BR112012005581B1 - método para reduzir emissão de óxido nitroso de solos - Google Patents

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Abstract

MÉTODO PARA REDUZIR EMISSÃO DE ÓXIDO NITROSO DE SOLOS. A presente invenção refere-se a um método para reduzir a emissão de óxido nitroso de solos que compreende tratar uma planta que cresce de óxido de solos que compreende tratar uma planta que cresce sobre o respectivo solo e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce com ao menos um fungicida (composto A) e ao menos um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B), em que a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo ao menos 1 dia.

Description

DESCRIÇÃO
[001] A presente invenção se refere a um método para a redução de emissão de óxido nitroso a partir de solos que compreende tratar uma planta que cresce sobre o respectivo solo e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce com ao menos um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo que consiste em: (A1) inibidores do complexo III no sítio Qo (inibidores de respiração, por exemplo, estrobilurinas): - azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, feneminstrobina, fenoxistrobina (flufenoxistrobina), fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, triclopiricarb (clorodincarb), trifloxistrobina, metil éster de ácido 2- [2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3-metoxi-acrílico e 2-(2-(3-(2,6- di-clorofenil)-1- metil-alilideno-aminooxi-metil)-fenil)- 2-metoxiimino-N-metil-acetamida; (A2) inibidores do complexo III no sítio Qi (inibidores de respiração): ciazofamida, amisulbrom; (A3) inibidores do complexo II (inibidores de respiração, por exemplo, carboxanilidas): benodanila, bixafeno, boscalid, carboxina, fenfuram, fenexamida, flutolanila, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, mepronila, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirade, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N- (4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3- difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e N-(2-(1 ,3,3-trimetil- butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida; (A4) outros inibidores de respiração (por exemplo, inibidores do complexo I, desacopladores): diflumetorim; derivados de nitrofenil: binapacrila, dinobuton, dinocap, fluazinam, nitrthal-isopropila, tecnazeno, ferimzona; compostos organometálicos: sais de fentina: acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina; ametoctradina, siltiofam; (A5) inibidores da biossíntese de esterol (fungicidas SBI): - inibidores de demetilase C14 (fungicidas DMI): triazois: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluopiram, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; imidazois: ciazofamida, imazalila, pefurazoato, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox e triforina; - inibidores de delta14-redutase: aldimorfe, dodemorfe, acetato de dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe, fenpropidina, piperalina e espiroxamina; - inibidores de 3-ceto redutase: fenexamida; (A6) inibidores da síntese de ácido nucleico: - fenilamidas ou fungicidas de acil aminoácido: benalaxil, benalaxil-M, quiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil; - outros: himexazol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato; (A7) inibidores de divisão celular e citoesqueleto: - inibidores de tubulina: benzimidazois, tiofanatos: carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4- metil- piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina - outros inibidores de divisão celular: dietofencarb, etaboxam, pencicuron, fluopicolida, zoxamida, metrafenona, piriofenona; (A8) inibidores de síntese de proteína e aminoácido: - inibidores da síntese de metionina (anilino-pirimidinas): ciprodinila, mepanipirim, nitrapirina, pirimetanila; - inibidores da síntese de proteína: blasticidina-S, casugamicina, cloridrato-hidrato de casugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A; (A9) inibidores de transdução de sinal: - inibidores de MAP / histidina quinase: fluoroimida, procimidona, vinclozolina, fenpiclonila, fludioxonila; - inibidores de proteína G: quinoxifeno; (A10) inibidores de síntese de membrana e lipídio: - inibidores de biossíntese de fosfolipídio: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano; amidas de ácido cinâmico ou mandélico; - peroxidação de lipídio: diclorano, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metila, bifenila, cloroneb, etridiazol; - deposição de parede celular e biossíntese de fosfolipídio: dimetomorfe, flumorfe, mandiproamida, pirimorfe, bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato, (4-fluorofenil) éster do ácido N-(1 -(1 -(4-ciano-fenil)- etanosulfonil)-but-2-il) carbâmico; - compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarb, cloridrato de propamocarb; (A11) inibidores com ação multi-sítio: - substâncias ativas inorgânicas: mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofre; tio- e ditiocarbamatos: ferbam, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; - composto organoclorado (por exemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazina, captafol, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2- nitro-fenil)-N-etil-4-metil-benzenosulfonamida; - guanidinas e outros: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ditianona; (A12) inibidores da síntese de parede celular: - inibidores de inibidores da síntese de glucano: validamicina, polioxina B; - inibidores de síntese de melanina: piroquilona, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanila; (A13) indutores de defesa da planta: - acibenzolar-S-metila, probenazol, isotianila, tiadinila, fosfonatos: fosetil, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais; (A14) modo de ação desconhecido: - bronopol, quinometionato, ciflufenamida, cimoxanila, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianila, metasulfocarb, oxina-cobre, proquinazida, tebufloquina, tecloftalam, triazoxido, 2-butoxi-6-iodo-3- propilcromen-4-ona, N-(ciclo-propilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3- difluoro- fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil- fenoxi)-2,5-dimetil- fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3- trifluorometil-fenoxi)-2,5- dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil- silanil-prop-oxi)-fenil)-N-etil-N- metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4- (3-tri-metilsilanil- propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4- tetrahidro-naftalen-1 -il)-amida de ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3- trifluorometil-pirazol- 1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4- carboxílico, metil-(R)-1 ,2,3,4-tetrahidro- naftalen-1 -il-amida de ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3- trifluorometil-pirazol-1 -il)- acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, 6- terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil- quinolin-4-il éster de ácido metoxi-acético e N-Metil-2-{1 -[(5-metil- 3-trifluoro- metil-1 H-pirazol-1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4- tetrahidro-naftalen- 1 -il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-cloro-fenil)- 2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]- piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-dimetil- isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida de ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il)ciclopropanocarboxílico, 5-cloro-1 -(4,6- dimetoxi-pirimidin-2-il)-2- metil-1 H-benzoimidazol, 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4- dimeth-oxi-fenil)- isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida; e ao menos um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) selecionado a partir do grupo que consiste em: (B1) fertilizante inorgânico: fertilizante NPK, nitrato de amônio, nitrato de amônio e cálcio, nitrato e sulfato de amônio, sulfato de amônio e fosfato de amônio; (B2) fertilizante orgânico: esterco líquido, esterco semilíquido, esterco de curral e esterco com palha, vermicomposto, composto, alga marinha e guano; em que a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[002] Além disso, a presente invenção se refere a um método para a redução de emissão de óxido nitroso a partir de solos, conforme descrito acima, em que o fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) é aplicado em conjunto com ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 2-(3,4-dimetil-pirazol-1 -il)- succínico, 3,4- dimetilpirazolfosfato (DMPP), diciandiamida (DCD), 1 H-1 ,2,4- triazol, 3- metilpirazol (3-MP), 2-cloro-6-(triclorometil)-piridina, 5-etoxi-3- triclorometil- 1 ,2,4-tiadiazol, 2-amino-4-cloro-6-metil-pirimidina, 2-mercapto- benzotiazol, 2- sulfanilamidotiazol, tioureia, azida de sódio, azida de potássio, 1 -hidroxipirazol, 2- metilpirazol-1 -carboxamida, 4-amino-1 ,2,4-triazol, 3- mercapto-1 ,2,4-triazol, 2,4- diamino-6-triclorometil-5-triazina, dissulfeto de carbono, tiossulfato de amônio, tritiocarbonato de sódio, 2,3-dihidro-2,2-dimetil- 7-benzofuranol metil carbamato e metil éster de N-(2,6- dimetilfenil)-N- (metoxiacetil)-alanina.
[003] O nitrogênio consiste em um elemento essencial para o crescimento e reprodução da planta. Cerca de 25% do nitrogênio disponível para planta em solos (amônio e nitrato) se originam a partir de processos de decomposição (mineralização) de compostos de nitrogênio orgânicos, tais como húmus, resíduos de planta e animal e fertilizantes orgânicos. Aproximadamente 5% derivam a partir da chuva. Com uma base global, a maior parte (70%), no entanto, é suprida para a planta por fertilizantes de nitrogênio inorgânicos. Sem o uso de fertilizantes de nitrogênio, a Terra não seria capaz de suportar sua população atual.
[004] Os microrganismos do solo convertem o nitrogênio orgânico para amônio (NH4+), o qual é subsequentemente oxidado a nitrato (NO3-) em um processo conhecido como nitrificação. O nitrato é muito importante na agricultura, devido ao fato que consiste em uma forma de nitrogênio que é, de preferência, recolhida pelas plantas devido a sua alta disponibilidade para a planta. No entanto, o nitrato também é altamente móvel no solo. Como consequência, pode ser prontamente perdido a partir da lixiviação de solos para águas subterrâneas. Além disso, o nitrogênio é perdido pela desnitrificação que consiste na conversão microbiológica de nitrato e nitrito (NO2-) para formas gasosas de nitrogênio, tais como óxido nitroso (N2O) e nitrogênio molecular (N2). Como consequência das diversas perdas, aproximadamente 50% do nitrogênio aplicado é perdido durante o ano após a adição de fertilizante (cf. Nelson e Huber; Nitrification inhibitors for corn production (2001). National Corn Handbook, Universidade do Estado de Iowa).
[005] Consequentemente, há uma grande preocupação em relação ao fato de que o uso intensivo de fertilizante e uma aplicação de dejetos de animais podem conduzir a níveis de nitrogênio aumentados nas águas subterrâneas e águas superficiais que, por sua vez, poderiam conduzir à eutrofização aumentada de lagos e rios.
[006] Além disso, a fertilização de nitrogênio e os dejetos de gado podem aumentar a produção de óxido nitroso, contribuindo de maneira significante para a destruição do ozônio estratosférico e aquecimento global. Além do óxido nitroso, o dióxido de carbono (CO2) e metano (CH4) consistem em gases importantes produzidos por solos agrícolas e nativos. Dependendo de diversos parâmetros, tais como estado atmosférico e tipo de solo, a fertilização aumentada e a lavoura podem aumentar adicionalmente as emissões de óxido nitroso.
[007] Como consequência, um dos maiores desafio para a comunidade mundial nos próximos anos será a redução de gases responsáveis pelo efeito estufa na atmosfera ou ao menos a estabilização de concentrações de gás estufa na atmosfera em um nível que iria evitar a perigosa interferência antropogênica com o sistema climático. Esta preocupação é expressa no protocolo de quioto, no qual os países ratificados se comprometem a reduzir suas emissões de gases estufa ou se ocupam com a negociação de emissões se mantêm ou aumentam a emissão destes gases.
[008] Um dos melhores gases estufa conhecidos consiste no dióxido de carbono. No entanto, o óxido nitroso consiste em outra causa de grande importância. Por todo o século 20 e continuando no século 21, o óxido nitroso tem aumentado por 50 partes por bilhão na atmosfera e está adicionalmente em elevação por 0,25% a cada ano. Embora o óxido nitroso responda somente por em torno de 9% das emissões de gás estufa totais, se tem consciência de que o mesmo tem um potencial de aquecimento global 300 vezes maior do que o dióxido de carbono durante os próximos 100 anos e um tempo de vida atmosférica de aproximadamente 150 anos.
[009] As tendências relacionadas acima podem resultar em níveis aumentados de nitrogênio em águas naturais, resíduo de colheita e resíduos agrícolas e urbanos, criando preocupações nacionais e internacionais sobre o ambiente e a saúde pública.
[010] Dharnaraj P.S. em Lai and Lai (Editores) (Effects of pesticides on nitrification and denitrification (1988). Pesticides and Nitrogen Cycle) descreve o efeito de diversos pesticidas sobre a nitrificação e desnitrificação. Os estudos descritos no mesmo mostram que a maioria dos fungicidas não tem qualquer efeito sobre a nitrificação e desnitrificação. Além disso, as etapas do método de acordo com a invenção assim como o efeito surpreendente não são apresentados.
[011] Mosier et al. (Nitrous oxide emission from agricultural fields; Assessment, measurement and mitigation (1996). Plant and Soil 131 : 95.108) resumiu os efeitos de inibidores de nitrificação sobre as emissões de N2O a partir de solos fertilizados. Uma série de estudos indicou que os inibidores de nitrificação não limitam a emissão de N2O a partir de solos fertilizados com fertilizantes à base de amônio.
[012] Adicionalmente, Kinney et al. (Effects of fungicides on trace gas fluxes (2004). Journal of Geophysical Research 109: 1 - 15) têm feito hipóteses que as variações em fluxo de gases a partir de solos agrícolas também podem ser afetadas pela quantidade e tipo de produtos químicos agrícolas (pesticidas) utilizados. Realizou-se experimentos de campo e determinou-se o efeito para dois fungicidas multi-sítio comumente utilizados, mancozeb e clorotalonila, sobre a troca de gás traço.
[013] Kinney et al. (Laboratory investigations into the effects of the pesticides mancozeb, chlorothalonil, and prosulfuron on nitrous oxide and nitric oxide production in fertilized soil (2005). Soil Biology & Biochemistry 37: 837-850) investigaram adicionalmente os efeitos de mancozeb, clorotalonila e do herbicida prosulfurão sobre a produção de N2O mediante a nitrificação e desnitrificação de bactérias no solo fertilizado.
[014] Somda et al. (1991 ). Influence of biocides on tomato nitrogen uptake and soil nitrification and denitirification. Journal of Plant Nutrition 14 (11): 1187-99) investigaram o impacto de benlato, captano e fungicidas de enxofre-cal comparado com os inibidores de nitrificação sobre a nitrificação.
[015] O documento sob o no. WO 98/05607 é direcionado ao uso de poliácidos inorgânicos e orgânicos para o tratamento de fertilizantes inorgânicos, em particular, o uso de poliácidos como uma mistura com ao menos um inibidor de nitrificação para o tratamento de fertilizantes inorgânicos.
[016] O documento sob o no. WO 07/0174163 apresenta N- (3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)- 3-difluorometil-1 -metil-1 H- pirazol-4-carboxamida. O documento sob o no. WO 03/009687 apresenta 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirimidina-7-ilamina). N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil- fenil)-N- etil-N-metil formamidina e N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5- dimetil- fenil)-N-etil-N-metil formamidina são conhecidos a partir do documento sob o no. WO 00/46184, enquanto que N'-(2-metil-5- trifluormetil-4-(3- trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina e N'-(5- difluormetil-2- metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina são descritos no documento sob o no. WO 03/93224. Podem ser preparados da maneira descrita nos mesmos.
[017] O documento sob o no. WO 08/059053 se refere a um método para o aumento do sequestro de dióxido de carbono a partir da atmosfera mediante o tratamento de uma planta, uma parte da planta, do local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou dos propágulos da planta com determinados ingredientes ativos. A invenção também se refere ao use dos compostos para o aumento da biomassa seca de uma planta.
[018] Os ingredientes ativos adicionais, assim como sua ação pesticida e métodos para a produção dos mesmos são geralmente conhecidos. Por exemplo, os compostos comercialmente disponíveis podem ser encontrados no Pesticide Manual, 14aEdição, British Crop Protection Council (2006), entre outras publicações.
[019] A nitrificação e desnitrificação consistem em dois principais processos por meio dos quais o óxido nitroso é produzido em ambientes de solo. Espera-se que a aplicação anual de fertilizantes de nitrogênio e pesticidas consista em mais do que o dobro no decorrer dos próximos 50 anos. Além disso, espera-se que a terra fértil agrícola aumente por 5,5 x 108 ha hectares pelo ano de 2050 (cf. Tilman et al. (2001 ): Forecasting agriculturally driven global environmental change. Science. Vol. 292: 281 -284). Como consequência, os solos agrícolas terão provavelmente uma influência sempre crescente sobre os orçamentos atmosféricos globais de dióxido de carbono, óxido nitroso e metano. Em relação aos sistemas de produção agrícola, poderia ser mostrado que a fertilização e a lavoura aumentem mais do que o dobro as emissões de N2O a partir dos solos.
[020] Também há uma preocupação que o uso intensivo de fertilizante e a aplicação de dejetos de gado poderiam conduzir a níveis aumentados de nitrogênio em águas subterrâneas e águas superficiais, e que isto, por sua vez, poderia conduzir à eutrofização aumentada de lagos e rios.
[021] Além do impacto potencial sobre o aquecimento global, a produção de N2O reduz a quantidade de nitrogênio disponível para as plantas.
[022] Portanto, consistiu em um objetivo da presente invenção fornecer um método confiável que resolve os problemas descritos acima e que deveria, em particular, reduzir a emissão de óxido nitroso a partir dos solos. Em particular, a partir dos solos que são fertilizados.
[023] Surpreendentemente, descobriu-se que este objetivo é alcançado quando se trata uma planta e/ou o local, tal como o solo, onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce com ao menos um fungicida (composto A) e ao menos um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B), em que é essencial que a aplicação do composto (A) e composto (B) seja realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[024] O objetivo da presente invenção também pode ser alcançado ao se tratar uma planta e/ou o local, tal como o solo, onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce com uma mistura agroquímica, que compreende ao menos dois fungicidas (composto A) e ao menos um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B), em que a aplicação da mistura que compreende ao menos dois compostos (A) e composto (B) precisa ser realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[025] O intervalo de tempo entre a aplicação de um fungicida (ou uma mistura respectiva que compreende ao menos dois fungicidas) (composto A) a partir da aplicação de um fertilizante (composto B) consiste na etapa do método crucial devido ao fato de que poderia ser mostrado que a aplicação conjunta pode não ter impacto ou até resultar em uma emissão de N2O aumentada, enquanto que somente uma aplicação separada por tempo de um fungicida e um fertilizante, de acordo com o método da presente invenção, resulta em uma forte diminuição da emissão de N2O. Consequentemente, o intervalo de tempo entre a aplicação de um fungicida (composto A) e um fertilizante (composto B) consiste em uma característica técnica especial que resulta em um efeito surpreendente, sendo uma instrução técnica inventiva e nova para qualquer elemento versado na técnica.
[026] A aplicação de ingredientes ativos de acordo com o método da invenção fornece vantagens econômicas e ecológicas significantes. A partir de um ponto vista ecológico, a diminuição de emissões de N2O reduz de forma significante o impacto da agricultura moderna sobre o ambiente e sua atmosfera, assim como sobre o aquecimento global. Além disso, as perdas de nitrogênio para as águas subterrâneas, o risco de eutrofização de lagos e rios também são minimizados devido a um uso ótimo de nitrogênio do solo.
[027] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A1) que consiste em azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, feneminstrobina, fenoxistrobina (flufenoxistrobina), fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, triclopiricarb (clorodincarb), trifloxistrobina, metil éster de ácido 2-[2-(2,5-dimetil- fenoximetil)- fenil]-3-metoxi-acrílico e 2-(2-(3-(2,6- di-clorofenil)-1 -metil-alilideno-aminooxi- metil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil- acetamida;
[028] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é uma estrobilurina selecionada a partir do grupo que consiste em azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina.
[029] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é uma estrobilurina selecionada a partir do grupo que consiste em piraclostrobina, orisastrobina, azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, picoxistrobina, piribencarb e trifloxistrobina.
[030] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é uma estrobilurina selecionada a partir do grupo que consiste em azoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina.
[031] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em piraclostrobina.
[032] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A3) que consiste em benodanila, bixafeno, boscalid, carboxina, fenfuram, fenexamida, flutolanila, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, mepronila, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirade, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'- trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 - metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e N-(2-(1 ,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1 ,3-dimetil-5- fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida.
[033] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é uma carboxanilida selecionada a partir do grupo que consiste em bixafeno, boscalid, fluxapiroxade, fluopiram, isopirazam, penflufeno, pentiopirade e sedaxano.
[034] Em outra modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é uma carboxanilida selecionada a partir do grupo que consiste em bixafeno, boscalid, fluxapiroxade, isopirazam, penflufeno, pentiopirade e sedaxano.
[035] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é uma carboxanilida selecionada a partir do grupo que consiste em bixafeno, boscalid, fluxapiroxade e isopirazam.
[036] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em boscalid.
[037] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em fluxapiroxade.
[038] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A5) que consiste em azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluopiram, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, ciazofamida, imazalila, pefurazoato, procloraz, triflumizol, fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, aldimorfe, dodemorfe, acetato de dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe, fenpropidina, piperalina, espiroxamina e fenexamida.
[039] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é um inibidor de demetilase C14 selecionado a partir do grupo que consiste em difenoconazol, epoxiconazol, fluopiram, fluquinconazol, metconazol, protioconazol, triticonazol e procloraz.
[040] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em epoxiconazol.
[041] Em outra modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em metconazol.
[042] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é um inibidor de delta14-redutase selecionado a partir do grupo que consiste em fenpropimorfe, tridemorfe e fenpropidina.
[043] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em fenpropimorfe.
[044] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A6) que consiste em benalaxil, benalaxil-M, quiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil, himexazol, octilinona, ácido oxolínico e bupirimato.
[045] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é um inibidor da síntese de ácido nucleico selecionado a partir do grupo que consiste em benalaxil, benalaxil-M, metalaxil e metalaxil-M (mefenoxam).
[046] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A7) que consiste em benzimidazois, tiofanatos: carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, dietofencarb, etaboxam, pencicuron, fluopicolida, zoxamida, metrafenona e piriofenona.
[047] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é um inibidor de divisão celular e citoesqueleto selecionado a partir do grupo que consiste em tiofanato-metila e metrafenona.
[048] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em pirimetanila.
[049] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A10) que consiste em edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano, diclorano, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metila, bifenila, cloroneb, etridiazol, dimetomorfe, flumorfe, mandiproamida, pirimorfe, bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato, (4-fluorofenil) éster do ácido N-(1 -(1 -(4- ciano-fenil)- etanosulfonil)-but-2-il) carbâmico, propamocarb e cloridrato de propamocarb.
[050] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é um inibidor de síntese de membrana e lipídio selecionado a partir do grupo que consiste em dimetomorfe e mandiproamida.
[051] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em dimetomorfe.
[052] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A11) que consiste em mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofre, ferbam, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram, anilazina, captafol, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2- nitro-fenil)-N-etil-4- metil-benzenosulfonamida, guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina e ditianona.
[053] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em metiram.
[054] Em outra modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) consiste em ditianona.
[055] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo (A14) que consiste em bronopol, quinometionato, ciflufenamida, cimoxanila, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianila, metasulfocarb, oxina-cobre, proquinazida, tebufloquina, tecloftalam, triazoxido, 2-butoxi-6-iodo-3- propilcromen-4-ona, N-(ciclo-propil-metoxi- imino-(6-difluoro-metoxi-2,3- difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3- trifluorometil-fenoxi)-2,5- dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3- trifluorometil-fenoxi)- 2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil- 5-trifluorometil-4-(3- trimetil-silanil-prop-oxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'- (5-difluorometil-2- metil-4-(3-tri-metilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1 -il)-amida de ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometil- pirazol-1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4- carboxílico, metil-(R)- 1 ,2,3,4- tetrahidro-naftalen-1 -il-amida de ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3- trifluorometil-pirazol- 1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, 6-terc-butil-8-fluoro-2,3- dimetil- quinolin-4-il éster do ácido metoxi-acético e N-Metil-2-{1 -[(5-metil-3-trifluoro- metil-1 H-pirazol-1 -il)- acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen- 1 -il]-4-tiazolcarboxamida, 3- [5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]- piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3- dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida de ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico, 5-cloro-1 -(4,6- dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1 H- benzoimidazol e 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4- dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2- iniloxi-acetamida.
[056] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, o composto (B) é um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) selecionado a partir do grupo de fertilizante inorgânico (B1) que consiste em fertilizante NPK, nitrato de amônio, nitrato de amônio e cálcio, nitrato e sulfato de amônio, sulfato de amônio e fosfato de amônio.
[057] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (B) é selecionado a partir do grupo que consiste em nitrato e sulfato de amônio e sulfato de amônio.
[058] Em outra modalidade do método de acordo com a invenção, o composto (B) é um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) selecionado a partir do grupo de fertilizante orgânico (B2) que consiste em esterco líquido, esterco semi-líquido, esterco de curral e esterco com palha, vermicomposto, composto, alga marinha e guano.
[059] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, o composto (B) consiste em esterco líquido.
[060] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[061] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 4 dias.
[062] Em outra modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 8 dias.
[063] Em outra modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 10 dias.
[064] Em mais outra modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 16 dias.
[065] As observações para as modalidades preferidas dos compostos (A) e (B) e misturas que compreendem ao menos dois compostos (A) e mistura que compreende ao menos um composto (B) e ao menos um composto (C), para seu uso preferido e métodos de uso das mesmas devem ser compreendidas por si próprias ou, de preferência, em combinação umas com as outras.
[066] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação do fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) em conjunto com ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 2-(3,4-dimetil-pirazol-1 -il)-succínico, 3,4- dimetilpirazolfosfato (DMPP), diciandiamida (DCD), 1 H-1 ,2,4-triazol, 3- metilpirazol (3-MP), 2-cloro-6- (triclorometil)-piridina, 5-etoxi-3-triclorometil-1 ,2,4-tiadiazol, 2-amino-4-cloro-6- metil-pirimidina, 2-mercapto-benzotiazol, 2- sulfanilamidotiazol, tioureia, azida de sódio, azida de potássio, 1 -hidroxipirazol, 2-metilpirazol-1 -carboxamida, 4-amino-1 ,2,4- triazol, 3-mercapto-1 ,2,4-triazol, 2,4-diamino-6-triclorometil-5-triazina, dissulfeto de carbono, tiossulfato de amônio, tritiocarbonato de sódio, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol metil carbamato e metil estér de N-(2,6-dimetilfenil)-N-(metoxiacetil)-alanina.
[067] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação do fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) em conjunto com ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 2-(3,4-dimetil-pirazol-1 -il)-succínico, 3,4- dimetilpirazol- fosfato (DMPP), diciandiamida (DCD), 1 H-1 ,2,4-triazol, 3- metilpirazol (3-MP), 2- cloro-6-(triclorometil)-piridina e 5-etoxi-3-triclorometil- 1,2,4-tiadiazol.
[068] Em outra modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de uma mistura agroquímica que compreende ao menos um composto (B) e ao menos um inibidor de nitrificação (composto C).
[069] Em outra modalidade do método de acordo com a invenção, a emissão de óxido nitroso a partir dos solos é reduzida mediante a aplicação de uma mistura agroquímica que compreende um composto (B) e um inibidor de nitrificação (composto C).
[070] As misturas secundárias relacionadas na tabela 1, que compreendem um composto (B) e um composto (C) consistem em uma modalidade preferida do método da presente invenção. TABELA 1
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[071] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a mistura agroquímica compreende dois compostos (A) conforme definido em qualquer modalidade descrita acima.
[072] Em outra modalidade preferida do método de acordo com a invenção, a mistura agroquímica compreende três compostos (A) conforme definido em qualquer modalidade descrita acima.
[073] Nos termos da presente invenção, "mistura agroquímica" não é restrita a uma mistura física que compreende ao menos dois compostos, mas se refere a qualquer forma de preparação de ao menos um composto e ao menos um composto adicional, cujo uso está relacionado ao tempo e local.
[074] Em uma modalidade da invenção, "mistura agroquímica" se refere a uma mistura física que compreende dois compostos (A).
[075] Em uma modalidade da invenção, "mistura agroquímica" se refere a uma mistura física de ao menos um composto (B) e ao menos um composto (C).
[076] As misturas agroquímicas podem ser formuladas de maneira separada, mas aplicadas em uma relação temporal, isto é, de forma simultânea ou subsequente, em que a aplicação subsequente tem um intervalo de tempo que permite uma ação combinada dos compostos.
[077] Adicionalmente, os compostos individuais das misturas agroquímicas de acordo com a invenção, tais como partes de um kit ou partes da mistura binária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de aspersão e auxiliares adicionais podem ser adicionados, se adequado (mistura de tanque). Isto também se aplica no caso de misturas ternárias que são usadas de acordo com a invenção.
[078] Em uma modalidade preferida, dois compostos (A) selecionados a partir do grupo que consiste em piraclostrobina, azoxistrobina, trifloxistrobina, epoxiconazol, metconazol, metrafenona, fluxapiroxade, boscalid, bixafeno, isopirazam, pentiopirade, fluopiram e fenpropimorfe são aplicados dentro do método da invenção.
[079] Em relação ao seu uso pretendido nos métodos da presente invenção, as seguintes misturas secundárias relacionadas na tabela 2, que compreendem dois compostos (A), consistem em uma modalidade especialmente preferida da presente invenção. TABELA 2
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[080] Dentro das misturas da tabela 2, as seguintes misturas são especialmente preferidas: M-1, M-2, M-3, M-6, M-7, M-9, M-17, M-20, M-23, M25, M-24 e M-26. Dentro deste subconjunto, as seguintes misturas são preferidas: M-1, M-2, M-3, M-6, M-7, M-9, M-23, M-25 e M-26. As seguintes misturas são mais preferidas: M-1, M-2, M-3, M-6, M-7, M-9 e M-26. As seguintes misturas são de máxima preferência: M-1, M-2, M-6, M-9 e M-26. É dada extrema preferência à mistura M1.
[081] Consequentemente, é dada extrema preferência à mistura agroquímica que compreende piraclostrobina e boscalid como compostos (A).
[082] Todas as misturas apresentadas acima também consistem em uma modalidade da presente invenção.
[083] Em uma modalidade do método de acordo com a presente invenção, podem ser aplicadas as misturas ternárias que compreendem três compostos (A).
[084] Em uma modalidade do método de acordo com a presente invenção, podem ser aplicadas as misturas ternárias que compreendem um composto (B) e dois compostos (C).
[085] Em outra modalidade do método de acordo com a presente invenção, podem ser aplicadas as misturas ternárias que compreendem dois compostos (B) e um composto (C).
[086] Em uma modalidade da invenção, o método de acordo com a invenção compreende as etapas de a) aplicação de ao menos um composto (A) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; e b) aplicação de ao menos um composto (B) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; a uma planta e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce, em que a aplicação de ao menos um composto (A) na etapa a) e ao menos um composto (B) na etapa b) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[087] Em outra modalidade da invenção, o método de acordo com a invenção compreende as etapas de a) aplicação de ao menos um composto (A) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; e b) aplicação de ao menos um composto (B) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima em conjunto com ao menos um composto (C) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; a uma planta e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce, em que a aplicação de ao menos um composto (A) na etapa a) e ao menos um composto (B) em conjunto com ao menos um composto (C) na etapa b) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[088] Em mais outra modalidade da invenção, o método de acordo com a invenção compreende as etapas de a) aplicação de ao menos um composto (B) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; e b) aplicação de ao menos um composto (A) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; a uma planta e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce, em que a aplicação de ao menos um composto (B) na etapa a) e ao menos um composto (a) na etapa b) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[089] Em mais outra modalidade da invenção, o método de acordo com a invenção compreende as etapas de a) aplicação de ao menos um composto (B) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima em conjunto com ao menos um composto (C) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima; e b) aplicação de ao menos um composto (A) conforme definido em qualquer uma das modalidades acima, a uma planta e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce; em que a aplicação de ao menos um composto (B) em conjunto com ao menos um composto (C) na etapa a) e a aplicação de ao menos um composto (A) na etapa b) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[090] As plantas a serem tratadas de acordo com a invenção são selecionadas a partir do grupo que consiste em plantas agrícolas, silviculturais, ornamentais e horticulturais, cada uma em sua forma natural ou geneticamente modificada, com mais preferência, a partir de plantas agrícolas.
[091] As plantas agrícolas mais preferidas consistem em colheitas do campo, tais como batatas, beterrabas, trigo, cevada, centeio, aveia, sorgo, arroz, milho, algodão, colza, canola, soja, ervilha, feijões do campo, girassois, cana-de-açúcar; pepinos, tomates, cebolas, alho poro, alface, abóboras; até com mais preferência, a planta é selecionada a partir do grupo que consiste em trigo, cevada, aveia, centeio, soja, milho, colza, algodão, cana- de-açúcar, arroz e sorgo.
[092] Em uma modalidade especialmente preferida da presente invenção, as plantas a serem tratadas são selecionadas a partir do grupo que consiste em trigo, cevada, aveia, centeio, soja, milho, colza, canola, girassol, algodão, cana-de-açúcar, beterraba, arroz e sorgo.
[093] Em uma modalidade, o método mencionado anteriormente para a redução de emissão de óxido nitroso a partir dos solos compreende tratar os propágulos da planta, de preferência, as sementes de uma planta agrícola, horticultural, ornamental ou silvicultural selecionada a partir do grupo que consiste em plantas transgênicas ou não transgênicas.
[094] O termo "plantas" deve ser compreendido como plantas de importância econômica e/ou plantas cultivadas pelo homem. São selecionadas, de preferência, a partir de plantas agrícolas, silviculturais e horticulturais (que incluem, ornamentais). O termo "planta", para uso na presente invenção, inclui todas as partes de uma planta, tais como sementes germinantes, mudas emergentes, vegetação herbácea, assim como as plantas silvestres estabelecidas, que incluem todas as partes embaixo da terra (tais como, as raízes) e partes acima da terra.
[095] O termo "inibidores de nitrificação" deve ser compreendido como qualquer substância química que desacelera ou interrompe o processo de nitrificação. Os inibidores de nitrificação retardam a transformação natural de amônio em nitrato, mediante a inibição da atividade de bactérias, tais como Nitrosomonas spp.
[096] O termo "nitrificação" deve ser compreendido como a oxidação biológica de amônia (NH3) ou amônio (NH4+) com oxigênio em nitrito (NO2-) seguida pela oxidação destes nitritos em nitratos (NO3-) por microrganismos. Além do nitrato (NO3-), o óxido nitroso também é produzido através de nitrificação. A nitrificação consiste em uma etapa importante no ciclo de nitrogênio no solo.
[097] O termo "desnitrificação" deve ser compreendido como a conversão microbiológica de nitrato (NO3-) e nitrito (NO2-) para formas gasosas de nitrogênio, geralmente, N2 ou N2O. Este processo respiratório reduz as formas oxidadas de nitrogênio em resposta à oxidação de um doador de elétron, tal como matéria orgânica. Os aceitadores de elétron de nitrogênio preferidos na ordem do mais ao menos termodinamicamente favorável incluem: nitrato (NO3-), nitrito (NO2-), óxido nítrico (NO) e óxido nitroso (N2O). Dentro do ciclo de nitrogênio geral, a desnitrificação completa o ciclo ao devolver o N2 para a atmosfera. O processo é executado principalmente por bactérias heterotróficas (tais como, Paracoccus denitrificans e diversos pseudomonads), embora os desnitrificadores autotrófico também tenham sido identificados (por exemplo, Thiobacillus denitrificans). Os desnitrificadores são representados em todos os principais grupos filogenéticos. Quando se deparam com uma falta de oxigênio, muitas espécies de bactérias são capazes de comutar a partir do uso de oxigênio para o uso de nitratos para suportar a respiração em um processo conhecido como desnitrificação, durante o qual os nitratos solúveis em água são convertidos para produtos gasosos, que incluem óxido nitroso, que são emitidos para a atmosfera.
[098] O "óxido nitroso", comumente conhecido como gás do riso ou gás hilariante, consiste em um composto químico com a fórmula química N2O. Em temperatura ambiente, é um gás incolor não inflamável. O óxido nitroso é produzido naturalmente em solos através dos processos microbianos de nitrificação e desnitrificação. Estas emissões naturais de óxido nitroso podem ser aumentadas por meio de uma variedade de práticas e atividades agrícolas que incluem, por exemplo, a) adição direta de nitrogênio aos solos com o uso fertilizantes minerais e orgânicos b) crescimento de colheitas de fixação de nitrogênio, c) cultivo de solos com alto teor orgânico, d) aplicação de estercos de gado em terras férteis e pasto.
[099] O termo "fertilizantes" deve ser compreendido como compostos químicos aplicados para promover o crescimento de planta e frutos. Os fertilizantes são tipicamente aplicados através do solo (para absorção pelas raízes da planta) ou por meio de alimentação foliar (para absorção através das folhas). O termo "fertilizantes" pode ser subdividido em duas categorias principais: a) fertilizantes orgânicos (compostos de matéria vegetal/animal deteriorada) e b) fertilizantes inorgânicos (compostos de produtos químicos e minerais). Os fertilizantes orgânicos incluem esterco, pasta fluida, vermicomposto, turfa, alga marinha, água de esgoto e guano. As colheitas de esterco verde também são desenvolvidas regularmente para adicionar nutrientes (especialmente, nitrogênio) ao solo. Os fertilizantes orgânicos fabricados incluem composto, farinha de sangue, farinha de osso e extratos de alga marinha. Os exemplos adicionais são proteínas digeridas por enzima, farinha de peixe e farinha de pena. O resíduo de colheita em decomposição de anos anteriores consiste em outra fonte de fertilidade. Além disso, os materiais de ocorrência natural, tais como fosfato de rocha, sulfato de potassa e pedra calcária também são considerados fertilizantes inorgânicos. Os fertilizantes inorgânicos são usualmente fabricados através de processos químicos (tais como, o processo de Haber), também com o uso de depósitos de ocorrência natural, enquanto que se altera quimicamente os mesmos (por exemplo, triplo superfosfato concentrado). Os fertilizantes inorgânicos de ocorrência natural incluem nitrato de sódio chileno, fosfato de rocha e pedra calcária.
[0100] O "fertilizante NPK" consiste em fertilizantes inorgânicos formulados em concentrações e combinações adequadas que compreendem os três nutrientes principais nitrogênio (N), fósforo (P) e potássio (K).
[0101] Em uma modalidade, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção consiste em uma planta agrícola. As "plantas agrícolas" são plantas cuja uma parte (por exemplo, sementes) ou toda é coletada ou cultivada em uma escala comercial ou que serve como uma fonte importante de alimentação, alimento, fibras (por exemplo, algodão, linho), combustíveis (por exemplo, madeira, bioetanol, biodiesel, biomassa) ou outros compostos químicos. As plantas agrícolas preferidas consistem, por exemplo, em cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveias, sorgo ou arroz, beterraba, por exemplo, beterraba ou beterraba forrageira; fruitas, tais como pomos, frutas com caroço ou frutas macias, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras silvestres ou groselhas; plantas leguminosas, tais como lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleosas, tais como colza, canola, semente de linho, mostarda, azeitonas, girassois, coco, grãos de cacau, plantas de óleo de rícino, dendezeiros, amendoins ou soja; peponídeos, tais como abóboras, pepino ou melões; plantas de fibra, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas limões, toronjas ou tangerinas; verduras, tais como espinafre, alface, aspargo, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, peponídeos ou pápricas; plantas lauráceas, tais como abacates, canela ou canforeira; plantas de matéria-prima e energia, tais como milho, soja, colza, canola, cana-de- açúcar ou palmas; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinhas (uvas comestíveis, sucos de uva e vinhos); lúpulo; grama; plantas de borracha natural.
[0102] Em uma modalidade, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção consiste em uma planta horticultural. O termo "plantas horticulturais" deve compreendido como plantas que são comumente usadas em horticultura - por exemplo, o cultivo de ornamentais, vegetais e/ou fruitas. Os exemplos para ornamentais consistem em grama, gerânio, pelargônio, petúnia, begônia e fúcsia. Os exemplos para vegetais são batatas, tomates, pimentas, peponídeos, pepinos, melões, melancias, alho, cebolas, cenouras, repolho, feijões, ervilha e alface e, com mais preferência, a partir de tomates, cebolas, ervilha e alface. Os exemplos para frutas são maçãs, peras, cerejas, morango, cítricos, pêssegos, damascos e mirtilos.
[0103] Em uma modalidade, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção consiste em uma planta ornamental. As “plantas Ornamentais" são plantas que são comumente usadas em jardinagem, por exemplo, em parques, jardins e sobre balcões. Os exemplos são grama, gerânio, pelargônio, petúnia, begônia e fúcsia.
[0104] Em uma modalidade, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção consiste em uma planta silvicultural. O termo "planta silvicultural"deve ser compreendido como árvores, mais especificamente, árvores usadas em reflorestamento ou plantações industriais. As plantações industriais servem geralmente para a produção comercial de produtos florestais, tais como madeira, polpa, papel, seringueira, árvores de Natal, ou árvores novas para propósitos de jardinagem. Os exemplos para plantas silviculturais são coníferas, como pinheiros, em particular Pinus spec, abeto e espruce, eucalipto, árvores tropicais como teca, seringueira, palmeira, salgueiro (Salix), em particular Salix spec, choupo (choupo-do-canadá), em particular, Populus spec, faia, em particular Fagus spec, vidoeiro, palmeira e carvalho.
[0105] O termo "local" deve ser compreendido como qualquer tipo de ambiente, solo, área ou material onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer. O solo, de acordo com a invenção, é especialmente preferido.
[0106] Nos termos da presente invenção, "mistura" ou "mistura agroquímica"se refere a uma combinação de ao menos dois compostos.
[0107] O termo "ao menos um" deve ser compreendido como 1,2, 3 ou mais do respectivo composto selecionado a partir do grupo que consiste em fungicidas (composto A), fertilizante (composto B) e inibidores de nitrificação (composto C).
[0108] O termo "plantas geneticamente modificadas" deve ser compreendido como plantas, em que o material genético tem sido modificado pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo que, sob circunstâncias naturais, não pode ser prontamente obtido por meio de cruzamento de raças, mutações ou recombinação natural.
[0109] Deve-se compreender que o termo "material de propagação de planta" denota todas as partes produtivas da planta, tais como sementes e material vegetativo da planta, tais como córtices e tubérculos (por exemplo, batatas), o qual pode ser usado para a multiplicação da planta. Este inclui sementes, grãos, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, córtices, esporas, vergônteas, ramos, brotos e outras partes de plantas, que incluem mudas e plantas novas, as quais devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência a partir do solo, tecidos do meristema, única ou múltiplas células de planta e qualquer outro tecido da planta a partir do qual uma planta completa pode ser obtida.
[0110] Deve-se compreender que o termo "propágulos" ou "propágulos da planta" denota qualquer estrutura com a capacidade de dar origem a uma nova planta, por exemplo, uma semente, uma espora ou uma parte do corpo vegetativo capaz de crescer independente, se separado do progenitor. Em uma modalidade preferida, o termo "propágulos" ou "propágulos da planta" denota for semente.
[0111] A redução de emissão de óxido nitroso é independente da presença de pragas. Consequentemente, em uma modalidade preferida do método, a aplicação dos ingredientes ativos (composto A) e/ou misturas que compreendem ao menos um composto (A) é realizada na ausência de pressão de pragas.
[0112] O termo "estágio de crescimento principal BBCH" se refere à escala BBCH estendida que consiste em um sistema para uma codificação uniforme de estágios de crescimento similares do ponto de vista fenológico de todas as espécies de planta mono e dicotiledôneas, nas quais todo o ciclo de desenvolvimento das plantas é subdividido em fases de desenvolvimento de duração maior claramente reconhecíveis e distinguíveis. A escala BBCH utiliza um sistema de código decimal, o qual é dividido em estágios de crescimento principal e secundário. A abreviação BBCH deriva a partir do centro de pesquisa biológica federal para agricultura e floreta (Alemanha), o Bundessortenamt (Alemanha) e da indústria química.
[0113] Em uma modalidade da invenção, ao menos um composto (A) é aplicado em um estágio de crescimento (GS) entre GS 00 e GS 65 BBCH da planta.
[0114] Na modalidade preferida da invenção, ao menos um composto (A) é aplicado em um estágio de crescimento entre GS 14 e GS 55 BBCH da planta.
[0115] Em uma modalidade mais preferida da invenção, ao menos um composto (A) é aplicado no estágio de crescimento entre GS 14 e GS 47 BBCH da planta.
[0116] Em uma modalidade da invenção, ao menos um fertilizante (composto B) é aplicado antes e na semeadura, antes da emergência e até a colheita (GS 00 a GS 89 BBCH).
[0117] Em outra modalidade da invenção, ao menos um fertilizante (composto B) é aplicado em conjunto com ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) antes e na semeadura, antes da emergência e até a colheita (GS 00 a GS 89 BBCH).
[0118] Em outra modalidade da invenção, ao menos um composto (A) é aplicado durante o desenvolvimento de folha à floração (GS 14 a GS 65 BBCH) da planta tratada, desde que a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) seja realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[0119] Em uma modalidade preferida da invenção, uma mistura agroquímica que compreende um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) e ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) é aplicada ao menos uma vez durante os estágios de crescimento GS 00 a GS 89 BBCH (antes da semeadura até a colheita) enquanto que ao menos um composto (A) é aplicado ao menos uma vez durante os estágios de crescimento GS 14 a GS 65 BBCH (desenvolvimento da folha à floração) da planta tratada, desde que a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) seja realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[0120] Em outra modalidade da invenção, a mistura agroquímica que compreende um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) e ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) é aplicada ante e na semeadura, antes da emergência e até vergôntea/desenvolvimento de vergôntea (GS 00 a GS 33 BBCH) da planta, enquanto que ao menos um composto (A) é aplicado durante o desenvolvimento da folha à emergência de inflorescência (GS 14 a GS 55 BBCH), desde que a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) seja realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
[0121] Se uma mistura agrícola que compreende ao menos dois compostos (A), de acordo com a presente invenção, for usada neste método inventivo, os propágulos da planta são tratados, de preferência, de maneira simultânea (em conjunto ou separadamente) ou subsequente.
[0122] A aplicação subsequente é realizada com um intervalo de tempo que permite uma ação combinada dos compostos aplicados. Prefere-se que o intervalo de tempo para uma aplicação subsequente de um primeiro composto (A) e um segundo composto (A) se situa na faixa a partir de poucos segundos até 3 meses, de preferência, a partir de poucos segundos até 1 mês, com mais preferência, a partir de poucos segundos até 2 semanas, até com mais preferência, a partir de poucos segundos até 3 dias e, em particular, a partir de 1 segundo até 24 horas.
[0123] Em uma modalidade preferida da invenção, a aplicação de acordo com o método da presente invenção é repetidamente realizada. Em uma modalidade, a aplicação é repetida duas a dez vezes, de preferência, duas a cinco vezes; com a máxima preferência, duas vezes.
[0124] Em uma modalidade, a aplicação de ao menos um composto (A) é repetidamente realizada. Em outra modalidade, a aplicação de ao menos um composto (B) é repetidamente realizada. Em mais outra modalidade, a aplicação de um composto (B) em conjunto com um composto (C) é repetidamente aplicada. Em cada caso, precisa existir um intervalo de tempo de ao menos 1 dia entre a última aplicação de ao menos um composto (A) e a última aplicação de ao menos um composto (B) (opcionalmente em conjunto com ao menos um composto C).
[0125] Para o uso de acordo com a invenção, as taxas de aplicação de compostos (A) estão entre 0,01 g e 5 kg de ingrediente ativo por hectare, de preferência, entre 1 g e 1 kg de ingrediente ativo por hectare, especialmente preferido, entre 50 g e 300 g de ingrediente ativo por hectare, dependendo de diferentes parâmetros, tais como o ingrediente ativo específico aplicado e a espécie de planta tratada.
[0126] No tratamento de semente, as quantidades a partir de 0,001 g a 20 g por kg de semente, de preferência, a partir de 0,01 g a 10 g por kg de semente, com mais preferência, a partir de 0,05 a 2 g por kg de semente de composto (A) são geralmente exigidas.
[0127] Como é de costume, os compostos (A), (B) e (C) e quando as misturas são empregadas, os compostos selecionados a partir do grupo que consiste em compostos (A), (B) e (C) são usados em uma quantidade não- fitotóxica e eficaz. Isto significa que são usados em uma quantidade que permite se obter o efeito desejado, mas que não ocasiona qualquer sintoma fitotóxico sobre a planta tratada ou sobre a planta que se ergue a partir do propágulo tratado ou solo tratado.
[0128] Nos métodos de acordo com a invenção, as taxas de aplicação das misturas que compreendem ao menos dois compostos (A) são a partir de 0,3 g/ha a 5000 g/ha, de preferência, 5 g/ha a 2000 g/ha, com mais preferência, a partir de 20 a 1000 g/ha, em particular, a partir de 20 a 500 g/ha, dependendo do tipo de composto e do efeito desejado.
[0129] No tratamento de propágulos da planta, de preferência, semente, as taxas de aplicação da mistura da presente invenção que compreende ao menos dois compostos (A) são geralmente a partir de 0,001 a 1000 g por 100 kg, de preferência, a partir de 0,01 a 500 g por 100 kg, em particular, a partir de 0,1 g a 250 g por 100 kg de propágulos da planta.
[0130] Para o uso de acordo com a invenção, as taxas de aplicação de compostos (B) estão entre 10 kg e 300 kg de N por hectare, de preferência entre 50 kg e 250 kg de N por hectare.
[0131] Em todas as modalidades, as misturas agroquímicas são aplicadas em quantidade de redução de emissão de óxido nitroso a partir dos solos. Em uma modalidade, as misturas agroquímicas são aplicadas de modo sinérgico nas quantidades de redução de emissão de óxido nitroso a partir dos solos.
[0132] Os compostos de acordo com a invenção podem estar presentes em diferentes modificações de cristal, cuja atividade biológica pode se diferir. Consistem igualmente no assunto da presente invenção.
[0133] Em uma modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é aplicado como tratamento de semente.
[0134] Em outra modalidade especialmente preferida do método de acordo com a invenção, o composto (A) é aplicado como aplicação foliar e/ou em sulco.
[0135] Os compostos de acordo com a invenção, seus óxidos N e sais podem ser convertidos em tipos comuns de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos. O tipo de composição depende do propósito pretendido particular; em cada caso, deveria se assegurar uma distribuição uniforme e fina do composto de acordo com a invenção.
[0136] Os exemplos para os tipos de composição consistem em suspensões (SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), microemulsões (ME), pastas, pastilhas, poeiras ou pós molháveis (WP, SP, SS, WS, DP, DS) ou grânulos (GR, FG, GG, MG), os quais podem ser solúveis em água ou molháveis, assim como formações de gel para o tratamento de materiais de propagação de planta, tais como sementes (GF). Usualmente, os tipos de composição (por exemplo, SC, OD, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) são empregados diluídos. Os tipos de composição, tais como DP, DS, GR, FG, GG e MG são usualmente usados não diluídos.
[0137] As composições são preparadas de uma maneira conhecida (cf. US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Brownming: "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, 147- 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4aEd., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1963, S. 8-57 e ff. WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons, Nova Iorque, 1961), Hance et al.: Weed Control Handbook (8a Ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989) e Mollet, H. e Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001).
[0138] As composições agroquímicas também podem compreender auxiliares que são comuns em composições agroquímicas. Os auxiliares usados dependem da forma de aplicação particular e substância ativa, respectivamente. Os exemplos para auxiliares adequados consistem em solventes, veículos sólidos, dispersantes ou emulsificantes (tais como, solubilizantes, coloides protetores, tensoativos e agentes de adesão), espessantes orgânicos e anorgânicos, bactericidas, agentes anti- congelamento, agentes anti-espumantes, se adequado, colorantes e acentuadores de pegajosidade ou aglutinantes (por exemplo, para formulações de tratamento de semente).
[0139] Os solventes adequados consistem em água, solventes orgânicos tais como frações de óleo mineral de médio a alto ponto de ebulição, tais como querosene ou óleo diesel, adicionalmente, óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, alifáticos, cíclicos e aromáticos hidrocarbonetos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, alcoois, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclohexanol, glicois, cetonas, tais como ciclohexanona e gama-butirolactona, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo e solventes fortemente polares, por exemplo, aminas, tais como N- metilpirrolidona. Os veículos sólidos consistem em terras minerais, tais como silicatos, geis de sílica, talco, caulins, pedra calcária, cal, giz, bole, loess, argilas, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos.
[0140] Os tensoativos adequados (adjuvantes, umectantes, acentuadores de pegajosidade, dispersantes ou emulsificantes) consistem em metal alcalino, metal alcalino terroso e sais de amônio de ácidos sulfônico aromáticos, tais como ácido lignosulfônico (tipos Borresperse®, Borregard, Noruega) ácido fenolssulfônico, ácido naftalenossulfônico (tipos Morwet®, Akzo Nobel, E.U.A.), ácido dibutilnaftaleno-sulfônico (tipos Nekal®, BASF, Alemanha) e ácidos graxos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquila, sulfatos de laurila éter, sulfatos de álcool graxo e hexa-, hepta- e octadecanolatos sulfatados, glicol éteres de álcool graxo sulfatados, adicionalmente, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenosulfônico com fenol e formaldeído, polioxi-etileno octilfenila éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenila poliglicol éteres, tributilfenila poliglicol éter, tristearilfenila poliglicol éter, alquilarila poliéter alcoois, condensados de álcool e álcool graxo/óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno alquila éteres, polioxipropileno etoxilado, laurila álcool poliglicol éter acetal, sorbitol ésteres, líquidos e proteínas de resíduos de sulfito de lignina, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, alcoois polivinílicos (tipos Mowiol®, Clariant, Suíça), policarboxilatos (tipos Sokolan®, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinilaminas (tipos Lupasol®, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e os copolímeros dos mesmos.
[0141] Os exemplos para espessantes (isto é, os compostos que conferem uma fluidez modificada para as composições, isto é, alta viscosidade sob condições estáticas e baixa viscosidade durante a agitação) consistem em polissacarídeos e argilas orgânicas e anorgânicas, tais como goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, E.U.A.), Rhodopol® 23 (Rhodia, França), Veegum® (R.T. Vanderbilt, E.U.A.) ou Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, E.U.A.).
[0142] Os bactericidas podem ser adicionais para a preservação e estabilização da composição. Os exemplos para bactericidas adequados consistem naqueles à base de diclorofeno e álcool benzílico semi formal (Proxel® disponível junto a ICI ou Acticide® RS disponível junto a Thor Chemie e Kathon® MK disponível junto a Rohm & Haas) e derivados isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS disponível a partir de Thor Chemie).
[0143] Os exemplos para agentes anti-congelamento adequados consistem em etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[0144] Os exemplos para agentes anti-espumantes consistem em emulsões de silicone (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), alcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos fluororgânicos e misturas dos mesmos.
[0145] Os colorantes adequados consistem em pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Os exemplos a serem mencionados e as designações: rodamina B, C. I. pigmento vermelho 1 12, C. I. solvente vermelho 1 , pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1 , pigmento azul 80, pigmento amarelo 1 , pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 1 12, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1 , pigmento vermelho 57:1 , pigmento vermelho 53:1 , pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básica 10, violeta básica 49, ácido vermelho 51, ácido vermelho 52, ácido vermelho 14, ácido azul 9, ácido amarelo 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.
[0146] Os exemplos para acentuadores de pegajosidade ou aglutinantes consistem em polivinilpirrolidona, polivinilacetatos, polivinila alcoois e éteres de celulose (Tylose®, Shin-Etsu, Japão). Os pós, materiais para dispersão e poeiras podem ser preparados mediante a mistura ou moagem de modo concomitante dos compostos I e, se adequado, substâncias ativas adicionais, com ao menos um veículo sólido. Os grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados mediante a aglutinação das substâncias ativas aos veículos sólidos. Os exemplos de veículos sólidos consistem em terras minerais, tais como geis de sílica, silicatos, talco, caulim, attaclay, pedra calcária, cal, giz, bole, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos.
[0147] Os exemplos para tipos de composição consistem em: 1. Tipos de composição para diluição com água i) Concentrados solúveis em água (SL, LS)
[0148] 10 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidas em 90 partes por peso de água ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, os agentes umectantes ou outros auxiliares são adicionados. A substância ativa se dissolve sob a diluição com água. Desta forma, é obtida uma composição que tem um teor de 10%, em peso, de substância ativa. ii) Concentrados dispersíveis (DC)
[0149] 20 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidas em 70 partes por peso de ciclohexanona com adição de 10 partes por peso de um dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. A diluição com água proporciona uma dispersão. O teor de substância ativa é de 20%, em peso. iii) Concentrados emulsificáveis (EC)
[0150] 15 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidas em 75 partes por peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e extosilato de óleo de rícino (em cada caso, 5 partes por peso). A diluição com água proporciona uma emulsão. A composição tem um teor de substância ativa de 15%, em peso. iv) Emulsões (EW, EO, ES)
[0151] 25 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidas em 35 partes por peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e extosilato de óleo de rícino (em cada caso, 5 partes por peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes por peso de água por meio de uma máquina de emulsificação (Ultraturrax) e feita em uma emulsão homogênea. A diluição com água proporciona uma emulsão. A composição tem um teor de substância ativa de 25%, em peso. v) Suspensões (SC, OD, FS)
[0152] Em um moinho de esferas agitado, 20 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são cominuídas com adição de 10 partes por peso de dispersantes e agentes umectantes e 70 partes por peso e água ou um solvente orgânico para proporcionar uma suspensão de substância ativa fina. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa. O teor de substância ativa na composição é de 20%, em peso. vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)
[0153] 50 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são finamente moídas com adição de 50 partes por peso de dispersantes e agentes umectantes e preparadas como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de ferramentas técnicas (por exemplo, extrusão, torre de aspersão, leito fluidizado). A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa. A composição tem um teor de substância ativa de 50%, em peso. vii) Pós dispersíveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS)
[0154] 75 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção são moídas em um moinho de rotor-estator com adição de 25 partes por peso de dispersantes, agentes umectantes e gel de sílica. A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa. O teor de substância ativa da composição é de 75%, em peso. viii) Gel (GF)
[0155] Em um moinho de esferas agitado, 20 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são cominuídas com adição de 10 partes por peso de dispersantes, 1 parte por peso de um umectante de agente gelificante e 70 partes por peso de água ou de um solvente orgânico para proporcionar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa, de modo que uma composição com 20% (em peso) de substância ativa seja obtida. 2. Tipos de composição a ser aplicada não diluída ix) Pós polvilháveis (DP, DS)
[0156] 5 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são finamente moídas e misturadas intimamente com 95 partes por peso de caulim finamente dividido. Isto proporciona uma composição polvilhável que tem um teor de substância ativa de 5%, em peso. x) Grânulos (GR, FG, GG, MG)
[0157] 0,5 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, é finamente moída e associada com 99,5 partes por peso de veículos. Os métodos atuais consistem em extrusão, secagem por aspersão e o leito fluidizado. Isto proporciona grânulos a serem aplicados não diluídos que tem um teor de substância ativa de 0,5%, em peso. xi) Soluções ULV (UL)
[0158] 10 partes por peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidas em 90 partes por peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isto proporciona uma composição a ser aplicada não diluída que tem um teor de substância ativa de 10%, em peso.
[0159] As composições agroquímicas compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, de preferência, entre 0,1 e 90%, com a máxima preferência, entre 0,5 e 90%, em peso, de substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza a partir de 90% a 100%, de preferência, a partir de 95% a 100% (de acordo com o espectro NMR).
[0160] Os concentrados solúveis em água (LS), concentrados fluxíveis (FS), pós para o tratamento a seco (DS), pós dispersíveis em água para o tratamento de pasta fluida (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES) concentrados emulsificáveis (EC) e geis (GF) são usualmente empregados para os propósitos de tratamento de materiais de propagação de planta, particularmente, sementes. Estas composições podem ser aplicadas a materiais de propagação de planta, particularmente, sementes, diluídas ou não diluídas. As composições em questão proporcionam, após a diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa a partir de 0,01 a 60%, em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 40%, em peso, nas preparações prontas para o uso. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. Os métodos para a aplicação ou tratamento de compostos agroquímicos e composições dos mesmos, respectivamente, sobre materiais de propagação de planta, especialmente, sementes, são conhecidos na técnica e incluem os métodos de aplicação de adubação, revestimento, peletização, polvilhamento, remolhagem e em sulco do material de propagação. Em uma modalidade preferida, os compostos ou as composições dos mesmos, respectivamente, são aplicados no material de propagação de planta por meio de um método de modo que a germinação não seja induzida, por exemplo, por meio de adubação, peletização, revestimento e polvilhamento de semente.
[0161] Em uma modalidade preferida, uma composição do tipo suspensão (FS) é usada para o tratamento de semente. Tipicamente, uma composição FS pode compreender 1 a 800 g/l de substância ativa, 1 a 200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l agente anti-congelamento, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até 1 litro de um solvente, de preferência, água.
[0162] As substâncias ativas podem ser usadas como tais ou na forma de suas composições, por exemplo, na forma de soluções diretamente aspergíves, pós, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos polvilháveis, materiais para dispersão, ou grânulos, por meio de aspersão, atomização, polvilhamento, dispersão, escovação, imersão ou derrame. As formas de aplicação dependem completamente dos propósitos pretendidos, pretende-se assegurar em cada caso a distribuição mais fina possível das substâncias ativas de acordo com a invenção. As formas aquosas de aplicação podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, pastas ou pós molháveis (pós aspergíveis, dispersões de óleo) mediante a adição de água. Para preparar as emulsões, pastas ou dispersões de óleo, as substâncias, como tais ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante, acentuador de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. Alternativamente, é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, umectante, acentuador de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, se adequado, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para a diluição com água.
[0163] As concentrações de substância ativa nas preparações prontas para o uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, consistem em a partir de 0,0001 a 10%, de preferência, a partir de 0,001 a 1 %, em peso, de substância ativa.
[0164] As substâncias ativas também podem ser usadas de forma bem, sucedida no processo de volume ultra baixo (ULV), sendo que é possível aplicar as composições que compreendem acima de 95%, em peso, de substância ativa ou até aplicar a substância ativa sem aditivos.
[0165] Os diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e/ou pesticidas podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que compreende as mesmas, se adequado, somente imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma razão de peso de 1 :100 a 100:1, de preferência 1 :10 a 10:1.
[0166] Os adjuvantes que podem ser usados consistem, em particular, em polisiloxanos orgânicos modificados, tais como Break Thru S 240®; alcoxilatos de álcool, tais como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros de bloco EO/PO, por exemplo, Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilatos de álcool, tais como Lutensol XP 80®; e dioctila sulfosuccinato sódico, tais como Leophen RA®.
[0167] Os seguintes exemplos são destinados a ilustrar a invenção, mas sem impor qualquer limitação.
EXEMPLOS EXEMPLO 1
[0168] As sementes de milho (Zea mays, cultivar "curto") foram tratadas com uma formulação contendo piraclostrobina (nome do produto: Stamina®) em uma taxa de 5g / 100kg sementes ou foram deixadas sem tratamento. As sementes foram plantadas 1 semente / pote em solo de estufa padrão (mistura de turfa, marga e areia) e cultivadas em uma câmara climatizada a 20°C e 60% de umidade. As plantas foram cultivadas por dez dias em uma preparação completamente randomizada. No dia 6, as plantas foram regadas até a capacidade de retenção de água completa, mas não fertilizadas. Depois, foram deixadas secar totalmente.
[0169] No dia 10 (10 dias depois que as sementes tinham sido tratadas com piraclostrobina), as plantas foram separadas e cada pote foi colocado sobre um prato de planta projetado com um compartimento interno para o pote e um anel externo que é preenchido com água. No tempo 0, a água com ou sem diversas concentrações de fertilizante NPK (composto B) foi aplicada à planta de tal modo que a capacidade de retenção de água do solo excedesse 90%. Então, uma câmara de amostragem gasosa foi colocada sobre o prato de planta de tal modo que o encaixe da borda no anel preenchido com água crie uma câmara à prova de gás. Subsequentemente, 20 centímetros cúbicos (cc) de ar a partir da câmara foram puxados em uma seringa e imediatamente evacuados em um Vacutainer (Labco, 12 ml de volume). Isto se iguala à medição de tempo 0 para cada pote. O mesmo procedimento foi executado com todos os potes no experimento. Após o tempo de incubação de uma hora, novamente, as amostras de 20 cc de ar foram tomadas a partir das câmaras de gás e evacuadas em Vacutainers, conforme descrito acima. As plantas foram, então, retornadas para suas posições na câmara climatizada. As medições foram repetidas precisamente na mesma hora do dia para os dois dias seguintes. As amostras foram analisadas em um Shimadzu 2014 GC equipado com um sistema ECD.
[0170] Tabela 3: Determinação do aumento de N2O no ambiente. Os resultados mostrados são valores de pico no dia 2 da medição de três dias após o tratamento de controles e plantas de semente tratada com 0,3% do fertilizante NPK comercialmente disponível HaKaPhos® Blue (Compo). N= 14 em ambos os casos. SD = Desvio padrão; ppbv = partes por bilhão por volume.
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[0171] Conforme pode ser observado a partir da tabela 3, a piraclostrobina como composto (A) aplicada como tratamento de semente é capaz de reduzir significantemente a emissão de N2O a partir dos solos, quando o respectivo fertilizante (composto B) é aplicado 10 dias após a aplicação do composto (A) de acordo com o método da invenção.
EXEMPLO 2
[0172] As amostras de solo (10 g de peso seco) de diversos tipos de solo (vide tabela 4) foram colocadas em tubos de centrífuga de tampa de rosca de 50 ml. A água ou água contendo piraclostrobina como composto (A), como formulação EC (nome do produto Comet®, concentração 250 g/L diluído em 200 L/ha) em um volume de 18,5 ml, foi adicionada ao solo até que todo líquido fosse absorvido. Subsequentemente, as amostras de solo foram deixadas em repouso por 1 dia. Um ml de solução de Ca(NO3)2 como um fertilizante (composto B) foi adicionada de tal modo que a concentração final de nitrato no solo se igualasse a 100 kg N/ha. Então, 0,5 ml de solução de glicose (3 mg de glicose por 10 mg de solo) foram adicionados. As amostras de solo foram misturadas e incubadas a 20°C por 48 h.
[0173] O teor de nitrato e amônio foi, então, analisado após a adição de 20 ml de uma solução de K2SO4 a 2 %, agitada e filtrada. As medições foram feitas por meio do método Conway (Stanford et. al, 1973: Nitrate determination by a modified Conway microdiffusion method. J. Assoc. Off. Anal. Chem. 56:1365-1368). Conforme publicado em Stanford et al. 1975, Soil Sci. Soc. Amer. Proa, vol. 39: 867-870, Paul e Beauchamp (1989): Can. J. Microbiol 35:754-759, e Allgemeine Mikrobiologie, H.G. Schlegel, editor, Thieme Verlag, Stuttgart, 2006, este método é adequado para a determinação da perda de nitrogênio no solo e, portanto, indiretamente a quantidade de N2O produzido em solos de diversas origens.
[0174] Tabela 4: Os resultados são mostrados para o controle não tratado (UTC) (= somente água) ou após a aplicação de piraclostrobina como composto (A) em diferentes tipos de solos. Os tipos de solos são LiHof = amostras de solo natural a partir de um local do campo em Limburgerhof (Alemanha); Sp 2.1 , Sp 2.2, Sp 2.3, Sp 2.4, Sp 5M e Sp 6S consistem em solos comercialmente disponíveis (LUFA).
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[0175] Conforme pode ser observado a partir de tabela 4, a piraclostrobina como composto (A) aplicada a diversos tipos de solo é capaz de reduzir significantemente a emissão de N2O a partir do solo a um grau variado, quando o respectivo fertilizante (composto B) foi aplicado 1 dia após a aplicação do composto (A) de acordo com o método da invenção. Esta redução é especialmente forte quando aplicada a um sistema de solo natural (LiHof).
EXEMPLO 3
[0176] Na mesma preparação experimental conforme descrito para o exemplo 2, a piraclostrobina assim como boscalid (que exibe um modo de ação diferente) foram testados como compostos (A) no tipo de solo LiHof. O potencial para reduzir a emissão de N2O a partir dos solos foi avaliado conforme descrito no exemplo 2. As taxas de aplicação dos compostos individuais são relacionadas na tabela 5. TABELA 5:
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[0177] Conforme pode ser observado a partir da tabela 5, a aplicação de piraclostrobina ou boscalid como composto (A) ao solo reduziu significantemente a emissão de N2O a partir do solo, quando o respectivo fertilizante (composto B) foi aplicado 1 dia após a aplicação do composto (A) de acordo com a invenção.
EXEMPLO 4
[0178] Os testes de estufa foram executados em amostras de solo a partir de um local de campo que representa o horizonte Ah de um para- cambissolo pseudo-gleico. Os potes foram preenchidos com 10 kg do respectivo solo e subsequentemente o trigo de verão foi plantado. Uma preparação randomizada foi estabelecida e os potes foram regados até 60% de espaço de poro preenchido com água a cada dia. Cada dia de amostragem, os potes foram encerrados em câmaras de amostragem individuais à prova de gás ao mesmo tempo, a cada dia e três amostras de gás foram tomadas durante um tempo de incubação de 90 min. Os potes foram tratados com piraclostrobina (250 g/ha = 50 ml de 17,32 mg/l de solução) ou deixados sem tratamento (UTC = somente água). O fertilizante (nitrato de amônio (composto B) a uma concentração de 100 kg/ha) foi aplicado conforme mostrado na tabela 6. As amostras foram tomadas durante um período de 4 semanas. TABELA 6
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[0179] A tabela 6 mostra claramente o surpreendente efeito técnico da presente invenção. De forma inesperada, descobriu-se que a aplicação de piraclostrobina como composto (A) e nitrato de amônio como composto (B), quando realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia (neste caso, 8 dias), a emissão de N2O a partir dos solos é significantemente reduzida, comparado com a aplicação de um fertilizante (composto B) sozinho ou quando um composto (A) foi aplicado em conjunto com um composto (B).
[0180] Consequentemente, poderia ser mostrado que uma aplicação combinada de composto (A) e composto (B) não resulta em uma redução da emissão de N2O a partir dos solos, enquanto que a aplicação separada do composto (A) e composto (B), com um intervalo de tempo de ao menos um dia, resulta surpreendentemente em uma forte redução da emissão de óxido nitroso a partir de solos.

Claims (14)

1. MÉTODO PARA REDUZIR EMISSÃO DE ÓXIDO NITROSO DE SOLOS, caracterizado por compreender em uma etapa (a) tratar uma planta que cresce sobre o respectivo solo e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer e/ou as sementes a partir das quais a planta cresce com ao menos um fungicida (composto A) selecionado a partir do grupo que consiste em: (A) inibidores do complexo III no sítio Qo: (1) xistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, piribencarb, e trifloxistrobina; e em uma etapa (b) tratar uma planta que cresce sobre o respectivo solo e/ou o local onde a planta está crescendo ou é destinada a crescer com ao menos um fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) selecionado a partir do grupo que consiste em: (81) fertilizante inorgânico: fertilizante NPK, nitrato de amônio, nitrato de amônio e cálcio, nitrato e sulfato de amônio, sulfato de amônio e fosfato de amônio; (82) fertilizante orgânico: esterco líquido, esterco semi-líquido, esterco de curral e esterco com palha, vermicomposto, composto, alga marinha e guano; em que a aplicação de ao menos um composto (A) e ao menos um composto (B) é realizada com um intervalo de tempo de ao menos 1 dia.
2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo composto (A) ser uma estrobilurina selecionada a partir do grupo que consiste em piraclostrobina, orisastrobina, azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, picoxistrobina, e trifloxistrobina.
3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo composto (A) ser uma estrobilurina selecionada a partir do grupo que consiste em azoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina.
4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo composto (A) ser piraclostrobina.
5. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por dois compostos (A), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 serem aplicados.
6. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pela piraclostrobina e azoxistrobina serem aplicadas.
7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pela piraclostrobina e trifloxistrobina serem aplicadas.
8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo composto (B) ser selecionado a partir do grupo que consiste em nitrato e sulfato de amônio e sulfato de amônio.
9. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo intervalo de tempo entre a aplicação do composto (A) e do composto (B) ser de ao menos 4 dias.
10. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pela aplicação do composto (A) e/ou misturas que compreendem ao menos um composto (A) ser realizada na ausência de pressão de pragas.
11. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela taxa de aplicação de composto (B) estar entre 10 kg e 300 kg de N por hectare.
12. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fertilizante contendo amônio ou ureia (composto B) ser aplicado em conjunto com ao menos um inibidor de nitrificação (composto C) selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 2-(3,4-dimetil-pirazol-1 -il)-succínico, 3,4-dimetilpirazolfosfato (DMPP), diciandiamida (DCD), 1H-1,2,4-triazol, 3-metilpirazol (3-MP), 2-cloro-6- (triclorometil)-piridina, 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiadiazol, 2-amino-4-cloro-6- metil-pirimidina, 2-mercapto-benzotiazol, 2-sulfanilamidotiazol, tioureia, azida de sódio, azida de potássio, 1-hidroxipirazol, 2-metilpirazol-1-carboxamida, 4- amino-1,2,4-triazol, 3-mercapto-1,2,4-triazol, 2,4-diamino-6-triclorometil-5- triazina, dissulfeto de carbono, tiossulfato de amônio, tritiocarbonato de sódio, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol metil carbamato e metil estér de N-(2,6- dimetilfenil)-N-(metoxiacetil)-alanina.
13. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pela planta tratada ser selecionada a partir do grupo que consiste em plantas agrícolas, silviculturais, ornamentais e horticulturais, cada uma em sua forma natural ou geneticamente modificada.
14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pela planta ser selecionada a partir do grupo que consiste em trigo, cevada, aveia, centeio, soja, milho, colza, canola, girassol, algodão, cana- de-açúcar, beterraba, arroz e sorgo.
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