BR102015003529A2 - resina de dispersão para preparações de pigmentos tendo conteúdo orgânico volátil baixo - Google Patents

Abstract

resina de dispersão para preparações de pigmentos tendo conteúdo orgânico volátil baixo. a presente invenção se refere a resinas de dispersão para preparações de pigmentos a base de solventes que tenham uma proporção muito baixa de substâncias orgânicas voláteis, e ao uso das mesmas em materiais de revestimento a base de solventes, por exemplo, tintas, vernizes, adesivos, tintas ou tintas para impressão e para a coloração de plásticos. as preparações de pigmentos produzidas com essas resinas são isentas de amarelamento, estáveis com relação às condições atmosféricas, de baixa viscosidade e intensamente coloridas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "RESINA DE DISPERSÃO PARA PREPARAÇÕES DE PIGMENTOS TENDO CONTEÚDO ORGÂNICO VOLÁTIL BAIXO".

[001] A presente invenção se refere a resinas de dispersão para preparações de pigmentos a base de solventes que tenham uma proporção muito baixa de substâncias orgânicas voláteis, e ao uso das mesmas em materiais de revestimento a base de solventes, por exemplo, tintas, vernizes, adesivos, tintas ou tintas para impressão e para a coloração de plásticos. As preparações de pigmentos produzidas com essas resinas são isentas de amarelamento, estáveis com relação às condições atmosféricas, de baixa viscosidade e intensamente coloridas.

[002] Para a dispersão e estabilização confiável de pigmentos em sistemas de revestimento, os dispersantes são usados em geral, com a finalidade de, dessa forma, reduzir as forças de cisalhamento mecânicas requeridas para a dispersão efetiva dos sólidos e ao mesmo tempo alcançar os níveis máximos de enchimento. Os dispersantes promovem a quebra de aglomerados, e, sendo materiais ativos de superfície, umedecem e cobrem a superfície das partículas a serem dispersas e estabilizam as mesmas contra a reaglomeração não desejada. A estabilização dos pigmentos é de grande significado na indústria de revestimento, uma vez que os pigmentos, sendo um constituinte importante da formulação, determinam a aparência visual e as propriedades físico-químicas de um revestimento. Com a finalidade de que eles possam exibir a sua ação com relação a um grau ótimo no revestimento, eles têm que ser homogêneos e finamente distribuídos no verniz durante o processo de dispersão. A distribuição tem que ser estabilizada com a finalidade de que esse estado seja mantido durante a produção, armazenagem, processamento e a formação da película que se segue. A recombinação das partículas primárias e dos agrega- dos podem levar à formação de sedimento, aumento da viscosidade, perdas de brilho, profundidade de cor não adequada, baixa capacidade de ocultação, separação de fases dos pigmentos e fraca capacidade de reprodução e tons de cor.

[003] Os pigmentos em preparações aquosas de pigmentos são estabilizados exclusivamente através de agentes de umidificação e dispersantes, enquanto que a dispersão em preparações de pigmentos com base em solventes é quase sempre promovida através de resinas de dispersão (Brock, Groteklaes, Mischke, Leburuch der Lacktechno-logie [Coatings Technology], Vincentz Verlag Hannover, 1998, p. 240). Tradicionalmente, os concentrados de pigmento que contém ligantes são usados em sistemas de revestimento à base de solvente. O uso de resinas de dispersão é necessário nesse caso com a finalidade de assegurar uma ampla compatibilidade e, dessa forma, a capacidade de utilização dos concentrados [Glõckner et al., Farbe um Lack 2 (2010) 19]. Essas resinas tem que ter uma baixa cor intrínseca e ao mesmo tempo uma ampla solubilidade em uma ampla variedade de solventes e de ligantes diferentes.

[004] Os exemplos de tais resinas de dispersão - também denominadas de resinas de trituração - incluem resinas de ureia e aldeído, resinas de cetona e aldeído e resinas de poliuretano. As resinas de ureia e aldeído apresentam ampla solubilidade e compatibilidade, alta capacidade de ligação aos pigmentos e baixa viscosidade em solução [Stoye Freitag, Lackharze (Resins for Coatings), Carl Hanser Verlag Munich Vienna 1996, p. 174 ff.]. Também adequadas como resinas de trituração são as resinas de cetona e aldeído, por exemplo, com base em trimetil ciclo hexanona. Com relação à capacidade de ligação com o pigmento e a viscosidade da solução, elas realmente superam as resinas de ureia e aldeído [Stoye, Freitag, Lackharze, Carl Hansen Verlag Munich Vienna 1996, p. 174 ff.] A especificação da U. S. 8.017.686 descreve resinas de poliuretano como as resinas de tritura-ção, porem somente para sistemas aquosos.

[005] No entanto, as resinas de trituração de acordo com a técnica precedente não são adequadas por diversas razões para a produção de preparações de pigmentos à base de solventes que tenham uma baixa até muito baixa proporção de substâncias orgânicas voláteis.

[006] As resinas de ureia e aldeído tais como a Laropal® A81 da BASF são comercializadas a 23Ό e a uma pressão de 101 325 Pa. A baixa viscosidade necessária pode ser conseguida somente através da adição de solventes. Dado que um conteúdo de solvente de até 50% em peso é quase sempre necessário para ser alcançada uma viscosidade de solução processável da resina sólida, é, por esse motivo, impossível a formulação de composições de revestimento especificamente modernas com baixo solvente.

[007] As misturas de resinas de cetona e aldeído com poliéteres tais como a Tego® VariPlus UC da Evonic Industries são líquidas a 23°C e 101 325 Pa. A capacidade de fluir da Tego® VariPlus UC deriva somente a partir da presença de poliéteres na mistura, o que, de novo, leva a um efeito não desejado de diluição da resina real. Além do mais, o produto não é estável ao amarelamento e a estabilidade térmica no grau desejado em muitos dos casos. O uso dessa resina em revestimentos pode, por esse motivo, levar a descoloração no revestimento com o passar do tempo.

[008] É, por esse motivo, um objetivo da presente invenção o de prover uma resina de trituração que permita a produção de preparações de pigmento de baixo solvente para revestimentos em baixo solvente e ao mesmo tempo tenha propriedades de desempenho melhoradas.

[009] Esse objetivo foi alcançado de forma surpreendente através de resinas de cetona e aldeído de acordo com a presente invenção. A condensação da invenção de pelo menos um aldeído e pelo menos uma cetona CH ácida permite de forma surpreendente resinas de tritu-ração de fluxo livre, também denominadas a partir daqui, de resinas de condensação, com as quais é possível a produção de preparações de pigmento para revestimentos com baixo teor de solvente. Ao mesmo tempo, as resinas de trituração da invenção não afetam as propriedades importantes do verniz tais como a dureza da película, velocidade de secagem, compatibilidade e resistência ao amarelamento. Dessa forma, as resinas da invenção têm uma estabilidade com relação ao amarelamento e estabilidade térmica de forma específica. Além disso, as resinas da invenção podem ser usadas sem a adição de componentes de liquefação, por exemplo, solventes ou poliéteres, uma vez que as resinas da invenção são de fluxo livre per se. Uma outra vantagem é que nenhuma ureia precisa estar presente nas resinas da invenção.

[0010] Por esse motivo, a invenção em primeiro lugar proporciona resinas que são de fluxo livre em uma temperatura de 23°C e a uma pressão de 101 325 Pa e que são baseadas em cetonas alifáticas e aldeídos, em que a proporção molar de cetona para aldeído é de entre 1:1,5 e 1:2,5.

[0011] No contexto da presente invenção, é essencial que a proporção molar da cetona para o aldeído esteja na faixa a partir de 1:1,5 até 1: 2,5, especialmente na faixa a partir de 1:1,7 até 1:2,2. É surpreendente à pessoa versada na técnica, que também é incapaz de inferir tanto a partir da técnica precedente, que as resinas de condensação de fluxo livre que são obtidas nessas faixas de proporção molar selecionadas são especificamente adequadas para serem usadas como resinas de dispersão.

[0012] Os aldeídos adequados para a preparação das resinas de condensação da invenção são aldeídos não ramificados ou ramificados, de preferência selecionados a partir do grupo que consiste em formaldeído, acetaldeído, n-butiraldeído e/ou isobutilraldeído, valeral-deído e dodecanal, ou as misturas dos mesmos. Em uma modalidade de particularmente preferida, o formaldeído está presente como o alde-ído nas resinas da invenção, tanto de forma isolada como em misturas com os aldeídos acima mencionados. Também é possível a utilização de condensados de formaldeído tais como o trioxano ou para-for-maldeído, de preferência sendo dada ao uso do para-formaldeído. O formaldeído requerido também pode ser usado, por exemplo, como uma solução aquosa ou alcoólica (como por exemplo, de metanol ou butanol) de cerca de 20% até 40% em peso. No contexto da presente invenção, também é especialmente possível serem usadas formas diferentes de formaldeído, por exemplo, uma combinação de para-formaldeído e uma solução.

[0013] As cetonas adequadas para a preparação das resinas de condensação da invenção são em princípio as cetonas CH ácidas conhecidas a partir da literatura ou as misturas das mesmas, por exemplo, acetona, acetofenona, metil etil cetona, pentan-3-ona, ciclopenta-nona, ciclododecanona, misturas de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil ciclopenta-nona, ciclo-heptanona, ciclo-octanona, ciclo-hexanona e ciclo-hexa-nonas substituídas com alquila, tais como 4-terc-amil ciclo-hexanona, 2-sec-butil ciclo-hexanona, 2-terc-butil ciclo-hexanona, 4-terc-butil ciclo-hexanona, 2-metil ciclo-hexanona e 3,3,5-trimetil ciclo-hexanona.

[0014] Especialmente de preferência, as cetonas são selecionadas a partir do grupo que consiste em metil etil cetona, heptan-2-ona, hep-tan-3-ona, heptan-4-ona, octan-2-ona, octan-3-ona, undecan-2-ona, 5-metil-hexan-2-ona (metil isoamil cetona) e 2-metilpenta-4-ona (metil isobutil cetona) ou as misturas das mesmas.

[0015] Especialmente de preferência, as resinas da invenção não contém nenhuma ureia. Além disso, também não é mais necessária a combinação das resinas com componentes de liquefação, por exemplo, solventes ou poliéteres, uma vez que as resinas da invenção são de fluxo livre per se.

[0016] As resinas da invenção em geral têm uma temperatura de transição pra vidro de 0Ό ou menos, especialmente de 0Ό até -28Ό, de preferência de -5Ό até -20Ό, mais preferivelme nte de -10Ό até -16Ό, determinada pela DIN 53765.

[0017] As resinas da invenção têm massas polares relativas entre 350 e 900 g/mol, de preferência entre 400 e 800 g/mol, mais preferencialmente entre 450 e 750 g/mol.

[0018] As massas polares relativas são determinadas através de cromatografia por exclusão de tamanho (SEC). Para essa finalidade, três colunas a partir de Merck (PS 400, 270*7 mm, PS 40,250*7 mm, e PS 1 250*7 mm) com um tamanho de partícula de 5 pm são combinadas em série. Depois da calibração, 20 pl da solução da resina de condensação em tetra-hidrofurano (c da resina de condensação = 20 mg/ml) são injetados a 40 °C com um injetor Rheodune 7125 e analisados em uma velocidade de fluxo de 1 ml/min (bomba Waters 510 HPLC) a 40Ό com tetra-hidrofurano desgaseificado como a fase móvel e um refratômetro diferencial a 40Ό (Waters modelo 410). A avaliação é efetuada depois da calibração contra padrões de poliestireno, que é realizada na maneira descrita acima. Os padrões de poliestireno (padrão 1 Mp 377400, Mp 96000, Mp 1300, Mp, 162; padrão 2 Mp 283300, Mp 50400, Mp 10850, Mp 2930, Mp 980; padrão MP 3 218800, Mp 10050, Mp 1940, Mp 580, Mp = massa molas no pico máximo) estão comercialmente disponíveis, por exemplo, a partir da Merck ou Polymer Laboratories.

[0019] As resinas de condensação da invenção desta composição tem viscosidades (93% em peso em acetato de butila) de 5 Pas até 50 Pas, de preferência de 10 Pas até 40 Pas, e mais preferivelmente de 20 Pas até 35 Pas, medidas com um viscômetro rotativo Anton Paar M 102 e medição de geometria CP 50/2 a 23Ό e uma vel ocidade de ci-salhamento de 1/100 s.

[0020] Em uma modalidade muito preferivelmente particular da presente invenção, a resina é com base em 2-metilpentan-4-ona como o componente de cetona e o formaldeído como o componente de alde-ído em uma proporção de 1:1,7 até 1: 2,2. Essas resinas preferivelmente particulares têm temperaturas de transição para vidro de 0Ό até -28Ό, de preferência de -5Ό até -20Ό, mais p referi vel mente de -10Ό até -16Ό, determinadas pela DIN 53765, com re lação às massas molares Mn entre 350 e 900 g/mol, de preferência entre 400 e 800 g/mol, mais preferivelmente entre 450 e 750 g/mol, e viscosidades (93% em peso em acetato de butila) de 5 Pas até 50Pas, de preferência de 10 Pas até 40 Pas, e mais preferivelmente de 20 Pas até 35 Pas.

[0021] A presente invenção, da mesma forma, também proporciona processos para a preparação das resinas da invenção, que compreendem a condensação de aldeídos e cetonas, as cetonas sendo postas em reação com os aldeídos em uma proporção molar de 1: 1,4 até 1: 2,5.

[0022] Com relação à síntese da resina, todos os processos conhecidos podem ser empregados. Tipicamente, a condensação é efetuada na presença de catalisadores alcalinos em temperaturas entre 75 e 95Ό. Essas reações estão descritas, por exemp Io, em Ullman’s Encyclopãdie der technichen Chemie [Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry] vol. 12, Verlag Chemie Weinheim, 1976, páginas 574 até 555.

[0023] A reação nos processos de acordo com a presente invenção é executada de preferência em um meio básico. Os catalisadores usados para a policondensação são especialmente compostos fortemente básicos. Os catalisadores básicos que podem ser usados com preferência são, por exemplo, hidróxidos de metal alcalino e metóxidos de metal alcalino, por exemplo, hidróxido de potássio, hidróxido de sódio, metóxido de potássio ou metóxido de sódio. Outros catalisadores básicos que podem ser usados com preferência são os compostos de amônio quaternário tais como o hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraetilamônio ou hidróxido de tetrabutilamônio.

[0024] Os catalisadores básicos são usados especialmente em quantidades de > 0,025 % em mol, de preferência de > 0,05 % em mol, e especialmente em quantidades de > 0,010 % em mol, com base na cetona, na mistura de reação.

[0025] Um uma outra modalidade preferencial da presente invenção, nos processos de acordo com a presente invenção, um catalisador de transferência de fase da formula geral [0026] é usado, no qual X é um átomo de nitrogênio ou de fósforo, R1é um radical fenila ou benzila, R2, R3, R4 são o mesmo ou são diferentes e podem ser selecionados a partir de radicais alquila que tenham de 1 a 22 átomos de carbono na cadeia de carbono, um radical fenila ou um radical benzila, e Y é o ânion de um acido inorgânico ou orgânico ou um íon de hidróxido.

[0027] No caso dos sais de amônio quaternário, R2, R3, R4 são especialmente radicais alquila que tenham de 1 a 22 átomos de carbono, especialmente aqueles que tenham de 1 a 12 átomos de carbono na cadeia de carbono e/ou os radicais fenila e/ou radicais benzila, de preferência. Os exemplos de sais de amônio quaternário são o cio- reto de cetildimetilbenzilamônio, cloreto de tributilbenzilamônio, cloreto de trimetilbenzilamônio, iodeto de trimetilbenzilamônio, cloreto de trie-tilbenzilamônio ou iodeto de trietilbenzil amônio. Os sais de amônio quaternário úteis incluem, por exemplo, o cloreto de trifenilbenzilfosfô-nio ou o iodeto de trifenilbenzilfosfônio. É dada preferência à utilização do cloreto de benziltributilamônio. Com relação aos sais quaternários de fosfônio, R2, R3, e R4 são de preferência os radicais de alquila que tenham de 1 a 22 átomos de carbono e/ou os radicais fenila e/ou ben-zila. Os ânions úteis incluem aqueles de ácidos inorgânicos ou orgânicos fortes, especialmente os ânions ΟΓ, Br', Γ, porém também hidróxidos, metóxidos ou acetatos.

[0028] O catalisador de transferência de fase é usado de preferência nos processos de acordo com a invenção em quantidades de 0,01% até 15% em peso, de preferência de 0,1% até 10,0% em peso e especialmente em quantidades de 0,1% até 5,0% em peso com base na cetona usada.

[0029] A reação é realizada em um solvente auxiliar. Os solventes adequados têm sido encontrados como sendo, por exemplo, o metanol ou o etanol. No entanto, também é possível o uso de solventes auxiliares que podem da mesma forma ser convertidos durante a reação. Um exemplo desses solventes é o metil etil cetona. Mais preferencialmente, a condensação de acordo com a presente invenção é efetuada na presença de metanol e/ou etanol.

[0030] A reação é executada em temperaturas entre 40Ό e 120Ό, mais preferivelmente entre 40Ό e 78Ό.

[0031] A reação é efetuada em pressões entre 101,325 kPa (1,01325 bar absolutos) e 180kPa (1,8 bar absoluto), de preferência a 101,325kPa (1,01325 bar absoluto).

[0032] Através da variação das proporções de aldeído e de cetona dentro dos limites da presente invenção, é possível serem ajustadas as propriedades da resina tais como a temperatura de transição para vidro e o peso molar.

[0033] Em uma modalidade preferêncialmente particular da presente invenção, 30% de solução aquosa de formaldeído é usado como o componente de aldeído, e 2-metiltentan-4-ona como o componente de cetona. A proporção molar, de preferência da cetona para o aldeído, é de 1: 1,7 para 1: 2,2. Na modalidade preferida, o catalisador de transferência de fase usado é o cloreto de benziltributilamônio. A proporção molar preferida do cloreto de benziltributilamônio para o 2-metilpentan-4-ona é de 0,1% até 0,5% em peso. O catalisador básico usado é de preferência uma solução de hidróxido de sódio como uma solução a 50% (p/p) em uma quantidade de preferência maior do que 0,15% % em mol com base no 2-metilpentan-4-ona. A condensação é realizada de preferência em metanol como o solvente auxiliar, em cujo caso o solvente auxiliar é usado de preferência em uma quantidade de mais do que 50 ml/mol de 2-metilpentan-4-ona. O produto da invenção pode ser trabalhado na maneira conhecida a uma pessoa versada na técnica, através de operações de destilação, separação e/ou lavagem.

[0034] Uma vez que as resinas de condensação da invenção são de fluxo livre a 23Ό e 101 325 Pa, elas são vantaj osamente adequadas para diversos usos. Mais especificamente, as resinas de condensação da invenção são adequadas como resinas de trituração para a produção de dispersões sólidas com um baixo nível de solvente.

[0035] Por esse motivo, a presente invenção ainda proporciona o uso das resinas da invenção como resinas de umidificação de pigmentos e/ou resinas de dispersão, nas quais o pigmento está especialmente em pastas de pigmentos à base de solvente. Por esse motivo, as resinas da invenção são adequadas como resinas de trituração para dispersões sólidas em um baixo nível de solvente, por exemplo, com base nos enchimentos ou nos pigmentos.

[0036] As composições que compreendem as resinas de acordo com a presente invenção fazem parte da mesma forma do assunto da presente invenção. Mais particularmente, as composições da invenção contêm, além disso, pigmentos. Em uma modalidade de preferencialmente particular, as composições consistem em resinas de acordo com a presente invenção e pigmentos.

[0037] Os sólidos preferenciais são os enchimentos, por exemplo, caulim, sílicas , baritas e cal; materiais de cerâmica, por exemplo, óxi-dos de alumínio, silicatos, óxidos de zircônio, óxidos de titânio, nitretos de boro, nitretos de sílica, carbetos de boro, nitretos mistos de sílica e alumínio etitanatos de metal; materiais magnéticos, por exemplo, óxidos de magnetita ou de metais de transição tais como óxidos de ferro, óxidos de ferro aditivados com cobalto e ferritas; metais, por exemplo, ferro, níquel, cobalto e ligas dos mesmos, e biocidas, produtos agroquímicos e farmacêuticos, por exemplo, fungicidas.

[0038] Outros sólidos preferenciais são os pigmentos inorgânicos ou orgânicos. Os exemplos de pigmentos inorgânicos são os negros de fumo, dióxidos de titânio, óxidos de zinco, azul da Prússia, óxidos de ferro, sulfetos de cádmio, pigmentos de cromo, por exemplo, os cromatos, molibdatos e os cromatos mistos e sulfatos de chumbo, zinco, bário, cálcio e as misturas dos mesmos. Outros exemplos de pigmentos inorgânicos estão especificados no livro "H. Endriss, Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente [Inorganic Colour Pigments Today] Vin-centz Verlag, Hannover (1997)". Os exemplos de pigmentos orgânicos são aqueles a partir do grupo de pigmentos azo, diazo, azo condensado, naftol, complexo de metal, tioindigo, indantronam isoindantrona, antrantona, antraquinona, isobenzantrona, trifendioxazina, quinaqui-drona, perileno, dicetopirrol pirrola e ftalocianina. Outros exemplos de pigmentos orgânicos estão especificados no livro "W.Herbst, K. Hun-ger, Industrial Organic Pigments, VHC Weiheim (1993)".

[0039] Foi descoberto que existe uma compatibilidade universal das resinas da invenção com outros constituintes, de preferência ligan-tes, de materiais de revestimento e/ou adesivos e/ou compostos de vedação. Os materiais de revestimento úteis dentro dos quais as preparações de pigmento da invenção podem ser introduzidas incluem, com preferência, todos os sistemas que contenham solventes e os sistemas isentos de solventes conhecidos daquelas pessoas versadas na técnica. Esses sistemas podem, por exemplo, serem sistemas de secagem física, sistemas de secagem por oxidação ou sistemas que sejam reativos de outra maneira em vernizes de uma parte ou de duas partes.

[0040] Os exemplos de ligantes compatíveis são os alquidos longos, médios ou curtos, acrilatos autorreticuláveis ou de 2 partes, sistemas de poliéster/melamina e epóxidos de duas partes. Esses sistemas de revestimento produzidos com a resina de trituração da invenção são notáveis com relação à alta resistência ao amarelamento, a produtos químicos e a corrosão, películas de alta dureza e bom brilho.

[0041] Por esse motivo, a presente invenção da mesma forma proporciona com relação ao uso de composições de acordo com a presente invenção para a produção de vernizes à base de solvente e tintas para impressão ou vernizes para impressão e materiais de revestimento.

[0042] Os métodos de teste descritos acima se aplicam a todas as modalidades da presente invenção. Mesmo sem observação adicional, se presume que uma pessoa versada na técnica será capaz de utilizar a descrição acima em seu grau mais amplo. As modalidades preferenciais e os exemplos são por esse motivo para serem interpretados meramente como uma descrição descritiva a qual de nenhum modo é limitadora em de qualquer maneira, seja o que for.

[0043] A presente invenção é elucidada em mais detalhe abaixo com a utilização de exemplos. As modalidades alternativas da presente invenção podem ser obtidas de forma análoga.

Exemplos Exemplo 1 - resina de condensação de formaldeído e de 5-metil-he-xan-2-ona.

[0044] 571,0 g de 5-metil-hexan-2-ona, 235,8 g de p-formaldeído (95,5%), 500 ml de metanol e 1,43 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 100,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 249,4 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 75 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0045] Mn = 590 g/mol [0046] Mw = 790 g/ mol [0047] Temperatura de transição para vidro -10Ό [0048] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 31 Pas.

Exemplo 2 - resina de condensação de formaldeído e heptan-2-ona [0049] 571,0 g de heptan-2-ona, 235,8 g de p-formaldeído (95,5%), 250 ml de metanol e 1,43 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfe- ra de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 100,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o re-fluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 249,4 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0050] Mn = 650 g/mol [0051] Mw = 920 g/mol [0052] Temperatura de transição para vidro -22Ό [0053] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 25 Pas.

Exemplo 3 - resina de condensação de formaldeído e undecan-2-ona [0054] 681,2 g de undecan-2-ona, 188,7 g de p-formaldeído (95,5%), 400 ml de metanol e 1,70 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 80,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 249,4 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é Ia- vado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0055] Mn = 720 g/mol [0056] Mw = 920 g/ mol [0057] Temperatura de transição para vidro -73Ό [0058] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 5 Pas.

Exemplo 4 - resina de condensação de formaldeído e octan-2-ona [0059] 576,9 g de octan-2-ona, 212,3 g de p-formaldeído (95,5%), 450 ml de metanol e 1,44 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, con-densador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 90,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 224,5 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0060] Mn = 670 g/mol [0061] Mw = 890 g/mol [0062] Temperatura de transição para vidro -38Ό [0063] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 12 Pas.

Exemplo 5 - resina de condensação de formaldeído e 2-metilpentan-4-ona.

[0064] 1001,6 g de 2-metilpentan-4-ona, 991,0 g de solução de formaldeído (30% em peso em água), 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adi ção de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo. Ao atingir o refluxo, 991,0 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de acido acético glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0065] Mn = 490 g/mol [0066] Mw = 640 g/ mol [0067] Temperatura de transição para vidro -15Ό [0068] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 26 Pas.

Exemplo 6 - resina de condensação de acetaldeído e 2-metilpentan-4-ona [0069] 1001,6 g de 2-metilpentan-4-ona, 449,1 g de acetaldeído, 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo.

Ao atingir o refluxo, 440,1 g de acetaldeído são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto em bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de acido acéti-co glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0070] Mn = 490 g/mol [0071] Mw = 720 g/mol [0072] Temperatura de transição para vidro -10Ό [0073] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 35 Pas.

Exemplo 7 - resina de condensação de 2-metilpropanal e 2-metilpen-tan-4-ona [0074] 1001,6 g de 2-metilpentan-4-ona, 721,1 g de 2-metilpropanal, 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo. Ao atingir o refluxo, 721,1 g de 2-metilpropanal são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de acido acético glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0075] Μη = 470 g/mol [0076] Mw = 680 g/ mol [0077] Temperatura de transição para vidro -19Ό [0078] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 29 Pas.

Exemplo 8 - resina de condensação de butanal e 2-metilpentan-4-ona [0079] 1001,6 g de 2-metiipentan-4-ona, 721,1 g de butanal, 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensa-dor de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é in iciada através da adição de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo. Ao atingir o refluxo, 721,1 g de butanal são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de acido acético glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0080] Mn = 460 g/mol [0081] Mw = 640 g/mol [0082] Temperatura de transição para vidro -2413 [0083] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 23 Pas.

Exemplo 9 - resina de condensação de dodecanal e 2-metilpentan-4-ona [0084] 1001,6 g de 2-metilpentan-4-ona, 1843,2 g de dodecanal, 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inici- almente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, con-densador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo. Ao atingir o refluxo, 1843,2 g de dodecanal são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de acido acético glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0085] Mn = 380 g/mol [0086] Mw = 520 g/ mol [0087] Temperatura de transição para vidro -5Ό [0088] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 42 Pas.

Exemplo 10 - resina de condensação de n-pentanal e 2-metilpentan-4-ona [0089] 1001,6 g de 2-metilpentan-4-ona, 861,3 g de n-pentanal, 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, con-densador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo. Ao atingir o refluxo, 861,3 g de n-pentanal são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da sepa- ração das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de acido acético glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0090] Mn = 490 g/mol [0091] Mw = 650 g/mol [0092] Temperatura de transição para vidro -17Ό [0093] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 31 Pas.

Exemplo 11 - resina de condensação de formaldeído e heptan-4-ona [0094] 1141,9 g de heptan-4-ona, 991,0 g de solução de formaldeído (30% em água), 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltri-butilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 200,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 991,0 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de ácido acético glacial à primeira lavagem com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[0095] Mn = 640 g/mol [0096] Mw = 900 g/ mol [0097] Temperatura de transição para vidro -23Ό [0098] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 26 Pas.

Exemplo 12 - resina de condensação de formaldeído e octan-3-ona.

[0099] 1282,1 g de octan-3-ona, 991,0 g de solução de formaldeído (30% em água), 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltri-butilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 90,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 991,0 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[00100] Mn = 690 g/mol [00101] Mw = 920 g/mol [00102] Temperatura de transição para vidro -39Ό [00103] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 10 Pas.

Exemplo 13 - resina de condensação de formaldeído e butan-2-ona.

[00104] 721,1 g de butan-2-ona, 991,0 g de solução de formaldeído (30% em água), 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benzil tributi-lamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 100,0 g de solução de hidróxido de só- dio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 249,4 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[00105] Mn = 620 g/mol [00106] Mw = 790 g/mol [00107] Temperatura de transição para vidro -27Ό [00108] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 19 Pas.

Exemplo 14 - resina de condensação de formaldeído e heotan-3-ona.

[00109] 1141,9 g de heptan-3-ona, 991,0 g de solução de formaldeído (30% em água), 1000 ml de metanol e 2,5 g de cloreto de benziltri-butilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 100,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 249,4 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[00110] Μη = 650 g/mol [00111] Mw = 920 g/mol [00112] Temperatura de transição para vidro -24Ό [00113] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 22 Pas.

Exemplo 15 - resina de condensação de formaldeído, 2-metilpentan-4-ona e metil etil cetona.

[00114] 408,8 g de 2-metilpentan-4-ona, 72,1 g de metil etil cetona, 235,8 g de p-formaldeído (95,5%), 500 ml de metanol e 1,20 g de cloreto de benziltributilamônio, são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 20,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 249,4 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[00115] Mn = 540 g/mol [00116] Mw = 710 g/mol [00117] Temperatura de transição para vidro -1Ό [00118] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 50 Pas.

Exemplo 16 - resina de condensação de formaldeído e 2-metilpentan-4-ona.

[00119] 1001,6 g de 2-metilpentan-4-ona, 991,0 g de solução de formaldeído (30% em água), 1000 ml de etanol e 2,5 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 200, 0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 991,1 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 90 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 5 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água, com a adição de 12 ml de ácido acético glacial à primeira água de lavagem. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[00120] Mn = 480 g/mol [00121] Mw = 620 g/mol [00122] Temperatura de transição para vidro -13Ό [00123] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: 27 Pas.

Exemplo 1 não inventivo - resina de condensação de formaldeído e ciclo-hexanona.

[00124] 981,5 g de ciclo-hexanona, 220,1 g de p-formaldeído (95,5%) e 1250 ml de metanol são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adi ção de 80,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 700,7 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquo-sa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de ja to de água.

[00125] Mn = 580 g/mol [00126] Mw= 1000 g/mol [00127] Temperatura de transição para vidro 85Ό [00128] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: sólido.

Exemplo 2 não inventivo - resina de condensação de formaldeído e metil isobutil cetona.

[00129] 1001,6 g de metil isobutil cetona, 408,8 g de p-formaldeído (95,5%), 1250 ml de metanol e 5,0 g de cloreto de benziltributilamônio são inicialmente carregados em um frasco de três gargalos com agitador, condensador de refluxo e sonda de temperatura em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de aquecimento para 40Ό, a reação é iniciada através da adição de 80,0 g de solução de hidróxido de sódio (50% em peso). Em seguida, a mistura de reação é aquecida até o refluxo dentro de 2 horas. Ao atingir o refluxo, 1251,3 g de uma solução de formaldeído (30% em peso em água) são adicionados dentro de 60 minutos, e em seguida a mistura de reação é mantida sob refluxo durante 4 horas. Em seguida, o agitador é desligado. Depois da separação das fases, a fase sobrenadante aquosa de metanol é removida e a mistura de água/metanol que restou é destilada. O produto bruto é lavado cinco vezes com água. Finalmente, a destilação é efetuada até 180Ό em um vácuo de jato de água.

[00130] Mn = 650 g/mol [00131] Mw = 830 g/mol [00132] Temperatura de transição para vidro 48Ό [00133] Viscosidade (93% em peso em acetato de butila) a 23Ό: sólido.

Propriedades de desempenho da resina de trituração Dureza da película.

[00134] A dureza da película que resulta quando as resinas de trituração são usadas é avaliada em um sistema de verniz de duas partes. Para a produção desse sistema de teste, 65,2 g de Setalux® A HS 1170 BA (70% em acetato de butila, poliól da Nuplex) são misturados com 1,8 g de TIB KA® 716 (1% em acetato de butila, catalisador da TIB Chemicals AG), 3,0 g de xileno, 3,0 g de acetato de metoxipropila, 3,0 g de acetato de butila e 0,1 g de TEGO® Flow 425 (aditivo de superfície da Evonik Industries AG). Um pouco antes da aplicação, 23,9 g de Desmodur® N 3390 BA (endurecedor de isocianato da Bayer® Material Science AG) são adicionados como um endurecedor e bem agitados.

[00135] Para testar a dureza da película, todas as resinas de trituração são pré-dissolvidas em uma solução a 80% de acetato de butila. Em seguida, 13,32 g de base de verniz são misturados com 2,5 g de solução de resina, 4,18 g de endurecedor são adicionados e a mistura é de novo misturada. As amostras são aplicadas a uma placa de vidro com uma armação de aplicador de 150 pm, e secadas em temperatura ambiente durante 24 horas e em seguida em uma estufa a 80Ό durante 2 horas.

[00136] A dureza das películas do verniz é determinada com relação à DIN 53 157 com um testador de pêndulo de amortecimento Erichsen 299/300.

Comportamento de amarelamento [00137] O comportamento de amarelamento das resinas de trituração é testado em um sistema de cozimento de verniz. Para a produção do iniciador branco, 35,0 g de Dynapol LH 832-02, 65% em Solvesso 150/BG, 02 g de Aerosil 200, 30,0 g de dióxido de titânio 2310 (da Kronos), 5,0 g de Solvesso 200 e 4,8 g de butildiglicol são introduzidos dentro de um frasco de pó de vidro junto com 150 g de contas de vidro (diâmetro de 3 mm), e dispersas por meio de um dispersador Lau DAS Η 200-K durante 45 minutos.

[00138] Em seguida, 8,0 g de Dynapol LH 832-02, 65% em Solvesso 150/BG, 6,0 g de Cymel 303 (resina de melamina da Cytec), 1,0 g de Nacure 1419 (catalisador da Worlee Chemie), 1,0 g de Resifiow FL 2 (aditivo de superfície da Worlee Chemie) e 9,0 g de butilglicol são adicionados. A mistura é homogeneizada por meio do dispersador Lau DAS H 200-K durante 45 minutos.

[00139] Esse iniciador é aplicado com uma armação de aplicação de 150 pm á substratos de teste Chemetall Gardobond 722 W OF e secado em temperatura ambiente durante 10 minutos e em seguida em uma estufa a 150Ό durante 40 minutos.

[00140] Para a produção do revestimento transparente, 60,5 g de Setal 1603 BA-78, 76% (poliól da Nuplex), 16,5 g de Maprenal MF 927, 70% em isobutanol (resina de melamina da Ineos Melamines), 11m5 g de xileno e 11,5 g de acetato de butila são bem misturados.

[00141] 2,9 g de cada uma das resinas de dispersão (se elas estiverem em 100% de pureza, ou uma quantidade maior com um conteúdo sólido de resina correspondente se elas estiverem na forma de não dissolvidas) são adicionados a 50,0 g desse verniz de teste e bem homogeneizados.

[00142] As amostras são aplicadas com uma armação de aplicação de 150 pm aos substratos de teste de Chemetal Gardobond 722 W OF que tinham sido aplicados com o iniciador branco, e secados em temperatura ambiente durante 10 minutos e em uma estufa a 180Ό durante 30 minutos.

[00143] As amostras são caracterizadas através de colorimetria por meio de um espectrofotômetro X-Rite SP 60, e em seguida submetidas mais uma vez a um estresse térmico a 180Ό em uma estufa durante 60 minutos, resfriadas e em seguida caracterizadas de novo através da colorimetria.

Compatibilidade com ligantes de tinta.

[00144] Para testar a compatibilidade, diversos ligantes - neste caso, WoléeKyd S 3001, 75% em xileno/ MOP 8:2 (resina alquídica da Worlée Chemie), Alkydal F 681 PB, 75% em espírito de petróleo (resina alquídica da Nuplex), WoléeKyd SD 7003, 85% de HC 160-200 de-saromatizado (resina alquídica da Worlée Chemie), Synthalat A 086 HS, 75% em acetato de butila (resina de acrilatos da Synthopol), Via-cryl SC 444/50 BSNB, 50% em butanol, Solvent nafta 180/210 (resina de acrilato da Cytec) e Dynapol LH 830- 02, 60% em Solvent nafta 150/butilglicol (Poliéster da Evonik) - são primeiro diluídos até um conteúdo de resina de 60% com acetato de butila/acetato de metoxipropila (em um a proporção de 1:1). Em seguida 3,0 g de cada uma das resinas de dispersão são adicionados a 100,0 g dessa solução de resina em um lote, e 18,0 g de cada uma das resinas de dispersão em outro lote (se elas estejam em 100% de pureza, ou uma quantidade maior com os teores de sólidos de resina correspondentes se elas estiverem em uma forma dissolvida). Os líquidos são agitados em conjunto por meio de um agitador magnético sem aquecimento durante 10 minutos.

[00145] Em seguida, as misturas são colocadas por cima de placas de vidro com uma estrutura de aplicação de 200 pm e secadas a 60Ό durante 2 horas. Depois do resfriamento para a temperatura ambiente, a colocação por cima das placas de vidro é avaliada. A mistura no frasco de vidro é avaliada depois de 24 horas.

[00146] A avaliação é realizada com a utilização do esquema que se segue: [00147] Líquido transparente, película transparente = > classificada + (compatível) [00148] Líquido turvo, película turva = > classificada - (incompatível) Comportamento em concentrados de pigmento.

[00149] As propriedades de desempenho das resinas de trituração também são avaliadas em concentrados de pigmentos tendo as formulações que se seguem: [00150] Concentrado de pigmento com base em um pigmento amarelo de óxido de ferro (Cl PY 42) [00151] Em um frasco de 250 ml de gargalo com rosca, 75,0 g de Bayferrox 3920 (da Bayer), 60 g de formas dissolvidas a 93% de resinas de trituração em acetato de butila, aditivos de dispersão adequados em uma dosagem de 7% de substâncias ativas com base no pigmento e acetato de butila são inicialmente carregados na quantidade requerida para chegar a 150,0 g, e homogeneizados por meio de uma espátula de laboratório. A essa mistura são adicionados 150,0 g de contas de vidro (diâmetro de 2 - 2,3 mm), e a mistura é de novo homogeneizada e dispersa em um misturador de tintas Lau FAZ 500, durante duas horas. As formulações obtidas são separadas a partir das contas de vidro por meio de filtros descartáveis.

[00152] Concentrado de pigmento com base em um pigmento azul de ftalocianina (Cl PB 15:3) [00153] Em um frasco de 250 ml de gargalo com rosca, 30,0 g de Heliogen Blau L 7085 F (da Basf), 47,0 g de formas dissolvidas a 93% de resinas de trituração em acetato de butila, aditivos de dispersão adequados em uma dosagem de 20% de substâncias ativas com base no pigmento e acetato de butila são inicialmente carregados na quantidade requerida para chegar a 100,0 g, e homogeneizados por meio de uma espátula de laboratório. A essa mistura são adicionados 200,0 g de contas de vidro (diâmetro de 2 - 2,3 mm), e a mistura é de novo homogeneizada e dispersa em um misturador de tintas Lau FAZ 500, durante uma hora. As formulações obtidas são separadas a partir das contas de vidro por meio de filtros descartáveis [00154] Concentrado de pigmento com base em um pigmento de negro de fumo (Cl PB 7) [00155] Em um frasco de 250 ml de gargalo com rosca, 21,0 g de Spezialschwartz 6 especialmente negro de fumo (a partir de), 52,0 g de formas dissolvidas a 93% de resinas de trituração em acetato de butila, aditivos de dispersão adequados em uma dosagem de 40% de substâncias ativas com base no pigmento e acetato de butila são inicialmente carregados na quantidade requerida para chegar a 100,0 g, e homogeneizados por meio de uma espátula de laboratório. A essa mistura são adicionados 150,0 g de contas de vidro (diâmetro de 2 -2,3 mm), e a mistura é de novo homogeneizada e dispersa em um misturador de tintas Lau FAZ 500, durante duas horas. As formulações obtidas são separadas a partir das contas de vidro por meio de filtros descartáveis [00156] Os concentrados obtidos são caracterizados em termos de reologia por meio de um reômetro Anton Paar MCR 301.

[00157] Com as resinas descritas acima, os resultados que se seguem são obtidos quando comparados com os produtos de comparação padrão no mercado.

REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. Resinas caracterizadas em que são de fluxo livre em uma temperatura de 23Ό e a uma pressão de 101 325 Pa e são baseadas em cetonas alifáticas e aldeídos, nas quais a proporção molar de cetona/aldeído é entre 1:15 e 1:2,5.

2. Resinas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas em que são usados aldeídos não ramificados e ramificados.

3. Resinas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas em que os aldeídos são selecionados a partir do grupo que consiste em formaldeído, acetaldeído, n-butiraldeído e/ou isobutiralde-ído, amil aldeído e dodecanal ou as misturas dos mesmos.

4. Resinas, de acordo com uma ou mais das reivindicações de 1 a 3, caracterizadas em que o formaldeído está presente como o aldeído nas resinas da invenção.

5. Resinas, de acordo com uma ou mais das reivindicações de 1 a 4, caracterizadas em que as cetonas são selecionadas a partir do grupo que consiste em metil etil cetona, heptan-2-ona, heptan-3-ona, heptan-4-ona, octan-2-ona, octan-3-ona, undecan-2-ona, 5-metil-hexan-2-ona (metil isoamil cetona) e 2-metilpenta-4-ona (metil isobutil cetona) ou as misturas das mesmas.

6. Resinas, de acordo com uma ou mais das reivindicações de 1 a 5, caracterizadas em que as resinas tem temperaturas de transição para vidro de 0Ό ou menos.

7. Processo para a preparação de resinas como definidas na reivindicação 1, caracterizado em que compreende a condensação de aldeídos e cetonas, as cetonas sendo reagidas com os aldeídos em uma proporção molar de 1:1,4 até 1: 2,5.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado em que a condensação é efetuada na presença de metanol e/ou etanol.

9. Uso de resinas como definidas em uma ou mais das reivindicações de 1 a 5, caracterizadas como resinas de umidificação de pigmentos e/ou resinas de dispersão.

10. Uso, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado em que os pigmentos estão em pastas de pigmento a base de solvente.

11. Composições que compreendem as resinas como definidas em uma ou mais das reivindicações de 1 a 6.

12. Uso de composições como definidas na reivindicação 11, caracterizado por serem usadas para a produção de vernizes e tintas de impressão ou vernizes para impressão à base de solventes e materiais de revestimento.