BR102018010115A2 - formulação, processo para produzir uma formulação, processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol, método de controle de pragas indesejadas e kit - Google Patents

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Abstract

formulação, processo para produzir uma formulação, processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol, método de controle de pragas indesejadas e kit. é descrita uma formulação compreendendo protioconazol e uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, opcionalmente um co-pesticida, opcionalmente dois co-pesticidas, um processo para a sua preparação, um método para o seu uso, e kit compreendendo os seus componentes.

Description

(54) Título: FORMULAÇÃO, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA FORMULAÇÃO, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE FORMULAÇÃO LÍQUIDA ESTÁVEL DE PROTIOCONAZOL, MÉTODO DE CONTROLE DE PRAGAS INDESEJADAS E KIT (51) Int. Cl.: A01N 25/02; A01N 43/653; A01N 47/14; A01N 47/24; A01P 3/00.
(52) CPC: A01N 25/02; A01N 43/653; A01N 47/14; A01N 47/24.
(30) Prioridade Unionista: 18/05/2017 IN 201731017542.
(71) Depositante(es): UPL LIMITED.
(72) Inventor(es): ALEXANDER CORNELIS VAN DER LAAN; RAJAN SHIRSAT; JAIDEV RAJNIKANT SHROFF,; VIKRAM RAJNIKANT SHROFF.
(57) Resumo: FORMULAÇÃO, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA FORMULAÇÃO, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE FORMULAÇÃO LÍQUIDA ESTÁVEL DE PROTIOCONAZOL, MÉTODO DE CONTROLE DE PRAGAS INDESEJADAS E KIT. É descrita uma formulação compreendendo protioconazol e uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, opcionalmente um co-pesticida, opcionalmente dois co-pesticidas, um processo para a sua preparação, um método para o seu uso, e kit compreendendo os seus componentes.
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FORMULAÇÃO, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA FORMULAÇÃO, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE FORMULAÇÃO LÍQUIDA ESTÁVEL DE PROTIOCONAZOU MÉTODO DE CONTROLE DE PRAGAS INDESEJADAS E KIT
Campo técnico da invenção [0001] A presente invenção refere-se a formulações líquidas agroquímicas estáveis compreendendo protioconazol.
Antecedentes da Invenção [0002] Os fungos são uma das principais causas de perda de culturas em todo o mundo e, portanto, os fungicidas são considerados uma classe importante de pesticidas. Os fungicidas são tipos específicos de pesticidas que são amplamente utilizados no controle de doenças fúngicas pela inibição ou morte do fungo causador das doenças.
[0003] Os triazois são uma das maiores classes de fungicidas e são altamente eficientes como fungicidas de amplo espectro. Um fungicida triazólico de particular importância é o 2[2-(l-clorociclopropil)-3-(2-clorofen-il)-2-hidroxipropil]-2,4-di-hidro-[l,2,4-]-triazol-3-tiona desenvolvido pela Bayer. O nome comum para este fungicida de triazolintiona é o protioconazol. O protioconazol é um inibidor da desmetilação do esterol (biossíntese do ergosterol) e é utilizado na agricultura como fungicida.
[0004] O documento US 5,789,430 descreve o protioconazol e o seu uso como microbicidas na proteção de plantas. É um fungicida sistêmico com atividade protetora, curativa, erradicante e duradoura. É amplamente utilizado para o controle de doenças como a acama (Pseudocercosporeiia herpotrichoides), ferrugem da orelha de Fusarium (Fusarium spp., Microdochium nivaie), doenças da mancha foliar (Septoria tritici, Leptosphaería nodorum, Pyrenophora spp., Rhynchosporium secaiis, etc.), ferrugem (Puccinia spp.) e oídio (Biumeria graminis), por aplicação foliar, em trigo, cevada e outras culturas. É utilizado também no tratamento de sementes, para o controle de Ustilago spp., Tilletia spp., Fusarium spp. e Microdochium nivaie.
[0005] O protioconazol, sendo um ingrediente ativo insolúvel em água, pode ser formulado com solventes orgânicos e emulsificantes (concentrados emulsionáveis) ou como dispersões aquosas e outros ingredientes inertes. Devido ao custo, bem como ao impacto ambiental negativo no uso de solventes orgânicos, os concentrados emulsionáveis são menos
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[0006] O documento US 8,658,680 descreve que, em dispersões aquosas, o protioconazol sofre degradação e é quimicamente instável, particularmente quando formulado a baixa concentração, reduzindo desse modo o prazo de validade das formulações. A estabilidade da formulação é conseguida pela adição de composto contendo enxofre. Devido às rigorosas diretrizes de várias agências reguladoras sobre o limite admissível de compostos de enxofre em formulações agrícolas, é frequentemente considerado ineficaz fornecer a estabilidade necessária e manter o conteúdo do ingrediente ativo dentro dos limites aceitáveis.
[0007] Os problemas associados à estabilidade química e física das formulações são agravados quando é necessário desenvolver formulações compreendendo mais de um ingrediente ativo. No caso quando é necessário que o protioconazol insolúvel em água seja combinado com outro ingrediente ativo insolúvel em água, o desenvolvimento da formulação torna-se complicado.
[0008] Por isso, é difícil desenvolver formulações líquidas de protioconazol estáveis, em que o teor de protioconazol seja mantido na formulação mesmo após longos períodos de armazenamento.
Objetivos da invenção [0009] Um objetivo da presente invenção é fornecer formulações líquidas agroquímicas estáveis compreendendo protioconazol.
[0010] Outro objetivo da presente invenção é proporcionar um processo para produzir formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, em que a degradação química do protioconazol é evitada.
[0011] Outro objetivo da presente invenção é fornecer formulações líquidas compreendendo protioconazol que não se degradem durante longos períodos de armazenamento.
[0012] Ainda outro objetivo da presente invenção é fornecer formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol e pelo menos um co-pesticida.
[0013] A presente invenção satisfaz pelo menos um, e de preferência todos, os objetivos acima mencionados através da seguinte descrição.
Descrição resumida da invenção [0014] A presente invenção proporciona uma formulação líquida agroquímica estável
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[0015] A presente invenção proporciona um processo para a produção de uma formulação líquida de protioconazol estável, em que é efetuada a estabilização química do protioconazol, o referido processo compreendendo intercalar protioconazol e uma quantidade estabilizante de sal de metal de transição em um meio aquoso.
[0016] Além disso, a invenção proporciona formulações líquidas agroquímicas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e pelo menos um co-pesticida.
[0017] A presente invenção proporciona ainda um método de controle de pragas indesejáveis, o referido método compreendendo a aplicação de uma quantidade eficaz de formulações líquidas de protioconazol estáveis, de acordo com a presente invenção, às pragas ou ao seu habitat.
Descrição detalhada da invenção [0018] A presente invenção fornece formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol.
[0019] De acordo com vários requisitos regulatórios, o ingrediente ativo presente/declarado em uma determinada formulação não deve variar além dos limites aceitáveis durante o armazenamento para garantir a segurança, bem como o desempenho pretendido de um ingrediente ativo em particular.
[0020] Tentativas foram feitas pelos inventores da presente invenção para controlar a degradação química do protioconazol em formulações líquidas, que foi observada especialmente em formulações líquidas de baixa concentração. O problema da degradação química do protioconazol em formulações líquidas foi surpreendentemente resolvido pela mistura do protioconazol com um sal de metal de transição.
[0021] Assim, verificou-se surpreendentemente que as formulações líquidas estáveis de protioconazol podem ser preparadas intercalando-o com pelo menos um sal de metal de transição.
[0022] Mais surpreendentemente, verificou-se que as formulações inventivas da presente invenção requerem uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição para
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4/18 evitar a degradação química do protioconazol.
[0023] Em relação à presente invenção, o termo formulação líquida estável refere-se a uma formulação líquida que é estável fisicamente e quimicamente. O termo estabilidade química, tal como aqui utilizado, representa uma formulação contendo um ou mais ingredientes ativos, em que o(s) ingrediente(s) ativo(s) não se degrada ou se decompõe quimicamente para além do limite aceitável. O termo estabilidade física como aqui utilizado representa uma formulação contendo um ou mais ingredientes ativos em que não existe separação significativa da camada ou sedimentação de partículas sólidas durante/após o armazenamento.
[0024] Em algumas modalidades, a invenção proporciona uma formulação líquida quimicamente e fisicamente estável de protioconazol.
[0025] Em relação à presente invenção, o protioconazol refere-se a 2-[2-(l-clorociclopropil)3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-l,2-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, seus isômeros, mistura de isômeros e modificações cristalinas.
[0026] Em algumas outras modalidades, a invenção proporciona uma formulação aquosa estável de protioconazol.
[0027] Em certas outras modalidades, a invenção proporciona uma dispersão aquosa estável de protioconazol.
[0028] Em uma modalidade, é proporcionada uma dispersão aquosa de protioconazol, em que o protioconazol não se degrada além do limite aceitável.
[0029] Consequentemente, em algumas modalidades, a presente invenção fornece uma formulação compreendendo protioconazol e um sal de metal de transição.
[0030] Em algumas modalidades, em dispersões aquosas, a presença de sal de metal de transição controlou a degradação do protioconazol.
[0031] Em certas outras modalidades, em dispersões aquosas, a estabilização química do protioconazol é efetuada pela presença de um sal de metal de transição.
[0032] Em algumas modalidades, a invenção proporciona uma formulação aquosa de protioconazol, em que o protioconazol está presente em baixa concentração.
[0033] Em uma modalidade das formulações inventivas da presente invenção, o protioconazol está presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 30% em
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5/18 peso da formulação. De preferência, o teor de protioconazol nas formulações varia entre cerca de 0,1% e cerca de 20% em peso da formulação.
[0034] Em uma modalidade, o sal de metal de transição que é útil na estabilização do protioconazol inclui sais de metais de transição compreendendo Cu, Fe, Zn, Mn, Co e Ni. [0035] Em certas modalidades, exemplos de sais de metais de transição incluem nitratos, carbonatos, sulfatos, haletos e hidróxidos, em que os metais de transição estão em estado monovalente, divalente ou trivalente.
[0036] Em uma modalidade, o sal de metal de transição é selecionado de, mas não limitado a nitrato de cobre, nitrato cu proso, nitrito de cobre, sulfito cu proso, sulfito cúprico, sulfato de cobre, carbonato de cobre, cloreto de cobre, cloreto cuproso, brometo de cobre, iodeto de cobre, fluoreto de cobre, hidróxido de cobre, nitrato férrico, nitrato ferroso, nitrito férrico, nitrito ferroso, carbonato férrico, cloreto férrico, cloreto ferroso, brometo férrico, iodeto férrico, fluoreto férrico, hidróxido férrico, nitrato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco, sulfito de zinco, carbonato de zinco, cloreto de zinco, brometo de zinco, iodeto de zinco, fluoreto de zinco, nitrato de manganês, nitrito de manganês, sulfito de manganês, manganês, carbonato de manganês, cloreto de manganês, brometo de manganês, iodeto de manganês, fluoreto de manganês, hidróxido de manganês, nitrato de cobalto, nitrito de cobalto, sulfito de cobalto, sulfato de cobalto, carbonato de cobalto, cloreto de cobalto, brometo de cobalto, iodeto de cobalto, fluoreto de cobalto, hidróxido de cobalto, nitrato de níquel, nitrito de níquel, sulfito de níquel, sulfato de níquel, carbonato de níquel, cloreto de níquel, brometo de níquel, iodeto de níquel, fluoreto de níquel e hidróxido de níquel.
[0037] Em algumas modalidades, o sal de metal de transição é necessário em uma quantidade eficaz para manter a estabilidade química ao protioconazol.
[0038] Em outra modalidade, o sal de metal de transição está presente em uma quantidade estabilizante para evitar a degradação química do protioconazol.
[0039] Em ainda outra modalidade, a quantidade estabilizante do sal de metal de transição é pelo menos 0,01% em peso da formulação.
[0040] Em certas outras modalidades, o sal de metal de transição está presente pelo menos em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso da formulação.
[0041] Em certas outras modalidades, o sal de metal de transição está presente em uma
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6/18 quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 10% em peso da formulação.
[0042] As formulações inovadoras da presente invenção compreendem ainda pelo menos um co-pesticida.
[0043] Em algumas modalidades, o co-pesticida é selecionado a partir de, mas não limitado a herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento de insetos, nematicida, termiticida, moluscicida, bactericidas, repelentes de insetos, repelentes de animais, antimicrobiana, fungicida, desinfetante e higienizador.
[0044] Em algumas modalidades preferidas, o co-pesticida é selecionado a partir de fungicidas, antimicrobianos e inseticidas.
[0045] Em algumas modalidades mais preferidas, o co-pesticida é selecionado a partir de fungicidas.
[0046] Em algumas modalidades mais preferidas, o fungicida é selecionado entre, mas não limitado a fungicidas de ditiocarbamato, inibidor de desmetilação, inibidor externo de quinona, inibidor de succinato desidrogenase e inibidor interno de quinona.
[0047] Em uma modalidade, os fungicidas de ditiocarbamatos contém uma porção molecular de ditiocarbamato e são selecionados de entre amobam, asmato, azitiram, carbamorf, cufraneb, cuprobam, disulfiram, feram, metam, nabam, tecoram, tiram, urbacida, zirame, dazomet, etem, milneb, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, policarbamato, propineb e zineb.
[0048] Em uma modalidade preferida, o fungicida de ditiocarbamato é mancozeb.
[0049] Em outra modalidade, o inibidor externo da quinona é selecionado de fungicidas de estrobilurina.
[0050] Em outra modalidade, o fungicida de estrobilurina é selecionado de, mas não limitado a azoxistrobina, cresoxim-metílico, picoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina. [0051] Em uma modalidade, o fungicida de desmetilação é selecionado de fungicidas de triazois.
[0052] Em outra modalidade, os fungicidas de triazois são selecionados dentre, mas não estão limitados, a ciproconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanil, propiconazol, tebuconazol e tetraconazol.
[0053] Em uma modalidade, o inibidor de succinato desidrogenase é selecionado de entre
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7/18 benzovindiflupir, bixafen, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, penflufen, pentiopirid, sedaxano, boscalida, tifluzamida, carboxina, oxicarboxina, fenfuram, fluopirame, isofetamida, benodanil, flutolanil e mepronil.
[0054] Consequentemente, em certas modalidades, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e um fungicida de ditiocarbamato.
[0055] Em certas modalidades preferidas, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e mancozeb.
[0056] Em certas modalidades, as formulações da presente invenção compreendem ainda pelo menos dois co-pesticidas.
[0057] Em uma modalidade, os co-pesticidas são selecionados de fungicidas de ditiocarbamato, inibidor de desmetilação, inibidor externo de quinona, inibidor de succinato desidrogenase e inibidor interno de quinona.
[0058] Em uma modalidade preferida, os co-pesticidas são selecionados dentre os fungicidas de ditiocarbamatos e o inibidor externo de quinona.
[0059] Em outra modalidade, o inibidor externo da quinona é selecionado de fungicidas de estrobilurina.
[0060] Em outra modalidade, o fungicida de estrobilurina selecionado de, mas não limitado a azoxistrobina, cresoxim-metílico, picoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina.
[0061] Consequentemente, em certas modalidades, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, um fungicida de ditiocarbamato e um fungicida de estrobilurina.
[0062] Em uma modalidade, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, mancozeb e azoxistrobina.
[0063] Em outra modalidade, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, mancozeb e cresoxim-metílico.
[0064] Em outra modalidade, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo
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8/18 protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, mancozeb e picoxistrobina.
[0065] Em outra modalidade, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, mancozeb e piraclostrobina.
[0066] Em outra modalidade, são fornecidas formulações líquidas estáveis compreendendo protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição, mancozeb e trifloxistrobina.
[0067] De acordo com a presente invenção, é fornecido um processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol.
[0068] Em uma modalidade preferida, a formulação líquida é uma formulação aquosa. [0069] Em uma modalidade, é proporcionado um processo para estabilizar quimicamente o protioconazol em formulações aquosas.
[0070] Em outra modalidade, é proporcionado um processo para estabilizar quimicamente as formulações aquosas de baixa concentração de protioconazol.
[0071] Em algumas outras modalidades, é proporcionado um processo para estabilizar quimicamente as dispersões aquosas de protioconazol.
[0072] Em outra modalidade é proporcionado um processo para estabilizar quimicamente as dispersões aquosas do protioconazol, efetuando uma interação entre o protioconazol e um sal de metal de transição.
[0073] Em uma modalidade, é proporcionado um processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol, o referido processo compreendendo as etapas de:
a) dispersar o protioconazol em água para produzir uma dispersão aquosa de protioconazol; e
b) intercalar um sal de metal de transição com a dispersão aquosa em uma quantidade eficaz para manter a dispersão estável, em que o sal de metal de transição é selecionado a partir de sais de metais de transição compreendendo Cu, Fe, Zn, Mn, Co e Ni.
[0074] Em certas outras modalidades, os sais dos metais de transição utilizados no processo podem ser selecionados a partir de nitratos, carbonatos, sulfatos, haletos e hidróxidos. [0075] Em algumas modalidades, no processo de estabilização do protioconazol, é
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9/18 necessário o sal de metal de transição em uma quantidade eficaz para manter a estabilidade química ao protioconazol.
[0076] Em algumas outras modalidades, no processo de estabilização do protioconazol, o sal de metal de transição está presente, pelo menos, em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso da formulação.
[0077] Em certas outras modalidades, o sal de metal de transição é necessário em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 10% em peso da formulação.
[0078] Em algumas modalidades, as formulações de acordo com a presente invenção podem ser proporcionadas como tipos de formulação diferentes selecionadas de suspensão concentrada, suspoemulsão, microdispersão, microemulsão ou uma dispersão diluível. [0079] Em certas modalidades, as formulações da presente invenção compreendem uma fase aquosa contínua.
[0080] Em certas outras modalidades, as formulações da presente invenção compreendem uma fase orgânica não contínua.
[0081] De acordo com a presente invenção, é proporcionado um processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol, compreendendo protioconazol, uma quantidade estabilizante de sal de metal de transição e pelo menos um co-pesticida.
[0082] Em certas outras modalidades, é proporcionado um processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol, o referido processo compreendendo as etapas de:
a) dispersar o protioconazol em água para produzir uma dispersão aquosa de protioconazol;
b) intercalar um sal de metal de transição para a dispersão aquosa em uma quantidade eficaz para manter estável a dispersão aquosa, em que o sal de metal de transição é selecionado de sais de metais de transição compreendendo Cu, Fe, Zn, Mn, Co e Ni; e
c) introduzir pelo menos um co-pesticida à dispersão aquosa.
[0083] Em algumas modalidades, as etapas (b) e (c) podem ser realizadas em qualquer ordem. [0084] Em certas modalidades, o co-pesticida é introduzido como uma dispersão aquosa ou como uma solução em um solvente adequado.
[0085] Em algumas modalidades, o solvente adequado é água.
[0086] Em algumas modalidades, o processo inclui solventes comumente usados em
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10/18 formulações agrícolas.
[0087] Em certas outras modalidades, os solventes adequados que podem ser utilizados neste processo incluem, mas não se limitam a, álcoois, cetonas, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, hidrocarbonetos clorados, óleos vegetais solventes de amida, seus derivados ou suas misturas.
[0088] As formulações líquidas estáveis da presente invenção podem opcionalmente incluir outros excipientes agroquimicamente aceitáveis. Exemplos são tensoativos tais como agentes dispersantes, agentes molhantes, emulsionantes, agentes de suspensão, antiespumantes, penetrantes, antioxidantes, estabilizadores, ajustadores de pH, fertilizantes, modificadores de reologia ou espessantes, inertes e combinações destes.
[0089] Em uma modalidade, os tensoativos que podem ser utilizados como agentes molhantes e/ou agentes de dispersão incluem sulfossuccinatos, sulfonatos de naftaleno, ésteres sulfatados, ésteres de fosfato, álcool sulfatado, policarboxilatos sulfonatos de alquil benzeno, condensados sulfonatos de naftaleno, condensados de ácido sulfônico fenólico, lignossulfonatos, tauratos de oleil metil e álcoois polivinílicos. Além disso, é possível usar outros agentes tensoativos conhecidos na técnica, sem se afastar do escopo da invenção. [0090] Em uma modalidade da presente invenção, a composição pode compreender modificadores de pH. Modificadores de pH adequados compreendem tampões. Exemplos são sais de metais alcalinos de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos.
[0091] Em uma modalidade da presente invenção, as composições compreendem modificador de reologia (ou um espessante). Compostos adequados são todos os compostos usualmente utilizados para este fim em composições agroquímicas. Exemplos incluem bentonitas, atapulgitas, polissacarídeos, goma xantana e goma kelzan.
[0092] Em outra modalidade da presente invenção, as composições compreendem agentes anticongelantes. Agentes anticongelantes adequados são poliois líquidos, por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol ou glicerol.
[0093] Em outra modalidade da presente invenção, as composições compreendem agentes antiespumantes selecionados de agentes anti-espumantes baseados em silicone ou não silicone. [0094] Além disso, a presente invenção proporciona um método de controle de pragas indesejadas, o referido método compreendendo a aplicação de uma quantidade eficaz de
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11/18 uma formulação de protioconazol líquida estável de acordo com a presente invenção às pragas ou ao seu habitat.
[0095] Em uma modalidade, é proporcionado um método para controlar as pragas indesejadas, o referido método compreendendo a aplicação de uma formulação líquida de uma quantidade eficaz de protioconazol, a referida formulação compreendendo protioconazol e uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição.
[0096] Em uma modalidade, a formulação líquida estável da presente invenção é utilizada como fungicida.
[0097] Em outra modalidade, existe um método de controle de fungos não desejados, o referido método compreendendo a aplicação de uma quantidade fungicidamente eficaz de formulação líquida estável de protioconazol à referida formulação compreendendo protioconazol e uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição.
[0098] Em algumas modalidades, as formulações de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas para o controle de pragas em plantas, partes de plantas, sementes, mudas ou no solo.
[0099] Em algumas modalidades, é proporcionado um método de controle de pragas indesejáveis, o referido método compreendendo a aplicação de uma quantidade eficaz de formulação líquida estável de protioconazol às pragas ou ao seu habitat, a referida formulação compreendendo protioconazol, uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e um co-pesticida.
[0100] Em algumas outras modalidades, a formulação líquida estável compreendendo protioconazol, uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e um copesticida é utilizada como fungicida.
[0101] As formulações da presente invenção podem ser vendidas como uma composição de pré-mistura ou um kit de partes, de tal modo que os componentes individuais das formulações podem ser misturados antes da pulverização.
[0102] Por conseguinte, em um aspecto, a presente invenção proporciona um kit compreendendo componente de protioconazol e componente compreendendo uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição.
[0103] Em uma modalidade, os componentes do kit são instruídos para serem misturados
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12/18 antes de serem utilizados.
[0104] Assim, nesta modalidade, o kit da invenção também compreende um manual de instruções.
[0105] Em outra modalidade, o kit compreende protioconazol, uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e pelo menos um co-pesticida.
[0106] A presente invenção é agora ilustrada pelos exemplos seguintes.
Exemplos:
Exemplo 1:
[0107] Uma formulação líquida estável de protioconazol de acordo com a presente invenção como dada abaixo:
Ingrediente Quantidade (gm/Kg)
Protioconazol 55,0
Lignossulfonato de sódio 40,0
Monoetilenoglicol 75,0
Sulfato de cobre 2,5
Anti-espumante 3,0
Carbonato de potássio 8,0
Goma xantana 1,0
Água q.s.
[0108] Procedimento: O protioconazol foi misturado com monoetilenoglicol e lignossulfonato de sódio. Durante a agitação da mistura, anti-espumante e goma xantana foram adicionados. Adicionou-se mais sulfato de cobre e carbonato de potássio e agitou-se até a mistura se tornar homogênea.
[0109] Verificou-se que a formulação era estável, e não se observou degradação do protioconazol depois de se manter a 54°C durante 14 dias.
Exemplo 2:
[0110] Uma formulação líquida estável de protioconazol e mancozeb de acordo com a presente invenção é preparada como dado abaixo:
Parte 1: Pré-mistura SC de Protioconazol 385 g/kg
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Ingredientes Quantidade (g/Kg)
Protioconazol (98,5%) 387,6
Monoetileno glicol 67,0
Lignossulfonato de sódio 37,9
Anti-espumante 8,2
Goma Xantana 1,2
Água q.s.
[0111] Procedimento: O protioconazol foi misturado com monoetilenoglicol e lignossulfonato de sódio. Durante a agitação da mistura, anti-espumante e goma xantana foram adicionados. A agitação continuou até a mistura se tornar homogênea.
Parte 2: Pré-mistura de Mancozeb 430 g/kg
Ingredientes Quantidade g/kg
Mancozeb (85%) 508,7
Monoetileno glicol 36,0
Lignossulfonato de sódio 32,3
Anti-espumante 2,9
Água q.s.
[0112] Procedimento: O mancozeb foi misturado com monoetilenoglicol e lignossulfonato de sódio. Durante a agitação da mistura, anti-espumante e goma xantana foram adicionados. A agitação continuou até que a mistura se tornou homogênea
Parte 3: Formulação SC estável de Protioconazol + Mancozeb 40 + 272 g/kg
Ingredientes Fórmula g/kg
Mancozeb (85%) 320,4
Protioconazol (98,5%) 41,3
Monoetileno glicol 29,8
Lignossulfonato de sódio 24,4
Anti-espumante 2,7
Carbonato de potássio 13,7
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Ingredientes Fórmula g/kg
Sulfato de cobre 15,0
Goma Xantana 1,9
Água q,s
[0113] Procedimento: Para a (pré-mistura) de protioconazol SC, foi adicionado sulfato de cobre. A mistura foi agitada, seguida pela adição de carbonato de potássio para ajustar o pH a 6-7. Além disso, mancozeb SC (pré-mistura), outros tensoativos, anti-espumante e goma xantana foram adicionados e a mistura foi homogeneizada por agitação.
Estabilidade química da formulação líquida de protioconazol e mancozeb usando sais de cobre:
[0114] As formulações líquidas preparadas de acordo com a presente invenção foram testadas para verificar a estabilidade química do protioconazol ao longo de um período de tempo. As formulações (Exemplo 4-8) foram preparadas com quantidades variadas de protioconazol, mancozeb e sais de metais de transição. As amostras foram preparadas de acordo com o processo apresentado no exemplo 2. As amostras foram mantidas a 54°C durante 14 dias e depois analisadas para verificar o teor de protioconazol presente nas formulações. Um experimento de controle (Exemplo 3) foi testado sob condições idênticas para comparar os resultados. Os resultados estão resumidos na tabela abaixo (Tabela 1):
Tabela 1
Exemplo No, Sal de metal de transição Quantidade relativa ao protioconazol (equ) Quantidade de protioconazol (g/kg) a 54°C
0 dias 14 dias % de degradação
3 Controle 0,0 40,4 36,4 10,0
4 CuSO4 0,50 39,5 39,7 0,0
5 CuSO4 0,25 39,6 38,4 3,0
6 Cu(OH)2 0,7 37,6 36,7 2,5
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Exemplo No, Sal de metal de transição Quantidade relativa ao protioconazol (equ) Quantidade de protioconazol (g/kg) a 54°C
0 dias 14 dias % de degradação
7 Cu(OH)2 0,35 38,1 36,8 3,5
8 Cu(OH)2 0,2 38,1 36,6 4,0
[0115] Foi verificado que a presença de sal de cobre estabiliza o protioconazol em dispersões aquosas. O problema da degradação do protioconazol é resolvido com sucesso adicionando sal de metal de transição às formulações aquosas de protioconazol.
Estabilidade química da formulação líquida de protioconazol e mancozeb enquanto utilizando sais de manganês e ferro:
[0116] As formulações líquidas preparadas de acordo com a presente invenção foram testadas para verificar a estabilidade química do protioconazol ao longo de um período de tempo. As formulações (Exemplo 9-11) foram preparadas com quantidades variadas de protioconazol, mancozeb e sais de metais de transição. As amostras foram preparadas de acordo com o procedimento dado no exemplo 2. As amostras foram mantidas a 40°C durante 21 dias e depois analisadas para verificar o teor de protioconazol presente nas formulações. Os resultados estão resumidos na tabela abaixo (Tabela 2):
Tabela 2:
Exemplo No, Sal de metal de transição Quantidade relativa ao protioconazol (equ) Quantidade de protioconazol (g/kg) a 40°C
0 dias 21 dias % de degradação
9 MnSO4 1,2 42,1 40,7 3,5
10 FeSO4 0,5 42,9 41,4 3,5
11 ZnSO4 0,67 43,0 41,5 3,5
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16/18 [0117] Verificou-se que as formulações da presente invenção são estáveis. A degradação química do protioconazol nestas formulações foi inferior a 4%, dentro de limites aceitáveis. Exemplo 12: Protioconazol + Mancozeb + Piraclostrobina SC [0118] Uma formulação líquida estável, de protioconazol, piraclostrobina e mancozeb, de acordo com a presente invenção é preparada como descrito a seguir:
Parte 1: Pré-mistura SC de protioconazol + piraclostrobina
Ingredientes Quantidade (g/kg)
Protioconazol (98,7%) 188,7
Piraclostrobina (99%) 235,0
Monopropileno glicol 68,8
Lignossulfonato de sódio 37,3
Anti-espumante 8,5
Espessante 1,8
Água Q.s.
[0119] Procedimento: O protioconazol e a piraclostrobina foram misturados com monopropilenoglicol, lignossulfonato de sódio, anti-espumante e uma parte da água. A mistura foi moída por esferas até se obter um tamanho de partícula requerido. À pré-mistura adicionou-se o espessante e continuou-se a agitação até a mistura se tornar homogênea. Parte 2: Pré-mistura de Mancozeb SC
Ingredientes Quantidade (g/kg)
Mancozeb 85% 504,7
Monopropileno glicol 36,4
Lignossulfonato de sódio 32,9
Anti-espumante 7,1
Água Q.s.
[0120] Procedimento: O mancozeb foi misturado com monopropilenoglicol, antiespumante, água e lignossulfonato de sódio. A agitação continuou até a mistura se tornar homogênea. Parte 3: Formulação SC de Protioconazol + Mancozeb + Piraclostrobina SC
Ingrediente Quantidade (g/kg)
Mancozeb SC 699,3
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Ingrediente Quantidade (g/kg)
Protioconazol/Piraclostrobina SC 214,7
Hidróxido de sódio 8,4
Carbonato de potássio 3,5
Espessante 1,1
Água q.s.
[0121] Procedimento: Para a (pré-mistura) de protioconazol + piraclostrobina SC, foi adicionado hidróxido de cobre. A mistura foi agitada, seguida pela adição de mancozeb SC (pré-mistura). Carbonato de potássio foi adicionado para ajustar o pH a 6-7. À mistura, o espessante foi adicionado e a agitação continuou até se obter uma mistura homogênea.
Estabilidade química da formulação líquida de protioconazol, piraclostrobina e mancozeb usando sais de cobre:
[0122] As formulações líquidas preparadas de acordo com a presente invenção foram testadas para verificar a estabilidade química do protioconazol ao longo de um período de tempo. Formulações (Exemplo 14-18) de protioconazol, piraclostrobina e mancozeb foram preparadas em quantidades variadas de sais de metais de transição. As amostras foram preparadas de acordo com o processo apresentado no exemplo 12. As amostras foram mantidas a 54°C durante 14 dias e depois analisadas para verificar o teor de protioconazol presente nas formulações. Um experimento de controle (Exemplo 13) foi testado sob condições idênticas para comparar os resultados. Os resultados estão resumidos na tabela abaixo (Tabela 3):
Tabela 3:
Exemplo No, Sal de metal de transição Quantidade relativa ao protioconazol (equ) Quantidade de protioconazol
(g/kg) a 54°C
0 dias 14 dias % de degradação
13 Controle 0,0 39,0 33,8 13,3
14 Cu(OH)2 0,5 39,3 36,9 6,2
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18/18
Exemplo No, Sal de metal de transição Quantidade relativa ao protioconazol (equ) Quantidade de protioconazol
(g/kg) a 54°C
0 dias 14 dias % de degradação
15 Cu(OH)2 0,7 38,7 37,9 2,7
16 Cu(OH)2 1,0 38,9 38,5 0,6
17 CuSO4 0,7 38,8 37,7 2,8
18 CuSO4 1,0 38,5 37,7 2,3
[0123] Como é evidente a partir da tabela, a % de degradação do protioconazol é efetivamente controlada utilizando sais de metais de transição. Quando o protioconazol é combinado com mais do que um co-pesticida, é importante manter a estabilidade do protioconazol, de modo a conferir a eficácia esperada. Os inventores da presente invenção conseguiram com sucesso a estabilidade necessária misturando o protioconazol com um sal de metal de transição.
[0124] A presente invenção é explicada mais especificamente pelos exemplos dados acima. No entanto, deve ser entendido que o escopo da presente invenção não é limitado pelos exemplos de qualquer maneira. Será apreciado por qualquer técnico no assunto que a presente invenção inclui os exemplos dados e pode ainda ser modificada e alterada sem se afastar dos novos ensinamentos e vantagens da invenção que são destinados a serem incluídos no escopo da invenção.
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Claims (20)

  1. Reivindicações
    1. Formulação caracterizada por que compreende protioconazol e uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição.
  2. 2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por que o referido sal de metal de transição é selecionado a partir dos sais de metais de transição compreendendo Cu, Fe, Zn, Mn, Co e Ni.
  3. 3. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por que o referido protioconazol está presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 30% em peso da formulação.
  4. 4. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por que o referido sal de metal de transição está presente pelo menos em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso da formulação.
  5. 5. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por que o referido sal de metal de transição é selecionado do grupo que compreende nitratos, carbonatos, sulfatos, haletos e hidróxidos de metais de transição, em que os referidos metais de transição estão em estado monovalente, divalente ou trivalente.
  6. 6. Processo para produzir uma formulação, o referido processo caracterizado por que compreende intercalar protioconazol e uma quantidade estabilizante de sal de metal de transição em um meio aquoso.
  7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por que o referido processo compreende as etapas de:
    a) dispersar o protioconazol em água para produzir uma dispersão aquosa de protioconazol; e
    b) intercalar um sal de metal de transição para a dispersão aquosa em uma quantidade eficaz para manter a dispersão estável, em que o sal de metal de transição é selecionado de sais de metais de transição compreendendo Cu, Fe, Zn, Mn, Co e Ni.
  8. 8. Processo para a produção de formulação líquida estável de protioconazol, o referido processo caracterizado por que compreende as etapas de:
    a) dispersar o protioconazol em água para produzir uma dispersão aquosa de protioconazol;
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    b) intercalar um sal de metal de transição para a dispersão aquosa em uma quantidade eficaz para manter estável a dispersão aquosa, em que o sal de metal de transição é selecionado de sais de metais de transição compreendendo Cu, Fe, Zn, Mn, Co e Ni; e
    c) introduzir pelo menos um co-pesticida na dispersão aquosa.
  9. 9. Formulação caracterizada por que compreende protioconazol, quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e pelo menos um co-pesticida.
  10. 10. Formulação, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por que o referido co-pesticida é selecionado a partir do grupo que compreende fungicidas de ditiocarbamatos, inibidor de desmetilação, inibidor externo de quinona, inibidor de succinato desidrogenase e inibidor interno de quinona.
  11. 11. Formulação, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por que a referida formulação compreende pelo menos dois co-pesticidas.
  12. 12. Formulação, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por que os referidos co-pesticidas são selecionados do grupo que compreende fungicidas de ditiocarbamato, inibidor de desmetilação, inibidor externo de quinona, inibidor de succinato desidrogenase e inibidor interno de quinona.
  13. 13. Formulação, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por que o referido fungicida de ditiocarbamato é mancozeb.
  14. 14. Formulação, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por que o referido inibidor externo da quinona é selecionado a partir de fungicidas de estrobilurina.
  15. 15. Método de controle de pragas indesejadas, o referido método caracterizado por que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz de uma formulação compreendendo protioconazol e uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição para as pragas ou para o seu habitat.
  16. 16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por que a referida formulação é utilizada como fungicida.
  17. 17. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por que as referidas formulações compreendem ainda pelo menos um co-pesticida.
  18. 18. Kit caracterizado por que compreende componente de protioconazol e
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    3/3 componente compreendendo uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição.
  19. 19. Kit, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por que compreende um manual de instruções incluindo instruções para misturar os componentes do kit antes de ser utilizado.
  20. 20. Kit caracterizado por que compreende protioconazol, uma quantidade estabilizante de um sal de metal de transição e pelo menos um co-pesticida.
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