BR102013026101A2 - composição de revestimento de policarbornato líquida, método para revestir um substrato, e, artigo revestido - Google Patents

Abstract

composiçacão de revestimento de policarbonato líquida, método para revestir um substrato, e, artigo revestido. é fornecida urna composiçâo de revestimento de policarbonato liquida incluindo uma resina de policarbonato alifático e um composto de reticulação, dita resina de policarbonato alifático sendo derivada de, na presença de um catalisador, um poliol alifático que compreende (a) de 50 a 100 % em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencimmente de grupos de hidroxila primária e (b) de o a 50 % em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares. um método de revestir um substrato com a composição de revestimento de policarbonato liquida e os artigos resultantes também são fornecidos.

Description

“COMPOSIÇÃb DE REVESÍTTMENTO DE POLICARBONATO LÍQUIDA, MÉTODO PARA REVESTIR UM SUBSTRATO, E, ARTIGO REVESTIDO” Esta invenção refere-se às composições de revestimento líquidas de terriiofíxação para embálagem metálica aue exibem boas adesão, resistência química, flexibilidade, capacidade de resistir à intempérie e estabilidade hidrolítica. Em particulâr. esta invenção refere-se às comnosicões ae revestimento de policarbonàto derivadas de polióis primários cicloalifáticos. É bem conhecida á aplicação de várias soluções de pré-tratamento e de tratamento em substratos metálicos para retardar ou inibir a corrosão. Os revestimentos são tipicamente aplicados na superfície interior dos recipientes metálicos de bebida è/ou de alimento, p.ex. latas, e também de recipientes metálicos de não alimento, para prevenir que os conteúdos contatem as partes metálicas do fecipiente. O contato entre a superfície metálica e a bebida e/ou o alimento le também as substâncias não alimentícias pode levará corrosão do recipiente metálico, que pode então contaminar os seus conteúdos. Em adição à proteção contra a corrosão, os revestimentos para latas de bebidas e/ou de aliméntos deve ser inerte e não tóxico, e, se aplicado na superfície interna, não deve afetar adversamente o gosto ou a aparência do alimento e/ou da bebida dentro da latas ou não deve contribuir para uma contaminação de tais conteúdos! Vários revestimentos como revestimentos baseados em epóxidq, baseados em poli(cloreto de vinila), e baseados em poliéster têm sido usados ara revestir o interior de latas metálicas para prevenir a corrosão.

Resinas epoxídicas com bisfenol A (BPA) têm sido usadas há décadas em embalagem metálica de alimento. Entretanto, há o interesse em composições de revestimento que hão adicionem materiais contendo BPA, incluindo materiais que podem conter teores residuais de BPA. E sabido que as formulações de revestimento de embalagem metálica baseadas em solvente que usam resinas de poliéster de peso molecular alto como moléculas aglutinantes proporcionam flexibilidade excepcionalmente alta sobre os substratos metálicos. Entretanto, os revestimentos baseados em poliéster têm tradicionalmente experimentado desempenho insatisfatório em relação à resistência química e/ou aos testes c.e cozimento sob condições extremas que estimulam ambientes muito agressivos para o alimento. Os atuais poliésteres alifáticos flexíveis (p.ex. Dynapol® LS 615 da Evonik Industries AG, Hanau-Wolfgang, Alemanha) são usados em combinação com resinas que têm teor aromático (p.ex. Dynapol® L952 da Evonik Industries AG, Hanau-Wolfgang, Alemanha). Os anéis aromáticos proporcionam resistência ao cozimento e estabilidade hidrolítica que os poliésteres alifáticos não proporcionam. Os fabricantes de revestimento gostariam de ter uma resina que apresente flexibilidade, resistência química, e desempenho de cozimento iguais ou melhores do que a flexibilidade, a resistência química, e o desempenho de cozimento das resinas de poliéster e n uma formulação alta em sólidos sem o uso de materiais contendo BPA. Os poliésteres de ácido carbônico com polióis, também descritos como policarbonato-polióis, têm sido descritos para uso em revestimentos de embalagem metálica, que na forma pura como policarbonato-polióis alifáticos quer como blocos de construção de outras resinas avançadas para aperfeiçoar as propriedades dos revestimentos resultantes. Entretanto, tais resinas exibem estabilidade hidrolítica insatisfatória.

Publicação de patenté US n° 2012/0041143 Al descreve uma composição de revestimento de termofixação compreendida de resina de policarbonato altfático e um reticulante. As resinas de policarbonato alifático são derivadas de uma mistura de compostos contendo hidroxila incluindo 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol (TMCD) e 1,4-ciclo-hexanodimetanol (CHDM). Entretanto, o uso de díóis com hidroxilas secundárias (p.ex. TMCD) toma difícil a síntese de poliol cicloalifático. Há uma necessidade de revestimentos de lata metálica que sejam fáceis de sintetizar e possam proporcionar propriedades aprimoradas como boas adesão, resistência química, flexibilidade, capacidade de resistir à intempérie e estabilidade hidrolítica sem o uso de materiais contendo BPA. yjV presente invenção fornece uma composição de revestimento de policarbonato líquida compreèndendo uma resina de policarbonato alifático e um composto de reticulacão, dita resina de policarbonato alifático sendo derivada de, na presença de um catalisador, um poliol alifático que compreende (a) de 50 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 50% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares. A presente invenção adicionalmente fornece um método de revestir um substrato compreendendo: (i) preparar uma composição de revestimento de policarbonato líquida compreendendo uma resina de policarbonato alifático e um composto de reticulação, dita resina de policarbonato alifático sendo derivada de, na presença de um catalisador, um poliol alifático que compreende (a) de 50 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 50% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares; (ii) aplicar a composição de revestimento de policarbonato líquida sobre um substrato; e (iii) curar a composição de revestimento. O termo “poliol” é uma molécula de álcool que contém múltiplos grupos de hidroxila. O termo “álcool primário” ou “grupo de hidroxila primaria” significa um jálcool que tem o grüpo de hidroxila conectado em um átomo de carbono primário, como por exemplo, uma molécula contendo um grupo -CH2OH. Um material “contendo BPA” é qualquer material que incorpora BPA ou compreende quantidades residuais de BPA. A resina de policarbonato alifático da presente invenção é derivada de, na presença de um catalisador, um poliol alifático que compreende (a) de 50 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos cue constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 50% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares. Preferencialmente, o poliol alifático compreende (a) de 70 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidrox ila primária e (b) de 0 a 30% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares. Mais preferencialmertte, o poliol alifático compreende (a) de 85 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 15% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares. Λ E preferível omitir todos os polióis alifáticos que compreendem grupos de hidroxila secundária na preparação de policarbonatos alifáticos, porqJe tais materiais complicam o processo de síntese e aumentam os custos. Por exemplo, é conhecido do Journal of Applied Polymer Science (1960) Vol 4, 207-211, que a diferença de velocidade de reação é um mínimo de três vezes njais baixa para hidroxilas secundárias em comparação com hidroxilas primárias dependendo de fatores estéricos e dos Flory Selected Works Vol 1 copirraite 1975, onde a razão de 1/3 a 2/3 é dada explicitamente. Em adição às vllocidades de reação, a preparação de polióis alifáticos que compreendem grupos de hidroxila secundária exige condições de processo específicas. Por exemplo, publicaçãó de patente US n° 2006/0004176 Al de Hofacker cita o uso de etapas múltiplas, temperaturas elevadas, catalisadores específicos e tempos de reação longos para citar algumas das exigências. Tais condições de processo específicas aumentam os custos e tomam mais lentas as velocidades d'e produção. Se os polióis alifáticos que compreendem grupos de hidroxila secindária são usados nà preparação de policarbonatos alifáticos, tal uso não devie ser maior do que 5%, preferencialmente não maior do que 2,5%, muito mais preferencialmenté não maior do aue 1%. em neso baseado nos polióis alifáticos.

Exemplos de polióis cicloalifáticos que constituem essencialmente de grupos de hidro?óla primária incluem sem limitação, 1,4-ciclo-hexanodimetanol (CHDM), UNOXOL™ diol da Dow Chemical Company, 1,2,4-ciclo-hexanotrimetanol, 1,3,5-ciclo-hexanotrimetanol, 1.2.4.5- ciclo-hexanotetrametanol, e combinações dos mesmos. UNOXOL™ diol é uma mistura de cis-, trans-l,3-e eis-, trans-l,4-ciclo-hexanodimetanol. Exemplos de polióis alifáticos lineares incluem sem limitação, neopentilglicol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, pentaetilenoglicol, hexaetilenoglicol, heptaetilenoglicol, octaetilenoglicol, nonaetilenoglicol, decaetilenoglicol, 1,3-propanodiol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1.5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, . - 2,2,4,4-tetrametil-l,6-hexanodiol, tiodietanol, 2,4-dietil-l,5-pentanodipl, norbomenodimetanol, hidroxipivalato de hidroxipiva lila, 1,10-decanodiol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, e combinações dos mesmos.

O policarbonato alifático de acordo com presente invenção é um sólido amorfo ou líquido viscoso a cerca de 25°C, que pode ser dissolvido em um solvente comum como acetato de butila e aromatic 100. O

I policarbonato alifático aqui descrito pode ser preparado pela realização de uma troca de éster entre um carbonato de dialquila, de diarila ou de alquileno e uma mistura di compostos de poliol alifático, na presença de um catalisador costumeiramente utilizado para uma reação de troca de éster. Preferencialmenjle são usados carbonatos de dialquila ou de diarila. A reação pode ser realizada por polimerização em fusão, interfacial ou em solução, como é conhecido na técnica. Em uma modalidade, a polimerização em fusão é o processo usado para realizar a rèação de troca de éster. As condições de reação são conhecidas na técnica, por exemplo com em publicação de patente US n° 2012/Oojll 143 Al. O peso molecular do polímero de policarbonato alifático pode ser ajustado pela mudança da razão molar entre os compostos contendo hidroxila e o carbonato de dialquila ou de diarila. A faixa de peso molecular apropriada do policarbonato de acordo com a presente invenção depende do uso do polímero final. Em geral, o policarbonato pode ter um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 50.000. Preferencialmente o Mn é de 1.000 a 20.000, mais preferencialmente de 1.500 a 15.000, e muito mais preferenciãlmente de 2.000 a 10.000. O peso molecular é em geral medido por um método convencional de cromatografia de permeação em gel. Mais especificamente, os pesos moleculares são determinados pela análise em um Cromatógrafo de Permeação em Gel (GPC) da série Agilent 1100. Amostras de pJlímero são dissolvicas em THF, e alíquotas de 5 microlitros são injetadas pilo autoamostrador. O GPC usa duas colunas Polymer Labs PLgel 5 mícron MIXED-D e uma taxa de fluxo de 1 mL/min a 35 °C. A detecção da amostra é realizada usando um detector de índice de refração diferencial, e uri padrão de polietilenoelicol é utilizado para calibracão. 0 policarbonato alifático pode ser selecionado de carbonatos üe alquiíeno, cárbonatos de dialquila, dioxolanonos, bis-clorocarbonatos de hexanodiol, fosgênio e ureia. Os carbonatos de alquileno incluem carbonato de etileno, carbinato de trimetileno, carbonato de 1,2-propileno, 5-metil-l,3-dioxane-2-ona, carbonato de 1,2-butileno, carbonato de 1,3-butileno, carbonato de 1,2-pentileno, e similares. Além disso, carbonatos de dialquila incluem carbonito de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila, carbonato de di-n-butila, e similares e os carbonatos de diarila incluem I carbonato de difenila.

Exemplos de catalisadores adequados usados para obter o policarbonato alifático incluem, mas não se limitam a, metais alcalinos como lítio, sódio, potássio, rubídio, césio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, zinco, alumínio, titânib, cobalto, germânió, estanho, chumbo, antimônio, arsênio e hidróxidos de metal alcalino ou álcóxidos de metal alcalino. Podem ser usados como os compostos metálicos, óxidos, hidróxidos, sais, álcóxidos, compostos orgânicos, e similares. Destes catalisadores, é preferido o uso de compostos de titânio como tetrabutóxido de titânio, tetra-n-propóxido de titânio, tetra-isopropóxido de titânio, e 2-etil-hexanoato de titânio, compostos de estanho como dilaurato de di-n-butil-estanho, óxido de di-n-butil-estanho, e diacetato de dibutil-estanho, compostos de chumbo como acetato de i chumbo e estearato de chumbo. A quantidade de catálisador é pelo menos 0,0001% em peso, ou pelo menos 0,001% em peso, ou pelo menos 0,005% em peso, ou pelo , · menos 0,01% em peso, e até 0,03% 1 em peso, ou até 0,025% em peso, ou até 0,02% em peso, ou até 0,015% em peso, ou até 0,01% em peso. Outros exemplos de quantidades adequadas de catalisador incluem uma faixa de 0.0001% em peso a 0,03% em peso,| ou 0,0001% em peso a 0,025% em peso, ou 0,0001% em peso a 0,02% em peso, ou 0,001% em peso a 0,03% em peso, ou 0,001 a 0,025% em peso, ou 0,00jl a 0,02% em peso, ou 0,005% em peso a : i 0,03% em peso, ou 0,005% em peso! a 0,025% em peso, ou 0,005 a 0,02% em peso. Em cada caso, as percentagens em peso são baseadas no peso total dos compostos de poliol alifático utilizados. Á resina de policarbOnato alifático da presente invenção pode ser formulada em uma composição de revestimento líquida compreendendo o j policarbonato elifático da presente invenção, um reticulante, solventes orgânicos e um catalisador. O revestimento pode adicionalmente compreender aditivos e pigmentos comumente usados em formulações de revestimento, e também aglutihantes poliméricos adicionais e agentes deslizantes. Aglutinantes poliméricos adicionais incluem sem limitação, poliésteres, resinas epoxídiLas, resinas de e]bóxido-éster, resinas acrílicas, resinas l i vinílicas, resinas vinílicas em solução, poliolefinas (funcionalizadas e não funcionalizadas!) e dispersões de poliolefina. Os aglutinantes poliméricos j | adicionais são adicionados em teores menores do que setenta por cento (70%) em peso baseados em sólidos. Opcionalmente, outras resinas possuindo hidroxila, como polióis acrílicos e poliéster-polióis podem ser usadas como resinas de misturação. Adequadamente, o teor destas resinas de misturação pode estar em um nível que não | afeta adversamente as propriedades da presente invenção. Exemplos de aditivos adicionais incluem sem limitação, aditivos reduto *es de brilho, catajlisadores de cura, agentes de fluxo e niveladores, aditivos de desgaseificáção, promotores de adesão, auxiliares de dispersão, agdntes retardantes de chama, estabilizadores térmicos, estabilizadores contra luz, antioxidantes, plastificantes, agentes antiestáticos, absorvedores de ultravioleta (UV), lubrificantes ou combinações incluindo um ou mais dos aditivos supracitados. A composição de revestimento líquida compreende de 99% a 30% de solvente e de 1% a 70% de sólidos, em peso baseado no peso total da composição de revestimento líquida. O termo “sólidos” significa a porção de material que permanecerá após a vaporização da porção líquida, que serve como um agente de transporte ou veículo para o conteúdo sólido. A porção de sólidos da compjosição de revestimento líquida compreende de 99% a 30% de resina polimérica, em peso baseado nos sólidos totais e de 1% to 70% reticulante, em peso baseado em sólidos totais.

Qs reticulantes adequados incluem sem limitação, melaminas, formaldeídos, fenólicos, isocianatos (isocianuratos) e hidroxialquilamidas incluindo sem limitação, melamina-formaldeído, fenol-formaldeído, isocianato bloqueado, fenólicos não bis-A, hexametoximetilmelamina, tetrametoximetilbenzoguanamina, tetrametoximetilureia, melaminas mistas substituídas com butoxila/metoxila, hidroxialquilamidas e similares. Exemplos de melaminas incluem a série de reticulantes de melamina Cymel™ 300 e a série a série de reticulantes de melamina Cymel™ 1100 da Cytec Surface Specialties. Exemplos de resinas fenólicas incluem a resinas Phenodur® da Cytec Industries.! Isocianatos adequados incluem sem limitação, isocianuratos de tolueno-diisocianató, isocianuratos de 4,4'-diisocianato, isocianuratos de isoforona-diisocianato, isocianuratos de 1,6-hexametileno-diisocianato, \, trifenilmetano-4,4',4"-triisocianato, e poliisocianatos. Adutos de polióis terminados com isocianato podem ser formados pela reação de mais do què um equivalente de um diisocianato, com um equivalente de um poliol para formar um pré-polímero de isocianato de peso molecular mais alto com uma funcionalidade maior do que 2. Exemplos include aqueles reticulantes de isocianato sob os nomes comerciais Desmodur™ e VIondur™ da Bayer Material Science e aqueles sob o nome comercial Tolonate™ da Perstorp. <J)s catalisadores para as reações de hidroxila e melamina são bem conhecidos na técnica. Os catalisadores adequados incluem sem limitação, ácid^ para-toluenossulfpnico, ácido dodecilbenzenossulfônico (DDBSA) bloqueado e não bloqueado, ácido dinonilnaftalenossulfônico (DNNSA) e ácido dinonilnaftalenodissulfônico (DNNDSA) como os catalisadores Nacure™ 155, 5076Í, 1051, e 5225 vendidos pela King Industries, B\K™-Catalysts vendidos pela BYK-Chemie USA e catalisadores Cypat™ vendidos pela jcytec Surface Specialties.

As composições de révestimento líquidas podem incluir vários aditivos ordinarjamente incorporados em composições deste tipo. Exemplos de aditivos adicionais incluem, mas! não se limitam a, aditivos redutores de brilho, catalisadores de cura, agentes de fluxo e niveladores, aditivos de •I . desgaseificação, promotores de adesão, auxiliares de dispersão, agentes retardantes de chama, estabilizadores térmicos, estabilizadores contra luz, antioxidantes, plastificantes, agentes antiestáticos, absorvedores de ultravioleta (UVA lubrificantes ou combinações incluindo um ou mais dos aditivos supracitkdos.

Composições de revestimento líquidas da presente invenção podem ser revistimentos transparentes claros sem pigmentos, ou sistemas pigmentados para aplicações de primeira demão, revestimento de fundo e revestimento di topo. O pigmento pode ser qualquer pigmento orgânico ou inorgânico típicjo. Vários pigmentos diferentes podem ser necessários para se alcançar uma eor desejável para uma aplicação específica. Exemplos de pigmentos adequados incluem sem limitação, dióxido de titânio, baritas, argila, carbonato de cálcio, óxido c e ferro vermelho, Cl Pigmento Amarelo 42, Cl PigmentL Azul 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4 (ftalocianinas de cobre), Cl Pigmento VermLlho 49:1. CT Pi emento Vermelho 57:1 e neero He fnmo Às composições de revestimento resultantes podem ser aplicadas sobre um substrato usandq técnicas conhecidas na técnica; p.ex. por revestimento por aspersão, por puxada, por rolo. Exemplos de substratos que podem ser revestidos incluem sem limitação, plásticos, madeira, metais como alumínio, chapa galvanizada ou de aço, aço estranhado, concreto, vidro, compósitos, elastômeros de uretano, substratos com primeira demão (pintados), e similares. Os revestimLntos podem ser curados na temperatura ambiente ou em uma temperatura elevada em um forno de ar forçado ou com outros tipós de fontes de aquecimento. CDs seguintes exemplos são ilústrativos da invenção. Métodos_______experimentais: Os policarbonato-polióis experimentais foram produzidos usando a reação de condensação entre carbonato de dimetila (DMC) e um ou mais dióis, como indicado nos exemplos. A reação prossegue com a destilação do de produto de condensação metanol. O DMC é alimentado gradualmente no diol quente (aproximadamente 150 °C) na presença de 80 partes por milhão (ppm) de um catalisador de estanho ou titânio padrão. Quando o DMC é totalmente transferido e a coleta de destilado toma muito lenta, a mistura de reação agitada é aquecida para 200°C com agitação rápida, a reação é continuada até que o peso molecular alvo seja alcançado Procedimento para Ia preparação de solução de resina em mistura paaraoJ A resina sólida foi adicionada em um pote de vidro e o(s) solvente(s) foi (foram) adicionado(s). A tampa foi rosqueada no pote imediatamente e uma fita foi aplicada ao redor da tampa. O pote foi posto sobre barras rolantes e foi girado lentamente até que todos os sólidos se dissolvessem e se fosse formada uma solução transparente.

Procedimento para a preparação de formulações de revestimento: Um pode de vidro foi carregado com os componentes da formulação. O pote foi fechado com uma tampa e deixado sobre barras rolantes durante pelo menos 30 minutos, girando lentamente. Òs materiais usados rios Exemplos são mostrados em Tabela 1. Tabela 1: Sumario de materiais us;ados BDO é butanodiol, PDO é pentanodiol e HDOié hexanodiol.

Procedimento para aplicação de fèrmulações de revestimento Üm painel de placa de estanho, fornecido pela Rasselstein, tendo um giau de acabamento padrão TS-245, com tamanho de aproximadamente 10 cm por 20 cm foi limpo com acetona ou MEK e então seco. Foi tomado o cuidado para ique a camada de passivação não fosse removida, porque a falta da camada de passivação poderia causar defeitos de molhadura. Cerca de 3 gramas das formulações de revestimento foram aplicados individualmente em um painel de placa de estanho via uma barra extensora espiralada (16 ou 20) revestindo deste modo uma superfície do painel de placa de estanho. Subsequentemente, o painel foi curado a 200°C

j · J durante 10 ou 12 minutos em um fornalha ou forno de convecção (exceto a amostra 85/15 OHDM/BDO que foi curada a 237,5°C). Os painéis de placa de estanho revestidos foram então testados para a espessura do revestimento, a dobra cuneiforme, MEK DR (fricção dupla com metiletilcetona, e adesão em cortes transversais após esterilização de acordo com os procedimentos descritos abaixoj.

Adesão em cortes transversais A adesão em cortes transversais é medida de acordo com ASTM-D 3359-08, “Measuring adhesion by tape test, Method B”, usando um “Erichsen cross-cut tester EPT 675R”. Este método proporciona o procedimento para avaliar a adesão de filmes de revestimento em substratos metálicos pela aplicação e remoção de uma fita (grau: “TESA 4124 clear”) sobre cortes feitos no filme. Posicionar o centro de um pedaço de fita sobre a grade e na áreaj da grade alisar no lugar com um dedo. Para garantir bom contato com o filme friccionar a fita firmemente. Dentro de 90±30 segundos de aplicação, remover a fita pegando uma extremidade livre e rapidamente (não sacudindo)| puxar a fita o mais próximo possível de um ângulo de 180 graus. Inspecionar a área da grade para remoção de revestimento do substrato ou de um revestimento prévio usando a lente de aumento iluminada.

Classificar a adesão de acordo com á seguinte escala.

Esterilização em ácido lático \ Um pedaço de 10 cm por 0,6 cm de painel revestido é imerso até a metade enj uma solução de ácijdo lático 2% dentro de um béquer de 600 mL. O béquer é coberto com folha de alumínio e deixado em um Autoclave Tuttnauer EZ 10 a 121°C durante 30 minutos. Após os 30 minutos, o autoclave é permitido despressurizar. O béquer é removido do autoclave e o(s) painel (painéis) é (são) removido(s) do béquer, posicionado(s) sobre uma toalha de papel, e secos com pequenas pancadas de papel toalha.

Fricção dupla com MEK

Foi usada a extremidade plana de um martelo hemisférico tendo um peso de 1.230±10 g. Um tecido normal “VILEDA 3168” foi preso ao redor da extiemidade do martelo. Ele foi embebido com metiletilcetona (MEK). O martllo foi contatado com o revestimento, e movido para frente e para trás sobre todo o revestimento, em que um movimento para frente e para trás sobre todo o revestimento é considerado uma fricção dupla. Não foi aplicada pressão adicional sobre o martelo. Após cada 10 fricções duplas, o tecido foi embebido de novo. A etapa de fricção dupla foi repetida até que o revestimento folse removido por fricção, i.e. pelo menos uma porção do substrato metálico fosse exposta. Se a etapa de fricção dupla alcançasse 100 fricções duplas, o teste era considerado terminado, e as 100 fricções duplas eram anotadas como os resultados finais.

Dobra cuneiforme Á dobra cuneiforme foi medida via “Gardner “COVERALL” Bend Tester IG 1125”. O aparelho ujsado para este teste é constituído de duas partes para convertê-lo em uma máquina de dobrar. Uma haste de aço (mandril) é montada na frente da base. O painel de teste revestido de largura de 100 mm foi flexionado sobre o mandril de haste de 3 mm; assim, o revestimento aparece sobre o lado externo da dobra. O painel fletido foi inserido no mandril cuneiforme. O agente impactante, i.e. um peso metálico, foi elevado a 18 centímetros de altura, e então deixado cair. O agente impactante é retomado em seu primeiro salto, e seguro. A dobra cilíndrica no painel foi comprimida para uma forma cônica. A borda do painel revestido foi fficcionada com uma solução de sulfato de cobre (mistura de 10 gramas de sulfato de cobre, 90 gramas de água e 3 gramas de ácido sulfurico). Se algum local do revestimento havia sido fissurado; machas escuras apareceram, isto foi indicativo ae falha. O comprimento da área de impacto ao longo do comprimento da dobra cuneiforme, que é 100 mm, foi medido em milímetros e expressado colmo aprovação percentual.

Espessura do revestimento À espessura do revestimento foi medida de acordo com ASTM-D 1186j-01, medição não destrutiva de espessura de filme seco de revestimentos não magnéticos aplicados em uma base de ferro, usando um medidor de espessura de revestimento PERMASCOPE D-211D. O painel i padrão sem nenhum revestimento foi usado para a calibração. A espessura do revestimento dos painéis revestidos foi a média de 10 medições, em que cada medição da espessura do revestimento dos painéis revestidos foi medida usando uma sonda para materiais de ferro em relação à espessura do revestimento do nainel padrão, i.e. zero. A espessura medida foi anotada em micrometros.

As formulações de revestimento foram preparadas com as composições mostradas em Tabela 2. As propriedades de tais revestimentos são mostradas em Tabela 3.

Tabela 2: Forniulações de revestimento Tabela 3: Propriedades da formuljação de revestimento Tabela 3 mostra qre os revestimentos preparados com as formulações 1-6 exibem propriedaáes superiores àquelas dos revestimentos preparados com; as formulações comparativas 7-10.

REIVlfc>ICACÕES

Claims (14)

1. Composição de revestimento de policarbonato líquida, caracterizada pelo fato de compreender uma resina de policarbonato alifático e um composto de reticulação, dita resina de policarbonato alifático sendo derivada de, na presença de um catalisador, um poliol alifático que compreende (a) de 50 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 50^1 em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares.

2. Composição de reyestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol alifático compreende (a) de 70 a 100% em pesoj de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 30% em peso de poliol alifático, um ou mais {polióis alifáticos lineares.

3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol alifático compreende (a) de 85 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente'de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 15% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis alifáticos lineares.

4. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada peio fato de que o composto de reticulação compreende um ou mais dentre melaminas, formaldeídos, fenólicos, isocianatos, isocianuratos, hidroxialilamidis e misturas dos melmos.

5. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os polióis cicloalifáticos que constituem essencialmente de grupos de hidroxila primária são selecionados do grupo consistindo em 1,4-ciclo-nexanodimetanol, cis/trans-l,3-ciclo-hexanodimetanol, cis/trans-l,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,2,4-ciclo-hexanotrimetanil, 1,3,5-ciclo-hexanotrimetanol, 1,2,4,5-ciclo- hexanotetrametànol, e combinações dos mesmos.

6. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os jtolióis alifáticos lineares são selecionados do grúpo consistindo em neopentilglicol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilénoglicol, pentaetilenóglicol, hexaetilenoglicol, heptaetilenoglicol, octaetilenoglicol, nonaetilenoglicol, decaetilenoglicol, 1,3-propanodiol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, ''2,2*4,4-tetrainetiÍ-1,6-hexanodiol, tiodietanol, 2,4-dietil-1,5-pentanodiol, norbomenodimetanol, hidroxipivalato de hidroxipivalila, 1,10-decanodiol, trimetiloletano, K trimetilolpropano, pentaeritritol, e combinações dos mesmos.

7. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de policarbonato alifático tem um peso molecular médio numérico (Μη) e 300 a 50.000.

8. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de policarbonato alifático tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 2.000 a 10.000.

9. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de adicionalmente compreender um ou mais polímeros selecionados do grupo consistindo em poliésteres, resinas epoxídicas, resinas de epóxi-éster, resinas acrílicas, resinas vinílicas, resinas vinílicas em solução, poliolefinas, dispersões de poliolefina e misturas dos mesmos.

10. Método para revestir um substrato, caracterizado pelo fato de compreendeu: (í) preparar uma composição de revestimento de policarbonato líquida compreendendo uma resina lie policarbonato alifático e um composto de reticulação, dita resina de policarbonato alifático sendo derivada de, na presença de um catalisador, um poliol alifático que compreende (a) de 50 a 100% em peso de poliol alifático, um ou mais polióis cicloalifáticos que constam essencialmente de grupos de hidroxila primária e (b) de 0 a 50% em peso de poliol a ifático, um ou mais polióis alifáticos lineares; (fii) aplicar a compcjsição de revestimento de policarbonato líquida sobre um substrato; e (Üii) curar a composiçjão de revestimento.

11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o substrato é plástico, madeira, metal, concreto, vidro, um material compósito, elastômero de uretano, ou uma superfície pintada.

12. Método de acorc.o com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a resina de policarbonato alifático tem peso molecular médio numérico (Mn) de 2.000 a 10.000.

13. Artigo revestido, caracterizado pelo fato de ser feito pelo processo como definido na reivindicação 10.

14. Artigo revestidó de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pélo fato de que o artijgo é um recipiente de bebida ou alimento e o revestimento está entre o substrato e a bebida ou o alimento.