BR112012028943A2 - combinação de substâncias luminescentes - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO LUMINESCENTE, USO DE UMA COMPOSIÇÃO LUMINESCENTE, SUBSTÂNCIA OU MISTURA DE SUBSTÂNCIAS, SISTEMA DE LEITURA PARA DETECTAR UMA MARCAÇÃO DE LUMINESCÊNCIA EM UMA SUBSTÂNCIA OU MISTURA DE SUBSTÂNCIAS E PROCESSO PARA DETECTAR UMA MARCAÇÃO DE LUMINESCÊNCIA EM UMA SUBSTÂNCIA OU MISTURA DE SUBSTÂNCIAS. A invenção refere-se a uma composição luminescente contendo um componente que pode ser estimulado por uma radiação infravermelha (IR) e um componente que pode ser estimulado por uma radiação ultravioleta (UV). A composição apresenta um espectro de emissão característico e opcionalmente pode ser usada juntamente com um sistema de leitura adaptado ao espectro de emissão a fim de marcar substâncias ou misturas de substâncias.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÃO LUMINESCENTE, USO DE UMA COMPOSIÇÃO LUMINESCENTE, SUBSTÂNCIA OU MISTURA DE SUBSTÂNCIAS, SISTEMA DE LEITURA

PARA DETECTAR UMA MARCAÇÃO DE LUMINESCÊNCIA EM UMA 5 SUBSTÂNCIA OU MISTURA DE SUBSTÂNCIAS E PROCESSO PARA DETECTAR UMA MARCAÇÃO DE LUMINESCÊNCIA EM UMA SUBS- TÂNCIA OU MISTURA DE SUBSTÂNCIAS". Descrição A invenção refere-se a uma composição luminescente contendo 10 um componente que pode ser estimulado por uma radiação infravermelha (IR) e um componente que pode ser estimulado por uma radiação ultraviole- ta (UV). A composição apresenta um espectro de emissão característico e opcionalmente pode ser usada juntamente com um sistema de leitura adap- tado ao espectro de emissão a fim de marcar substâncias ou misturas de 15 substâncias. Compostos, que contêm íons de lantanídeos na etapa de oxida- ção +3,são muitas vezes substâncias luminescentes, que emitem luz de on- da curta, por exemplo, na faixa visível e/ou na faixa UV quando estimulados com radiação na faixa infravermelha. Essa propriedade designada como 20 "upconversion" ou "fluorescência antistokes" pode ser atribuída ao fato, de que elétrons da subcamada 4f de íons de lantanídeos são levantados na irradiação através de uma estimulação múltipla sequencial para um estado de energia, que apresenta um nível aumentado com respeito à absorção de um único fóton. Desse estado de energia, um fóton mais rico em energia do 25 que o fóton originariamente absorvido pode ser determinado na relaxação. O uso de sulfetos de óxido de lantanídeo como substâncias lu- minescentes "antistokes" é descrito, por exemplo, na WO 00/60527, WO 2008/000461, bem como nas patentes US 6.802.992 e 6.686.074. Além dis- so, sabe-se, que esses sulfetos de óxido de lantanídeo são usados para 30 marcar substâncias ou misturas de substâncias. De acordo com a presente invenção, novas composições lumi- nescentes são disponibilizadas, as quais contêm dois componentes (a) e (b)

que podem ser estimulados em diferentes faixas de comprimento de onda.

O componente (a) é um componente que pode ser estimulado por radiação IR, compreendendo um óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de íons de lantanídeos.

O componente (b) é um componente que pode ser estimulado 5 por radiação UV, no caso do qual se trata favoravelmente de um composto inorgânico inerte nas condições ambientais, por exemplo, um aluminato op- cionalmente dopado, que absorve na faixa de comprimento de onda UV e emite uma radiação luminescente característica para o uso, por exemplo, radiação fluorescente. 10 Dessa maneira, um objeto da invenção é uma composição lumi- nescente, contendo (a) um componente que pode ser estimulado por radiação IR, compreendendo pelo menos um óxido, um sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de íons de lantanídeos e 15 (b) um componente que pode ser estimulado por radiação UV.

O componente (a) da composição é preferivelmente uma subs- tância luminescente com propriedades de "upconverter" e/ou "antistokes". Preferivelmente, o componente (a) contém um óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de ítrio e um óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de 20 pelo menos um, pelo menos ou pelo menos três outros elementos selecio- nados de lantânio, cério, praseodima, neodima, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio e lutécio, bem como opcional- mente pelo menos um agente de dopagem, selecionado de óxidos e/ou fluo- retos de elementos do grupo principal ou secundário.

No caso do componen- 25 te (a) trata-se, por exemplo, de uma substância luminescente, tal como des- crito na WO 2008/000461, cuja divulgação é aqui incorporada por referência.

No componente (a) total, o óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de ítrio está preferivelmente presente em uma proporção de > 85% em mol, > 90% em mol, > 92% em mol, > 94% em mol ou > 96% em mol.

Outros 30 óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido estão preferivelmente presen- tes em uma proporção de até 5% em mol cada, até 3,5% em mol ou até 2% em mol, com base no componente (a) total.

Preferivelmente, os outros óxi-

dos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido são selecionados dos óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido de érbio, itérbio e de pelo menos um outro elemento, especialmente de lutécio, gadolínio, hólmio, túlio, disprósio e/ou európio.

Os óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido e érbio e 5 itérbio estão preferivelmente presentes em uma proporção de 0,5-2% em mol cada, de modo particularmente preferido, de 1-2% em mol, com base no componente (a) total.

Os outros óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de ó- xido são preferivelmente usados em proporções menores de, por exemplo, 0,1-1% em mol, de modo particularmente preferido, 0,1-0,5% em mol, com 10 base no componente (a) total.

Por exemplo, o componente (a) da composição pode conter, a- lém do óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de ítrio, óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou ainda mais outros ele- mentos. 15 O componente (a) da composição de acordo com a invenção contém adicionalmente pelo menos um agente de dopagem selecionado de óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido de elementos do grupo princi- pal ou secundário.

Os agentes de dopagem estão preferivelmente presentes em uma proporção de até 5% em peso, cada, de modo particularmente pre- 20 ferido, de até 2% em mol cada, mais preferivelmente ainda, de até 1% em mol, cada, mais preferivelmente ainda de 0,05-1% em mol e do modo mais preferido, de 0,1-0,2% em mol, com base no componente (a) total.

Um agente de dopagem preferido é um fluoreto, que pode ser usado, por exemplo, como um fluoreto de metal alcalinoterroso ou como flu- 25 oreto de metal alcalino, por exemplo, como fluoreto de potássio.

O fluoreto está preferivelmente presente em uma proporção de 0,1-0,2% em mol, com base no componente (a) total.

Outros agentes de dopagem preferidos são metais alcalinoterro- sos e/ou elementos de grupos secundários, que estão presentes como cá- 30 tions tendo duas ou mesmo mais cargas positivas, preferivelmente na forma de óxidos e/ou fluoretos.

Agentes de dopagem particularmente preferidos são cálcio, zinco e/ou titânio, por exemplo, na forma dos óxidos óxido de cál-

cio, óxido de zinco ou dióxido de titânio.

Os agentes de dopagem catiônicos estão preferivelmente presentes em uma proporção de 0,1-0,2% em mol ca- da, com base no componente (a) total.

O componente (a) que pode ser estimulado por IR da composi- 5 ção luminescente destaca-se, por um lado, por uma alta intensidade de lu- minescência e, por outro lado, por linhas ou picos de emissão, que são ca- racterísticas para a presença e as proporções das proporções individuais.

Assim, através de combinações específicas de óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido com agentes de dopagem, podem ser produzidos um nú- 10 mero praticamente ilimitado de diferentes espectros de emissão.

O componente (a) da composição de acordo com a invenção pode ser produzida tal como descrito na WO 2008/000461. A adição de a- gentes de dopagem, por exemplo, de cátions e/ou fluoretos polivalentes, causa drásticas mudanças na posição e/ou intensidade de comprimentos de 15 onda de emissão individuais.

Além disso, é encontrado também um grande aumento da intensidade total de luminescência.

Presume-se, que adicional- mente à absorção de dois fótons conhecidos nos materiais antistokes reali- za-se também uma absorção de três fótons.

O componente (b) da composição de acordo com a invenção é 20 um componente que pode ser estimulado pela radiação UV, que após a es- timulação, emite uma radiação de luminescência característica.

Nesse caso, trata-se preferivelmente de um aluminato, que é opcionalmente dotado com íons de metais de transição e/ou íons de lantanídeos.

O componente (b) contém preferivelmente um aluminato de íons de metais alcalinoterrosos, 25 íons de metais de transição e/ou íons de lantanídeos, preferivelmente um aluminato de bário ou magnésio ou um aluminato de ítrio, opcionalmente dotado de íons de Eu, Mn, Th e/ou Cr.

Através do ajuste da estequiometria de íons de metais alcalinoterrosos, metais de transição e/ou lantanídeos no aluminato, a posição e/ou intensidade dos comprimentos de onda de emis- 30 são pode variar.

Através da dopagem com íons de metais de transição e/ou lantanídeos, a sensibilidade UV aumenta.

O agente de dopagem do compo- nente (b) está favoravelmente presente em uma proporção de 10% em mol até 5% em mol ou até 1% em mol, com base no componente (b) total.

O componente (b) está favoravelmente presente em uma pro- porção total de 1-30%, 5-20% ou 8-12%, com base no peso total dos com- ponentes (a) e (b). 5 Os componentes (a) e/ou (b) estão preferivelmente presentes na composição luminescente de acordo com a invenção em forma cristalina.

Além disso, é preferível, que os componentes individuais consistam em uma única fase, por exemplo, em uma fase cristalina, que pode ser determinada por métodos difratométricos de raios X.

De modo particularmente preferido, 10 o componente (a) está presente em forma cristalina hexagonal.

Os compo- nentes (a) e/ou (b) individuais podem consistir cada um opcionalmente tam- bém em uma mistura de várias substâncias luminescentes.

A composição está geralmente presente na forma de partículas, em que o tamanho médio da partícula é > 5 nm, especialmente > 1 nm.

O 15 tamanho da partícula está preferivelmente na faixa de 50 nm-100 µm, prefe- rivelmente de 50 nm-50 µm e de modo particularmente preferido, de cerca de 100 nm-10 µm.

Os componentes (a) e (b) estão presentes na composição prefe- rivelmente em uma distribuição substancialmente homogênea, por exemplo, 20 como distribuição homogênea de partículas, especialmente de partículas cristalinas, tal como descrito acima.

Essa distribuição homogênea pode ser obtida moendo os componentes juntos em dispositivos de moagem conven- cionais, por exemplo, moinhos de bolas.

As substâncias luminescentes de acordo com a invenção podem 25 ser usadas como substâncias de detecção e marcação, por exemplo, como marcações de segurança para substâncias ou misturas de substâncias.

A autenticidade de produtos ou documentos pode ser determinada dessa ma- neira.

A substância luminescente pode, visto que esta é quimicamente iner- te, ser introduzida em quaisquer substâncias ou misturas de substâncias 30 sólidas e/ou líquidas ou aplicadas sobre esses.

Por exemplo, a substância luminescente pode ser aplicada ou introduzida em substâncias de suporte, tais como, por exemplo, em lacas, toner, tintas, corantes e assim por diante ou em produtos, tais como materiais plásticos, metais, vidro, silicones, papel, borracha, medicamentos e assim por diante.

Assim, por exemplo, objetos podem ser providos com uma camada da substância luminescente em sua superfície ou pares desses, que apresentam uma espessura de camada de, 5 por exemplo, 1-10 µm, preferivelmente 1-5 µm.

Preferivelmente, a substân- cia luminescente é acrescentada ao produto ou a uma parte do produto em uma proporção de 20-2000 ppm, preferivelmente 50-200 ppm.

A substância luminescente de acordo com a invenção também é adequada para o uso em sistemas biológicos, por exemplo, culturas de células, amostras de líquidos 10 corporais ou secções de tecidos ou como agente de contraste.

Nesse caso, a substância luminescente pode ser acoplada em forma nano- ou microparti- culada aos reagentes de detecção biológicos.

Além disso, as superfícies de partículas da substância luminescente podem ser modificadas com deode- tominas ou outras substâncias aderentes, para melhorar as propriedades de 15 suspensão, por exemplo, em líquidos orgânicos, tais como, por exemplo, óleos, benzinas, gases líquidos e assim por diante, em líquidos aquosos, tais como, por exemplo, líquidos corporais, em sistemas de líquidos aquoso- orgânicos e pós escoáveis, tais como, por exemplo, toners.

Quanto menores são as partículas, tanto mais baixa é a inclinação à sedimentação.

Por meio 20 de intensa mistura, por exemplo, o tamanho da partícula pode ser tão redu- zido, por exemplo, a < 100 nm, que mesmo sem adição de substâncias ade- rentes é obtida uma suspensão estável das partículas.

Uma proteção da marcação contra falsificação é fornecida pelo fato, de que as linhas de emissão características para a respectiva substân- 25 cia luminescente representam uma chave criptográfica, que podem ser de- tectadas com um detector adaptado à respectiva substância, isto é, ao ca- deado.

A composição de acordo com a invenção contém dois compo- nentes, que podem ser estimulados para a luminescência através de radia- 30 ção em diferentes faixas de comprimentos de onda.

O componente (a) pode ser preferivelmente estimulado com radiação IR na faixa de 850-1500 nm, especialmente de 920-1000 nm e/ou o componente (b) pode ser estimulado para a luminescência com radiação UV na faixa de 350-420 nm, especial- mente de 380-410 nm.

A detecção da presença da substância luminescente em um ob- jeto é efetuada através da irradiação com dois comprimentos de onda.

Para 5 estimular o componente (a), um primeiro comprimento de onda é usado na faixa infravermelha, especialmente com luz de laser monocoerente IR ou com um díodo que emite luz IR com comprimentos de onda entre cerca de 850 nm e 1500 nm, preferivelmente entre cerca de 920 nm e 1000 nm, de modo particularmente preferido, entre cerca de 950 nm e 1000 nm, mais pre- 10 ferivelmente entre 920 nm e 985 nm, em que o componente (a) é estimulado e a radiação de emissão resultante é detectada, por exemplo, na faixa entre 300 nm e 1700 nm, especialmente entre 350 nm e 1000 nm.

A irradiação do componente (a) é preferivelmente efetuada com uma potência de 1-200 mW, especialmente 10-80 mW. 15 Para estimular o componente (b), é usado um segundo compri- mento de onda na faixa UV, especialmente com luz de laser monocoerente UV ou com um díodo que emite luz UV com comprimentos de onda entre aproximadamente 350 nm e 450 nm, preferivelmente entre aproximadamen- te 380 nm e 400 nm, em que o componente (b) é estimulado e a radiação de 20 emissão é detectada, por exemplo, por meio de fluorescência, por exemplo, na faixa dentre 300 nm e 1700 nm, especialmente entre 350 nm e 1000 nm.

A irradiação do componente (b) é preferivelmente efetuada com uma potên- cia de 2-50 mW, especialmente 5-30 mW.

É preferível, que os componentes (a) e (b) da composição sejam 25 estimulados em cada caso separadamente para a luminescência por meio da irradiação com um comprimento de onda na faixa UV e a radiação de e- missão dos componentes (a) e (b) seja detectada separadamente.

Para esse fim, a estimulação do componente (a) e do componente (b) pode ser se- quencial, isto é, efetuada em diferentes tempos, em que preferivelmente o 30 componente (a) é inicialmente estimulado e, em seguida, o componente (b). Em uma forma de execução preferida da invenção, a radiação de emissão dos componentes (a) e (b) pode ser detectada digitalmente.

Nesse caso, os sinais digitalizados dos sinais originados dos componentes (a) e (b) ou partes desses sinais (por exemplo, sinais de picos individuais) podem ser convertidos em um novo sinal através de medidas criptográficas com a aplicação de algoritmos adequados.

Através da combinação desses 5 sinais originados de dois diferentes componentes, a densidade dos dados pode ser aumentada em um fator de até aproximadamente 104. Um outro objeto da invenção é um sistema de leitura para detec- tar uma marcação de luminescência em uma substância ou mistura de subs- tâncias, contendo: 10 (i) uma primeira fonte de radiação na faixa IR, (ii) uma segunda fonte de radiação na faixa UV, (iii) opcionalmente um sensor de contato para a ativação das primeira e segunda fontes de radiação no contato do sistema de leitura com uma substância ou mistura de substâncias e 15 (iv) pelo menos um elemento de detecção ótico para a detecção seletiva de linhas de emissão específicas ou marcação de luminescência.

As primeira e segunda fontes de radiação são preferivelmente em cada caso um laser de IR e UV.

Além disso, o sistema de leitura contém preferivelmente um sensor de contato, por exemplo, um sensor de contato 20 ótico, que controla as primeira e segunda fontes de radiação, de modo que uma ativação da fonte de radiação é realizada apenas no contato do sistema de leitura com uma amostra a ser determinada.

A irradiação do produto con- tendo a substância luminescente pelo sistema de leitura pode ser realizada diretamente com um condutor de fibra ótica ou com um outro meio de trans- 25 ferência oticamente relevante, por exemplo, com um corpo sólido ótico, com um fluido, gás e assim por diante.

A detecção pode ser efetuada visualmente ou por meio de detectores.

É possível usar, por exemplo, condutores de fibra ótica, cujos cabeçotes são polidos como lentes coletoras, de modo que a luz incidente 30 (luz IR ou UV) e a luz emitida pela substância luminescente (espectro de emissão específico) formam uma unidade e podem ser focalizadas no mes- mo ponto.

Uma vantagem, nesse caso, é que não pode ocorrer um desajus-

te mecânico entre o receptor e o transmissor.

O fator de amortecimento do condutor de fibra ótica, por exemplo, de vidro ou material plástico, pode vari- ar, sendo que a transmissão dos elementos estruturais óticos (fonte de radi- ação ou elemento de detecção) para o condutor de fibra ótica é aplicada de 5 forma a ser baixa em covisão.

O comprimento do condutor de fibra ótica po- de variar e encontra-se tipicamente entre 1 cm e 50 cm.

O sistema de leitura contém, além disso, um ou mais elementos de detecção óticos, que são previstos para a detecção seletiva de linhas de emissão específicas da substância luminescente, por exemplo, com respeito 10 ao comprimento de onda e/ou intensidade.

Os elementos de detecção po- dem ser, por exemplo, díodos, fotoelementos ou detectores eletrônicos.

Pre- ferivelmente, as matrizes do detector são usadas com vários detectores, pre- ferivelmente ajustados diferentemente, por exemplo, matrizes de díodos, de fotoelementos ou CCD.

Os detectores ou detectores individuais da matriz do 15 detector podem ser combinados com um espectrômetro e/ou com filtros óti- cos, por exemplo, filtros passa-faixa.

O sistema de leitura pode conter, além disso, opcionalmente uma unidade eletrônica programável, que possibilita uma avaliação digital e preparação do sinal de medição. 20 O sistema de leitura de acordo com a invenção é favoravelmente usado em combinação com uma composição luminescente constituída de dois componentes (a) e (b), tal como descrito acima.

Ainda um outro objeto da invenção é um processo para detectar uma marcação de luminescência em uma substância ou mistura de substân- 25 cias, compreendendo as etapas: (a) fornecimento de uma substância ou mistura de substâncias, a/as qual(ais) deve(m) ser testada(s) para a presença de uma marcação de luminescência, especialmente de uma composição luminescente contendo os componentes (a) e (b), tal como descrito acima, 30 (b) irradiação da substância ou mistura de substâncias com uma primeira fonte de radiação na faixa IR e de uma segunda fonte de radiação na faixa UV, para produzir radiação de emissão de componentes que podem ser estimulados com IR e UV da marcação de luminescência, (c) detecção separada das radiações de emissão produzidas e (d) determinação de um sinal de medição das radiações de e- missão detectadas ou de um sinal obtido do mesmo através de medidas 5 criptográficas e opcionalmente comparação do sinal com uma amostra pre- determinada.

Na etapa (b), efetua-se preferivelmente em primeiro lugar a radi- ação na faixa IR e a radiação na faixa UV subsequentemente.

A etapa (d) compreende preferivelmente uma preparação digital do sinal de medição ou 10 partes do mesmo.

Na figura 1, é mostrado o espectro de uma composição lumi- nescente de acordo com a invenção.

As linhas de emissão originadas do componente (a) são desenhadas em cor branca, enquanto as linhas de e- missão originadas do componente (b) são desenhadas em cor azul.

Através 15 da combinação digital dos sinais individuais ou partes dos mesmos, pode ser produzido um novo sinal por meio de métodos criptográficos, que providen- cia uma medida muito alta de proteção de verificação.

Claims (32)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição luminescente, caracterizada pelo fato de que contém (a) um componente, que pode ser estimulado por radiação IR, 5 compreendendo pelo menos um óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de íons de lantanídeos e (b) um componente, que pode ser estimulado por radiação UV.

2. Composição luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (a) contém um óxido, sulfeto 10 de óxido ou fluoreto de óxido de ítrio e um óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de pelo menos um, pelo menos dois ou pelo menos três outros e- lementos selecionados de lantânio, cério, praseodima, neodima, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio e lutécio, bem como opcionalmente pelo menos um agente de dopagem, selecionado de 15 óxidos e/ou fluoretos de elementos do grupo principal ou secundário.

3. Composição luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o óxido, sulfeto de óxido ou fluoreto de óxido de ítrio está presente em uma proporção de > 85% em mol ou de > 90% em mol, com base no componente (a) total. 20

4. Composição luminescente de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que os outros óxidos, sulfetos de óxido ou fluo- retos de óxido estão presentes em uma proporção de até 5% em mol cada, até 3,5% em mol ou até 2% em mol, com base no componente (a) total.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 2 a 4, caracterizada pelo fato de que os outros óxidos, sulfetos de óxido ou fluoretos de óxido são selecionados de sulfetos de óxido ou fluoretos de óxi- do de érbio, ítrio e de pelo menos um outro elemento, especialmente de lu- técio, gadolínio, hólmio, túlio, disprósio e/ou európio.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 2 a 5, caracterizada pelo fato de conter um fluoreto como agente de dopa- gem.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações

2 a 6, caracterizada pelo fato de conter um metal alcalinoterroso e/ou um elemento do grupo secundário, preferivelmente cálcio, zinco e/ou titânio, como agente de dopagem.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 2 a 7, caracterizada pelo fato de que os agentes de dopagem estão presen- tes em uma proporção de até 1% em mol cada, com base no componente (a) total.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o componente (b) contém um alumina- 10 to, opcionalmente dotado de íons de metais de transição e/ou íons lantaní- deo.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o componente (b) contém um aluminato de íons de metais alcalinoterrosos, íons de metais de transição e/ou íons de lantanídeo, prefe- 15 rivelmente um aluminato de bário ou magnésio ou um aluminato de ítrio, op- cionalmente dopado com íons de Eu, Mn, Th e/ou Cr.

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o componente (b) está presente em uma proporção de peso de 1-30%, 5-20% ou 8-12%, com base no peso 20 total de (a) e (b).

12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 11, caracterizada pelo fato de que os componentes (a) e/ou (b) es- tão presentes na forma cristalina.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica- 25 ções 1 a 12, caracterizada pelo fato de que os componentes (a) e/ou (b) es- tão presentes na forma de partículas, especialmente com um tamanho mé- dio de partícula de 50 nm-100 µm.

14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 13, caracterizada pelo fato de que o componente (a) pode ser esti- 30 mulado para a luminescência com radiação IR na faixa de 850-1500 nm, es- pecialmente de 920-1000 nm e/ou o componente (b) pode ser estimulado para a luminescência com radiação UV na faixa de 350-420 nm, especial-

mente de 380-410 nm.

15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 14, caracterizada pelo fato de ser introduzida em ou aplicada sobre uma substância ou uma mistura de substâncias. 5

16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracteriza- da pelo fato de estar contida em uma proporção de 10-2000 ppm na subs- tância ou na mistura de substâncias.

17. Uso de uma composição luminescente como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser para 10 a marcação de substâncias ou misturas de substâncias.

18. Uso de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fa- to de que pelo menos uma composição luminescente como mistura ou como amostra é introduzida na substância ou na mistura de substâncias ou é apli- cada sobre a mesma. 15

19. Uso de acordo com a reivindicação 17 ou 18, além disso, ca- racterizado pelo fato de que compreende a detecção da presença de uma composição luminescente.

20. Uso de acordo com a reivindicação 17 ou 19, caracterizado pelo fato de que uma composição luminescente com um espectro de emis- 20 são característico é detectada por um sistema de leitura adaptado ao mes- mo.

21. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 20, caracterizado pelo fato de que os componentes (a) e (b) da composição são estimulados para a luminescência através da radiação com um compri- 25 mento de onda na faixa IR e através da radiação com um comprimento de onda na faixa UV em cada caso separadamente e a radiação de emissão dos componentes (a) e (b) é detectada separadamente.

22. Uso de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fa- to de que o componente (a) é estimulado através da radiação com um com- 30 primento de onda na faixa de aproximadamente 850-1500 nm, especialmen- te de aproximadamente 920-1000 nm e/ou o componente (b) é estimulado através da radiação com um comprimento de onda na faixa de 350-450, es-

pecialmente de 380-410 nm.

23. Uso de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fa- to de que radiação de emissão é detectada em uma faixa de 300-1700 nm, especialmente de 350-1000 nm. 5

24. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizado pelo fato de que o componente (a) é estimulado através da radiação com um laser IR, especialmente com uma potência de 10-100 mW e/ou que o componente (b) é estimulado através da radiação com um laser UV, especialmente com uma potência de 5-30 mW. 10

25. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 24, caracterizado pelo fato de que a radiação do componente (a) e compo- nente (b) é efetuada sequencialmente, em que preferivelmente o componen- te (a) é inicialmente radiado e o componente (b) subsequentemente.

26. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 15 25, caracterizado pelo fato de que a radiação de emissão dos componentes (a) e (b) é comprovada digitalmente.

27. Uso de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fa- to de que sinais digitalizados dos sinais originados dos componentes (a) e (b) ou partes dos mesmos são convertidos em um novo sinal através de me- 20 didas criptográficas.

28. Sistema de leitura para detectar uma marcação de lumines- cência em uma substância ou mistura de substâncias, caracterizado pelo fato de que contém: (i) uma primeira fonte de radiação na faixa IR, 25 (ii) uma segunda fonte de radiação na faixa UV, (iii) opcionalmente um sensor de contato para a ativação das primeira e segunda fontes de radiação no contato do sistema de leitura com uma substância ou mistura de substâncias e (iv) pelo menos um elemento de detecção ótico para a detecção 30 seletiva de linhas de emissão específicas ou marcação de luminescência.

29. Sistema de leitura de acordo com a reivindicação 28, carac- terizado pelo fato de que o elemento de detecção compreende um módulo

CCD acoplado com um espectrômetro.

30. Sistema de leitura de acordo com a reivindicação 28 ou 29, caracterizado pelo fato de estar em combinação com pelo menos uma com- posição luminescente como definida em qualquer uma das reivindicações 1 5 a14.

31. Processo para detectar uma marcação de luminescência em uma substância ou mistura de substâncias, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas: (a) fornecimento de uma substância ou mistura de substâncias, 10 a/as qual(ais) deve(m) ser testada(s) para a presença de uma marcação de luminescência, especialmente de uma composição luminescente como defi- nida em uma das reivindicações 1 a 14, (b) irradiação da substância ou mistura de substâncias com uma primeira fonte de radiação na faixa IR e de uma segunda fonte de radiação 15 na faixa UV, para produzir radiação de emissão de componentes que podem ser estimulados com IR e UV da marcação de luminescência, (c) detecção separada das radiações de emissão produzidas e (d) determinação de um sinal de medição das radiações de e- missão detectadas ou de um sinal obtido do mesmo através de medidas 20 criptográficas e opcionalmente comparação do sinal com uma amostra pre- determinada.

32. Substância ou mistura de substâncias, caracterizada pelo fato de que uma composição luminescente é introduzida ou aplicada sobre a mesma, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a14.