3, em cada caso em relação ao corpo básico de TiO2 e 0,18% em peso, de NO3.

Exemplo Comparativo

[0035] A uma suspensão de TiO2 moída úmida do processo de cloreto com uma concentração de TiO2 de 450 g/l, uma dotação de alumínio correspondente a 1,5% em peso, de AI2O3 e com um valor de pH de 10, foram acrescentados 2,0% em peso, de AI2O3 como aluminato de sódio. Nesse caso, ajustou-se um valor de pH de > 12. Depois, foram acrescentados 2,5% em peso, de P2O5 como solução de hidro-genofosfato dissódico. O valor de pH da suspensão permaneceu em > 12. Na etapa seguinte, a suspensão foi ajustada para um valor de pH de 5 através da adição de sulfato de alumínio (correspondendo a 2,4% em peso, de AI2O3). Em seguida, 0,9% em peso, de AI2O5 foram incorporados na forma de uma adição paralela de solução de sulfato de alumínio e aluminato de sódio, de modo que o valor de pH foi mantido em 5. Em seguida, a suspensão foi ajustada para um valor de pH de 6,8 com auxílio de uma solução alcalina de aluminato de sódio. A suspensão de TiO2 pós-tratada foi filtrada e libertada dos sais hidrossolú-veis através de lavagem. A pasta de filtração lavada, depois da adição de cerca de 0,18% de NO3 como NaNO3, foi secada em um secador de nebulização e, em seguida, moída em um moinho de jato. O pig-mento produzido continha os seguintes elementos de pós-tratamento expressos na forma de seus óxidos: 2,1% em peso, de P2O5 e 6,0% em peso, de AI2O3, em cada caso em relação ao corpo básico de TiO2 e 0,18% em peso, de NO3.

Métodos de Teste e Resultados dos Testes Produção do Laminado (Escala Laboratorial)

[0036] Os pigmentos de dióxido de titânio produzidos de acordo com o exemplo 1 e 2 e exemplo comparativo foram incorporados em papel para decoração e, em seguida, examinados com respeito às suas propriedades óticas e resistência à luz em laminados comprimidos. Para isso, o pigmento de dióxido de titânio a ser pesquisado, foi incorporado em pasta química e foram produzidas folhas com uma gramatura de cerca de 80 g/m2 e uma razão de massa de TiO2 de cerca de 30 g/m2.

[0037] Para uma avaliação das propriedades óticas dos papéis para decoração e, com isso, da qualidade do pigmento de dióxido de titânio, é importante, que os papéis para decoração com o mesmo teor de cinza sejam comparados. Para esse fim, é necessário que a quantidade de pigmento de dióxido de titânio empregada para a formação da folha seja correspondentemente ajustada à retenção da razão de massa de TiO2 desejada no papel, aqui, 30 g/m2 ± 1 ou à gramatura desejada, aqui, 80 g/m2 ± 1. Para a formação de uma folha, tomaram-se por base nesses ensaios, 1,65 g de pasta química (secada no forno). O procedimento e as substâncias auxiliares usadas são conhecidas pelo técnico. O teor de dióxido de titânio (cinza em [%] ) de uma folha foi determinado a seguir. Para determinar o teor de dióxido de titânio, uma quantidade de peso definida do papel produzido foi incinerada com um incinerador de alta velocidade a 900°C. A razão de massa de TiO2 (cinza em [%] ) deve ser calculada através do peso do resíduo. A seguinte fórmula serviu de base para calcular o teor de cinza:
teor de cinza [g/m2] = (cinza [%] x gramatura [g/m2] )/100 [%] .

[0038] O próximo processamento do papel abrangeu a impregnação e prensagem em laminados. A folha a ser resinada foi totalmente imersa em uma solução de resina de melamina, depois, puxada entre duas rasquetas, para garantir uma determinada aplicação de resina e, em seguida, a folha foi previamente condensada na estufa de secagem de ar circulante a 130°C. A aplicação de resina importou em 110 a 140% do peso da folha. A folha tinha uma umidade residual de 5,7 a 6,2% em peso. As folhas condensadas foram dobradas com papéis centrais embebidos com resina fenol e papel de fundo branco ou preto para formar pacotes prensados.

[0039] Para a medição das propriedades óticas, os pacotes prensados foram estruturados da seguinte maneira: papel para decoração, papel de fundo branco ou preto, 6 folhas de papel central, papel de fundo branco ou preto, papel para decoração.

[0040] Para a determinação da estabilidade de acinzamento, os pacotes prensados foram estruturados da seguinte maneira: papel para decoração, 5 folhas de papel central, papel de fundo branco. A prensagem dos pacotes foi efetuada com auxílio de uma prensa de laminados Wic-kert tipo 2742 a uma temperatura de 140°C e uma pressão de 9 MPa (90 bar) durante um tempo de prensagem de 300 segundos.

Teste

[0041] A medição das propriedades óticas e da estabilidade ao acinzamento dos laminados foi efetuada com aparelhos comercialmente disponíveis (fotômetro espectral, aparelho de xenoteste). Para avaliar as propriedades óticas de substâncias prensadas em camadas, os valores de cor (CIELAB L*, -a*, -b*) são determinados de acordo com a DIN 6174 com auxílio do aparelho de medição de cor ELREPHO® 3300 através de papel de fundo branco ou através de preto. Como medida para a claridade, o valor de cor L* CIELAB foi usado através de papel de fundo branco (L*branco).

[0042] A opacidade é uma medida para a permeabilidade da luz ou transmissão do papel. Como medida para a opacidade dos laminados foram selecionados os seguintes tamanhos: CIELAB L*preto, a claridade dos laminados medida através de papel de fundo preto e o valor da opacidade L [%] = Ypreto/Ybranco x 100, determinado do valor Y medido através de papel de fundo branco (Ypreto) e do valor Y através de papel de fundo branco (Ybranco). Ambos os valores, CIELAB L*preto e L [%] , são normalizados para um valor de cinzas de 30,0 g/m2. Para avaliar a estabilidade ao acinzamento (resistência à luz) dos pigmentos de dióxido de titânio ou das misturas de pigmentos de dióxido de titânio, as correspondentes amostras de laminado são expostas à luz em um XENOTEST® alfa. Os valores de cor CIELAB L*, a* e b* foram medidos de acordo com a DIN 6174 antes e depois de um período de 96 horas de exposição à luz no XENOTEST® alfa. A fonte de luz é uma lâmpada de arco voltaico de xenônio com uma intensidade de radiação de 70 W/m2. A temperatura no espaço da amostra do aparelho é de 45°C, a umidade relativa é de 30%. As amostras são irradiadas no "movimento de rotação". Como medida para a estabilidade ao acinzamento foram indicados tanto ∆L* = L*antes - L*depois, como também ∆E = ((∆L*)2 + (∆a*)2 + (∆b*)2)1/2.

Resultados do teste

[0043] A tabela mostra os resultados do teste para laminados, que foram produzidos com os pigmentos de acordo com a invenção (exemplo 1 e 2) e com um pigmento comparativo (exemplo comparativo). Verifica-se, que os laminados produzidos com os pigmentos de acordo com a invenção apresentam uma estabilidade ao acinzamen-to nitidamente maior com os mesmos valores de claridade e opacidade, em comparação com um laminado, que contém um pigmento produzido de acordo com o estado da técnica.

Claims

Processo para a produção de um pigmento de dióxido de titânio pós-tratado, caracterizado pelas seguintes etapas:
- (a) prover uma suspensão aquosa de partículas de dióxido de titânio não tratadas com um valor de pH de pelo menos 9,
- (b) adicionar ácido fosfórico, em que após a etapa (b) a referida suspensão apresenta um valor de pH de 3 ou menos;
- (c) adicionar um composto de alumínio alcalino, e
- (d) adicionar um composto de alumínio ácido.
Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um valor de pH de 2 ou menos é obtido no final da etapa (b).
Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que um valor de pH de pelo menos 5, preferencialmente de pelo menos 7, é obtido no final da etapa (c).
Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que um valor de pH de 4,5 a 7, preferencialmente de 5 a 6, é obtido no final da etapa (d).
Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que um composto de alumínio ácido ou alcalino é adicionado antes ou durante a etapa (b), e um valor de pH de 3 ou menos, preferencialmente de 2 ou menos, é obtido ao final da etapa (b) .
Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que uma camada de óxido de alumínio é aplicada em uma etapa (e).
Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a camada de óxido de alumínio é aplicada através da adição paralela de aluminato de sódio e sulfato de alumínio com um valor de pH fixo de cerca de 5.
Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a soma dos compostos de alumínio adicionada na etapa (b) até a etapa (e), calculada como Al2O3, é de 3,0 a 7,0% em peso, preferencialmente de 3,0 a 6,0% em peso.
Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a quantidade do ácido fosfórico adicionada, calculada como P2O5, é de 1,0 a 5,0% em peso, preferencialmente 1,5 a 3,5% em peso, mais preferencialmente de 2,0 a 3,0% em peso.
Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que, para melhorar a resistência à luz no laminado, o pigmento é tratado com nitrato, de modo que o pigmento pronto contém até 0,5% em peso de NO3.