BR112012010747B1 - Composição e método para controlar microorganismos num sistema aquoso ou contendo água - Google Patents
Composição e método para controlar microorganismos num sistema aquoso ou contendo água Download PDFInfo
- Publication number
- BR112012010747B1 BR112012010747B1 BR112012010747-0A BR112012010747A BR112012010747B1 BR 112012010747 B1 BR112012010747 B1 BR 112012010747B1 BR 112012010747 A BR112012010747 A BR 112012010747A BR 112012010747 B1 BR112012010747 B1 BR 112012010747B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- dbnpa
- ctac
- water
- composition
- tris
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
- A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
composição e método para controlar microorganismos num sistema aquoso ou contendo água. são providas composições biocidas compreendendo 2,2-dibromo3-nitrilopropionamida e um composto selecionado do grupo consistindo de 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano; tris(hidroximetil)-nitrometano; e um composto de hexaidrotriazina. as composições são úteis para o controle de microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água.
Description
[0001] A invenção refere-se a composições biocidas e a métodos para seu uso no controle de microorganismos em sistemas aquosos e contendo água. As composições compreendem 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida juntamente com um segundo biocida.
[0002] A proteção de sistemas contendo água contra a contaminação microbiana é um fator crítico para o êxito de muitos processos de produção industrial, inclusive em operações de produção de petróleo e gás natural. Na produção de petróleo e gás, a contaminação por microorganismos, tanto de bactérias aeróbicas como anaeróbicas pode causar sérios problemas tal como acidificação do reservatório (principalmente causada por bactérias anaeróbicas redutoras de sulfato (SRB)), corrosão por influência microbiológica (MIC) em superfícies metálicas de equipamentos e tubulações, e degradação de aditivos poliméricos.
[0003] A contaminação microbiana pode ocorrer em qualquer ponto das operações de petróleo e gás, inclusive na água de injeção, água produzida, fundo de poço, áreas adjacentes ao poço, torres de desaeração, tubulações de transmissão, fonte de água para injeção de água e fraturamento hidráulico, tal como água de tanque e água de tanque de retenção, tanques de armazenamento de petróleo e gás, bem como fluidos funcionais à base de água, tais como lamas de perfuração, fluidos de completação ou de retrabalho em poço petrolífero, fluidos de hidroteste, fluidos de estimulação, fluidos de vedação, e fluidos de fraturamento.
[0004] Biocidas são geralmente utilizados para desinfetar e controlar o crescimento de microorganismos em sistemas aquosos. Porém, nem todos os biocidas são eficazes contra uma ampla gama de microorganismos e/ou temperaturas, sendo alguns incompatíveis com outros aditivos de tratamento químico. Além disso, alguns biocidas não oferecem controle microbiológico por períodos suficientemente prolongados. Em aplicações de petróleo e gás, a presença de H2S e de alta temperatura (até 120°C ou mais) representa um desafio significativo e inédito nos tratamentos com biocida.
[0005] 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA) é um biocida eficaz e de ação rápida utilizado em muitos processos industriais que incluem operações de petróleo e gás. Sabe-se, porém, que o DBNPA sofre rápida degradação hidrolítica, acelerada com pH alto e alta temperatura. O DBNPA, portanto, geralmente não oferece controle microbiológico a longo prazo. Consequentemente, seria um avanço significativo prover biocidas que pudessem controlar uma ampla gama de microorganismos e que tivessem ação rápida e a longo prazo.
[0006] Em um aspecto, a invenção provê composições biocidas. As composições são úteis para controle do crescimento microbiano em sistemas aquosos ou contendo água. As composições da invenção compreendem 2,2-dibromo-3- nitrilopropionamida juntamente com um composto biocida selecionado do grupo consistindo de 1-(3-cloroalil)-3,5,7- triaza-1-azoniaadamantano; tris(hidroximetil)-nitrometano; e um composto de hexaidrotriazina.
[0007] Em um segundo aspecto, a invenção provê um método para controlar microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água. O método compreende tratar o sistema com uma quantidade eficaz de uma composição biocida, conforme aqui descrito.
[0008] Conforme observado acima, a invenção provê composições biocidas e métodos para sua utilização no controle de microorganismos. As composições compreendem 2,2- dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA) juntamente com um composto biocida selecionado do grupo consistindo de: 1-(3- cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamentano;tris(hidroximetil)-nitrometano; e um composto de hexahidrotriazina. Descobriu-se, com surpresa, que combinações de DBNPA com outros compostos biocidas, conforme aqui descrito, são sinérgicas quando utilizadas no controle de microorganismos em meios aquosos ou contendo água. Ou seja, os materiais combinados resultam em melhora nas propriedades biocidas, ao contrário do que se poderia esperar considerando seu desempenho individual na concentração de uso específico. A sinergia observada permite que quantidades reduzidas dos materiais sejam utilizadas para se obter propriedades biocidas aceitáveis, potencialmente reduzindo o impacto ambiental e o custo dos materiais.
[0009] Além de exibir sinergia, as composições da invenção são também eficazes no controle de uma ampla gama de tipos de microorganismos, incluindo tanto os microorganismos aeróbicos como os anaeróbicos. Além disso, as composições são funcionais por períodos prolongados e sob condições tipicamente encontradas em aplicações de petróleo e gás. Como resultado desses atributos, as composições são especialmente úteis na indústria de petróleo e gás natural que requer agentes biocidas que sejam capazes de controlar tanto as bactérias aeróbicas como anaeróbicas e de prover descontaminação rápida e proteção prolongada.
[0010] Para fins da presente invenção, o significado de "microorganismo" inclui, embora não se restrinja a bactérias, fungos, algas e vírus. As palavras "controle" e "controlar" devem ser amplamente interpretadas como incluindo no escopo de seu significado, e sem se restringir ao mesmo, a inibição do crescimento ou da propagação de microorganismos, a destruição dos mesmos, desinfecção e/ou conservação.
[0011] Numa primeira concretização, a composição da invenção compreende: 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida ("DBNPA") e 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano ("CTAC"). O composto de CTAC pode ser o isômero cis, o isômero trans, ou uma mistura de isômeros cis e trans. Preferivelmente, é o isômero cis ou uma mistura de isômeros cis e trans.
[0012] Preferivelmente, a relação de peso de DBNPA para CTAC na primeira concretização da invenção é de cerca de 100:1 a 1:100, mais preferivelmente de 50:1 a 1:50, e ainda mais preferivelmente de 35:1 a 1:35. Numa concretização especialmente preferida, a relação de peso de DBNPA para CTAC é entre cerca de 10:1 a 1:34.
[0013] Numa outra concretização, a composição de DBNPA/CTAC compreende ainda 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol ("Bronopol" ou "BNPD") como terceiro composto biocida. Preferivelmente, a relação de peso de DBNPA para bronopol nesta concretização está entre cerca de 1:1 e 1:5 e a relação de peso de bronopol para CTAC está entre cerca de 1:2 e cerca de 1:8.
[0014] Numa outra concretização, o microorganismo é aeróbico. Nessa concretização, uma relação de peso preferida de DBNPA para CTAC está entre cerca de 10:1 a 1:34.
[0015] Numa outra concretização, o microorganismo é anaeróbico. Nessa concretização, uma relação de peso preferida de DBNPA para CTAC está entre cerca de 9:1 a 1:3.
[0016] Numa outra concretização ainda, o microorganismo é anaeróbico e o íon sulfeto está presente no sistema aquoso a ser tratado. Nessa concretização, a relação de peso de DBNPA para CTAC está preferivelmente entre cerca de 2:1 a 1:8.
[0017] O DBNPA e CTAC são fornecidos no mercado pela The Dow Chemical Company e/ou são facilmente preparados pelo habilitado na técnica utilizando técnicas bastante conhecidas.
[0018] Numa segunda concretização, a composição da invenção compreende DBNPA e tris(hidroximetil)nitrometano ("tris-nitro"). Preferivelmente, a relação de peso de DBNPA para tris(hidroximetil)nitrometano nesta segunda concretização está entre cerca de 100:1 a 1:100, mais preferivelmente de 50:1 a 1:50, e ainda mais preferivelmente de 20:1 a 1:20. Numa concretização especialmente preferida, a relação de peso de DBNPA para tris(hidroximetil)nitrometano está entre cerca de 9:1 a 1:8.
[0019] Numa outra concretização, o microorganismo é aeróbico. Nessa concretização, uma relação de peso preferida de DBNPA para tris nitro está entre cerca de 1:3 a 1:8.
[0020] Numa outra concretização, o microorganismo é anaeróbico. Nessa concretização, a relação de peso de DBNPA para tris nitro é preferivelmente de cerca de 9:1.
[0021] O tris(hidroximetil)nitrometano é comercializado pela The Dow Chemical Company e/ou pode ser facilmente preparado pelos habilitados na técnica utilizando técnicas bastante conhecidas.
[0022] Numa terceira concretização, a composição da invenção compreende 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida e um composto de hexaidrotriazina. Preferivelmente, o composto de hexaidrotriazina tem a fórmula I:onde R1, R2 e R3 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila C1-C5, hidroxialquila C1C5, ou um grupo alcoxialquileno tendo a estrutura -R4-O-R5, onde R4 é independentemente um radical alquileno de 1 a 5 átomos de carbono, e R5 é independentemente um radical alquila de 1 a 5 átomos de carbono.
[0023] Hexaidrotriazinas preferidas, de acordo com a fórmula I, incluem compostos onde R1, R2 e R3 são iguais e são alquila ou hidroxialquila. Mais preferivelmente, são etila ou hidroxietila. Compostos particularmente preferidos são hexaidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina e hexaidro- 1,3,5-trietil-s-triazina.
[0024] Preferivelmente, a relação de peso de DBNPA para hexaidrotriazina na terceira concretização da invenção é entre cerca de 100:1 a 1:100, mais preferivelmente de 50:1 a 1:50 e ainda mais preferivelmente de 20:1 a 1:20. Numa concretização particularmente preferida, a relação de peso de DBNPA para hexaidrotriazina é entre cerca de 8:1 a 1,9.
[0025] Numa outra concretização, o microorganismo é aeróbico. Nessa concretização, uma relação de peso preferida de DBNPA para hexaidrotriazina é de cerca de 8:1.
[0026] Numa outra concretização ainda, o microorganismo é anaeróbico. Nessa concretização, a relação de peso de DBNPA para hexaidrotriazina é preferivelmente entre cerca de 1:1 a 1:9.
[0027] Hexaidrotriazinas, de acordo com a fórmula I, estão disponíveis no mercado e/ou podem ser facilmente preparadas pelos habilitados na técnica, utilizando técnicas bastante conhecidas (ex: conforme descrito nas patentes americanas Nos. US 3.981.998, US 4.978.512 e/ou US 5.347.007).
[0028] As composições da presente invenção são úteis para controlar o crescimento de microorganismos numa variedade de sistemas aquosos e contendo água. Exemplos de tais sistemas incluem, embora não se restrinjam a água de processo e sistemas aquosos presentes em operações de petróleo e gás, água de refrigeração, água de caldeira, água para indústria de papel e celulose, água para outro processo industrial, água de lastro, águas residuais, fluidos para usinagem de metais, látex, tinta, revestimentos, adesivos, corantes, compostos de cinta para juntas, produtos para cuidados pessoais e domésticos, emulsões aquosas, corantes, dispersões de pigmento, e fluidos têxteis. Além disso, as misturas podem ser empregadas em outras áreas onde o DBNPA é utilizado como biocida e quando se deseja proteção microbiana a longo prazo.
[0029] Sistemas aquosos ou contendo água preferidos são os presentes nas operações de petróleo e gás. Exemplos de sistemas aquosos ou contendo água nas operações de petróleo e gás incluem, por exemplo, água de injeção e produzida, fonte de água para injeção de água e fraturamento hidráulico, tal como água de tanque e água de tanque de retenção, fluidos funcionais, tais como lamas de perfuração, fluidos de completação ou de retrabalho em poço petrolífero, fluidos de hidroteste, fluidos de estimulação, fluidos de vedação, e fluidos de fraturamento, poços de petróleo e gás, sistemas de separação, armazenamento e transporte, gasodutos e oleodutos, recipientes para petróleo e gás, ou combustível.
[0030] Um habilitado na técnica pode facilmente determinar, sem experimentação indevida, a concentração da composição que deve ser usada em qualquer aplicação específica. A título de ilustração, uma concentração adequada de ativos (total tanto para o DBNPA como para o segundo biocida) é tipicamente entre 1 e 5000 ppm, preferivelmente entre 5 e 1000 ppm, com base no peso total do sistema aquoso ou contendo água, incluindo os biocidas. Em algumas concretizações para aplicações de petróleo e gás, é preferível que as concentrações ativas da composição variem de cerca de 5 a cerca de 300 ppm para o tratamento da parte superior do poço e de cerca de 30 a cerca de 500ppm para tratamento de fundo de poço.
[0031] Os componentes das composições da invenção podem ser adicionados ao sistema aquoso ou contendo água separadamente, ou podem ser pré-misturados antes da adição. Um habilitado na técnica pode facilmente determinar o método apropriado de adição. A composição pode ser usada no sistema sem outros aditivos, tais como, porém não restritos a surfactantes, polímeros iônicos/não iônicos e inibidores de crostas e de corrosão, varredores de oxigênio, e/ou biocidas adicionais.
[0032] "Alquila", conforme utilizado na presente invenção, abrange grupos alifáticos de cadeia linear e ramificada. Grupos alquila preferidos incluem, embora sem restrição, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec- butila, ter-butila e pentila.
[0033] Por "hidroxialquila" entende-se um grupo alquila, conforme acima definido, que é substituído com um grupo hidroxila. Grupos hidroxialquila preferidos incluem, sem restrição, hidroximetila e hidroxietila.
[0034] Por "alquileno" entende-se um grupo alquila, conforme acima definido, que é posicionado entre e que serve para conectar outros dois grupos químicos. Grupos alquileno preferidos incluem, sem restrição, metileno, etileno, propileno e butileno.
[0035] Os exemplos a seguir ilustram a invenção, embora não pretendam restringir seu escopo. Salvo indicação em contrário, relações, porcentagens, partes e similares, aqui utilizados, são em peso.
[0036] Os índices de sinergia reportados nos exemplos a seguir são calculados utilizando a seguinte equação:Índice de sinergia = Ca/CA + Cb/CBonde Ca: concentração de biocida A necessário para se obter um certo nível ou a destruição bacteriana completa quando utilizado em combinação;CA: concentração de biocida A necessário para se obter um certo nível ou a destruição bacteriana completa, quando utilizado isoladamente; Cb: concentração de biocida B necessário para se obter um certo nível ou a destruição bacteriana completa, quando utilizado em combinação; eCB: concentração de biocida B necessário para se obter um certo nível ou a destruição bacteriana completa, quando utilizado isoladamente.
[0037] Um índice de sinergia (SI) de 1 indica aditividade, um índice de sinergia inferior a 1 indica sinergia e um índice de sinergia maior que 1 indica antagonismo.
[0038] Vários métodos conhecidos no estado da técnica podem ser usados para avaliar a eficácia biocida. Nos exemplos abaixo, alíquotas das amostras tratadas são removidas em pontos de tempo predeterminados e a concentração necessária para se obter um certo nível ou a destruição bacteriana completa é determinado através de métodos à base de cultura, incluindo a diluição serial. Em alguns exemplos, o método baseia-se ou é adaptado (ex: para o teste a alta temperatura ou para a presença de sulfeto) da metodologia descrita no pedido internacional PCT/US08/075755, depositado em 10 de setembro de 2008, e aqui incorporado por referência. Exemplo 1
[0039] Avaliação de combinações de DBNPA/CTAC, DBNPA/tris(hidroximetil)nitrometano(tris nitro), e DBNPA/hexaidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina (HHT) contra bactérias anaeróbicas
[0040] Numa câmara anaeróbica, uma solução salina estéril desaerada (3,1183g de NaCl, 1,3082mg de NaHCO3, 47,70 mg de KCl, 72,00mg de CaCl2, 54,49mg de MgSO4, 172,28mg de Na2SO4, 43,92 mg de Na2CO3 em l L de água) é contaminada com concentrações de um consórcio de SRB (bactéria redutora de sulfato) anaeróbica isolada de campo petrolífero a concentrações bacterianas finais de 106-107 CFU/mL. Alíquotas dessa água contaminada são então tratadas com solução biocida (isolada ou em combinação) a várias concentrações. Após as misturas serem incubadas a 40°C por 24 horas, a concentração mínima de biocida para se obter a destruição completa de bactérias (MBC) é determinada. A Tabela 1 reúne os resultados para as combinações de DBNPA/CTAC. A Tabela 2 resume os resultados para DBNPA/tris nitro e a Tabela 3 os resultados para combinações de DBNPA/HHT.Tabela 1. Eficácia biocida de DBNPA, CTAC e combinações de
[0041] Conforme mostram as Tabelas 1-3, o DBNPA em combinação com CTAC, tris nitro ou HHT exibe um efeito sinérgico contra SRB anaeróbica a certas relações de peso. Dosagens mais baixas podem ser, portanto, utilizadas para um bom controle bacteriano quando os biocidas são usados em combinação, em vez de separadamente.
[0042] Avaliação de combinações de DBNPA/CTAC, DBNPA/tris(hidroximetil)nitrometano(tris nitro), e DBNPA/hexaidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina (HHT) contra bactérias aeróbicas
[0043] Uma solução estéril de NaCl (0,85%) é contaminada com Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 e Staphylococcus aureus ATCC 6538 a uma concentração final de bactérias de ~106 CFU/ml. Alíquotas dessa água contaminada são então tratadas com solução biocida (isoladamente ou em combinação) a várias concentrações. Após as misturas serem incubadas a 37°C por 24 horas, determina-se a concentração mínima de biocida para se obter destruição completa das bactérias (MBC). A Tabela 4 resume os resultados para combinações de DBNPA/CTAC, a Tabela 5 resume os resultados para combinações de DBNPA/tris nitro e a Tabela 6 resume os resultados para combinações de DBNPA/HHT.Tabela 4: Eficácia biocida de DBNPA, CTAC, e de combinações
[0044] Conforme mostrado nas Tabelas 4-6, o DBNPA em combinação com CTAC, tris nitro, ou HHT exibe um efeito sinérgico contra bactérias aeróbicas a certas relações de peso. Dosagens mais baixos podem, portanto, ser usadas para se obter um bom controle bacteriano quando os biocidas forem usados em combinação, em vez de separadamente. Exemplo 3
[0045] Avaliação de DBNPA, CTAC e de combinações de DBNPA/CTAC contra bactérias aeróbicas num teste de novo desafio
[0046] DBNPA e CTAC são adicionados a uma solução estéril de água de superfície sintética (CaCl2 0,2203g, MgSO40,1847g, NaHCO3 0,1848g, água DI 1L) tanto isoladamente como em várias combinações. Um inóculo inicial de um consórcio misto de bactérias (Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15422, Enterobacter aerogenes ATCC 13048, Escherichia coli ATCC 11229, Klebsiella pneumoniae ATCC 8308, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Salmonella choleraesuis ATCC 10708) é adicionado a cada solução biocida a uma concentração final de 5 x 106 CFU/mL. Após 2, 6 e 13 dias, as soluções biocidas são submetidas a novo desafio com o mesmo consórcio de bactérias a uma concentração final de 5x104 CFU/ml de bactérias adicionais. Todos os tratamentos são incubados a temperaturas ambiente. Os resultados são mostrados na Tabela 7 que mostra as concentrações de biocida necessárias para se obter uma redução de microorganismos de > 4 log10. Tabela 7: Eficácia biocida de DBNPA, CTAC e combinações deDBNPA/CTAC contra bactérias aeróbicas num teste de novo
[0047] Conforme se pode observar na Tabela 7, o DBNPA em combinação com CTAC é sinérgico contra desafios múltiplos de bactérias aeróbicas e por períodos de tempo prolongados.
[0048] Avaliação de DBNPA, CTAC e de combinações de DBNPA/CTAC contra bactérias anaeróbicas sob condições de desafio ricas em sulfeto e múltiplas.
[0049] Numa câmara anaeróbica, soluções biocidas de combinações de DBNPA, CTAC e DBNPA/CTAC a várias concentrações são preparadas numa solução salina (3,1183g de NaCl, 1,3082mg de NaHCO3, 47,70mg de KCl, 72,00 mg de CaCl2, 54,49 mg de MgSO4, 172,28mg de Na2SO4, 43,92mg de Na2CO3 em 1L de água). Alíquotas das soluções biocidas são então inoculadas com um consórcio de SRB (bactéria redutora de sulfato) anaeróbica isolada de campo petrolífero a concentrações bacterianas finais de ~107 CFU/mL. As misturas são incubadas à temperatura ambiente e desafiadas diariamente com o consórcio de SRB (104 a 105 CFU/ml) e 10 ppm de íon sulfeto. As bactérias viáveis deixadas nas misturas são determinadas em diferentes tempos de incubação até 7 dias, utilizando um método de diluição serial. A redução bacteriana logarítmica é então calculada. A eficácia biocida é determinada selecionando-se a concentração de biocida mais baixa necessária para se obter pelo menos 99,9% de redução bacteriana para todos os três pontos de tempo seguintes: 2 horas, 1 dia e 7 dias. O índice de sinergia é então calculado. Os resultados são mostrados na Tabela 8.Tabela 8: Eficácia biocida de DBNPA, CTAC e de combinações deDBNPA/CTAC contra bactérias anaeróbicas sob condições ricasem sulfeto e de novo desafio
[0050] Conforme se pode observar na Tabela 8, o DBNPA em combinação com CTAC é sinérgico contra desafios múltiplos de bactérias anaeróbicas e íon sulfeto por períodos prolongados. Exemplo 5
[0051] Avaliação de DBNPA, CTAC e de combinações de DBNPA/CTAC contra bactérias anaeróbicas sob condições de alta temperatura, ricas em sulfeto e de novo desafio
[0052] Numa câmara anaeróbica, soluções biocidas de DBNPA, CTAC e combinações de DBNPA/CTAC a várias concentrações são preparadas numa solução salina (3,1183g de NaCl, 1,3082mg de NaHCO3, 47,70mg de KCl, 72,00 mg de CaCl2, 54,49 mg de MgSO4, 172,28mg de Na2SO4, 43,92mg de Na2CO3 em 1L de água). Alíquotas das soluções biocidas são então desafiadas com 104 a 105 CFU/mL de um consórcio de SRB (bactéria redutora de sulfato) anaeróbica isolada de campo petrolífero, 10 ppm de íon sulfeto e então incubadas a 80°C sob condições anaeróbicas por 7 dias. Durante a incubação, as misturas são desafiadas diariamente com 104-105 CFU/ml do consórcio de SRB de campo petrolífero e 10 ppm de íon sulfeto. Após aquecimento a 80°C por 2 horas, a eficácia biocida é avaliada contra o consórcio de SRB de campo petrolífero a 40°C por 2 horas. As mesmas amostras, após aquecimento por 1 a 7 dias a 80°C são avaliadas contra o consórcio de SRB de campo petrolífero a 40°C por 24 horas. A eficácia biocida é determinada selecionando-se a concentração mais baixa de biocida necessária para se obter uma redução bacteriana de pelo menos 99,9% para todos os três pontos no tempo seguintes: 2 horas, 1 dia e 7 dias. Os resultados são mostrados na Tabela 9. Tabela 9: Eficácia biocida de DBNPA, CTAC e combinações deDBNPA/CTAC contra bactérias anaeróbicas sob condições de altatemperatura, ricas em sulfeto e de novo desafio
[0053] Conforme se pode observar na Tabela 9, o DBNPA em combinação com CTAC a certas relações de peso é sinérgico contra desafios múltiplos de bactérias anaeróbicas na presença de íon sulfeto sob condições de alta temperatura e por períodos prolongados
[0054] Avaliação de Combinação de DBNPA, CTAC e Bronopol Ternário
[0055] DBNPA, bronopol e CTAC são adicionados a umasolução estéril de água de superfície sintética (CaCl2 0,2203g, MgSO4 0,1847g, NaHCO3 0,1848g, água deionizada 1L), tanto isoladamente como em várias combinações. Um inóculo inicial de um consórcio misto de bactérias (Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15422, Enterobacter aerogenes ATCC 13048, Escherichia coli ATCC 11229, Klebsiella pneumoniae ATCC 8308, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Salmonella choleraesuis ATCC 10708) é adicionado a cada solução biocida a uma concentração final de 5x106 CFU/ml. Após 2, 6 e 13 dias, as soluções biocidas são submetidas a novo desafio com o mesmo consórcio de bactérias a uma concentração final de 5x104 CFU/ml de bactérias adicionais. Todos os tratamentos são incubados a temperaturas ambiente. Os resultados são mostrados na Tabela 10 que relata as concentrações de biocida necessárias para se obter uma redução de microorganismos de > 4 log10.Bnpd = Bronopol
[0056] Embora a presente invenção tenha sido descrita acima de acordo com suas concretizações preferidas, ela pode ser modificada segundo o espírito e escopo da descrição. O presente pedido pretende, portanto, abranger quaisquer variações, usos ou adaptações da invenção, utilizando os princípios gerais aqui descritos. Além disso, o pedido pretende abranger desvios da presente descrição de acordo com a prática comum e conhecida do estado da técnica ao qual pertence a presente invenção, nos limites das reivindicações a seguir descritas.
Claims (10)
1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender:2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida; eum composto biocida selecionado do grupo consistindo de 1-(3- cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano;tris(hidroximetil)-nitrometano; e um composto de hexaidrotriazina.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o composto biocida ser 1-(3-cloroalil)-3,5,7- triaza-1-azoniaadamantano.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o composto biocida ser tris(hidroximetil)- nitrometano.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o composto de hexaidrotriazina ter a fórmula I:onde R1, R2 e R3 são independentemente hidrogênio, alquila C1C5, hidroxialquila C1-C5, ou um grupo alcoxialquileno tendo a estrutura -R4-O-R5, onde R4 é independentemente um radical alquileno de 1 a 5 átomos de carbono, e R5 é independentemente um radical alquila de 1 a 5 átomos de carbono.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de R1, R2 e R3 serem alquila C1-C5.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de R1, R2 e R3 serem hidroxialquila C1-C5.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de o composto de hexaidrotriazina ser hexaidro- 1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina ou hexaidro-1,3,5- trietil-s-triazina.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de a relação de peso de 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida para composto biocida estar entre 100:1 e 1:100.
9. Composição, caracterizada pelo fato de compreender:2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida; 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano; e 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol.
10. Método para controlar microorganismos num sistema aquoso ou contendo água, caracterizado pelo fato de compreender tratar o sistema com uma quantidade eficaz de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 9.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US25980009P | 2009-11-10 | 2009-11-10 | |
US61/259,800 | 2009-11-10 | ||
PCT/US2010/039153 WO2011059532A1 (en) | 2009-11-10 | 2010-06-18 | Biocidal compositions and methods of use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BR112012010747A2 BR112012010747A2 (pt) | 2020-10-27 |
BR112012010747B1 true BR112012010747B1 (pt) | 2021-07-20 |
Family
ID=42664673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BR112012010747-0A BR112012010747B1 (pt) | 2009-11-10 | 2010-06-18 | Composição e método para controlar microorganismos num sistema aquoso ou contendo água |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9451768B2 (pt) |
EP (1) | EP2498613B1 (pt) |
JP (1) | JP5767233B2 (pt) |
CN (1) | CN102665423B (pt) |
AR (1) | AR076348A1 (pt) |
AU (1) | AU2010318652B2 (pt) |
BR (1) | BR112012010747B1 (pt) |
PL (1) | PL2498613T3 (pt) |
RU (1) | RU2547177C2 (pt) |
WO (1) | WO2011059532A1 (pt) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL2458993T3 (pl) * | 2009-09-25 | 2016-09-30 | Synergistyczna kompozycja przeciwdrobnoustrojowa | |
WO2015051204A1 (en) * | 2013-10-03 | 2015-04-09 | Dow Global Technologies Llc | Microbicidal composition |
US9389181B2 (en) | 2014-06-06 | 2016-07-12 | International Business Machines Corporation | Methods and apparatus for detecting metals in liquids |
US9656239B2 (en) | 2014-06-16 | 2017-05-23 | International Business Machines Corporation | Apparatus for controlling metals in liquids |
US20160096753A1 (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-07 | Trican Well Services, Ltd. | Long Term Dual Biocide and Hydrogen Sulfide Remediation |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3981998A (en) | 1974-03-08 | 1976-09-21 | Waldstein David A | Bactericidal and fungicidal 1,3,5 trialkanol triazines |
US4163795A (en) * | 1977-12-14 | 1979-08-07 | The Dow Chemical Company | Stabilized aqueous amide antimicrobial composition |
US4732913A (en) * | 1987-02-25 | 1988-03-22 | Betz Laboratories, Inc. | Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide |
US4978512B1 (en) | 1988-12-23 | 1993-06-15 | Composition and method for sweetening hydrocarbons | |
US5016714A (en) * | 1990-05-09 | 1991-05-21 | Halliburton Company | Biocidal well treatment method |
US5347007A (en) | 1992-03-06 | 1994-09-13 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Method of preparing 7-oxabicycloheptyl substituted heterocyclic amide prostaglandin analogs useful in the treatment of thrombotic and vasospastic disease |
JPH08301708A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Somar Corp | 工業用殺菌剤組成物 |
US5637587A (en) * | 1996-02-07 | 1997-06-10 | Nalco Chemical Company | Synergy biocides for use in aqueous ore slurries |
JP2000119111A (ja) * | 1998-10-16 | 2000-04-25 | Somar Corp | 増粘多糖類含有スラリー用防腐剤 |
DE10042894A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on |
WO2007075682A2 (en) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | Hercules Incorporated | Biocide-enhanced mechanical treatment of water |
US20080004189A1 (en) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Weatherford/Lamb, Inc. | Effervescent biocide compositions for oilfield applications |
EP2175721B1 (en) * | 2007-07-24 | 2017-02-08 | Dow Global Technologies LLC | Methods of and formulations for reducing and inhibiting the growth of the concentration of microbes in water-based fluids and systems used with them |
CN101802610A (zh) | 2007-09-20 | 2010-08-11 | 陶氏环球技术公司 | 用于评估针对厌氧微生物的杀生物剂的高通量测试法 |
CN102076217B (zh) * | 2008-06-27 | 2014-11-05 | 陶氏环球技术公司 | 杀生物组合物 |
-
2010
- 2010-04-21 AR ARP100101312A patent/AR076348A1/es active IP Right Grant
- 2010-06-18 CN CN201080050856.XA patent/CN102665423B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-18 AU AU2010318652A patent/AU2010318652B2/en not_active Ceased
- 2010-06-18 JP JP2012537867A patent/JP5767233B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-18 EP EP10727318.7A patent/EP2498613B1/en active Active
- 2010-06-18 BR BR112012010747-0A patent/BR112012010747B1/pt active IP Right Grant
- 2010-06-18 RU RU2012124023/13A patent/RU2547177C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-06-18 PL PL10727318T patent/PL2498613T3/pl unknown
- 2010-06-18 US US12/818,581 patent/US9451768B2/en active Active
- 2010-06-18 WO PCT/US2010/039153 patent/WO2011059532A1/en active Application Filing
-
2016
- 2016-08-29 US US15/249,814 patent/US9930885B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110108493A1 (en) | 2011-05-12 |
EP2498613A1 (en) | 2012-09-19 |
RU2012124023A (ru) | 2013-12-20 |
JP5767233B2 (ja) | 2015-08-19 |
CN102665423B (zh) | 2014-10-15 |
US9930885B2 (en) | 2018-04-03 |
AU2010318652B2 (en) | 2014-05-22 |
BR112012010747A2 (pt) | 2020-10-27 |
JP2013510146A (ja) | 2013-03-21 |
AR076348A1 (es) | 2011-06-01 |
RU2547177C2 (ru) | 2015-04-10 |
US20160360746A1 (en) | 2016-12-15 |
PL2498613T3 (pl) | 2015-08-31 |
WO2011059532A1 (en) | 2011-05-19 |
EP2498613B1 (en) | 2015-03-11 |
CN102665423A (zh) | 2012-09-12 |
US9451768B2 (en) | 2016-09-27 |
AU2010318652A1 (en) | 2012-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5551705B2 (ja) | 殺生物組成物および使用方法 | |
US9572344B2 (en) | Glutaraldehyde based biocidal compositions and methods of use | |
US9930885B2 (en) | Biocidal compositions and methods of use | |
AU2014201141B2 (en) | Glutaraldehyde based biocidal compositions and methods of use | |
US8993638B2 (en) | Brominated nitroalkanol compositions and their use as biocides | |
CA2850505C (en) | Biocidal compositions and methods of use | |
BR122017004442B1 (pt) | A biocidal composition and method for controlling micro-organisms in an aquoso system or containing water |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY (US) |
|
B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: DDP SPECIALTY ELECTRONIC MATERIALS US, INC. (US) |
|
B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: DDP SPECIALTY ELECTRONIC MATERIALS US, LLC (US) |
|
B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: NUTRITION AND BIOSCIENCES USA 1, LLC (US) |
|
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 18/06/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. PATENTE CONCEDIDA CONFORME ADI 5.529/DF, QUE DETERMINA A ALTERACAO DO PRAZO DE CONCESSAO. |