BR112012008163B1 - Método para a preparação de ácido 2,5-furanodicarboxílico e para a preparação de éster dialquílico de ácido 2,5-furanodicarboxílico - Google Patents

Abstract

O pedido descreve um método para a preparação de ácido 2,5-furanodicarboxílico compreendendo a etapa de contatar uma alimentação compreendendo um composto selecionado a partir do grupo consistindo de 5-hidroximetilfurfural ("HMF"), um éster de 5-hidroximetil-furfural, 5- metilfurfural, 5-(clorometil)furfural, ácido 5-metilfuróico, ácido 5-(clorometil)furóico, 2,5-dimetilfurano e uma mistura de dois ou mais desses compostos com um oxidante na presença de um catalisador de oxidação a uma temperatura superior a 140oC.

Description

A presente invenção refere-se a um método para a preparação de ácido 2,5-furanodicarboxílico (“FDCA”) a partir de 5-hidroximetilfurfural (“HMF”) e/ou derivados do mesmo. O FDCA pode ser produzido, particularmente, a partir de ésteres de HMF tais como, por exemplo, 5-acetoximetilfurfural (AMF), ou uma mistura de um ou mais desses compostos com HMF, como, por exemplo, a partir de uma mistura de AMF e HMF. A invenção também faz referência a um processo para a preparação do éster dialquílico do ácido 2,5- furanodicarboxílico.

O ácido 2,5-furanodicarboxílico que também é conhecido como ácido dehidromúcico é um derivado furânico. Esse composto orgânico foi inicialmente obtido por Fittig e Heinzelmann em 1876. A primeira revisão, feita por Henry Hill, foi publicada em 1901 (Am. Chem. Journ. 25 439). Mais de 125 anos depois, o FDCA foi identificado pelo Departamento de Energia dos Estados Unidos como um dos 12 produtos químicos prioritários para estabelecer a indústria química “verde” do futuro. Entretanto, até a presente data, nenhum processo comercial existe para a sua produção. Em escala laboratorial, ele é frequentemente sintetizado a partir do 5-hidroximetilfurfural (HMF) que por sua vez pode ser obtido de carboidratos que contenham fontes tais como glicose, frutose, sacarose e amido. O HMF é obtido da frutose e glicose pela eliminação ácida de três mols de água.

Os derivados de HMF são identificados como potenciais e versáteis componentes de combustível e precursores para a produção de plásticos. O poliéster obtido a partir do diéster dimetílico de FDCA e do etileno-glicol foi inicialmente mencionado em 1946 (GB 621.971).

O documento WO 01/72732 descreve a oxidação do HMF em FDCA. O rendimento máximo relatado de FDCA é de 59%, obtido a 105°C. A oxidação do HMF em um meio aquoso com oxigênio, usando um catalisador do grupo Pt, está descrita na patente US 4977283. Taarning et al. descreveram a oxidação do HMF com catalisadores à base de ouro (ChemSusChem, 2008,1, 1-4). Partenheimer et al (Adv. Synth. Catai. 2001, 343, pp 102-11) descrevem a síntese do ácido 2,5-furanodicarboxílico por oxidação catalítica com ar do 5-hidroximetilfurfural com catalisadores metálicos/de brometo, tais como Co/Mn/Br em ácido acético a temperaturas que variam de 50 a 125°C. Com o catalisador de Co/Mn/Br, o maior rendimento obtido de FDCA é de 35,2% (Tabela 3, experiência 4). Na página 103 do mesmo documento, no tópico “produtos formados”', é feita a seguinte afirmação: “Uma reação colateral é a esterificação dos alcoóis para formar o acetato mais oxidativamente estável...”. Como aparentemente o 5-hidroximetilfulfural reage com o ácido acético, ocorre uma perda do material inicial. Adicionalmente, no esquema de reação apresentado na Figura 1 da página 103, é indicado que o 5- (acetoximetil)furfural é um ponto final. Não há uma reação posterior desse composto indicado para transformá-lo em FDCA (ao contrário do éster do produto intermediário ácido 5-(acetoximetil)furano-2-carboxílico. Em outras palavras, o 5-(acetoximetil)furfural (AMF) formado pela reação do HMF com solvente de ácido acético não é oxidado em FDCA e a sua formação leva a uma perda de rendimento.

Este resultado foi confirmado no documento US 2009/0156841. Embora a intenção do processo de acordo com o documento US 2009/0156841 era obter o FDCA, o produto isolado e erroneamente caracterizado com FDCA era, na verdade, o material inicial acetoximetil furfural (AMF). Sob as condições de baixa temperatura apresentadas (100°C), o AMF é bem estável, como foi ainda relatado por Partenheimer (ver acima).

No documento US 2009/0156841, a Figura 8 exibe um espectro de 1H NMR, e sugere que se trata do espectro do produto que foi identificado como FDCA. Entretanto, esse não é o caso. O espectro de 1H NMR do produto exibido na Figura 8 é o mesmo daquele apresentado na Figura 6 e que representa o material inicial AMF. O espectro de 1H NMR do FDCA mostra um pico individual em uma variação de aproximadamente 7,26 ppm. Adicionalmente, o produto é descrito como sendo de cor castanha. Na experiência dos presente inventores o AMF é castanho, enquanto que o FDCA é branco. Parece que não foi obtido qualquer FDCA nas experiências segundo o documento US 2009/0156841.

As experiências realizadas sob as condições do documento US 2009/0156841 foram repetidas. Estas experiências comparativas confirmam a baixa reatividade do AMF nas condições indicadas em US 2009/0156841. Assim, uma pessoa versada na técnica concluiria que o FDCA não pode ser obtido com uma taxa viável de rendimento a partir do AMF, empregando as condições indicadas no documento US 2009/0156841, ou seja, usando um catalisador de Co/Mn/Br em ácido acético entre 85 e 110°C em um prazo de 100 a 150 minutos. No Exemplo 7 do documento US 2009/0156841, pouco mais de 50% do material inicial foi o único produto isolado a partir da reação.

Os presente inventores surpreendentemente descobriram que ao usar um catalisador de oxidação, ou seja, baseado em cobalto e manganês e contendo um brometo, a temperaturas maiores do que 140°C, os derivados de HMF e em particular ésteres de HMF opcionalmente em combinação com HMF, tais como, por exemplo, 5-(acetoximetil)furfural (AMF) podem ser oxidados em FDCA com elevado rendimento.

Dessa forma, em um primeiro aspecto, a invenção proporciona um método para a preparação de ácido 2,5-furanodicarboxílico, compreendendo a etapa de contatar uma alimentação compreendendo um composto selecionado a partir do grupo consistindo de 5-hidroximetilfurfural (“HMF”), um éster de 5- hidroximetil-furfural, 5 metilfurfural, 5-(clorometil)fuiíural, ácido 5-metilfuróico, ácido 5-(c!orometi!)furóico, 2,5-dimetiifurano e uma mistura de dois ou mais desses compostos com um oxidante na presença de um catalisador de oxidação a uma temperatura superior a 140°C. A alimentação pode, opcionalmente, compreender 5-hidroximetilfurfural como um composto adicional.

A invenção aqui descrita pode usar quaisquer dos compostos anteriormente descritos na alimentação. Um éster de HMF preferido contém uma fração de éster de um ácido carboxílico de alquila, onde o grupo da alquila contém até 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 5 átomos de carbono, ou seja, metila, etila, propila, isopropila, butila, 2-butila, tertbutila, pentila, 2-pentila, neopentila e 3-pentila. São particularmente preferidos os grupos de alquila com 1 a 4 átomos de carbono. Há uma preferência por metila, resultando em (5-acetoximetil)furfural. Dessa forma, o 5-acetoximetilfurfural é o elemento preferido, seja individualmente ou combinado com o HMF.

Em outro aspecto da invenção, nós também pesquisamos a oxidação de outros substratos à base de furano nas condições de processo, de acordo com a invenção atual. Fomos capazes de converter 5-(clorometil)furfural, ácido 5-(clorometil)furóico, 5-metilfurfural, ácido 5-metilfuróico e 2,5-dimetilfurano em FDCA com rendimentos muito interessantes. Nos documentos WO 2007/104515 e WO 2009/030512 é descrita a síntese de ésteres de HMF, tais como 5-acetoximetilfurfural (AMF), a partir de fontes de biomassa. Dada a maior estabilidade dos ésteres de HMF em relação ao HMF e as vias aprimoradas de produção, e dado o fato de que a oxidação em ácido acético faz com que a funcionalidade acetóxi que foi obtida do ácido acético seja agora liberada como ácido acético e dada a reputação verde desses ésteres, eles foram considerados pelos inventores atuais como um ponto de partida interessante para a preparação de monômeros baseados em furano que pudesse ser usado para a produção de poliésteres baseados em ácido furandicarboxílico, por exempio, como uma alternativa às poliamidas baseadas em PET ou FDCA (nylons). O monômero de poliéster convencional mais importante e baseado em óleo para a produção de PET é o ácido Tereftálico Purificado (PTA) e o seu éster dialquílico, o Tereftalato Dimetílico (DMT).

O AMF pode ser obtido a partir de fontes de biomassa, conforme o descrito em WO 2007/104515 e WO 2009/030512. Dependendo das condições do processo, o produto obtido de acordo com os processos dessas referências também pode conter HMF.

O FDCA, o produto da reação, pode ser usado na preparação de um poliéster pela reação do FDCA ou seu éster dialquílico com um diol adequado. Essas preparações de poliéster são preferencialmente realizadas através da transesterificação, onde o éster dimetílico ou éster dietílico do FDCA é usado e onde os grupos de metila ou etila são substituídos na forma de um álcool volátil durante a transesterificação com o diol.

O catalisador de oxidação pode ser escolhido dentre vários catalisadores de oxidação, mas é preferencialmente um catalisador baseado em cobalto e manganês e que contenha uma fonte de bromo, de preferência um brometo.

A fonte de brometo pode ser qualquer composto que produz íons de brometo na mistura de reação. Esses compostos incluem brometo de hidrogênio, brometo de sódio, bromo elementar, brometo de benzil e tetrabormoetano. Outros tipos de sais de bromo, tais como um brometo álcalis ou brometo metálico de terras alcalinas ou outro brometo metálico como o ZnBr2 podem ser usados. Há uma preferência pelo ácido hidrobrômico ou o brometo sódico. A quantidade de bromo aqui mencionada refere-se à quantidade medida como Br referente ao cobalto.

Os catalisadores adequados de brometo metálico utilizados em todos os processos desta invenção compreendem um composto de cobalto e um composto de manganês, além de um composto que contém bromo. Preferencialmente, esses compostos são solúveis na mistura da reação.

Preferencialmente, o catalisador compreende Co e Mn. O catalisador metálico e de brometo contém, além do brometo, Co e Mn e, opcionalmente, pode conter um ou mais metais adicionais, particularmente, Zr e/ou Ce. Catalisadores alternativos e adequados encontram-se descritos em W. Partenheimer, Catalysis Today 23(2), 69-158 (1995), em especial nas páginas 89-99, aqui incluídas por referência.

Cada um dos componentes metálicos pode ser fornecido em qualquer uma das suas formas iônicas conhecidas. Preferencialmente, o metal ou os metais encontram-se em uma forma que seja solúvel no solvente da reação. Exemplos de contraíons adequados para o cobalto e manganês incluem, mas não estão limitados a, carbonato, acetato, tetrahidrato de acetato e halogenates, sendo o brometo o halogenate preferido.

Como descrito em Partenheimer, ibid, páginas 86-88, os solventes adequados para uso nos processos da presente invenção, como acima descrito, têm preferencialmente pelo menos um componente que contém um grupo funcional de ácido monocarboxílico. O solvente também pode funcionar como um dos reagentes. Os processos podem ser executados em um solvente ou em uma mistura de solventes que não contenha um grupo ácido. Nesse caso, preferencialmente um dos reagentes contém um grupo funcional de ácido monocarboxílico. Os solventes adequados também podem ser ácidos aromáticos, tais como ácido benzoico e seus derivados. Um solvente preferido é um ácido monocarboxílico como o C2-C6 alifático ,tal como, mas não limitado ao, ácido acético, ácido propiônico, ácido n-butírico, ácido isobutírico, ácido n- valérico, ácido trimetilacético e ácido capróico e suas misturas. Tais misturas também podem incluir benzeno, acetonitrilo, heptano, anidrido acético, clorobenzeno, o-diclorobenzeno e água. O solvente ideal é o ácido acético (“AcOH”).

O oxidante nos processos da presente invenção é, preferencialmente, um gás que contenha oxigênio ou uma mistura gasosa, tal como, mas não limitada a, ar e ar enriquecido com oxigênio. O oxigênio por si só também é um oxidante preferido.

Os processos da invenção instantânea descrita acima podem ser realizados em lotes, no modo semicontínuo ou contínuo. Especialmente para a produção de FDCA, é desejável a operação no modo de lote com o aumento da temperatura em intervalos específicos, o aumento da pressão em intervalos específicos, a variação da concentração do catalisador no início da reação e a variação da composição do catalisador durante a reação. Por exemplo, a variação da composição do catalisador durante a reação pode ser obtida pela adição de cobalto e/ou manganês e/ou zircônio, e/ou cério, e/ou brometo, em intervalos específicos.

A pressão, em um processo de oxidação comercial, pode apresentar uma grande variação. Quando um diluente estiver presente e, em particular quando o ácido acético for o diluente, a temperatura e a pressão nesse processo não são independentes. A pressão é determinada pela pressão do solvente (p.ex.: ácido acético) a uma determinada temperatura. A pressão da mistura de reação é de preferência selecionada de tal forma que o solvente esteja principalmente na fase líquida. Na prática, isso significa que pressões entre 5 e 100 bar podem ser usadas, havendo uma preferência por pressões entre 10 e 80 bar. No caso do oxidante ser um gás que contenha oxigênio, como o ar, o gás pode ser continuamente alimentado e extraído do reator, ou o gás pode ser alimentado no início da reação. No último caso, a pressão do sistema dependerá do volume do espaço livre e da quantidade de gás necessária para converter o material inicial. Está claro que no último caso, a pressão do sistema poderá ser significativamente maior do que a pressão em um processo onde um gás que contenha oxigênio seja continuamente alimentado e extraído. No caso de uma alimentação e extração contínua do gás oxidante do reator, a pressão parcial do oxigênio será adequada entre 1 e 30 bar, ou mais preferivelmente entre 1 e 10 bar.

A temperatura da mistura de reação é de pelo menos 140°C, preferivelmente de 140 a 200°C e, de maior preferência, entre 160 e 190oC. Temperaturas maiores do que 180°C podem levar à descarboxilação e a outros produtos de degradação. Bons resultados para o FDCA foram obtidos em uma temperatura de, aproximadamente, 180°C.

As proporções molares do cobalto em relação ao manganês (Co/Mn) são, tipicamente, de 1/1000 - 100/1, preferencialmente 1/100 - 10/1 e, mais preferivelmente, 1/10 - 4/1.

As proporções molares do brometo em relação aos metais (p.ex.: Br/(Co + Mn)) são, tipicamente, de 0,001 - 5,00, preferencialmente 0,01 - 2,00 e, mais preferivelmente, 0,1 -0,9.

A concentração do catalisador (Co + Mn) é, tipicamente, de 0,1 a 10 mol %, referente ao substrato, com uma preferência pelas concentrações de 2 a 6 mol %. Bons resultados foram obtidos, em geral, com concentrações de catalisadores por volta de 4 mol %.

Os materiais iniciais para a produção de FDCA podem se originar a partir de uma fonte de carboidratos, como anteriormente descrito. Os exemplos dessas divulgações são os documentos WO 2007/104515 e WO 2009/030512. Assim sendo, a invenção também proporciona um método para a preparação de ácido 2,5-furandicarboxílico onde uma fonte de carboidratos é convertida na presença e um ácido carboxílico de alquila em produtos que compreendem um éster de HMF e, opcionalmente, 5-hidroximetil furfural, a partir do que é isolada uma aiimentação que compreende o éster de HMF e, opcionalmente, 5- hidroximetil furfural, e cujo método também compreende a etapa subsequente de promover o contato entre a alimentação com um oxidante na presença de um catalisador de oxidação, particularmente um catalisador de cobalto e manganês e que contenha brometo, em condições apropriadas de reação, particularmente a temperaturas maiores do que 140°C.

Em outro aspecto, o FDCA obtido de acordo com o processo da presente invenção pode ser transformado utilizando reações comuns de esterificação em um diéster, medianté o contato do material inicial em condições apropriadas com o álcool relevante. Assim sendo, em um aspecto, a invenção também se refere ao uso do FDCA obtido de acordo com o processo da presente invenção na preparação de um éster dialquílico de ácido 2,5- dicarboxílico pela reação do FDCA com um álcool de alquila C1-C5, preferencialmente metanol, para preparar o éster dimetílico de FDCA.

Assim, a presente invenção também proporciona um processo para a preparação de um éster dialquílico do ácido 2,5-furano dicarboxílico, compreendendo a etapa de contato da alimentação compreendendo um composto selecionado a partir do grupo consistindo de 5-hidroximetilfurfural (“HMF”), um éster de 5-hidroximetil-furfural, 5-metilfurfural, 5- (clorometil)furfural, ácido 5-metilfuróico, ácido 5-(clorometil)furóico, 2,5- dimetilfurano e uma mistura de dois ou mais desses compostos com um oxidante na presença de um catalisador de oxidação a uma temperatura maior do que 140oC, e a esterificação do produto assim obtido. Preferencialmente, o produto é esterificado com um álcool alquílico, com 1 a 5 átomos de carbono.

A esterificação do ácido 2,5-furano dicarboxílico é conhecida. Como um exemplo específico para a fabricação desses ésteres, é feita referência à patente US 2673860 onde o diéster é obtido pela transesterificação de outro éster do ácido dicarboxílico na presença de ácido sulfúrico. Uma descrição mais generalizada para a esterificação de ácidos dicarboxílicos encontra-se na patente US 2628249.

Em outro aspecto da invenção, o dimetiléster pode ser usado na preparação de polímeros de poliéster pela reação com um diol. A reação do dimetiléster com um diol resultará na formação de metanol que evapora rapidamente. Em 1946, a polimerização do éster dimetílico de FDCA com etileno glicol foi descrita como um primeiro exemplo dessa polimerização no documento GB 621.971.

De fato, os poliésteres são geralmente feitos por uma reação combinada de esterificação/policondensação entre unidades monoméricas de um diol (p.ex.: etileno glicol (EG)) e um ácido dicarboxílico. Aditivos, tais como catalisadores e estabilizadores, podem ser adicionados para facilitar o processo e estabilizar o poliéster quanto à sua degradação.

Exemplos:

Foram realizadas experiências em paralelo, empregando reatores de lote de aço inoxidável de 8 ml agitados magneticamente. Os reatores são agrupados em blocos que contêm 12 reatores de lote. O procedimento-padrão para todas as reações foi o seguinte: 0,5 ml de solução do material inicial em ácido acético (0,78 mmol/ml) foi colocado no interior de um reator revestido com um inserto de Teflon. Ao reator foi posteriormente adicionado 1 ml de uma solução catalisadora em ácido acético. Em uma experiência típica, uma composição catalisadora de Co/Mn/Br com uma proporção relativa de 1-x-y, a concentração de Co(OAc)2*4H2O foi variada. Como uma fonte de Mn, Mn(OAc)2*4H2O foi usado e NaBr foi usado como fonte de bromo. Os reatores foram fechados com um septo de borracha, posteriormente, os reatores foram vedados e pressurizados até a pressão de ar desejada, na faixa de 20-60 bar. Após a pressurização, o bloco com 12 reatores foi colocado na unidade de ensaio que foi pré-aquecida na temperatura desejada, na faixa de 100 a 220°C. Após o tempo desejado de reação, de 0,5 a 24 horas, o bloco é colocado em um banho de gelo por 20 minutos. Quando o bloco resfriou, foi despressurizado. Após a abertura, foram preparadas amostras de HPLC. Inicialmente foram adicionados 5 ml de uma solução de sacarina em DMSO (11,04 mg/ml) em cada reator e a mistura foi agitada por 5 minutos. A seguir, 10 μl dessa mistura foram diluídos até 1000 μl com água em um frasco de HPLC. As amostras foram analisadas utilizando HPLC.

Exemplo 1

O Exemplo 1 apresenta a seletividade do FDCA na oxidação de HMF, de uma mistura de 3/2 de HMF/AMF, de uma mistura de 2/3 de HMF/AMF e de AMF, respectivamente, com 2,7mol% de um catalisador de Co (relativo ao substrato), e proporção molar de Co/Mn de 1/1, de tal forma que a concentração do catalisador (Co + Mn) atingiu 5,4 mol%. A proporção molar de Br/(Co+Mn) foi de 1,0; 0,7; 0,4 e 0,1 em uma concentração de substrato com 0,26 M em ácido acético a 180°C por 1 hora com pressão de 20 bar. A quantidade de oxigênio foi de 2,60 mol de oxigênio por mol de substrato. Nessas condições, maiores quantidade de Br proporcionam maiores rendimentos, mas quando o Br/(Co+Mn) > 1, a corrosão será um problema em escala comercial. O HMF proporciona rendimentos levemente maiores do que o AMF com o tempo de reação de uma hora. Os resultados dessas experiências encontram-se na Tabela 1.

Exemplo 2

O Exemplo 2 apresenta a seletividade do FDCA para a oxidação de AMF do Exemplo 1, juntamente com os exemplos comparativos baseados nas condições experimentais descritas no documento US 2009/0156841. Nessas experiências comparativas (2a e 2b) 10 peso/peso% de AMF em ácido acético foi oxidado com 1,75 e 2,65 mol% de catalisador de Co e uma proporção molar fixa de Br/(Co+Mn) de 1,0 e uma proporção molar de Co/Mn de 1,0 a 100oC e 30 bar por 2 horas. A quantidade de oxigênio foi de 2,88 mol de oxigênio por mol de substrato. Nessas condições, o rendimento do FDCA foi menor do que o resultado sugerido pelo documento US 2009/0156841 e também menor do que os resultados obtidos a uma temperatura maior. Os resultados dessas experiências são apresentados na Tabela 2.

Exemplo 3

O exemplo 3 apresenta o rendimento do FDCA na oxidação de 5- metilfurfural (5MF) e de 2,5-dimetilfurfural (DMF) a 180°C com catalisador de Co a 2,7 mol% (relativo ao substrato), e uma proporção de 1/1 de Co/Mn, de tal forma que a concentração do catalisador (Co + Mn) atingiu 5,4 mol%. A proporção molar de Br/(Co+Mn) era de 1,0, 0,7, 0,5 e 0,1. A concentração do substrato era de 0,26 M em ácido acético. A temperatura de reação era de 180oC e a reação foi executada com uma pressão de 50 bar. A quantidade de oxigênio era de 6,7 mol de oxigênio por mol de substrato. Nessas condições, maiores quantidades de Br proporcionam maiores rendimentos, mas quando Br/(Co+Mn) > 1, a corrosão será um. problema em escala comercial. As reações com 5-MF proporcionam rendimentos maiores do que as reações com DMF. Os resultados dessas experiências também se encontram na Tabela 3. Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3

Claims (7)

1. Método para a preparação de ácido 2,5-furano dicarboxílico, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de contatar uma alimentação formada por um composto selecionado a partir do grupo consistindo de 5-hidroximetilfurfural (“HMF”), ésteres de HMF e uma mistura dos mesmos com um gás contendo oxigênio na presença de um catalisador de oxidação contendo Co e Mn e uma fonte de bromo, a uma temperatura entre 160 e 190oC e a uma pressão parcial de oxigênio de 1 a 5 bar, em que um solvente ou mistura de solventes compreendendo ácido acético ou ácido acético e mistura de água está presente.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de oxidação compreende pelo menos um metal adicional.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o metal adicional é Zr e/ou Ce.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a alimentação compreende um éster de HMF que contém uma fração de éster de um ácido carboxílico de alquila, onde o grupo de alquila contém de 1 a 5 átomos de carbono.

5. Processo para a preparação de um éster dialquílico de ácido 2,5-furano dicarboxílico, caracterizado pelo fato de que compreende um método para a preparação de ácido 2,5-dicarboxílico conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, e esterificação do produto assim obtido.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o produto é esterificado com um álcool de alquila C1-C5.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o álcool de alquila C1-C5 é metanol e o éster dialquílico é o dimetiléster de ácido 2,5-furano dicarboxílico.