BR102015026591A2

BR102015026591A2 - envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas

Info

Publication number: BR102015026591A2
Application number: BR102015026591A
Authority: BR
Inventors: Frank Raue; Marek Bouma
Original assignee: Viscofan Sa
Priority date: 2014-10-27
Filing date: 2015-10-20
Publication date: 2016-09-20
Also published as: MX2015015017A; CA2909823A1; CA2909823C; EP3014997B1; ES2860599T3; SI3014997T1; BR102015026591B1; PL3014997T3; US9975316B2; RU2015145964A; EP3014997A1; PT3014997T; RS61725B1; HRP20210645T1; RU2015145964A3; DK3014997T3; MX363376B; EP3014996A1; RU2694725C2; US20160114557A1

Abstract

envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas". um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas compreendendo uma camada interna porosa, onde a porosidade da referida uma camada interna porosa fora gerada por (co)extrusão de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, onde a porosidade da soma da referida uma camada interna porosa varia na faixa de 5 a 90% em volume, a referida uma camada interna porosa tem uma porosidade compreendendo poros tendo um diâmetro de poro de 0.01 a 2000 µm, de modo que a referida uma camada interna porosa seja capaz de absorver, reter, desabsorver e transferir um aditivo funcional transferível da referida uma camada interna porosa para o alimento inserido no referido envoltório, uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água, uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida camada interna poroso e/ou à referida camada tendo efeito de barreira para vapor d'água ou diferente de ambas; assim como um método para produzir o referido envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ENVOLTÓRIO DE ALIMENTOS TERMOPLÁSTICO COEXTRUDADO MULTICAMADAS".

Campo Técnico da Invenção [001] A presente invenção refere-se a um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas compreendendo pelo menos uma camada interna porosa livre de qualquer agente formador de poros líquido, especialmente qualquer agente formador de poros líquido não supercrítico, a um método para produzir o referido envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas e ao uso do referido envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas como um envoltório de salsichas, estes envoltórios de alimentos sendo capazes de transferir aditivos alimentares funcionais tais como sabores ou cores para o gênero alimentício ali inseridos, especialmente na produção de produtos à base de carne, queijo ou peixe.

Antecedentes da Invenção [002] Na produção de produtos à base de carne, tratamento por defumação tem uma longa tradição por motivos de sabor e conservação. Na referida tradição a defumação dos produtos em recintos ou câmaras de defumação é amplamente usada. No entanto, em tal caso os envoltórios precisam ser permeáveis à fumaça, o que significa que o envoltório tem uma barreira de vapor d'água baixa para que o produto à base de carne possa perder peso durante o cozimento e o armazenamento. Para evitar a perda de peso durante o armazenamento pode ser necessária uma embalagem secundária. No entanto, os depósitos de fumaça nas paredes e no teto das câmaras de defumação podem afetar a aparência dos produtos à base de carne no ciclo de cozimento seguinte. Para evitar estas desvantagens de um tratamento por defumação através de um envoltório permeável à fumaça, o interior dos envoltórios costuma ser impregnado com fumaça líquida, mas também com soluções corantes, por exemplo, uma solução com base caramelo.

[003] Para a transferência de substâncias como fumaça líquida ou soluções de caramelo para um gênero alimentício, diversas estruturas de envoltório já foram descritas. Como camadas internas do envoltório, algumas destas estruturas usam materiais hidrofílicos, que permitem a absorvência da substância no material. Por exemplo, camadas internas compreendendo amido foram usadas. Outras estruturas usam como uma camada interna uma camada feita de celulose que vai entrar em contato com o alimento. Neste caso, no entanto, absorção do líquido no papel ou na celulose é observada. No caso de um filme plano, alternativamente a substância desejada pode ser borrifada, impressa ou esfregada sobre a superfície. Para obter uma fixação suficiente, uma etapa de secagem precisa ser realizada antes de o filme plano transformar-se em um tubo.

[004] O filme portador destas estruturas pode ser uma camada fibrosa, cuja principal desvantagem é um efeito de barreira de vapor d'água baixo. Durante um processo de cozimento ou durante o armazenamento o produto, o alimento perde parte de seu teor de água reduzindo assim o rendimento. Por este motivo envoltórios fibrosos revestidos com plástico e laminados compreendendo um filme de plástico externo e um filme de papel ou celulose interno foram desenvolvidos. O documento EP 0 992 194 A divulga um envoltório que consiste em um filme impermeável com um revestimento interno associado consistindo em fibras feitas de algodão ou celulose, ou tecido trançado, não-trançado ou entrelaçado, que é então impregnado e selado a um tubo ou saco. Um outro exemplo de um envoltório de alimentos que é capaz de transferir aditivos alimentares está descrito no documento US 2006/0003058 A, que ensina um envoltório de alimentos tubular de pelo menos duas camadas compreendendo uma camada interna formada de um polímero orgânico termoplástico incorporando uma carga orgânica em pó tal como amido. Os envoltórios descritos nestes dois documentos combinam a capacidade de absorvência de um material formando a camada interna com propriedades de barreira oferecidas pelos filmes plásticos externos (multicamadas). No entanto, tais envoltórios são desvantajosos por causa de um processo de produção muitie-tapas para preparar tais estruturas de envoltório revestidas ou laminadas, um possível crescimento de modo na camada interna de amido, celulose ou papel e problemas de ruptura durante o cozimento.

[005] O documento US 7 615 270 B2 divulga envoltórios compreendendo uma camada interna feita de materiais hidrofílicos, tais como por exemplo, copoliéter éster em blocos ou copoliéter amida em blocos. Tais envoltórios sofrem da desvantagem de que sua capacidade de absorvência para substâncias líquidas é limitada. Em muitas aplicações, tal capacidade de absorvência é insuficiente para proporcionar o efeito desejado ao gênero alimentício. Além disso, se a substância líquida permanecer na superfície do envoltório, é possível que ocorra uma distribuição não uniforme e a formação de pequenas gotas no momento da abertura do envoltório tubular e a transferência para o alimento mostra uma coloração não uniforme semelhante à mármore do alimento.

[006] O documento DE 101 24 581 A ensina um envoltório de alimentos no qual fumaça líquida é borrifada no envoltório durante o franzimento ("shirring"). Como é preciso um tempo de armazenamento de pelo menos 5 dias para que a fumaça líquida migre para o envoltório, os custos de armazenamento e o "tempo até chegar ao consumidor" são altos.

[007] Em geral, o lado externo de um envoltório é de fácil acesso para revestimento e impregnação. Mas, no caso de filmes de carreira o envoltório precisa ser virado de dentro para fora para que a superfície tratada entre em contato com o alimento. O documento EP 1 192 864 A ensina uma etapa para revestir ou impregnar o lado externo de um envoltório que é introduzido no orifício do cordão para que possa ser evitado de dentro para fora durante o enchimento. Portanto antes do enchimento do cordão a superfície externa tratada do envoltório pode ser contaminada durante os processos de manipulação. Quando o tratamento (revestimento/impregnação) é feito usando um processo de impressão, as bordas são impressas duas vezes, o que deixa duas linhas longitudinais de maior intensidade no alimento depois que é destacado do envoltório.

[008] A fim de aumentar a capacidade de absorvência da camada interna termoplástica, uma formação de poros naquela camada interna é desejável. As camadas internas formadas de um material termoplás-tico divulgadas no documento EP 1 164 856 B1 mostram uma rede de interstícios interconectados, que variam na faixa de 0.002 a 1 pm. As referidas camadas internas são feitas a partir de um termoplástico de grau alimentício com os interstícios sendo formados por um agente formador de poros líquido não-supercrítico selecionado dentre óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de milho, glicerina, sorbitol, polietileno glicol, óleo mineral ou tensoativos incluindo polissorbato, polioxietileno (POE) 20, sorbitano monoestearato, sorbitano monolaurato, sorbitano mono-oleato e glicerol mono-oleato. O material termoplástico pode compreender ainda uma carga inorgânica selecionada dentre sílica (S1O2), talco (Mg2Si04), óxido de alumínio, alumina hidratada, óxido de titânio, óxido de zircônio, silicato de sódio, silicato, cloreto de sódio, cálcio, carbonato de cálcio, argila ou argila calcinada.

[009] O documento EP 1 911 352 A1 divulga um envoltório de alimentos termoplástico estirado e coextrudado multicamadas compreendendo pelo menos uma camada interna porosa, onde a porosidade da camada interna porosa fora pelo menos em parte gerada por esti- ramento do envoltório coextrudado, onde pelo menos uma camada interna porosa mais profunda tem uma porosidade interconectada, para que a referida camada interna porosa mais profunda seja capaz de absorver, reter, desabsorver e transferir pelo menos um aditivo funcional transferível da referida pelo menos uma camada interna porosa para o alimento inserido no referido envoltório. O envoltório compreende ainda pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água, pelo menos uma camada tendo propriedades de adesão, a referida camada tendo propriedades de adesão podendo ser igual à referida camada interna porosa e/ou à referida camada tendo um efeito de barreira para água ou diferente de ambas. A camada interna porosa compreende pelo menos um material plástico e pelo menos uma carga de grãos finos e pelo menos um componente formador de poros de um agente formador de poros oleoso e um agente emulsificante.

[0010] O documento US 2009/214722 A1 divulga um envoltório tubular sem costura multicamadas capaz de absorver, armazenar e liberar um aditivo alimentar, compreendendo uma camada externa de um polímero termoplástico, pelo menos uma camada funcional intermediária feita de polímero termoplástico com propriedades de barreira contra oxigênio e/ou vapor d'água e uma camada interna porosa feita de um polímero termoplástico com uma rede de espaços conectados um ao outro, que são formados pelo uso de um agente formador de poros líquido não supercrítico que causa uma separação de fases do termoplástico e do modificador de porosidade. O agente formador de poros líquido não supercrítico é selecionado do grupo que consiste em óleos de soja, óleos de amendoim, óleos de milho, gliceróis, sorbitóis, polietileno glicóis, óleo mineral ou tensoativos, polissorbatos, polioxieti-leno (POE) 20, sorbitano monoestearatos, sorbitano monolauratos, sorbitano mono-oleatos, glicerol mono-oleatos, Surfactol 365, ou misturas das substâncias mencionadas acima. A camada interna pode com- preender ainda uma carga inorgânica selecionada do grupo de dióxido de silício, talco (Mg2Si04), óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, alumina hidratada, alumina calcinada, óxido de titânio, óxido de zircô-nio, silicato de sódio e silicato.

[0011] A camada interna dos envoltórios descritos nos documentos EP 1 911 35 2A1 e US 2009/214722 A1 requer uma receita complexa e uma etapa de composição. Os compostos dos exemplos descritos no documento EP 1 911 352 A1 compreendem uma percentagem relativamente alta de agentes formadores de poros líquidos de baixo peso molecular (19% de óleo e 8% de glicerina), que fazem da composição um desafio de custo elevado. No documento US 2009/214722 A1 a receita da camada interna não foi divulgada, mas as capacidades de absorvência relatadas são baixas. Além disso, todos estes envoltórios sofrem do fato de que os agentes formadores de poros líquidos usados permanecem pelo menos em parte na camada interna.

[0012] Por conseguinte, o objetivo a ser resolvido pela presente invenção é oferecer um envoltório de alimentos termoplástico coextru-dado multicamadas tendo uma alta resistência e destacabilidade melhorada das camadas internas que possuem uma alta porosidade, alta capacidade de absorção de aditivos funcionais, excelente capacidade para transferir aditivos alimentares para o alimento inserido, onde as referidas camadas internas não compreendem qualquer substância formadora de poros líquida, especialmente qualquer agente formador de poros líquido não supercrítica depois da formação da camada interna.

[0013] Além disso, constitui um objetivo da presente invenção oferecer um processo para preparar tal envoltório de alimentos coextruda-do multicamadas aperfeiçoado.

Sumário da Invenção [0014] De acordo com a invenção, é oferecido um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas compreendendo: pelo menos uma camada interna porosa; pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada interna porosa e/ou à referida pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; onde a porosidade da referida pelo menos uma camada interna porosa fora gerada por (co)extrusão de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, onde a porosidade da soma da referida pelo menos uma camada interna porosa varia na faixa de 5 a 90% em volume, a referida pelo menos uma camada interna porosa tem uma porosidade compreendendo poros tendo um diâmetro de poro de 0,01 a 2000 pm, de modo que pelo menos uma das referidas pelo menos uma camada interna porosa seja capaz de absorver, reter, desabsorver e transferir pelo menos um aditivo funcional transferível da referida pelo menos uma camada interna porosa para o alimento inserido no referido envoltório.

[0015] Em uma modalidade preferida o referido envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas é livre de qualquer agente formador de poros líquido, especialmente qualquer agente formador de poros líquido não supercrítico.

[0016] A presente invenção oferece ainda um método para produzir um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas definido acima, compreendendo uma etapa de submeter uma combinação de uma primeira composição polimérica para formar pelo menos uma camada interna porosa, a referida primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de po- ros supercrítico, e pelo menos uma segunda composição polimérica adicional para formar uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio para um processo de coextrusão, onde a referida composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, depois da coextrusão forma a referida pelo menos uma camada interna porosa.

[0017] O método para produzir um envoltório de alimentos termo-plástico coextrudado multicamadas opcionalmente compreende ainda uma etapa de submeter o envoltório obtido pelo processo de coextrusão subsequentemente a um tratamento de orientação biaxial.

[0018] Além disso, em uma modalidade preferida da presente invenção a primeira composição polimérica que vai formar a pelo menos uma camada interna porosa é uma primeira composição polimérica consistindo em um polímero, um agente formador de poros supercrítico e opcionalmente uma carga e/ou opcionalmente um agente de nuclea-ção.

[0019] De acordo com a presente invenção o envoltório de alimentos termoplástico multicamadas é produzido por um processo de coextrusão, todas as desvantagens devidas à laminação podendo ser evitadas e, por conseguinte, riscos de mofo devido a substâncias orgânicas tais como papel, celulose ou amido são impedidos. Além disso, tendo em vista o processo de produção usado de acordo com a presente invenção é possível produzir por exemplo, envoltórios de alimentos multicamadas tubulares que não compreendem costuras ou selos de enfraquecimento de modo que não será produzida uma superfície de cor não uniforme do alimento.

[0020] Além disso, submetendo-se o referido envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas a um tratamento de orientação biaxial, por exemplo, em processo de bolha dupla ou tripla, resistência da estrutura do envoltório pode ser ainda aumentada para que possam ser produzidos produtos livres de dobras e de calibre consistente.

[0021] Se o envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas não for submetido a um tratamento de orientação, a resistência do envoltório de alimentos termoplástico multicamadas pode ser aumentada pela coextrusão adicional de (a) camadas internas não porosas tendo uma espessura de parede aumentada a fim de garantir boa destacabilidade sem se partir em vários pedaços. Tal envoltório de alimentos multicamadas não orientado pode ser desejável em aplicações de corte.

[0022] Além disso, de acordo com a presente invenção a capacidade de absorção do aditivo funcional pode ser facilmente ajustada aumentando-se ou diminuindo-se a espessura e/ou a porosidade da pelo menos uma camada interna porosa durante a coextrusão. De acordo com a presente invenção o termo "absorção do aditivo funcional" significa qualquer absorção e/ou adsorção de um aditivo funcional em e/ou sobre a pelo menos uma camada interna porosa. Ao contrário dos envoltórios de alimentos conhecidos na literatura, a porosidade da pelo menos uma camada interna do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção oferece uma absorção completa do aditivo funcional nos poros. Além disso, o aditivo funcional é praticamente totalmente transferido para o gênero alimentício inserido porque o aditivo funcional não fica significativamente retido no material que forma as camadas internas.

[0023] Apesar da alta porosidade da pelo menos uma camada interna do envoltório de alimentos da invenção, a produtibilidade dos envoltórios de acordo com a invenção é surpreendentemente boa. Ao mesmo tempo, devido ao uso de um agente formador de poros super-crítico tais como nitrogênio supercrítico ou dióxido de carbono supercrí-tico o processo de produção usado de acordo com a presente invenção é altamente eficiente e exclui a presença de qualquer agente formador de poros residual no envoltório de alimentos da presente invenção, e, por conseguinte, qualquer migração do referido agente formador de poros que venha a ficar no envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção, para o alimento. Por conseguinte, com o uso de um envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção devido à completa ausência de qualquer agente formador de poros líquido não supercrítico no envoltório de alimentos final, qualquer possível impacto organoléptico no alimento inserido no envoltório de alimentos pode ser evitado.

[0024] Preferivelmente, a pelo menos uma camada interna porosa do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção não compreende (isto é, é livre de) qualquer agente formador de poros líquido não supercrítico, especialmente quaisquer agentes formadores de poros selecionados do grupo que consiste nos seguintes agentes formadores de poros líquidos não supercríticos: 1. óleos minerais, 2. óleos biogênicos tais como óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva ou qualquer combinação dos mesmos, 3. ésteres de ácidos graxos naturais, 4. ésteres de ácidos graxos sintéticos de glicerina, tais como monolaurato de glicerina, mono-oleato de glicerina, dioleato de glicerina, trioleato de glicerina ou qualquer combinação dos mesmos, 5. monoglicerídeos ou diglicerídeos de ácidos graxos, que opcionalmente foram reagidos dando ésteres com qualquer ácido orgânico por exemplo como ácido acético, ácido láctico, ácido cítrico ou ácido biacetil tartárico ou qualquer combinação dos mesmos ou qualquer combinação de substâncias dos diferentes grupos químicos, 6. poliglicerol ésteres de ácidos graxos, 7. alquil poliglucosídeos, 8. ésteres de sacarose, 9. glicerídeos de açúcares, 10. sorbitano ésteres de ácidos graxos tais como sorbitano monoestearato, sorbitano triestearato, sorbitano monolaurato, sorbitano mono-oleato, sorbitano monopalmitato ou qualquer combinação dos mesmos, 11. polioxietileno-sorbitano ésteres de ácidos graxos tais como Polisorbat® 20 (polioxietileno-(20)-sorbitano monolaurato), tais como Polisorbat® 40 (polioxietileno-(20)-sorbitano monopalmitato), tais como Polissorbat® 60 (polioxietileno-(20)-sorbitano monoestearato), tais como Polisorbat® 65 (polioxietileno-(20)-sorbitano triestearato) ou tais como Polisorbat® 80 (polioxietileno-(20)-sorbitano mono-oleato), 12. C12- a C18-álcool graxo etoxilatos, 13. líquidos formadores de poros à base de glicerina ou le-citina, tais como líquidos similares a óleos viscosos porém mais polares por exemplo compostos à base de glicerina, lecitina ou qualquer combinação dos mesmos, e 14. compostos glicólicos tais como polietileno glicol, propi-leno glicol éster especialmente de ácidos graxos naturais como ácido oleico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido palmítico ou qualquer combinação dos mesmos.

[0025] A pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio no envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção garante um efeito de barreira suficiente para que o aditivo funcional a ser transferido não se espalhe com facilidade para fora do envoltório para não contaminar o ambiente e o maquinário durante a manipulação e o processamento. Além disso, com o uso de um envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção a perda de peso durante o cozimento e o armazenamento pode bastante diminuí- da em comparação com envoltórios convencionais feitos de fibras, celulose ou colágeno.

[0026] Além disso, no caso de se usar como a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'á-gua, a taxa de transmissão de vapor d'água da referida pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção pode ser ajustada de tal maneira que a secagem da superfície ainda pode ocorrer durante o cozimento. Portanto, a taxa de transmissão de vapor d'água da referida pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água pode ser diminuída por exemplo, produzindo-se pelo menos uma camada de barreira à base de poliolefina. Por outro lado, a taxa de transmissão de vapor d'água da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água pode ser aumentada por exemplo, reduzindo-se a espessura de parede da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água ou incorporando-se componentes hidrofílicos na pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou formando-se um sanduíche com uma camada microcelular entre duas camadas tendo um efeito de barreira para vapor d'água. Por conseguinte, a umidade superficial resultante de uma difusão do aditivo alimentar para a superfície externa do envoltório pode ser impedida de acordo com a presente invenção.

[0027] Também o efeito de barreira de oxigênio da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio pode ser ajustado por ajuste da composição da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio. Por exemplo, misturas de poliamida e polietileno vinil álcool ou resinas de poliamida tendo um efeito de barreira para oxigênio tais como resinas de poliamida produzidas pela policondensação de meta-xilileno diamina (MXDA) com ácido adípico (por exemplo, Nylon-MXD6® da Mitsubishi Gas Chemical Company) podem ser usadas.

[0028] Em uma outra modalidade da presente invenção, um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas de acordo com a presente invenção definido acima pode compreender pelo menos 3 camadas, cuja camada externa adicional é uma camada funcional que proporciona propriedades óticas (por exemplo, cor ou aparência natural) e/ou propriedades hápticas (por exemplo, aspereza ou lisura ao toque) ao envoltório de alimentos. Por exemplo, uma camada funcional externa pode proporcionar uma aparência mate natural ao envoltório de alimentos. Alternativamente, o uso de duas cores diferentes em tal camada funcional porosa externa e ainda mais uma camada interna do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção pode proporcionar efeitos óticos atraentes. Dependendo do polímero usado e do nível de porosidade produzido, é possível obter superfícies ásperas ou lisas ao toque nas camadas microcelulares mais profundas e/ou nas camadas microcelulares externas do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção. Ao contrário da aspereza criada pela adição de cargas inorgânicas nos envoltórios de alimentos conhecidos na literatura, a aspereza superficial criada pelo processo de acordo com a invenção não dá lugar à abrasão nos freios de borracha das máquinas de enchimento.

[0029] Em uma outra modalidade da presente invenção, camadas funcionais externas tendo propriedades de imprimibilidade, óticas e/ou hápticas (por exemplo cor, aspereza por exemplo por cargas, aditivos ou líquidos de baixa pressão de vapor) aprimoradas podem ser produzidas pelo uso de receitas conhecidas pelo especialista na técnica.

[0030] Em uma outra modalidade a presente invenção oferece um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas compreendendo: pelo menos uma camada interna tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada externa porosa; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada externa porosa e/ou à referida pelo menos uma camada interna tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; onde a porosidade da referida pelo menos uma camada externa porosa fora gerada por (co)extrusão de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, onde a porosidade da soma da referida pelo menos uma camada externa porosa varia na faixa de 5 a 90% em volume, a referida pelo menos uma camada externa porosa tem uma porosidade compreendendo poros tendo um diâmetro de poro de 0,01 a 2000 pm.

[0031] Além disso, em uma modalidade preferida da presente invenção a primeira composição polimérica que vai formar a pelo menos uma camada externa porosa é uma primeira composição polimérica consistindo em um polímero, um agente formador de poros supercrítico e opcionalmente uma carga.

[0032] Em uma outra modalidade a presente invenção oferece um método para produzir um envoltório de alimentos termoplástico coex-trudado multicamadas compreendendo: pelo menos uma camada interna tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada externa porosa; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada externa porosa e/ou à referida pelo menos uma camada interna tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; o referido método compreendendo uma etapa de submeter uma combinação de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, e pelo menos uma segunda composição polimérica adicionai a um processo de coextrusão, onde a referida primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, depois da coextrusão forma a referida pelo menos uma camada externa porosa.

Descrição Detalhada da Invenção [0033] Um envoltório de alimentos de acordo com a invenção pode ser usado como uma embalagem para qualquer tipo de alimento incluindo, porém sem limitação, produtos à base de carne, produtos à base de salsicha, produtos à base de leite, produtos e pratos à base de queijo, integrais ou processados - especialmente para produtos contendo carne como salsicha fermentada, salsicha de carne cozida (Kochwurst), salsicha em emulsão escaldada (Brühwurst) como frank-furters, presunto cozido (Kochschinken), presunto, carne em conservada, peito de peru defumado e carne salgada (Põkelware), vegetais, laticínios como queijos, carboidratos, produtos à base de soja assim como diferentes misturas ou em qualquer aplicação desejada. Os envoltórios de alimentos de acordo com a presente invenção podem ser usados em qualquer formato desejado tal como na forma tubos "sem fim", seções, anéis tais como anéis de salsicha, produtos customizados tais como bastões franzidos, e o envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção pode estar vazio, recheado e ser ainda processado se desejado.

[0034] O alimento frequentemente é processado, isto é, cozido em uma embalagem de filme plástico, por exemplo, por imersão pelo menos parcial da embalagem em água quente ou com a embalagem sendo colocada em uma câmara de vapor. A embalagem de alimento pro- cessado pode ser então refrigerada até que o alimento processado seja preparado para uma refeição, ou seja consumido, ou seja destacado e novamente embalado depois de ser cortado em pedaços ou em fatias. Durante o processo de cozimento por exemplo, de carne, por exemplo, fumaça ou outros modificadores de cor, sabor ou aroma são difundidos no material alimentício.

Aditivos Funcionais Transferíveis [0035] O pelo menos um aditivo funcional transferível pode ser, por exemplo, um ou mais corantes tais como caramelo ou extrato de páprica, flavorizantes tais como glutamatos, aromas tais como ter-penoides e/ou quaisquer outros aditivos alimentares desejados. Muitos aditivos funcionais transferíveis podem ser eficazes como diferentes tipos (tais como dois ou três) de aditivos funcionais transferíveis selecionados dentre corantes, flavorizantes e aromas. Por exemplo, a fumaça líquida funciona como um corante, flavorizante e também como um aroma.

[0036] Um corante, flavorizante, aroma e/ou qualquer outro aditivo ou qualquer combinação dos mesmos pode ser aplicado - em uma das modalidades possíveis - ao envoltório de qualquer maneira desejada por exemplo, em um tubo contendo o líquido, dispersado, dissolvido ou em qualquer combinação. O aditivo funcional transferível pode estar em uma massa líquida que pode ser preferivelmente distribuída com a ajuda de uma bolha líquida para que o aditivo possa ser deslocado ou distribuído ou ambos. Desta maneira, o teor do aditivo funcional transferível pode ser diretamente aplicado a um envoltório coextrudado e opcionalmente estirado. O aditivo funcional transferível pode ser aplicado em seu estado comercialmente disponível - preferivelmente em uma forma líquida, especialmente em uma forma dissolvida, uma forma dispersada ou em uma forma dissolvida e dispersada, por exemplo, em água - ou em um estado modificado. Mais preferivelmente, ele é dissolvido em água. Ele é tipicamente aplicado sobre uma superfície interna do envoltório, que é a superfície externa da mais profunda da pelo menos uma camada interna porosa (P) ou sobre os filmes inteiros, ou sobre o envoltório inteiro por exemplo, por imersão, inundação, bor-rifação ou até mesmo por espremedura do tubo contendo a massa líquida. Isto pode ser feito por exemplo, com a ajuda de rolos de compressão e distribuição do líquido pelo menos parcialmente sobre a superfície da camada interna do envoltório por exemplo com a ajuda de tais rolos de compressão. Preferivelmente, pelo menos um destes compostos ou uma mistura contendo pelo menos um destes compostos - preferivelmente em uma forma líquida - pode ser absorvido, carregado, distribuído, incorporado, injetado, aplicado como um filme ou revestimento ou em qualquer combinação dos mesmos so-bre/em/dentro de um filme ou uma camada interna do envoltório. É especialmente desejável que os aditivos sejam fornecidos so-bre/em/dentro da pelo menos uma camada interna porosa ou so-bre/em/dentro de partes da pelo menos uma camada interna porosa por exemplo, pelo efeito de forças capilares, e sejam opcionalmente mantidos pelo menos parcialmente na camada. Em uma modalidade, é preferível que somente pelo menos uma camada interna porosa fique em contato com tais compostos ou suas misturas. A superfície do filme, do envoltório ou da pelo menos uma camada interna porosa (P) pode ser secada depois da aplicação, especialmente se somente as superfícies das camadas porosas estiverem em contato com tal fluido ou líquido. A transferência destes compostos/misturas da pelo menos uma camada interna porosa (P) do envoltório de alimentos para o alimento pode ocorrer em grande parte ou quase completamente via sua interface. Este é particularmente o caso se pelo menos uma camada interna porosa for formada de polímeros não polares tais como poliole-finas. Se o corante, o flavorizante, o aroma e/ou qualquer outro aditivo forem de natureza polar, a transmissão de tais compostos pode às vezes ser quase completa ou até mesmo completa.

[0037] O fluido ou líquido do pelo menos um aditivo funcional transferível é preferivelmente absorvido a partir dos poros contidos na pelo menos uma camada interna porosa. Um envoltório de acordo com a presente invenção preferivelmente tem pelo menos uma camada interna porosa, mas é preferível em diversas modalidades que a maioria ou todas as outras camadas do envoltório tenham uma porosidade baixa, quase nenhuma porosidade ou absolutamente nenhuma porosidade. É preferível que tais outras camadas mostrem uma alta resistência. Se um envoltório tiver pelo menos uma camada não porosa tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio e pelo menos uma camada interna porosa, é possível formar envoltórios que são suficientemente porosos. Tais envoltórios possuem resistência suficiente, flexibilidade suficiente e/ou um efeito de barreira para vapor d'água ou gases como gás oxigênio ou ambos. A pelo menos uma camada porosa [0038] Em uma modalidade o envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção tipicamente compreende pelo menos uma camada porosa que serve como a camada interna porosa. Alternativamente, duas, três ou quatro ou mais camadas internas porosas podem formar um grupo de camadas internas porosas, uma das quais sendo a camada porosa mais profunda cuja superfície é adjacente ao alimento inserido. Tipicamente, pelo menos uma camada interna porosa é desenhada para absorver/adsorver e, por conseguinte, imobilizar o pelo menos um aditivo funcional transferível. O aditivo pode estar na forma líquida e depois de ser imobilizado, ele pode ser desabsorvido, mobilizado e transferido para o alimento com o qual ele está contato.

[0039] Em uma outra modalidade, o envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção compreende pelo menos uma cama- da porosa que serve como a camada externa porosa.

[0040] A pelo menos uma camada interna ou externa porosa preferivelmente contém pelo menos um componente polimérico termoplásti-co.

[0041] Componentes poliméricos termoplásticos no contexto desta invenção incluem polímeros orgânicos tendo um teor essencial de polímeros orgânicos termoplásticos. Tipicamente tais polímeros orgânicos termoplásticos possuem uma região de transição de fluxo acima sua temperatura de uso e abaixo de sua temperatura de fusão - especialmente para polímeros orgânicos pelo menos parcialmente cristalinos. Em muitas modalidades, a pelo menos uma camada interna ou externa porosa contém mais de um componente polimérico orgânico tipicamente termoplástico. Geralmente há dois ou três, e às vezes até mais de três polímeros termoplásticos diferentes ou até mesmo pelo menos dois polímeros termoplásticos diferentes que diferem em pelo menos um grupo químico contido nos mesmos.

[0042] Dos polímeros orgânicos tipicamente termoplásticos úteis de acordo com a presente invenção, os seguintes são especialmente preferidos: (co)poliamidas, tais como homopoliamidas, copoliamidas ou terc-poliamidas, preferivelmente (co)poliamidas alifáticas, (co)poliamidas parcialmente aromáticas; poliolefinas, preferivelmente polietilenos, polipropilenos ou copolímeros à base de por exemplo etileno, propileno, ou outras -olefinas, poli(iso)buteno ou qualquer mistura dos mesmos; copolímeros vinílico como copolímeros de etileno vinil acetato, polivinil álcoois, copolímeros de etileno vinil álcool (EVOH) ou qualquer combinação dos mesmos, que são opcionalmente parcialmente ou totalmente saponificados, tais como copolímeros de etileno vinil álcool; polivinilpirrolidona, poliestireno, polivinil cloreto, polivinil fluoreto ou qualquer combinação dos mesmos; (co)polímeros de vinilideno cloreto (PVDC), por exemplo copolímeros de vinilideno cloreto com comonômeros tais como vinil cloreto ou (met)acrilato; (co)poliésteres de caráter alifático, (parcialmente) aromático ou alifático e aromático por exemplo polilactídeo, policaprolactona, po-licarbonato ou (co)polímeros de dióis alifáticos com ácidos dicarboxíli-cos alifáticos ou aromáticos tais como tereftalatos, tais como po-li(butilenos glicol tereftalato).

[0043] Em uma modalidade preferida como os polímeros orgânicos termoplásticos são usados copolímeros de etileno ou propileno, mais preferivelmente alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de C com ácidos carboxílicos alfa-beta-insaturados, mais preferivelmente ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicos e/ou seu alquiléster ou copolímeros de enxerto correspondentes dos monômeros mencionados acima em poliolefinas ou copolímeros de etileno/vinil acetato parcialmente saponificados, que são opcionalmente polimerizados por enxerto com um ácido carboxílico alfa-beta-insaturado e tendo um baixo grau de saponificação, ou suas misturas. Além disso, poliolefinas modificadas tais como homopolímeros ou copolímeros modificados de etileno e/ou propileno e opcionalmente outras alfa-olefinas com 3 a 8 átomos de C, que contêm monômeros enxertados tais como ácidos dicarboxílicos alfa-beta-insaturados, preferivelmente ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico ou seus anidridos ácidos, ésteres de ácidos, amidas de ácidos ou imidas de ácidos podem ser usados de acordo com a presente invenção. Mais preferidas são poliolefinas que contêm anidrido maleico enxertado, porque grupos anidrido maleico enxertados proporcionam uma função adesiva para que a deslamina-ção de por exemplo camadas à base de poliamida e camadas à base de poliolefina possa ser evitada.

[0044] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção poliolefinas podem ser usadas como polímeros orgânicos termoplásti-cos, tais como homopolímeros de etileno ou propileno e/ou copolíme-ros de alfa-olefinas lineares com 2 a 8 átomos de C, preferivelmente polietileno linear de baixa densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, homopolipropileno, copolímeros de poli-propileno em blocos e copolímeros aleatórios de propileno. Em uma modalidade ainda mais preferível polietileno de baixa densidade e polietileno linear de baixa densidade podem ser usados.

[0045] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção poliamidas podem ser usadas como polímeros orgânicos termoplásti-cos, tais como homopoliamidas, copoliamidas ou terc-poliamidas que podem ser produzidas a partir dos monômeros correspondentes tais como caprolactama, laurinlactama, ácido ômega-aminoundecano, ácido adipínico, ácido azelaínico, ácido sebacínico, ácido decanodicarbô-nico, ácido dodecanodicarbônico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, te-trametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, oc-tametilenodiamina e xililenodiamina. Poliamidas preferidas a serem usadas de acordo com a presente invenção são homopoliamidas e copoliamidas tais como poliamida 6, poliamida 12, poliamida 66, polia-mida 610, poliamida 612, poliamida MXD6, poliamida 6/66, poliamida 66/6, poliamida 6/12 e poliamida 6I/6T. Em uma modalidade ainda mais preferida poliamida 6 e poliamida 6/66 podem ser usadas.

[0046] Além disso, o polímero orgânico termoplástico a ser usado de acordo com a presente invenção pode compreender componentes hidrofílicos adicionais tais como um copolímero de polieteréster, polivi-nil álcool, poliéster amida em blocos, copoliéter esteramida ou copolímeros em blocos de poliéter amida para facilitar a transmissão de vapor d'água através da matriz das camadas internas porosas. Tal componente hidrofílico pode ser usado caso seja desejável uma taxa de transmissão de água mais alta do envoltório de alimentos, por exemplo, caso seja desejado uma secagem durante o cozimento e/ou o armazenamento do alimento.

[0047] A pelo menos uma camada interna ou externa porosa geralmente tem uma espessura de parede de 1 a 300 pm, preferivelmente 5 a 200 pm, mais preferivelmente 10 a 160 pm. A espessura da camada depende da capacidade de absorção desejada e do número de camadas disponíveis para atingir a capacidade de absorção desejada.

[0048] De acordo com a presente invenção a estrutura porosa da pelo menos uma camada interna ou externa porosa é criada por um agente formador de poros supercrítico introduzido no polímero ou mistura de polímeros derretida no extrusor designado para formar as camadas internas ou externas porosas, de tal maneira que uma solução vai sendo gerada. Em contraste, nos envoltórios de alimentos conhecidos na literatura os espaços vazios ou interstícios das camadas internas ou externas porosas são formados usando agentes formadores de poros líquidos não supercríticos tais como óleos hidrofóbicos ou substâncias oleosas.

[0049] Uma vantagem de se usar um agente formador de poros supercrítico é que de acordo com a presente invenção nenhum agente formador de poros ficará na pelo menos uma camada interna porosa depois da extrusão da mistura de polímeros.

[0050] Além disso, a estrutura dos poros da pelo menos uma camada interna ou externa porosa tal como tamanho de poro, nível de porosidade e assim por diante, pode ser controlada de forma muito mais precisa de acordo com a presente invenção.

[0051] Qualquer um de uma ampla variedade de agentes formadores de poros supercríticos tais como nitrogênio supercrítico, oxigênio supercrítico, hélio supercrítico ou dióxido de carbono supercrítico, mais preferivelmente dióxido de carbono supercrítico ou nitrogênio supercrí- tico, ainda mais preferivelmente nitrogênio supercrítico pode ser usado como o agente formador de poros supercrítico a ser usado de acordo com a presente invenção. O referido agente formador de poros supercrítico é introduzido no extrusor e misturado com pelo menos um primeiro polímero (para formar a pelo menos uma camada interna ou externa porosa) por exemplo, um polímero orgânico termoplástico para formar rapidamente uma solução de fase única com o material polimé-rico injetado no referido agente formador de poros como um fluido supercrítico.

[0052] Usualmente, o agente formador de poros supercrítico é introduzido no referido material polimérico que é designado para formar as camadas internas porosas, via um orifício de um extrusor em uma quantidade de 0.001 a 10% em peso, com base no peso da mistura de polímeros que forma as referidas camadas internas ou externas porosas.

[0053] Como descrito acima, o agente formador de poros supercrítico a ser usado de acordo com a presente invenção é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em nitrogênio supercrítico e dióxido de carbono supercrítico. Em princípio, outros fluidos supercríticos tais como hélio supercrítico ou oxigênio supercrítico também podem ser usados. No entanto, mesmo que o ponto supercrítico de tais agentes permita seu uso, problemas de inflamabilidade, custos e/ou sanitários e ambientais podem criar desvantagens em comparação com nitrogênio ou dióxido de carbono supercrítico. O ponto supercrítico do nitrogênio ocorre a (34 bar) e -147Ό, ao etapa que o ponto supercrítico do dióxido de carbono ocorre a (72 bar) e 31Ό. A concentração do agente formador de poros supercrítico na mistura de polímeros que forma as camadas internas ou externas porosas geralmente varia na faixa de 0,001 a 10% em peso, preferivelmente na faixa de 0,005 a 1% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,01 a 0,5% em peso com base no peso da mistura de polímeros que forma a referida pelo menos camada interna ou externa porosa.

[0054] Além disso, opcionalmente a pelo menos uma camada interna ou externa porosa pode compreender uma carga. Preferivelmente, a referida carga é uma carga inorgânica. Em uma modalidade preferida a referida carga - se usada - é selecionada dentre sílicas tais como quartzo, quartzo fundido, cristobalite, terra diatomácea, sílica sol, sílica gel, sílica precipitada ou pirogênica ou qualquer combinação destes tipos de sílica, talco, carbonatos de cálcio, sulfato de bário, alumi-nas, hidróxidos de alumínio, hidróxido de magnésio, titânias, silicatos preferivelmente como silicatos de Ca-, Al-, CaAI-, NaAI- precipitados, como micas, caulim, wolastonita ou qualquer combinação destes silicatos, NaCI ou qualquer combinação entre substâncias destes diferentes grupos de substâncias. Tais cargas são preferivelmente acrescentadas em uma forma particulada fina, embora outras formas como gel etc. possam ser usadas, se desejado.

[0055] Em uma modalidade mais preferida a carga é selecionada dentre silicatos, carbonatos, ou hidróxidos conhecidos pelo especialista na técnica. Mais amplamente é o talco ou carbono de cálcio. Preferivelmente, as cargas usadas têm um tamanho de grão médio na faixa de 0,02 a 12 pm, mais preferivelmente na faixa de 0,05 a 8 pm, geralmente na faixa de 0,2 a 5 pm. Tais cargas também podem melhorar a absorção/adsorção do pelo menos um aditivo funcional transferível em pelo menos uma camada interna porosa. Preferivelmente, pelo menos uma camada interna porosa é capaz de conter o pelo menos um aditivo funcional transferível. Tipicamente a carga é adicionada em uma quantidade de 0,1 a 20% em peso, preferivelmente de 0,1 a 15% em peso, mais preferivelmente de 0,2 a 12% em peso, com base no peso do material polimérico usado para formar as camadas internas porosas.

[0056] Além disso, opcionalmente a pelo menos uma camada interna ou externa porosa pode compreender um agente de nucleação. De acordo com a presente invenção o agente de nucleação pode ser selecionado do grupo que consiste em carbonatos (por exemplo bicar-bonato de sódio), derivados de hidrazina (por exemplo 4,4'-oxibis (ben-zenossulfonil-hidrazida)), compostos azoicos (por exemplo azodicarbo-namida), semicarbazidas, tetrazóis, compostos nitrosos e/ou ácido cítrico e derivados do mesmo.

[0057] Em uma modalidade preferida da presente invenção no envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas de acordo com a presente invenção (isto é, depois de sua produção) a pelo menos uma camada interna ou externa porosa consiste em polímero e opcionalmente uma carga e/ou opcionalmente um agente de nucleação.

[0058] Especialmente, no envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas de acordo com a presente invenção (isto é, depois de sua produção) a camada interna porosa do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção não compreende (isto é, é livre de) qualquer agente formador de poros líquido, especialmente quaisquer agentes formadores de poros líquidos não supercríticos selecionados do grupo que consiste nos seguintes agentes formadores de poros: 1. óleos minerais 2. óleos biogênicos tais como óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva ou qualquer combinação dos mesmos, 3. ésteres de ácidos graxos naturais, 4. ésteres de ácidos graxos sintéticos de glicerina, tais como monolaurato de glicerina, mono-oleato de glicerina, dioleato de glicerina, trioleato de glicerina ou qualquer combinação dos mesmos, 5. monoglicerídeos ou diglicerídeos de ácidos graxos, que opcionalmente foram reagidos dando ésteres com qualquer ácido orgânico por exemplo como ácido acético, ácido láctico, ácido cítrico ou ácido biacetil tartárico ou qualquer combinação dos mesmos ou qualquer combinação de substâncias dos diferentes grupos químicos, 6. poliglicerol ésteres de ácidos graxos, 7. alquil poliglucosídeos, 8. ésteres de sacarose, 9. glicerídeos de açúcares, 10. sorbitan ésteres de ácidos graxos tais como sorbitano monoestearato, sorbitano triestearato, sorbitano monolaurato, sorbitano mono-oleato, sorbitano monopalmitato ou qualquer combinação dos mesmos, 11. polioxietileno-sorbitano ésteres de ácidos graxos tais como Polisorbat® 20 (polioxietileno-(20)-sorbitano monolaurato), tais como Polisorbat® 40 (polioxietileno-(20)-sorbitano monopalmitato), tais como Polisorbat® 60 (polioxietileno-(20)-sorbitano monoestearato), tais como Polisorbat® 65 (polioxietileno-(20)-sorbitano triestearato) ou tais como Polisorbat® 80 (polioxietileno-(20)-sorbitano mono-oleato), 12. C12- a C18-álcool graxo etoxilatos, 13. líquidos formadores de poros à base de glicerina ou le-citina, tais como líquidos similares a óleos viscosos porém mais polares por exemplo compostos à base de glicerina, lecitina ou qualquer combinação dos mesmos, e 14. compostos glicólicos tais como polietileno glicol, propi-leno glicol éster especialmente de ácidos graxos naturais como ácido oleico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido palmítico ou qualquer combinação dos mesmos.

[0059] Usualmente, pelo menos uma camada interna ou externa porosa contém uma porosidade total na faixa de 5 a 90% em volume, preferivelmente na faixa de 40 a 90% em volume, mais preferivelmente de mais de 70 a 90% em volume, mais preferivelmente de 72 a 90% em volume.

[0060] Se mais de uma camada interna porosa estiver incluída no envoltório, a porosidade pode preferivelmente variar de camada para camada, especialmente de maneira que camada porosa mais profunda ou a segunda camada porosa mais profunda de todas as referidas camadas porosas internas tenha a porosidade mais alta.

[0061] Não obstante, os grupos de todas as camadas porosas internas ou externas de envoltório usualmente mostra uma porosidade total na faixa de 5 a 90% em volume, preferivelmente na faixa de 40 a 90% em volume, mais preferivelmente de mais de 70 a 90% em volume, mais preferivelmente de 72 a 90% em volume.

[0062] Os diâmetros de poro do grupo de poros e dos canais de porosidade nas camadas porosas internas ou externas que constituem a maior distribuição podem variar preferivelmente na faixa de 0.01 a 2000 pm, geralmente na faixa de 0.05 a 1200 pm. Preferivelmente, a pelo menos uma camada interna ou externa porosa do envoltório de alimentos tem canais de poro tendo predominantemente diâmetros na faixa de 0.02 a 1000 pm, mais preferivelmente na faixa de 0.1 a 800 pm, segundo calculado via os números de poros bem visíveis e seu menor diâmetro no plano da superfície de um microscópio eletrônico de varredura (SEM) ou em fotografias feitas pelo SEM. Geralmente, a distribuição de tamanhos de poro dos poros da pelo menos uma camada interna ou externa porosa ou do envoltório de alimentos inteiro ou de ambos mostra uma distribuição de tamanhos de poro que tem dois, três ou quatro picos. O diâmetro médio d50 da distribuição de diâmetros de poro nas camadas porosas internas ou externas pode variar preferivelmente na faixa de 0,1 a 500 pm, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 400 pm ou de 1 a 300 pm, mais preferivelmente na faixa de 1,5 a 200 pm ou de 2 a 150 μιτι. Em muitas modalidades, os dados de d95 da distribuição de diâmetros de poro nas camadas porosas internas ou externas podem variar preferivelmente na faixa de 10 a 3500 μιτι, mais preferivelmente na faixa de 20 a 3000 pm ou de 30 a 2400 μιτι, mais preferivelmente na faixa de 40 a 1800 pm ou de 50 a 1400 pm ou de 60 a 1000 pm.

[0063] A porosidade das diferentes camadas do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção pode ser medida em seções transversais dos envoltórios ou filmes preparados com um crio-micrótomo. As medições da porosidade (total) podem ser feitas em um microscópio eletrônico de varredura (SEM) ou em fotografias feitas pelo SEM, por exemplo, com o auxílio de linhas de medição contanto o número de pontos ou os comprimentos de medição para a porosidade em relação ao número total de pontos respectivamente comprimento do comprimento de medição total. De acordo com a presente invenção a porosidade é a soma da porosidade interconectada (canais de poro etc.) e da porosidade fechada (poros fechados). A relação da porosidade interconectada para a porosidade fechada pode variar dentro de amplas faixas. Dependendo do tamanho de poro a porosidade interconectada pode ser medida de acordo com o método da penetração de pressão mercúrio com o auxílio de equipamento de alta pressão adequada. No entanto, em casos que envolvem tamanhos de poro maiores, a capacidade de absorção da porosidade formada não pode ser determinada de forma adequada pela avaliação das seções transversais ou do método da penetração de pressão mercúrio. Nestes casos a porosidade pode ser mais facilmente determinada por mediação da espessura de parede total da pelo menos uma camada porosa interna ou externa usando um paquímetro e determinando o volume livre via subtração do volume não poroso volume da referida pelo menos uma camada que foi extrudada. Para o volume não poroso a espessura de camada das camadas de barreira nos envoltórios finais é avaliada por microscopia ótica. Conhecendo o volume extrudado para cada camada individual via as rotações por minuto de sua bomba de fusão, a espessura de camada da camada interna ou externa quando não porosa é calculada dividindo-se a espessura de todas as camadas de barreira por seu volume extrudado por minuto e multiplicando-se pelo volume extrudado da camada interna ou externa. A porosidade é calculada usando a relação da espessura da pelo menos uma camada interna ou externa porosa quando não porosa para a espessura de camada da camada interna ou externa porosa, resultante da diferença entre a espessura de parede média e a soma de todas as espessuras das camadas de barreira.

[0064] A espessura de camada das diferentes camadas também pode ser medida sob um microscópio ótico (LM) ou em fotografias feitas pelo LM, especialmente em uma corte transversal vertical ou quase vertical através do envoltório. A espessura de camada de uma única camada interna ou externa porosa deve variar preferivelmente na faixa de 1 a 300 pm, mais preferivelmente na faixa de 5 a 200 pm ou de 10 a 160 pm, mais preferivelmente na faixa de 30 a 140 pm ou de 56 a 130 pm.

[0065] Uma única camada interna porosa ou um grupo de camadas internas porosas é preferivelmente adequado ou capaz de absorver o pelo menos um aditivo funcional transferível tal como fumaça líquida dentro de um tempo de contato de por exemplo, de 15 a 25 segundos a 20Ό e à pressão atmosférica quando supondo-se uma espessura de camada total da pelo menos uma camada interna porosa na faixa de 30 a 150 pm, em uma quantidade de preferivelmente na faixa de 1 a 100 g/m2 , mais preferivelmente na faixa de 5 a 90 g/m2 ou de 10 a 80 g/m2, ainda mais preferivelmente na faixa de 15 a 70 g/m2 especialmente de fumaça líquida do produto "Hickory Teepak Alkalized Smoke" da Kerry Ingredients & Flavours. Com esta fumaça líquida, capacidades de absorção superiores a 0,3 g/m2 por pm de espessura da camada interna porosa, mais preferivelmente superiores a 0,4 g/m2 por pm de espessura da camada interna porosa, mais preferivelmente superiores a 0,5 g/m2 por pm de espessura da camada interna porosa.

[0066] Em muitas modalidades, as superfícies dos espaços vazios e canais da porosidade interconectada de pelo menos uma camada interna porosa são capazes de absorver/adsorver um aditivo funcional transferível, para armazená-lo e, subsequentemente liberar e transferir o mesmo. Em muitos casos o aditivo funcional fica armazenado na pelo menos uma camada interna porosa e então entra em contato direto com o alimento quando o alimento é inserido no envoltório e então o pelo menos um aditivo funcional é transferido para o alimento.

[0067] As composições e as outras propriedades de mais de uma camada das camadas internas porosas em um envoltório podem diferir entre uma camada porosa mais profunda e uma ou mais outras camadas porosas, embora elas possam ser parcialmente ou totalmente idênticas se desejado.

[0068] Se estiver presente pelo menos uma camada interna porosa adicional adjacente à camada porosa mais profunda em contato com o alimento, pelo menos uma camada interna porosa adicional pode aumentar a quantidade de aditivo alimentar funcional, que pode ser ab-sorvido/adsorvido pelo envoltório, e/ou pode melhorar a adesão das camadas adjacentes, que pode mostrar menos adesão de a camada interna porosa adicional não estiver presente. Um exemplo típico é uma camada interna porosa à base de poliolefina modificada como uma camada adesiva entre uma camada à base de poliamida e uma camada à base de poliolefina. A camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água [0069] Usualmente, pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor cTágua é predominantemente feita de um polímero termoplástico. Uma camada tendo um bom efeito de barreira para vapor d'água mostra uma taxa de transmissão de vapor d'água de 0,01 a 500 g/m2d, preferivelmente 0,1 a 100 g/m2d, mais preferivelmente 1 a 20 g/m2d, ainda mais preferivelmente 1 a 4 g/m2d ou menos a 23Ό e 85% de umidade relativa de acordo com a norma ASTM E398-03. Se o envoltório de alimentos de acordo com a invenção mostrar uma transmissão de vapor d'água de 20 g/m2d ou menos, então o alimento inserido não perderá sua umidade com facilidade e os produtos à base de carne inseridos continuarão frescos por períodos de tempo prolongados.

[0070] Os referidos polímeros termoplásticos a serem usados para pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'á-gua são tipicamente os mesmos polímeros termoplásticos que aqueles mencionados acima para a pelo menos uma camada interna ou externa porosa. Em uma modalidade preferida os referidos polímeros termoplásticos a serem usados para a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água são selecionados do grupo que consiste em poliolefinas, copolímeros compreendendo etileno e/ou propileno e/ou alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de C, copolímeros a serem usados para uma camada adesiva opcional como descrito abaixo, poliamidas (homo-, co- ou terc-poliamidas), termoplásticos tendo um efeito de barreira de oxigênio e (co)poiiésteres. Misturas destes polímeros termoplásticos também podem ser usadas. Quando necessário, compatibilizantes conhecidos pelo especialista na técnica podem ser acrescentados ao polímero termoplástico. Os compatibilizantes podem ser por exemplo, selecionados do grupo que consiste em copolímeros de etileno e vinil acetato (EVA), etileno e ácido acrílico (EAA), etileno e ácido metacrílico (EMAA), etileno e metil acrilato (EMA), ionômeros e/ou poliolefinas modificadas com anidrido.

[0071] As propriedades de barreira de vapor d'água podem ser fornecidas pelo uso de pelo menos uma camada de poliolefina. Tipicamente, estas camadas compreendem predominantemente polímeros orgânicos à base de polietileno, polipropileno, polibutileno, copolíme-ros contendo unidades de etileno, de propileno, de α-olefina preferivelmente com 4 a 8 átomos de carbono, de dienos e/ou qualquer combinação destas unidades ou qualquer combinação de tais polímeros orgânicos. Mesmo monômeros vinílicos funcionalizados como vinil acetato, ácido (met)acrílico e de éster ácido (met)acrílico podem ser cou-nidades possíveis para os copolímeros. Os polímeros mais preferidos são aqueles compreendendo copolímeros de C2/C3 ou C2/C8 poliolefina ou uma combinação destes.

[0072] Além disso, pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água pode conter adicionalmente um corante, um pigmento de grãos finos ou ambos que podem ser usados para tingir e/ou para a proteção UV de tais envoltórios. Pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água, portanto, pode ser opcionalmente colorida. Por conseguinte, as composições para a produção da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água assim como a composição da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água podem consistir essencialmente nas substâncias mencionadas acima, se desejado. As composições e outras propriedades de mais do que a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água em um envoltório são independentes uma da outra, embora elas possam ser parcialmente ou totalmente idênticas.

[0073] Geralmente, pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água tem uma adesão boa a uma camada interna porosa adjacente de modo que não é necessário adicionar um promotor de adesão ao material da pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água ou incluir uma camada de adesão entre essas camadas. Porém, pode ser preferido em algumas modalidades que a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água inclua pelo menos um promotor de adesão, especialmente se houver uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio ou outra camada funcional adjacente que não compreenda promotores de adesão.

[0074] Adicionalmente, a camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água pode oferecer resistência, imprimibilidade (se a camada externa) e/ou proteção contra danos externos. As propriedades de barreira impedem ainda que a substância absorvida/adsorvida migre para fora do envoltório durante o cozimento e o armazenamento.

[0075] A espessura de parede das camadas tendo um efeito de barreira para vapor d'água que compreendem promotores de adesão pode ter uma espessura de 1 a 10 pm, preferivelmente 2 a 7 pm, mais preferivelmente 3 a 5 pm.

[0076] A espessura de parede das camadas tendo um efeito de barreira para vapor d'água pode variar na faixa de 5 a 50 pm, dependendo da resistência mecânica, barreira e/ou resistência à perfura-ção/rasgamento requeridas a serem obtidas. A camada tendo um efeito de barreira de oxigênio [0077] De acordo com a presente invenção uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio significa uma camada que é uma boa barreira para oxigênio ou outros gases ou ambos e mostra preferivelmente uma taxa de transmissão de gás oxigênio através do envoltório de alimentos da presente invenção de 30 cm3/(m2 d bar) ou menos, mais preferivelmente inferior a 20 cm3/(m2 d bar), geralmente na faixa de 6 a 12 cm3/(m2 d bar), às vezes de cerca de 0 ou cerca de 1 a menos de 6 cm3/(m2 d bar) para uma espessura de camada de 20 pm quando testada de acordo com a norma ISO 15105-2/DIN 53380-3 a 23Ό e 50% de umidade relativa.

[0078] Materiais plásticos adequados para formar tais camadas incluem copolímeros de etileno vinil álcool (EVOH), que podem ser opcionalmente parcialmente ou totalmente saponificados, ou copolímeros de vinilideno cloreto (PVDC), por exemplo, com vinil cloreto ou (met)acrilato como comonômeros ou uma mistura destes. Estes polímeros podem ser misturados com aditivos, tais como amaciantes ou outros polímeros orgânicos, por exemplo, copoliamidas e/ou ionôme-ros. Por conseguinte, as composições para a produção de uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio assim como a composição da camada formada tendo um efeito de barreira de oxigênio podem consistir essencialmente nos componentes mencionados acima, se desejado. As composições e outras propriedades de mais de uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio em um envoltório são independentes uma da outra, embora elas possam ser parcialmente ou totalmente idênticas. As camadas tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou as camadas tendo um efeito de barreira de oxigênio geralmente são camadas termoplásticas.

[0079] Opcionalmente, o envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção compreende ainda pelo menos uma camada adesiva que será descrita mais detalhadamente abaixo. A referida pelo menos uma camada adesiva opcional pode ficar em contato direto com uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio em pelo menos um lado da camada tendo um efeito de barreira de oxigênio, especialmente se a camada adjacente não for uma camada compreendendo um promotor de adesão.

[0080] A espessura de parede de uma camada de barreira tendo efeito de barreira de oxigênio pode variar na faixa de 1 a 20 pm, preferivelmente 2 a 15 pm, mais preferivelmente 2 a 10 pm.

[0081] Se o envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas de acordo com a presente invenção for para ser usado em produtos de fermentação e/ou queijos, a permeabilidade para gases tais como oxigênio pode ser desejada e, portanto, uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio pode não estar presente. Camada adesiva opcional [0082] Em alguns casos as camadas tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou as camadas tendo um efeito de barreira de oxigênio do envoltório de acordo com a invenção não aderem suficientemente uma à outra e/ou a outras camadas quando elas coextrudadas sem qualquer camada adesiva entre elas ou sem alguma camada tendo um teor suficiente de pelo menos um promotor de adesão ou sem ambos. Uma boa adesão pode ser obtida, por exemplo, se pelo menos uma camada adesiva intermediária for gerada entre camadas vizinhas de pelo menos um outro tipo. Tal camada adesiva proporcionando propriedades de adesão adequadas pode conter predominantemente co-polímeros enxertados, copolímeros lineares ou ambos os tipos de co-polímeros. Estes copolímeros podem compreender mais de um ou mesmo mais de dois tipos de monômeros diferentes, por exemplo, unidades etileno, unidades propileno, unidades ácido (met)acrílico, unidades éster de ácido (met)acrílico, unidades vinil acetato, unidades ani-drido maleico ou qualquer combinação destas. Mais preferidos são po-lietilenos enxertados com anidrido maleico (LDPE-g-MAAA, HDPE-g-MAA, LLDPE-g-MAA entre outros), copolímeros de etileno-éster de ácido acrílico, copolímeros de etileno-vinil acetato (EVA) ou qualquer combinação destes. Todas estas substâncias poliméricas podem estar presentes isoladamente ou em combinação em qualquer uma das camadas adesivas. Além disso, a camada adesiva pode conter adicionalmente quaisquer outros polímeros orgânicos como polietileno, quaisquer pigmentos, quaisquer outros aditivos ou qualquer combinação destes. Por conseguinte, as composições para a produção de uma camada adesiva assim como a composição da camada adesiva for- mada podem consistir essencialmente nas substâncias mencionadas acima se desejado. As composições e outras propriedades de mais de uma camada adesiva quando mais de uma camada adesiva está presente em um envoltório de acordo com a invenção são independentes uma da outra, embora elas possam ser parcialmente ou totalmente idênticas. As camadas adesivas intermediárias podem ser omitidas se houver uma adesão suficiente entre as camadas vizinhas como geralmente ocorre por exemplo entre camadas de poliamida e alguns tipos de camadas de copolímero de etileno vinil álcool (EVOH) ou se algum promotor de adesão for misturado na composição das camadas adjacentes por exemplo a camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou um efeito de barreira de oxigênio.

[0083] Tipicamente, a camada adesiva contém pelo menos 50% em peso de pelo menos uma substância que tem propriedades adesivas. Geralmente, seu teor é de pelo menos 60% em peso, mais preferivelmente pelo menos 70% ou 80% em peso, às vezes pelo menos 90% em peso, na maioria dos casos até mesmo 100% em peso. Pela escolha e uso apropriados de pelo menos um promotor de adesão para a camada adesiva, uma adesão excelente entre as camadas adjacentes é gerada. Assim sendo, a adesão de partes do envoltório ou partes pelo menos da camada interna ao alimento pode ser minimizada ou prevenida.

[0084] Geralmente, pelo menos uma camada adesiva é uma boa barreira para vapor d'água, mas em muitas modalidades uma camada adesiva pode ser a única barreira para vapor d'água no envoltório de alimentos. Se houver uma outra camada no envoltório que seja uma barreira para vapor d'água, talvez não precise haver qualquer camada adesiva.

Camada funcional adicional opcional [0085] De acordo com a presente invenção o envoltório de alimen- tos da invenção pode opcionalmente compreender ainda uma ou mais camadas funcionais adicionais. De acordo com a presente invenção a camada funcional é considerada como uma camada com um teor significativo de (co)poliamidas, preferivelmente mostrando um teor de (co)poliamidas na faixa de 8 a 100% em peso ou de 10 a 95% em peso, geralmente de 15 a 90 ou de 20 a 80% em peso, às vezes de 35 a 70 ou ainda de 50 a 60% em peso. As mesmas faixas que aquelas mencionadas acima e abaixo aplicam-se às composições para formar uma camada funcional adicional. Tal camada funcional adicional pode conter uma, duas ou mesmo diversas poliamidas alifáticas ou copolia-midas alifáticas diferentes ou ambas assim como opcionalmente um teor de poliamidas parcialmente aromáticas, copoliamidas parcialmente aromáticas ou ambas.

[0086] A camada funcional adicional opcional pode ter uma espessura de parede de 2 a 40 pm, preferivelmente 3 a 30 pm, mais preferivelmente 4 a 20 pm. A espessura depende do efeito que a camada deve proporcionar, por exemplo, ela pode contribuir para a resistência mecânica e o efeito de barreira da estrutura de envoltório final.

[0087] Opcionalmente pelo menos uma camada funcional adicional pode ser posicionada como uma camada mais externa sem contato direto com pelo menos uma camada interna porosa. Neste caso, por exemplo, a camada funcional adicional pode proporcionar uma boa im-primibilidade.

[0088] Exemplos das (co)poliamidas a serem usadas para a camada funcional adicional opcional são: - poliamidas alifáticas: PA6, PA66, PA11, PA12; - copoliamidas alifáticas: PA4/6, PA6/66, PA6/69, PA6/9, PA6/10, PA6/12, poliéter amidas, poliéster amidas, poliéter éster ami-das, poliamida uretanos, poli(éter-amidas em blocos); - poliamidas parcialmente aromáticas: PA6-I (I = ácido isoftálico), Nylon-MXD-6 (policondensado de m-xililenodiamina e ácido adípico); - copoliamidas parcialmente aromáticas: PA6-I/6-T, PA6/6-I (I = ácido isoftálico, T = ácido tereftálico).

[0089] Componentes especialmente preferidos são PA6, PA66, PA 12, PA6/66, Nylon-MXD-6 ou PA6-I/6-T ou qualquer combinação dos mesmos. As misturas especialmente preferidas contêm pelo menos duas substâncias diferentes destes componentes. A quantidade de (co)poliamidas parcialmente aromáticas preferivelmente não deve ser superior a 40% em peso em relação a uma única camada funcional adicional, mais preferivelmente não superior a 25% em peso.

[0090] Adicionalmente, a pelo menos uma camada funcional adicional pode conter qualquer outro material polimérico orgânico tal como copolímeros olefínicos tais como copolímeros de etileno-ácido (met)acrílico (EMAA), materiais ionoméricos derivados de EMAA ou relacionados aos mesmos, copolímeros de etileno vinil álcool (EVOH), até mesmo materiais poliméricos orgânicos sintéticos solúveis em água ou solúveis em água quente como polivinil álcoois (PVA), todos eles podendo opcionalmente ser parcialmente ou totalmente saponifi-cados, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinilálcoois com propeno-1-ol, polialquileno glicóis, copolímeros de vinil pirrolidona com pelo menos uma unidade monomérica insaturada -olefínica, materiais poliméricos de N-vinilalquilamidas ou (co)polímeros de ácido acrílico, de acri-lamida ou de ácido acrílico e acrilamida ou qualquer combinação de todas estas substâncias.

[0091] A quantidade do pelo menos um outro material polimérico orgânica da pelo menos uma camada funcional adicional que não é uma (co)poliamida, é preferivelmente menor que 50% em peso em relação ao teor de sólidos e compostos efetivos da composição a ser usada para uma única camada funcional adicional assim como em re- lação ao material de uma única camada funcional adicional, mais preferivelmente não mais que 40% em peso, mas geralmente pelo menos 0,1% em peso.

[0092] A camada funcional adicional opcional preferivelmente contém pelo menos 50% em peso de (co)poliamida(s), geralmente pelo menos 60% em peso, mais preferivelmente pelo menos 70% ou pelo menos 80% em peso, às vezes até mesmo pelo menos 90% em peso, às vezes até mesmo pelo menos 95% ou até mesmo 100% em peso.

[0093] Além disso, a camada funcional adicional opcional pode opcionalmente conter pelo menos um pigmento de grãos finos, pelo menos um aditivo como um lubrificante, um agente antibloqueio, um estabilizador de luz ou qualquer combinação destes. Portanto, as composições para a produção de uma camada funcional adicional opcional assim como a composição da camada funcional adicional gerada pode consistir essencialmente nas substâncias mencionadas acima se desejado.

[0094] As composições e outras propriedades de mais de uma camada funcional adicional em um envoltório são independente uma da outras, embora elas possam ser parcialmente ou totalmente idênticas.

[0095] A fim de obter envoltório bom, boa imprimibilidade, poliami-das (C) ou polietileno tereftalato (E) pode ser usado como materiais para a camada funcional adicional. Especialmente, o uso de polietileno tereftalato resulta em alto brilho.

[0096] A espessura de parede de uma camada funcional adicional mostrando boa imprimibilidade pode variar na faixa de 3 a 40 pm. Camadas e a Ordem em que elas são Dispostas, se Desejado [0097] Caso qualquer camada à exceção de uma camada adesiva opcional contenha pelo menos um promotor de adesão (isto é, uma substância tendo propriedades adesivas), o teor do pelo menos um promotor de adesão nesta camada é preferivelmente de até 50% em peso, mais preferivelmente até 40% em peso, geralmente até 30 ou 20% em peso, às vezes até 10% em peso. Promotores de adesão adequados incluem preferivelmente materiais poliméricos orgânicos de comportamento adesivo.

[0098] Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio contém pelo menos um promotor de adesão que pode estar presente em uma quantidade mencionada acima. Em algumas modalidades, é preferido que a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'á-gua e/ou oxigênio cuja camada compreende um teor de pelo menos um promotor de adesão esteja em contato direto com a pelo menos uma camada interna porosa, o que significa que não há nenhuma camada adesiva entre a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio e a pelo menos uma camada interna porosa.

[0099] Em uma modalidade preferida a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para oxigênio está presente no envoltório de alimentos da presente invenção. Se o envoltório de alimentos da invenção tiver um efeito de barreira para oxigênio e talvez adicionalmente até mesmo para outros gases, o alimento inserido poderá ser conservado por um tempo mais longo.

[00100] Em uma outra modalidade preferida, o envoltório de alimentos de acordo com a invenção compreende pelo menos uma camada com um efeito de barreira para oxigênio e pelo menos uma camada com um efeito de barreira para vapor d'água, onde em algumas modalidades estes dois efeitos podem ocorrer nas mesmas camadas. Em algumas modalidades, especialmente a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água ou a camada adesiva (HV) opcional ou qualquer combinação das mesmas podem mostrar um efeito de barreira para oxigênio.

[00101] Opcionalmente qualquer uma dentre as camadas de barreira tendo um efeito de barreira de vapor d'água e/ou de oxigênio, as camadas adesivas, as camadas internas porosas e as camadas funcionais adicionais podem compreender substâncias hidrofílicas de modo que a taxa de transmissão de vapor d'água aumenta caso uma secagem do alimento inserido seja desejada. Como tais substâncias hidrofílicas, podem ser usados um copolímero de poliéter éster, polivinil álcool, ou poliéster amida, homopolímeros e/ou copolímeros de vinilpir-rolidona, alquiloxazolina, alquileno glicóis, acrilamida, óxidos de alqui-leno, ácido acrílico, ácido metacrílico, anidrido maleico, vinil álcool éteres, vinil álcool ésteres, e celulose éteres ou misturas dos mesmos. Especialmente, polivinil álcool tendo um grau de saponificação na faixa de 70 a 100 é preferivelmente usado.

[00102] Os revestimentos de acordo com a invenção podem conter ainda auxiliares de processamento adicionais como agentes antiblo-queio, agentes de deslizamento, estabilizantes e/ou antiestáticos. Seu teor na composição comumente varia na faixa de 0,01 a 5% em peso, com base no peso do envoltório.

[00103] O envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multi-camadas de acordo com a invenção pode consistir essencialmente em um filme plástico que compreende 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou mais de 12 camadas. A referida pelo menos uma camada interna porosa é capaz de transferir o pelo menos um aditivo funcional transferível de pelo menos uma camada interna porosa para o alimento. Preferivelmente, o envoltório de alimentos tem pelo menos uma camada que possui um efeito de barreira para gás oxigênio e/ou para vapor d'água ou mesmo para ambos. Pode haver mesmo 2, 3, 4 ou mesmo mais de 4 camadas tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio.

[00104] De acordo com a invenção o envoltório de alimentos da presente invenção consiste em pelo menos duas camadas (uma camada interna porosa e uma camada de barreira), mas pode haver até mesmo 10 ou mais camadas. Muitas estruturas multicamadas diferentes são possíveis. Mais preferivelmente, um envoltório de acordo com a invenção compreende duas, três, quatro, cinco ou sete camadas, ainda mais preferivelmente cinco ou sete camadas como mostrado abaixo. São usadas as abreviações que se seguem na denominação dos tipos de camadas: - mcL: camada interna porosa - BL: camada de volume com efeito de barreira, efeito de adesivo e/ou função adicional [00105] Quando necessário, as seguintes extensões são usadas para descrever subtipos de material: - A: material adesivo opcional - B: material tendo um efeito de barreira de vapor d'água, por exemplo, um material formado de poliolefina - C: material tendo um efeito de barreira de vapor d'água, por exemplo, um material formado de poliamida - D: material opcional tendo um efeito de barreira de oxigênio - E: material de polietileno tereftalato opcional [00106] As letras podem ser seguidas por números, enumerando camadas do mesmo (sub)tipo de material, cuja composição pode ser diferente, mas que também pode ser a mesma composição para 2 ou mais camadas do mesmo (sub)tipo de material.

[00107] A estrutura geral do envoltório de acordo com a invenção é de dentro para fora: mcL/.../BL/.,. onde a camada interna porosa mcL tem uma transmissão de vapor d'água mais alta que a camada de volume BL, e mcL/.../BL/.../mcL com a camada mais externa sendo opcionalmente microcelular se o envoltório tiver pelo menos 3 camadas.

[00108] A camada de volume BL pode ter propriedades adesivas (subtipo A), propriedades de barreira de vapor d'água (subtipos A, B e C), propriedades de barreira de oxigênio (camadas C- e D-) e/ou propriedades de impressão otimizadas (camadas C- e E-) conforme necessário na aplicação do envoltório.

[00109] Consequentemente estruturas preferidas são as seguintes, mas elas não se limitam àquelas listadas: 2 camadas: mcL-B / BL-B

mcL-A / BL-C mcL-C / BL-C

3 camadas: mcL-B / BL-B / mcL-B

mcL-B / BL-A / mcL-B mcL-B / BL-A / BL-B mcL-B / BL-A / BL-C mcL-A / BL-C1 / BL-C2 mcL-C / BL-A / BL-C mcL-C / BL-A / mcL-B mcL-C / BL-C / mcL-C

4 camadas: mcL-B / BL-B / BL-A / BL-C

mcL-B1 / mcL-B2 / BL-A / BL-C mcL-B / mcL-A / BL-C / mcL-C mcL-C / BL-C / mcl-C / BL-C mcL-C / BL-C / BL-D / BL-C 5 camadas: mcL-B / BL-B / BL-A1 / BL-C / BL-A2 mcL-B / BL-B / BL-A / BL-C / mcL-C mcL-B / BL-B / BL-A / BL-C / mcL-A

mcL-B / BL-A / BL-B / BL-A / BL-C mcL-B / BL-A / BL-C1 / BL-D / BL-C2 mcL-C/ BL-C1 / BL-A1 / BL-C1/ BL-C2 mcL-C / mcL-A / BL-B / BL-A / BL-C mcL-C1 / mcL-C2 / BL-C1 / BL-A / BL-C2 mcL-C 1 / BL-C1 / BL-A / BL-C2 / mcL-C2 mcL-C / BL-C1 / BL-C2 / BL-A / mcL-B 6 camadas: mcL-B / BL-B / BL-A / BL-C1 / BL-D / BL-C2 mcL-B1 / mcL-B2 / BL-A / BL-C1 / BL-D / BL-C2 mcL-B1 / BL-B / BL-A1 / BL-C / BL-A2 / mcL-B2 mcL-B1 / BL-B / BL-A1 / BL-C / BL-A2 / BL-E 7 camadas: mcL-B1 / mcL-B2 / BL-B / BL-A1 / BL-C / BL-D / BL-C2 mcL-C / BL-A1 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A2 / BL-E 8 camadas: mcL-B / BL-B / BL-A1 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A2 / BL-E

mcL-C / BL-C / BL-A1 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A2 / BL-E mcL-B1 / BL-B / BL-A1 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A2 / mcL-B2 9 camadas: mcL-C / BL-A1 / BL-B / BL-A2 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A3 / BL-E mcL-C / mcL-A / BL-B / BL-A1 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A2 / BL-E

[00110] Especialmente se a pelo menos uma camada de volume BL compreender apenas composições à base de poliamidas (BL-C) e outros polímeros termoplásticos hidrofílicos ou se uma camada microce-lular for ensanduichada entre camadas de volume consistindo predominantemente em poliamidas (BL-C), o envoltório pode ser permeável a vapor d'água sem deixar que as substâncias absorvidas nas camadas microcelulares mcL migrem para fora do envoltório, contaminando as pessoas ou o maquinário durante a manipulação e o processamento. Obviamente, com o número de camadas, aumentam as combina- ções possíveis, e por conseguinte as estruturas listadas podem oferecer apenas uma pequena seleção das estruturas possíveis.

[00111] Em uma modalidade mais preferida as seguintes estruturas são preferidas: 5 camadas: Camada interna porosa/camada de volume tendo efei- to de barreira/camada adesiva/camada de volume tendo efeito de bar-reira/camada adesiva ou camada porosa ou camada de volume tendo efeito de barreira, [00112] Camada interna porosa/camada adesiva/camada de volume tendo efeito de barreira/camada adesiva ou camada de volume tendo efeito de barreira/camada de volume tendo efeito de barreira, [00113] Camada interna porosa/camada porosa opcionalmente tendo efeito adesivo/camada de volume tendo efeito de barreira/camada adesiva/camada de volume tendo efeito de barreira, [00114] Camada interna porosa/camada de volume tendo efeito de barreira/camada adesiva ou camada de volume tendo efeito de barreira/camada adesiva ou camada de volume tendo efeito de barreira/camada porosa, tal como mcL-B / BL-B / BL-A1 / BL-C / BL-A2 mcL-B / BL-B / BL-A / BL-C / mcL-C mcL-B / BL-B / BL-A / BL-C / mcL-A mcL-B / BL-A / BL-B / BL-A / BL-C mcL-B / BL-A / BL-C1 / BL-D / BL-C2 mcL-C/ BL-C1 / BL-A1 / BL-C1 / BL-C2 mcL-C / mcL-A / BL-B / BL-A / BL-C mcL-C1 / mcL-C2 / BL-C1 / BL-A / BL-C2 mcL-C 1 / BL-C1 / BL-A / BL-C2 / mcL-C2 mcL-C / BL-C1 / BL-C2 / BL-A / mcL-B e 7 camadas: Camada interna porosa/camada porosa opcionalmente tendo efeito adesivo/camada de volume tendo efeito de barrei-ra/camada de volume tendo efeito adesivo/camada de volume tendo efeito de barreira/camada de volume tendo efeito de barreira/camada de volume tendo efeito de barreira, Camada interna porosa/camada adesiva/camada de volume tendo efeito de barreira/camada de volume tendo efeito de barreira/camada de volume tendo efeito de barreira/camada de volume tendo efeito adesivo/camada de volume tendo efeito funcional, tal como mcL-B1 / mcl_-B2 / BL-B / BL-A1 / BL-C / BL-D / BL-C2 mcL-C / BL-A1 / BL-C1 / BL-D / BL-C2 / BL-A2 / BL-E.

Processo para a produção do envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção [00115] Como mencionado acima, a presente invenção oferece ainda um método para produzir um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas definido acima, o referido envoltório de alimentos compreendendo pelo menos uma camada interna porosa; pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada interna porosa e/ou à referida camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; o referido método compreendendo uma etapa de submeter uma combinação de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, e pelo menos uma segunda composição polimérica adicional a um processo de coextrusão, onde a referida primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, depois da coextrusão forma a referida pelo menos uma camada interna porosa.

[00116] Usualmente, o método para produzir um envoltório de alimentos termoplástico multicamadas compreende uma etapa de prepa- rar pelo menos duas composições termoplásticas diferentes compreendendo cada uma pelo menos um material polimérico orgânico para gerar pelo menos duas camadas diferentes por coextrusão que serão unidas a uma temperatura elevada para formar um envoltório de alimentos termoplástico multicamadas.

[00117] Além disso, a presente invenção oferece um método para produzir um envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multicamadas definido acima, o referido envoltório de alimentos compreendendo pelo menos uma camada interna tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada externa porosa; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada externa porosa e/ou à referida camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; o referido método compreendendo uma etapa de submeter uma combinação de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, e pelo menos uma segunda composição polimérica adicional a um processo de coextrusão, onde a referida primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, depois da coextrusão forma a referida pelo menos uma camada externa porosa.

[00118] De acordo com a presente invenção a estrutura porosa das camadas internas ou externas porosas é formada por um agente formador de poros supercrítico introduzido no polímero derretido ou na mistura de polímeros no extrusor designado para formar as camadas internas porosas, de modo que uma solução é gerada. Em contraste, nos envoltórios de alimentos conhecidos na literatura os espaços vazios ou interstícios das camadas internas porosas são formados pelo uso de cargas sólidas ou óleos hidrofóbicos ou substâncias oleosas. Uma das vantagens de se usar um agente formador de poros supercrí- tico é que de acordo com a presente invenção nenhum agente formador de poros ficará nas camadas internas porosas depois da extrusão da mistura de polímeros. Além disso, a estrutura dos poros das camadas internas ou externas porosas tal como tamanho de poro, nível de porosidade e assim por diante, pode ser controlada de forma muito mais precisa de acordo com a presente invenção.

[00119] Qualquer um de uma ampla variedade de agentes formadores de poros supercríticos tais como nitrogênio supercrítico, oxigênio supercrítico, hélio supercrítico ou dióxido de carbono supercrítico, mais preferivelmente dióxido de carbono supercrítico ou nitrogênio supercrítico, ainda mais preferivelmente nitrogênio supercrítico pode ser usado como o agente formador de poros supercrítico a ser usado de acordo com a presente invenção. O referido agente formador de poros supercrítico é introduzido no extrusor e forçado a formar rapidamente uma solução de fase única com o material polimérico por injeção no referido agente formador de poros como um fluido supercrítico.

[00120] Usualmente, o agente formador de poros supercrítico é introduzido no material polimérico que vai formar as camadas internas ou externas porosas, via um orifício de um extrusor em uma quantidade de 0.001 a 10% em peso, com base no peso da mistura de polímeros que forma as referidas camadas internas ou externas porosas.

[00121] Embora o referido orifício do extrusor possa estar localizado em qualquer uma de uma variedade de localizações do longo do barril do extrusor, de acordo com uma modalidade preferida ele está localizado logo a montante a partir de uma seção de misturação onde o parafuso do extrusor inclui etapas altamente partidas e em uma localização do parafuso onde o parafuso inclui etapas não partidas. Em outras palavras, em uma modalidade preferida o orifício para introdução do agente formador de poros no material polimérico fica localizado em uma região a montante a partir de uma seção de misturação onde o parafuso inclui etapas altamente partidas, mais preferivelmente a uma distância a montante da seção de misturação de não mais que cerca de 4 etapas completas, mais preferivelmente não mais que cerca de 2 etapas completas, ou não mais que 1 etapa completa. Posicionado desta maneira, o agente formador de poros injetado é mistura de forma muito rápida e uniforme em uma corrente polimérica fluida para produzir rapidamente uma solução de fase única do material polimérico e do agente formador de poros.

[00122] Em uma modalidade preferida o referido orifício é um orifício com múltiplos furos incluindo uma pluralidade de orifícios conectando o agente formador de poros com o barril do extrusor. Como mostrado, em uma modalidade preferida uma pluralidade de orifícios é apresentada em torno do barril do extrusor em várias posições radiais e podem estar em alinhamento longitudinal um com outro. Por exemplo, uma pluralidade de orifícios pode ser colocada nas posições de 12 horas, 3 horas, 6 horas, e 9 horas em torno do barril do extrusor, cada uma delas incluindo múltiplos orifícios. Desta maneira, o aparelho de extrusão usado de acordo com a presente invenção pode ter pelo menos cerca de 10, preferivelmente pelo menos cerca de 40, mais preferivelmente pelo menos cerca de 100, mais preferivelmente pelo menos cerca de 300, mais preferivelmente pelo menos cerca de 500, e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 700 orifícios de agente formador de poros em comunicação fluida com o barril do extrusor, conectando de forma fluida o barril com uma fonte de agente formador de poros. Também nas modalidades preferidas encontra-se uma disposição na qual o orifício ou orifícios de agente formador de poros estão posicionados ao longo do barril do extrusor em uma localização onde, quando um parafuso preferido é montado no barril, o orifício ou orifícios são etapas não partidas completas adjacentes. Desta maneira, à medida que o parafuso gira, cada etapa passa ou "esfrega" cada orifício periodicamente. Esta esfregação aumenta a misturação rápida do agente formador de poros e do precursor de material esponjoso fluido, em uma modalidade, pela abertura e fechamento essencialmente rápidos de cada orifício bloqueando periodicamente cada orifício, quando a etapa é grande o bastante em relação ao orifício para bloquear completamente o orifício quando em alinhamento com o mesmo. O resultado é uma distribuição de regiões isoladas relativamente finamente divididas de agente formador de poros no material polimérico fluido imediatamente na ocasião da injeção e antes de qualquer misturação. Nesta disposição, a uma velocidade de rotação padrão do parafuso de cerca de 30 rpm, cada orifício é passado por uma etapa a uma taxa de pelo menos cerca de 0,5 passes por segundo, mais preferivelmente pelo menos cerca de 1 passe por segundo, mais preferivelmente pelo menos cerca de 1,5 passe por segundo, e mais preferivelmente ainda pelo menos cerca de 2 passes por segundo. Nas modalidades preferidas, os orifícios são posicionados a uma distância de cerca de 15 a cerca de 30 diâmetros do barril a partir do início do parafuso em uma extremidade a montante.

[00123] Opcionalmente, como descrito acima, a composição que forma a pelo menos uma camada interna ou externa porosa pode adicionalmente compreender uma carga como já definido acima.

[00124] Antes da coextrusão as composições termoplásticas usualmente são amolecidas ou ainda depois de amolecidas pelo menos parcialmente derretidas e passam por um arranjo de extrusores conectados a uma matriz multicamadas anular tendo pelo menos tantos canais anelares quanto necessários para as diferentes composições aquecidas. Ao deixar a matriz o envoltório de alimentos extrudado solidifica com o resfriamento resultando em um envoltório multicamadas primário compreendendo pelo menos duas camadas bem aderidas uma à outra.

[00125] Opcionalmente, o envoltório de alimentos coextrudado pode ser monoaxialmente ou biaxialmente estirado por exemplo, com o auxílio de um colchão de ar entre dois rolos compressores. Para ajustar a contração do filme estirado o processo pode incluir uma etapa de ajuste de calor consecutiva. O estiramento resulta em uma forte orientação do filme termoplástico multicamadas. A orientação das moléculas respectivamente de diferentes domínios cristalográficos dos materiais termoplásticos está principalmente em uma das direções do estiramento. Durante este estiramento, o número e/ou o volume dos poros pode aumentar.

[00126] Durante a coextrusão e durante o estiramento, o material plástico do envoltório é orientado e o envoltório ganha uma contração (que pode ser gradualmente reduzida por ajuste do calor) para que o envoltório fique em uma condição firme e bem arredondada mesmo depois de usado em um procedimento de "fill-and-cook-in". Por causa da presença de pelo menos uma camada no envoltório coextrudado multicamadas mostrando um efeito de barreira, especialmente para salsichas, a transpiração do suco de carne proveniente do alimento através da parede do envoltório é eficientemente prevenida.

[00127] Quanto menor o número de camadas no envoltório de acordo com a invenção, mais cuidado é necessário uma vez que há pelo menos uma camada gerando resistência mecânica e flexibilidade suficientes. Isto pode fazer com que a pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio não tenha poros ou tenha praticamente nenhum poro e quiçá pode ser mais grossa. À medida que a pelo menos uma camada interna porosa é enfraquecida por causa de seus poros e à medida que sua resistência mecânica é fortemente reduzido se houverem poros grandes ou interstícios bem conectados grandes ou ambos, uma boa adesão da pelo menos uma camada interna porosa à camada externa adjacente e uma resistência mecânica suficiente de pelo menos uma das outras camadas é importante.

[00128] O envoltório de alimentos de acordo com a presente invenção pode ser formado por um cabeçote multicamadas ao qual o fun-dente dos extrusores é fornecido de acordo com a relação desejada das espessuras de camada. Todo extrusor responsável pela pelo menos uma camada interna ou externa porosa é equipado com um dispositivo dosador ou conectado a um dispositivo dosador para introduzir o agente formador de poros supercrítico no fundente.

[00129] Depois disso, o filme multicamadas estirado passa por uma outra zona de aquecimento para gerar um ajuste de calor, onde o envoltório usualmente é estabilizado por uma bolha de ar aprisionada. Desta maneira, o potencial de contração térmica pode ser reduzido para valores baixos conforme necessário para aplicação prática como envoltório de alimentos que variam tipicamente na faixa de 5 a 20% na direção longitudinal respectivamente na direção lateral, medida a uma temperatura de 80 graus C.

[00130] Em uma aplicação preferida o envoltório de alimentos da presente invenção que vai absorver o pelo menos um aditivo funcional transferível pode ser transferido através de dois rolos de compressão dispostos um depois do outro, onde pode estar localizada uma bolha de líquido contendo a composição contendo o pelo menos um aditivo funcional transferível que é preferivelmente uma solução ou suspensão ou ambas. Pelo menos uma camada interna porosa tipicamente tem uma porosidade aberta muito alta o que proporciona uma quantidade de absorção extraordinariamente alta. Em poucos segundos, uma quantidade suficiente do aditivo alimentar funcional é absorvida pelas forças capilares através das aberturas da porosidade interconectada. Tipicamente, não será necessária uma secagem separada se a dosagem for adequada.

[00131] Os envoltórios de alimentos finais de acordo com a invenção usualmente têm uma espessura de parede total na faixa de 25 a 400 pm, preferivelmente na faixa de 40 a 300 pm, mais preferivelmente na faixa de 50 a 200 pm.

[00132] Se o envoltório de alimentos for selado a sacos, pelo menos uma camada interna porosa e opcionalmente camadas de barreira adjacentes podem ser termicamente seláveis, o que significa que a temperatura de fusão destas camadas é mais baixa que aquela da pelo menos uma camada externa. Esta estrutura permite ajustar a temperatura de selagem de tal maneira que a pelo menos uma camada externa não é selada, enquanto que as camadas internas vão sendo seladas uma à outra. É aconselhável selar todas as camadas internas porosas, que são usadas para absorvência de uma substância alimentícia de modo que todos os poros na área de selagem são fechados durante a selagem.

[00133] Com base nas propriedades acima um envoltório de alimentos revestido ou impregnado de acordo com a invenção pode ser recheado com gêneros alimentícios, especialmente com produtos à base de carne como emulsão de salsicha ou presunto ou queijo processado ou produtos à base de peixe, e transferir as substâncias alimentícias corantes ou flavorizantes para o alimento durante o cozimento e/ou o armazenamento.

[00134] A invenção será agora descrito por meio de exemplos de modalidades e exemplos comparativos, porém sem limitar o escopo da invenção.

Exemplos [00135] As seguintes matérias-primas foram usadas na produção dos exemplos: - A1: poliolefina modificada: Admer NF 518E da Mitsui Chemicals - A2: poliolefina modificada: Bynel 50E571 da Du Pont - B: poliolefina: Flexirene CL 10U da Polimeri Europa - C1:poliamida 6: Akulon F136C da DSM

- C2: poliamida 6: Grilon FG 34 NL Natur 6023 da EMS

- C3: poliamida amorfa: Grivory G21 da EMS - NA: batelada mestre de carga: batelada mestre à base de LLDPE com 40% de talco da Performance Compounding Inc.

[00136] Quando a camada ia ficar porosa, nitrogênio (Nitrogênio 4.0 (99,99%) da Linde Gas a.s.) foi usado como um agente formador de poros supercrítico.

[00137] O composto A, que é usado no Exemplo Comparativo 2, foi produzido usando-se as seguintes matérias-primas: - Óleo de soja refinado IP Ph. Eur. 8.0 da Gustav Heess GmbH - Glicerina (grau alimentício) glicerina destilada a 99,5%/grau Pharma da Preol, a.s. - Sílica Hi-Sil ABS da PPG Industries - Polipropileno Moplen RP340H da LyondellBasell.

[00138] O óleo e a glicerina foram misturados em uma tigela a uma temperatura de 50Ό. Em seguida a mistura foi introduzida na sílica e misturada por 10 minutos até a mistura transformar-se em farelos flutuantes. Estes farelos e o polipropileno foram continuamente introduzidos na proporção desejada via um sistema dosador gravimétrico no funil de um misturador (VSK 25 da Werner&Pfleiderer). O misturador tinha um parafuso com um diâmetro de 25 mm e uma relação comprimento para diâmetro de 50. O composto foi homogeneizado a 200 rpm a temperaturas de 200 a 2200 e deixou o misturador através de uma matriz de filamentos ("strand die") de 2 x 3.5 mm de diâmetro e um rendimento de 15 kg/h. Os 2 filamentos foram resfriados em um banho de água e cortados em grânulos.

EXTRUSÃO

[00139] Os exemplos 1 e 2 de acordo com a invenção e o exemplo comparativo 1 foram produzidos em uma linha de bolha dupla de 5 camadas. O sistema dosador para injeção do agente formador de poros supercrítico estava ligado ao extrusor que alimentava a camada interna porosa. Os envoltórios tubulares foram feitos por plastificação e homogeneização da matéria-prima descrita na tabela 1 no respectivo extrusor tendo temperaturas de fusão em torno de 250Ό no caso das camadas à base de poliamida e em torno de 2300 no caso das camadas à base de poliolefina. Os 5 fluxos de fundente alimentados na bomba de fusão foram coextrudados em um tubo primário usando-se um cabeçote de 5 camadas no qual os fluxos individuais foram reunidos em relações quantitativas de acordo com a espessura de parede desejada das camadas individuais e extrudados através de uma matriz anular. O tubo primário foi rapidamente resfriado uma temperatura de 10 a 200 e então pré-aquecido por água quente a um a temperatura de 70-800, biaxialmente orientado, termicamente fi xado, aplainado e enrolado. O tubo primário foi estirado biaxialmente por um fator de 2.55 na direção da máquina (MD) e por um fator de 3.21 na direção transversal (TD).

[00140] Para a produção do exemplo comparativo 1, o sistema dosador foi desligado e o fator de orientação na direção transversal foi aumentado para 3.40. Os envoltórios foram recozidos para ter 15 a 20% de contração (medida depois de 1 minuto em água a 80Ό).

[00141] O exemplo comparativo foi produzido em uma linha de bolha de dupla de 5 camadas sem o uso do sistema dosador para injeção do agente formador de poros supercrítico. Os envoltórios tubulares foram feitos por plastificação e homogeneização da matéria-prima descrita na tabela 1 no respectivo extrusor tendo temperaturas de fusão em torno de 250Ό no caso das camadas à base de pol iamida e em torno de 230Ό no caso das camadas à base de poliol efina. Os 5 fluxos de fundente alimentados na bomba de fusão foram coextrudados em um tubo primário usando-se um cabeçote de 5 camadas no qual os fluxos individuais foram reunidos em relações quantitativas de acordo com a espessura de parede desejada das camadas individuais e ex-trudados através de uma matriz anular. O tubo primário foi rapidamente resfriado uma temperatura de 10 a 20Ό e então preaquecido por ar quente a uma temperatura de 70-80Ό, biaxialmente orientado, termi-camente fixado, aplainado e enrolado. O tubo primário foi estirado bia-xiaimente por um fator de 2.61 na direção da máquina (MD) e por um fator de 3.54 na direção transversal (TD), levando a uma relação de orientação de área 9.24. O envoltório foi recozido para ter 12 a 14% de contração (medida depois de 1 minuto em água a 80Ό ).

[00142] O Exemplo Comparativo 2 tendo o composto A como camada interna porosa foi preparado baseado no ensinamento dado no exemplo 1 do documento EP1 911 352.

[00143] As espessuras de camada das camadas de barreira nos envoltórios finais foram avaliadas por microscopia ótica e estão dadas na tabela 1.1. Conhecendo-se o volume extrudado para cada camada individual via as rotações por minuto de sua bomba de fusão, a espessura de camada da camada interna dos exemplos 1 e 2 assim como do exemplo comparativo C2 e C2 quando não porosa é calculada dividin-do-se a espessura de todas as camadas de barreira por seu volume extrudado por minuto e multiplicando-se pelo volume extrudado da camada interna. Esta espessura da camada interna quando não porosa também está dada na tabela 1. A espessura de parede média medida por um paquímetro manual e a largura plana dos exemplos estão dadas na Tabela 2.

[00144] A porosidade dos exemplos 1 e 2 assim como do exemplo comparativo C2 foi calculada usando-se a relação da espessura da camada interna quando não porosa (Tabela 1) para a espessura de camada da camada interna porosa, resultante da diferença entre a es- pessura de parede média (tabela 2) e a soma de todas as espessuras das camadas de barreira (tabela 1).

[00145] A Tabela 1 dá um panorama dos exemplos preparados.

TABELA 1: ESTRUTURAS DOS EXEMPLOS

AVALIAÇÃO DAS AMOSTRAS

[00146] Os exemplos foram caracterizados usando-se os seguintes métodos de avaliação.

[00147] Taxa de transmissão de vapor d'água (WVTR) [00148] A WVTR foi determinada a 23Ό/85% de umidade relativa dinâmica de acordo com a norma ASTM E 398-03 usando um Perma-tran W 1/50 G. - Capacidade de absorvência [00149] A capacidade de absorvência foi avaliada medindo-se o peso antes e depois da impregnação com fumaça líquida (fumaça tipo Hickory Teepak Alkalized Smoke da Kerry Ingredients & Flavours). A impregnação ocorreu deslocando-se a bolha entre pares de rolos de compressão dispostos na vertical, permitindo um tempo de contato de 20 segundos. A pressão do par de rolos de compressão superior foi de (2 bar). Um comprimento definido de material de amostra não impregnado e impregnado foi pesado. A capacidade de absorvência em g/m2 foi calculada como a diferença dos dois pesos medidos por área superficial do envoltório. - Propriedades óticas e hápticas [00150] As propriedades óticas da salsicha final foi avaliada por meio de avaliação visual da salsicha fria antes de destacada, descrevendo qualitativamente a superfície em termos de aparência áspe-ra/brilhosa/mate. Além disso, o interior do envoltório foi avaliado de forma correspondente. - Eficácia da transferência de substâncias [00151] Salsichas do tipo Bologna foram preparadas introduzindo-se uma emulsão à base de carne no material de amostra impregnado, as salsichas sendo cozinhadas em uma câmara de cozimento a 76Ό por 2,5 horas e esfriadas por uma noite até 3°C em uma câmara de resfriamento. A eficácia da transferência de substâncias foi avaliada medindo-se o valor L em diferentes localizações da salsicha destacada e calculando-se um valor médio. O valor L foi medido com um espectro-fotômetro X-rite SP68 Sphere.

[00152] A Tabela 2 mostra os resultados das propriedades avaliadas.

TABELA 2: AVALIAÇÃO DOS EXEMPLOS

[00153] A amostra do exemplo comparativo não possui uma camada interna porosa. Por conseguinte a amostra comparativa 1 mostra em seu interior apenas absorção muito pobre da fumaça líquida, que está presente na superfície como pequenas gotas, e uma transferência de fumaça muito fraca e não homogênea, deixando a salsicha praticamente sem cor. Também a amostra do exemplo comparativo 2, embora tenha uma certa porosidade, mostra apenas baixa absorção da fumaça líquida e por conseguinte uma transferência de fumaça fraca para o alimento.

[00154] Ao contrário, os exemplos de acordo com a invenção mostra uma absorção de líquidos de boa a excelente, se a camada interna porosa for a camada mais profunda (Exemplos 1 e 2). Dependendo da porosidade desejada e das matérias-primas usadas, a capacidade de absorvência pode ser definida dentro de uma faixa ampla. A transferência de fumaça resultante dos exemplos 1 e 2 é muito eficaz e deixa a salsicha com um cor marrom a marrom escuro correspondente à capacidade de absorção medida.

[00155] Todas as salsichas apresentaram uma aparência externa brilhosa e um toque liso. No caso dos exemplos comparativos também a camada interna era lisa. A superfície não apresentava rugosidade e não dava a impressão nem a sensação de artificial. Apenas os exemplos 1 e 2 possuem estrutura interna microcelular, que tem um toque áspero. Se a camada interna porosa fosse aplicada ao exterior, a salsicha tinha um toque áspero e uma ótica mate/natural.

[00156] Se uma camada de núcleo for microcelular, a taxa de transmissão de vapor d'água aumenta drasticamente em comparação com um envoltório que tem a mesma espessura de parede do material de volume, como pode ser visto ao se comparar a espessura de parede altamente diferente do exemplo 2 e do exemplo comparativo, que têm uma taxa de transmissão de vapor d'água similar. A combinação de uma camada de núcleo microcelular com uma camada interna microcelular permite criar uma capacidade de secagem significativa. Co- mo descrito acima, alternativamente substâncias hidrofílicas podem ser incorporadas nas camadas de barreira para aumentar a transmissão d'água do envoltório de acordo com a invenção. Na opinião dos presentes inventores pode-se presumir que a transmissão através de um envoltório com um dado teor volumétrico de uma substância hidrofílica é mais baixa que a transmissão através de um envoltório tendo o mesmo teor volumétrico de porosidade microcelular.

[00157] Os exemplos de acordo com a invenção poderíam ser preenchidos e cozidos sem rupturas. O desempenho em termos de consistência de calibre, ausência de pregas, e destacabilidade foi muito bom. Surpreendentemente a adição do agente formador de poros su-percrítico e da porosidade microcelular resultante foi bem extrusável e os exemplos de acordo com a invenção mostraram uma porosidade homogênea e uma intensa transferência de substância alimentícia, em contraste com a transferência insatisfatória dos exemplos comparativos. O exemplo comparativo 2 deslaminou na tentativa de ser destacado na direção transversal, a etapa que os exemplos de acordo com a invenção não.

[00158] Resumindo os resultados, os exemplos mostram que somente os envoltórios de acordo com a invenção representados pelos exemplos 1 e 2 mostram camadas microcelulares homogêneas com boa absorção e transferência de fumaça eficiente. Além disso, a camada mais externa pode ser produzida com alto brilho ou aparência natural conforme exigido pela aplicação.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Envoltório de alimentos termoplástico coextrudado multi-camadas, caracterizado por compreender: pelo menos uma camada interna porosa; pelo menos uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada interna porosa e/ou à referida uma camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; onde a porosidade da referida pelo menos uma camada interna porosa fora gerada por (co)extrusão de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, onde a porosidade da soma da referida pelo menos uma camada interna porosa varia na faixa de 5 a 90% em volume, a referida pelo menos uma camada interna porosa tem uma porosidade compreendendo poros tendo um diâmetro de poro de 0.01 a 2000 pm, de modo que pelo menos uma das referidas pelo menos uma camada interna porosa seja capaz de absorver, reter, desabsorver e transferir pelo menos um aditivo funcional transferível da referida pelo menos uma camada interna porosa para o alimento inserido no referido envoltório.

2. Envoltório de alimentos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente formador de poros supercrítico é selecionado do grupo que consiste em nitrogênio supercrítico e dióxido de carbono supercrítico.

3. Envoltório de alimentos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um aditivo funcional transferível está inserido em uma camada interna porosa mais profunda da referida pelo menos uma camada interna porosa que faz contato direto com o alimento quando o alimento é inserido no envoltório.

4. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma camada interna porosa compreende canais porosos tendo diâmetros na faixa de 0.01 a 2000 pm.

5. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por compreender ainda pelo menos uma camada selecionada do grupo que consiste em uma camada compreendendo uma (co)poliamida, uma camada compreendendo uma poliolefina, uma camada de barreira de oxigênio e uma camada adesiva.

6. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por compreender pelo menos uma camada adesiva em contato direto com uma camada tendo um efeito de barreira de oxigênio em pelo menos um dos seus lados.

7. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida pelo menos uma camada interna porosa compreende ainda uma substância hidrofílica.

8. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que uma camada compreendendo pelo menos um promotor de adesão está em contato direto com a referida pelo menos uma camada interna porosa.

9. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por ser livre de qualquer agente formador de poros líquido não-supercrítico.

10. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a primeira composição polimérica formando pelo menos uma camada interna porosa é uma composição polimérica consistindo em um políme- ro, um agente formador de poros supercrítico e opcionalmente uma carga e/ou opcionalmente um agente de nucleação.

11. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada interna porosa consiste em um polímero e opcionalmente uma carga e/ou opcionalmente um agente de nucleação.

12. Envoltório de alimentos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda uma camada externa que é uma camada funcional que proporciona propriedades óticas e/ou propriedades hápticas ao envoltório de alimentos.

13. Envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido aditivo funcional transferível compreende um corante, uma fra-grância e/ou um flavorizante.

14. Envoltório de alimentos termoplástico coextrudado mul-ticamadas, caracterizado por compreender: pelo menos uma camada interna tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio; pelo menos uma camada externa porosa; pelo menos uma camada adesiva, a referida camada adesiva sendo opcionalmente igual à referida pelo menos uma camada externa porosa e/ou à referida camada tendo um efeito de barreira para vapor d'água e/ou oxigênio ou diferente de ambas; onde a porosidade da referida pelo menos uma camada externa porosa fora gerada por (co)extrusão de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, onde a porosidade da soma da referida pelo menos uma camada externa porosa varia na faixa de 5 a 90% em volume, a referida pelo menos uma camada externa porosa tem uma porosidade compreendendo poros tendo um diâmetro de poro de 0.01 a 2000 pm.

15. Envoltório de alimentos de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por compreender ainda uma camada mais externa que é uma camada funcional que proporciona propriedades óticas e/ou propriedades hápticas ao envoltório de alimentos.

16. Produto alimentício, caracterizado por ser inserido em um envoltório como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

17. Método para produzir um envoltório de alimentos termo-plástico coextrudado multicamadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por compreender uma etapa de submeter uma combinação de uma primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrí-tico, e pelo menos uma segunda composição polimérica adicional a um processo de coextrusão, onde a referida primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros su-percrítico, depois da coextrusão forma a referida pelo menos uma camada interna porosa.

18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a primeira composição polimérica que vai formar a pelo menos uma camada interna porosa é uma composição polimérica consistindo em um polímero, um agente formador de poros supercrítico e opcionalmente uma carga e/ou opcionalmente um agente de nucleação.

19. Método para transmitir pelo menos um aditivo funcional transferível selecionado do grupo que consiste em corantes, flavorizan-tes, fragrâncias e aditivos solúveis em água de um envoltório de alimentos para um alimento contido dentro de um envoltório de alimentos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por compreender transferir pelo menos 80% em peso do pelo menos um aditivo funcional transferível para uma superfície e/ou para as partes internas do alimento.

20. Método para produzir um envoltório de alimentos termo-plástico coextrudado multicamadas como definido em qualquer uma das reivindicações 14 ou 15, caracterizado por compreender uma etapa de submeter uma combinação de uma primeira composição polimé-rica compreendendo um polímero e um agente formador de poros su-percrítico, e pelo menos uma segunda composição polimérica adicional a um processo de coextrusão, onde a referida primeira composição polimérica compreendendo um polímero e um agente formador de poros supercrítico, depois da coextrusão forma a referida pelo menos uma camada externa porosa.

21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a primeira composição polimérica que vai formar a pelo menos uma camada interna porosa é uma composição polimérica consistindo em um polímero, um agente formador de poros supercrítico e opcionalmente uma carga e/ou opcionalmente um agente de nuclea-ção.