BR112012006112A2 - composição, método para a estabilização de polímeros em forma de pente na presença de fe(iii), e, utilização de um agente de complexação de fe(iii), x, para a estabilização de polímeros em forma de pente na presença de fe(iii) - Google Patents
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Abstract
agentes estabilização de ligantes minerais de complexação de ferro (iii) para a polímeros em forma de pente em agentes a presente invenção abrangendo um polímero em forma complexação de fe(iii) x, que se refere a composições de pente e um agente de é selecionado do grupo consistindo de tiocianatos, fosfatos condensados, aminas, ácidos aminoacéticos, ácidos oxicarboxílicos e compostos da fórmula (v) . a invenção se refere, adicionalmente, a um método para a estabilização de polímeros em forma de pente na presença de fe(iii) utilizando esses ligantes do complexo de fe(iii) x.
Description
COMPOSIÇÃO,
MÉTODO PARA A ESTABILIZAÇÃO DE
POLÍMEROS EM FORMA DE PENTE NA PRESENÇA DE FE(III), E, UTILIZAÇÃO DE UM AGENTE DE COMPLEXAÇÃO DE FE(III), X, PARA A ESTABILIZAÇÃO DE POLÍMEROS EM FORMA DE PENTE NA PRESENÇA DE
FE(III) ÁREA TÉCNICA
A invenção se refere à área dos aditivos para composições de ligações hidráulicas.
TECNOLOGIA ATUAL 10 Tem-se conhecimento, há muito tempo, de que os produtos brutos para fabricação de cimento podem apresentar um teor de cromo mais ou menos elevado. Particularmente na presença de cromo (VI) solúvel em água no pó de cimento, podem se manifestar, em consequência do contato com a pele 15 por um período mais longo, eczemas cutâneos, em particular, a assim chamada dermatite por cimento, e por esse motivo, sao indesejáveis. São conhecidos, adicionalmente, métodos e medidas para reduzir o teor indesejado de cromo (VI) solúvel e estabelecer um grau reduzido. Para esse fim, utiliza-se, 20 por exemplo, sulfato de ferro (II), sendo que a porção de cromo solúvel em água nos cimentos é reduzida pelo sulfato de ferro (II) em cromo trivalente e os íons de ferro (II) são oxidados em íons de ferro (III).
Entretanto, com a oxidação por meio de oxigênio 25 atmosférico do sulfato de ferro (II) em composto de ferro (III) , as adições dos conhecidos compostos de ferro (II) ao pó de cimento seco podem perder frequentemente o seu efeito redutor logo após um período relativamente breve, uma vez que elas já podem ser oxidadas com a introdução de ar nos 30 compostos ineficientes de ferro (III). É particularmente desvantajoso, se tratando dos compostos de ferro (III), que essas adições possam prejudicar os compostos orgânicos existentes no cimento, em particular, os polímeros em forma
2/26 de pente, por exemplo, devido à oxidação catalisada do ferro (III) do composto orgânico com a introdução do oxigênio atmosférico.
Por esses motivos, os compostos de ferro (II) deverão ser adicionados em quantidades consideráveis, tipicamente 0,4% de volume de composto de ferro (II), com referência ao cimento, para garantir uma redução de cromo segura. Consequentemente, este processo implica uma porção considerável de compostos de ferro (III) potenciais.
Os polímeros em forma de pente já são utilizados, há muito tempo, na tecnologia do concreto como agentes de dispersão, em particular, como condensadores de alta potência, devido à sua redução de água acentuada.
Os polímeros em forma de pente somente permanecem estáveis devido ã temperatura aumentada e são destruídos em alguns dias, não conseguindo mais desenvolver o seu efeito. Mostrou-se, em particular, que o efeito dos polímeros em forma de pente é fortemente reduzido quando são utilizados com uma temperatura aumentada na presença de pós inorgânicos, em particular, agentes de ligação hidráulica, em associação aos compostos de ferro (III). Esses problemas se manifestam, por exemplo, na armazenagem dos agentes de ligação hidráulica ou na moagem dos agentes de ligação hidráulica.
Na armazenagem, os agentes de ligação hidráulica são conservados em silos, na maioria das vezes acima de 80°C, frequentemente até mesmo acima de 120°C. Além disso, existem nos silos, em particular, silos torres, pressões elevadas que requerem exigências específicas para a estabilizaçao dos polímeros. Acrescentando-se agente de ligação antecipadamente aos polímeros em forma de pente, o que é desejado, em particular, na fabricação de misturas prontas, por exemplo, misturas prontas de cimento, o modo de efeito dos polímeros em forma de pente será fortemente reduzido após a armazenage
3/26 em temperaturas elevadas.
Os polímeros em forma de pente são utilizados, em parte, também como recursos de moagem na moagem dos agentes de ligação hidráulica, por exemplo, de clínqueres, conforme descrito, por exemplo, no documento WO 2005/123621A1. Uma vez que também existem temperaturas elevadas no processo de moagem, os polímeros em forma de pente poderão ser destruídos amplamente e não mais produzirem o seu efeito.
REPRESENTAÇÃO DA INVENÇÃO
Portanto, o objetivo da presente invenção é disponibilizar uma composição e um método, que proteja os polímeros em forma de pente contra os prejuízos decorrentes dos compostos de ferro (III), na presença dos compostos de ferro (III) , em particular, de agentes de ligação mineral, em particular, na manifestação de temperaturas aumentadas.
Descobriu-se, surpreendentemente, que é possível obter essa proteção com uma composição de acordo com a reivindicação 1. Foi possível constatar neste momento que os polímeros em forma de pente podem ser protegidos contra os prejuízos decorrentes dos compostos de ferro (III), com composições consistindo de um polímero em forma de pente e no mínimo um agente de complexação de Fe(III) X, que foi selecionado do grupo composto por tiocianatos, fosfatos condensados, aminas, ácidos aminoacéticos, ácidos oxocarbonicos e compostos da fórmula (V) , bem como que esses também podem conservar o seu efeito durante um período mais longo no caso de aumento de temperatura na presença de compostos de ferro (III).
Ê surpreendente, em particular, o fato de que uma composição consistindo de um polímero em forma de pente e no mínimo um agente de complexação de Fe(III), X, que apresenta adicionalmente um antioxidante, ser particularmente adequada para proteger os polímeros em forma de pente contra prejuízos
4/26 decorrentes dos compostos de ferro (III).
Mostrou-se, também, que os polímeros em forma de pente protegidos desta maneira adicionalmente conseguiam manter o seu efeito como recurso de moagem e/ou como agente de dispersão, em particular, como condensador, depois de expostos a temperaturas elevadas durante o processo de moagem ou durante um período mais longo de armazenamento.
Outros aspectos da invenção são objeto das demais reivindicações independentes. As configurações particularmente preferíveis da invenção sao objeto das reivindicações dependentes.
MÉTODO DE EXECUÇÃO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a uma composição consistindo de um polímero em forma de pente e no mínimo um agente de complexação de Fe(III), X, que foi selecionado do grupo composto por tiocianatos, fosfatos condensados, aminas, ácidos aminoacéticos, ácidos oxicarboxílicos e compostos da fórmula (V).
Entende-se pelo conceito agente de complexação de Fe(III), em todo o presente texto, uma molécula e/ou íon neutro, que é apropriado para atuar como o assim chamado ligante a um Fe(III), o assim denominado íon central, bem como para formar um composto de complexo, conforme descrito em CD Rõmpp Chemie Lexikon, 9- Edição, Versão 1.0, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.
Ê vantajoso quando o agente de complexação de Fe(III), X apresenta uma constante de complexação para o Fe(III) que é 10 vezes, em particular, 1000 vezes, maior que a constante de complexação para o Fe(II). Isto é especificadamente vantajoso quando o agente de complexação de Fe (III) com Fe (II) não for apropriado para uma formação de complexo.
Entende-se pelo conceito constante de formação do
5/26 complexo, em todo o texto, a constante de equilíbrio Kx para a formação de um composto complexo derivado de Fe(III), respectivamente Fe (II), (íon central) e um agente de complexação de Fe(III), X (ligante), calculados em água à temperatura ambiente.
São preferíveis como tiocianatos 2-nitro-4tiocianato-anilina e benziltiocianato, em particular, benziltiocianato.
São preferíveis como fosfatos condensados pirofosfato, tripolifosfato e polifosfato.
As aminas e os ácidos aminoacéticos são vantajosos, uma vez que podem provocar compostos complexos muito estáveis com Fe(III).
São preferíveis como aminas trietanolamina (TEA), etilenodiamina (EDA), 1-[2-(bis(2-hidroxipropil)amino) etil(2-hidroxipropil)amino]propan-2-ol (Quadrol), N,N-Di-(hidroxietil)-glicina (DHEG), dietilenotriamina (DETA), tetraetilenopentamina (ΤΕΡΑ), trietilenotetramina (TETA).
São preferíveis como ácidos aminoacéticos o acido nitriloacético (NTA), ácido etilenodiaminotetracetico (EDTA), ácido ciclohexanodiaminotetracético (CDTA), ácido dietilentriaminopentacético (DTPA), etilenoglicol-bis(amino-etil eter)-N,N,Ν'Ν'-ácido tetracético (EGTA), N-(2-hidroxietil)etilenodiamina-N,N,Ν'-ácido triacético (HEDTA), ácido trietilenotetramina-hexaacético (TTHA), glicina, ácido glutâmico ou seus sais.
A glicina possui uma constante de estabilidade para Fe (III) de 6,3 x IO10 e para Fe (II) de 2 x 104. O glutamato possui uma constante de estabilidade para Fe(III) de 6,3 x 1013 e para o Fe (II) de 4 x 104. NTA possui uma constante de estabilidade para Fe (III) de 8 x IO15. EDTA possui uma constante de estabilidade para Fe(III) de 1,3 x 10 e para o Fe (II) de 2 x 1014.
6/26
Como ácidos oxicarboxílicos são preferíveis diácido 2,3-dihidroxibutano, ácido 2-hidroxi-l,2,3 propanotricarboxílico (ácido cítrico), ácido glucônico, ácido a-hidroxibutírico, ácido hidroxisuccínico.
Os glicolatos possuem uma constante de estabilidade para Fe (III) de 5 x 103 e para Fe (II) de 8 x 101. Os malonatos possuem uma constante de estabilidade para Fe(III) de 2 x 109 e para o Fe (II) de 5 x 105. O citrato possui uma constante de estabilidade para Fe(III) de 3,2 x 1013 e para o Fe (II) de 5 x 105. O ácido tartárico possui uma constante de estabilidade para Fe(III) de 7,2 x 1011.
Nos compostos da fórmula (V)
R10 e R11 representam, independentemente entre si, H, átomo de halogênio, NO2 ou um radical alquila ramificado, saturado ou insaturado, se necessário, com 1 a 25 átomos de C ou um radical arila com 6 a 14 átomos de C ou um radical acila com 1 a 10 átomos de C ou um radical carbonila com 1 a 10 átomos de C ou um radical carboxila com 1 a 10 átomos de C, ou r1° e R11 representam parte de um anel aromático ou cicloalifático, em particular, um anel 6 aromático.
Exemplos de compostos da fórmula (V) são 2-amino-5bromotiazol, 2-amino-5-clorotiazol, 2-amino-5-nitrotiazol, 2aminotiazol, 2-aminotiazol-5-carboxi-aldeído, ácido 2-amino4-tiazolcarboxílico, 2-amino-5-metiltiazol, ácido 2-amino-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxílico, ácido 2-amino-4-tiazolacético, 2-amino-4,5-dimetiltiazol, ácido 2-amino-α=(metoxiimino)-4-tiazolacético, 5-acetil-2-amino-4-metiltiazol, 5acetil-2-amino-4-metiltiazol, metil-2-amino-4-tiazolacetato,
7/26 metil-2-amino-4-tiazolacetato, 2-amino-4,6-difluorobenzotiazol, 2-amino-5-bromobenzotiazol, 2-amino-6-bromobenotiazol, 2-amino-4-clorobenzotiazol, 2-amino-6-clorobenzotiazol, 2-amino-6-fluorobenzotiazol, 2-amino-6-nitrobenzotiazol, 2-aminobenzotiazol, etil-2-amino-a-(hidroxiimino)4 -tiazolacetato, etil-2-amino-4-metiltiazole-5 -carboxilato, etil-2-aminotiazole-4-acetato, etil-2-aminotiazole-4-acetato, 2-amino-4,5,6,7-tetrahidrobenzotiazol, 2-amino-6-(trifluorometil)benzotiazol, 2-amino-6-tiocianatobenzotiazol, 2-amino4-metoxibenzotiazol, 2-amino-6-metoxibenzotiazol, 2-amino-4metil-benzotiazol, 2-amino-6-metilbenzotiazol, 2-amino-4(3,4-difluorofenil)-tiazol, 2-amino-4-(4-bromofenil)tiazol, 2-amino-4-(4-clorofenil)tiazol, 2-amino-4-(4-nitrofenil)tiazol, 2-aminol-4-feniltiazol, 2-amino-4-feniltiazol, 2amino-6-etoxibenzotiazol, 2-amino-5,6-dimetilbenzotiazol, 2amino-4-(p-tolil)tiazol, 2-amino-5-metil-4-feniltiazol, 4-(4acetamidofenil)-2-aminotiazol, etil-2-amino-4-(4-bromofenil)tiazol-5-carboxilato, etil-2-amino-4-feniltiazol-5-carboxilato, 2-amino-4-fenil-5-tetradeciltiazol.
É particularmente preferível 2-aminotiazol.
De preferência, o agente de complexação de Fe(III) é um composto da fórmula (V).
Também especificadamente vantajoso quando o agente de complexação de Fe (III), X, não se trata de um material, que implica uma olfativa na utilização de agentes de ligação minerais.
Representa uma vantagem particular, quando o agente de complexação de Fe(III), X, provoca uma redução de Fe(III) em Fe(II).
O composto de ferro (II) com o objetivo de reduzir o cromo (VI) solúvel poderá ser acrescentado ao cimento como aditivo do cimento durante a produção do cimento ou ser utilizado como aditivo do concreto na produção de concreto.
8/26
Na utilização como aditivo de moagem, a dosagem poderá ser adaptada ao teor de cromo (VI) solúvel. Neste caso, são adicionados, em geral, 0,4% de volume (com referência ao cimento) de sulfato de ferro (II) , de modo que os cimentos produzidos venham a atender as exigências da diretriz 2003/53/EC. Na utilização como aditivo do concreto na produção de concreto, a quantidade adicionada dos compostos de ferro (II) não poderá ser adaptada ao teor de cromo (VI) do cimento, uma vez que, em geral, nao se tem conhecimento do teor de cromo (VI) dos cimentos. Na Alemanha, o teor de cromo (VI) poderá ter até 2 mg/kg.
Como composto de ferro (II) se utiliza tipicamente o sulfato de ferro (II), mas também é possível utilizar outros compostos de ferro (II), em particular, sais de ferro (II) ·
Os íons de ferro (III) provêm normalmente da oxidação de íons de ferro (II) do composto de ferro (II) acima citado, em particular, por oxigênio atmosférico ou com íons de cromo (VI). Entretanto, os íons de ferro (III) também poderão ter outras fontes. Deste modo, os íons de ferro (III) poderão provir, exemplificando, de compostos de ferro (III), em particular, de sais de ferro (III).
Entende-se pelo conceito polímero em forma de pente, no presente documento, um polímero em forma de pente consistindo de uma cadeia linear de polímero (=cadeia principal), à qual estão associadas cadeias laterais através de grupos de éster e éter. As cadeias laterais formam, neste caso, graficamente, os dentes de um pente.
De preferência, pelo menos um polímero em forma de pente é um polímero em forma de pente KP com cadeias laterais associadas à cadeia principal por grupos de éster e éter.
São apropriados como polímeros em forma de pente KP, de um lado, os polímeros em forma de pente com cadeias
9/26 laterais associadas à estrutura linear do polímero através de grupos de éter.
As cadeias laterais associadas à estrutura linear do polímero através de grupos de éster podem ser introduzidas pela polimerização de éteres de vinil ou éteres de alila.
Os polímeros em forma de pente deste tipo foram descritos, por exemplo, no documento WO 2006/133933 A2, cujo teor foi incorporado a este documento, em particular, através de referências. Os éteres de vinil ou éteres de alila apresentam a seguinte fórmula (II).
s5 s6 s7
Neste caso, R' representa H ou um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20 átomos de C ou um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 8 átomos de C ou um radical arila, eventualmente substituído, com 6 a 14 átomos de C. R'' representa H ou um grupo de metila e R'' ' representa um radical arila não substituído ou substituído, em particular, um radical fenila.
Na sequência, p representa 0 ou 1; men, independentes entre si, representam 2, 3 ou 4; bem como x e y e z, independentes entre si, representam valores da área de 0 a 350.
A sequência dos elementos estruturais parciais designados na fórmula (II) como s5, s6 e s7 poderá ser disposta, neste caso, de forma alternante, do tipo bloco ou aleatoriamente.
São polímeros em forma de pente desta espécie, em particular, copolimerizados de éter de vinil ou éter de alila com anidrido de ácido maleico, ácido maleico e/ou ácido
10/26 (meta)acrílico.
Como polímeros em forma de pente KP são apropriados, por outro lado, os polímeros em forma de pente com cadeias laterais associadas à estrutura linear dos polímeros através de grupos de éster. Este tipo de polímeros em forma de pente KP é preferível em relação aos polímeros em forma de pente com cadeias laterais associadas a estrutura linear dos polímeros através de grupos de éter.
Os polímeros em forma de pente KP especificadamente preferíveis são os copolímeros da fórmula (I)
Neste caso, M representa, independentemente um do outro, H+, íon de metal alcalino, ion de metal alcalino ferroso, íon de metal bivalente ou trivalente, ion de amonio ou grupo de amônio orgânico. A expressão independentemente entre si representa, no presente documento, que um substituinte pode apresentar diferentes expressões disponíveis na mesma molécula. Desta maneira, o copolímero da fórmula (I) poderá apresentar, por exemplo, simultaneamente, grupos de ácido carboxílico e grupos de carboxilato de sódio, ou seja, neste caso H+ ou Na+ tem diferentes expressões para M independentemente entre si.
É claro, para os especialistas, que se trata de um carboxilato, ao qual está associado o íon M, e que, por outro lado, que a carga deverá ser compensada por íons contrários no caso dos ions M polivalentes.
Os substituintes R também representam,
11/26 independentemente entre si, hidrogênio ou um grupo de metila. Além disso, os substituintes R1 representam, independentemente entre si, -[AO]q-R4. Os substituintes R2 representam, independentemente entre si, um grupo de Cx- a C20-alquila, de -cicloalquila, de -alquil-arila ou -[AO]q-R4. O substituinte A representa, em ambos os casos, independentemen-te entre si, um grupo de C2- a C4-alquileno e R4 um grupo de Cx- a C20-alquila, de -ciclohexila ou de alquila-arila, enquanto q representa um valor de 2 a 250, em particular, de 8 a 200, especificadamente de preferência de 11 a 150.
Além disso, os substituintes R3 representam, independentemente entre si, -NH2, -NR5R6, -OR7NR8R9. Neste caso, R5 e R6 representam, independentemente entre si, um grupo de Cx- a C20-alquila, de -cicloalquila ou de -alquilaarila ou de -arila ou então um grupo de hidroxialquila ou um grupo de acetoxietil- (CH3-CO-O-CH2-CH2-) ou de hidroxiisopropila- (HO-CH (CH3)-CH2-) ou de acetoxi-isopropila (CH3CO-O-CH(CH3) -CH2-) ; ou R5 e R6 constituem em conjunto um anel, do qual o nitrogênio é um dos componentes, com o objetivo de sintetizar o anel de morfolina ou imidazolina.
substituinte R7 representa um grupo de C2-C4alquileno.
Os substituintes R8 e R9 representam, adicionalmente, independentemente entre si, um grupo de Ci- a C20-alquila, de -cicloalquila, de -alquila-arila, de -arila ou de um grupo hidroxialquila.
A sequência dos elementos estruturais parciais designados na fórmula (I) como sl, s2, s3 e s4 poderá ser disposta, neste caso, de forma alternante, do tipo bloco ou aleatoriamente.
Por fim, os índices a, b, c e d representam relações moleculares das unidades estruturais sl, s2, s3 e
12/26 s4. Esses elementos se encontram em uma relação de a/b/c/d = (0,1 - 0,9) / (0,1 - 0,9) / (0 - 0,8 / (0
- 0,3), em particular, a/b/c/d = (0,1 - 0,9) / (0,1 - 0,9) / (0-0,5/ (0-0,1), preferivelmente, a/b/c/d = (0,1 - 0,9) / (0,1
0,9) / (0 - 0,3 / (0 - 0,06), entre si, com a medida de que a +b+c+dé=l. A soma c + d é de preferência maior que 0.
A produção do polímero em forma de pente KP da fórmula (I) poderá ser realizada, de um lado, por polimerização de radicais dos respectivos monômeros da fórmula (IIIa) , (IHb) , (HIc) ou (IHd) , que implicam em seguida os elementos estruturais das unidades estruturais sl, s2, S3 e s4,
(llla) (UM ('o) (|lld>
ou, por outro lado, através de uma assim chamada conversão análoga de polímero em um ácido policarboxílico da fórmula (IV)
Na conversão análoga de polímero, o aci o policarboxílico da fórmula (IV) é esterificado ou convertido em aminas com os alcoóis correspondentes e, em seguida, neutralizados ou neutralizados parcialmente, se necessário (de acordo com o tipo do radical M, por exemplo, com hidróxidos de metal ou amoníaco) . Os detalhes para a conversão análoga de polímeros foram divulgados, por exemplo,
13/26 no documento US 2002/0002218 Al, na página 5, seção [0077] até e incluindo [0083) , bem como em seus exemplos ou no documento US 6.387.176 Bl, na página 5, linha 18 até a linha 58, bem como em seus exemplos. Em um tipo como esse, conforme descrito no texto do documento US 2006/0004148 Al, na página 1, seção [0011] até e incluindo [0055], na página 3, bem como em seus exemplos, o polímero em forma de pente KP da fórmula (I) poderá ser produzido no estado de agregação sólido. A publicação destes textos de patente citados está inclusa, no presente documento, em particular, como referências.
Revelou-se que uma configuração especificadamente preferível dos polímeros em forma de pente KP da fórmula (I) são aqueles nos quais C+d é > 0, em particular, d é > 0. Como radical R3, revelou-se particularmente vantajoso o -NH-CH2CH2-OH.
Demonstraram-se particularmente vantajosos os polímeros em forma de pente KP, tal qual esses são distribuídos comercialmente pela Sika Schweiz AG sob a série de nome comercial ViscoCrete®.
Tipicamente, a porção de peso do agente de complexação de Fe (III), X, é de 0,01 a 50% de peso, de preferência, de 0,05 a 20% de peso, particularmente preferível de 0,1 a 5% de peso, com referência ao peso total do polímero em forma de pente.
Também é vantajoso que a composição venha a apresentar, adicionalmente, pelo menos um antioxidante, em particular, em uma quantidade de 0,01 a 50% de peso, de preferência de 0,05 a 10% de peso, particularmente preferível de 0,1 a 5% de peso, com referência ao peso total do polímero em forma de pente.
Os agentes de antioxidação apropriados foram selecionados, por exemplo, do grupo consistindo de fenois substituídos, em particular, fenois estericamente impedidos;
14/26 hidroquinonas substituídas, em particular, hidroquinonas estericamente impedidas; aminas aromáticas estericamente impedidas, como por exemplo, diarilamina; produtos da condensação de arilamina-cetona; compostos organosulfurados, como por exemplo, ácidos de dialquil-ditiocarbamato ou dialquil ditiofosfitos; compostos organo fosforados, como por exemplo, fosfitos ou fosfonitos; tocoferois e seus derivados; ácidos gálicos e seus derivados e vanilina.
São especificadamente apropriados os agentes de antioxidação, que compreendem no mínimo um fenol substituído, hidroquinona substituída ou uma amina aromática substituída. São particularmente apropriados os fenois estericamente impedidos, a hidroquinona estericamente impedida ou as aminas aromáticas estericamente impedidas.
Exemplos de fenois estericamente impedidos são 2-tbutil-4,6-dimetilfenol,2,6-di(t-butil)-4-metilfenol (butilhidroxitolueno, BHT), 2-t-butil-4-metoxifenol (butilhidroxi anisol, BHA), pentaeritritil-tetrakis-[3-(3,5-ditert.-butil1010),
2,64-hidroxifenil)-propionato] (Irganox® dioctadecil-4-metilfenol,2,4,6-tri-t-butilfenol, orto-tertbutilfenol, éster de ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4hidroxibenzol-propiônico de C4-C22-alcoóis, 4,4'-butilidenbis-(6-t-butil-3-metilfenol), 4,4'-metiliden-bis-(2,6-di-tbutilfenol), és-ter de ácido 3,5-bis(1,1-ditert.-butil)-4 hidroxifenil-propiônico de C4-C22-alcoóis, 2,2'-metilen-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), 4,4'-metilenobisfenol (bisfenol F), l,l-bis-(5t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,2'-metilen-bis-[4metil-6-(1-metilciclohexil)-fenol], tetrakis[metilen-3-(3,5di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionat]-metano, amida de ácido N,N'-hexametilenbis(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-cinâmico), octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, 1,3,5tris-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,1,315/26 tris-(5-t-bu-til-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,3,5-tris(3,5-di-t-bu-til-4-hidroxibenzil)mesitileno, etilenoglicolbis[3,3-bis(3'-t-butil-4'-hidroxifenil)butirato], Di-(3-tbutil-4'-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, 2,2' metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexil-fenol), 1,3,5-tri-(3,5-dit-butil-4-hidroxiben-zil)-2,4,6-trimetilbenzol (Irganox®
1330), 1,3,5-tris-(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, éster de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropiônico, éster de ácido 5-t-butil-4-hidroxi-3-metilfenilpropiônico, amida de ácido 3,5-di-t-butil-4hidroxifenilpropiônico, éster de acido 3,5-di-(1,l-dimetiletil) 4 hidroxibenzol-propriônico, 1,6-hexandiol-bis-(3,5-di-t-4hidroxifenil)propionato, trietile-noglicol-bis-3-(t-butil-4hidroxi-5-metilfenil)-proprionatol, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano, 2,2'-tio-bis-(4-metil-6-t-butilfenol), 2-metil-4,6bis((octiltio)-metil)fenol (Iganox® 1520), 4,4'-tio-bis-(6t-butil-3-metilfenol), 2,2'-1iodietil-bis-3- (3,5-di-1-butil4-hidroxifenil)propionato.
São preferíveis 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT), octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)proprionato, 2,2'metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexil-fenol), 2,2'-metilen-bis-(4 -metil-6-t-butilfenol), trietilenoglicol-bis-3- (t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-propionato, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano e tetrakis[metilen-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-proprionat]metano, ou agentes de antioxidação, tal como são tipicamente comercializados sob o nome comercial Irga nox® da empresa Ciba Spezialitãtenchemie, em particular, 2metil-4,6-bis((octiltio)-metil)fenol (Irganox® 1520), pentaeritritil-tetrakis-[3-(3,5-ditert.-butil-4-hidroxifenil)-proprionato] (Irganox® 1010), ou 1,3,5-tri-(3,5-di-t-butil-4hidroxiben-zil)-2,4,6-trimetilvenzol (Irganox® 1330).
Exemplos de hidroquinonas estericamente impedidas
16/26 são 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol, hidroquinona 2,5-di-tbutila.
Exemplos de aminas aromáticas estericamente impedidas e produtos da condensação de arilamina-cetona são N,N'-bis-(1,4-dimetil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-difenilp-fenilendiamina, 4-(p-tolueno-sulfonamido)-difenilamina, 4n-butilaminofenol, 4,4'-di-t-octildifenilamina, 4,4'-di(alfa,alfa-dimetilbenzil)-difenilamina, fenil-beta-naftilamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina e/ou fenil-2aminonaftalina.
Exemplos de compostos organosulfurados são 2,2'tio-bis-(4-metil-6-t-butilfenol), 2-metil-4,6-bis((octiltio)-metil)fenol (Irganox® 1520), 4,41-tio-bis-(6-tbutil-3-metilfenol), 2,2'-tiodietil-bis-3-(3,5-di-t-butil-4hidroxifenil)propionato, 2,4-bis-(n-octiltio)-6-(4-hidroxi3,5-di-t-butilanilino)-1,3,5-triazina, di-lauril-3,3'-tiodipropionato, di-estearil-3,3'-tiodipropionato, ditionita de sódio, ácido sulfínico de tolueno ou seus derivados, por exemplo, dihidrato de hidroximetanosulfinato de sódio (Rongalit® C) .
Exemplos de compostos organofosforados são dioctadecil éster de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxifosfórico, trimetilfosfito, trietilfosfito, trifenilfosfito, disteraril pentaeritritol difosfito, tris-(nonilfenil)fosfito, tetrakis-(2,4-di-t-butilfenil-4,4'-bifenilenodisfosfonito, tris-(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, neopentilgicol trietilenoglicol difosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, tristearil fosfito, trilauril fosfito, hipofosfito de sódio ou trifenil fosfito.
Em uma configuração preferível, o antioxidante é um fenol substituído, em particular, um fenol estericamente impedido. Os agentes de antioxidação deste se encontram ã
17/26 venda, por exemplo, sob o nome Irganox® da empresa Ciba. De preferência, o fenol substituído é selecionado do grupo consistindo de butilhidroxitolueno (BHT), butilhidroxanisol (BHA), bisfenol A, bisfenol F, ácido salicilico, hidroquinona, vanilina, bifenildiol, exemplificando, 4,4'bifenildiol ou 2,2'-bifenildiol, gaiato e fenolicos de policondensado.
A composição, conforme descrita acima, poderá ser utilizada tanto na forma líquida quanto na forma sólida, tanto individualmente quanto na condição de componente de uma outra composição, como agente de dispersão, em particular, como condensador; como recuso auxiliar de moagem, como engrossador ou como purificador do cimento.
A composição, conforme descrita acima, poderá incluir outros componentes. Os exemplos dos demais componentes são solventes ou aditivos, como por exemplo, recursos auxiliares de moagem, exemplificando, glicois ou alcanolaminas, exemplificando, triisopropanolamina (TIPA) ou trietanoloamina (TEA); liquefatroes, por exemplo, lignosulfonato, condensado sulfonado de naftalina-formaldeído ou condensados sulfonado de melamina-formaldeído; aceleradores; retardadores; redutores de oscilação; agentes antiespumantes; agentes espumantes ou componentes, que minimizam uma separação da mistura do concreto fresco, em particular, a separação de água (vazamento) e melhoram a capacidade de aderência do concreto fresco.
Se a composição for utilizada na forma líquida, utiliza-se, de preferência, um solvente para a conversão. Os solventes preferíveis são, por exemplo, os alcoóis, em particular, etanol ou isopropanol e água, sendo que a agua e o solvente preferido na maioria das vezes. De acordo com o tipo da composição, surge uma dispersão ou uma solução. É preferível uma solução.
18/26
A composição também poderá existir no estado de agregação sólido. Entende-se por composição no estado de agregação sólido, nos termos da invenção, as composições que existem no estado de agregação sólido em temperatura ambiente e são, por exemplo, os pós, escamas, grânulos, granulados ou placas, bem como podem ser transportados e armazenados nessa forma sem qualquer problema.
Em um outro aspecto, a presente invenção se refere a uma composição abrangendo um polímero em forma de pente, um agente de ligação mineral e um complexo de Fe (III) com no mínimo um agente de complexação de Fe(III), X, e, eventualmente, outros ligantes de complexo, sendo que o agente de complexação de Fe (III), X/ é um agente de complexação de Fe(III), X, conforme descrito acima.
agente ligante mineral é tipicamente um agente de ligação hidráulica, um agente de ligação hidráulica latente ou um agente de ligação não hidráulica, em particular, um cimento, de preferência, um cimento portland, respectivamente suas misturas com fuligens, silica ativa, areias de altoforno granuladas e calcários siderúrgicos.
A porção de peso do polímero em forma de pente é tipicamente de 0,01 a 10% de peso, de preferência de 0,2 a 2% de peso, com referência ao peso total do agente de ligação mineral.
Em um outro aspecto, a presente invenção se refere a um método para estabilizar os polímeros em forma de pente na presença de Fe(III), sendo que são adicionados aos polímeros em forma de pente no mínimo um agente de complexação de Fe(III), X. 0 polímero em forma de pente e o agente de complexação de Fe(III), X, são polímeros em forma de pente e ligantes do complexo de Fe (III), X, conforme descritos acima.
Entende-se pelo conceito estabilizar, em
19/26 particular, que os polímeros em forma de pente não são decompostos durante um período mais longo e consequentemente conservam o seu efeito, por exemplo, como agentes de dispersão, recursos auxiliares de moagem, engrossadores ou purificadores do cimento. Preferivelmente, a estabilizaçao do polímero em forma de pente é mantida pelo menos durante uma semana, de preferência, no mínimo durante 4 semanas.
Preferivelmente, utiliza-se o agente de complexação de Fe(III), X, em uma quantidade de 0,01 a 50% de peso, de preferência de 0,05 a 20% de peso, com referencia ao peso total do polímero em forma de pente.
Também representa uma vantagem quando se acrescenta, adicionalmente, pelo menos um antioxidante. São adequados como agentes de antioxidação os compostos descritos acima como apropriados para agentes de antioxidação.
De preferência, utiliza-se pelo menos um antioxidante em uma quantidade de 0,01 a 50% de peso, preferivelmente de 0,05 a 10% de peso, com referência ao peso total do polímero em forma de pente.
Preferivelmente, esse método é um método realizado com uma temperatura de pelo menos 40°C, de preferência de 8 0 a 160°C.
De preferência, esse método e um método para estabilizar os polímeros na presença de Fe(III) em um agente ligante mineral. Como agente de ligação mineral são apropriados os compostos descritos acima como adequados para ligantes minerais.
Exemplificando, os clínqueres de cimento, após o processo de combustão em uma temperatura habitual acima de 1000°C, são resfriados a uma temperatura de aproximadamente 100 a 200°C e armazenados normalmente em uma temperatura de aproximadamente 8 0 a 150°C, em particular, de aproximadamente 80 a 120 °C, por exemplo, em silos. Desta maneira, podem
20/26 surgir, durante o método, temperaturas de pelo menos 40°C, de preferência de 80 a 160 °C, na moagem, particularmente na moagem de clínqueres de cimento em cimento. Isto ocorre também na armazenagem e/ou transporte posterior do agente de ligação mineral, particularmente devido ao aquecimento condicionado à irradiação do sol dos recipientes de armazenagem, transporte ou embalagem. Portanto, trata-se, de preferência, de um método para a estabilização de polímeros em forma de pente na presença de Fe(III) em ligantes minerais e com uma temperatura de pelo menos 40°C, de preferência, de 80 a 160°C, sendo que essa temperatura se manifesta na moagem do agente Íigante mineral e/ou na armazenagem subsequente.
A adição do polímero em forma de pente e/ou do agente de complexação de Fe (III) X e/ou do antioxidante no agente de ligação mineral poderá ser realizada simultaneamente ou aplicada cronologicamente.
A adição dos polímeros em forma de pente e/ou do agente de complexação de Fe(III), X, e/ou dos agentes de antioxidação no agente Íigante mineral poderá ser aplicada ao agente Íigante mineral durante o transporte do agente de ligação mineral, em particular, durante o transporte do cimento. Preferivelmente, adicionam-se os polímeros em forma de pente e/ou o agente de complexação de Fe(III), X, e/ou o antioxidante ao agente de ligação mineral, em particular, ao cimento, durante o processo de transporte, por exemplo, em canais de transporte, para o depósito, exemplificando, para o silo ou para meios de transporte, como por exemplo, um caminhão.
A adição dos polímeros em forma de pente e/ou do agente de complexação de Fe(III), X, e/ou dos agentes de antioxidação no agente Íigante mineral também poderá ser realizada antes da moagem do agente de ligação mineral, em particular, antes e/ou durante o processo de moagem do
21/26 clíquer de cimento, no agente ligante mineral.
Em uma configuração preferível, o agente complexação de Fe(III), X/ é misturado antecipadamente polímero em forma de pente (e eventualmente com antioxidante) e essa mistura é acrescentada posteriormente de ao um ao um momento desejado durante o agente ligante mineral, exemplo, antes da moagem, agente de ligação mineral em processo de produção do particular, do cimento, por durante o transporte do agente ligante mineral, antes armazenagem, ou é aplicado ao agente de ligaçao mineral modo que venha a surgir, por exemplo, um agente ligante mineral, que seja revestido com a mistura do ligante do completo de Fe (III), X, e do polímero em forma de pente (e em ou da de eventualmente antioxidante). A transferencia ou o transporte do agente ligante mineral poderá ser realizado com os equipamentos conhecidos ao especialista, por exemplo, com calhas transportadoras de ar, onde é realizado o transporte de forma pneumática e gravimétrica. O processo de moagem é realizado habitualmente em um moinho de cimento, por exemplo, em um moinho esférico. Entretanto, podem ser utilizados basicamente outros moinhos, como aqueles conhecidos na indústria de cimentos.
Em um outro aspecto, a presente invenção se refere a uma utilização de um agente de complexação de Fe(III), X, para a estabilização de polímeros em forma de pente na presença de Fe(III).
polímero em forma de pente e o agente de complexação de Fe(III), X, são polímeros em forma de pente e ligantes do complexo de Fe(III), X, conforme descrito acima.
EXEMPLOS
A invenção será esclarecida em detalhes com o auxílio de exemplos.
1. Matérias-Primas Utilizadas
22/26
| N2 | Tipo | Fabricante |
| KB-1 | 2-aminotiazol | Fluka, Suíça |
| KB-2 | Benziltiocianato | Fluka, Suíça |
| KB-3 | Ácido acético de etilenodiamina (EDTA) | Fluka, Suíça |
| AntO | Fenol estericamente impedido | Merck Chemicals, Alemanha |
| F2S | Sulfato de ferro (II) heptahidratado | |
| F3S | Sulfato de ferro (III) hidratado | Fluka, Suíça |
| NaSCN | Tiocianato de sódio________ | Fluka, Suíça |
Tabela 1: Matérias-Primas Utilizadas
2. Teste de Argamassa
A eficácia das composições de acordo com a invenção foi testada na argamassa.
Em uma primeira fase, o cimento portland (Schweizer CEM I 42.5R) foi revestido, através da mistura em um misturador de cozinha (Moulinex) , com 1% de peso do polímero em forma de pente (Sika® ViscoCrete® 110 CH, à venda na Sika Schweiz AG) , com referência ao peso do cimento portland, e caso apropriado, adicionalmente com uma quantidade indicada na tabela 2 (com referência ao peso total do polímero em forma de pente) de um agente de complexação de Fe(III), X (KB) , de um antioxidante (AntO) ou de um agente de complexação Fe(III), X, juntamente com um antioxidante. O cimento revestido desta maneira foi utilizado de imediato ou foi armazenado em um recipiente de transporte a 60°C durante o período indicado na tabela 2, antes de ter sido utilizado para a fabricação das misturas de argamassa.
Do cimento revestido foi produzida a seguinte mistura de argamassa:
| Composição da mistura de argamassa: (Partícula maior 8mm) | Quantidade em G |
| Cimento portland revestido (Schweizer CEM II/A-LL 42.5N) | 750 |
| Calcários siderúrgicos | _______141 |
| Areia 0-1 mm | 7~38 |
23/26
| Areia 1-4 mm | 1107 |
| Areia 4-8 mm | 1154 |
co e ο
As areias, o calcário s revestido foram misturados secos durante 1 minuto em um misturador Hobart. Dentro de um prazo de 30 segundos, foi adicionada água temperada e adicionalmente misturados durante mais 2 minutos e meio. O valor da água/cimento (valor w/z) foi de 0,46. Na avaliação da eficácia, a massa difundida (ABM) (tabela 2) da argamassa foi determinada com o auxílio de EN 1015-3 após 0 minutos. A determinação utilizada da massa difundida se diferencia inicialmente do EN 1015-3 pelo fato de que não foi necessário elevar nem descer a mesa de difusão.
Os exemplos 1 a 6 representam os exemplos de acordo com a invenção, enquanto os exemplos 7 a 12 representam exemplos comparativos.
| N- | Aditivo | % de Peso do Aditivo, ref. ao polímero em forma de pente | Dias (d) após a armazenagem a 60°C | ABM (mm) 0 min |
| 1 | KB-1 | 8% de peso | 3 | 226 |
| 2 | KB-1 | 8% de peso | 7 | 143 |
| 3 | KB-2 | 8% de peso | 2 .......... | 226 |
| 4 | KB-3 | 10% de peso | 3 | 108 |
| 5 | KB-, An tO | 5% de peso (KB-1) , 0,5% de peso (AntO) | 3 | 227 |
| 6 | KB-1, AntO | 5% de peso (KB-1) , 0,5% de peso (AntO) | 7 | 225 |
| 7 | - | uso imediato | 227 | |
| 8 | - | 2 ............. | 100 | |
| 9 | — | 3 ............... | 100 | |
| 10 | - | - | 7 ................. | 100 |
| 11 | AntO | 0,5% de peso | 3 .............. | 184 |
| 12 | AntO | 0,5% de peso__________ | 7 | 146 |
Tabela 2: Massa difundida (ABM) de uma mistura de argamassa em mm após 0 minutos (min) , com uso imediato do cimento revestido ou com uma armazenagem do cimento revestido a 60°C de 2,3 e 7 dias (d).
Os resultados da tabela 2 indicam que as composições de acordo com a invenção são apropriadas para
24/26 estabilizar polímeros em forma de pente com temperatura aumentada (60°C) .
3. Redução de Cromato
A eficácia da redução de cromato com sulfato de ferro (II) heptahidratado (F2S) na presente de 2-aminotiazol (KB-1) foi testada no concreto.
Vinte gramas de cimento (CEM II/A-LL 42.5N), 40 g de água e eventualmente os aditivos discriminados na tabela 3 foram misturados durante 15 minutos com agitação intensa em um mecanismo de agitação magnético e, em seguida, filtrados com um filtro de pregas Whatmann 597 O teor de Cr (VI) do fluxo foi determinado por meio d reflectometria com um teste de cromato da Merck, Alemanha, de acordo com as instruções do fabricante.
| Ns | Aditivo | % de Peso do Aditivo, ref. ao peso do cimento | Const. Cr(VI)(ppm) |
| 13 | - | - | 5,5................ |
| 14 | F2S | 0,4% de peso | 0,3 |
| 15 | KB-1 | 0,4% de peso | 5,1 |
| 16 | KB-1, F2S | 0,4% de peso (KB-1), 0,4% de peso (sulfato de Fe(II)) | 0,2 |
| Tabela 3: Teor de Cr(VI) em ppm do f] | Luxo filtrado. |
Na tabela 3 fica evidente que o efeito da redução de Cr(VI) com o sulfato de ferro (II) heptahidratado pela adição de 2-aminotiazol não é prejudicado.
4. Redução de Fe(III) em Fe(II)
Quarenta gramas de água e 0,2 g de sulfato de Fe (III) hidratado (solução de F3S) e eventualmente 0,6 g de 2-aminotiazol (KB-1) foram misturados durante 15 minutos com agitação intensa em um mecanismo de agitação magnético, o pH ajustado em 5 e, em seguida, após 2 minutos, respectivamente, 17 segundos, realizada uma comprovação de Ferro (II) . A comprovação de Ferro (II) foi realizada com teste de Ferro (II) Reflektoquant da Merck, Alemanha, de acordo com as instruções do fabricante.
25/26
| N- | Solução | Coleta de Amostra | Comprovação de Fe(II) |
| 17 | Solução F3S | após 2 min | Abaixo dos limites de comprovação |
| 18 | Solução F3S | após 17 h | Abaixo dos limites de comprovação |
| 19 | Solução F3S, KB-1 | após 2 min | Abaixo dos limites de comprovação |
| 20 | Solução F3S, KB-1 | após 17 h | Comprovação positiva de Fe(II) |
Tabela 4: Comprovação de Fe(II)
Fica evidente na tabela 4, que 2-aminotiazol provoca uma redução de Fe(III) em Fe(II).
5. Seletividade
Em um primeiro teste, foram dissolvidos 40 g água, 0,2 g de sulfato de Fe(II) heptahidratado (F2S) com agitação intensa em um mecanismo de agitação magnético. Em seguida, foi determinado o teor de Ferro (II) . Em uma segundo teste, foram dissolvidos 40 g de água, 0,2 g de sulfato de Fe (II) heptahidratado (F2S) com agitação intensa em um mecanismo de agitação magnético. Depois disso, foram acrescentados 0,6 g de 2-aminotiazol (KB-1). Em seguida, determinou-se o teor de Ferro (II).
A determinação do teor de Ferro (II) foi realizada com um teste de Ferro (II) Reflektoquant da Merck, Alemanha, de acordo com as instruções do fabricante.
| N- | Solução | Aditivo | Const, de Fe(II) (MG/L) |
| 21 | Sol. F2S | - | 20 |
| 22 | Sol. F2S | KB-1 | 19 .................... |
| Tabela 5: Teor de Fe | II) em mg/1. |
Na tabela 5, particularmente em comparação com a tabela 4, fica evidente que 2-aminotiazol dificilmente forma complexos com Fe(II) em comparação ao Fe(III) e, desta maneira, representa um agente de complexação de Fe(III) seletivo em relação ao Fe(II).
6. Formação de Complexos
Foram dissolvidos em 40 g de água 0,2 g de sulfato
26/26 de Fe(III) hidratado (F3S) com agitação intensa em um mecanismo de agitação magnético, bem como ajustado o valor de pH em 5. Em seguida, adicionou-se 1 g de tiocianato de sódio (NaSCN) em um primeiro teste, examinou-se a solução após 1 5 minuto quanto a uma possível descoloração, acrescentou-se 1 g de 2-aminotiazol (KB-1), analisou-se novamente a solução após 1 minuto quanto a uma possível descoloração. Em um segundo teste, foram adicionados (NaSCN) e (KB-1) em sequência reversa.
| N- | Solução | Adição 1 | Cor da Solução | Adição 2 | Cor da Solução | |
| 23 | Sol. | F3S | NaSCN | Coloração marrom | KB-1 | Coloração amarela (alteração) |
| 24 | Sol. | F3S | KB-1 | Coloração amarela | NaSCN | Coloração amarela (sem alteração) |
Tabela 6: Comprovação de Fe(II).
Fica evidente na tabela 6 que 2-aminotiazol é apropriado como agente de complexação de Fe(III) e forma complexos de Fe(III) mais intensos em relação ao tiocianato de sódio.
Evidentemente, a invenção não está restrita aos exemplos de configuração descritos e demonstrados.
Claims (15)
1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um polímero em forma de pente e no mínimo um agente de complexação de Fe(III), X, selecionado do grupo que consiste em tiocianatos, fosfatos condensados, aminas, ácidos aminoacéticos, ácidos oxicarboxílicos e compostos da formula (v), sendo que nos compostos da fórmula (V)
10 e r11 representam, independentemente entre si,
H, átomo de halogênio, NO2 ou um radical alquila saturado ou insaturado, possivelmente ramificado, com 1 a 25 átomos de C ou um radical arila com 6 a 14 átomos de C ou um radical acila com 1 a 10 átomos de C ou um radical carbonila com 1 a 10 átomos de C ou um radical carboxila com 1 a 10 átomos de
C, ou
R10 e R11 representam parte de um anel aromático ou cicloalifático, em particular, um anel 6 aromático.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo agente de complexação de Fe(III), X, apresentar uma constante de complexação para o Fe(III) que e 10 vezes, em particular, 1000 vezes, maior que a constante de complexação para o Fe(II).
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo agente de complexação de Fe(III), X, provocar uma redução de Fe(III) em Fe(II).
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela porção de peso do agente de complexação de Fe(III), X, ser de 0,01 a 50% de peso, de preferência, de 0,05 a 20% de peso, com referência ao peso total do polímero em forma de pente.
2/3
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela composição apresentar, adicionalmente, pelo menos um antioxidante, em particular, em uma quantidade que varia de 0,01 a 50% de peso, de preferência de 0,05 a 10% de peso, com referência ao peso total do polímero em forma de pente.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo antioxidante ser selecionado do grupo que consiste em fenois substituídos, em particular, fenois estericamente impedidos; hidroquinonas substituídas, em particular, hidroquinonas estericamente impedidas; aminas aromáticas estericamente impedidas, como por exemplo, diarilamina; produtos da condensação de arilamina-cetona; compostos organosulfurados, como por exemplo, ácidos de dialquil-ditiocarbamato ou dialquil ditiofosfitos; compostos organofosforados, como por exemplo, fosfitos ou fosfonitos; tocoferois e seus derivados; ácidos gálicos e seus derivados e vanilina.
7. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um polímero em forma de pente, um agente ligante mineral e um complexo de Fe(III) com pelo menos um agente de complexação de Fe(III), X, e eventualmente outros agentes de complexação, em que o agente de complexação de Fe (III), X, é um agente de complexação de Fe(III), X, cuja composição é tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo agente ligante mineral ser um agente de ligação hidráulica, um agente de ligação hidráulica latente ou um agente de ligação não hidráulica, em particular, um cimento, de preferência, um cimento portland, e/ou suas misturas com fuligens, silica ativa, areias de alto-forno granuladas e calcários siderúrgicos.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7 ou
3/3
8, caracterizada pela porção de peso do polímero em forma de pente é de 0,01 a 10% de peso, de preferência de 0,2 a 2% de peso, com referência ao peso total do agente de ligação mineral.
10. MÉTODO PARA A ESTABILIZAÇÃO DE POLÍMEROS EM FORMA DE PENTE NA PRESENÇA DE FE(III), caracterizado por acrescentar aos polímeros em forma de pente no mínimo um agente de complexação de Fe(III), X, sendo que o agente de complexação de Fe(III), X, é um agente de complexação de Fe (III) X, cuja composição é tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por acrescentar pelo menos um antioxidante.
12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo método ser um método realizado com uma temperatura de pelo menos 40 °C, de preferência, de 8 0 a 160°C.
13. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo método ser um método realizado em um agente de ligação mineral.
14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10 ou
11, caracterizado pelo método ser um método para a estabilização de polímeros em forma de pente na presença de Fe (III) em ligantes minerais e com uma temperatura de pelo menos 40°C, de preferência, de 80 a 160°C, sendo que essa temperatura se manifesta na moagem do agente ligante mineral e/ou na armazenagem subsequente.
15. UTILIZAÇÃO DE UM AGENTE DE COMPLEXAÇÃO DE FE (III), X, PARA A ESTABILIZAÇÃO DE POLÍMEROS EM FORMA DE PENTE NA PRESENÇA DE FE(III), caracterizado pelo agente de complexação de Fe (III), X, ser um agente de complexação de Fe (III), X, cuja composição é tal como definida nas reivindicações 1 a 4.
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