BR112012002830B1 - Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropiri-midinona, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta - Google Patents

Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropiri-midinona, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta Download PDF

Info

Publication number
BR112012002830B1
BR112012002830B1 BR112012002830-8A BR112012002830A BR112012002830B1 BR 112012002830 B1 BR112012002830 B1 BR 112012002830B1 BR 112012002830 A BR112012002830 A BR 112012002830A BR 112012002830 B1 BR112012002830 B1 BR 112012002830B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
benzyl
phenyl
optionally substituted
alkyl
ring system
Prior art date
Application number
BR112012002830-8A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112012002830A2 (pt
BR112012002830A8 (pt
Inventor
Timothy Boebel
Kristy Bryan
Beth Lorsbach
Timothy Martin
W. Owen
Mark Pobanz
Scott Thornburgh
Jeffery Webster
Chenglin Yao
Original Assignee
Adama Makhteshim Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43535295&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR112012002830(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Adama Makhteshim Ltd. filed Critical Adama Makhteshim Ltd.
Publication of BR112012002830A2 publication Critical patent/BR112012002830A2/pt
Publication of BR112012002830A8 publication Critical patent/BR112012002830A8/pt
Publication of BR112012002830B1 publication Critical patent/BR112012002830B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

derivados de n1-sulfonil-5-fluoropirimidinona esta descrição presente refere-e ao campo das n1-sulfonil-5fluoropirimidinonas e seus derivados e ao uso desses compostos como fungicidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DERIVADOS DE M-SULFONIL-5-FLUOROPIRI-MIDINONA, COMPOSIÇÃO PARA CONTROLE DE UM PATÓGENO FÚNGICO, E MÉTODO PARA CONTROLE OU PREVENÇÃO DE ATAQUE DE FUNGOS EM UMA PLANTA.
Referência Cruzada aos Pedidos Relacionados [001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisório dos EUA N° de Série 61/232.204 depositado em 07 de agosto de 2009.
Antecedentes e Sumário da Invenção [002] Fungicidas são compostos, de origem natural ou sintética, que agem para proteger e/ou curar plantas contra danos causados por fungos agriculturalmente relevantes. Geralmente, nenhum único fungicida é útil em todas as situações. Consequentemente, a pesquisa está em curso para a produção de fungicidas que podem ter melhor desempenho, são mais fáceis de usar, e custam menos.
[003] A atual descrição se refere a compostos N1-sulfonil-5fluoropirimidinona e sua utilização como fungicida. Os compostos da presente descrição podem oferecer proteção contra ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos e oomicetos.
[004] Uma modalidade da presente descrição pode incluir compostos de Fórmula I:
R2
Fórmula I [005] sendo que R1 é:
[006] H;
[007] C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R4;
[008] C1-C6 alquenila opcionalmente substituída com 1-3 R4;
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 8/76
2/49 [009] C3-C6 alquinila opcionalmente substituída com 1-3 R4;
fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos, ou com um sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com um sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
-(CHR6)mOR7;
-C(=O)R8;
-C(=S)R8;
-C(=O)OR8;
-C(=S)OR8;
-S(O)2R8;
-(CHR6)m N(R9)R10;
-C(=O)N(R9)R10; ou -C(=S)N(R9)R10;
sendo que m é um número inteiro de 1-3;
[0010] R2 é:
[0011] H; ou [0012] C1-C6 alquila opcionalmente substituída com R4;
alternativamente, R1 e R2 podem ser tomados em conjunto para formar =CR11N(R12)R13;
[0013] R3 é -S(O)2R14;
[0014] R4 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, halotio, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, ou C3-C6 trialquilsilila;
[0015] R5 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 ha
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 9/76
3/49 loalquila, Ci-Ce alcóxi, Ci-Ce haloalcóxi, Ci-Ce alquiltio, Ci-Ce haloalquiltio, halotio, amino, Ci-Ce alquilamino, C2-Ce dialquilamino, C2-Ce alcoxicarbonila, Ci-Ce alquilsulfonila ou C2-Ce alquilcarbonila, nitro, hidroxila, ou ciano;
[OOie] Re é H, Ci-Ce alquila, Ci-Ce alcóxi, fenila ou benzila, sendo que cada um de benzila ou o fenila pode ser opcionalmente substituído com i-3 R5;
[00i7] R7 é H, Ci-Ce alquila, C2-Ce alquenila, C3-Ce alquinila, Ci-Ce haloalquila, Ci-Ce alcoxialquila, C2-Ce alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com i-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou e elementos, ou com sistema de 5-e anéis fundidos, ou com um sistema de e-e anéis fundidos cada um contendo i-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com i3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com i-3 R5;
[00i8] R8 é H, Ci-Ce alquila, C2-Ce alquenila, C3-Ce alquinila, Ci-Ce haloalquila, Ci-Ce alcoxialquila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com i-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou e elementos, ou com um sistema de 5-e anéis fundidos, ou sistema de e-e anéis fundidos cada um contendo i-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com i-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com i-3 R5;
[00i9] R9 é H, Ci-Ce alquila, Ci-Ce haloalquila, Ci-Ce alcoxialquila,
C2-Ce alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com i-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou e elementos, ou com um sistema de 5-e anéis fundidos, ou com um sistema de e-e anéis fundidos cada um contendo i-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com i-3 R5, bifenila ou naftila
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 10/76
4/49 opcionalmente substituído com 1-3 R5;
[0020] R10 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila,
C2-C6 alquilcarbonila, ou benzila, sendo que benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
[0021] alternativamente, R9 e R10 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
[0022] R11 é H ou C1-C4 alquil;
[0023] R12 é H, ciano, hidroxila, C1-C4 alquila, C1-C6 alcóxi, C2-C6, alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
[0024] alternativamente, R11 e R12 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
[0025] R13 é H, C1-C4 alquila, C1-C6 alcóxi, C2-C6, alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
[0026] alternativamente R12 e R13 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5; e [0027] R14 é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, um fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com 1- 3 R5, 4-(3cloro-5-(tri-flúor-metil)piridin-2-ilóxi)-3-metilfenila, 4-(3-cloro-5-(tri-flúormetil)piridin-2-ilóxi)-2-metilfenila, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5.
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 11/76
5/49 [0028] Uma outra modalidade da presente descrição pode incluir uma composição fungicida para o controle ou prevenção de ataque de fungos compreendendo os compostos descritos abaixo e um material de suporte fitologicamente aceitável.
[0029] Ainda outra modalidade da presente descrição pode incluir um método para o controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta, o método incluindo as etapas de aplicar uma quantidade fungicidicamente eficaz de um ou mais dos compostos descritos a seguir, a pelo menos, um dos fungos, a planta, uma área adjacente à planta, e as sementes adaptadas para produzir a planta.
[0030] O termo alquila se refere a uma cadeia ramificada de carbono, não ramificada, ou cíclica, incluindo metil, etil, propil, butil, isopropil, isobutil, butila terciário, pentil, hexila, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclo-hexila e similares.
[0031] O termo alquenila se refere a uma cadeia ramificada de carbono, não ramificada ou cíclica, contendo uma ou mais ligações duplas, incluindo etenila, propenila, butenila, isopropenila, isobutenila, ciclo-hexenila, e similares.
[0032] O termo alquinila se refere a uma cadeia de carbono ramificada ou não ramificada, contendo uma ou mais ligações triplcomo nocluindo propinila, butinila e similares.
[0033] Como utilizado ao longo desta especificação, o termo ‘R’ se refere ao grupo que consiste de C2-8 alquila, C3-8 alquenila ou C3-8 alquinila, a menos que indicado de outra maneira.
[0034] O termo alcóxi se refere a um substituinte -OR.
[0035] O termo alcoxicarbonil se refere a um substituinte -C(O)OR.
[0036] O termo alquilcarbonil se refere a um substituinte -C(O)-R. [0037] O termo alquilsulfonil se refere a um substituinte -SO2-R.
[0038] O termo haloalquilsulfonil se refere a um substituinte Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 12/76
6/49
SO2-R onde R é substituído totalmente ou parcialmente com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.
[0039] O termo alquiltio se refere a um substituinte -S-R.
[0040] O termo halotio se refere a um enxofre substituído com três ou cinco substituintes de F.
[0041] O termo haloalquiltio se refere a um alquiltio, o qual é substituído com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.
[0042] O termo alquilaminocarbonila se refere a um substituinte C(O)-N(H)-R.
[0043] O termo dialquilaminocarbonila se refere a um substituinte -C(O)-NR2.
[0044] O termo alquilcicloalquilamino se refere a um substituinte cicloalquilamino que é substituído com um grupo alquila.
[0045] O termo trialquilsilila se refere a -SiR3.
[0046] O termo ciano se refere a um substituinte -C^N.
[0047] O termo hidroxil se refere a um substituinte -OH.
[0048] O termo amino se refere a um substituinte -NH2.
[0049] O termo alquilamino se refere a um substituinte -N(H)-R.
[0050] O termo dialquilamino se refere a um substituinte -NR2.
[0051] O termo alcoxialcóxi se refere a - O(CH2)nO(CH2)mCH3 onde n é 1-3 e m é 0-2.
[0052] O termo alcoxialquil se refere a uma substituição alcoxi em uma alquila.
[0053] O termo haloalcoxialquil se refere a uma substituição alcoxi em uma alquila a qual é substituida totalmente ou parcialmente com Cl, F, Br, ou I, ou qualquer combinação dos mesmos.
[0054] O termo hidroxialquil se refere a uma alquila a qual é substituída com um grupo hidroxila.
[0055] O termo haloalcóxi se refere a um substituinte de -OR-X, sendo que X é Cl, F, Br, ou I, ou qualquer combinação dos mesmos.
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 13/76
7/49 [0056] O termo haloalquila se refere a um alquila, a qual é substituída com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.
[0057] O termo haloalquenila se refere a uma alquenila, a qual é substituída com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.
[0058] O termo haloalquinila se refere a uma alquinila a qual é substituída com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.
[0059] O termo halogênio ou halo se refere a um ou mais átomos de halogênio, definido como F, Cl, Br, e I.
[0060] O termo hidroxicarbonila se refere a um substituinte C(O)-OH.
[0061] O termo nitro se refere a um substituinte -NO2.
[0062] O termo arila se refere a um substituinte aromático cíclico consistindo de hidrogênio e carbono.
[0063] Ao longo da descrição, referência aos compostos da Fórmula I é lida como também incluindo isômeros óticos e sais da Fórmula I, e hidratos dos mesmos. Especificamente, quando a Fórmula I contém um grupo alquila de cadeia ramificada, entende-se que tais compostos incluem isômeros óticos e racematos dos mesmos. Sais exemplares incluem: cloridrato, bromidrato, iodidrato, e similares. Além disso, os compostos da Fórmula I podem incluir formas tautoméricas.
[0064] Certos compostos descritos neste documento podem existir como um ou mais isômeros. Será observado por aqueles hábeis na técnica que um isômero pode ser mais ativo do que os outros. As estruturas descritas na presente descrição são desenhadas em apenas uma forma geométrica para a clareza, mas se destinam a representar todas as formas geométricas e tautoméricas da molécula.
[0065] Também é compreendido por aqueles hábeis na técnica que substituição adicional é permitida, salvo indicação em contrário, desde que as regras de ligação química e energia de deformação estejam satisfeitas e o produto ainda apresente atividade fungicida.
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 14/76
8/49 [0066] Outra modalidade da presente descrição é uma utilização de um composto de Fórmula I, para a proteção de uma planta contra o ataque de um organismo fitopatogênico ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico, que inclui a aplicação de um composto de Fórmula I, ou uma composição compreendendo o composto para o solo, uma planta, uma parte de uma planta, folha, e/ou sementes.
[0067] Além disso, uma outra modalidade da presente descrição é uma composição útil para proteger uma planta contra o ataque de um organismo fitopatogênico e/ou tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico compreendendo um composto de fórmula I e um material de suporte fitologicamente aceitável.
[0068] Recursos adicionais e vantagens da presente invenção se tornarão aparentes para aqueles hábeis na técnica considerando a seguinte descrição detalhada das modalidades ilustrativas exemplificando o melhor modo de executar a invenção como atualmente percebida.
Descrição Detalhada da Descrição [0069] Os compostos da presente descrição podem ser aplicados por qualquer de uma variedade de técnicas conhecidas, tanto como os compostos ou como formulações compreendendo os compostos. Por exemplo, os compostos podem ser aplicados às raízes, sementes ou folhas de plantas para o controle de vários fungos, sem prejudicar o valor comercial das plantas. Os materiais podem ser aplicados na forma de qualquer um dos tipos de formulação geralmente usados, por exemplo, como soluções, poeiras, pós umidificáveis, concentrados fluidos ou concentrados emulsificantes.
[0070] De preferência, os compostos da presente descrição são aplicados na forma de uma formulação, compreendendo um ou mais dos compostos da Fórmula I, com um veículo fitologicamente aceitável. Formulações concentradas podem ser dispersas em água ou ou
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 15/76
9/49 tros líquidos, para aplicação, ou formulações podem ser tipo poeira ou granulares, que podem então ser aplicadas sem tratamento adicional. As formulações podem ser preparadas de acordo com procedimentos que são convencionais na técnica de produtos químicos agrícolas. [0071] A presente descrição contempla todos os veículos através dos quais um ou mais dos compostos podem ser formulados para entrega e uso como um fungicida. Tipicamente, as formulações são aplicadas como suspensões ou emulsões aquosas. Tais suspensões ou emulsões podem ser produzidas a partir de formulações solúveis em água, suspensas em água, ou emulsificantes que são sólidos, geralmente conhecidos como pós umedecíveis; ou líquidos, usualmente conhecidos como concentrados emulsificantes, suspensões aquosas, ou concentrados em suspensão. Como será prontamente observado, qualquer material para o qual estes compostos podem ser adicionados podem ser utilizados, desde que ele produza o utilitário desejado sem interferência significativa com a atividade destes compostos como agentes antifúngicos.
[0072] Pós umedecíveis, que podem ser compactados para formar grânulos dispersíveis em água, compreendem uma mistura íntima de um ou mais dos compostos da Fórmula I, um veículo inerte e tensoativos. A concentração do composto nos pó umedecível pode ser de cerca de 10 porcento, a cerca de 90 porcento em peso com base no peso total do pó umedecível, mais preferivelmente cerca de 25 porcento em peso a cerca de 75 porcento em peso. Na preparação de formulações de pó umedecível, os compostos podem ser compostos com qualquer sólido finamente dividido, como profilito, talco, giz, gesso, terra de Fuller, bentonita, atapulgita, amido, caseína, glúten, argilas montmorilonitas, terras diatomáceas, silicatos purificados ou similares. Em tais operações, um veículo finamente dividido e tensoativos, normalmente, são misturados com o(s) composto(s) e moído(s).
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 16/76
10/49 [0073] Concentrados emulsificantes dos compostos da Fórmula I podem incluir uma concentração conveniente, como de cerca de 10 porcento em peso a cerca de 50 porcento em peso do composto, em um líquido adequado, com base no peso total do concentrado. Os compostos podem ser dissolvidos em um veículo inerte, que seja ou um solvente miscível em água ou uma mistura de solventes orgânicos imiscíveis na água, e emulsificantes. Os concentrados podem ser diluídos com água e óleo para formar misturas de spray na forma de emuslsões de óleo em água. Solventes orgânicos úteis incluem porções de petróleo aromáticas, especialmente as naftalênicas e olefínicas de alto ponto de ebulição, tais como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos, também, podem ser usados, por exemplo, solventes terpênicos, incluindo os derivados de breu, cetonas alifáticas, tais como ciclo-hexanona, e alcoóis complexos, tais como 2etoxietanol.
[0074] Emulsificantes que podem ser vantajosamente empregados aqui no presente podem ser prontamente determinados por aqueles hábeis na técnica e incluem vários emulsificantes não-iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos, ou uma mistura de dois ou mais emulsificantes. Exemplos de emulsificantes não-iônicos úteis na preparação dos concentrados emulsificantes incluem os éteres de polialquileno glicol e produtos de condensação de fenóis alquila e aril, alcoóis alifáticos, aminas alifáticas ou ácidos graxos com óxido de etileno, óxidos de propileno, tais como os fenóis etoxilados de alquila e ésteres carboxílicos solubilizados com o poliol ou polioxialquileno. Emulsionantes catiônicos incluem compostos de amônio quaternário e sais de aminas graxas. Emulsionantes aniônicos incluem os sais solúveis em óleo (por exemplo, o cálcio) de ácidos alquilarila sulfônicos, sais solúveis em óleo ou éteres poliglicol sulfatados e sais apropriados de éter poliglicol fosfatado.
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 17/76
11/49 [0075] Líquidos orgânicos representativos que podem ser empregados na preparação dos concentrados emulsificantes dos compostos da presente invenção são os líquidos aromáticos, tais como xileno, frações de propil benzeno; ou frações de naftaleno mistas, óleos minerais, líquidos orgânicos aromáticos substituídos, tais como dioctil ftalato, querosene; amidas dialquila de vários ácidos graxos, particularmente as dimetil amidas de glicóis graxos e derivados de glicol como o éter n-butílico, éter etílico ou éter metílico de dietileno glicol e éter metílico de trietileno glicol e similares. Misturas de dois ou mais líquidos orgânicos também podem ser utilizados na preparação do concentrado emulsionável. Líquidos orgânicos incluem xileno, frações de propil benzeno, com xileno sendo o mais preferido em alguns casos. Agentes dispersantes ativos na superfície são tipicamente empregados em formulações líquidas e em uma quantidade de 0,1 a 20 porcento em peso com base no peso combinado do agente de dispersão com um ou mais dos compostos. As formulações também podem conter outros aditivos compatíveis, por exemplo, reguladores de crescimento de planta e outros compostos biologicamente ativos usados na agricultura.
[0076] Suspensões aquosas compreendem suspensões de um ou mais compostos insolúveis em água da Fórmula I, dispersas em um veículo aquoso numa concentração na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 porcento em peso, com base no peso total da suspensão aquosa. As suspensões são preparadas por trituração fina de um ou mais dos compostos, e vigorosamente misturando o material moído em um veículo composto de água e tensoativos escolhidos a partir do mesmo tipo discutido acima. Outros componentes, tais como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, também podem ser adicionados para aumentar a densidade e viscosidade do veículo aquoso. Muitas vezes, é mais eficaz moer e misturar ao mesmo tempo, preparando a mistura
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 18/76
12/49 aquosa e homogeneizando-a em um implemento como um moinho de areia, moinho de bolas, ou homogeneizador tipo pistão.
[0077] Emulsões aquosas compreendem emulsões de um ou mais ingredientes pesticidamente ativos insolúveis em água em um veículo aquoso na concentração tipicamente na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 porcento em peso, com base no peso total da emulsão aquosa. Se o ingrediente pesticidamente ativo é um sólido, ele deve ser dissolvido em um solvente adequado imiscível em água antes da preparação da emulsão aquosa. Emulsões são preparadas por emulsificação do ingrediente líquido pesticidamente ativo ou solução imiscível em água do mesmo em um meio aquoso tipicamente com a inclusão de tensioativos que ajudam na formação e estabilização da emulsão como descrito acima. Isso é realizado, geralmente, com o auxílio de mistura vigorosa fornecida por misturadores de alto cisalhamento ou homogeneizadores.
[0078] Os compostos da Fórmula I também podem ser aplicados como formulações granulares, que são particularmente úteis para aplicações ao solo. Formulações granulares geralmente contêm de cerca de 0,5 a cerca de 10 porcento em peso, com base no peso total da formulação granulada do(s) composto(s), dispersas em um veículo inerte que consiste inteiramente ou em grande parte de material inerte grosseiramente dividido como atapulgita, bentonita, diatomita, argila ou substância similar de baixo custo. Tais formulações são geralmente preparadas pela dissolução dos compostos em um solvente adequado e aplicando-as a um veículo granular que tenha sido pré-formados para o tamanho de partícula apropriado, na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm. Um solvente adequado é um solvente sendo que o composto é substancialmente ou completamente solúvel. Tais formulações também podem ser preparadas fazendo uma massa ou pasta do veículo e do composto e solvente, e esmagando e secando para obter a
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 19/76
13/49 partícula granular desejada.
[0079] Pós contendo os compostos da Fórmula I podem ser preparados misturando intimamente um ou mais dos compostos na forma de pó com um veículo adequado agrícola em pó, como, por exemplo, argila de caulim, rocha vulcânica moída, e similares. Pó pode convenientemente conter de cerca de 1 a cerca de 10 porcento em peso dos compostos, com base no peso total do pó.
[0080] As formulações podem adicionalmente conter tensoativos adjuvantes para aumentar a deposição, umedecimento e penetração dos compostos no grão e organismo de destino. Estes tensoativos adjuvantes podem opcionalmente ser empregados como um componente da formulação ou como uma mistura de tanque. A quantidade de tensoativo adjuvante normalmente variará de 0,01 a 1,0 porcento em volume, com base em um volume de spray de água, de preferência 0,05 a 0,5 porcento em volume. Tensoativos adjuvantes adequados incluem, mas não estão limitados a fenóis nonila etoxilados, alcoóis etoxilados sintéticos ou naturais, sais de ésteres ou ácidos sulfosuccínicos, organossilicones etoxilados, aminas graxas etoxiladas e misturas de tensoativos com óleos minerais ou vegetais. As formulações também podem incluir emulsões de óleo em água, como as descritas no Pedido de Patente dos EUA n° de série 11/495,228, cuja descrição está expressamente incorporada aqui no presente por referência.
[0081] As formulações podem opcionalmente incluir combinações que contêm outros compostos pesticidas. Tais compostos pesticidas adicionais podem ser fungicidas, inseticidas, herbicidas, nematicidas, acaricidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos, que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para a aplicação, e não antagônicos à atividade dos compostos presentes. Assim, em tais modalidades, o outro composto pesticida é empregado como um agente tóxico suplementar para o mesmo
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 20/76
14/49 ou para um uso pesticida diferente. Os compostos da Fórmula I e do composto pesticida na combinação geralmente podem estar presentes em uma proporção de peso de 1:100 a 100:1.
[0082] Os compostos da presente descrição podem também ser combinados com outros fungicidas para formar misturas de fungicidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição são muitas vezes aplicados em conjunto com um ou mais outros fungicidas para controlar uma variedade mais ampla de doença como indesejáveis. Quando usado em conjunto com outro(s) fungicida(s), os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) outro(s) fungicida(s), misturado em tanque com o(s) outro(s) fungicida(s) ou aplicado sequencialmente com o(s) outro(s) fungicida(s). Tais outros fungicidas podem incluir 2(tiocianatometiltio)-benzotiazol, 2-fenilphenol, sulfato de 8hidroxiquinolina, ametoctradin, amisulbrom, antimicina, Ampelomyces quisqualis, azaconazol, azoxistrobin, Bacillus subtilis, cepa QST713 de Bacillus subtilis, benalaxila, benomil, bentiavalicarbe-isopropil, sal de benzilaminobenzeno-sulfonato (BABS), bicarbonatos, bifenila, bismertiazol, bitertanol, bixafen, blasticidin-S, bórax, mistura Bordeaux, boscalide, bromuconazol, bupirimato, polissulfeto de cálcio, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamide, carvona, clazafenona, cloroneb, clorotalonila, clozolinato, Coniothyrium minitans, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre (tribásico), óxido cuproso, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, dazomet, debacarb, diamônio etilenobis-(ditiocarbamato), diclofluanida, diclorofeno, diclocimet, diclomezine, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, íon de difenzoquat, diflumetorim, dimetomorfe, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocape, difenilamina, ditianona, dodemorf, acetato de dodemorf, dodine, dodine de base livre, edifenfos, enestrobin, epoxico
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 21/76
15/49 nazol, etaboxam, etoxiquina, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenehexamida, fenoxanila, fenpiclonila, fenpropidin, fenepropimorfe, fenpirazamina, fentina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbame, ferimzona, fluazinam, fludioxonila, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianila, flutolanila, flutriafol, fluxapiroxad, folpete, formaldeído, fosetil, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxila, furametpir, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol, imazalil, imazalil sulfato, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, iodocarb, ipconazol, ipfenpirazolona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, isoprotiolano, isopirazam, isotianila, laminarina, casugamicina, hidrato de cloridrato de casugamicina, cresoxime-metil, mancopper, mancozeb, mandipropamida, manebe, mepanipirime, mepronila, cloreto de mercúrio, óxido de mercúrio, cloreto mercuroso, metalaxila, mefenoxame, meptil-dinocape, metalaxil-M, metam, metameamônio, metame-potássio, metame-sódio, metconazol, metassulfocarb, metil iodeto, isotiocianato de metil, metirame, metominostrobin, metrafenona, mildiomicin, miclobutanila, nabam, nitrotal-isopropílico, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oleico (ácidos graxos), orisastrobin, oxadixila, oxina de cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxin, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufen, pentaclorofenol, pentaclorofenila laurato, pentiopirad, acetato de fenilmercurio, ácido fosfônico, ftalida, picoxistrobina, polioxina B, polioxinas, polioxorim, bicarbonato de potássio, sulfato de potássio hidroxiquinolina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarbe, cloridrato de propamocarbe, propiconazol, propinebe, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimetanila, piriofenona, piroquilon, quinoclamina, quinoxifena, quintozeno, extrato de Reynoutria sachalinensis, sedaxano, siltiofame,
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 22/76
16/49 simeconazol, 2-fenilfenóxido de sódio, bicarbonato de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, espiroxamina, enxofre, SYP-Z071, SYP-Z048, óleos de alcatrão, tebuconazol, tebufloquin, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metil, tiram, tiadinila, tolclofos-metil, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazóxido, triciclazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triflumizol, triforine, triticonazol, validamicin, valifenalato, valifenal, vinclozolina, zinebe, zirame, zoxamida, Candida oleophil, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-M-(3,5-diclorofenil)-2(metoximetil)-succinimida, 1,2-dicloropropano, hidrato de 1,3-dicloro1, 1,3,3-tetrafluoro-acetona, 1 -cloro-2,4-dinitronaftaleno, 1 -cloro-2nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1-il)etanol, 2,3-di-hidro-5fenil-1,4-diti-ina 1,1,4,4-tetraóxido, acetato de 2-metoxietilmercúrio, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, silicato de 2-metoxietilmercúrio, 3-(4clorofenil)-5-metilrhodanina, 4-(2-nitroprop-1-enil) fenila tiocianateme, ampropilfos, anilazina, azitiram, polissulfeto de bário, Bayer 32394, benodanila, benquinox, bentaluron, benzamacril; benzamacril-isobutil, benzamorf, binapacril, sulfato de bis(metilmercurio), óxido de bis (tributilestanho), butiobato, cádmio, sulfato de cobre cromato de zinco cálcio, carbamorf, CECA, clobentiazona, cloraniformetan, clorfenazol, clorquinox, climbazol, ciclafuramid, cipendazol, ciprofuram, decafentin, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinocton, dinosulfon, dinoterbon, dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolon, EBP, ESBP, etaconazol, Etem, etirim , fenaminosulf, fenapanila, fenitropan, 5fluorocitosina e profungicidas dos mesmos, fluotrimazol, furcarbanila, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, gliodine, griseofulvina, halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, isopamfos, isovalediona, mebenila, mecarbinzid, metazoxolon, metfuroxam, dicianodiamida metilmercurio, metsulfovax, milneb, anidrido mucoclórico, miclozolin, N-3,5-diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilita-conimida, na
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 23/76
17/49 tamicina, N-etilmercurio-4-toluenossulfonanilida, bis (dimetilditiocarbamato) de níquel, OCH, dimetilditiocarbamato de fenilmercurio, nitrato de fenilmercurio, fosdifeno, picolinamida UK-2A e seus derivados, protiocarbe; cloridrato de protiocarbe, piracarbolide, piridinitril, piroxiclor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamid, quinconazol, rabenzazol, salicilanilida, SSF-109, sultropen, tecoram, tiadifluor, ticiofen, tioclorfenfim, tiofanato, tioquinox, tioximid, triamifos, triarimol, triazbutil, triclamida, urbacid e zarilamida, e quaisquer combinações dos mesmos.
[0083] Além disso, os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros pesticidas, incluindo inseticidas, nematicidas, acaricidas, artropodicidas, bactericidas, ou combinações dos mesmos que são compatíveis com os compostos da invenção presente no meio selecionado para a aplicação, e não antagônicos à atividade dos presentes compostos para formar misturas de pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados em conjunto com um ou mais outros pesticidas para controlar uma variedade mais ampla de pragcomo nodesejáveis. Quando usado em conjunto com outros pesticidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) outro(s) pesticida(s), misturando em tanque com o outro pesticida ou aplicado sequencialmente com o(s) outro(s) pesticida(s). Inseticidas típicos incluem, mas não estão limitados a: inseticidas antibióticos, tais como allosamidin thuringiensin; inseticidas de lactona macrocíclica tais como spinosad e spinetoram; inseticidas avermectina, tais como abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina e selamectina; inseticidas milbemicina como lepimectina, milbemectina, milbemicina oxima e moxidectina, inseticidas arsênicos como o arseniato de cálcio, acetoarsenito de cobre, arseniato de cobre, arsenito de chumbo, arseniato de potássio e arsenito de sódio; inseticidas botânicos, como ana
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 24/76
18/49 basina, azadiractina, d-limoneno, nicotina, piretrinas, cinerinas, cinerina I, cinerina II, jasmolina I, jasmolina II, piretrina I, piretrina II, quássia, rotenona, riania e sabadilla; inseticidas carbamatos, como bendiocarbe e carbaril; inseticidas benzofuranila metilcarbamato como benfuracarbe, carbofurano, carbosulfam, decarbofurano e furatiocarbe; inseticidas dimetilcarbamato dimitan, dimetilan, hiquincarbe e pirimicarbe; inseticidas carbamato oxima, tais como alanicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, metomil, nitrilacarbe, oxamil, tazimcarbe, tiocarboxime, tiodicarbe e tiofanox; inseticidas fenila metilcarbamato como alixicarbe, aminocarbe, bufencarbe, butacarbe, carbanolato, cloetocarbe, dicresil, dioxacarbe, EMPC, etiofencarbe, fenethacarbe, fenobucarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metolcarbe, mexacarbate, promacil, promecarbe, propoxur, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; inseticidas dessecantes, como o ácido bórico, terra diatomácea e sílica gel; inseticidas diamida como ciantraniliprole, clorantraniliprole e flubendiamida; inseticidas dinitrofenol como dinex, dinoprop, dinosam e DNOC; inseticidas de flúor, tais como hexafluorossilicato de bário, criolita, fluoreto de sódio, hexafluorossilicato e sulfluramida; inseticidas formamidínicos, como amitraz, clordimeforme, formetanato e formparanato; inseticidas fumigantes tais como acrilonitril, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, cloroformio, cloropicrin, paradiclorobenzeno, 1,2-dicloropropano, formiato de etil, dibrometo eteno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, cianeto de hidrogênio, iodometano, brometo de metil, metilcloroformio, cloreto de metileno, naftaleno, fosfina, fluoreto de sulfurila e tetracloroetano; inseticida como inorgânicos, como bórax, polissulfeto de cálcio, oleato de cobre, cloreto mercuroso, tiocianato de potássio e do tiocianato de sódio; inibidores da síntese de quitina, como bistrifluron, buprofezina, clorfluazuron, ciromazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron e triflumuron; mími
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 25/76
19/49 cos de hormônio juvenila como epofenonana, fenoxicarbe, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifem e tripreno; hormônios juvenis, tais como hormônio juvenila I, hormônio juvenila II e hormônio juvenila III; agonistas de hormônio de muda tais como cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida; hormônios de muda, como aecdisona e ecdisterona; inibidores da muda, como diofenolan; precocenos como precoceno I, precoceno II e precoceno III; reguladores de crescimento insetos não classificados, tais como diciclanil; inseticidas análogos de nereistoxina, tais como bensultape, cartape, tiociclam e tiosultape; inseticidas nicotinóides como flonicamid; inseticidas de nitroguanidina como clotianidina, dinotefuran, imidacloprid e tiametoxam; inseticidas nitrometileno como nitenpiram e nitiazina; inseticidas piridilmetil-amina como o acetamipride, imidaclopride, nitenpiram e tiaclopride; inseticidas organoclorados tais como bromo-DDT, canfecloro, DDT, pp'-DDT, etil-DDD, HCH, gama-HCH, lindano, metoxiclor, pentaclorofenol e TDE; inseticidas ciclodieno tais como aldrin, bromociclen, clorbiciclen, clordano, clordecona, dieldrin, dilor, endosulfan, alfaendosulfan, endrin, HEOD, heptacloro, HHDN, isobenzan, isodrina, kelevan e mirex; inseticidas organofosforados, como bromfenvinfos, clorfenvinfos, crotoxifos, diclorvos, dicrotofos, dimetilvinfos, fospirato, heptenofós, metocrotofós, mevinfós, monocrotofós, nalede, naftalofós, fosfamidon, propafós, TEPP e tetraclorvinfós; inseticidas organotiofosforados como dioxabenzofós, fosmetilan e fentoato; inseticidas organotiofosforados alifáticos, tais como acetion, amiton, cadusafos, cloretoxifos, clormefos, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demetonO, demeton-S, demeton-metil, demeton-O-metil, demeton-S-metil, demeton-S-metilsulfon, disulfoton, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malation, metacrifos, oxidemeton-metil, oxideprofos, oxidissulfoton, forato, sulfotepe, terbufos e tiometon; inseticidas organotiofosforados amida alifática como amidition, ciantoato, dimetoato, metil-etoato, formotion,
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 26/76
20/49 mecarbame, ometoato, protoato, sofamida e vamidotion; inseticidas organotiofosforados de oxima, tais como clorfoxima, foxima e metilfoxima; inseticidas organotiofosforados heterocíclicos como azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosalona, piraclofos, piridafention e quinotion; inseticidas organotiofosforados benzotiopirano como diticrofos e ticrofos; inseticidas organotiofosforados benzotriazina como etil-azinfos e metil-azinfos; inseticidas organotiofosforados isoindol como o dialifos e fosmete; inseticidas organotiofosforados isoxazol como isoxation e zolaprofos; inseticidas organotiofosforados pirazolopirimidina como clorprazofos e pirazofos; inseticidas organotiofosforados piridina como clorpirifós e metilclorpirifós; inseticidas organotiofosforados pirimidina como butatiofos, diazinon, etrimfos, lirimfos, etil-pirimifos, metil-pirimifos, primidofos, pirimitato e tebupirimfos; inseticidas organotiofosforados quinoxalina como quinalfos e metil-quinalfos; inseticidas organotiofosforados tiadiazol como atidation, litidation, metidation e protidation; inseticidas organotiofosforados triazol como isazofos e triazofos; inseticidas fenila organotiofosforados tais como azotoato, bromofos, etil-bromofos, carbofenotion, clortiofos, cianofos, citioato, dicapton, diclofention, etafos, famfur, fenclorfos, fensulfotion fenitrotiom, fentiom, etil-fention, heterofos, jodfenfos, mesulfenfos, paration, metil-paration, fencapton, fosniclor, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3 e trifenofos; inseticidas fosfonato como butonato e triclorfom; inseticidas fosfonotioato como mecarfon; inseticidas fenila etilfosfonotioato como fonofos e tricloronat; inseticidas fenilfosfonotioato fenila como cianofenfos, EPN e leptofos; inseticidas fosforamidato como o crufomato, fenamifos, fostietan, mefosfolan, fosfolan e pirimetafos; inseticidas fosforamidotioato, como acefato, isocarbofos, isofenfos, metil-isofenfos, metamidofós e propetamfos; inseticidas fosforodiamida como dimefox, mazidox, mipafox e schradan; inseticidas oxadiazina como indoxacar
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 27/76
21/49 be; inseticidas oxadiazolina como metoxadiazona; inseticidas ftalimida como dialifos, fosmete e tetrametrina; inseticidas pirazol como tebufenpirad, tolefenpirad; inseticidas fenilpirazol como acetoprol, etiprol, fipronila, pirafluprol, piriprol e vaniliprol; inseticidas piretróides éster como acrinatrin, aletrina , bioaletrina, bartrina, bifentrina, bioetanometrina, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gamacialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, betacipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina , dimeflutrina, dimetrina, empentrina, fenflutrina, fenpiritrina, fempropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, taufluvalinato, furetrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, permetrina, biopermetrina, transpermetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piresmetrina, resmetrina, bioresmetrina, cismetrina, teflutrina, teraletrina, tetrametrina, tetrametilflutrina, tralometrina e transflutrina; inseticidas de éter piretróide, como éter etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute e silafluofeno; inseticidas pirimidinamina como flufenerim e pirimidifen; inseticidas pirrol como clorfenapir; inseticidas de ácido tetramico como espirotetramato ; inseticidas de ácido tetrônico como espiromesifena; inseticidas tiouréia como diafentiuron; inseticidas de uréia tais como flucofuron e sulcofuron; e inseticidas não classificados como closantel, naftenato de cobre, crotamiton, EXD, fenazaflor, fenoxacrim, hidrametilnon, isoprotiolano, malonoben, metaflumizona, nifluridida, plifenato, piridabeno, piridalil, pirifluquinazona, rafoxanida, sulfoxaflor, triarateno e triazamato, e quaisquer combinações dos mesmos.
[0084] Além disso, os compostos da presente invenção podem ser combinados com herbicidas que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para a aplicação, e não antagônicos à atividade dos compostos presentes para formar misturas pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados em conjunto com um
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 28/76
22/49 ou mais herbicidas para controlar uma grande variedade de plantcomo nodesejáveis. Quando usado em conjunto com herbicidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) herbicida(s), misturados em tanque com o(s) herbicida(s) ou aplicado sequencialmente com o(s) herbicida(s). Herbicidas típicos incluem, mas não estão limitados a: herbicidas amida, tais como alidoclor, beflubutamida, benzadox, benzipram, bromobutida, cafenstrol, CDEA, ciprazol, dimetenamida, dimetenamida-P, difenamid, epronaz, etnipromid, fentrazamida, flupoxam, fomesafen, halosafen, isocarbamid, isoxaben, napropamida, naptalam, petoxamida, propizamida, quinonamid e tebutam; herbicidas anilida como cloranocril, cisanilida, clomeprop, cipromid, diflufenicão, etobenzanid, fenasulam, flufenacete, flufenican, mefenacete, mefluidide, metamifop, monalide, naproanilide, pentanoclor, picolinafena e propanil; herbicidas arilalanina como benzolprop, flamprop e flamprop-M; herbicidas cloroacetanilida como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor; herbicidas sulfonanilida como benzofluor, perfluidona, pirimisulfan e profluazol; herbicidas sulfonamida, como asulam, carbasulam, fenasulam e orizalin; herbicidas tioamida como clortiamid; herbicidas antibióticos, tais como bilanafos; herbicidas ácido benzóico como cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA e tricamba; herbicidas ácido pirimidiniloxibenzoico como bispiribac e piriminobac; herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico como piritiobac; herbicidas de ácido ftálico, como clortal; herbicidas de ácido picolínico, como aminopiralide, clopiralide e picloram; herbicidas de ácido quinolinacarboxílico como quinclorac e quinmerac; herbicidas arsenicos como o ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potássio e arsenito de sódio; herbicidas benzolciclo-hexanodiona como mesotriona, sulcotriona, tefuriltriona e tembotriona; herbicidas benzofuranila al
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 29/76
23/49 quilsulfonato como benfuresato e etofumesato; herbicidas benzotiazol como benzazolin; herbicidas carbamato como asulam, clorprocarb carboxazol, diclormat, fenasulam, karbutilato e terbucarb; herbicidas carbanilato como barbana, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorprofame, CPPC, desmedifame, fenisofam, fenemedifame, etil fenemedifam, profame e swep; herbicidas ciclo-hexeno oxima, tais como aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim; herbicidas ciclopropilisoxazol como isoxaclortol e isoxaflutol; herbicidas dicarboximida como etil-cinidon, flumezin, flumiclorac, flumioxazin e flumipropin; herbicidas dinitroanilina como benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina e trifluralina; herbicidas dinitrofenol como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinosebe, dinoterbe, DNOC, etinofen e medinoterbe; herbicidas éter difenila como etoxifen; herbicidas éter nitrofenila como acifluorfen, aclonifen, bifenox, clometoxifen, clornitrofen, etnipromid, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoronitrofen, fomesafen, furiloxifena, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen e oxifluorfen; herbicidas ditiocarbamato como dazomet e metame; herbicidas halogenados alifáticos, tais como alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, iodometano, brometo de metil, ácido monocloroacetico, SMA e TCA; herbicidas imidazolinonas, como imazametabenze, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; herbicidcomo noorgânicos como o sulfamato de amônio, bórax, cloreto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azida de potássio, cianato de potássio, azida de sódio, cloreto de sódio e ácido sulfúrico; herbicidas nitrílicos como bromobonila, bromoxinila, cloroxinila, diclobenila, iodobonila, ioxinila e piraclonil; herbicidas organofosforados, tais como amiprofosmetil, anilofos, bensulide, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamine, glufosinato, glufosinato-P, glifosato e piperofos; her
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 30/76
24/49 bicidas fenoxi como bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromid, fenteracol e trifopsime; herbicidas oxadiazolina como metazol, oxadiargil, oxadiazon; herbicidas oxazol como fenoxassulfona; herbicidas fenoxiacéticos como 4-CPA, 2,4-D,
3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetil e 2,4,5-T; herbicidas fenoxibutíricos como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB e 2,4,5-TB; herbicidas fenoxipropiônicos como cloprop, 4-CPP, diclorprope, diclorprope-P, 3,4-DP, fenoprope, mecoprope e mecoprope-P; herbicidas ariloxifenoxipropiônicos como clorazifop, clodinafope, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop; herbicidas fenilenodiamina como dinitramina e prodiamina; herbicidas pirazol como piroxassulfona; herbicidas benzolpirazol como benzofenap, pirassulfotole, pirazolinato, pirazoxifen e topramezona; herbicidas fenilpirazol como fluazolato, nipiraclofen, pioxaden e piraflufena; herbicidas piridazina como credazina, piridafol e piridato; herbicidas piridazinona como brompirazon, cloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon e pidanon; herbicidas piridina, como aminopiralide, cliodinato, clopiralide, ditiopir, fluroxipir, haloxidine, picloram, picolinafena, piriclor, tiazopir e triclopir; herbicidas pirimidinadiamina como iprimidam e tioclorim; herbicidas de amônio quaternário como ciperquat, dietamquat, difenzoquat, diquat, paraquat e morfamquat; herbicidas tiocarbamato como butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarbe, etiolato, isopolinato, metiobencarbe, molinato, orbencarbe, pebulato, prossulfocarbe, piributicarbe, sulfalato, tiobencarbe, tiocarbazila, tri-alato e vernolato; herbicidas tiocarbonato como dimexano, EXD e proxan; herbicidas tiouréia como metiuron; herbicidas triazina como dipropetrin, indaziflam, triaziflam e trihidroxitriazina; herbicidas clorotriazina como a atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina,
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 31/76
25/49 sebutilazina, simazina, terbutilazina e trietazina; herbicidas metoxitriazina como atraton, metometon, prometon, secbumeton, simeton e terbumeton; herbicidas metiltiotriazina como ametrin, aziprotrine, cianatrin, desmetrin, dimetametrin, metoprotrine, prometrin, simetrin e terbutrina; herbicidas triazinona como ametridiona, amibuzin, hexazinona, isometiozin, metamitrão e metribuzin; herbicidas triazol como amitrol, cafenstrole, epronaz e flupoxam; herbicidas triazolona como amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flucarbazona, ipfencarbazona, propoxicarbazona, sulfentrazona e metil-tiencarbazona; herbicidas triazolopirimidina como cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam e piroxsulam; herbicidas uracil como benzfendizona, bromacil, butafenacil, flupropacil, isocil, lenacil, saflufenacil e terbacil; herbicidas uréia como benztiazuron, cumiluron, cicluron, dicloralureia, diflufenzopir, isonoruron, isouron, metabenztiazurão, monisouron e noruron; herbicidas fenilureia como anisuron, buturon, clorbromuron, cloreturon, clorotoluron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron, tetrafluron e tidiazuron; herbicidas pirimidinilsulfonilureia como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, ciclosulfamuron, etoxissulfuron, flazassulfuron, flucetossulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halossulfuron, imazossulfuron, mesossulfuron, metazossulfuron, nicossulfuron, ortossulfamuron, oxassulfuron, primisulfuron, propirissulfuron, pirazossulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfossulfuron e trifloxissulfuron; herbicidas triazinilsulfonilureia como clorsulfuron, cinosulfuron, etametsulfuron, iodossulfuron, metsulfuron, prossulfuron, tifensulfuron, triassulfuron, tribenuron, triflussulfuron e tritosulfuron; herbicidas tiadiazolilureia como butiuron, etidimuron, tebutiuron, tiazafluron e tidiazuron e herbicidas não classificados, como a acroleína, ál
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 32/76
26/49 cool alílico, aminociclopiraclor, azafenidin, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, butidazol, cianamida cálcica, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilin, clomazona, CPMF, cresol, cianamida, orto-diclorobenzeno, dimepiperato, endotal, fluoromidina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, indanofan, metil isotiocianato, OCH, oxaziclomefona, pentaclorofenol, pentoxazona, acetato de fenilmercurio, prossulfalin, piribenzoxim, piriftalid, quinoclamine, rodetanila, sulglicapin, tidiazimin, tridifane, trimeturon, tripropindan e tritac.
[0085] Uma outra modalidade da presente descrição é um método para o controle ou prevenção de ataque de fungos. Este método compreende aplicar ao solo, planta, raízes, folhas, semente ou locus do fungo, ou a um lugar sendo que a infestação é para ser impedida (por exemplo, aplicar às plantas de cereais), uma quantidade fungicidamente efetiva de um ou mais dos compostos da Fórmula I. Os compostos são adequados para o tratamento de várias plantas em níveis fungicidas, enquanto exibe baixa fitotoxicidade. Os compostos podem ser úteis tanto em uma forma protetora e/ou erradicante.
[0086] Detectou-se que os compostos têm um significativo efeito fungicida, particularmente para uso agrícola. Muitos dos compostos são particularmente eficazes para uso com culturas agrícolas e plantas hortícolas. Benefícios adicionais podem incluir, mas não estão limitados a, melhorar a saúde de uma planta, melhorar o rendimento de uma planta (por exemplo, aumento de biomassa e/ou maior teor de ingredientes valiosos), melhorar o vigor de uma planta (por exemplo, melhorar o crescimento da planta e/ou folhas mais verdes); melhorar a qualidade de uma planta (por exemplo, melhorou o teor ou a composição de determinados ingredientes), e melhorar a tolerância ao estresse abiótico e/ou biótico da planta.
[0087] Será compreendido por aqueles na técnica que a eficácia
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 33/76
27/49 do composto para os fungos precedentes estabelece a utilidade geral dos compostos como fungicidas.
[0088] Os compostos têm amplas escalas de atividade contra patógenos fúngicos. Patógenos exemplares podem incluir, mas não estão limitados a, mancha da folha do trigo (Septoria tritici, também conhecido como Mycosphaerella graminicola), sarna da macieira (Venturia inaequalis), e manchas foliares Cercospora da beterraba (Cercospora beticola), manchas foliares de amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) e outras culturas, e sigatoka negra da banana (Mycosphaerella fujiensis). A quantidade exata do material ativo a ser aplicada não depende apenas do material ativo específico a ser aplicado, mas também da ação específica desejada, as espécies de fungos a serem controladas, e o estágio de crescimento dos mesmos, bem como a parte da planta ou outro produto a ser contactado com o composto. Assim, todos os compostos e formulações contendo o mesmo, pode não ser igualmente eficaz em concentrações semelhantes ou contra as mesmas espécies de fungos.
[0089] Os compostos são eficazes no uso com as plantas em uma quantidade inibidora de doenças e fitologicamente aceitável. O termo quantidade inibidora de doenças e fitologicamente aceitável, se refere a uma quantidade de um composto que mata ou inibe a doença da planta para a qual o controle é desejado, mas não é significativamente tóxico para a planta. Esta quantidade será geralmente de cerca de 0,1 a cerca de 1000 ppm (partes por milhão), com 1 a 500 ppm sendo preferido. A quantidade exata necessária de um composto varia com a doença fúngica a ser controlada, o tipo de formulação empregada, o método de aplicação, as espécies vegetais em particular, as condições climáticas, e assim por diante. A taxa de aplicação adequada é geralmente na faixa de cerca de 0,10 a cerca de 4 libras / acre (cerca de 0,01 a 0,45 grama por metro quadrado, g/m2).
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 34/76
28/49 [0090] Qualquer faixa ou valor desejado aqui dado pode ser alargado ou alterado sem perder os efeitos procurados, como é aparente a uma pessoa qualificada para a compreensão dos ensinamentos aqui neste documento.
[0091] Os compostos da Fórmula I podem ser feitos através de procedimentos químicos conhecidos. Intermediários não especificamente mencionados na presente descrição ou estão disponíveis comercialmente, podem ser feitos por rotas descritas na literatura química ou podem ser prontamente sintetizados a partir de matérias-primas comerciais utilizando procedimentos padrão.
[0092] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar os vários aspectos dos compostos da presente descrição e não devem ser interpretados como limitações às reivindicações.
Exemplo 1: Preparação de A’-(1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2di-hidro-pirimidin-4-il)-M,M-dimetilformamidina (1)
Figure BR112012002830B1_D0001
Figure BR112012002830B1_D0002
piridina
Figure BR112012002830B1_D0003
[0093] Para um frasco de 8 mL com tampa de rosca foram adicionados piridina (2 mL), M'-(5-fluoro-2-hidróxi-pirimidin-4-il)-M,Mdimetilformamidina (100 mg, 0,54 mmol), e cloreto de benzenossulfonila (106 mg, 0,60 mmol), e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 24 horas (h). A mistura bruta foi particionada entre acetato de etila (EtOAc) e bicarbonato de sódio saturado aquoso (NaHCO3 saturado aquoso), e a fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio (MgSO4), filtrado e evaporado para produzir 153 mg de material bruto. Cromatografia de fase reversa forneceu o produto do título como um sólido branco (33 mg, 19%): mp 203-204°C; 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,77 (s, 1H), 8,16-8,11 (m, 3H), 7,72-7,65 (m, 1H) 7,60-7,53 (m, 2H), 3,24 (s, 3H), 3,23 (s, 3H); ESIMS m/z 325 ([M+H]+).
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 35/76
29/49
Exemplo 2: Preparação de N’-[1-(4-cloro-benzenossulfonil)-5-fluoro-2oxo-1,2-di-hidro-pirimidin-4-il]-N,N-dimetilformamidina (2)
Figure BR112012002830B1_D0004
Et3N, CH2Cl2
Figure BR112012002830B1_D0005
[0094] Para um frasco de 25 mL com tampa de rosca foram adicionados diclorometano (CH2Cb; 10 mL), N’-(5-fluoro-2-hidróxi-pirimidin4-il)-N,N-dimetilformamidina (250 mg, 1,36 mmol), e trietilamina (Et3N,
300 mg, 3 mmols). Para essa mistura foi adicionado cloreto de 4clorobenzenossulfonila (315 mg, 1,5 mmol), e a mistura resultante foi agitada em temperatura ambiente por 3 horas. A mistura de reação bruta foi particionada entre CH2Cl2 e salmoura, seca sobre MgSÜ4, filtrada, e evaporada. O resíduo foi purificado por cromatografia de fase reversa para render o composto título como um sólido branco (321 mg, 66%): mp 207-210°C; 1H RMN (300 MHz, CDCh) δ 8,75 (s, 1H), 8,088,02 (m, 3H), 7,53-7,47 (m, 2H), 3,23 (s, 3H), 3,21 (s, 3H); ESIMS m/z 360 ([M+H]+).
[0095] Compostos 3-7 na Tabela I foram sintetizados como no Exemplo 2.
Exemplo 3: Preparação de 4-amino-1-(4-cloro-benzenossulfonil)-5fluoro-1H-pirimidin-2-ona (8; Método A)
Figure BR112012002830B1_D0006
1. ch3cn, bsa
Figure BR112012002830B1_D0007
Figure BR112012002830B1_D0008
[0096] Para 4-amino-5-fluoro-pirimidin-2-ol* (1,0 g, 7,75 mmols) em acetonitrila (CH3CN; 40 mL) foi adicionado bis-N,Otrimetilsililacetamida (BSA; 5,7 mL, 23,3 mmols) e a mistura foi aquecida a 70°C por 1 hora resultando em uma solução clara. Após resfriar para temperatura ambiente, cloreto de 4-clorobenzeno sulfonila (1,8 g,
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 36/76
30/49
8,5 mmols) foi adicionado, e a mistura foi agitada por 24 horas. O solvente foi evaporado e o resíduo foi particionado entre EtOAc e salmoura. A fase orgânica foi seca sobre MgSO4, filtrada, e evaporada para render o produto bruto como um sólido branco (1,3 g). Recristalização de EtOAc e heptano forneceu o produto do título como um sólido branco (0,96 g, 41%): mp 174-178°C; 1H RMN (300 MHz, CDCb) δ 8,5 (br s, 1H), 8,08 (d, J = 5,9 Hz, 1H), 8,04-7,98 (m, 2H), 7,55-7,49 (m, 2H), 5,9 (br s, 1H); ESIMS m/z 304 ([M+H]+).
*4-Amino-5-fluoro-pirimidin-2-ol pode ser adquirido comercialmente.
[0097] Compostos 9-23 na Tabela I foram sintetizados como no
Exemplo 3.
Exemplo 4: Preparação de 4-amino-1-(4-cloro-benzenossulfonil)-5fluoro-1H-pirimidin-2-ona (8; Método B)
Figure BR112012002830B1_D0009
N HCl, dioxano
Figure BR112012002830B1_D0010
[0098] Para um frasco de 8 mL de tampa de rosca foi adicionado dioxano (9 mL), 1 N ácido clorídrico aquoso (HCl; 1 mL), e M’-[1-(4cloro-benzenossulfonil)-5-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidro-pirimidin-4-il]-M,Mdimetilforma-midina (269 mg, 0,75 mmol). A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 16 h, evaporada sob um fluxo de nitrogênio, e particionada entre EtOAc e NaHCO3 saturado aquoso. A fase orgânica foi seca sobre MgSO4, filtrada, e evaporada para render o produto do título como um sólido branco (196 mg, 86%): mp 174-178°C; 1H RMN (300 MHz, CDCb) δ 8,5 (br s, 1H), 8,08 (d, J = 5,9 Hz, 1H), 8,047,98 (m, 2H), 7,55-7,49 (m, 2H), 5,9 (br s, 1H); ESIMS m/z 304 ([M+H]+).
Compostos 24-27 na Tabela I foram sintetizados como no
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 37/76
31/49
Exemplo 4.
Exemplo 5: Preparação de M’-[5-fluoro-1-(1-metil-1H-imidazol-4sulfonil)-2-oxo-1,2-di-hidro-pirimidin-4-il]-M,M-dimetilformamidina (28)
Figure BR112012002830B1_D0011
DMF-DMA, DMF
Figure BR112012002830B1_D0012
[0099] Para um frasco de 8 mL de tampa de rosca foi adicionado 4-amino-5-fluoro-1-(1-metil-1 H-imidazole-4-sulfonil)-1 H-pirimidin-2-ona (80 mg, 0,3 mmol), Μ,Μ-dimetilformamida (DMF; 3 mL), e dimetilformamida dimetilacetal (DMF-DMA; 70 mg, 0,6 mmol). A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 16 h, diluída com Et2O e filtrada para render o produto do título como um sólido amarelo claro (68 mg, 69%): mp 228-232°C dec; 1H RMN (300 MHz, DMSO-cfe) δ 8,67 (s, 1H), 8,25-8,21 (m, 2H), 7,82 (s, 1H), 3,73 (s, 3H), 3,24 (s, 3H), 3,13 (s, 3H); ESIMS m/z 329 ([M+H]+).
Compostos 29-32 in Tabela I foram sintetizados como no Exemplo 5.
Exemplo 6: Preparação de M-(1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2di-hidro-pirimidin-4-il)-benzamida (33)
Figure BR112012002830B1_D0013
Figure BR112012002830B1_D0014
Figure BR112012002830B1_D0015
[00100] Para um frasco de 8 mL de tampa de rosca foi adicionado 4-amino-1-benzenossulfonil-5-fluoro-1H-pirimidin-2-ona (200 mg, 0,74 mmol), CH2Cl2 (5 mL), Et3N (200 mg, 1,98 mmol), e cloreto de benzol (114 mg, 0,82 mmol). A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 2,5 horas, evaporada sob um fluxo de nitrogênio, e particionada entre EtOAc e H2O. A fase orgânica foi seca sobre MgSO4, filtrada, e
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 38/76
32/49 evaporada. O material bruto foi parcialmente purificado através de cromatografia de fase normal (gradiente, 10 a 50% EtOAc/benzina (éter de petróleo)), e frações contendo o produto principal foram evaporadas e recristalizadas a partir de EtOAc e éter de petróleo para render o produto do título como um sólido branco (112 mg, 41%): mp 150-151°C; 1H RMN (300 MHz, CDCb) δ 8,31-8,25 (m, 2H), 8,24 (d, J = 5,8 Hz, 1H), 8,16-8,11 (m, 2H), 7,82-7,75 (m ,1H), 7,68-7,56 (m, 3H), 7,52-7,44 (m, 2H); ESIMS m/z 374 ([M+H]+), 372 ([M-H]-).
Compostos 34-37 na Tabela I foram sintetizados como no
Exemplo 6.
Exemplo 7: Preparação de 4-cloro-V-[1-(4-clorobenzenossul-fonil)-5fluoro-2-oxo-1,2-di-hidropirimidin-4-il]benzamidamida (38) [00101] Para uma suspensão de 4-cloro-V-(5-fluoro-2-oxo-1,2-dihidropirimid-4-il)benzamida (0,10 g, 0,37 mmol) em CH2Cl2 (4 mL) foram adicionados Et3N (0,08 g, 0,82 mmol) e cloreto de 4clorobenzenossulfonila (0,087 g, 0,41 mmol) a 0°C, e a mistura resultante foi aquecida para temperatura ambiente e agitada por 3 h. A reação foi diluída com CH2Cl2 (10 mL) e lavada com salmoura. As fases foram separadas e a fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio (Na2SO4), filtrada, e concentrada para um óleo de âmbar (0,295 g). Purificação através cromatografia de fase normal (12 g SiO2; gradiente, 0 to 35% EtOAc/hexanos) proporcionou 4-cloro-V-[1-(4clorobenzenossulfonil)-5-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidropirimidin-4il]benzamida (0,025 g, 26%) como um sólido branco: mp 169-172°C; 1H RMN (300 MHz, CDCls) δ 12,59 (s, 1H), 8,29-8,15 (m, 3H), 8,05 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,59 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,42 (d, J = 8,6 Hz, 2H);
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 39/76
33/49
ESIMS m/z 442 ([M+H]+), 440 ([M-H]-).
Composto 39 na Tabela I foi sintetizado como no Exemplo 7.
Exemplo 8: Preparação de 1-(1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2di-hidropirimidin-4-il)-3-fenilureia (40)
OH
NCO [00102] A) Para uma suspensão de 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (0,200 g, 1,5 mmol) em DMF anídrico (3 mL) foi adicionado fenilisocianato (0,251 g, 2,1 mmols) e a mistura foi agitada a 23°C por 1 hora e depois a 60°C por 16 horas. A mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente, e o sólido residual foi coletado por filtragem. O bolo do filtro foi lavado com dietil éter (Et2O) e seco em um forno a vácuo a 40°C por 3 horas para dar 1-(5-fluoro-2-hidroxipirimidin-4-il)-3fenilureia como um sólido branco (0,210 g, 55%), o qual foi usado imediatamente na etapa seguinte.
[00103] B) Para uma suspensão de 1-(5-fluoro-2-hidroxipirimidin-4il)-3-fenilureia (0,200 g, 0,8 mmol) em CH3CN anídrico (4 mL) foi adicionado BSA (0,487 g, 2,4 mmol), e a mistura foi aquecida para 70°C e agitada por 1 hora. A solução resultante foi resfriada para temperatura ambiente, tratada com cloreto de benzenossulfonila (0,156 g, 0,9 mmol), e a mistura foi agitada por 12 horas. O solvente foi evaporado, e o resíduo foi particionado entre EtOAc e salmoura. A fase orgânica foi seca sobre MgSO4, filtrada, e concentrada para dar o produto bruto como um sólido branco. Recristalização de EtOAc e heptano proporcionou 1 -(1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidropirimi-din-4-il)-3fenilureia como um sólido branco (0,100 g, 32%): mp 210-214°C; 1H RMN (400 MHz, DMSO-cfe) δ 11,26 (dd, J = 3,7, 1,1 Hz, 1H), 10,87 (m, 1H), 8,65 (m, 1H), 8,10 (d, J = 7,5 Hz, 2H), 7,85 (t, J = 7,5 Hz, 1H),
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 40/76
34/49
7,71 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 7,34 (m, 2H), 7,10 (m, 1H); ESIMS m/z 389 ([M+H]+).
Compostos 41-43 na Tabela I foram sintetizados como no
Exemplo 8.
Exemplo 9: Preparação de (1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2-dihidropirimidin-4-il)-3-feniltioureia (44)
Figure BR112012002830B1_D0016
1. NaH
Figure BR112012002830B1_D0017
Figure BR112012002830B1_D0018
H H [00104] Para uma suspensão de 4-amino-1-benzenossulfonil-5fluoro-1H-pirimidin-2-ona (0,20 g, 0,74 mmol) em tetrahidrofurano anídrico (THF; 3 mL) foi adicionado hidrato de sódio (NaH; 0,044 g de 60 % em peso de suspensão em óleo mineral, 1,11 mmol) a 0°C. Depois que a evolução de gás diminuiu, a mistura foi transferida via cânula para mistura gelada de fenila isotiocianato (1,0 g, 7,4 mmols) em THF anídrico (5 mL) e agitada por 6 horas. A mistura de reação foi dluída com EtOAc (25 mL), e a solução resultante foi lavada com cloreto de amônio aquoso saturado (NH4Cl; 15 mL) e salmoura (15 mL). A fase orgânica foi seca sobre Na2SO4, filtrada, e o solvente evaporado. O resíduo foi purificado por precipitação de metanol (MeOH) e Et2O para dar (1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidropirimidin-4-il)-3feniltiouréia como um sólido amarelo claro (0,025 g, 8%): mp 205208°C; 1H RMN (400 MHz, DMSO-cfe) δ 11,26 (dd, J = 3,7, 1,1 Hz, 1H),
10,87 (m, 1H), 8,65 (m, 1H), 8,10 (d, J = 7,5 Hz, 2H), 7,85 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,71 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 7,34 (m, 2H), 7,10 (m, 1H); ESIMS m/z 405 ([M+H]+).
Compostos 45 e 46 na Tabela I foram sintetizados como no Exemplo 9.
Exemplo 10: Preparação de éster fenila de ácido (1-benzenossulfonil5-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidropirimidin-4-il)carbâmico (47)
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 41/76
35/49
Figure BR112012002830B1_D0019
1. NaH
2.
Figure BR112012002830B1_D0020
Figure BR112012002830B1_D0021
H [00105] Para uma suspensão de 4-amino-1-benzenossulfonil-5fluoro-1H-pirimidin-2-ona (0,20 g, 0,74 mmol) em THF anídrico (3 mL) foi adicionado NaH (0,044 g de 60 % em peso de suspensão em óleo mineral, 1,11 mmol) a 0°C. Depois que a evolução de gás diminuiu, a mistura foi transferida via cânula para uma mistura gelada de difenila carbonato (1,5 g, 7,4 mmols) em THF anídrico (5 mL) e agitada por 6 horas. A reação foi diluída com EtOAc (25 mL) e a solução resultante foi lavada com NH4Cl aquoso saturado (15 mL) e salmoura (15 mL). A fase orgânica foi seca sobre Na2SO4, filtrada, e o solvente evaporado. O resíduo foi purificado por precipitação de MeOH e Et2O para dar éster fenila de ácido (1-benzenossulfonil-5-fluoro-2-oxo-1,2-dihidropirimidin-4-il)carbâmico como um sólido marrom claro (0,070 g, 24%): mp 182-185°C; 1H RMN (400 MHz, DMSO-^6) δ 7,95 (m, 2H),
7,87 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,71 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,61 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 7,33 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 7,15 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,06 (d, J = 7,6 Hz, 2H); ESIMS m/z 390 ([M+H]+), 388 ([M-H]-).
Compostos 48-50 na Tabela I foram sintetizados como no Exemplo 10.
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 42/76
TABELA I: Dados de Compostos e Caracterização Relacionada
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1 RMN* (δ, CDCla)
3 OS'CH3 ftt° /=Ν^Ν^Θ H3C-N CH3 ESIMS m/z 263 ([M+]+) 133-134 Sólido cristalino branco 8,8 (s, 1), 7,81 (d, 1), 3,6 (s, 3), 3,23 (s, 3), 3,21 (s, 3)
4 VA /=^^Θ H3C-N C3 ESIMS m/z 340 ([M+]+) 199-203 sólido branco 8,73 (s, 1), 8,09 (d, J = 5,6 z, 1), 7,98 (d, J = 8,4 z, 2), 7,32 (d, J = 8,4 z, 2), 3,21 (s, 3), 3,20 (s, 3), 2,42 (s, 3)
5 F *sn°“3 /=^^° H3C-N CH3 ESIMS m/z 356 ([M+]+) 188-190 sólido branco 8,67 (s, 1), 8,04 (d, J = 5,6 z, 1), 7,99 (d, J = 9,2 z, 2), 6,92 (d, J = 9,2 z, 2), 3,81 (s, 3), 3,16 (s, 6)
6 ° /\.C3 ΥΥ'Θ 3 /=^^° 3C-N C3 ESIMS m/z 291 ([M+]+) 144-145 sólido amarelo- laranja 8,83 (s, 1), 7,84 (d, J = 5,6 z, 1), 3,84-3,77 (m, 2), 3,25 (s, 3), 3,24 (s, 3), 1,91-1,74 (m, 2), 1,04 (t, J = 7,6 z, 3)
36/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 43/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
7 o n S H3C-N CH3 ESIMS m/z 331 ([M+H]+) 205-207 Sólido marrom 8,79 (s, 1H), 8,09-8,06 (m, 1H), 8,04 (d, J = 5,6 Hz, 1H), 7,77-7,74 (m, 1H), 7,15-7,11 (m, 1H), 3,23 (s, 6H)
9 F os/Q> Yfo S H2N^N^O ESIMS m/z 275 ([M+H]+) 187-189 sólido branco (DMSO-cfe) 8,59 (br s, 1H), 8,33-8,24 (br s e d, 2H), 8,21-8,18 (m, 1H), 8,00-7,96 (m,1H), 7,29- 7,24 (m, 1H)
10 0 CH3 H2N N^O ESIMS m/z 236 ([M+H]+) 144-146 sólido branco (DMSO-cfe) 8,58 (br s, 1H), 8,28 (br s, 1H), 8,01 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 3,88-3,82 (m, 2H), 1,74-1,63 (m, 2H), 0,97 (t, J = 7,4 Hz, 3H)
11 N=\ 0 A?'CH3 XÁ H2N N ^O ESIMS m/z 274 ([M+H]+) 235-237 sólido branco (DMSO-cfe) 8,48 (br s, 1H), 8,23 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 8,21 (br s, 1H), 8,20 (s, 1H), 7,84 (s, 1H), 3,74 (s, 3H)
12 O Yxso°o h2n N ^O ESIMS m/z 284 ([M+H]+) 172-174 sólido branco (DMSO-cfe) 8,57 (br s, 1H), 8,25 (br s, 1H), 7,65 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 7,41-7,35 (m, 3H), 7,30-7,26 (m, 2H), 5,20 (s, 2H)
37/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 44/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
13 ΥΎ'0 Η,Λ\ ESIMS m/z 339 ([M+H]+) 229-230 sólido branco (DMSO-cfe) 8,56 (br s, 2H), 8,30 (d, J = 6,3 Hz, 1H), 8,17 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,95 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 7,74 (dd, J = 8,6, 2,0 Hz, 1H)
14 FTTS° HjN^N^O ESIMS m/z 338 ([M+H]+) 202-204 sólido branco (DMSO-cfe) 8,66 (br s, 1H), 8,37 (br s, 1H), 8,33 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 8,25 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 8,06 (d, J = 8,5 Hz, 2H)
15 O ch3 o £TS'O Υχ’ο h2n n o ESIMS m/z 348 ([M+H]+) 220-223 sólido branco (DMSO-cfe + CD3CO2D) 8,30 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 8,27-8,23 (m, 2H), 8,19-8,15 (m, 2H), 3,3 (s, 3H)
16 .Í//N F rx° h2n n^o ESIMS m/z 295 ([M+H]+) 210 sólido branco (DMSO-cfe) 8,67 (br s, 1H), 8,38 (br s, 1H), 8,30 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 8,22-8,13 (m, 4H)
38/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 45/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
17 Cl . ·,ώ' ESIMS m/z 338 ([M+H]+) 206-207 sólido branco (DMSO-cfe) 8,65 (br s, 1H), 8,36 (br s, 1H), 8,28 (d, J = 2 Hz, 1H), 8,26 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 8,01 (dd, J = 8,6, 2 Hz, 1H), 7,96 (d, J = 8,6 Hz, 1H)
18 ClVil o.· AJ h2n n o ESIMS m/z 338 ([M+H]+) 209-212 sólido creme (DMSO-d6) 8,76 (s, 1H), 8,46 (s, 1H), 8,33 (d, J = 6,4 Hz, 1H), 7,70 (m, 3H)
19 O N o 11 A· As Br H2N N^O ESIMS ESIMS m/z 361 ([M+H]+) 156-159 sólido branco (DMSO-cfe) 8,63 (s, 1H), 8,31 (s, 1H), 7,72 (d, J = 6,4 Hz, 1H), 7,63 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,26 (d, J = 8,3 Hz, 2H), 5,23 (s, 2H)
20 Os A A O ^^Cl H2N N^O ESIMS m/z 318 ([M+H]+) 168-170 sólido branco (DMSO-d6) 8,63 (s, 1H), 8,32 (s, 1H), 7,72 (d, J = 6.5 Hz, 1H), 7,49 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 7,33 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 5,25 (s, 2H)
21 O, Y^n/^OYI A^ As CH, h2n n^o 3 ESIMS m/z 298 ([M+H]+) 164-166 sólido branco (DMSO-d6) 8,60 (s, 1H), 8,28 (s, 1H), 7,68 (d, J = 6,5 Hz, 1H), 7,19 (d, J = 3,0 Hz, 4H), 5,17 (s, 2H), 2,29 (s, 3H)
39/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 46/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
22 F^N;SCI^|Af Η,ΑΑο CH3 ESIMS m/z 480 ([M+H]+) sólido branco 9,12 (s, 1H), 8,26-8,20 (m, 1H), 8,07 (d, J = 6,5 Hz, 1H), 8,05-7,99 (m, 2H), 7,96 (dd, J = 8,6, 2,2 Hz, 1H), 7,31-7,23 (m, 1H), 6,21 (s, 1H), 2,26 (s, 3H)
23 ° ° CH3 Lf ESIMS m/z 481 ([M+2H]+), 477 ([M-2H]-) 132 dec sólido branco (DMS°-cfe) 9,26 (s,1H), 8,29 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 8,11 (d, J = 5,8 Hz, 1H), 8,03 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 7,22 (dd, J = 8,8, 2,3 Hz, 1H), 7,12 (d, J = 2,1 Hz, 1H), 6,24 (s, 1H), 2,51 (s, 3H)
24 h2u>u^o ESIMS m/z 270 ([M+H]+) 195-196 sólido branco (CD3CN) 8,17 (d, J = 6,3 Hz, 1H), 8,05-8,00 (m, 2H), 7,80-7,73 (m, 1H), 7,66-7,60 (m, 2H), 6,86 (br s, 1H), 6,62 (br s, 1H)
25 ^\/CH3 °‘XJ h^n^o ESIMS m/z 284 ([M+H]+) 208-210 sólido branco 8,18 (d, J = 6,3 Hz, 1H), 7,96-7,90 (m, 2H), 7,48- 7,43 (m, 2H), 6,95 (br s, 1H), 6,64 (br s, 1H), 2,48 (s, 3H)
40/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 47/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
26 Í^V°ch3 o 1 II 3 Vn H.N^N^O ESIMS m/z 300 ([M+H]+) 182,5 sólido branco 8,40 (br s, 1H), 8,11 (d, J = 5,9 Hz, 1H), 8,04-7,98 (m, 2H), 7,02-6,96 (m, 2H), 5,77 (br s, 1H), 3,88 (s, 3H)
27 O A -CH3 FyYs% H2N ESIMS m/z 208 ([M+H]+) 181-184 sólido branco (CDaCN) 7,91 (d, J = 6,3 Hz, 1H), 7,2 (br s, 1H), 6,7 (br s, 1H), 3,54 (s, 3H)
29 F Cl H3C h3c o Cl ESIMS m/z 393 ([M+H]+) 207-211 Sólido amarelo claro (DMSO-ck) δ 8,73 (d, J = 0,6 Hz, 1H), 8,34 (d, J = 5,9 Hz, 1H), 7,72 (m, 3H), 3,28 (s, 3H), 3,17 (d, J = 0,8 Hz, 3H)
30 O TVo U /=N^N^VO H3c-N CH3 ESIMS m/z 339 ([M+H]+) 152-154 sólido branco (DMSO-ck) 8,82 (s, 1H), 7,68 (d, J = 6,0 Hz, 1H), 7,39 (m, 3H), 7,31 (dd, J = 6,6, 2,9 Hz, 2H), 5,26 (s, 2H), 3,31 (s, 3H), 3,15 (s, 3H)
41/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 48/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
31 O T^i 0 IA X-C x-C Cl /=N N O H3^N CH3 ESIMS m/z 373 ([M+H]+) 140-143 sólido branco (DMSO-d6) 8,71 (s, 1H), 8,45 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,52 (d, J = 1,2 Hz, 4H), 5,23 (s, 2H), 3,24 (s, 3H), 3,13 (s, 3H)
32 O N/aAX. N O 3 H3C-N CH3 ESIMS m/z 353 ([M+H]+) 150-152 sólido branco (DMSO-d6) 8,71 (s, 1H), 8,44 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 7,8 Hz, 2H), 7,22 (d, J = 7,9 Hz, 2H), 5,14 (s, 2H), 3,24 (s, 3H), 3,13 (s, 3H), 2,31 (s, 3H)
34 rrCl o L ü O V-n'% H3AnAnA 3 H ESIMS m/z 346 ([M+H]+), 344 ([M-H]-) 159-162 tan solid 8,27 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 8,07 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,80 (s, 1H), 7,57 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 2,62 (s, 3H)
35 A¥Cl o JU o S^n'% Η3Μ-ΛΛ0 H ESIMS m/z 360 ([M+H]+), 358 ([M-H]-) 148-154 dec Sólido amarelo (DMSO-cfe) 10,83 (s, 1H), 8,61 (d, J = 6,0 Hz, 1H), 8,10 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,79 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 2,63 (q, J = 7,3 Hz, 2H), 1,01 (t, J = 7,3 Hz, 3H)
42/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 49/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
36 °^Cl ESIMS m/z 388 ([M+H]+), 386 ([M-H]-) 129-132 Sólido amarelo claro 8,16 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 8,04 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,56 (d, J = 8,9 Hz, 2H), 1,24 (s, 9H)
37 .°xrCl ESIMS m/z 408 ([M+H]+), 406 ([M-H]-) 156-159 sólido branco 12,64 (s, 1H), 8,25 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 8,18 (d, J = 5,5 Hz, 1H), 8,05 (m, 2H), 7,58 (m, 3H), 7,46 (t, J = 7,6 Hz, 2H)
39 rrC °.. XJ O fY^n's o „ΑΛ· ESIMS m/z 422 ([M+H]+), 420 ([M-H]-) 156-158 Sólido marrom 12,50 (s, 1H), 8,15 (m, 3H), 8,05 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,59 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,25 (d, J = 6,9 Hz, 2H), 2,42 (s, 3H)
41 f H >=\ ° /=\ H /¼ /N_$A V Cl Ó ° ° ESIMS m/z 423 ([M+H]+) 211-214 Sólido amarelo pálido (DMSO-cfe) 11,26 (s, 1H), 10,90 (s, 1H), 8,64 (d, J = 5,6 Hz, 1H), 8,11 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,81 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,45 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 7,35 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 7,11 (s, 1H)
43/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 50/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
42 F Cl ,Ή Ή o M /=< O O Cl W ESIMS m/z 457 ([M+H]+) 205-210 sólido branco (DMSO-cfe) 11,19 (s, 1H), 11,02 (s, 1H), 8,72 (s, 1H), 7,76 (m, 3H), 7,47 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,34 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 7,10 (m, 1H)
43 F ó O 0 ESIMS m/z 419 ([M+H]+) 185-191 sólido branco
45 F h3c H / \ 0 /=\0 A S O ESIMS m/z 435 ([M+H]+) 190-195 Sólido marrom claro (DMSO-cfe) 11,31 (s, 1H), 10,84 (s, 1H), 8,62 (s, 1H), 8,03 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,44 (s, 2H), 7,35 (s, 2H), 7,21 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,10 (s, 1H), 3,89 (s, 3H)
46 F H / ' 0 H /NA 1 N^ o S' A S O ESIMS m/z 411 ([M+H]+) 182-185 Sólido amarelo pálido (DMSO-cfe) 11,28 (s, 1H), 10,87 (s, 1H), 8,61 (s, 1H), 8,29 (dd, J = 5,0, 1,4 Hz, 1H), 8,08 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 7,46 (m, 2H), 7,34 (m, 4H)
44/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 51/76
Comp Estrutura MS P.f. (°C) Aparência 1H RMN* (δ, CDCla)
48 O% N O '—' oo ESIMS m/z 424 ([M+H]+) 192-195 Sólido amarelo pálido (DMSO-cfe) 7,97 (m, 2H), 7,85 (m, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,34 (dd, J = 10,9, 5,0 Hz, 2H), 7,15 (t, J = 7,3 Hz, 1H), 7,06 (m, 2H)
49 M O^^ CH3 O O ESIMS m/z 420 ([M+H]+), 418 ([M-H]-) 138-142 Sólido amarelo pálido (DMSO-cfe) δ 7,89 (m, 2H), 7,84 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,33 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 7,13 (m, 3H), 7,06 (dd, J = 7,6, 0,9 Hz, 2H), 3,85 (s, 3H)
50 /=\ F Cl N-S—(Ο MM O M O O Cl ESIMS m/z 458 ([M+H]+) 199-203 Sólido amarelo pálido (DMSO-cfe) 8,10 (m, 1H), 7,89 (m, 1H), 7,80 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,35 (t, J = 7,9 Hz, 3H), 7,21 (dd, J = 4,9, 3,9 Hz, 1H), 7,15 (dd, J = 11,5, 4,2 Hz, 1H), 7,07 (m, 2H)
*Todos os espectros 1H RMN foram gravados em CDCI3 a 300 ou 400 MHz salvo indicação em contrário.
45/49
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 52/76
46/49
Exemplo 11: Avaliação de atividade fungicida: Mancha de Folha de Trigo (Mycosphaerella graminicola; anamorfo: Septoria tritici; código Bayer SEPTTR) [00106] Plantas de trigo (variedade Yuma) foram cultivadas a partir de sementes em uma estufa em mistura Metro 50% solo mineral/50% sem solo até que a primeira folha tenha totalmente emergido, com 710 mudas por vaso. Essas plantas foram inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici tanto antes como depois de tratamentos fungicidas. Após a inoculação as plantas foram mantidas em umidade relativa de 100% (um dia em uma câmara escura de orvalho seguido por dois ou três dias em uma câmara de orvalho iluminada) para permitir que os esporos germinem e infectem a folha. As plantas foram então transferidas para uma estufa para a doença se desenvolver.
[00107] A tabela a seguir apresenta a atividade de compostos típicos da presente descrição quando avaliados nesses experimentos. A eficácia dos compostos de teste em contrlar a doença foi determinada avaliando a gravidade da doença nas plantas tratadas, em seguida convertendo a severidade para um percentual de controle baseado no níve de doença de plantas inoculadas, não tratadas.
Em cada caso da Tabela II a escala de classificação é como a seguir:
% Controle da doença Classificação
76-100 A
51-75 B
26-50 C
0-25 D
Não Testado E
TABELA II: Atividade de Compostos em SEPTTR a 100 ppm Protetor em um dia (1DP) e Curativo em três dias (3DC)
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 53/76
47/49
Comp SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
1 A A
2 A A
3 A A
4 A A
5 A A
6 A A
7 A A
8 A A
9 A A
10 A A
11 C C
12 A A
13 A A
14 A A
15 B A
16 B A
17 A A
18 A A
19 A A
20 E E
21 E E
22 A A
23 A A
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 54/76
48/49
Comp SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
24 A A
25 A A
26 A A
27 A A
28 C B
29 A A
30 E E
31 E E
32 E E
33 A C
34 A A
35 A A
36 A A
37 A C
38 A D
39 D A
40 D C
41 E E
42 D C
43 D C
44 D C
45 C B
46 D C
47 B A
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 55/76
49/49
Comp SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
48 E E
49 D A
50 A A
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 56/76

Claims (16)

1/14
reivindicações 1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a Fórmula I: , Vn'R3 r'A% 1 r2
Fórmula I na qual
R1 é:
H;
Ci-Ce alquil opcionalmente substituído com 1-3 R4;
C2-C6 alquenila opcionalmente substituído com 1-3 R4;
C3-C6 alquinila opcionalmente substituído com 1-3 R4;
fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com um sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com um sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
-(CHR6)mOR7;
-C(=O)R8;
-C(=S)R8;
-C(=O)OR8;
-C(=S)OR8;
-(CHR6)m N(R9)R10;
-C(=O)N(R9)R10; or
-C(=S)N(R9)R10;
sendo que m é um número inteiro 1-3;
R2 é:
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 57/76
2/14
H; ou
Ci-Ce alquila opcionalmente substituída com R4;
alternativamente R1 e R2 pode ser tomados em conjunto para formar =CR11N(R12)R13;
R3 é -S(O)2R14;
R4 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, halotio, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, ou C3-C6 trialquilsilila;
R5 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, halotio, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilsulfonila, C2-C6 alquilcarbonila, nitro, hidroxila, ou ciano;
R6 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, fenila ou benzila, sendo que cada um de benzila ou o fenila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R7 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com um sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R8 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 mem
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 58/76
3/14 bros, ou com sistema de 5-6 anéis fundidos, ou sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R9 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R10 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C2-C6 alquilcarbonila, ou benzila, sendo que o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
alternativamente R9 e R10 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R11 é H ou C1-C4 alquil;
R12 é H, ciano, hidroxila, C1-C4 alquila, C1-C6 alcóxi, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
alternativamente R11 e R12 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R13 é H, C1-C4 alquila, C1-C6 alcóxi, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 59/76
4/14
Alternativamente, R12 e R13 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R2 3 4 5; e
R14 é Ci-Ce alquila, Ci-Ce haloalquila, amino, Ci-Ce alquilamino, C2-C6 dialquilamino, a fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou 0 benzila pode ser opcionalmente substituído com 1- 3 R5, 4(3-cloro-5-(tri-flúor-metil)piridin-2-ilóxi)-3-metilfenila, 4-(3-cloro-5-(triflúor-metil)piridin-2-ilóxi)-2-metilfenila, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
com a condição de que se R1 e R2 são ambos H, então R14
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é selecionado do grupo consistindo em H, C(=O)R8, -C(=O)OR8, -C(=O)N(R9)R10 e -C(=S)N(R9)R10.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R8 é C-|-C6 alquila ou fenila, sendo que a fenila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R5.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R9 é fenila, e R10 é H.
5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R2 é H.
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 60/76
5/14
6. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são tomados juntos para formar =CR11N(R12)R13.
7. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R11 é H, e R12 e R13 são cada, independentemente, C1-C4 alquila.
8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que R14 é selecionado do grupo consistindo em C1-C6 alquila, 4-(3-cloro-5-(tri-flúor-metil)piridin-2-ilóxi)-3metilfenila, 4-(3-cloro-5-(tri-flúor-metil)piridin-2-ilóxi)-2-metilfenila, fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída com 1- 3 R5, ou um anel saturado ou instaturado, com 5 ou 6 membros, contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5.
9. Composto, de acordo com a reivindicação 3 ou 8, caracterizado pelo fato de que R5 é independentemente selecionado do grupo consistindo em halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1C6 alcóxi, C1-C6 alquilasulfonila, eciano.
10. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em:
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 61/76
6/14
J J
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 62/76
7/14
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 63/76
8/14
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 64/76
9/14
J
11. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em:
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 65/76
10/14
12. Composição para controle de um patógeno fúngico, caracterizada pelo fato de que compreende um composto de Fórmula II
Fórmula II
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 66/76
11/14 na qual
R1 é:
H;
C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R4; C2-C6 alquenila opcionalmente substituída com 1-3 R4; C3-C6 alquinila opcionalmente substituída com 1-3 R4;
fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com um sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com um sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
-(CHR6)mOR7;
-C(=O)R8;
-C(=S)R8;
-C(=O)OR8;
-C(=S)OR8;
-S(O)2R8;
-(CHR6)m N(R9)R10;
-C(=O)N(R9)R10; or
-C(=S)N(R9)R10;
sendo que m é um número inteiro 1-3;
R2 é:
H; ou
C1-C6 alquila opcionalmente substituída com R4;
alternativamente, R1 e R2 pode ser tomados em conjunto para formar =CR11N(R12)R13;
R3 é -S(O)2R14;
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 67/76
12/14
R4 é independentemente halogênio, Ci-Ce alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, halotio, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, ou C3-C6 trialquilsilila;
R5 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, halotio, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilsulfonila, C2-C6 alquilcarbonila, nitro, hidroxila, ou ciano;
R6 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, fenila ou benzila, sendo que cada um de benzila ou o fenila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R7 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com um sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R8 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com sistema de 5-6 anéis fundidos, ou sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R9 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila,
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 68/76
13/14
C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R5, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou com sistema de 5-6 anéis fundidos, ou com sistema de 6-6 anéis fundidos cada um contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R10 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C2-C6 alquilcarbonila, ou benzila, sendo que o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
alternativamente, R9 e R10 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R11 é H ou C1-C4 alquil;
R12 é H, ciano, hidroxila, C1-C4 alquila, C1-C6 alcóxi, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
alternativamente, R11 e R12 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
R13 é H, C1-C4 alquila, C1-C6 alcóxi, C2-C6 alquilcarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5;
alternativamente, R12 e R13 podem ser tomados em conjunto para formar um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5; e
R14 é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, amino, C1-C6 alquila
Petição 870180056292, de 29/06/2018, pág. 69/76
14/14 mino, C2-C6 dialquilamino, a fenila ou benzila, sendo que cada um de fenila ou o benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5, 4(3-cloro-5-(tri-flúor-metil)piridin-2-ilóxi)-3-metilfenila, 4-(3-cloro-5-(triflúor-metil)piridin-2-ilóxi)-2-metilfenila, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5; e um material de veículo fitologicamente aceitável.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o patógeno fúngico é Sarana da macieira (Venturia inaequalis), Macha da Folha do Trigo (Septoria tritici), Mancha de Folha de beterraba (Cercospora beticola), Mancha de Folha de Amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) ou Sigatoka Negra da Banana (Mycosphaerella fijiensis).
14. Composição, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um tensoativo adjuvante.
15. Método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um composto de Fórmula II, como definido na reivindicação 12, a pelo menos uma planta, uma área adjacente à planta, o solo adaptado para suportar o crescimento da planta, a raiz da planta, folhagem da planta, e uma semente adaptada para produzir a planta.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que compreende ainda aplicar um tensoativo adjuvante.
BR112012002830-8A 2009-08-07 2010-08-05 Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropiri-midinona, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta BR112012002830B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23220409P 2009-08-07 2009-08-07
US61/232,204 2009-08-07
PCT/US2010/044592 WO2011017547A1 (en) 2009-08-07 2010-08-05 N1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112012002830A2 BR112012002830A2 (pt) 2017-10-03
BR112012002830A8 BR112012002830A8 (pt) 2017-12-12
BR112012002830B1 true BR112012002830B1 (pt) 2019-05-28

Family

ID=43535295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112012002830-8A BR112012002830B1 (pt) 2009-08-07 2010-08-05 Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropiri-midinona, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta

Country Status (29)

Country Link
US (2) US9006259B2 (pt)
EP (1) EP2462134B1 (pt)
JP (1) JP5784603B2 (pt)
KR (1) KR101743791B1 (pt)
CN (1) CN102574831B (pt)
AU (1) AU2010279411B2 (pt)
BR (1) BR112012002830B1 (pt)
CA (1) CA2769073C (pt)
CL (1) CL2012000309A1 (pt)
CO (1) CO6491082A2 (pt)
CR (1) CR20120029A (pt)
DK (1) DK2462134T3 (pt)
EA (1) EA022289B1 (pt)
EC (1) ECSP12011650A (pt)
ES (1) ES2471371T3 (pt)
HK (1) HK1173142A1 (pt)
HN (1) HN2012000263A (pt)
IL (1) IL217956A (pt)
IN (1) IN2012DN00692A (pt)
MX (1) MX2012001622A (pt)
NI (1) NI201200020A (pt)
NZ (1) NZ597644A (pt)
PE (1) PE20120691A1 (pt)
PL (1) PL2462134T3 (pt)
PT (1) PT2462134E (pt)
RS (1) RS53395B (pt)
UA (1) UA106764C2 (pt)
WO (1) WO2011017547A1 (pt)
ZA (1) ZA201200820B (pt)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2562161A1 (en) * 2008-01-22 2013-02-27 Dow AgroSciences LLC 5-fluoro pyrimidine derivatives as fungicides
UA107671C2 (en) 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
BR112012002830B1 (pt) 2009-08-07 2019-05-28 Adama Makhteshim Ltd. Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropiri-midinona, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta
UA106889C2 (uk) * 2009-08-07 2014-10-27 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону
UA112284C2 (uk) * 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
HUE029892T2 (en) 2009-10-07 2017-04-28 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal preparations for fungi in cereals
CA2786250A1 (en) * 2010-01-07 2011-07-14 Dow Agrosciences Llc Thiazolo[5,4-d] pyrimidines and their use as agrochemicals
WO2011137002A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Dow Agrosciences Llc N3-substituted-n1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives
AU2011358608B2 (en) * 2011-02-11 2016-04-14 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
MX354021B (es) * 2011-08-17 2018-02-08 Adama Makhteshim Ltd Derivados de 5-fluor-4-imino-3- (sustituido) -3,4-dihidropirimidin -2 (1h) ona.
CA2888225A1 (en) * 2012-11-12 2014-05-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal pyrimidine compounds
EP2945634A4 (en) 2012-12-28 2016-05-25 Dow Agrosciences Llc N- (SUBSTITUTED) -5-FLUORO-4-IMINO-3-METHYL-2-OXO-3,4-DIHYDROPYRIMIDIN-1 (2H) -CARBOXAMIDE DERIVATIVES
RU2656101C2 (ru) 2012-12-28 2018-05-31 Адама Мактешим Лтд. Производные 1-(замещенный бензоил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-она
AU2013370493B2 (en) 2012-12-28 2017-08-17 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxylate derivatives
KR102148190B1 (ko) 2012-12-28 2020-08-26 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 곡류에서의 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균 혼합물
CA2894553C (en) * 2012-12-31 2021-03-02 Dow Agrosciences Llc 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives as fungicides
WO2014105817A1 (en) 2012-12-31 2014-07-03 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
DE102013007733A1 (de) * 2013-05-07 2014-11-27 Rainer Pommersheim Verfahren und technischer Prozess zur kontinuierlichen Synthese von unterschiedlichen lonischen Flüssigkeiten
CN106028814A (zh) 2013-12-26 2016-10-12 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
WO2015100181A1 (en) 2013-12-26 2015-07-02 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
UA122200C2 (uk) 2013-12-31 2020-10-12 Адама Махтешім Лтд. 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання
CR20160345A (es) 2013-12-31 2017-02-21 Adama Makhteshim Ltd Mezclas fungicidas sinérgicas y composiciones que comprenden 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona e inhibidor(es) de la biosíntesis de esteroles para el control fúngico
CN106456601A (zh) 2014-05-06 2017-02-22 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
CN106470983A (zh) 2014-07-08 2017-03-01 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
US9955691B2 (en) 2014-07-08 2018-05-01 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US10011617B2 (en) 2014-09-26 2018-07-03 The Chemours Company Fc, Llc Isocyanate derived organosilanes
CA2972403A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
ES2841906T3 (es) 2014-12-30 2021-07-12 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
BR112017013676A2 (pt) * 2014-12-30 2018-01-09 Dow Agrosciences Llc uso de compostos de picolinamida como fungicidas
AU2015374376B2 (en) 2014-12-30 2018-02-15 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
UY36494A (es) 2014-12-30 2016-07-29 Dow Agrosciences Llc Composiciones fungicidas concentradas, con dos o más tensioactivos, éster de acetato, n,n-dialquilcarboxamida, éster de una cetona y un alcohol
JP6742319B2 (ja) 2014-12-30 2020-08-19 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド化合物
JP6922272B2 (ja) * 2016-03-11 2021-08-18 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
JP6862939B2 (ja) * 2016-03-11 2021-04-21 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
JP6922271B2 (ja) * 2016-03-11 2021-08-18 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
US10111432B2 (en) 2016-08-30 2018-10-30 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
WO2018045012A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10173982B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10231452B2 (en) 2016-08-30 2019-03-19 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
CN110996665B (zh) 2017-05-02 2021-10-26 陶氏益农公司 无环吡啶酰胺化合物作为针对草坪草上的真菌病害的杀真菌剂的用途
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
CA3069619A1 (en) 2017-07-17 2019-02-28 Adama Makhteshim Ltd. Polymorphs of 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2-one
BR102019004480B1 (pt) 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
US11639334B2 (en) 2018-10-15 2023-05-02 Corteva Agriscience Llc Methods for synthesis of oxypicolinamides

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3309359A (en) * 1965-10-22 1967-03-14 Hoffmann La Roche N-mono-acyl-5-fluorocytosine derivatives and process
US3368938A (en) * 1966-01-13 1968-02-13 Hoffmann La Roche Controlling fungi with 5-fluorocytosine
US3868373A (en) * 1970-01-27 1975-02-25 Hoffmann La Roche 4-Amino-5-fluoro-2-tri(lower alkyl) silyloxypyrimidines
CH579057A5 (pt) 1973-09-07 1976-08-31 Hoffmann La Roche
FR2530636A1 (fr) 1982-07-23 1984-01-27 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de la tetrahydro-2,3,6,7 5h-thiazolo (3,2-a) pyrimidine, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
EP0139613A1 (de) 1983-08-29 1985-05-02 Ciba-Geigy Ag N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
US4845081A (en) * 1984-10-18 1989-07-04 University Of Florida Aminomethyl derivatives of biologically active substances, and enhanced delivery thereof across topical membranes
ATE109776T1 (de) 1988-03-09 1994-08-15 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von pflanzen gegen krankheiten.
DE3821711A1 (de) * 1988-06-28 1990-02-08 Bayer Ag Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP3109012B2 (ja) 1992-06-18 2000-11-13 クミアイ化学工業株式会社 チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
EP0836602B1 (en) * 1995-07-05 2002-01-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrimidinones
DK0888359T3 (da) 1996-03-11 2002-08-12 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-on-derivat som pesticid
HRP970239B1 (en) * 1997-05-09 2004-04-30 Inst Ru Er Bouekovic Process for the preparation of sulfonyl-pyrimidine derivatives with antitumor activity
GT199900185A (es) * 1998-11-06 2001-04-18 Novedosa pirimidin-4-enamina como fungicida.
AU2002212015B2 (en) * 2000-10-13 2007-01-25 Shire Canada Inc. Dioxolane analogs for improved inter-cellular delivery
US7914799B2 (en) * 2001-08-27 2011-03-29 Immunitor USA, Inc. Anti-fungal composition
US20080269238A1 (en) * 2004-04-01 2008-10-30 Takeda Pharmaceutical Company Limited Thiazolopyrimidine Derivative
US20080004253A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Bryan James Branstetter Thiazolopyrimidine modulators of TRPV1
WO2008083465A1 (en) * 2007-01-08 2008-07-17 University Health Network Pyrimidine derivatives as anticancer agents
EP2562161A1 (en) * 2008-01-22 2013-02-27 Dow AgroSciences LLC 5-fluoro pyrimidine derivatives as fungicides
BRPI0916930A2 (pt) 2008-08-01 2015-07-28 Dow Agrosciences Llc Uso de 5-fluorocitosina como um fungicida.
SI2389375T1 (sl) 2009-01-23 2015-11-30 Euro-Celtique S.A. Derivati hidroksamske kisline
EA022930B1 (ru) * 2009-08-07 2016-03-31 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи 5-фтор-2-оксопиримидин-1(2h)-карбоксилатные производные
UA106889C2 (uk) * 2009-08-07 2014-10-27 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону
UA107671C2 (en) * 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
BR112012002830B1 (pt) 2009-08-07 2019-05-28 Adama Makhteshim Ltd. Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropiri-midinona, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle ou prevenção de ataque de fungos em uma planta
UA112284C2 (uk) * 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
WO2011137002A1 (en) * 2010-04-26 2011-11-03 Dow Agrosciences Llc N3-substituted-n1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives
CN104769759B (zh) 2012-11-07 2017-04-12 丰田自动车株式会社 制备用于燃料电池的催化剂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
UA106764C2 (uk) 2014-10-10
MX2012001622A (es) 2012-04-11
PL2462134T3 (pl) 2014-10-31
CA2769073A1 (en) 2011-02-10
US9006259B2 (en) 2015-04-14
ZA201200820B (en) 2013-05-29
US20110034493A1 (en) 2011-02-10
CN102574831B (zh) 2014-12-10
CA2769073C (en) 2018-07-24
US9862686B2 (en) 2018-01-09
CL2012000309A1 (es) 2012-10-05
ECSP12011650A (es) 2012-03-30
US20150191436A1 (en) 2015-07-09
RS53395B (en) 2014-10-31
BR112012002830A2 (pt) 2017-10-03
CR20120029A (es) 2012-03-06
WO2011017547A1 (en) 2011-02-10
KR20120043070A (ko) 2012-05-03
CO6491082A2 (es) 2012-07-31
AU2010279411A1 (en) 2012-02-09
JP5784603B2 (ja) 2015-09-24
NI201200020A (es) 2012-05-22
EP2462134A1 (en) 2012-06-13
PE20120691A1 (es) 2012-06-08
KR101743791B1 (ko) 2017-06-05
HK1173142A1 (en) 2013-05-10
IL217956A0 (en) 2012-03-29
PT2462134E (pt) 2014-07-28
EA201270257A1 (ru) 2012-08-30
EA022289B1 (ru) 2015-12-30
EP2462134A4 (en) 2012-12-19
CN102574831A (zh) 2012-07-11
EP2462134B1 (en) 2014-05-07
IL217956A (en) 2017-12-31
DK2462134T3 (da) 2014-08-11
AU2010279411B2 (en) 2014-10-23
IN2012DN00692A (pt) 2015-06-19
ES2471371T3 (es) 2014-06-26
NZ597644A (en) 2014-05-30
JP2013501728A (ja) 2013-01-17
HN2012000263A (es) 2014-10-27
BR112012002830A8 (pt) 2017-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9862686B2 (en) N1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives
AU2010279408B2 (en) 5-fluoro-2-oxopyrimidine- 1(2H)-carboxylate derivatives
CA2769656C (en) N1-substituted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
AU2010279402B2 (en) N1-acyl-5-fluoropyrimidinone derivatives
BR112012004024B1 (pt) Método para distribuir material sinterizado a partir de uma correia de sínter e calha de distribuição para distribuir material sinterizado
AU2010279409B2 (en) N1-substituted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2H)-carboxamide derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: ADAMA MAKHTESHIM LTD. (IL)

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]
B06I Publication of requirement cancelled [chapter 6.9 patent gazette]

Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 6.7 NA RPI NO 2488 DE 11/09/2018 POR TER SIDO INDEVIDA.

B25G Requested change of headquarter approved

Owner name: ADAMA MAKHTESHIM LTD. (IL)

B15K Others concerning applications: alteration of classification

Free format text: A CLASSIFICACAO ANTERIOR ERA: C07D 339/02

Ipc: C07D 239/47 (1980.01), C07D 401/12 (1974.07), C07D

B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/08/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/08/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS