BR112012023675A2

BR112012023675A2 - método para o revestimento de um substrato de metal ou plástico, o seu revestimento que pode ser obtido, e o substrato revestido

Info

Publication number: BR112012023675A2
Application number: BR112012023675-0A
Authority: BR
Inventors: Michael Grabbe; Bernhard Lettmann; Günther Ott
Original assignee: Basf Coatings Gmbh
Priority date: 2010-03-19
Filing date: 2011-03-18
Publication date: 2021-03-23
Also published as: MX345343B; US9889466B2; JP2013522031A; AU2011229057A2; EP2547709B1; MX2012010224A; JP5777698B2; DE102010012047A1; WO2011113929A1; ES2826206T3; EP2547709A1; AU2011229057B2; AU2011229057A1; US20130122307A1

Abstract

MÉTODO PARA O REVESTIMENTO DE UM SUBSTRATO DE METAL OU PLÁSTICO, O SEU REVESTIMENTO QUE PODE SER OBTIDO, E O SUBSTRATO REVESTIDO. A presente invenção refere-se a um método para o revestimento de um substrato de metal ou de plástico, que é pré-revestido se necessário, através da (a) aplicação ao substrato de uma composição aquosa de revestimento (W) cujos componentes são livres ou substancialmente livres de grupos de isocianato bloqueados, que contém uma dispersão aquosa de um aduto de epóxido-amina, e que não contém agentes de reticulação ou contém um ou uma pluralidade poli-isocianatos não bloqueados como agentes de reticulação, (b) aplicação de uma ou uma pluralidade de outras composições de revestimento se necessário, e (c) cura da composição de revestimento (W) e, se necessário, da outra composição de revestimento em temperaturas abaixo de 90º C.

Description

' Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO & PARA O REVESTIMENTO DE UM SUBSTRATO DE METAL OU PLÁSTI- CO, O SEU REVESTIMENTO QUE PODE SER OBTIDO, E O SUBSTRATO REVESTIDO". A presente invenção refere-se a um método para revestir um substrato metálico ou de plástico, ao seu revestimento obtenível, e ao subs- trato revestido.

Os métodos para o revestimento de substratos metálicos são conhecidos da técnica anterior. . 10 A DE 39 15 080 A1 descreve um método para o revestimento de substratos condutores mediante a sua imersão em um material aquoso de NM galvanização que compreende pelo menos uma resina sintética catodica- , mente depositável.

Depois que uma película foi eletroforeticamente deposi- i tada sobre o substrato, a película de revestimento depositada é cozida.

Um exemplo de uma resina sintética catodicamente depositável que pode ser usada é uma resina de epóxi modificada por amina catiônica.

Esta resina é “o de autorreticulação, em cujo caso a resina de epóxi modificada por amina o contém, por exemplo, grupos de isocianato bloqueados, ou é de reticulação externa, cujo caso o material aquoso de galvanização compreende um com- ponente reticulador adequado, tal como um poli-isocianato bloqueado, por exemplo.

O revestimento é geralmente cozido em temperaturas de 130 a 200 ºC.

A EP 0 941 295 A1 descreve um método para o revestimento de substratos, de preferência de metal, através da limpeza da superfície do substrato, aplicação opcional de uma composição de pré-tratamento, aplica- ção de um revestimento base e aplicação de um acabamento mediante a pulverização, imersão, raspagem, laminação ou dispersão, o revestimento base compreendendo uma resina de epóxi modificada por amina.

Como na DE 39 15 080 A1, a resina de epóxi modificada por amina pode ser de autor- reticulação, caso em que a resina de epóxi modificada por amina compreen- de, por exemplo, grupos de isocianato bloqueados, ou é de reticulação ex- terna, em cujo caso o revestimento base adicionalmente compreende um

: componente reticulador adequado, tal como um poli-isocianato bloqueado, ' por exemplo. O revestimento é cozido geralmente em temperaturas de 90 a 800º.

A EP 0 272 525 A2 descreve a preparação de produtos de con- —densação parcial de um composto de policarboxila de formação de película e um aduto de amina com resina epóxi. Os produtos de condensação são combinados para a formulação de revestimentos diluídos com água com componentes de reticulação tais como resinas fenólicas de melamina, ureia, benzoguanamina ou glicolurila. As películas de revestimento são de seca- 1º 10 gemem forno.

A WO 95/26373 descreve composições aquosas de revestimen- " to para revestimentos de lata ou bobina, mais particularmente para o reves- timento interior de latas de bebida, as composições compreendendo um adu- to de epóxido-amina e também um polímero de vinila que transporta carboxi- la. Pode haver agentes de reticulação presentes tais como resinas de amino, resinas fenólicas, resinas de ureia ou isocianatos bloqueados. Os revesti- mentos são curados tipicamente em 200 a 300 ºC.

Um dos principais objetivos no revestimento de substratos metá- licos é obter um controle eficaz contra a corrosão. Este é o caso, por exem- plo, tanto para o acabamento OEM automotivo quanto para dar novo aca- bamento automotivo. No acabamento OEM automotivo, o controle de corro- são suficiente pode ser tipicamente conseguido através de passivação do substrato, aplicação e cozimento de revestimentos com controle de corrosão apropriado, tais como galvanizações e revestimentos bases, por exemplo, e também outros materiais de revestimento.

O novo acabamento automotivo difere do acabamento OEM au- tomotivo essencialmente em primeiro lugar pelo fato de que o acabamento de tinta não é produzido na linha de produção sob condições de aplicação industrial correspondentes, e em segundo lugar pelo fato de que deve ser realizado em um automóvel terminado com todos os seus componentes. O novo acabamento automotivo ocorre em geral, com métodos de trabalho qualificados, mediante a aplicação manual de pulverização, sob condições

: de secagem e cura em tipicamente não mais do que 80 ºC. As temperaturas ' mais elevadas, mesmo que ocorra apenas localmente, podem dar origem a danos devido à deformação ou fusão dos componentes de plástico, à defor- mação dos pneus, ou defeitos irreversíveis causados aos materiais elétricos e eletrônicos dos veículos. Decorre disso que os materiais de revestimento requeridos para o novo acabamento são diferentes do que para OEM. Em particular, os materiais de revestimento devem ser adequados para aplica- ção por pulverização e devem curar completamente, ou quase completa- mente, mesmo em temperaturas abaixo de 90 ºC. Com os materiais de re- » 10 vestimento conhecidos como descrito acima, isso não é possível, e, portan- to, eles não são adequados para o novo acabamento automotivo.

7 O controle de corrosão, portanto, apresenta um desafio particu- lar no caso de novo acabamento automotivo. As propriedades suficientes de controle de corrosão são atualmente obtidas no novo acabamento mediante ouso daqueles que são chamados de revestimentos bases ácidos (revesti- mentos bases de lavagem) com base em polivinil butiral. A fração dos consti- tuintes orgânicos voláteis (VOC) destes revestimentos bases de lavagem, no entanto, em cerca de 700 g/L, é muito elevada, o que é extremamente inde- sejável do ponto de vista da proteção ambiental e contra os fundamentos da legislação cada vez mais rigorosa. O nível de VOC elevado se baseia em uma fração elevada de solventes orgânicos nos revestimentos bases conhe- cidos de lavagem de controle da corrosão. O controle da corrosão eficaz também é alcançável com revestimentos bases contendo cromato. As consi- derações de proteção ambiental, no entanto, tornaram tais revestimentos bases anacrônicos. Mas com os revestimentos bases aquosos modernos existentes para o setor de novo acabamento, o controle de corrosão ade- quado é impossível de alcançar.

Problema O problema abordado pela presente invenção foi, portanto, a- —quele de fornecer um método para o revestimento de substratos metálicos que seja adequado para dar novo acabamento automotivo, conduzir tanto quanto possível sem cromatos e com quantidades mínimas de solventes

" orgânicos, e ainda ao mesmo tempo permitir que o controle de corrosão efi- . caz seja alcançado. Os revestimentos resultantes devem, além disso, apresentar a- derência eficaz ao substrato, e boa aderência intercamadas com outras pelí- culasde revestimento, e contribuir para uma elevada resistência contra las- cas de pedra sobre a parte do acabamento da pintura.

O método deve tanto quanto possível ser também adequado pa- ra o acabamento de substratos de plástico consequentemente. Solução , 10 Este problema é resolvido, de forma surpreendente, através da matéria de estudo das reivindicações de patente independentes. As formas 7 de realização preferidas da invenção são evidentes a partir da matéria de estudo das reivindicações de patente dependentes. Um método foi encontrado para o revestimento de um substrato metálico ou de plástico não revestido ou pré-revestido pela (a) aplicação de uma composição aquosa de revestimento (W) cujos constituintes são livres ou substancialmente livres de grupos de isocia- nato bloqueados, que compreende uma dispersão aquosa de um aduto de epóxido-amina, e que compreende nenhum agente de reticulação ou um ou mais agentes de reticulação de poli-isocianato não bloqueado, ao substrato, (b) aplicação opcional de uma ou mais composições de revesti- mento adicionais, e (c) cura da composição de revestimento (W) e, onde apropriado, a composição de revestimento adicional, em que dita cura ocorre em temperaturas abaixo de 90 ºC.

O substrato é de preferência um substrato metálico.

O substrato metálico pode compreender um ou mais metais de qualquer tipo, tais como, por exemplo, alumínio, aço, aço galvanizado, ligas de alumínio, zinco, ferro, magnésio, cobre, estanho, silício, níquel e/ou ou- tros metais. O substrato metálico é preferivelmente um substrato produzido de alumínio, de aço ou de aço galvanizado.

Os substratos de plástico contemplados incluem todos os plásti-

: cos para os quais é conhecido que um acabamento de pintura pode ser . transmitido, tais como, por exemplo, PC (policarbonato), SMC (compostos ' de moldagem de folha), GRP (plástico reforçado com fibra de vidro), PBT (tereftalato de polibutileno), ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno), PUR (poli- uretano), CRP (plástico reforçado com fibra de carbono), ou PET (tereftalato de polietileno). No caso de plásticos em que é muito difícil conceder um aca- bamento de pintura, tal como, por exemplo, PP/EPDM (borracha de polipro- pileno/etileno-propileno-dieno), por exemplo, um revestimento base de ade- rência correspondente para plásticos é tipicamente aplicado de antemão. , 10 A superfície do substrato metálico ou de plástico pode ter sido pré-tratada. Métodos de pré-tratamento contemplados incluem todos os mé- 7 todos habituais de pré-tratamento de superfície para substratos metálicos ou de plástico, tais como, por exemplo, a sua limpeza por esfregação, abrasão, polimento, escovação, jateamento, desincrustação de chama térmica, deca- pagem, limpeza com solventes e/ou limpadores aquosos, e também pré- tratamento através da ativação (com fosfato de titânio ou com outros agen- tes químicos ou mecânicos, por exemplo), eloxing, decapagem de superfíi- cies de alumínio, fosfatação, cromagem, aplicação de outros revestimentos de conversão inorgânicos e/ou pós-passivação.

O substrato metálico ou de plástico pode ter sido pré-revestido, com um revestimento de camada única ou de múltiplas camadas, por exem- plo. Em particular, o substrato metálico ou de plástico pode levar um acaba- mento de pintura existente. O pré-revestimento, mais particularmente o aca- bamento de pintura existente, pode compreender, por exemplo, uma galva- nização, revestimento base, carga, camada de base e/ou verniz. O acaba- mento da pintura existente pode ter sítios defeituosos em que uma ou mais camadas do acabamento de pintura existente não estão mais presentes, ou não mais completamente presentes. Se o substrato metálico ou de plástico carrega um acabamento de pintura existente, então o método descrito é mais particularmente um método de dar novo acabamento.

O substrato metálico ou de plástico pode ser, por exemplo, uma tira de metal (bobina), um chassi de veículo ou parte de um chassi de veícu-

] lo, ou um utensílio doméstico ou de parte de um utensílio doméstico. O subs- 7 trato metálico ou de plástico é de preferência parte de um chassi de automó- vel.

Aplicada em cima do substrato metálico ou de plástico está uma composição aquosa de revestimento (W) cujos constituintes são livres ou substancialmente livres de grupos de isocianato bloqueados, a referida com- posição compreendendo uma dispersão aquosa de um aduto de epóxido- amina, e que não compreende nenhum agente de reticulação ou compreen- | de um agente de reticulação de poli-isocianato não bloqueado. +» 10 A composição de revestimento (W) é aquosa. Isso significa que a composição de revestimento (W) compreende água como o solvente e po- 7 de incluir solventes orgânicos apenas em uma fração menor em relação à água. A fração de solventes orgânicos é de preferência menor do que 30%, mais preferivelmente menor do que 20%, e muito preferivelmente menor do que 15%, em peso, com base em cada caso na composição aquosa de re- vestimento total (W).

A composição aquosa de revestimento (W) vantajosamente pos- sui um baixo teor de compostos orgânicos voláteis (VOC). O valor de VOC da composição de revestimento é calculado utilizando a seguinte fórmula: VOC (g/L) = (mf - mw) / (vg - vw) mf = massa de voláteis [g] mw = massa de água [9] vg = volume total da composição de revestimento [L] vw = volume de água [L].

A fronteira entre voláteis e não voláteis para um composto orgâ- nico é definida como se segue: um composto orgânico que em 293,15 K (20 ºC) ou sob as condições de uso particulares possui uma pressão de vapor de 0,01 kPa ou mais. O método para determinar o valor de VOC é descrito de forma abrangente na EN ISO 11890: 2007.

A composição aquosa de revestimento (W) possui um valor de VOC de preferivelmente abaixo de 450 g/L, mais preferivelmente abaixo de 350 g/L, ainda mais preferivelmente abaixo de 300 g/L, muito preferivelmen-

' te abaixo de 250 g/L.

Í Os constituintes da composição aquosa de revestimento (W) são livres ou substancialmente livres de grupos de isocianato bloqueados. Por "substancialmente livre" significa que os poucos grupos de isocianato blo- queados que podem estar presentes estão presentes em uma tal pequena fração que nenhuma reticulação observável dos constituintes da composição aquosa de revestimento (W) por meio dos poucos grupos de isocianato blo- queados que podem estar presentes pode ocorrer. Os constituintes da com- posição aquosa de revestimento (W) compreendem todos os constituintes, * 10 em particularos aglutinantes, reticulantes e outros adjuvantes. Consequen- temente, em particular, o aglutinante ou aglutinantes, e também o reticulante ' ou reticulantes, que podem estar presentes na composição aquosa de reves- timento de (W) também são livres ou substancialmente livres de grupos de isocianato bloqueados.

Os grupos de isocianato bloqueados são compreendidos, como é geralmente habitual, de ser grupos de isocianato que foram reagidos com um agente de bloqueio, tornando os grupos de isocianato bloqueados resul- tantes estáveis na temperatura ambiente no que diz respeito, por exemplo, aos grupos de hidroxila e aos grupos de amino, mas de tal modo que os grupos bloqueados reajam em temperaturas elevadas de cerca de 90 a 300 ºC, visto que no cozimento dentro desta faixa de temperatura o agente de bloqueio é eliminado e o grupo de isocianato está disponível para a reação outra vez. Os grupos de isocianato dimerizados (uretdionas) e os grupos de isocianato trimerizados (isocianuratos) não estão incluídos entre os grupos deisocianato bloqueados.

A composição aquosa de revestimento (W) compreende uma dispersão aquosa de um aduto de epóxido-amina como aglutinante. Um adu- to de epóxido-amina é um produto de reação de pelo menos um poliepóxido (P) e pelo menos uma amina (N).

Por poliepóxido (P) significa os compostos que contêm dois ou mais grupos de epóxido na molécula. Os poliepóxidos (P) adequados para a preparação dos adutos de epóxido-amina são, por exemplo

' - Poliepóxidos que têm um peso molecular médio numérico de ' 200 a 20000 g/mol. O peso molecular médio numérico é determinado por GPC. - Poliepóxidos tendo um peso equivalente de epóxido de 100 a 10000g/ea.

O peso equivalente de epóxido de um composto [9/eq] é a rela- ção do peso molecular médio numérico do composto [g/mol] para o número de grupos de epóxido por mol do composto [eg/mol]. O peso equivalente de epóxido de um composto indica que a massa do composto em [9] que está - 10 namédia estatística contém um grupo epóxi (isto é, um equivalente de epó- xi).

' Outros poliepóxidos adequados (P) são compostos que são pre- parados pela reação de (a) um composto de diepóxido ou uma mistura de compostos de diepóxido tendo um peso equivalente de epóxido abaixo de 2000 g/eq com (b) um composto que contém um grupo fenol ou grupo tiol e que, sob as condições de reação prevalecentes, reage monofuncionalmente com respeito aos compostos de epóxido, ou então uma mistura de tais compos- tos de reação monofuncional, onde os componentes (a) e (b) são utilizados em uma relação molar de 10:1 a 1:1, de preferência 4:1 a 1,5:1, e a reação do componente (a) com o componente (b) é realizada em 100 a 190 ºC na ausência ou na presença de um catalisador (conforme DE 35 18 770).

Outros poliepóxidos adequados (P) são compostos que são pre- parados através de uma poliadição de um composto de diepóxido e/ou uma mistura de compostos de diepóxido, em conjunto quando apropriado com um composto de monoepóxido, dita poliadição sendo realizada em 100 a 195 ºC na ausência ou presença de um catalisador e sendo iniciada por um iniciador de reação monofuncional, que carrega alternativamente um grupo de OH — alcoólico, um grupo de OH fenólico ou um grupo de SH, esta reação forman- do uma resina de epóxi em que o composto de diepóxido e o iniciador são incorporados em uma relação molar maior do que 2:01 a 10:01 (conforme

' DE 35 18 732).

' Os poliepóxidos que podem ser utilizados para a preparação dos poliepóxidos particularmente preferidos (P), ou que podem ser utilizados eles mesmos como poliepóxidos (P), são, por exemplo, éteres poliglicidílicos de polifenóis que são preparados a partir de polifenóis e epialoidrinas. Os poli- fenóis que podem ser utilizados com preferência particular são, por exemplo, bisfenol A e bisfenol F. Também adequados, ademais, são 4,4'-di- hidroxibenzofenona, 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano, 1,1-bis(4- hidroxifenil)isobutano, 2,2-bis (4-hidróxi-terc-butilfenil)propano, *bis(2- * 10 hidroxinaftil)-metano, 1,5-di-hidroxinaftaleno, e novolacs fenólicos. Outros poliepóxidos adequados são éteres poliglicidílicos de álcoois poli-hídricos, ] tais como, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,2- propileno glicol, 1,4-propileno glicol, 1,5-pentanodiol, 1,2,6-hexanotriol, glice- rol, e 2,2-bis-(4 hidroxicicloexil)propano e também neopentil glicol.

O poliepóxido (P) pode, por exemplo, ser preparado pela reação de bisfenol A, um éter bisfenol A diglicidílico, e um éter polipropileno glicol glicidílico.

Também é possível utilizar ésteres poliglicidílicos de ácidos poli- carboxílicos, tais como ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, ácido linoleico dimerizado, por exemplo. Exemplos típicos são adipato de glicidila e ftalato de glicidila.

Adicionalmente adequados são os epóxidos de hidantoína, poli- butadieno epoxidado, e os compostos de poliepóxido obtidos pela epoxida- ção de um composto alifático olefinicamente insaturado.

Os poliepóxidos (P) podem opcionalmente ser modificados. Os poliepóxidos modificados são poliepóxidos em que alguns dos grupos reati- vos foram reagidos com um composto de modificação. Um exemplo é a mo- dificação de uma resina de epóxi com os compostos de monofenol ou com- postos de monotiol. Outros exemplos de compostos de modificação incluem osseguintes: i) compostos contendo carboxila tais como os ácidos monocar- boxílicos saturados ou insaturados (por exemplo, ácido benzoico, ácido gra-

] xo de óleo de linhaça, ácido 2-etilexanoico, ácido versático), ácidos dicarbo- " xílicos alifáticos, cicloalifáticos e/ou aromáticos de diferentes comprimentos de cadeia (por exemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido isoftálico ou ácidos graxos diméricos), ácidos hidroxialquilcarboxílicos (por exemplo, áci- — doláctico, ácido dimetilolpropiônico), e poliésteres contendo carboxila, ou ii) compostos contendo amino tais como dietilamina ou etilexila- mina ou diaminas com grupos de amino secundários, por exemplo, N,N'- dialquilalquilenodiaminas = tais! como — dimetiletilenodiamina, N,N- dialquilpolioxialquilenoaminas tais como N, N'-dimetilpolioxipropilenodiamina, * 10 alquilenodiaminas cianoalquiladas tais como bis-N,N'- cianoetiletilenodiamina, polioxialquilenoaminas cianoalquiladas tais como ' bis-N, N'-cianoetilpolioxipropilenodiamina, poliaminoamidas tais como Ver- samides, especialmente os produtos da reação terminal de amino de diami- nas (por exemplo, hexametilenodiamina), ácidos policarboxílicos, mais parti- cularmente ácidos graxos diméricos e, ácidos monocarboxílicos, mais parti- cularmente ácidos graxos, ou o produto da reação de uma mol de diaminoe- xano com dois moles de éter monoglicidílico ou éster monoglicidílico, espe- cialmente ésteres glicidílicos de ácidos graxos a-ramificados tais como de ácido Versático, ou iii) compostos contendo hidroxila tais como neopentil glicol, neo- pentil glicol bisetoxilado, neopentil glicol hidroxipivalato, dimetilidantoin-N,N'- dietanol, hexano-1,6-diol, hexano-2,5-diol; 1,4-bis(hidroximetil) cicloexano, 1,1-isopropilidenobis(p-fenóxi)-2-propanol, trimetilolpropano, pentaeritritol ou amino álcoois tais como a trietanolamina, metildietanolamina ou alquilcetimi- nas contendo hidroxila tais como aminometilpropano-1,3-diol- metilisobutilcetimina ou tris(hidroximetil)aminometanocicloexanonecetimina, e também éteres de poliglico|, polióis de poliéster, polióis de poliéter, polióis de policaprolactona, polióis de policaprolactama de várias funcionalidades e pesos moleculares, ou iv) ésteres metílicos de ácido graxo saturados ou insaturados, que são reagidos com os grupos de hidroxila das resinas de epóxi na pre- sença de metóxido de sódio.

] Para a preparação do aduto de epóxido-amina é possível como : o componente de amina (N) utilizar aminas primárias e/ou secundárias e/ou Os seus sais, e/ou sais de aminas terciárias. A amina deve ser de preferência um composto solúvel em água. Exemplos de tais aminas são mono- e dialquilaminas, tais como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, metilbutilamina e outros mais. Igualmente adequadas são as alcanolaminas, tais como metiletanolamina, dietanolamina, e outros mais, e também álcoois de aminoalcóxi, tais como 2,2'-aminoetoxietanol, por exemplo. A adequação - 10 é possuída, ainda, pelas dialquilaminoalquilaminas, tais como dimetilaminoe- tilamina, dietilaminopropilamina, dimetilaminopropilamina, e outros mais. São ' utilizados preferivelmente os álcoois de aminoalcóxi, tais como 2,2'- aminoetoxietanol, e também dialquilaminoalquilaminas de massa molecular baixa, tais como N N-dimetilaminopropilamina. As poliaminas com grupos de amino primários e/ou secundários podem ser reagidas na forma de suas cetiminas com os grupos de epóxido. As cetiminas são preparadas a partir das poliaminas de uma forma conheci- da.

As aminas (N) também podem conter grupos diferentes dos gru- pos de amina igualmente, mas tais grupos não são para interromper a rea- ção da amina com o grupo de epóxido, e não são também para levar à for- mação de gel da mistura de reação.

O aduto de epóxido-amina pode ser obtido pelas técnicas habi- tuais e conhecidas, através da reação de pelo menos um poliepóxido com pelomenos uma amina. A reação pode ser realizada, por exemplo, em um solvente orgânico.

Na composição aquosa de revestimento (W) o aduto de epóxido- amina toma a forma de uma dispersão aquosa. A dispersão aquosa é estabi- lizada de forma catiônica. As cargas necessárias para o aduto de epóxido- amina ser dispersível em água podem ser geradas pela protonação com áci- dos solúveis em água, ou então pela reação dos grupos de oxirano com os sais de uma amina terciária, como, por exemplo, dimetiletanolamina, trietila-

: mina, trimetilamina, triisopropilamina, e outras mais. A capacidade de dis- : persão da água do aduto de epóxido-amina é de preferência aumentada a- través da adição de ácidos solúveis em água. Os ácidos solúveis em água adequados são, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido valérico, ácido bórico, ácido fosfórico, ácido hipofosforoso ou ácido láctico. A dispersão aquosa do aduto de epóxido-amina pode ser preparada consequentemente, por exemplo, através da conversão de alguns ou de to- dos os grupos amino básicos do aduto de epóxido-amina, mediante a neu- tralização com um ácido, em grupos de sal hidrófilos precedidos ou acompa- *» 10 nhados pela diluição com água, e dispersão. É preferível utilizar o ácido acé- tico. Prefere-se utilizar ácido fosfórico.

' A composição aquosa de revestimento (W) compreende de pre- ferência de 1% a 60% em peso, mais preferivelmente de 5% a 40% em pe- so, com base na composição aquosa de revestimento total (W), do aduto de epóxido-amina. Para calcular a fração de peso do aduto de epóxido-amina neste caso, é o aduto de epóxido-amina per se que é utilizado, antes da neu- tralização com um ácido e antes da dispersão em solução aquosa — em ou- tras palavras, nem o agente de neutralização nem os constituintes remanes- centes da dispersão do aduto de epóxido-amina são incluídos no cálculo da fraçãode peso de aduto de epóxido-amina.

A composição aquosa de revestimento (W) não compreende ne- nhum agente de reticulação, ou então um ou mais agentes de reticulação de poli-isocianato não bloqueado.

Os agentes de reticulação aqui são os agentes de reticulação habituais e conhecidos que são tipicamente utilizados para a reticulação de adutos de epóxido-amina, tais como, mais particularmente, resinas fenólicas, resinas de amino (por exemplo, resinas de melamina, resinas de ureia, resi- nas de benzoguanamina, resinas de glicolurila), e poli-isocianatos (bloquea- dos). Por "nenhum agente de reticulação" significa-se que a composição a- — quosa de revestimento (W) é livre ou substancialmente livre de tais agentes de reticulação. Pode haver no máximo vestígios de tais agentes de reticula- ção presentes; no entanto, "substancialmente livre" significa que a composi-

' ção aquosa de revestimento (W) contém menos do que 1,0% em peso de tais agentes de reticulação, com base na composição aquosa de revestimen- to total (W).

Um poli-isocianato é um composto tendo dois ou mais grupos de isocianato. Um poli-isocianato não bloqueado é um poli-isocianato cujos gru- pos de isocianato são livres. Ao contrário, um poli-isocianato bloqueado é aquele de pelo menos alguns de cujos grupos de isocianato são bloqueados de uma tal maneira que o agente de bloqueio é eliminado apenas em tempe- raturas elevadas. * 10 Como mencionado acima, então, a composição aquosa de re- vestimento (W) é livre ou substancialmente livre de agentes de reticulação ] de poli-isocianato bloqueado, e os constituintes da composição aquosa de revestimento (W) são livres ou substancialmente livres de grupos de isocia- nato bloqueados. Ao contrário, a composição aquosa de revestimento (W) pode compreender um ou mais agentes de reticulação de poli-isocianato não bloqueado.

A composição aquosa de revestimento (W) de preferência com- preende um ou mais agentes de reticulação de poli-isocianato não bloquea- do.

Os poli-isocianatos não bloqueados adequados são os poli- isocianatos não bloqueados habituais e conhecidos, tais como di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de 4 ,4'-difenilmetano (MDI), e os seus isômeros e homólogos, tais como díme- ros (uretdionas) e trímeros (isocianuratos), por exemplo.

Se a composição aquosa de revestimento (W) compreende um ou mais agentes de reticulação de poli-isocianato não bloqueado, então a quantidade de poli-isocianato não bloqueado que ele compreende é de pre- ferência de 1% a 30% em peso, mais preferivelmente de 5% a 20% em pe- so, com base em cada caso na composição aquosa de revestimento total (W).

Além dos constituintes descritos acima, a composição aquosa de revestimento (W) pode compreender um ou mais componentes adicionais. A

' título de exemplo, pode haver um ou mais aglutinantes presentes que são diferentes dos adutos de epóxido-amina, e/ou pode haver um ou mais pig- mentos, tinturas e/ou auxiliares e adjuvantes presentes.

Os pigmentos adequados são os pigmentos inorgânicos e orgà- —nicos que são tipicamente utilizados em composições de revestimento, sen- do estes, por exemplo, pigmentos brancos (por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, sulfeto de zinco, sulfato de bário), pigmentos pretos (por e- xemplo, negro de fumo, preto espinélio, pigmentos orgânicos pretos), pig- mentos cromáticos inorgânicos (por exemplo, óxidos de ferro, óxidos de * 410 cromo, pigmentos de fase mista, cromato de chumbo, molibdato de chumbo, vanadato de bismuto, azul ferrociano, azul ultramarino, espinélios), pigmen- Ú “tos cromáticos orgânicos (por exemplo, pigmentos azo, pigmentos de núcleo metálico, pigmentos de trifenilmetano, pigmentos indigóides, isoindolinas, isoindolinonas, antraquinonas, quinacridonas, perileno, dicetopirrolopirro|, pirazolequinazolonas, quinoftalonas, dioxazinas), pigmentos de efeito (por exemplo, pigmentos de interferência, pigmentos de efeito metálico), pigmen- tos anticorrosivos (por exemplo, fosfato de zinco, fosfato de cromo, fosfato de zinco/alumínio, pó de zinco). Preferência é dada ao uso dos pigmentos que são habituais em revestimentos bases, niveladores de revestimento base, e cargas para re- vestimentos metálicos.

Estes incluem mais particularmente dióxido de titânio, óxido de zinco, fosfato de zinco, óxidos de ferro, e negro de fumo.

Os auxiliares e adjuvantes adequados são os auxiliares e adju- vantes que são tipicamente usados em composições de revestimento, tais como, por exemplo, cargas (por exemplo, silicatos tais como talco, caulim, mica ou outros silicatos de cálcio, silicatos de alumínio e/ou silicatos de só- dio; carbonatos tais como o giz, calcita, mármore, dolomita, e carbonatos de cálcio precipitados; sulfatos tais como sulfato de bário natural (baritina, espa- to pesado) ou sintético (sulfato de bário), sílicas tais como Aerosil); plastifi- cantes, tensoativos/emulsificantes, tinturas, dispersantes, agentes umectan- tes, agentes de controle de fluxo, antiespumantes, agentes de desaeração, auxiliares reológicos, retardadores de chama, estabilizantes de luz tais como

' absorventes de UV, descontaminantes de radical livre, conservantes, e repe- lentes de água.

É preferível utilizar os auxiliares e/ou adjuvantes que são habitu- ais em revestimentos bases, niveladores de revestimento base e cargas pa- ra revestimentos metálicos. Estes incluem, mais particularmente, cargas tais como sílicas, talco, caulim, silicatos de alumínio, sulfato de bário, e giz.

A composição aquosa de revestimento (W) pode, em particular, também compreender o ácido fosfórico. A composição aquosa de revesti- mento (W) preferivelmente compreende o ácido fosfórico em 0,1% a 4,0% * 10 empeso,mais preferivelmente de 0,5% a 2,5% em peso, com base na com- posição aquosa de revestimento total (W).

Ú A composição aquosa de revestimento (W) pode ser aplicada ao substrato metálico ou de plástico por meio de métodos de aplicação habitu- ais e comuns, como, por exemplo, através da pulverização, incluindo a pul- verização eletrostaticamente assistida, raspagem, revestimento com rolo, imersão, dispersão, laminação ou derramamento. A composição aquosa de revestimento (W) é aplicada ao substrato de preferência por meio de pulveri- zação, incluindo a pulverização eletrostaticamente assistida. Nestas técni- cas, gotículas finas da composição aquosa de revestimento (W) são gera- das,esão depositadas sobre o substrato. No caso de pulverização, a com- posição aquosa de revestimento (W) é atomizada por meio de ar comprimido e/ou por pressão elevada no método sem ar e/ou por forças centrífugas (a- tomização rotativa de alta velocidade). No caso de pulverização eletrostati- camente assistida, a composição aquosa de revestimento (W) é atomizada pormeio de forças eletrostáticas.

Se desejável, antes ou depois que a composição aquosa de re- vestimento (W) é curada sobre o substrato, uma ou mais de outras composi- ções de revestimento podem ser aplicadas à película aplicada da composi- ção aquosa de revestimento (W). Tais composições podem incluir, por e- xemplo, cargas, camadas de base e/ou vernizes. Aqueles adequados são, por exemplo, as cargas, camadas de base e vernizes que são costumeiros para os metais de revestimento ou plásticos. Exemplos de cargas preferidas

] são as cargas de poliuretano de dois componentes. Exemplos de camadas de base preferidas são as camadas de base aquosas. Exemplos de vernizes preferidos são vernizes de poliuretano de dois componentes. De um modo geral, preferência é dada àquelas cargas, camadas de base e/ou vernizes que possuem um valor baixo de VOC.

A película não curada da composição aquosa de revestimento de (W) pode ser submetida à vaporização e/ou secagem preliminar antes que uma ou mais películas adicionais sejam aplicadas. Por exemplo, a se- cagem preliminar da película não curada da composição aquosa de revesti- - 10 mento (W) pode ocorrer na temperatura ambiente durante 5 a 60 minutos, antes que uma outra película seja aplicada. A película da composição aquo- : sa de revestimento (W) e a pelo menos uma película adicional podem então ser curadas em conjunto. Alternativamente, a película da composição aquo- sa de revestimento (W) também pode ser curada em primeiro lugar sobre o substrato, antes que quaisquer outras películas sejam aplicadas e depois são curadas separadamente a partir de (W).

A composição de revestimento adicional pode ser aplicada por meio de métodos de aplicação habituais e comuns no substrato metálico ou de plástico, por meio de pulverização, incluindo a pulverização eletrostatica- mente assistida, raspagem, revestimento com rolo, imersão, dispersão, la- minação ou derramamento, por exemplo. As composições de revestimento adicionais são de preferência aplicadas por meio de pulverização, incluindo a pulverização eletrostaticamente assistida.

A composição aquosa de revestimento (W) pode ser utilizada, por exemplo, como um revestimento base, nivelador de revestimento base ou carga. Um revestimento base é um revestimento que está localizado dire- tamente sobre o substrato metálico ou de plástico não tratado ou pré-tratado ou o acabamento de pintura existente, e possui uma espessura de película seca de não mais do que 30 um. Os revestimentos bases são geralmente distintos pela boa aderência e propriedades de controle da corrosão. Uma carga é um revestimento que está localizado diretamente sobre o substrato metálico ou de plástico não tratado ou pré-tratado, ou o acabamento de pin-

] tura existente, ou então sobre um revestimento base aplicado de antemão, e compreende uma fração habitual de cargas, e possui uma espessura de pe- lícula seca de 30 a 300 um.

As cargas são geralmente distintas pelo masca- ramento eficaz dos desníveis de substrato, e a resistência às lascas de pe- draetambém boa e rápida capacidade de areia (no caso de cargas de are- amento). A carga não precisa necessariamente ser areada (carga úmida so- bre umidade, carga se areamento). Um nivelador de revestimento base combina as propriedades de revestimento base e carga.

Ele pode ser apli- cado diretamente no substrato metálico ou de plástico não tratado ou pré- - 10 tratado, ou no acabamento de pintura existente, ou a um revestimento base aplicado previamente, e é aplicado com uma espessura de película seca de ' até 300 um e é geralmente notável com relação a boa aderência e proprie- dades de controle de corrosão, boa capacidade de areia (no caso de area- mento dos niveladores de revestimento base), e resistência às lascas de pedra Se a composição aquosa de revestimento (W) for utilizada como — revestimento base, então a composição aquosa de revestimento (W) é apli- cada de preferência com uma espessura de película seca de 5 a 30 um, mais preferivelmente de 10 a 20 um, no substrato.

Após a vaporização du- rante 10 a 40 minutos em temperatura ambiente, por exemplo, uma carga é de preferência aplicada "úmida sobre umidade" ao revestimento base não curado.

O revestimento base e a carga são então curados, de preferência em conjunto.

Se a composição aquosa de revestimento (W) for usada como um revestimento base ou nivelador de revestimento base, ela preferivelmen- te compreende ácido fosfórico como um componente adicional.

A quantidade de ácido fosfórico neste caso é de preferência de 0,1% a 4,0% em peso, mais preferivelmente de 0,5% a 2,5% em peso, com base em cada caso na composição aquosa de revestimento total (W). Se a composição aquosa de revestimento (W) for usada como uma carga ou nivelador de revestimento base, então a composição aquosa de revestimento (W) é aplicada preferivelmente com uma espessura de pelí-

' cula seca de 20 a 200 um, mais preferivelmente de 40 a 100 um, no substra- to.

De preferência a carga ou o nivelador de revestimento base é vaporizado, curado, e - opcionalmente - ainda tratado (por exemplo, aerado), antes de qualquer outra película, tal como a camada de base e/ou verniz, por exem- plo, seja aplicada.

No entanto, também é possível aplicar uma composição de revestimento adicional à carga ou ao nivelador de revestimento base - por exemplo, uma camada de base — sem antes curar ou arear (carga úmida sobre umidade, carga sem areamento). Se nenhuma outra composição de revestimento for aplicada a - 10 um nivelador de revestimento base deste tipo, então o nivelador de revesti- mento base forma a camada mais alta do revestimento resultante e, portan- ' to, funciona como um acabamento.

Desta forma é possível, por exemplo, aplicar um acabamento diretamente sobre o substrato metálico.

Os vernizes para aplicações especializadas, tais como a prote- çãode aros de roda de alumínio, por exemplo, também são possíveis desta maneira.

Eles podem ser, se desejável, revestidos com um verniz adicional.

Se a composição aquosa de revestimento (W) for usada como uma carga, nivelador de revestimento base e/ou acabamento, então ela pre- ferivelmente compreende pelo menos um agente de reticulação de poli- isocianato não bloqueado.

Neste caso o pelo menos um poli-isocianato não é adicionado à composição aquosa de revestimento (W) até imediatamente antes da aplicação.

A composição aquosa de revestimento (W) pode ser usada co- mo um revestimento base, nivelador de revestimento base, carga, camada de baseou acabamento.

Através da adição de pigmentos correspondentes é possível, assim como os revestimentos transparentes, obter revestimentos brancos, pretos ou de outra cor, igualmente.

Por exemplo, a composição aquosa de revestimento (W) também pode ser utilizada como um nivelador de revestimento base, camada de base e/ou acabamento branco, preto, de outra cor ou transparente, e também como um nivelador de revestimento base, camada de base e/ou acabamento com efeito metálico.

A composição aquosa de revestimento (W) pode ser curada físi-

" ca e/ou quimicamente. Por cura física significa a secagem da composição de revestimento, esta secagem sendo governada pela evaporação da água e, onde apropriado, de outros constituintes voláteis da composição de revesti- mento. No caso de cura química, ao contrário, as reações de reticulação químicas ocorrem entre os constituintes da composição de revestimento. Se a composição aquosa de revestimento (W) não contiver nenhum agente de reticulação, então a cura pode ocorrer fisicamente. Se a composição aquosa de revestimento (W) contiver pelo menos um agente de reticulação de poli- isocianato não bloqueado, então a cura pode ocorrer quimicamente. .- 10 É essencial para a invenção que a cura da composição aquosa de revestimento (W) possa ocorrer em temperaturas abaixo de 90 “ºC. Isto . torna possível em particular utilizar o sistema para dar novo acabamento automotivo, onde as temperaturas relativamente altas não devem ser em- pregadas, a fim de evitar danos ao veículo. Em conformidade com o método descrito, a cura completa ou substancialmente completa da composição a- quosa de revestimento (W) pode ser alcançada mesmo em temperaturas abaixo de 90 ºC. Por "substancialmente completa" significa que a cura da composição aquosa de revestimento (W) é muito grandemente concluída após a cura em uma temperatura de menos do que 90 ºC.

A composição aquosa de revestimento (W) pode em princípio também ser curada em temperaturas de 90 ºC e acima. No método da in- venção, no entanto, a composição aquosa de revestimento (W) é curada em temperaturas abaixo de 90 ºC. A cura da composição aquosa de revestimen- to (W) ocorre de preferência nas temperaturas abaixo de 80 ºC, ainda mais preferivelmente nas temperaturas abaixo de 70 ºC, e com preferência parti- cular nas temperaturas de 60 ºC ou abaixo. A cura pode ocorrer de acordo com os métodos habituais e conhecidos, como, por exemplo, em uma cabina de secagem adequada, e/ou assistida por lâmpadas de infravermelho radi- antes. É possível com preferência realizar a cura com uma duração de 2 ho- ras oumenos, em uma temperatura de 60 a 70 ºC, mais preferivelmente em 50 a 70 ºC durante 20 a 40 minutos.

A composição aquosa de revestimento (W) de preferência pos-

' sui um teor de sólidos de 5% a 80%, mais preferivelmente de 20% a 70%, e muito preferivelmente de 30% a 60%, em peso, com base em cada caso na composição aquosa de revestimento total (W). Os sólidos são determinados de acordo com a DIN EN ISO 3251: 2008, para uma massa inicial de 1,0 g apósa secagem em 80 ºC durante 120 minutos.

Também se observou um revestimento que é obtenível pelo mé- todo descrito acima. As formas de realização preferidas do revestimento po- dem ser obtidas de acordo com aquelas formas de realização do método que foi identificado acima como sendo preferido.

- 10 Adicionalmente observou-se um substrato revestido com um re- vestimento obtido pelo método descrito acima. As formas de realização pre- Ú feridas do substrato podem ser obtidas de acordo com aquelas formas de realização do método que foi identificado acima como sendo preferido.

Também se observou uma composição aquosa de revestimento de dois componentes cujos constituintes são livres ou substancialmente |i- vres de grupos de isocianato bloqueados, e que compreende um componen- te (A), que compreende uma dispersão aquosa de um aduto de epóxido- amina, e um componente (B), o componente (B) compreendendo pelo me- nos um agente de reticulação de poli-isocianato não bloqueado. Uma com- posição de revestimento de dois componentes é uma composição de reves- timento que compreende dois ou mais componentes, que são armazenados separadamente um do outro e não são misturados entre si até um pouco antes da aplicação. No que diz respeito à definição dos componentes indivi- duais dos componentes, a elucidação dada na descrição acima do método seaplica.

O método descrito acima requer apenas baixas temperaturas de cura e é, portanto, adequado especialmente para dar novo acabamento au- tomotivo. Ele também pode ser usado, no entanto, para outros propósitos, tais como o revestimento industrial de folhas de metal para vários objetivos, porexemplo. Dado que uma composição aquosa de revestimento é empre- gada, as quantidades requeridas de solventes orgânicos, vantajosamente, podem ser reduzidas drasticamente, e assim mesmo a rigorosa legislação

' ambiental sobre a emissão de solvente pode ser observada. Ao mesmo tempo, o controle de corrosão suficiente, a aderência eficaz ao substrato, e a boa aderência intercamadas às outras películas de revestimento, e também a boa resistência às lascas de pedra sobre a parte do revestimento, podem ser alcançadas. A combinação destes aspectos (baixa temperatura de cura, baixo teor de solvente orgânico, e bom controle da corrosão, aderência e propriedades de resistência a lascas de pedra por parte do revestimento re- sultante) não foi até agora possível por meio dos métodos da técnica anteri- or. = 10 No texto a seguir, a invenção é ilustrada com maiores detalhes através dos exemplos, sem ser limitado por estes. º Exemplos Os dados de quantidade estão em partes em peso a não ser que de outra maneira indicada.

1. Revestimentos bases, niveladores de revestimento base ou cargas em sistemas de múltiplas camadas com camada de base e verniz adicionais A mistura 1 foi preparada pela mistura dos constituintes de acor- do com a tabela 1 em um dissolvente durante 15 minutos e depois dispersão damisturaem um moinho agitado durante 30 minutos.

POCO tran] [But gica BR O aduto de epóxido-amina (1) na tabela 1 é o produto de reação preparado no exemplo 3 (aduto de epóxido-amina, 63% em butil-glicol/água/ ácido acético glacial). Ajuste de carga/nivelador de revestimento base/revestimento baseantesda aplicação de pulverização Antes da aplicação de pulverização, 100 partes de mistura 1 fo- . ram misturadas com um adicional de 15 partes de ácido fosfórico diluído (8,5% em água DI), tal como indicado na tabela 2. Isto forneceu a mistura 2. Í Tabela 2

ATT Subsequentemente, 115 partes da mistura 2 foram misturadas com 10 partes de um agente de cura de poli-isocianato (SC20-030F, tríimero de di-isocianato de hexametileno, 78% em acetato de butila/xileno) e depois ajustadas com 12,5 partes de água DI para a viscosidade de pulverização (65 sec. ISO 4 / EN ISO 2431).

A mistura resultante foi utilizada como um revestimento base, como um nivelador de revestimento base, como uma carga úmida sobre u- midade, e como uma carga de areamento, como descrito abaixo.

1.1 Aplicação como um revestimento base em combinação com uma carga de areamento convencional O revestimento base foi aplicado em cada caso aos substratos de alumínio, aço e aço galvanizado, e ao plástico (GRP). Antes da aplicação, os substratos foram areados e limpos. A aplicação foi feita por pulverização com uma espessura de película seca de aproximadamente 10 um. A cama- da foi vaporizada no substrato na temperatura ambiente durante 30 minutos, e depoisuma carga de poliuretano 2K [2 componentes] foi aplicada com uma espessura de película de aproximadamente 60 um. O revestimento ba- se e a carga foram curados conjuntamente a 60 ºC durante 30 minutos.

' Depois que a superfície da carga curada foi areada, uma cama- da de base aquosa comercial foi aplicada com uma espessura de película de aproximadamente 10 um. Após um tempo de evaporação de 20 minutos, um verniz de poliuretano 2K comercial foi aplicado "úmido sobre umidade" com uma espessura de película de aproximadamente 60 um. A camada de base aquosa e o verniz foram curados conjuntamente a 60 ºC durante 30 minutos.

1.2 Aplicação como um nivelador de revestimento base O nivelador de revestimento base foi aplicado em cada caso aos substratos de alumínio, aço, e aço galvanizado, e ao plástico (GRP). Antes * 10 da aplicação, os substratos foram areados e limpos. A aplicação foi feita por pulverização com uma espessura de película seca de aproximadamente 60 ' pm. A camada foi vaporizada no substrato na temperatura ambiente durante 30 minutos e curada a 60 ºC durante 30 minutos. Depois que o esfriamento ocorreu, o nivelador de revestimento base foi areado, e uma camada de ba- se aquosa comercial foi aplicada com uma espessura de película de aproxi- madamente 10 um. Após um tempo de evaporação de 20 minutos, um ver- niz de poliuretano 2K comercial foi aplicado "úmido sobre umidade" com uma espessura de película de aproximadamente 60 um. A camada de base aquosa e o verniz foram curados conjuntamente a 60 ºC durante 30 minutos.

1.3 Aplicação como uma carga úmida sobre umidade (sem areação) A carga aquosa foi aplicada a um painel de aço catodicamente galvanizado (tornado áspero por abrasão, e limpo) com uma espessura de película seca de aproximadamente 40 pm.

Após um tempo de evaporação de 30 minutos na temperatura ambiente e subsequente cura a 60 ºC durante 30 minutos, uma camada de base aquosa comercial foi aplicada com uma espessura de película de apro- ximadamente 10 um e, após um tempo de evaporação de 20 minutos, um verniz de poliuretano 2K comercial foi aplicado "úmido sobre umidade" com uma espessura de película de aproximadamente 60 um. O sistema foi cura- doa60”C durante 30 minutos.

1.4 Aplicação como uma carga de areamento A carga aquosa foi aplicada a um painel de aço catodicamente

] galvanizado (tornado áspero por abrasão, e limpo), com uma espessura de película seca de aproximadamente 60 um. Após um tempo de evaporação de 30 minutos na temperatura ambiente, a carga foi curada em um forno a 60 ºC durante 30 minutos. Após tersido esfriada, a carga foi areada usando lixa comercial. Após a subse- quente limpeza, uma camada de base aquosa comercial foi aplicada com uma espessura de película de aproximadamente 10 um, e, após um tempo de evaporação de 20 minutos, um verniz de poliuretano 2K comercial foi a- plicado "úmido sobre umidade" com uma espessura de película de aproxi- * 10 madamente 60 um. A camada de base aquosa e o verniz foram curados conjuntamente a 60 ºC durante 30 minutos.

] As propriedades dos revestimentos resultantes foram testados após o amadurecimento durante 7 dias na temperatura ambiente como se segue.

Todosos substratos - Teste de Aderência usando o instrumento de corte transversal (DIN EN ISO 2409) e subsequente remoção de fita (Tesaband from Beiers- dorf, Tesa 4651) - Amostra riscada MB (PBO DC 371) - Teste de lascas de pedra (DIN 55996-1) Os códigos indicados são definidos como se segue: Código 0 = excelente Código 1 = muito bom Código 2 = bom. Tabela3 versal cada pedra versal cada pedra catódica catódica Os resultados na tabela 3 mostram que os revestimentos de a- cordo com 1.1, 1.2, 1.3 e 1.4 apresentam excelente aderência em diferentes . substratos, mesmo na amostra riscada, e boa resistência às lascas de pe- dra.

6 Adicionalmente foi determinado o efeito de controle da corrosão em aço, em aço galvanizado, e em alumínio dos revestimentos resultantes de 1.1 e 1.2 após o amadurecimento durante 7 dias na temperatura ambien- te, por meio do teste de pulverização de sal DIN 50021 (480 h; para o aço e aço galvanizado: pH 6,5 a 7,2; para o alumínio: pH 3,1 a 3,3). Os painéis de amostra para este propósito foram marcados com um marcador Erichsen, tipo 463. Os resultados dos testes de controle da corrosão são mostrados na tabela 4, na forma da migração de sub-película visível no sinal de marcação [mm].

2. Camadas de base, acabamentos

2.1 Cor RAL 9010 (branca) A mistura W1 foi preparada através da mistura dos constituintes de acordo com a tabela 5 em um dissolvente durante 15 minutos e depois a dispersão da mistura em um moinho agitado durante 45 minutos.

' Tabela 5 [EEE sura mi] acético glacial : [Batera soa oo [Negro de fumo (Flamin O o00t : (Fosfato dezino (PE [so «+ — feagÔã Ú — = O aduto de epóxido-amina (I) na tabela 5 é o produto de reação preparado no exemplo 3 (aduto de epóxido-amina, 63% em butil- glicol/água/ácido acético glacial).

Antes da aplicação de pulverização, 100 partes da mistura W1 foram misturadas com mais 10 partes de ácido fosfórico diluído (8,5% em água DI), como indicado na tabela 6. Isto forneceu a mistura W2.

Tabela 6 Lo Mstave| Depois 110 partes da mistura W2 foram misturadas com 20 par- tesde um agente de cura de poli-isocianato (Desmodur N 3600, trimero de di-isocianato de hexametileno, 78%) e depois ajustadas para a viscosidade de pulverização com 15 partes de água DI (20 sec. ISO 4 / EN ISO 2431). As características da mistura resultante foram como se segue: - teor de não voláteis (sólidos) 49,4% em peso - VOC 285 9/L - pH 5,0 A mistura resultante foi utilizada o 1.) como um nivelador de revestimento base branco sem outro sistema de revestimento (isto é, como um acabamento branco) e

2.) como um nivelador de revestimento base branco sob um ver- niz como descrito abaixo. Substratos: — alumínio, aço, aço galvanizado, em cada caso a- reado e limpo Sistema 1.) — 2 passagens de pulverização com evaporação de 5 minutos entre elas, espessura de película de a- proximadamente 50 a 60 um, = 10 cura a 60 ºC durante 30 minutos Sistema 2) 2 passagens de pulverização com evaporação de Í 5 minutos entre elas, espessura de película de a- proximadamente 50 a 60 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos revestimento com verniz 2K comercial cura a 60 ºC durante 30 minutos . Os sistemas resultantes (revestimentos) apresentaram boas propriedades de processamento, boa aderência e boa proteção de lascas de pedra em todos os três substratos. 22 Verniz A mistura K1 foi preparada mediante a mistura dos constituintes de acordo com a tabela 7 em um dissolvente durante 10 minutos. Tabela 7 Lo | Mistrak| (Antes alada | | acético glacial O aduto de epóxido-amina (I) na tabela 7 é o produto de reação preparado no exemplo 3 (aduto de epóxido-amina, 63% em butil-

] glicol/água/ácido acético glacial). Antes da aplicação de pulverização, 100 partes da mistura K1 fo- ram misturadas com mais 10 partes de ácido fosfórico diluído (8,5% em á- gua DI), como indicado na tabela 8. Isso forneceu a mistura K2. Tabela8 EEE rtrara] Depois 110 partes da mistura K2 foram misturadas com 20 par- - tes de um agente de cura de poli-isocianato (Desmodur N 3600, trímero de di-isocianato de hexametileno, 78%) e depois ajustadas para a viscosidade Í de pulverização com 12 partes de água DI (20 sec. ISO 4 / EN ISO 2431). As características da mistura resultante foram como se segue: - teor de não voláteis (sólidos) 31% em peso - VOC 290 g/L - pH 5,0 A mistura resultante foi utilizada

1.) como um nivelador de revestimento base transparente sem outro sistema de revestimento (isto é, como um acabamento transparente) e

2.) como um nivelador de revestimento base transparente sob um verniz como descrito abaixo. Substratos: — alumínio, aço, aço galvanizado, em cada caso a- reado e limpo Sistema 1.) — 2 passagens de pulverização com evaporação de 5 minutos entre elas, espessura de película de a- proximadamente 30 a 40 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos Sistema 2) — 2 passagens de pulverização com evaporação de 5 minutos entre elas, espessura de película de a- proximadamente 30 a 40 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos revestimento com verniz 2K comercial

' cura a 60 ºC durante 30 minutos Os sistemas resultantes (revestimentos) apresentaram muito boa aderência sobre todos os três substratos.

2.3 Cor metálica prata A mistura M1 foi preparada através da mistura dos constituintes de acordo com a tabela 9 em um dissolvente durante 10 minutos. Tabela 9

TT acético glacial ! o mas O Cltã [Au Stapa Fyarol BISA 6% | To A O aduto de epóxido-amina (1) na tabela 9 é o produto de reação preparado no exemplo 3 (aduto de epóxido-amina, 63% em butil gli- colfágua/ácido acético glacial).

Com agitação, 42,6 partes de água DI foram adicionadas à mis- tura M1. As 100 partes da mistura resultante foram misturadas com 10 par- tes de ácido fosfórico diluído (8,5% em água DI). Isto forneceu a mistura M2.

Depois 110 partes da mistura M2 foram misturadas com 20 par- tes de um agente de cura de poli-isocianato (Desmodur N 3600, trímero de di-isocianato de hexametileno, 78%) e depois ajustadas para a viscosidade de pulverização com 12 partes de água DI (20 sec. ISO 4/ EN ISO 2431). A mistura resultante foi utilizada

1.) como um revestimento metálico sem outro sistema de reves- timento (isto é, como um acabamento metálico) e

2.) como um revestimento metálico sob um verniz como descrito abaixo.

Substratos: — alumínio, aço, aço galvanizado, em cada caso a- reado e limpo Sistema 1.) 2 passagens de pulverização com evaporação de

' 5 minutos entre elas, e 1 passagem de nebuliza- ção para efeito de alinhamento, espessura de pe- lícula de aproximadamente 30 a 40 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos Sistema 2) — 2 passagens de pulverização com evaporação de 5 minutos entre elas, e 1 passagem de nebuliza- ção para efeito de alinhamento, espessura de pe- lícula de aproximadamente 30 a 40 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos - 10 revestimento com verniz 2K comercial cura a 60 ºC durante 30 minutos ? O revestimento metálico teve excelentes propriedades de pro- cessamento. Em particular, a assimilação da névoa de pulverização, a u- mectação do substrato, e o fluxo foram excelentes.

Os sistemas resultantes (revestimentos) mostraram um bom e- feito metálico, boa aderência e boa proteção contra lascas de pedra em to- dos os três substratos.

2.4 Cor VWL Y 3D (vermelho furacão) A mistura R1 foi preparada mediante a mistura dos constituintes de acordocom a tabela 10 em um dissolvente durante 15 minutos e depois a dispersão da mistura em um moinho agitado durante 120 minutos.

CL DisuaRt] [Rumo de mano ato O aduto de epóxido-amina (1) na tabela 10 é o produto de reação preparado no exemplo 3 (aduto de epóxido-amina, 63% em butil- glicol/água/ácido acético glacial). Antes da aplicação de pulverização, 100 partes da mistura R1 . 5 foram misturadas com mais 10 partes de ácido fosfórico diluído (8,5% em água DI), como indicado na tabela 11. Isto forneceu a mistura R2.

. Tabela 11 o | MisturaR2 | Muro O e Depois 110 partes da mistura R2 foram misturadas com 20 par- tes de um agente de cura de poli-isocianato (Desmodur N 3600, trimero de 10 di-isocianato de hexametileno, 78%) e depois ajustadas para a viscosidade de pulverização com 15 partes de água DI (20 sec. ISO 4 / EN ISO 2431). A mistura resultante foi utilizada

1.) como um nivelador de revestimento base vermelho furacão sem outro sistema de revestimento (isto é, como um acabamento vermelho 15 furacão)e

2.) como um nivelador de revestimento base vermelho furacão sob um verniz como descrito abaixo. Substratos: alumínio, aço, aço galvanizado, em cada caso a- reado e limpo 20 Sistema 1.) 2 passagens de pulverização com evaporação de minutos entre elas, espessura de película de a- proximadamente 50 a 60 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos Sistema 2) 2 passagens de pulverização com evaporação de 5 minutos entre elas, espessura de película de a-

' proximadamente 50 a 60 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos revestimento com verniz 2K comercial cura a 60 ºC durante 30 minutos Os sistemas resultantes (revestimentos) mostraram boa aderên- cia e boa proteção contra lascas de pedra em todos os três substratos.

2.5 Cor-da camada de base VWL Y 3D (vermelho furacão) A mistura B1 foi preparada através da mistura dos constituintes de acordo com a tabela 12, em um dissolvente durante 15 minutos e depois * 10 adispersãoda mistura em um moinho agitado durante 120 minutos. Tabela 12 ' o | MistwraB1 | acético glacial [gaz DPPremBO o [e [chromopniatroraaB o [os [Novoperm orange HILTON og | [color back Fa on [Rumo de mama Tg O aduto de epóxido-amina (1) na tabela 12 é o produto de reação preparado no exemplo 3 (aduto de epóxido-amina, 63% em butil gli- col/água/ácido acético glacial).

110 partes da mistura B1 foram misturadas com 20 partes de um agente de cura de poli-isocianato (Desmodur N 3600, trímero de di- isocianato de hexametileno, 78%) e depois ajustadas para a viscosidade de pulverização com 20 partes de água DI (20 sec. ISO 4 / EN ISO 2431).

A mistura resultante foi utilizada como uma camada de base vermelha furacão em cima de um nivelador de revestimento base e sob um verniz.

' Substratos: — alumínio, aço, aço galvanizado, em cada caso a- reado e limpo Sistema: 2 passagens de pulverização do nivelador de re- vestimento base do exemplo 2.1 com evaporação de 5 minutos entre elas, espessura de película de aproximadamente 50 a 60 um, cura a 60 ºC durante 30 minutos 2 passagens de pulverização da camada de base vermelha furacão com evaporação de 5 minutos a o) entre elas, espessura de película de aproximada- mente 30 um, ' após aproximadamente 30 minutos em temperatu- ra ambiente, revestimento com verniz 2K comer- cial, espessura de película de aproximadamente 60 um cura a 60 ºC durante 30 minutos Os sistemas resultantes (revestimentos) mostraram boa aderên- cia e boa proteção contra lascas de pedra em todos os três substratos.

3. Preparação do aduto de epóxido-amina (1) Em um reator equipado com um agitador, condensador de reflu- xo, termômetro interno, e entrada de gás inerte, 1099,2 partes de resina de epóxido com base em bisfenol A, com um peso equivalente de epóxi (EEW) de 186 g/eq, são aquecidas, juntamente com 336,9 partes de bisfenol A, 193,6 partes de dodecilfenol, e 84,1 partes de xileno, a 125 ºC sob uma at- —mosfera de nitrogênio, e agitadas durante 10 minutos. O aquecimento depois ocorre a 130 ºC e 1,6 parte de trifenilfosfina (de BASF SE) é adicionada. De- pois de um exotérmico breve em 150 ºC, a mistura de reação é mantida a 130 ºC até que o EEW tenha atingido um valor de 738 g/eq.

Nesse ponto, 412,7 partes de butil glicol e 997,3 partes de um éter glicidílico de polipropileno glicol tendo um EEW de 392 (Araldit DY 3601; Huntsman) são adicionadas e a temperatura é deixada cair para 90 ºC.

A 90 ºC, 165,5 partes de 2,2'-aminoetoxietanol (da BASF SE) e,

' 10 minutos mais tarde, 40 partes de N N-dimetilaminopropilamina (da BASF SE) são adicionadas.

Uma reação exotérmica ocorre e a temperatura sobe para 120 ºC.

Depois é mantida a 110 ºC durante 2 horas até que a viscosi- dade permanece constante em 359 mPas (solução de resina a 85%, diluída cométermetílico de propileno glicol a 45%; medida em viscosímetro Brook- field CAP 2000 a 23 ºC). A solução de resina é então esfriada para 80 ºC e descarregada. 2946,8 partes da solução de resina são transferidas para um re- cipiente de dispersão, em que 573,1 partes de água deionizada, 462,2 par- " 10 tesde butilglicole 17,9 partes de ácido acético glacial foram introduzidas.

A . mistura é agitada e homogeneizada durante uma hora e depois a solução de resina é deixada esfriar para a temperatura ambiente.

Isto produz uma solu- ção esbranquiçada semitransparente possuindo as seguintes características: Teor de sólidos: 63,3% (1 h a 130 ºC, a massa inicial 1,0 g) Teor de base: 0,79 miliequivalentes/g de sólidos Teor de ácido: 0,11 miliequivalentes/g de sólidos pH: 7,6 Condutividade: 0,33 mS (como solução aquosa de intensi- dade 10%) Número de hidroxila: 138,5 mg KOH/g

Claims

' REIVINDICAÇÕES

1. Método para o revestimento de um substrato metálico ou de plástico não revestido ou pré-revestido através da (a) aplicação de uma composição aquosa de revestimento (W) cujos constituintes são livres ou substancialmente livres de grupos de isocia- nato bloqueados, que compreende uma dispersão aquosa de um aduto de epóxido-amina, e que compreende nenhum agente de reticulação ou um ou mais agentes de reticulação de poli-isocianato não bloqueado, ao substrato, (b) aplicação opcional de uma ou mais composições de revesti- nr 10 mentoadicionais,e 7 (c) cura da composição de revestimento (W) e, onde apropriado, da composição de revestimento adicional em temperaturas abaixo de 90 ºC, " em que o substrato metálico ou de plástico é parte de um chassi de automóvel e possui um acabamento de pintura existente.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que dita cura ocorre em temperaturas abaixo de 70 ºC, de preferência em temperaturas de 60 ºC ou abaixo.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a com- posição aquosa de revestimento (W) compreende pelo menos um agente de reticulação de poli-isocianato não bloqueado.

4. Método de acordo com a reivindicação 3, em que a composi- ção aquosa de revestimento compreende de 1% a 30% em peso, de prefe- rência de 5% a 20% em peso, com base em cada caso na composição a- quosa de revestimento total (W), do poli-isocianato não bloqueado.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que a composição aquosa de revestimento (W) compreende de 1% a 60% em peso, mais preferivelmente de 5% a 40% em peso, com base na composição aquosa de revestimento total (W), do aduto de epóxido- amina.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que a composição aquosa de revestimento (W) compreende de 0,1% a 4,0% em peso, mais preferivelmente de 0,5% a 2,5% em peso,

' com base na composição aquosa de revestimento total (W), de ácido fosfóri- co.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que a fração de solventes orgânicos na composição aquosa de revestimento (W) é menor do que 30%, de preferência menor do que 20%, e mais preferivelmente menor do que 15%, em peso, com base em cada caso na composição aquosa de revestimento total (W).

8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, em que a composição aquosa de revestimento (W) é aplicada ao » 10 substrato por meio de pulverização, incluindo a pulverização eletrostatica- > mente assistida. :

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre- " cedentes, em que o substrato é um substrato metálico não revestido ou pré- revestido produzido de alumínio, de aço ou de aço galvanizado.

10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que pelo menos uma outra composição de revestimento é aplicada.

11. Revestimento obtido por um método como definido em qual- quer uma das reivindicações 1 a 10.

12. Substrato revestido com um revestimento obtido como defi- nido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

M RESUMO Patente de Invenção: "MÉTODO PARA O REVESTIMENTO DE UM SUBS- TRATO DE METAL OU PLÁSTICO, O SEU REVESTIMENTO QUE PODE SER OBTIDO, E O SUBSTRATO REVESTIDO".

A presente invenção refere-se a um método para o revestimento de um substrato de metal ou de plástico, que é pré-revestido se necessário, através da (a) aplicação ao substrato de uma composição aquosa de reves- timento (W) cujos componentes são livres ou substancialmente livres de grupos de isocianato bloqueados, que contém uma dispersão aquosa de um * 10 adutode epóxido-amina, e que não contém agentes de reticulação ou con- 4 tém um ou uma pluralidade de poli-isocianatos não bloqueados como agen- tes de reticulação, (b) aplicação de uma ou uma pluralidade de outras com- posições de revestimento se necessário, e (c) cura da composição de reves- timento (W) e, se necessário, da outra composição de revestimento em tem- peraturas abaixo de 90 ºC.