BR102023017179A2 - Pneu - Google Patents

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BR102023017179A2
BR102023017179A2 BR102023017179-6A BR102023017179A BR102023017179A2 BR 102023017179 A2 BR102023017179 A2 BR 102023017179A2 BR 102023017179 A BR102023017179 A BR 102023017179A BR 102023017179 A2 BR102023017179 A2 BR 102023017179A2
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BR102023017179-6A
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Inventor
Shingo HIMEDA
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Sumitomo Rubber Industries, Ltd.
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Abstract

pneu. um pneu compreendendo uma parte de banda de rodagem, em que a parte de banda de rodagem compreende uma pluralidade de sulcos circunferenciais se estendendo continuamente em uma direção circunferencial de pneu, em que a parte de banda de rodagem compreende pelo menos três camadas de borracha, em que um tan d a 70ºc da composição de borracha constituindo a primeira camada é maior que um tan d a 70ºc da composição de borracha constituindo a segunda camada, e em que, quando um diâmetro externo de pneu é definido como dt, em m, uma espessura da primeira camada é definida como t1, em mm, e uma profundidade de sulco em uma parte mais profunda dos sulcos circunferenciais é definida como h, em mm, 70ºc tan d1/d1 é menor que 0,20, e t1/h é 0,90 ou menos.

Description

Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere a um pneu.
Antecedentes da invenção
[0002] Para alguns pneus, particularmente pneus de carga pesada para caminhões, ônibus etc., e pneus para rodagem em um terreno irregular, blocos independentes circundados por um padrão de banda de rodagem (sulcos) são fornecidos sobre uma superfície de banda de rodagem de cada um desses pneus. Esses blocos contribuem para melhoria de transmissão de uma força de direção e uma força de frenagem, melhoria de estabilidade de condução em uma superfície de estrada lamacenta, com neve e similar, e melhoria de desempenho de drenagem. Entretanto, rachadura de bloco ocorre finalmente devido a rodagem em uma estrada irregular ou deterioração relacionada à idade, e se torna difícil para um pneu exercer o desempenho original devido à rachadura de bloco. Particularmente, nos pneus de carga pesada, rachadura de bloco ocorre facilmente quando uma carga alta é aplicada em uma borracha de banda de rodagem.
[0003] JP-2014-24890 A descreve uma composição de borracha para banda de rodagem com resistência à rachadura de bloco que é melhorada por incluir um negro de fumo cristalizado na composição de borracha, embora haja espaço para aperfeiçoamento.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] É um objetivo da presente invenção melhorar a resistência a rachadura de bloco.
[0005] A presente invenção refere-se a: um pneu compreendendo uma parte de banda de rodagem, em que a parte de banda de rodagem compreende uma pluralidade de sulcos circunferenciais se estendendo continuamente em uma direção circunferencial de pneu, em que a parte de banda de rodagem compreende pelo menos uma primeira camada constituindo uma superfície de banda de rodagem, uma segunda camada adj acente ao lado interno da primeira camada em uma direção radial e uma terceira camada presente no lado interno da segunda camada na direção radial, em que a primeira camada, a segunda camada e a terceira camada são compostas de composições de borracha cada uma compreendendo um componente de borracha, em que quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a primeira camada é definido como 70°C tan δ1, e um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a segunda camada é definido como 70°C tan δ2, 70°C tan δ1/70°C tan δ2 é maior que 1,0 e em que quando um diâmetro externo de pneu é definido como Dt, em m, uma espessura da primeira camada é definida como t1, em mm, e uma profundidade de sulco em uma parte mais profunda dos sulcos circunferenciais como H, em mm, 70°C tan δ1/Dt é menor que 0,20, e t1/H é 0,90 ou menos.
[0006] De acordo com a presente invenção, é fornecido um pneu que pode melhorar a resistência à rachadura de bloco.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0007] A figura 1 é uma vista de desenvolvimento em que um padrão de banda de rodagem de um pneu de acordo com uma modalidade da presente invenção é desenvolvido em um plano.
[0008] A figura 2 é uma vista em seção transversal ilustrando uma parte de um sulco circunferencial de acordo com a presente modalidade.
[0009] A figura 3 é uma vista em seção transversal ilustrando uma parte de outro sulco circunferencial de acordo com a presente modalidade.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[00010] O pneu que é uma modalidade da presente invenção é um pneu compreendendo uma parte de banda de rodagem, em que a parte de banda de rodagem compreende uma pluralidade de sulcos circunferenciais se estendendo continuamente em uma direção circunferencial de pneu, em que a parte de banda de rodagem compreende pelo menos uma primeira camada constituindo uma superfície de banda de rodagem, uma segunda camada adjacente ao lado interno da primeira camada em uma direção radial de pneu, e uma terceira camada presente no lado interno da segunda camada na direção radial de pneu, em que a primeira camada, a segunda camada e a terceira camada são compotas de composições de borracha cada uma compreendendo um componente de borracha, em que, quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a primeira camada é definido como 70°C tan δ1, e um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a segunda camada é definido como 70°C tan δ2, 70°C tan δ1/70°C tan δ2 é maior que 1,0, e em que, quando um diâmetro externo de pneu é definido como Dt, em m, uma espessura da primeira camada é definida como t1, em mm, e uma profundidade de sulco em uma parte mais profunda dos sulcos circunferenciais é definido como H, em mm, 70°C tan δ1/Dt é menor que 0,20 e t1/H é 0,90 ou menos.
[00011] O motivo para aperfeiçoamento de resistência à rachadura de bloco do pneu da presente invenção é considerado como a seguir, embora a seguinte consideração não seja pretendida ser limitada por nenhuma teoria.
[00012] Quando o pneu é produzido de modo que uma razão da espessura da primeira camada para a profundidade de sulco na parte mais profunda dos sulcos circunferenciais é 0,90 ou menos e a parte mais profunda do funcho do sulco dos sulcos circunferenciais está localizada em um lado interno em uma direção radial de pneu com relação a uma superfície externa da segunda camada, o lado interno do bloco é formado por duas ou mais camadas de borracha. Adicionalmente, quando o 70°C tan δ da primeira camada é maior que o 70°C tan δ da segunda camada, é considerado que se torna fácil absorver, pela primeira camada, deformação devido a protuberâncias e declives na superfície de uma estrada. Além disso, quando o 70°C tan δ da segunda camada tem um pequeno valor, geração de calor dentro do bloco é suprimida, de modo que uma temperatura da parte de bloco se torna alta, e desse modo é considerado que a deterioração de características de fratura pode ser suprimida. Adicionalmente, quando a parte de banda de rodagem compreende três ou mais camadas, a segunda camada é submetida à deterioração de sua capacidade de absorver deformação ou choque que a primeira camada não pode absorver o bastante quando a deformação ou choque transmite para o lado interno da banda de rodagem. Entretanto, quando uma interface está adicionalmente presente no lado interno da segunda camada na direção radial de pneu, a deformação ou choque é absorvida por essa interface, e é considerado que rachadura de bloco pode ser facilmente suprimida.
[00013] Por um lado, quando o 70°C tan δ da primeira camada constituindo a superfície de banda de rodagem é aumentado, há uma preocupação de que características de fratura da borracha de banda de rodagem seja deteriorada devido á geração de calor da primeira camada. Por outro lado, quando o diâmetro externo de pneu é aumentado, um período de tempo durante o qual a banda de rodagem não toca o solo se torna longo e a banda de rodagem se torna facilmente sujeita a resfriamento por ar. A partir desse fato, uma elevação excessiva de temperatura em uma parte superficial pode ser suprimida quando a razão do 70°C tan da primeira camada para o diâmetro externo de pneu é igual ou menor que o valor predeterminado, e é considerado que a deterioração de características de fratura da primeira camada pode ser suprimida.
[00014] Adicionalmente, com cooperação desses recursos, uma entrada a partir da superfície de estrada pode ser facilmente diminuída pela parte superficial de banda de rodagem, o bloco inteiro tem uma temperatura alta e deterioração de características de fratura pode ser suprimida. Por conseguinte, é considerado que resistência a rachadura de bloco pode ser melhorada.
[00015] A partir dos pontos de vista de efeitos da presente invenção e supressão de uma geração de calor excessivo na primeira camada, 70°C tan δ1 é preferivelmente 0,14 ou menos, e 70°C tan δ2 é preferivelmente 0,10 ou menos.
[00016] Alongamento em ruptura RB2 da composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 500% ou mais.
[00017] Quando o alongamento em ruptura da composição de borracha constituindo a segunda camada está compreendido na faixa acima descrita, torna-se fácil liberar uma força externa por deformar o bloco e é considerado que resistência à rachadura de bloco é melhorada.
[00018] Um módulo M2 a 200% de alongamento da composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 9.0 MPa ou menos.
[00019] Quando o módulo a 200% de alongamento da composição de borracha constituindo a segunda camada está compreendido na faixa acima descrita, a deformação pode ser facilmente gerada também na segunda camada quando a deformação que a primeira camada não pode absorver o suficiente, ocorre, e é considerado que a resistência à rachadura de bloco é melhorada.
[00020] Uma razão de conteúdo de massa de sílica para negro de fumo na composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 0,50 ou mais.
[00021] Quando sílica é composta na segunda camada que é uma camada de borracha média para melhorar o alongamento, choque que o bloco recebe pode ser diminuída, e é considerado que a resistência à rachadura de bloco é melhorada.
[00022] Quando resistência à ruptura e alongamento em ruptura da composição de borracha constituindo a primeira camada são definidos como TB1 (MPa) e EB1 (%), respectivamente, TB1 x EB1 / 2 é preferivelmente 5300 ou mais .
[00023] Quando um índice de uma energia de fratura da composição de borracha expressa por TB1 x EB1 / 2 está compreendido na faixa acima descrita, é considerado que a resistência á rachadura de bloco é melhorada.
[00024] O componente de borracha constituindo a primeira camada compreende preferivelmente uma borracha à base de isopreno a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção.
[00025] A composição de borracha constituindo a primeira camada compreende preferivelmente um polímero contendo estireno e uma quantidade total de estireno no componente de borracha é preferivelmente menor que 20% em massa.
[00026] Quando a quantidade total de estireno na composição de borracha constituindo a primeira camada está compreendida na faixa acima descrita, um domínio de estireno minúsculo é formado na primeira camada e é considerado que a deformação a partir do lado externo pode ser facilmente absorvida por uma interface entre o domínio de estireno e cadeias moleculares de borracha circundantes.
[00027] A composição de borracha constituindo a primeira camada compreende preferivelmente um acelerador de vulcanização baseado em tiuram.
[00028] Quando a ligação entre componentes de borracha é insuficiente, a fratura de uma borracha devido à deterioração de calor ocorre facilmente. Quando a composição de borracha compreende um acelerador de vulcanização baseado em tiuram, a reticulação entre borrachas é adicionalmente promovida e é considerado que a resistência a envelhecimento por calor é melhorada.
[00029] A composição de borracha constituindo a primeira camada compreende de preferência óxido de cério e/ou óxido de antimônio a partir dos pontos de vista de resistência à ruptura e alongamento em ruptura.
[00030] Quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a terceira camada é definido como 70°C tan δ3, 70°C tan δ2/70°C tan δ3 é preferivelmente maior que 1,0.
[00031] Quando a geração de calor da segunda camada é aumentada em relação à geração de calor da composição de borracha constituindo a terceira camada, a deformação pode ser facilmente absorvida pela segunda camada, também em um caso em que a deformação que a primeira camada não pode absorver o suficiente, ocorre, e é considerado que a resistência à rachadura de loco pode ser facilmente melhorada.
[00032] H é preferivelmente maior que 10 mm e menor que 20 mm a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção.
[00033] Pelo menos uma parede de sulco de cada sulco circunferencial é preferivelmente dotada de uma parte rebaixada que é rebaixada para fora em uma direção de largura de sulco a partir de uma borda de sulco que aparece em uma face de contato com a terra da parte de banda de rodagem.
[00034] Quando tal parte rebaixada é fornecida na parede de sulco do sulco circunferencial, um espaço livre é formado no interior da banda de rodagem e é considerado que pelo espaço livre, choque pode ser absorvido e propagação do choque pode ser suprimida.
[00035] Quando uma distância a partir de uma extremidade no lado externo da parte rebaixada na direção radial de banda de pneu até a superfície de banda de rodagem, do sulco circunferencial tendo uma parte rebaixada que é rebaixada para fora na direção de largura de sulco a partir da borda de sulco que aparece na face de contato com a terra da parte de banda de rodagem fornecida na parede de sulco é definida como L, L/t1 é preferivelmente maior que 1,0.
[00036] Quando a parte rebaixada está presente no lado interno na direção radial de pneu com relação à primeira camada, o espaço livre é formado na segunda camada ou camadas seguintes, e é considerado que choque e deformação podem ser facilmente absorvidos dentro do pneu.
[00037] A parte de banda de rodagem compreende, de preferência, uma pluralidade de sulcos laterais se estendendo em uma direção de largura.
[00038] Quando a parte de banda de rodagem compreende os sulcos laterais, torna-se fácil para a parte de bloco deformar também na direção circunferencial de pneu, e é considerado que supressão de rachadura das partes de bloco se torna fácil também quando a deformação ocorre durante rodagem reta.
[00039] Uma diferença (S1-S2) entre uma razão S1 de áreas dos sulcos circunferenciais para uma área de contato com a terra da parte de banda de rodagem e uma razão S2 de áreas dos sulcos laterais para a área de contato com a terra é preferivelmente 3,0% ou mais.
[00040] Quando a diferença entre S1 e S2 está compreendida na faixa acima descrita, rigidez da parte de banda de rodagem pode ser aumentada, e é considerado que a resistência a rachadura de bloco é melhorada.
Definições
[00041] Uma “parte de banda de rodagem” é uma parte que forma uma superfície de contato com a terra de um pneu e é um membro localizado no lado externo em uma direção radial de pneu com relação aos membros que formam um esqueleto de pneu com aço ou material têxtil, como uma camada de correia, uma camada de reforço de correia, uma camada de carcaça e similar, em uma seção transversal na direção radial quando o pneu compreende esses membros.
[00042] Um “aro padronizado” é um aro definido para cada pneu em um sistema padrão incluindo um padrão no qual o pneu é baseado, pelo padrão, por exemplo, um “aro padrão” em JATMA, “Design Rim” em TRA, ou “Measuring rim” em ETRTO. JATMA, ETRTO e TRA são mencionados nessa ordem, e quando um tamanho aplicável é encontrado durante referência ao padrão, um aro padronizado é baseado nesse padrão.
[00043] Uma “pressão interna padronizada” é uma pressão de ar definida para cada pneu em um sistema padrão incluindo um padrão, no qual o pneu se baseia, por cada padrão, por exemplo, um “MAXIMUM AIR PRESSURE” em JATMA, um valor máximo descrito na tabela “TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES” em TRA, ou “INFLATION PRESSURE” em ETRTO. Como o aro padronizado, JATMA, ETRTO e TRA são mencionados nessa ordem e quando um tamanho aplicável é encontrado durante referência ao padrão, uma pressão interna padronizada é baseada naquele padrão.
[00044] Um “estado padronizado” é um estado no qual o pneu é montado em aro em um aro padronizado, cheio de ar em uma pressão interna padronizada, e aplicado sem carga. Além disso, a menos que de outro modo observado, no presente relatório descritivo, um tamanho de cada parte de um pneu é medido no estado padronizado acima descrito.
[00045] Uma “carga padronizada” é uma carga definida para cada pneu em um sistema padrão incluindo um padrão, no qual o pneu se baseia, por cada padrão, por exemplo, a “MAXIMUM LOAD CAPACITY” em JATMA, o valor máximo descrito na tabela “TIRE LOADS LIMITES AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES” no TRA, ou “LOAD CAPACITY” em ETRTO. Como o aro padronizado e a pressão interna padronizada, JATMA, ETRTO e TRA são mencionados nessa ordem, e quando um tamanho aplicável é encontrado durante referência ao padrão, uma carga padronizada se baseia naquele padrão.
[00046] Uma “área de contato com a terra” significa uma posição de contato com a terra localizada no lado mais externo na direção de largura de pneu quando uma carga padronizada é aplicada ao pneu em um estado padronizado e o pneu entra em contato com uma superfície plana em um ângulo de cambagem de 0°.
[00047] Uma “espessura de cada das camadas de borracha constituindo a parte de banda de rodagem” se refere a uma espessura de cada camada de borracha em um plano equatorial de pneu em uma seção transversal obtida por cortar o pneu ao longo de um plano que inclui um eixo de rotação de pneu. Por exemplo, uma espessura da primeira camada se refere a uma distância direta na direção radial de pneu a partir da superfície mais externa de banda de rodagem até uma interface n o lado interno da primeira camada na direção radial de pneu no plano equatorial de pneu. Além disso, quando sulcos circunferenciais são fornecidos no plano equatorial de pneu, a espessura de cada das camadas de borracha constituindo a parte de banda de rodagem é definida como uma espessura de cada camada de borracha em uma parte central de uma parte de piso mais próxima ao plano equatorial de pneu na direção de largura de pneu. A “parte de piso mais próxima ao plano equatorial de pneu” se refere a uma parte de piso tendo uma borda de sulco de sulcos circunferenciais presentes no plano equatorial de pneu, a borda de sulco sendo mais próxima ao plano equatorial de pneu. Quando tais partes de piso estão presentes em ambos os lados laterais na direção de largura de pneu, a espessura de cada das camadas de borracha constituindo a parte de banda de rodagem é definida como um valor médio de espessuras de camadas de borracha respectivas nas partes centrais dessas duas partes de piso na direção de largura de pneu. Além disso, quando um membro de energização ou similar está presente em uma parte de piso no plano equatorial de pneu, o que torna uma interface nuclear, a medição será feita após unir virtualmente as interfaces juntas que são interrompidas pelo membro de energização ou similar.
[00048] Os “sulcos” incluindo os sulcos circunferenciais e os sulcos laterais, significam partes rebaixadas cada uma tendo uma profundidade maior que pelo menos 3 mm. Particularmente, um sulco cuja largura de abertura em uma superfície de pneu é 2 mm ou menos é chamado uma “lamela”.
[00049] O “bloco” se refere a uma área limitada por um sulco circunferencial, um sulco lateral e uma extremidade de contato com a terra, o sulco circunferencial e o sulco lateral sendo formados na parte de banda de rodagem e cada tendo uma largura de abertura maior que 2,0 mm na superfície de banda de rodagem, e se refere a uma parte de piso dividida por um sulco circunferencial e uma extremidade de contato com a terra quando não tem nenhum sulco lateral.
[00050] A “profundidade de sulco na parte mais profunda dos sulcos circunferenciais é calculada por uma distância a partir da superfície de banda de rodagem até a parte mais profunda do fundo do sulco dos sulcos circunferenciais. Além disso, a “parte mais profunda do fundo do sulco dos sulcos circunferenciais” significa a parte mais profunda do fundo do sulco de um sulco circunferencial tendo a profundidade de sulco mais profunda entre os sulcos circunferenciais adjacentes a um bloco.
[00051] Uma distância L, de um sulco circunferencial cuja parede de sulco é dotada de uma parte rebaixada que é rebaixada para fora na direção de largura de sulco a partir de uma borda de sulco que aparece em uma face de contato com a terra da parte de banda de rodagem, a partir de uma extremidade no lado externo da parte rebaixada na direção radial de pneu até a superfície de banda de rodagem se refere a uma distância direta a partir de um ponto de inflexão, no qual uma largura de sulco se torna grande em uma direção a partir do lado de superfície de pneu até o lado interno do pneu, em uma seção transversal na direção radial de pneu, até uma linha reta conectando extremidades no lado de superfície mais externa de pneu do sulco circunferencial (figura 3). Quando a largura de sulco do sulco circunferencial continua a aumentar gradualmente a partir da extremidade do lado de superfície até o lado interno do pneu, L é 0.
[00052] Um “agente de amolecimento” é um material que dá a um componente de borracha plasticidade e é um componente extraído a partir de uma composição de borracha utilizando acetona. Os exemplos do agente de amolecimento incluem um agente de amolecimento que é um líquido (em um estado líquido) a 25°C e um agente de amolecimento que é um sólido a 25°C. Entretanto, os exemplos do agente de amolecimento não incluirão cera e ácido esteárico comumente utilizados na indústria de pneus.
[00053] Um “conteúdo de um agente de amolecimento” compreende também uma quantidade de um agente de amolecimento contido em um componente de borracha estendida anteriormente estendido com o agente de amolecimento como óleo, um componente de resina, um componente de borracha líquida e similar. Além disso, o mesmo se aplica a um conteúdo de óleo, um conteúdo de um componente de resina, e um conteúdo de uma borracha líquida, e por exemplo, em um caso em que o componente de extensão é óleo, o óleo extensor é incluído no conteúdo de óleo.
Método de medição
[00054] A “espessura de cada das camadas de borracha constituindo a parte de banda de rodagem” é medida em um estado em que uma largura de uma parte de talão e uma largura de um aro padronizado são adaptados juntos após corte de um pneu ao longo de um plano que inclui um eixo de rotação de pneu.
[00055] Um “70°C tan δ” é uma tangente de perda medida sob uma condição de uma temperatura a 7 0°C, uma frequência de 10 Hz, um esforço inicial de 10%, um esforço dinâmico de 1% e um modo de extensão. Uma amostra para medição de 70°C tan δ é uma composição de borracha vulcanizada tendo um comprimento de 20 mm, uma largura de 4 mm, e uma espessura de 1 mm. Em um caso em que uma amostra é preparada por ser cortada a partir de um pneu, a amostra é cortada a partir da parte de banda de rodagem do pneu de modo que a direção circunferencial de pneu se torna um lado longo e a direção radial de pneu se torna uma direção de espessura.
[00056] Um “alongamento em ruptura EB” é um alongamento em ruptura (alongamento em corte) (%) medido sob uma atmosfera a 23°C, sob uma condição de uma taxa de tensão de 3,3 mm/s, de acordo com JIS K 6251:2017. Uma amostra para medição de EB é um pedaço de teste de borracha vulcanizada de formato de haltere no. 7 tendo uma espessura de 1 mm. Em um caso em que uma amostra é preparada por ser cortada a partir do pneu, a amostra é cortada a partir da parte de banda de rodagem do pneu de modo que a direção circunferencial de pneu se torna uma direção de tração e a direção radial de pneu se torna uma direção de espessura.
[00057] Uma “resistência á ruptura TB” é uma resistência à ruptura (resistência à tração em corte) (MPa) medida sob uma atmosfera de 23°C, sob uma condição de uma taxa de tensão de 3,3 mm/s, de acordo com JIS K6251:2017. Uma amostra para medição nesse caso é preparada do mesmo modo que no caso de EB.
[00058] Um “módulo em 200% de alongamento” é uma tensão de tração (MPa) a 200% de alongamento em uma direção de grão (uma direção de rolamento na formação de uma folha de borracha por processos de extrusão ou cisalhamento), a tensão de tração sendo medido de acordo com JIS K 6251:2017 sob uma atmosfera a 23°C sob uma condição de uma taxa de tensão de 3,3 mm/s. Uma amostra para medição nesse caso é preparada do mesmo modo que no caso de EB.
[00059] A área de contato com a terra, uma área total dos sulcos circunferenciais, e uma área total dos sulcos laterais são calculadas a partir de um formato de gorunding do pneu. O formato de contato com a terra é obtido por montar o pneu em um aro padronizado, encher o pneu com ar em uma pressão interna padronizada, e deixar o pneu em repouso a 25°C por 24 horas, seguido por aplicação de tinta em uma superfície de banda de rodagem, impondo uma carga da capacidade máxima de carga sobre o pneu para pressionar a superfície de banda de rodagem em papelão (um ângulo de camber é 0°) e executar transcrição para um papel. Adicionalmente, o pneu é girado em incrementos de 72 graus na direção circunferencial, e a transcrição é realizada em cinco porções do pneu. Isto é, formatos de contato com a terra são obtidos cinco vezes. Uma área de contato com a terra real é calculada como um valor médio de áreas das cinco porções com tinta.
[00060] Um “teor de estireno” é um valor calculado por medição de 1H-NMR e é aplicado a um componente de borracha tendo uma unidade de repetição derivada de estireno como, por exemplo, um SBR e similar. Um “teor de cis (quantidade de unidade de butadieno de ligação de cis- 1,4)” é um valor calculado de acordo com JIS K 6239-2:2017 por uma espectrometria de absorção infravermelha e é aplicado em um componente de borracha tendo uma unidade de repetição derivada de butadieno como, por exemplo, um BR e similar.
[00061] A “quantidade total de estireno no componente de borracha” é um teor total (% em massa) de unidades de estireno compostas em 100% em massa do componente de borracha e é um valor obtido por calcular, para cada componente de borracha, um valor obtido por multiplicar um teor de estireno (% em massa) por uma fração de massa no componente de borracha e somar esses valores. Especificamente, é calculado por ∑ (teor de estireno (% em massa) de cada borracha contendo unidade de estireno x teor (% em massa) de cada borracha contendo unidade de estireno em componente de borracha / 100).
[00062] Um “peso molecular médio ponderal (Mw) ” pode ser calculado em termos de um poliestireno padrão baseado em valores de medição obtidos por uma cromatografia de permeação de gel (GPC) (por exemplo, GPC-8000 Series fabricado por Tosoh Corporation, detector: refratômetro de diferencial, coluna: TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M fabricado por Tosoh Corporation). O Mw é aplicado, por exemplo, em um SBR, um BR ou similar.
[00063] Uma “área superficial específica de adsorção de nitrogênio (N2SA) de negro de fumo” é medida de acordo com JIS K 6217-2:2017. Uma “área superficial específica de adsorção de nitrogênio (N2SA) de sílica” é medida por um método BET de acordo com ASTM D3037-93.
[00064] Um “ponto de amolecimento do componente de resina” é uma temperatura na qual uma esfera cai quando o ponto de amolecimento especificado em JIS K 6220-1:2015 7.7 é medido com um dispositivo de medição de ponto de amolecimento de bola e anel.
[00065] Um procedimento para produzir um pneu que é uma modalidade da presente invenção será descrito abaixo em detalhe. Entretanto, as seguintes descrições são ilustrativas para explicar a presente invenção e não pretendem limitar o escopo técnico da presente invenção a essa faixa de descrição apenas.
PNEU
[00066] A figura 1 mostra um exemplo de uma vista de desenvolvimento na qual um padrão de banda de rodagem de um pneu de acordo com uma modalidade da presente invenção é desenvolvido em um plano. Entretanto, a presente invenção não é limitada a essa. Como mostrado na figura 1, em uma parte de banda de rodagem 2, um par de partes de piso centrais 6, 6, u par de partes de piso médias 7, 7, e um par de partes de ombro 8, 8 são fornecidos por sulcos circunferenciais 3, 4 e 5 se estendendo continuamente em uma direção circunferencial de pneu. Cada parte de piso central 6 é formada entre um sulco circunferencial central 3 e um sulco circunferencial médio 4. Cada parte de piso média 7 é formada entre um sulco circunferencial médio 4 e um sulco circunferencial de ombro 5. Cada parte de piso de ombro 8 é formada entre um sulco circunferencial de ombro 5 e uma extremidade de contato com a terra Te.
[00067] Cada parte de piso central 6 é dotada de uma pluralidade de sulcos laterais centrais 19 cada cruzando a parte de piso central 6 e se comunicando com o sulco circunferencial central 3 e o sulco circunferencial médio 4 e blocos independentes são formados em cada parte de piso central 6. Cada parte de piso média 7 é dotada de uma pluralidade de sulcos laterais médios 20 cada cruzando a parte de piso média 7 e se comunicando com o sulco circunferencial médio 4 e o sulco circunferencial de ombro 5, e blocos independentes são formados em cada parte de piso média 7. Cada parte de piso de ombro 8 é dotada de uma pluralidade de sulcos laterais de ombro 21 cada se comunicando com o sulco circunferencial de ombro 5.
[00068] Na figura 1, os sulcos circunferenciais centrais 3 estendem em formato de ziguezague. Além disso, cada um dos sulcos circunferenciais centrais 3 compreende partes laterais longas centrais 3A e partes laterais curtas centrais 3B alternando com as partes laterais longas centrais. As partes laterais longas centrais 3A inclinam em um lado em relação à direção circunferencial de pneu. As partes laterais curtas centrais 3B inclinam em uma direção oposta à direção na qual as partes laterais longas centrais 3A inclinam.
[00069] Os sulcos laterais centrais 19 e os sulcos laterais médios 20 estendem linearmente na figura 1, porém a presente invenção não é limitada a tal aspecto, e eles podem ser aqueles estendendo, por exemplo, em um formato ondulado, senoidal ou em ziguezague.
[00070] Cada parte de piso central 6 é dotada de uma lamela central 22 se comunicando com o sulco circunferencial central 3 e o sulco circunferencial médio 4. Tal lamela deforma em uma direção na qual sua largura é fechada quando uma borda de bloco da parte de piso central 6 na direção circunferencial de pneu toca o solo, de modo que superfícies de parede adjacentes da lamela aderem estreitamente uma na outra para sustentar uma à outra e deterioração de rigidez de uma parte de piso pode ser suprimida. A lamela central 22 se estende em formato de ziguezague, porém a presente invenção não é limitada a tal aspecto, e a lamela central pode ser uma se estendendo, por exemplo, em um formato ondulado ou senoidal ou estendendo linearmente.
[00071] Uma diferença (S1-S2) entre uma razão S1 de uma área dos sulcos circunferenciais para uma área de contato com a terra da parte de banda de rodagem e uma razão S2 de uma área dos sulcos laterais para a área de contato com a terra é preferivelmente 3,0% ou mais, mais preferivelmente 3,5% ou mais, adicionalmente preferivelmente 4,0% ou mais. Quando S1-S2 está compreendido nas faixas acima descritas, rigidez da parte de banda de rodagem pode ser aumentada e é considerado que resistência a rachadura de bloco é melhorada. Por outro lado, um valor de limite superior de S1-S2 é, porém não particularmente limitado a, preferivelmente 7,0% ou menos, mais preferivelmente 6,0% ou menos, adicionalmente preferivelmente 5,5% ou menos, a partir dos pontos de vista de manter rigidez da parte de banda de rodagem e melhorar a resistência à rachadura de bloco.
[00072] A figura 2 é uma vista em seção transversal ilustrando uma parte de um sulco circunferencial de acordo com a presente modalidade. Na figura 2, uma direção vertical é uma direção radial de pneu, uma direção horizontal é uma direção axial de pneu, e uma direção perpendicular a uma superfície de papel é uma direção circunferencial de pneu.
[00073] Como ilustrado no desenho, a parte de banda de rodagem do pneu de acordo com a presente modalidade compreende uma primeira camada 11, uma segunda camada 12 e uma terceira camada 13, em que uma superfície externa da primeira camada 11 constitui uma superfície de banda de rodagem, a segunda camada 12 é adjacente ao lado interno da primeira camada na direção radial de pneu, e a terceira camada 13 está presente no lado interno da segunda camada 12 da direção radial de pneu. Além disso, desde que o objeto da presente invenção seja obtido, uma ou duas ou mais camadas de borracha pode ser adicionalmente fornecida entre a segunda camada 12 e a terceira camada 13 e/ou entre a terceira camada 13 e uma camada de correia (não mostrada nos desenhos).
[00074] Uma espessura t1 da primeira camada 11 é preferivelmente 5 mm ou mais, mais preferivelmente 8 mm ou mais, adicionalmente preferivelmente 10 mm ou mais, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Por outro lado, t1 é preferivelmente 20 mm ou menos, mais preferivelmente 18 mm ou menos, adicionalmente preferivelmente 15 mm ou menos.
[00075] Uma espessura t2 da segunda camada 12 é preferivelmente 1 mm ou mais, mais preferivelmente 3 mm ou mais, adicionalmente preferivelmente 5 mm ou mais, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Por outro lado, t2 é preferivelmente 15 mm ou menos, mais preferivelmente 12 mm ou menos, adicionalmente preferivelmente 10 mm ou menos.
[00076] Uma profundidade de sulco H de cada dos sulcos circunferenciais é preferivelmente maior que 4 mm, mais preferivelmente maior que 7 mm, adicionalmente preferivelmente maior que 10 mm, particularmente preferivelmente maior que 12 mm, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Por outro lado, H é preferivelmente menor que 26 mm, mais preferivelmente menos que 24 mm, adicionalmente preferivelmente menor que 22 mm, particularmente preferivelmente menor que 20 mm.
[00077] O pneu de acordo com a presente modalidade é formado de modo que a parte mais profunda do fundo do sulco dos sulcos circunferenciais está localizada no lado interno na direção radial de pneu com relação à superfície externa da segunda camada 12, e o lado interno de cada bloco é formado de duas ou mais camadas de borracha. T1/H é 0,09 ou menos, preferivelmente 0,85 ou menos, mais preferivelmente 0,80 ou menos, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Por outro lado, um valor de imite inferior de t1/H é, porém não particularmente limitado a, preferivelmente 0,20 ou mais, mais preferivelmente 0,30 ou mais, adicionalmente preferivelmente 0,40 ou mais.
[00078] Pelo menos uma parede de sulco de cada sulco circunferencial é preferivelmente dotada de uma parte rebaixada que é rebaixada para fora na direção de largura de sulco a partir de uma borda de sulco 2 que aparece em uma face de contato com a terra da parte de banda de rodagem. Quando essa parte rebaixada é fornecida na parede de sulco do sulco circunferencial, um espaço livre é formado dentro da parte de banda de rodagem, e é considerado que choque pode ser absorvido e propagação do choque pode ser suprimida pelo espaço livre. Na figura 2, partes rebaixadas 9 são fornecidas em ambas as paredes de sulco 10 de um sulco circunferencial 3. Na figura 2, a largura de sulco do sulco circunferencial 3 continua a aumentar gradualmente a partir da extremidade no lado de superfície de pneu em direção ao lado interno na direção radial de pneu, porém a presente invenção não é limitada a esse aspecto.
[00079] A figura 3 é uma seção transversal ilustrando uma parte de outro sulco circunferencial de acordo com a presente modalidade. Na figura 3, uma largura de sulco de um sulco circunferencial 3 é constante em uma faixa de uma distância L a partir da superfície de banda de rodagem 14 e gradualmente aumenta a partir daí em direção ao lado interno da direção radial de pneu, desse modo formando uma parte rebaixada 9.
[00080] A distância L, do sulco circunferencial cuja parede de sulco é dotada da parte rebaixada que é rebaixada para fora na direção de largura de sulco a partir da borda de sulco que aparece na face de contato com a terra da parte de banda de rodagem, a partir da extremidade externa da parte rebaixada na direção radial de pneu até a superfície de banda de rodagem é preferivelmente maior que t1. Quando a parte rebaixada está presente no lado interno na direção radial de pneu com relação à primeira camada, o espaço livre é formado na segunda camada ou camadas seguintes, e é considerado que choque e deformação podem ser facilmente absorvidos dentro do pneu. L/t1 é preferivelmente maior que 1,0, mais preferivelmente maior que 1,1, adicionalmente preferivelmente maior que 1,2. Por outro lado, um valor de limite superior de L/t1 é, porém não particularmente limitado a, preferivelmente menor que 4,0, mais preferivelmente menor que 3,0, adicionalmente preferivelmente menor que 2,0.
[00081] L é preferivelmente maior que 0 mm, mais preferivelmente maior que 5 mm, adicionalmente preferivelmente maior que 8 mm. Por outro lado, L é preferivelmente menor que 25 mm, mais preferivelmente menor que 21 mm, adicionalmente preferivelmente menor que 16 mm.
[00082] Uma quantidade total de recessão do sulco circunferencial 3 (c1 + c2 nas figuras 2 e 3) é preferivelmente 0,10 a 5,00 vezes, mais preferivelmente 0,20 a 3,00 vezes, adicionalmente preferivelmente 0,30 a 1,00 vezes tão grande quanto a largura de sulco W1 do sulco circunferencial 3. Além disso, em um caso em que uma pluralidade de sulcos circunferenciais cada tendo tal parte rebaixada está presente, uma quantidade total de recessão de qualquer um dos sulcos circunferenciais cada tendo tal parte rebaixada pode atender a relação acima descrita.
[00083] O tan δ a 70°C (70°C tan δ1) da composição de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente 0,30 ou menos, mais preferivelmente 0,25 ou menos, adicionalmente preferivelmente 0,20 ou menos, particularmente preferivelmente 0,14 ou menos, a partir do ponto de vista de suprimir uma geração de calor excessivo. O tan δ a 70°C (70°C tan δ2) da composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 0,25 ou menos, mais preferivelmente 0,20 ou menos, adicionalmente preferivelmente 0,15 ou menos, particularmente preferivelmente 0,10 ou menos, a partir do ponto de vista de suprimir geração de calor e acúmulo de calor dentro de um bloco. O tan δ a 70°C (70°C tan δ3) da composição de borracha constituindo a terceira camada é preferivelmente 0,24 ou menos, mais preferivelmente 0,19 ou menos, adicionalmente preferivelmente 0,14 ou menos, particularmente preferivelmente 0,09 ou menos, a partir do ponto de vista de suprimir uma geração de calor excessivo. Por outro lado, cada dos valores de limite inferior de 70°C tan δ1, 70°C tan δ2, e 70°C tan δ3 é, porém não particularmente limitado a, preferivelmente 0,03 ou mais, mais preferivelmente 0,04 ou mais, adicionalmente preferivelmente 0,05 ou mais, a partir do ponto de vista de absorver deformação devido a uma superfície de estrada.
[00084] Na presente modalidade, 70°C tan δ1/70°C tan δ2 é maior que 1,0 e 70°C tan δ2/70°C tan δ3 é preferivelmente maior que 1,0. Quando uma camada de borracha mais próxima à superfície de banda de rodagem é feita ter 70°C tan δ de um valor maior, é considerado que se torna fácil absorver deformação devido a protuberâncias e declives em uma superfície de estrada por uma camada de superfície. Além disso, a geração de calor dentro do bloco é suprimida por diminuir um valor de 7 0°C tan δ de uma camada interna da banda de rodagem, de modo que é considerado que a deterioração de características de fratura devido ao aumento de temperatura de uma parte de bloco pode ser suprimida. Cada de 70°C tan δ1/70°C tan δ2 e 70°C tan δ2/70°C tan δ3 pode ser independentemente ajustado para ser maior que 1,1, maior que 1,2 ou maior que 1,3. Por outro lado, cada dos valores de limite superior de 70°C tan δ1/70°C tan δ2 e 70°C tan δ2/70°C tan δ3 é, porém não particularmente limitado a preferivelmente menor que 2,0, mais preferivelmente menor que 1,7.
[00085] Além disso, 70°C tan δ de cada camada de borracha pode ser apropriadamente ajustado dependendo dos tipos ou quantidades de composição de um componente de borracha, uma carga, e um agente de amolecimento que são descritos abaixo.
[00086] Um módulo a 200% de alongamento (M1) da composição de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente 15,0 MPa ou manos, mais preferivelmente 14,0 MPa ou menos, adicionalmente preferivelmente 13,0 MPa ou menos, particularmente preferivelmente 12,0 MPa ou menos. Além disso, um módulo a 200% de alongamento (M2) da composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 13,0 MPa ou menos, mais preferivelmente 11,0 MPa ou menos, adicionalmente preferivelmente 9,0 MPa ou menos, particularmente preferivelmente 8,0 MPa ou menos. Por outro lado, cada dos valores de limite inferior de M1 e M2 é, porém não particularmente limitado a, preferivelmente 2,0 MPa ou mais, mais preferivelmente 3,0 MPa ou mais, adicionalmente preferivelmente 4,0 MPa ou mais. Além disso, um módulo a 200% de alongamento da composição de borracha constituindo a terceira camada não é particularmente limitado.
[00087] Alongamento em ruptura (EB1) da composição de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente 380% ou mais, mais preferivelmente 410% ou mais, adicionalmente preferivelmente 440% ou mais, particularmente preferivelmente 470%ou mais. Além disso, alongamento em ruptura (EB2) da composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 440% ou mais, mais preferivelmente 470% ou mais, adicionalmente preferivelmente 500% ou mais, particularmente preferivelmente 530% ou mais. Além disso, valores de limite superior de EB1 e EB2 não são particularmente limitados.
[00088] TB x EB/2 é um índice de uma energia de fratura da composição de borracha. TB1 x EB1/2 é preferivelmente 5.300 ou mais, mais preferivelmente 5900 ou ais, adicionalmente preferivelmente 6500 ou mais, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, um valor de limite superior de TB1 x EB1 / 2 não é particularmente limitado.
[00089] Além disso, EB, TB e o módulo a 200% de alongamento de cada camada de borracha pode ser apropriadamente ajustado dependendo dos tipos ou quantidades de composição da composição de borracha, carga e agente de amolecimento que são descritos abaixo.
[00090] Um diâmetro externo de pneu Dt é preferivelmente 0,70 m ou mais, mais preferivelmente 0,80 m ou mais, adicionalmente preferivelmente 0,90 m ou mais. Além disso, Dt é preferivelmente 1,20 m ou menos, mais preferivelmente 1,10 m ou menos.
[00091] 70°C tan δ1/Dt é menor que 0,20 de preferência menor que 0,19, mais preferivelmente menor que 0,18, adicionalmente preferivelmente menor que 0,17, a partir do ponto de vista de suprimir deterioração de características de fratura da primeira camada. Por outro lado, um valor de limite inferior de 70°C tan δ1/Dt é, porém não particularmente limitado a, preferivelmente maior que 0,10, mais preferivelmente maior que 0,11, adicionalmente preferivelmente maior que 0,12.
Composição da borracha
[00092] No pneu de acordo com a presente modalidade, resistência à abrasão pode ser melhorada por cooperação das configurações acima descritas do pneu e a banda de rodagem e as propriedades físicas acima descritas da composição de borracha constituindo cada camada da parte de banda de rodagem. A composição de borracha de acordo com a presente modalidade será descrita abaixo, embora a descrição seja aplicável a qualquer camada de borracha da parte de banda de rodagem, a menos que de outro modo observado.
Componente de borracha
[00093] A composição de borracha de acordo com a presente modalidade compreende, de preferência, como um componente de borracha, pelo menos um selecionado do grupo que consiste em uma borracha à base de isopreno, uma borracha de estireno-butadieno (SBR), e uma borracha de butadieno (BR), e mais preferivelmente compreende a borracha baseada em isopreno. Esses componentes de borracha podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação. Adicionalmente, esses componentes de borracha podem ser borrachas modificadas cada tratada com um grupo modificado que pode interagir com uma carga como negro de fumo, sílica e similar ou podem ser borrachas hidrogenadas para as quais o tratamento de hidrogenação é realizado em uma parte de uma ligação insaturada. Cada dos componentes de borracha constituindo a primeira e a segunda camadas compreende, de preferência uma borracha a base de isopreno e mais preferivelmente compreende uma borracha à base de isopreno e BR.
Borracha à base de isopreno
[00094] Como a borracha à base de isopreno, aquelas comuns na indústria podem ser utilizadas, como, por exemplo, uma borracha de isopreno (IR), uma borracha natural e similar. Os exemplos da borracha natural incluem não somente borrachas naturais não modificadas (NR) mas também borrachas naturais modificadas como uma borracha natural epoxidada (ENR), uma borracha natural hidrogenada (HNR), uma borracha natural desproteinizada (DPNR), uma borracha natural ultrapura, uma borracha natural enxertada e similar. Essas borrachas à base de isopreno podem ser utilizadas individualmente ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação.
[00095] A NR não é particularmente limitada, e aquelas comuns na indústria de pneus podem ser utilizadas, cujos exemplos incluem, por exemplo, SIR20, RSS#3, TSR20 e similares.
[00096] Um teor da borracha baseada em isopreno no componente de borracha é preferivelmente 20% em massa ou mais, mais preferivelmente 30% em massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 40% em massa ou mais, particularmente preferivelmente 50% em massa ou mais, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, um valor de limite superior do teor pode ser, porém não particularmente limitado a, por exemplo, 100% em massa, 99% em massa ou menos, 95% em massa ou menos, 90% em massa ou menos ou 85% em massa ou menos.
BR
[00097] A BR não é particularmente limitada, e aquelas comuns na indústria de pneus podem ser utilizadas, como, por exemplo, uma BR tendo um teor cis menor que 50% em massa (uma BR de cis baixo), uma BR tendo um teor de cis de 90% em massa ou mais (uma BR de cis alto) , uma borracha de butadieno baseado em terras raras sintetizada utilizando um catalisador baseado em elemento de terras raras (uma BR baseada em terras raras), uma BR contendo um cristal de polibutadieno sindiotático (uma BR contendo SPB), uma BR modificada (uma BR modificada de cis alto, uma BR modificada de cis baixo) e similar. Essas BRs podem ser utilizadas individualmente ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação.
[00098] Como a BR de cis alto, por exemplo, aquelas comercialmente disponíveis junto a Zeon Corporation, Ube Industries Ltd., MSR Corporation etc. podem ser utilizadas. Quando a composição de borracha compreende a BR de cis alto, resistência à abrasão pode ser melhorada. Um teor de cis da BR de cis alto é preferivelmente 95% em massa ou mais, mais preferivelmente 96% em massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 97% em massa ou mais. Além disso, o teor de cis da BR é medido pelo método de medição acima descrito.
[00099] Como a BR modificada, uma borracha de butadieno modificada (BR modificada) é apropriadamente utilizada cuja cadeia terminal e/ou principal é modificada com um grupo funcional incluindo pelo menos um elemento selecionado do grupo que consiste em silício, nitrogênio e oxigênio.
[000100] Os exemplos de outras BRs modificadas incluem aquelas obtidas pela adição de um composto de estanho após polimerizar 1,3-butadieno por um iniciador de lítio, um terminal da molécula BR modificada sendo adicionalmente ligada por ligação de estanho-carbono (BRs modificadas por estanho) e similares. Além disso, a BR modificada pode ser não hidrogenada ou hidrogenada.
[000101] Um peso molecular médio ponderal (Mw) da BR é preferivelmente 300.000 ou mais, mais preferivelmente 350.000 ou mais, adicionalmente preferivelmente 400.000 ou mais, a partir do ponto de vista de resistência à abrasão. Além disso, é preferivelmente 2.000.000 ou menos, mais preferivelmente 1.000.000 ou menos, a partir dos pontos de vista de uniformidade de reticulação e similares. Além disso, o Mw da BR pode ser medido pelo método de medição acima descrito.
[000102] Um teor da BR no componente de borracha é preferivelmente 50% em massa ou menos, mais preferivelmente 40% em massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 30% em massa ou menos, particularmente preferivelmente 25% em massa ou menos, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, um valor de limite inferior do teor pode ser, porém não limitado a, por exemplo, 1% em massa ou mais, 3% em massa ou mais, 5% em massa ou mais, ou 7% em massa ou mais.
SBR
[000103] A SBR não é particularmente limitada, cujos exemplos incluem uma SBR polimerizada por solução não modificada (S-SBR), uma SBR polimerizada por emulsão não modificada (E-SBR), SBRs modificadas (uma S-SBR modificada, uma E-SBR modificada) dos mesmos e similares. Os exemplos da SBR modificada incluem uma SBR modificada em sua cadeia terminal e/ou principal, uma SBR modificada acoplada a estanho, um composto de silício etc. (uma SBR modificada de condensado ou tendo uma estrutura ramificada etc.) e similar. Entre elas, a S-SBR e a SBR modificada são preferíveis. Adicionalmente, as SBRs hidrogenadas dessas SBRs (SBRs hidrogenadas) e similares podem ser utilizadas também. Essas SBRs podem ser utilizadas individualmente ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação.
[000104] Uma SBR estendida ou SBR não estendida pode ser utilizada como uma SBR de acordo com a presente modalidade. Quando a SBR estendida é utilizada, uma quantidade de extensão da SBR, isto é, um teor de um agente de amolecimento de extensão na SBR é preferivelmente 10 a 50 partes por massa com base em 100 partes por massa de um teor sólido de borracha da SBR.
[000105] As SBRs citadas acima podem ser utilizadas individualmente, ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação. Como as SBRs citadas acima, por exemplo, aquelas comercialmente disponíveis junto a Sumitomo Chemical Co., JSR Corporation, Ltd., Asahi Kasei Corporation, Zeon Corporation, ZS Elastomer Co., Ltd., etc. podem ser utilizadas.
[000106] Um teor de estireno da SBR é preferivelmente 40% em massa ou menos, mais preferivelmente 35% em massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 32% em massa ou menos, particularmente preferivelmente 28% em massa ou menos. Além disso, o teor de estireno da SBR é preferivelmente 5% em massa ou mais, mais preferivelmente 7% em massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 10% em massa ou mais. Além disso, o teor de estireno da SBR é medido pelo método de medição acima descrito.
[000107] Um peso molecular médio ponderal (Mw) da SBR é preferivelmente 100.000 ou mais, mais preferivelmente 200.000 ou mais, adicionalmente preferivelmente 300.000 ou mais, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, o peso molecular médio ponderal é preferivelmente 2.000.000 ou menos, mais preferivelmente 1.800.000 ou menos, adicionalmente preferivelmente 1.500.000 ou menos, a partir do ponto de vista de uniformidade de reticulação. Além disso, o peso molecular médio ponderal da SBR é medido pelo método de medição acima descrito.
[000108] Um teor da SBR no componente de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente 50% em massa ou menos, mais preferivelmente 40% em massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 30% em massa ou menos, particularmente preferivelmente 20% em massa ou menos, embora possa ser apropriadamente selecionado, por exemplo, de modo que uma quantidade total de estireno no componente de borracha atenda a uma faixa que será descrita abaixo. Além disso, um valor de limite inferior do teor pode ser, porém não particularmente limitado a, por exemplo, 1% em massa ou mais, 3% em massa ou mais, 5% em massa ou mais, ou 7% em massa ou mais. Além disso, os teores da SBR nos componentes de borracha constituindo as segunda e terceira camadas não são particularmente limitados.
[000109] A quantidade total de estireno no componente de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente menor que 20% em massa, mais preferivelmente menor que 16% em massa, adicionalmente preferivelmente menor que 12% em massa, particularmente preferivelmente menor que 8,0% em massa, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, um valor de limite inferior da quantidade total de estireno no componente de borracha constituindo a primeira camada pode ser, porém não particularmente limitado a, por exemplo, maior que 1,0% em massa, maior que 2,0% em massa, ou maior que 3,0% em massa. Além disso, as quantidades totais de estireno nos componentes de borracha constituindo as segunda e terceira camadas não são particularmente limitadas.
Outros componentes da borracha
[000110] Como o componente de borracha de acordo com a presente modalidade, a composição de borracha pode compreender um componente de borracha diferente da borracha baseada em isopreno acima descrita, SBR e BR. Como outro componente de borracha, um componente de borracha reticulável comumente utilizado na indústria de pneu pode ser utilizado, cujos exemplos incluem uma borracha baseada em dieno diferente da borracha baseada em isopreno, a SBR, e a BR, como uma borracha de isopreno-estireno (SIR) , uma borracha de estireno-isopreno-butadieno (SIBR), uma borracha de cloropreno (CR), uma borracha de acrilonitrila- butadieno (NBR), e similares; e uma borracha não baseada em dieno, como uma borracha de butila (IIR), uma borracha de butila halogenada, uma borracha de propileno etileno, uma borracha de polinorborneno, uma borracha de silicone, uma borracha de cloreto de polietileno, um fluoroborracha (FDKM), uma borracha acrílica (ACM), uma borracha de hidrina e similares. Esses outros componentes de borracha podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação.
[000111] O componente de borracha de acordo com a presente modalidade compreende de preferência 80% em massa ou mais, mais preferivelmente 90% em massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 95% em massa ou mais, particularmente preferivelmente 98% em massa ou mais de uma borracha baseada em dieno ou pode ser um componente de borracha consistindo em uma borracha baseada em dieno. Além disso, pode compreender ou não um elastômero termoplástico conhecido além do componente de borracha acima descrita.
Carga
[000112] Para a composição de borracha de acordo com a presente modalidade, uma carga compreendendo negro de fumo e/ou sílica é apropriadamente utilizada. Cada das composições de borracha constituindo a primeira camada e a segunda camada compreende, como uma carga, de preferência negro de fumo, mais preferivelmente negro de fumo e sílica. A composição de borracha constituindo a terceira camada compreende, de preferência, como uma carga, negro de fumo.
Negro de fumo
[000113] Negro de fumo não é particularmente limitado, e aqueles comuns na indústria podem ser utilizadas, como por exemplo, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF e similares. Além disso, em adição ao negro de fumo gerado por queimar óleo mineral geral, negro de fumo no qual um material de biomassa como lignina e similar é utilizado, pode ser utilizado. Esses negros de fumo podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação.
[000114] Uma área superficial específica de adsorção de nitrogênio (N2SA) de negro de fumo contida na composição de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente 70 m2/g ou mais, mais preferivelmente 90 m2/g ou mais, adicionalmente preferivelmente 110 m2/g ou mais, particularmente preferivelmente 130 m2/g ou mais, a partir do ponto de vista de propriedade de reforço. Além disso, é preferivelmente 200 m2/g ou menos, mais preferivelmente 180 m2/g ou menos, adicionalmente preferivelmente 160 m2/g ou menos, a partir dos pontos de vida de eficiência de combustível e capacidade de processamento. Além disso, o N2SA de negro de fumo é medido pelo método de medição acima descrito.
[000115] Uma área superficial específica de adsorção de nitrogênio (N2SA) de negro de fumo contida em cada das composições de borracha constituindo a segunda camada e a terceira camada é preferivelmente 10 m2/g ou mais, mais preferivelmente 30 m2/g ou mais, adicionalmente preferivelmente 50 m2/g ou mais, a partir do ponto de vista de propriedade de reforço. Além disso é preferivelmente 200 m2/g ou menos, mais preferivelmente 160 m2/g ou menos, adicionalmente preferivelmente 120 m2/g ou menos, a partir dos pontos de vista de eficiência de combustível e capacidade de processamento.
[000116] Um teor de negro de fumo com base em 100 partes por massa do componente de borracha da composição de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente 20 partes por massa ou mais, mais preferivelmente 35 partes por massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 40 partes por massa ou mais, particularmente preferivelmente 45 partes por massa ou mais, a partir do ponto de vista de propriedade de reforço. Além disso é preferivelmente 90 partes por massa ou menos, mais preferivelmente 85 partes por massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 80 partes por massa ou menos, particularmente preferivelmente 75 partes por massa ou menos a partir dos pontos de vista de eficiência de combustível e capacidade de processamento.
[000117] Um teor de negro de fumo com base em 100 partes por massa de cada um dos componentes de borracha das composições de borracha constituindo a segunda camada e a terceira camada é preferivelmente 3 partes por massa ou mais, mais preferivelmente 7 partes por massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 11 partes por massa ou mais, particularmente preferivelmente 15 partes por massa ou mais. Além disso, o teor é preferivelmente 90 partes por massa ou menos, mais preferivelmente 80 partes por massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 70 partes por massa ou menos, particularmente preferivelmente 60 partes por massa ou menos.
Sílica
[000118] Sílica não é particularmente limitada, e aquelas comuns na indústria de pneus pode ser utilizada, como, por exemplo, sílica preparada por um processo seco (sílica anidra), sílica preparada por um processo úmido (sílica hidratada), e similares. Entre eles, sílica hidratada preparada por um processo úmido é preferível pelo motivo que tem muitos grupos de silanol. Além disso, em adição à sílica acima descrita, sílica feita de um material de biomassa como cascas de arroz e similares pode ser apropriadamente utilizada. Essas sílicas podem ser utilizadas individualmente ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação.
[000119] Uma área superficial específica de adsorção de nitrogênio (N2SA) de sílica é preferivelmente 120 m2/g ou mais, mais preferivelmente 150 m2/g ou mais, adicionalmente preferivelmente 170 m2/g ou mais, a partir do ponto de vista de eficiência de combustível e resistência à abrasão. Além disso, é preferivelmente 3500 m2/g ou menos, mais preferivelmente 300 m2/g ou menos, adicionalmente preferivelmente 250 m2/g ou menos, a partir dos pontos de vida de eficiência de combustível e capacidade de processamento. Além disso, o N2SA de sílica é medido pelo método de medição acima descrito.
[000120] Um teor de sílica baseado em 100 partes por massa do componente de borracha da composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 3 partes por massa ou mais, mais preferivelmente 6 partes por massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 9 partes por massa ou mais, particularmente preferivelmente 12 partes por massa ou mais a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, o teor é preferivelmente 90 partes por massa ou menos, mais preferivelmente 80 partes por massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 70 partes por massa ou menos, particularmente preferivelmente 60 partes por massa ou menos. Além disso, um teor de sílica baseado em 100 partes por massa de cada dos componentes de borracha das composições de borracha constituindo a primeira camada e a terceira camada não é particularmente limitado.
Outras cargas
[000121] Cargas diferentes de sílica e negro de fumo não são particularmente limitadas, e aquelas convencionalmente e comumente utilizadas na indústria de pneus podem ser compostas, como, por exemplo, hidróxido de alumínio, alumina (óxido de alumínio), carbonato de cálcio, sulfato de magnésio, talco, argila, biochar e similares. Além disso, óxido de cério ou óxido de antimônio pode ser utilizado também a partir dos pontos de vista de resistência à ruptura e alongamento em ruptura. Essas outras cargas podem ser utilizadas individualmente ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação.
[000122] Um teor total de cargas com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente 25 partes por massa ou mais, mais preferivelmente 30 partes por massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 35 partes por massa ou mais, particularmente preferivelmente 40 partes por massa ou mais. Além disso, o teor total é preferivelmente 150 partes por massa ou menos, mais preferivelmente 130 partes por massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 110 partes por massa ou menos, particularmente preferivelmente 90 partes por massa ou menos.
[000123] Uma razão de teor de massa de sílica para negro de fumo na composição de borracha constituindo a segunda camada é preferivelmente 0,30 ou mais, mais preferivelmente 0, 40 ou mais, adicionalmente preferivelmente 0,50 ou mais, particularmente preferivelmente 0, 75 ou mais, particularmente preferivelmente maior que 1,0. Quando sílica é composta na segunda camada que é uma camada de borracha média para melhorar alongamento, choque recebido por um bloco pode ser diminuído, e é considerado que resistência a rachadura de bloco é melhorada. Além disso, a razão de teor de massa é preferivelmente 20 ou menos, mais preferivelmente 15 ou menos, adicionalmente preferivelmente 10 ou menos, particularmente preferivelmente 5,0 ou menos, a partir do ponto de vista dos efeitos da presente invenção. Além disso, uma razão de teor de massa de sílica para negro de fumo em cada das composições de borracha constituindo a primeira camada e a terceira camada não é particularmente limitada.
Agente de acoplamento de silano
[000124] Sílica é preferivelmente utilizada em combinação com um agente de acoplamento de silano. O agente de acoplamento de silano não é particularmente limitado, e qualquer agente de acoplamento de silano convencionalmente utilizado em combinação com sílica na indústria de pneus pode ser utilizado como, por exemplo, agentes de acoplamento de silano baseados em mercapto como 3- mercaptopropil trimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrietóxi xilano, 2-mercaptoetil trimetoxi silano, 2-mercaptoetil trimetóxi silano e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em sulfeto como bis(3-trietoxi silil propil) dissulfeto, bis(3-trietoxi silil) propil) tetrassulfeto e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em tio éster como 3-octanoíltio-1-propiltrietóxi silano, 3-hexanoíltio-1-propilmetóxi silano, 3-octanoíl tio-1-propiltrimetóxi silano e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em vinil como vinil trietóxi silano, vinil trimetoxi silano e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em amino como 3-aminopropil trietoxi silano, 3-aminnopropil trimetóxi silano, 3-(2- aminoetil)aminopropil trietoxi silano e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em glicidoxi como y- glicidoxi propil trietóxi silano, Y-glicidoxi propil trimetoxi silano e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em nitro como 3-nitropropil trimetoxi silano, 3-nitropropil trietóxi silano e similares; agentes de acoplamento de silano baseados em cloro como 3- cloropropil trimetoxi silano, 3-cloropropil trietóxi silano e similares. Entre eles, um agente de acoplamento de silano baseado em sulfeto e/ou um agente de acoplamento de silano baseado em mercapto são preferivelmente compostos na composição de borracha. Como o agente de acoplamento de silano, por exemplo, aqueles comercialmente disponíveis junto a Momentive Performance Materials etc. podem ser utilizados. Esses agentes de acoplamento de silano podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação.
[000125] Um teor do agente de acoplamento de silano baseado em 100 partes por massa de sílica, preferivelmente 1,0 partes por massa ou mais, mais preferivelmente 3,0 partes por massa ou mais, adicionalmente preferivelmente 5,0 partes por massa ou mais, a partir do ponto de vista de aumentar a capacidade de dispersão de sílica. Além disso, é preferivelmente 200 partes por massa ou menos, mais preferivelmente 15 partes por massa ou menos, adicionalmente preferivelmente 12 partes por massa ou menos, a partir dos pontos de vista de custo e capacidade de processamento.
Outros agentes de composição
[000126] A composição de borracha de acordo com a presente modalidade pode compreender apropriadamente agentes de composição convencionalmente e comumente utilizados na indústria de pneus como, por exemplo, um agente de amolecimento, cera, ácido esteárico, óxido de zinco, um antioxidante, um agente de vulcanização, um acelerador de vulcanização e similares, além dos componentes acima descritos.
[000127] Os exemplos do agente de amolecimento incluem, por exemplo, um componente de resina, óleo, um polímero líquido e similares.
[000128] Os exemplos do componente de resina incluem, porém não particularmente limitados a resinas de hidrocarboneto, como uma resina de petróleo, uma resina baseada em terpeno, uma resina baseada em breu, uma resina baseada em fenol, e similares que são comumente utilizadas na indústria de pneus. Esses componentes de resina podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação.
[000129] Os exemplos da resina baseada em terpeno incluem uma resina de politerpeno consistindo pelo menos em uma selecionada dos compostos de terpeno como α-pineno, β- pineno, limoneno, dipenteno e similares; uma resina de terpeno modificada aromática feita de um composto de terpeno descrito acima e um composto aromático; uma resina de fenol terpeno feita de um composto de terpeno e um composto baseado em fenol; e uma resina obtida por hidrogenar esses tipos de resina baseada em terpeno (resina baseada em terpeno hidrogenado). Os exemplos do composto aromático a partir dos quais a resina de terpeno modificada aromática é feita incluem, por exemplo, estireno, α-metil estireno, vinil tolueno, divinil tolueno e similares. Os exemplos do composto baseado em fenol dos quais a resina de fenol terpeno é feita incluem, por exemplo, fenol, bisfenol A, cresol, xilenol e similar.
[000130] Os exemplos da resina de petróleo incluem uma resina de petróleo baseada em C5, uma resina de petróleo aromática, uma resina de petróleo baseada em C5-C9 e similares.
[000131] No presente relatório descritivo, a “resina de petróleo baseada em C5” significa uma resina obtida por polimerizar frações C5 e pode ser aquelas sendo submetidas à hidrogenação ou modificação. Os exemplos de frações C5 incluem, por exemplo, frações de petróleo tendo 4 a 5 átomos de carbono, como ciclopentadieno, penteno, pentadieno, isopreno e similares. Resina de diciclopentadieno (resina DCPD) é apropriadamente utilizada como uma resina de petróleo baseada em C5.
[000132] No presente relatório descritivo, a “resina de petróleo aromática” significa uma resina obtida por polimerizar frações C9 e podem ser aquelas sendo submetidas à hidrogenação ou modificação. Os exemplos de frações C9 incluem, por exemplo, frações de petróleo tendo 8 a 10 átomos de carbono, como vinil tolueno, alquil estireno, indeno, metil indeno e similares. Como um exemplo específico da resina de petróleo aromática, por exemplo, uma resina de indeno-cumarona, uma resina de cumarona, uma resina de indeno, e uma resina baseada em vinil aromático são apropriadamente utilizadas. Como a resina baseada em vinil aromático, um homopolímero de α-metil estireno ou estireno ou um copolímero de α-metil estireno e estireno é preferível, e o copolímero de α-metil estireno e estireno é mais preferível, porque é econômico, fácil de processar e excelente em geração de calor. Como a resina baseada em vinil aromático, por exemplo, aqueles comercialmente disponíveis junto a Kraton Corporation, Eastman Chemical CoMPany, etc. podem ser utilizados.
[000133] No presente relatório descritivo, a “resina de petróleo baseada em C5-C9” significa uma resina obtida por polimerizar as frações C5 e as frações C9 e podem ser aquelas sendo submetidas a hidrogenação ou modificação. Os exemplos de frações C5 e frações C9 incluem as frações de petróleo acima descritas. Como a resina de petróleo baseada em C5-C9, por exemplo, aquelas comercialmente disponíveis a partir de Tosoh Corporation, Zibo Luhua Hongjin New Material Co. Ltd., etc. podem ser utilizadas.
[000134] Os exemplos da resina baseada em breu incluem, porém não particularmente limitadas a, por exemplo, um breu de resina natural; uma resina modificada por breu obtida por modificar a mesma por hidrogenação, desproporcionamento, dimerização ou esterificação ou similar; e similares.
[000135] Os exemplos da resina baseada em fenol incluem, porém não particularmente limitada a uma resina de fenol formaldeído, uma resina de alquil fenol formaldeído, uma resina de alquil fenol acetileno, uma resina de formaldeído fenol modificado por óleo, e similares.
[000136] Um ponto de amolecimento do componente de resina é preferivelmente 60°C ou mais alto; mais preferivelmente 70°C ou mais alto, adicionalmente preferivelmente 80°C ou mais alto, a partir do ponto de vista de desempenho de aderência. Além disso, é preferivelmente 150°C ou mais baixo, mais preferivelmente 140°C ou mais baixo, adicionalmente preferivelmente 130°C ou mais baixo, a partir dos pontos de vista de capacidade de processamento e melhoria em capacidade de dispersão do componente de borracha com a carga. Além disso, o ponto de amolecimento do componente de resina é medido pelo método de medição acima descrito.
[000137] Um teor do componente de resina quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 1,0 parte por massa, mais preferivelmente maior que 1,5 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 2,0 partes por massa. Além disso, é preferivelmente menor que 40 partes por massa, mais preferivelmente menor que 30 partes por massa, adicionalmente preferivelmente menor que 20 partes por massa, a partir do ponto de vista de supressão de geração de calor.
[000138] Os exemplos de óleo incluem, por exemplo, óleos de processo, gorduras e óleos vegetais, gorduras e óleos de animais e similares. Os exemplos dos óleos de processo incluem óleos de processo parafínico (óleos minerais), óleos de processo naftênico, óleos de processo aromático e similares. Exemplos específicos dos óleos de processo incluem, por exemplo, MES (Extrato suave solvatado), DAE (Extrato aromático destilado), TDAE (Extrato aromático destilado tratado), TRAE (Extrato aromático residual tratado), ERA (Extrato aromático residual) e similares. Além disso, um óleo de processo tendo um baixo teor de um composto aromático policíclico (PCA) pode ser utilizado também para medidas ambientais. Os exemplos do óleo de processo tendo um teor de PCA baixo incluem o MES, o TADE, um óleo naftênico pesado, e similares. Além disso, a partir do ponto de vista de uma avaliação de ciclo de vida, um obtido por refinar um óleo residual após uso para uma máquina de mistura de borracha ou um óleo de cozinhar residual ou de motor utilizado em uma instalação de cozinhar, pode ser utilizado.
[000139] Um conteúdo de óleo quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0,1 partes por massa, mais preferivelmente maior que 0,3 partes por massa a partir do ponto de vista de capacidade de processamento. Além disso, é preferivelmente menor que 90 partes por massa, mais preferivelmente menor que 70 partes por massa, adicionalmente preferivelmente menor que 50 partes por massa, particularmente preferivelmente menor que 30 partes por massa, a partir do ponto de vista de resistência à abrasão.
[000140] O polímero líquido não é particularmente limitado desde que seja um polímero em um estado líquido em uma temperatura normal (25°C), cujos exemplos incluem, por exemplo, um polímero de butadieno líquido (BR líquido), um polímero de borracha de isopreno líquido (IR líquido), um copolímero de estireno-butadieno líquido (SBR líquida), um copolímero de borracha de estireno-isopreno líquido (SIR líquida), um copolímero incluindo mirceno farneseno e similar. Esses polímeros líquidos podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação.
[000141] Um teor do polímero líquido quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 1 parte por massa, mais preferivelmente maior que 3 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 5 partes por massa. Além disso, o teor do polímero líquido é preferivelmente menor que 50 partes por massa, mais preferivelmente menor que 40 partes por massa, adicionalmente preferivelmente menor que 30 partes por massa.
[000142] Um teor do agente de amolecimento baseado em 100 partes por massa do componente de borracha (uma quantidade total de toda uma pluralidade de agentes de amolecimento quando utilizada em combinação) é, porém não particularmente limitada a, preferivelmente maior que 1 parte por massa, mais preferivelmente maior que 3 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 5 partes por massa. Além disso, o teor é preferivelmente menor que 80 partes por massa, mais preferivelmente menor que 70 partes por massa, adicionalmente preferivelmente menor que 50 partes por massa, particularmente preferivelmente menor que 30 partes por massa.
[000143] A cera não é particularmente limitada, e quaisquer daquelas comumente utilizadas na indústria de pneus podem ser apropriadamente utilizadas, cujos exemplos incluem, por exemplo, uma cera baseada em petróleo, uma cera baseada em mineral, uma cera sintética, e similar. A cera baseada em petróleo é preferível. Os exemplos da cera baseada em petróleo incluem, por exemplo, uma cera de parafina, uma cera microcristalina, uma sua cera especial selecionada e similar. A cera de parafina é preferível. Além disso, a cera de acordo com a presente modalidade não incluirá ácido esteárico. Como cera, por exemplo, aquelas comercialmente disponíveis da Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Nippon Seiro Co., Ltd., PARAMELT etc. podem ser utilizdas. Essas ceras podem ser utilizadas individualmente, ou duas ou mais delas podem ser utilizadas em combinação.
[000144] Um teor de cera quando composta com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0,5 partes por massa, mais preferivelmente maior que 0,8 partes por massa, a partir do ponto de vista de resistência a condições climáticas de uma borracha. Além disso, é preferivelmente menor que 10 partes por massa, mais preferivelmente menor que 5,0 partes por massa, a partir do ponto de vista de prevenção de clareamento de um pneu devido à expansão.
[000145] Os exemplos do antioxidante incluem, porém não particularmente limitados a, por exemplo, compostos baseados em amina, baseados em quinolina, baseados em quinona, baseados em fenol e baseados em imidazol, e antioxidantes como um sal de metal de ácido carbâmico e similar, de preferência antioxidantes baseados em fenileno diamina tal como N-(1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenileno diamina. N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N,N’- difenil-p-fenileno diamina, N,N‘-di-2-naftil-p-fenileno diamina, N-cicloexil-N’-fenil-p-fenileno diamina, e similares e antioxidantes baseados em quinolina, como polímero de 2,2,4-trimetil-1,2-diidroquinolina, 6-etoxi- 2,2,4-trimetil-1,2-diidroquinolina e similares. Esses antioxidantes podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação.
[000146] Um teor do antioxidante quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0,5 partes por massa, mais preferivelmente maior que 0,8 partes por massa, a partir do ponto de vista de resistência à rachadura de ozônio de uma borracha. Além disso, é preferivelmente menor que 10 partes por massa, mais preferivelmente menor que 5,0 partes por massa, a partir do ponto de vista de resistência à abrasão.
[000147] Um teor de ácido esteárico quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0,5 partes por massa, mais preferivelmente maior que 1,0 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 1,5 partes por massa, a partir do ponto de vista de capacidade de processamento. Além disso, é preferivelmente menor que 10 partes por massa, mais preferivelmente menor que 5,0 partes por massa, a partir do ponto de vista de taxa de vulcanização.
[000148] Um teor de zinco quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0,5 partes por massa, mais preferivelmente maior que 1,0 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 1,5 partes por massa, a partir do ponto de vista de capacidade de processamento. Além disso, é preferivelmente menor que 10 partes por massa, mais preferivelmente menor que 5,0 partes por massa, a partir do ponto de vista de resistência à abrasão.
[000149] Enxofre é apropriadamente utilizado como um agente de vulcanização. Como enxofre, um enxofre em pó, um enxofre de processamento de óleo, um enxofre precipitado, um enxofre coloidal, um enxofre insolúvel, um enxofre altamente dispersível e similares podem ser utilizados.
[000150] Um teor de enxofre quando compostos como um agente de vulcanização baseado em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0, 1 partes por massa, mais preferivelmente maior que 0,5 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 1,0 partes por massa, a partir do ponto de vista de assegurar uma reação de vulcanização suficiente. Além disso, é preferivelmente menor que 5,0 partes por massa, mais preferivelmente menor que 4,0 partes por massa, adicionalmente preferivelmente menor que 3,5 partes por massa, a partir do ponto de vista de prevenção de deterioração. Além disso, um teor do agente de vulcanização em um caso em que um enxofre contendo óleo é utilizado como o agente de vulcanização será um teor total de enxofre puro contido no enxofre contendo óleo.
[000151] Os exemplos de agentes de vulcanização diferentes de enxofre incluem, por exemplo, um condensado de cloreto de enxofre alquil fenol, diidrato de hexametileno-1,6-bistiossulfato de sódio, 1,6-bis(N,N’- dibenzil tiocarbamoíl ditio)hexano, e similares. Como esses agentes de vulcanização diferentes de enxofre, aqueles comercialmente disponíveis de Taoka Chemical Co. Ltd., LANXESS, Flexsys etc., podem ser utilizados.
[000152] Os exemplos do acelerador de vulcanização incluem, por exemplo, um acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida, um acelerador de vulcanização baseado em tiazol, um acelerador de vulcanização baseado em tiuram, um acelerador de vulcanização baseado em guanidina, um acelerador de vulcanização baseado em sal ácido ditiocarbâmico, dissulfeto de caprolactama e similares. Esses aceleradores de vulcanização podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser utilizados em combinação. Entre eles, a partir do ponto de vista de que os efeitos desejáveis podem ser mais apropriadamente obtidos, um ou mais aceleradores de vulcanização selecionados a partir do grupo consistindo em acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida, o acelerador de vulcanização baseado em tiazol, o acelerador de vulcanização baseado em tiuram, e o acelerador de vulcanização baseado em guanidina são preferíveis e o acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida é mais preferível.
[000153] Um acelerador de vulcanização composto no componente de borracha constituindo a primeira camada é preferivelmente um acelerador de vulcanização incluindo o acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida, mais preferivelmente um acelerador de vulcanização incluindo o acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida, e o acelerador de vulcanização baseado em tiuram e/ou o acelerador de vulcanização baseado em guanidina adicionalmente de preferência um acelerador de vulcanização incluindo o acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida e o acelerador de vulcanização baseado em tiuram.
[000154] Os exemplos do acelerador de vulcanização baseado em sulfenamida incluem, por exemplo, sulfenamida de N-terc-butil-2-benzotiazolila (TBBS), sulfenamida de N- cicloexil-2-benzotiazolila (CBS), sulfenamida de N,N- dicicloexil-2-benzotiazolila (DCBS) e similares. Entre eles, TBBS e CBS são preferíveis.
[000155] Os exemplos do acelerador de vulcanização baseado em tiazol incluem, por exemplo, 2- mercaptobenzotiazol (MBT) ou um seu sal, di-2-benzotiazolil dissulfeto (MBTS), 2-(2,4-dinitrofenil) mercaptobenzotiazol, 2-(2,6-dietil-4-morfolinotio) benzotiazol e similares. Entre eles, o MBTS e MBT são preferíveis, e o MBTS é mais preferível.
[000156] Os exemplos do acelerador de vulcanização baseado em guanidina incluem, por exemplo, 1,3-difenil guanidina (DPG), 1,3-di-o-tolilguanidina, 1-o-tolil biguanida, di-o-tolil guanidina sal de dicatecolborato, 1,3-di-o-cumenil guanidina, 1,3-di-o-bifenil guanidina, 1,3-di-o-cumenil-2-propionil guanidina e similar. Entre eles, DPG é preferível.
[000157] Os exemplos do acelerador de vulcanização baseado em tiuram incluem, por exemplo, dissulfeto de tetrametil tiuram (TMTB), dissulfeto de tetrabenzil tiuram (TBzTD), tetraquis(2-etilexil) dissulfeto de tiuram (TOT-N) e similares. Entre eles, o dissulfeto de tetrabenzil tiuram (TBzTD) é preferível.
[000158] Um teor do acelerador de vulcanização quando composto com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente maior que 0,5 partes por massa, mais preferivelmente maior que 1,0 partes por massa, adicionalmente preferivelmente maior que 1,5 partes por massa. Além disso, o teor do acelerador de vulcanização com base em 100 partes por massa do componente de borracha é preferivelmente menor que 8,0 partes por massa, mais preferivelmente menor que 6,0 partes por massa, adicionalmente preferivelmente menor que 4,0 partes por massa. Quando o teor do acelerador de vulcanização está compreendido nas faixas acima descritas, há uma tendência de ser capaz de assegurar resistência à ruptura e alongamento.
Produção de composição de borracha e pneu
[000159] A composição de borracha de acordo com a presente modalidade pode ser produzida por um método conhecido. Por exemplo, pode ser produzida por amassar os respectivos componentes acima descritos com uma máquina de amassar borracha como um rolo aberto, um amassador do tipo selado (um mixer Banbury, um amassador e similar) e similares.
[000160] A etapa de amassamento inclui, por exemplo, uma etapa de amassamento de base de amassar agentes de composição e aditivos diferentes de um agente de vulcanização e um acelerador de vulcanização e uma etapa de amassamento final (amassamento-F) de adicionar o agente de vulcanização e o acelerador de vulcanização ao produto amassado obtido na etapa de amassamento de base e amassar os mesmos. Adicionalmente, a etapa de amassamento de base pode ser também dividida em múltiplas etapas conforme necessário.
[000161] Os exemplos de condições de amassamento incluem, porém não limitadas particularmente a, por exemplo, um método de amassar em uma temperatura de descarga de 150°C a 170°C por 3 a 10 minutos na etapa de amassamento de base e amassara 70°C até 110°C por 1 a 5 minutos na etapa de amassamento final. Os exemplos de condições de vulcanização incluem, porém não particularmente limitadas a, por exemplo, um método de vulcanizar a 150°C até 200°C por 10 a 30 minutos.
[000162] O pneu compreendendo a banda de rodagem incluindo a primeira chamada 11, a segunda camada 12 e a terceira camada 13 pode ser produzido utilizando as composições de borracha acima descritas por um método comum. Isto é, o pneu pode ser produzido por extrudar composições de borracha não vulcanizada, nas quais os componentes acima descritos são compostos para componentes de borracha como apropriado, em formatos da primeira camada 11, segunda camada 12 terceira camada 13 com uma extrusora equipada com um bocal tendo um formato predeterminado, fixando elas juntas com outros membros de pneu em uma máquina de formação de pneu, e moldando as mesmas por um método normal para formar um pneu não vulcanizado, seguido por aquecimento e pressurização desse pneu não vulcanizado em uma máquina de vulcanização. Os exemplos de condições de vulcanização incluem, porém não particularmente limitadas a, por exemplo, um método de vulcanização a 150°C até 200°C por 10 a 30 minutos.
Aplicação do pneu
[000163] Embora o pneu de acordo com a presente modalidade possa ser utilizado como um pneu para um carro de passageiros, um pneu de carga pesada para um caminhão, um ônibus etc., um pneu de motocicleta, um pneu ‘run-flat’, um pneu não pneumático etc. o pneu pode ser apropriadamente utilizado como um pneu de carga pesada. Além disso, o pneu de carga pesada se refere a um pneu que se pressupõe ser montado em um veículo rodando com quatro rodas e que tenha uma capacidade de carga máxima de 1000 kg ou mais. A capacidade de carga máxima do pneu de carga pesada é preferivelmente 1200 kg ou mais, mais preferivelmente 1400 kg ou mais. EXEMPLOS
[000164] A seguir, exemplos considerados como sendo preferíveis em implementar a presente invenção (Exemplos) serão descritos, embora o escopo da presente invenção não seja limitado apenas a esses Exemplos. Pneus são examinados, cada compreendendo uma primeira camada, uma segunda camada, e uma terceira camada de uma parte de banda de rodagem obtida utilizando vários produtos químicos descritos abaixo de acordo com formulações de composição da tabela 1, e resultados calculados com base em métodos de avaliação descritos abaixo são mostrados nas Tabelas 2 e 3.
[000165] Vários produtos químicos utilizados nos Exemplos e exemplos comparativos são coletivamente mostrados abaixo. NR: TBR 20 SBR: SBR1502 fabricado por JSR Corporation (E-SBR não modificado, teor de estireno: 23,5% em massa, Mw:440.000, produto estendido não óleo) BR: Ubepol BR (Marca registrada) 150B fabricado por Ube Industries Ltd. (BR não modificada, teor de cis 97% em massa, Mw: 440.000) Negro de fumo 1: VULCAN 10H fabricado por Cabot Japan K.K. (N134, N2SA: 144 m2/g) Negro de fumo 2: SHOW BLACK N220 fabricado por Cabot Japan K.K. (N2SA: 111 m2/g) Negro de fumo 3: SHOW BLACK N330 fabricado por Cabot Japan K.K. (N2SA: 75 m2/g) Sílica: Ultrasil (Marca registrada) VN3 fabricado por Evonik Degussa GmbH (N2SA: 175 m2/g) Agente de acoplamento de silano: Si266 fabricado por Evonik Degussa GmbH (bis(3-trietoxi silil propil) dissulfeto) Cera: OZOACEE 0355 fabricado por Nippon Seiro Co., Ltd. (cera de parafina) Antioxidante: Nocrac 6C fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. (N-(1,3-dimetil butil)N’-fenil- p-fenileno diamina) Ácido esteárico: ácido esteárico de talão “CAMELLIA” fabricado por NCF CORPORATION Componente de resina: Sylvatraxx (Marca registrada) 4401 fabricado por Kraton Corporation (copolímero de α- metil estireno e estireno, ponto de amolecimento: 85°C) Óleo: DIANA PROCESS NH-70S fabricado por Idemitsu Kosan Co. Ltd. (óleo de processo aromático) Óxido de zinco: óxido de zinco no. 2 fabricado por Mitsui Mining & Smelting Co. Ltd. Enxofre: HK-200-5 fabricado por Hosoi Chemical Industry Co. Ltd. (5% de enxofre em pó contendo óleo) Acelerador de vulcanização 1: Nocceler NS fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industry Co. Ltd. (N-terc-util-2- benzotiazolil sulfenamida (TBBS)) Acelerador de vulcanização 2: Nocceler D fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industry Co. Ltd. (1,3-difenil guanidina (DPG)) Acelerador de vulcanização 3: TBzTD fabricado por Performance Additives (dissulfeto de tetrabenzil tiuram)
Exemplos e exemplos comparativos
[000166] De acordo com as formulações de composição mostradas na Tabela 1, utilizando um misturador Banbury fechado de 1,7 L, produtos químicos diferentes de enxofre e um acelerador de vulcanização são amassados por 1 a 10 minutos até uma temperatura atingir uma temperatura de descarga de 150 a 160°C, para obter um produto amassado. A seguir, utilizando um rolo aberto de rosca dupla, enxofre e o acelerador de vulcanização são adicionados ao produto amassado, e a mistura é amassada por 4 minutos até a temperatura atingir 105°C, para obter composições de borracha não vulcanizada. As composições de borracha não vulcanizada são moldadas em formatos de uma primeira camada, uma segunda camada (espessuras: 10 mm) e uma terceira camada (espessura: 3 mm) de uma banda de rodagem e fixadas juntas com outros membros de pneu para produzir um pneu não vulcanizado e o pneu não vulcanizado é vulcanizado a 150°C, desse modo obtendo cada pneu de teste lisado na Tabela 2 e Tabela 3. Além disso, as larguras de sulco de sulcos circunferenciais são ajustadas para serem 5 mm e uma quantidade total de recessão dos sulcos circunferenciais é ajustada para ser 2 mm.
Medição de tan δ
[000167] Para cada pedaço de teste de borracha vulcanizada preparada para ter um comprimento de 20 mm, uma largura de 4 mm e uma espessura de 1 mm por ser cortada a partir de um lado interno de cada camada de borracha de uma parte de banda de rodagem de cada pneu de teste de modo que uma direção circunferencial de pneu se torne um lado longo e uma direção radial de pneu se torne uma direção de espessura, um tan δ é medido utilizando um aparelho de medição de viscoelasticidade dinâmica (EPLEXOR series fabricado por gabo Systemtechnik GmbH) sob uma condição de uma temperatura a 70°C, uma frequência de 10 Hz, um esforço inicial de 10%, um esforço dinâmico de 1%, e um odo de extensão.
Teste de tração
[000168] Para um pedaço de teste no formato de haltere no. 7 tendo uma espessura de 1 mm que é corado a partir do lado interno de cada camada de borracha da parte de banda de rodagem de cada pneu de teste de modo que a direção circunferencial de pneu se torne uma direção de tração e a direção radial de pneu se torne uma direção de espessura, um teste de tração é realizado de acordo com JIS K 6251: 2017 sob uma atmosfera a 23°C sob uma condição de uma taxa de tensão de 3,3 mm/s, e cada de alongamento em ruptura EB (%), resistência à ruptura TB (MPa) e um módulo a 200% de alongamento (MPa) é medido.
Resistência à rachadura de bloco
[000169] Cada pneu de teste é montado em todas as rodas de um caminhão (veículo 2-D) com uma capacidade de carga máxima de 10 toneladas. Após o caminhão rodar 8000 km, um estado de ocorrência de rachadura de bloco é normalmente avaliado. As avaliações são realizadas utilizando um valor inteiro de 1 a 5 pontos, e com base em critérios de avaliação de quanto mais alta a pontuação, menor a frequência de ocorrência de rachadura de bloco, uma pontuação total por 20 panelistas especialistas é calculada. Uma pontuação total de um pneu de controle (Exemplo comparativo 2 na Tabela 2; Exemplo comparativo 7 na tabela 3) é convertida em um valor de referência (100), e um resultado de avaliação para cada pneu de teste é indicado como um índice em proporção para a pontuação total.
MODALIDADES
[000170] Os exemplos de modalidades da presente invenção são descritos abaixo. 1 . Pneu compreendendo uma parte de banda de rodagem, em que a parte de banda de rodagem compreende uma pluralidade de sulcos circunferenciais se estendendo continuamente em uma direção circunferencial de pneu, em que a parte de banda de rodagem compreende pelo menos uma primeira camada constituindo uma superfície de banda de rodagem, uma segunda camada adjacente ao lado interno da primeira camada em uma direção radial de pneu e uma terceira camada presente no lado interno da segunda camada na direção radial de pneu, em que a primeira camada, a segunda camada e a terceira camada são compostas de composições de borracha cada uma compreendendo um componente de borracha, em que quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a primeira camada é definido como 70°C tan δ1, e um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a segunda camada é definido como 70°C tan δ2, 70°C tan δ1/70°C tan δ2 é maior que 1,0 e em que quando um diâmetro externo de pneu é definido como Dt, em m, uma espessura da primeira camada é definida como t1, em mm, e uma profundidade de sulco em uma parte mais profunda dos sulcos circunferenciais é definida como H, em mm, 70°C tan δ1/Dt é menor que 0,20, e t1/H é 0,90 ou menos. 2 . Pneu de acordo com 1 acima, em que 70°C tan δ1 é 0,14 ou menos. 3 . Pneu, de acordo com 1 ou 2 acima, em que 70°C tan δ2 é 0,10 ou menos. 4 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 3 acima, em que o alongamento em ruptura EB2 da composição de borracha constituindo a segunda camada é 500% ou mais. 5 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 4 acima, em que um módulo M2 a 200% de alongamento da composição de borracha constituindo a segunda camada é 9,0 MPa ou menos. 6 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 5 acima, em que uma razão de teor de massa de sílica para negro de fumo na composição de borracha constituindo a segunda camada é 0,50 ou mais. 7 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 6 acima, em que 70°C tan δ1/Dt é 0,13 ou menos. 8 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 7 acima, em que, quando a resistência à ruptura e alongamento em ruptura da composição de borracha constituindo a primeira camada são definidos como TB1 (MPa) e EB1 (%), respectivamente, TB1 x EB1 / 2 é 5300 ou mais. 9 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 8 acima, em que o componente de borracha constituindo a primeira camada compreende uma borracha baseada em isopreno. 10 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 9 acima, em que uma quantidade total de estireno no componente de borracha constituindo a primeira camada é menor que 20% em massa. 11 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 10 acima, em que a composição de borracha constituindo a primeira camada compreende um acelerador de vulcanização baseado em tiuram. 12 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 11 acima, em que a composição de borracha constituindo a primeira camada compreende óxido de cério e/ou óxido de antimônio. 13 . Pneu de acordo com qualquer um de 1 a 12 acima, em que quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a terceira camada é definido como 70°δC tan δ3, 70°C δ2/70°C tan δ3 é maior que 1,0. 14 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 13 acima, em que H é maior que 10 mm e menor que 20 mm. 15 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 14 acima, em que pelo menos uma parede de sulco de cada sulco circunferencial é dotada de uma parte rebaixada que é rebaixada para fora em uma direção de largura de sulco a partir de uma borda de sulco que aparece em uma face de contato com terra da parte de banda de rodagem. 16 . Pneu de acordo com 15 acima, em que, quando uma distância a partir de uma extremidade no lado externo da parte rebaixada na direção radial de pneu para a superfície de banda de rodagem do sulco circunferencial tendo uma parte rebaixada que é rebaixada para fora na direção de largura de sulco a partir da borda de sulco aparecendo na face de contato com a terra da parte de banda de rodagem fornecida na parede de sulco é definida como L, L/t1 é maior que 1,0. 17 . Pneu, de acordo com qualquer um de 1 a 16 acima, em que uma diferença entre uma razão S1 de áreas dos sulcos circunferenciais para uma área de contato com a terra da parte de banda de rodagem e uma razão S2 de áreas dos sulcos laterais para a área de contato com a terra é 3,0% ou mais. 18 . Pneu de acordo com qualquer um de 1 a 17 acima, em que o pneu é um pneu de carga pesada. LISTA DE SINAIS DE REFERÊNCIA 19 parte de banda de rodagem 20 borda de sulco 21 sulco circunferencial central 22 sulco circunferencial médio 23 sulco circunferencial de ombro 24 parte de piso central 25 parte de piso média 26 parte de piso de ombro 27 parte rebaixada 28 parede de sulco 29 primeira camada 30 segunda camada 31 terceira camada 32 superfície de banda de rodagem 33 sulco lateral central 34 sulco lateral médio 35 sulco lateral de ombro 36 lamela central Te extremidade de contato com a terra

Claims (18)

1. Pneu caracterizado pelo fato de compreender uma parte de banda de rodagem, em que a parte de banda de rodagem compreende uma pluralidade de sulcos circunferenciais se estendendo continuamente em uma direção circunferencial de pneu, em que a parte de banda de rodagem compreende pelo menos uma primeira camada constituindo uma superfície de banda de rodagem, uma segunda camada adjacente ao lado interno da primeira camada em uma direção radial de pneu, e uma terceira camada presente no lado interno da segunda camada na direção radial de pneu, em que a primeira camada, a segunda camada e a terceira camada são compostas de composições de borracha cada uma compreendendo um componente de borracha, em que, quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a primeira camada é definido como 70°C tan δ1, e um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a segunda camada é definido como 70°C tan δ2, 70°C tan δ1/70°C tan δ2 é maior que 1,0, e em que, quando um diâmetro externo de pneu é definido como Dt, em m, uma espessura da primeira camada é definida como t1, em mm, e uma profundidade de sulco em uma parte mais profunda dos sulcos circunferenciais é definida como H, em mm, 70°C tan δ1/Dt é menor que 0,20, e t1/H é 0,90 ou menos.
2. Pneu, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que 70°C tan δ1 é 0,14 ou menos.
3. Pneu, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que 70°C tan δ2 é 0,10 ou menos.
4. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o alongamento em ruptura EB2 da composição de borracha constituindo a segunda camada é 500% ou mais.
5. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que um módulo M2 a 200% de alongamento da composição de borracha constituindo a segunda camada é 9,0 MPa ou menos.
6. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que uma razão de teor de massa de sílica para negro de fumo na composição de borracha constituindo a segunda camada é de 0,50 ou mais.
7. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que 70°C tan δ1/Dt é 0,13 ou menos.
8. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que, quando a resistência à ruptura e alongamento em ruptura da composição de borracha constituindo a primeira camada são definidos como TB1 (MPa) e EB1 (%), respectivamente, TB1 x EB1 / 2 é 5300 ou mais.
9. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o componente de borracha constituindo a primeira camada compreende uma borracha baseada em isopreno.
10. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que uma quantidade total de estireno no componente de borracha constituindo a primeira camada é menor que 20% em massa.
11. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a composição de borracha constituindo a primeira camada compreende um acelerador de vulcanização baseado em tiuram.
12. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a composição de borracha constituindo a primeira camada compreende óxido de cério e/ou óxido de antimônio.
13. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que, quando um tan δ a 70°C da composição de borracha constituindo a terceira camada é definido como 70°δC tan δ3, 70°C δ2/70°C tan δ3 é maior que 1,0.
14. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que H é maior que 10 mm e menor que 20 mm.
15. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma parede de sulco de cada sulco circunferencial é dotada de uma parte rebaixada que é rebaixada para fora em uma direção de largura de sulco a partir de uma borda de sulco que aparece em uma face de contato com terra da parte de banda de rodagem.
16. Pneu, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que, quando uma distância, a partir de uma extremidade no lado externo da parte rebaixada na direção radial de pneu para a superfície de banda de rodagem, do sulco circunferencial tendo uma parte rebaixada que é rebaixada para fora na direção de largura de sulco a partir da borda de sulco aparecendo na face de contato com a terra da parte de banda de rodagem fornecida na parede de sulco é definida como L, L/t1 é maior que 1,0.
17. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que uma diferença entre uma razão S1 de áreas dos sulcos circunferenciais para uma área de contato com a terra da parte de banda de rodagem e uma razão S2 de áreas dos sulcos laterais para a área de contato com a terra é 3,0% ou mais.
18. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o pneu é um pneu de carga pesada.
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