BR102012012053B1 - composição fertilizante contendo molibdênio, processo de preparação da mesma e método para o tratamento de plantas - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÕES FERTILIZANTES CONTENDO MOLIBDÊNIO, PROCESSO DE PREPARAÇÃO E MÉTODO PARA O TRATAMENTO DE PLANTAS Esta invenção tem por objeto composições fertilizantes contendo novos compostos de molibdênio preparados pela reação entre trióxido de molibdênio, um ácido contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos de ocorrência natural em combinação com agentes corretores de pH. As novas composições são caracterizadas por apresentam baixos valores de condutividade elétrica comparativos e pH em torno de 4,0 a 6,0, quando apresentadas na forma de soluções aquosas. A invenção também descreve processos que possibilitam a obtenção das composições líquidas fertilizantes e métodos para o tratamento de plantas e sementes.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] Esta invenção tem por objeto novas composições fertilizantes contendo compostos de molibdênio preparados pela reação entre trióxido de molibdênio, um ácido contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos de ocorrência natural em combinação com agentes corretores de pH. As novas composições são caracterizadas por apresentam baixos valores de condutividade elétrica comparativos e pH em torno de 4,0 a 6,0, quando apresentadas na forma de soluções aquosas. A invenção também descreve processos que possibilitam a obtenção das composições líquidas fertilizantes e métodos para o tratamento de plantas e sementes.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] O molibdênio é um dos nutrientes essenciais para o crescimento adequado de plantas e sementes e sua função principal está relacionada com o metabolismo do nitrogênio. A função desse mineral é ligada à ação ou ativação enzimática, principalmente das enzimas nitrogenase e redutase do nitrato.

[0003] Quando o molibdênio é utilizado como um fertilizante foliar, age enzimaticamente na redução do nitrogênio atmosférico a amônia, contribuindo para a fixação desse elemento nas plantas.

[0004] Em sementes, a fixação de nitrogênio é feita conjuntamente com o auxílio de bactérias, microorganismos que atuam em simbiose com as plantas. Nesse caso, o molibdênio também atua na fixação de nitrogênio e é desejado que as composições de tratamento de sementes com o contém apresentem o menor teor salino possível, uma vez que o crescimento bacteriano é inversamente proporcional ao teor salino do meio. Estes teores podem ser medidos pela condutividade elétrica da composição, sendo que quanto menor for o teor salino, menor será seu valor de condutividade elétrica.

[0005] Atualmente, a administração de minerais em plantas como fertilizantes foliares ainda é feita majoritariamente na forma de soluções aquosas de seus sais inorgânicos, tais como cloretos ou sulfatos, ou os sais de potássio e amônio no caso específico do molibdênio. Isso ocorre devido à possibilidade de se obter composições com altos teores desses minerais a preços comparativamente reduzidos. No entanto, uma das desvantagens inerentes a esses produtos é a baixa biodisponibilidade do mineral, uma vez que são necessários vários dias para que essas formas inorgânicas sejam absorvidas em quantidades relativamente significativas pelas plantas ou sementes. Nesse período, esses fertilizantes estão sujeitos à ação de intempéries, tais como vento e chuvas, que podem carregar os fertilizantes para o solo, tornando-os indisponíveis para as plantas.

[0006] No caso específico das sementes, além da baixa biodisponibilidade dos molibdatos de amônio e potássio, que é inerente a essas espécies inorgânicas, sua aplicação também leva à obtenção de composições liquidas com indesejados altos teores salinos e, consequentemente, altos índices de condutividade elétrica. A grande maioria das composições disponíveis comercialmente que utilizam sais de potássio ou amônio apresentam valores muito elevados de condutividade, ou seja, valores maiores que 20 mS/L.

[0007] Em outros casos, composições fertilizantes que contém espécies de molibdênio de baixa solubilidade apresentam menores condutividades elétricas, mas esses produtos são apresentados na forma de suspensões, o que também não é desejado, devido à baixa biodisponibilidade do molibdênio nessas formas pouco solúveis.

[0008] Exemplos de composições fertilizantes que utilizam molibdênio em sua composição podem ser encontrados em diversos documentos encontrados no estado da arte. Em um documento depositado na forma de aplicação de patente sob o número DE4036202 A1, os autores reivindicam a preparação de complexos solúveis de molibdênio preparados com etanolaminas que podem ser utilizados como nutrientes para plantas.

[0009] Em outro documento depositado na forma de aplicação de patente sob o número PI0804771-5 A2, os autores mostram como preparar composições fertilizantes solúveis contendo EDTA como agente complexante pela combinação de uma fonte de cobalto, níquel e molibdênio. Nesse caso, as fontes de níquel e cobalto estão na forma de sulfato e molibdênio está na forma de molibdato de sódio. Apesar dos autores reivindicarem formulações solúveis contendo em torno de 10% p/p de molibdênio, não fazem qualquer referência à condutividade elétrica das mesmas. Os autores ainda afirmam que as composições apresentam valores de pH iguais a 6,5. Outro documento depositado na forma de aplicação de patente sob o número RU2403715 reivindica a utilização de molibdênio complexado com 18-crown para o tratamento de sementes de cenoura. Em outro documento recente, depositado sob o número WO2011108810, o autor reivindica a preparação de fertilizantes contendo pelo menos um dos minerais selecionados entre fósforo, potássio, ferro, zinco manganês, molibdênio e magnésio utilizando hidrolisado de resíduos de peixe. No entanto, não especifica a fonte de molibdênio usada ou os valores de condutividade elétrica das composições finais.

[0010] Os compostos de molibdênio são conhecidos por formarem espécies na forma de quelatos comparativamente mais estáveis quando estão em soluções moderadamente ácidas, sendo que os teores da espécie MoO4-2 aumenta progressivamente com o aumento do pH. De uma forma geral, valores adequados para a formação de quelatos de molibdênio variam entre 4,0 e 6,0.

[0011] Com a finalidade de aumentar a velocidade de absorção do mineral, os fertilizantes podem ser preparados dissolvendo quelatos do mineral preparados com ácido etilenodiaminatetracético, seus sais ou correlatos, conhecidos comumente por siglas tais como EDTA, DTPA, DDTA, EDDA e EDDHA. Em alguns desses casos, também podem ser obtidas soluções contendo concentrações moderadas de mineral na forma desses quelatos, mas por essa classe de compostos não consistir de substâncias naturalmente encontradas na natureza e envolver um maior gasto de energia comparativo na absorção de minerais quelatados dessa forma pelas plantas, seu uso também não é o mais desejado em culturas agrícolas. Além disso, as velocidades de absorção desses compostos também não é a mais desejada.

[0012] É muito importante esclarecer que no caso específico do molibdênio, as espécies resultantes da composição ou reação entre agentes quelantes tais como hidrolisados protéicos e, sobretudo, EDTA e seus derivados, com molibdato de sódio, potássio ou molibdato de amônio, são essencialmente de caráter iônico. Isso significa que as espécies resultantes dessas composições ou reações apresentam cargas que devem ser balanceadas por cátions, resultando consequentemente no aumento da condutividade das soluções quando as espécies estão dissolvidas em água. O mesmo ocorre para os produtos resultantes da reação entre trióxido de molibdênio com ácidos contendo fósforo ou não, e espécies correlatas, que são majoritariamente inorgânicas apresentando altas condutividades elétricas ou baixa solubilidade em água.

[0013] Uma das formas de contornar os problemas associados com derivados de EDTA, a reduzir o gasto energético das plantas durante os processos de absorção dos minerais pelos organismos e, sobretudo, aumentar a velocidade de absorção dos minerais, é a administração de compostos que tenham uma maior homologia com aqueles encontrados naturalmente nas plantas. Esse objetivo pode ser atingido pelo uso de fertilizantes contendo minerais na forma de quelatos de aminoácidos de ocorrência natural, caso seja possível contornar a baixa solubilidade que esses compostos apresentam quando preparados com os minerais necessários para nutrição vegetal.

[0014] Quelatos de aminoácidos são substâncias resultantes da coordenação de um mineral com os grupos amino e carboxila dos aminoácidos para a formação de estruturas cíclicas por meio de ligações covalentes e iônicas. Os proteinatos são os produtos resultantes da reação entre uma fonte mineral com hidrolisados protéicos, que contém em sua composição peptídeos e aminoácidos livres e, finalmente, complexos metálicos são os produtos resultantes da complexação entre um sal mineral e aminoácidos e peptídeos. Daqui em diante, com a finalidade de simplificação da compreensão do texto, quelatos de aminoácidos, proteinatos e complexos metálicos serão discriminados apenas como quelatos, exceto quando se fizer necessário a especificação do composto para melhor entendimento do texto.

[0015] Exemplos de composições fertilizantes preparadas com aminoácidos de ocorrência natural podem ser vistos em documentos depositados na forma de aplicações de patente, tais como PI 1103829-2 e PI 1100314-6.

[0016] Como pode ser verificado no estado da arte, não existem descrições de composições fertilizantes líquidas contendo molibdênio que apresentem as baixas condutividades elétricas necessárias para o desenvolvimento desejado das plantas. Sobretudo, as composições descritas no estado da arte são essencialmente baseadas em misturas de sais de molibdênio com agentes quelantes, especialmente com EDTA. Outros documentos depositados na forma de patentes ou aplicações de patentes descrevem apenas como preparar composições fertilizantes formadas pela simples mistura de sais inorgânicos de molibdênio, entre outros minerais, na forma majoritariamente de sulfatos, com agentes quelantes selecionados entre polipeptídeos, aminoácidos, ácido fúlvico, entre outros. Embora os autores descrevam a utilização desses agentes quelantes, essas composições tratam-se apenas de misturas dos componentes, uma vez que são preparadas pela formulação dos sais inorgânicos correspondentes dos minerais de interesse.

[0017] No estado da arte não existem descrições de quelatos de molibdênio preparados exclusivamente com aminoácidos ou ainda hidrolisados protéicos com a finalidade de serem utilizados como nutrientes para o tratamento de sementes ou culturas agrícolas, devido principalmente à dificuldade em se obter composições dessa natureza que apresentem alta solubilidade e tenham as características desejadas para serem utilizadas para essa finalidade.

[0018] Dessa forma, é de grande interesse a descrição de novas composições fertilizantes contendo molibdênio em altas concentrações comparativas para serem utilizadas como fertilizantes foliares agrícolas. Também é de grande interesse que as novas composições não apresentem as desvantagens técnicas dos produtos descritos no estado da arte, tais como lenta absorção pelas plantas e, principalmente, altos valores de condutividade elétrica quando dissolvidas em água.

[0019] Assim, um dos objetivos dessa invenção é a descrição de composições fertilizantes estáveis contendo molibdênio que apresentam valores de condutividade elétrica comparativamente muito menores que os produtos disponíveis atualmente, quando apresentadas na forma de soluções aquosas. As novas composições fertilizantes são caracterizadas por conterem em sua composição molibdênio na forma de quelatos e proteinatos formados exclusivamente pela reação entre uma fonte de molibdênio contendo fósforo com aminoácidos e peptídeos.

[0020] Em outro aspecto dessa invenção, também é de interesse mostrar que as novas composições podem ser eficientemente preparadas em valores de pH entre 4,0 e 6,0, onde prevalecem as espécies quelatadas de molibdênio. Ainda em outro aspecto dessa invenção, também é de interesse mostrar que as novas composições podem ser eficientemente utilizadas como fertilizantes para o tratamento de plantas.

OBJETIVOS DA INVENÇÃO

[0021] Um dos objetivos dessa invenção é a descrição de composições que contém compostos quelatos de molibdênio coordenados com fósforo e aminoácidos, em combinação com agentes de correção de pH. Outro objetivo da invenção é mostrar que as novas composições são preparadas a partir da reação entre trióxido de molibdênio, ácidos contendo fósforo e aminoácidos livres e peptídeos, na presença de um agente corretor de pH, e que são caracterizadas por apresentar baixos valores de condutividade elétrica comparativa quando apresentas na forma de soluções aquosas, além de métodos para sua utilização como fertilizantes para o tratamento de plantas e sementes.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0022] As composições fertilizantes contendo molibdênio são especialmente difíceis de serem apresentadas na forma de soluções aquosas com os baixos índices de condutividade elétrica desejados, uma vez que são preparadas majoritariamente a partir de molibdato de potássio ou amônio. Em outros casos, quando são obtidos valores baixos de condutividade, a composição é infelizmente apresentada na forma de uma suspensão.

[0023] Por exemplo, comercialmente podem ser encontradas composições na forma de suspensões contendo de 5 a 10% de molibdênio que apresentam valores de condutividade variando entre 6 e 11 mS/cm quando diluídas até 10% p/v. Em outros casos, as composições na forma de soluções verdadeiras apresentam teores de molibdênio variando entre 5 e 15% p/p e apresentam valores de condutividade variando entre 27 e 70 mS/cm.

[0024] Nós surpreendentemente descobrimos que é possível obter composições fertilizantes foliares líquidas contendo quelatos de aminoácidos de molibdênio com valores de condutividade elétrica significativamente menores que os encontrados até o momento. Isso pode ser obtido pela dissolução em água das novas composições descritas nessa invenção, preparadas por compostos quelatos de molibdênio coordenado com fósforo e aminoácidos e peptídeos em combinação com agentes corretores de pH.

[0025] A descrição dessas novas composições é de alta relevância, uma vez que as composições apresentam as características mais desejadas para serem utilizadas como fertilizantes para o tratamento de sementes ou plantas, se diferenciando do que foi descrito no estado da arte até o momento. As composições objeto da invenção são caracterizadas por compreender quelatos de molibdênio e serem obtidas a partir da reação entre óxido de molibdênio com ácidos contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos de ocorrência natural, sob condições controladas, para a obtenção dos produtos com as características planejadas.

[0026] Em um dos aspectos, as composições objeto da invenção não contém EDTA, seus sais ou compostos correlatos em sua formulação, bem como quaisquer outros agentes de quelantes que não sejam aminoácidos e peptídeos. As composições objeto da invenção compreendem apenas espécies de molibdênio coordenado a fósforo, aminoácidos e peptídeos na forma de quelatos, proteinatos e complexos, em combinação com agentes corretores de pH.

[0027] Em um dos aspectos da invenção, as composições fertilizantes contem molibdênio em teores que variam entre 0,1% e 15% e, preferencialmente, variam entre 10% e 13%, aminoácidos e peptídeos em teores que variam entre 0,5% e 99,9% e, preferencialmente, variam entre 45% e 60%, fósforo em teores que variam entre 0,02% e 6% e, preferencialmente, variam entre 2% e 4%. As composições objeto da invenção também contém em sua composição agentes corretores de pH em teores que variam entre 0,2% e 35% e, preferencialmente, variam entre 15 e 25%.

[0028] Em um dos aspectos da invenção, as composições fertilizantes na forma de soluções aquosas são caracterizadas por compreender molibdênio em teores variando entre 0,1 e 10,0% p/p e, preferencialmente, variando entre 3,0 e 8,0% p/p e, mais preferencialmente, variando entre 4,0 e 6,0% p/p, aminoácidos e peptídeos em teores variando entre 0,4 e 50,0% p/p e, preferencialmente, variando entre 15,0 e 35,0% p/p, fósforo variando entre 0,02 e 2,5% e, preferencialmente, variando entre 0,5 e 2,0%, um agente corretor de pH variando entre 0,2 e 20% e, preferencialmente, variando entre 5 e 15%, água em teores variando entre 99,0 e 26,0% e, mais preferencialmente, variando entre 50,0 e 70,0% e apresentar valores de condutividade elétrica variando entre 0,01 e 7,0 mS/cm, dependendo do teor de molibdênio desejado. As composições também são caracterizadas por apresentar valores de pH variando entre 4,0 e 6,0.

[0029] Em um dos aspectos da invenção, as composições são caracterizadas por serem obtidas pela reação em meio aquoso entre trióxido de molibdênio com ácidos contendo fósforo e, a seguir, pela reação da espécie resultante com a-aminoácidos e peptídeos na presença de um agente corretor de pH. Exemplos de ácidos contendo fósforo adequados para serem utilizados nessa invenção são ácido fosfórico, pirofosfórico, fosforoso e hipofosforoso. Quando ácido fosfórico é utilizado, um dos produtos resultantes pode ser o ácido fosfomolíbdico, de forma que, se desejado, esse ácido pode ser utilizado diretamente como precursor para a preparação das composições objeto da invenção, sem que isso cause qualquer prejuízo nas características desejadas para os produtos finais.

[0030] Em um dos aspectos da invenção, os a-aminoácidos podem ser de ocorrência natural ou sintética e são selecionados entre glicina, alanina, fenilalanina, leucina, isoleucina, prolina, hidróxiprolina, arginina, metionina, lisina, valina, treonina, isotreonina, histidina, ácido aspártico, ácido glutâmico, asparagina, triptofano, serina e glutamina, sendo que podem estar em sua forma levógira, dextrógira ou ainda na forma de seus racematos. Os aminoácidos de interesse podem ser utilizados em sua forma livre ou ainda na forma de peptídeos selecionados entre dipeptídes, tripeptídeos, tetrapeptídeos e polipeptídeos, obtidos a partir da hidrólise de proteínas. Exemplos de proteínas de origem animal, vegetal ou microbiana adequadas para serem utilizadas como matéria prima para a obtenção dos aminoácidos de interesse são selecionados entre proteína da soja, proteína do trigo, proteína do arroz, proteína da seda, proteína do colágeno, proteína do sangue, proteína de carne, proteína de leveduras, proteína de queratina, entre outras. Existem diversos relatos no estado da arte que mostram como os hidrolisados protéicos podem ser preparados a partir das diferentes fontes protéicas, tais como hidrólise química ou enzimática. Caso sejam utilizados hidrolisados protéicos como fonte de aminoácidos para a obtenção das composições de interesse, os mesmos devem apresentar o maior teor possível de aminoácidos livres e, nesse caso, é de interesse que sejam obtidos preferencialmente por hidrólise química, sob condições ácidas ou alcalinas e, preferencialmente, sob condições ácidas. Exemplos de ácidos que podem ser utilizados para a preparação dos hidrolisados são ácido clorídrido, ácido sulfúrico e ácido nítrico e, preferencialmente, ácido clorídrico. No entanto, produtos provenientes de hidrólise enzimática sob condições muito específicas também são adequados para essa finalidade. Em outros casos, também é possível a utilização de ácido poliaspártico ou ácido poliglutâmico.

[0031] Em um dos aspectos, as composições objeto da invenção contem agentes corretores de pH, que são usados isoladamente ou como misturas de espécies alcalinas, e selecionados entre hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, carbonato de cálcio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, fosfatos de potássio ou cálcio alcalinos, óxido de magnésio, hidróxido de amônia, aminas primárias, aminas secundárias, aminas terciárias, alcanoaminas, carbonato de guanidina ou aminoácidos. Exemplos de aminoácidos que podem ser usados nessa invenção são arginina, lisina, histidina ou ainda peptídeos que os contenham. Exemplos de aminas e alcanolaminas que podem ser utilizadas nessa invenção são hidróxido de amônia, metilamina, dietilamina, trietilamina, monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina. O agente ou mistura de agentes corretores de pH são usados em quantidades suficientes para que as composições apresentem valores de pH entre 4,0 e 6,0 quando apresentados na forma de soluções aquosas.

[0032] Em outros casos, quando são utilizados aminoácidos ou peptídeos de caráter alcalino que os contenham em maior teor, pode não ser necessária a utilização de agentes corretores de pH. Exemplos de aminoácidos básicos são histidina, lisina e arginina. Nesses casos, a composição fertilizante consiste apenas dos compostos quelatos de aminoácidos com molibdênio contendo fósforo.

[0033] Em um dos aspectos da invenção, o processo de preparação das composições é caracterizado pela reação entre trióxido de molibdênio, um ácido fosforilado e a fonte de aminoácidos em meio aquoso em quantidades proporcionais e suficientes para que ocorra total solubilização dos sólidos e seja favorecida a formação dos quelatos de molibdênio de interesse. É importante esclarecer que embora os quelatos de molibdênio sejam formados diretamente pela coordenação dos centros metálicos, ou por ligações do tipo oxo, com os grupos carboxila ou amino dos aminoácidos, não se sabe ao certo como os átomos de molibdênio estão ligados aos ligantes. Além disso, também não se sabe ao certo como ocorre a distribuição dos átomos de fósforo nos compostos quelato, embora possivelmente formem-se estruturas nas quais os átomos de fósforo estejam compartilhados por meio de seus grupos hidroxila. Dessa forma, fica evidente que após a reação entre trióxido de molibdênio, o ácido contendo fósforo selecionado e aminoácidos e peptídeos, ocorre a formação de novas espécies, que descrevemos nessa invenção como compostos quelatos de molibdênio.

[0034] As composições objeto da invenção são obtidas na forma sólida após a eliminação da água usada como solvente para o processo, que pode ser feita pelas diversas formas existentes e disponíveis aos conhecedores da arte, tais como tratamento das composições com vácuo a altas temperaturas.

[0035] Em um dos aspectos, o processo de preparação das composições fertilizantes liquidas da invenção é caracterizado pela diluição das composições de interesse até que seja atingida a concentração de mineral desejada. Em outros casos, quando é desejada a preparação de uma composição fertilizante líquida, o solvente não é eliminado após o processo de preparação da composição de interesse.

[0036] As composições líquidas de interesse podem ser preparadas de acordo com uma das diversas formas descritas no estado da técnica. A relação entre aminoácidos e molibdênio pode variar entre 2:1 e 10:1 equivalentes molares e essas quantidades dependem do aminoácido ou mistura de aminoácidos e peptídeos selecionada. Se for desejada a preparação e isolamento prévio do composto de molibdênio e posterior diluição do mesmo para ajuste da concentração planejada ou ainda pela reação da fonte de aminoácidos ou peptídeos com a espécie de molibdênio fosforilada diretamente em água, os materiais de partida devem ser reagidos em uma relação estequiométrica de aminoácidos:molibdênio igual ou superior a 2:1. As temperaturas de processo variam de acordo com o aminoácido ou mistura de aminoácidos e peptídeos selecionados, e podem variar entre 25 e 110oC e, mais preferencialmente, entre 40-100oC. Após a preparação dos compostos quelatos, são utilizados corretores de pH e sua escolha depende do tipo de ácido contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos utilizados no processo.

[0037] Outro objeto da presente invenção é um método para a administração das novas composições contendo molibdênio em plantas. As composições objeto da invenção apresentam alta estabilidade, mantendo-se solúveis até mesmo quando mantidas sob baixas temperaturas e são especialmente adequadas para serem utilizadas como fertilizantes para o tratamento de culturas agrícolas, pois apresentam alta solubilidade quando diluídas em água, como durante a preparação das formulações a serem aplicadas nos campos de lavoura. As composições fertilizantes objeto da invenção podem ser administradas isoladamente, simultaneamente ou intercaladas com a administração de outros fertilizantes, defensivos agrícolas ou outros produtos destinados ao tratamento de plantas. A aplicação das composições fertilizantes pode ser feita de diferentes formas, podendo ser aplicadas nas plantas no solo, através de aplicação foliar, fertirrigação, hidroponia ou diretamente sobre as sementes. Finalmente, as composições da invenção também podem ser combinadas com outros fertilizantes foliares líquidos antes da aplicação em plantas. Quando o uso das composições é feito via aplicação foliar, podem ser adicionados agentes adjuvantes para melhorar a performance das formulações, que são selecionados entre agentes tensoativos espalhantes adesivos, redutores de pH, anti-espumante, anti-deriva, molhantes, entre outros.

[0038] Os fertilizantes com os quais as composições dessa invenção podem ser combinados incluem qualquer líquido contendo pelo menos um dos nutrientes necessários para as plantas, que são selecionados entre nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio, enxofre, ferro, manganês, cobre, boro, molibdênio, cloro ou mesmo zinco. Os nutrientes podem estar na forma de sais inorgânicos, quelatos preparados com EDTA e compostos similares, lignosulfonatos, ou mesmo como compostos orgânicos, tais como uréia. No entanto, as composições fertilizantes líquidas objeto da invenção são preferencialmente utilizadas com outros fertilizantes foliares na forma de soluções aquosas de quelatos de aminoácidos. A composição das formulações a serem aplicadas nas plantas depende da cultura a ser tratada e da etapa do crescimento das plantas, sendo que diversas combinações dos nutrientes são possíveis para cada caso particular. As concentrações dos minerais nas formulações finais dependem da concentração dos mesmos no solo onde é localizada a cultura agrícola e da espécie de planta a ser tratada e também são determinadas de acordo com o interesse em cada caso particular. Em outros casos ainda, as composições objeto da invenção também podem ser combinadas com herbicidas, fungicidas, tais como glifosato, entre outros.

[0039] Um outro aspecto da inventividade das composições é a presença de nitrogênio em formas altamente disponíveis pelas plantas, já que está na forma de um aminoácido de ocorrência natural que pode ser metabolizado como um nutriente. Isso reduz as exigências de nitrogênio provenientes de outras fontes usadas como fertilizantes, reduzindo consequentemente os custos das aplicações desses nutrientes.

[0040] São mencionados a seguir alguns exemplos meramente ilustrativos de preparação e uso das composições de interesse dessa invenção, enfatizando-se mais uma vez que os mesmos não impõem qualquer limitação ao escopo da invenção além daqueles constantes nas reivindicações anexas. Também são mostrados exemplos de métodos para o tratamento de plantas, sendo que também não devem ser considerados como limitantes dessa invenção, já que diversas variações podem ser praticadas ou executadas pelos conhecedores da arte por uma variedade de modos, ficando entendido que os exemplos mencionados têm a finalidade de descrição e não de limitação.

EXEMPLOS Exemplo 1:

[0041] Uma composição fertilizante é preparada pela reação entre 150 g de trióxido de molibdênio, 100 g de ácido fosfórico e 250 g de glicina em 1450 ml de água. Após dissolução total dos sólidos, o valor de pH é corrigido com carbonato de cálcio para 5,0. Ao final do processo é obtido um fertilizante foliar totalmente solúvel com um teor de molibdênio igual a 5,0% p/p e condutividade igual a 4,2 mS/cm.

Exemplo 2:

[0042] Uma composição fertilizante é preparada pela reação entre 150 g de trióxido de molibdênio, 150 g de ácido hiposoforoso e 430 g de metionina em 1000 ml de água. A suspensão é aquecida a 50oC por 10 h para que todos os sólidos sejam dissolvidos. Após resfriamento para temperatura ambiente, são adicionados 80 g de hidróxido de potássio para que o valor final de pH seja igual a 5,5. A seguir, o solvente é eliminado sob pressão reduzida a 50oC até a obtenção de um pó. Ao final do processo é obtido um fertilizante foliar totalmente solúvel em água com um teor de molibdênio igual a 13,2% p/p e condutividade igual a 4,8 mS/cm quando dissolvido em água para que se obtenha uma composição contendo 5% p/p de molibdênio.

Exemplo 3:

[0043] Uma composição fertilizante é preparada pela reação entre 150 g de trióxido de molibdênio, 100 g de ácido fosfórico e 1,1 kg de um hidrolisado protéico de soja contendo 40% p/p de aminoácidos totais, sendo que 80% p/p estão na forma de aminoácidos livres. A mistura de sólidos é mantida sob agitação constante por 24 h a uma temperatura de 95oC. Após esse período, a solução obtida é resfriada para 15oC e são adicionados lentamente sob agitação 200 g de lisina. A seguir, a solução é seca utilizando um spray drier. Ao final do processo é obtido um fertilizante foliar totalmente solúvel em água com um teor de molibdênio igual a 11% p/p. Quando a composição é dissolvida em água para atingir uma concentração de molibdênio igual a 4%, obtém-se uma condutividade igual a 6,1 mS/cm.

Exemplo 4:

[0044] Uma composição fertilizante é preparada pela reação entre 150 g de trióxido de molibdênio, 100 g de ácido fosforoso e 1,6 kg de um hidrolisado protéico de levedura contendo 30% p/p de aminoácidos, sendo que 92% p/p estão na forma de aminoácidos livres. A mistura é mantida sob agitação a uma temperatura de 80oC durante 18 h, quando ocorre dissolução total dos sólidos. A seguir, a solução é resfriada para 20oC e são adicionados 55 g de ácido fosfórico lentamente até que seja obtido um pH igual a 4,5. A solução cristalina é caracterizada como um fertilizante com um teor de molibdênio igual a 5,4% p/p e condutividade igual a 5,4 mS/cm.

Exemplo 5:

[0045] Uma composição fertilizante é preparada pela lenta dissolução de 500 g de glutamato fosfatado de molibdênio, previamente preparado utilizando ácido hipofosforoso e fosfato de potásio dibásico como agente corretor de pH, em 1450 ml de água. Nesse caso, é obtida uma composição fertilizante contendo 4,7% de molibdênio com um pH igual a 5,3 e condutividade igual a 7,3 mS/cm.

Exemplo 6:

[0046] Uma composição fertilizante é preparada pela dissolução de 700 g de arginato fosfato de molibdênio, previamente preparado na presença de histidina como agente corretor de pH, em 2300 ml de água, adicionando os sólidos aos poucos sob forte agitação a 50oC. Ao final do processo é obtido uma composição fertilizante totalmente solúvel com pH igual a 5,1 teor de molibdênio igual a 1,5% p/p e condutividade igual a 3,5 mS/cm.

Exemplo 7:

[0047] Uma formulação fertilizante para aplicação foliar em uma cultura de café utilizando um equipamento com capacidade de armazenamento de 1 mil litros de calda é preparada pela diluição de 2 litros de uma composição fertilizante preparada de acordo com o Exemplo 2 em 300 litros de água, que é aplicada em uma área de 10 hectares. Com essa formulação são feitas duas aplicações quinzenais, iniciando na florada.

Exemplo 8:

[0048] Uma formulação fertilizante para aplicação foliar em uma cultura de laranja utilizando um equipamento com capacidade de armazenamento de 1 mil litros de calda é preparada pela diluição de 3 litros de uma composição fertilizante preparada de acordo com o Exemplo 3 em 600 litros de água, que é aplicada em uma área de 10 hectares. Com essa formulação são feitas quatro aplicações com intervalos de 45 dias, iniciando na pré florada.

Claims (13)

1. Composição fertilizante contendo molibdênio, caracterizada por compreender molibdênio, fósforo, agentes quelantes selecionados entre aminoácidos e peptídeos de ocorrência natural e um agente corretor de pH; em que a composição compreende pelo menos um composto formado pela reação entre trióxido de molibdênio, um ácido contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos de ocorrência natural em combinação com agentes corretores de pH; em que os aminoácidos são selecionados entre glicina, alanina, fenilalanina, leucina, isoleucina, prolina, arginina, metionina, lisina, valina, treonina, histidina, ácido aspártico, ácido glutâmico, asparagina, triptofano, serina e glutamina, sua forma livre ou ainda na forma de peptídeos selecionados entre dipeptídeos, tripeptídeos, tetrapeptídeos e polipeptídeos, em que a composição é completamente solúvel em água, apresenta valores de pH variando entre 4,0 e 6,0 e valores de condutividade elétrica variando entre 2 e 8,5 ms/cm, para composições contendo até 10% p/p de molibdênio.

2. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda água como solvente, nutrientes e agentes adjuvantes agronomicamente aceitáveis.

3. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por consistir de um composto formado pela reação entre trióxido de molibdênio, um ácido contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos de ocorrência natural em combinação com agentes corretores de pH, podendo conter ou não água como solvente.

4. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por consistir de: 0,1 a 15 partes de molibdênio; 0,5 a 99,9 partes de aminoácidos e peptídeos; 0,02 a 6 partes de fósforo; e 0,2 a 35 partes de agentes corretores de pH.

5. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por consistir de: 0,1 a 10 partes de molibdênio; 0,4 a 50 partes de aminoácidos e peptídeos; 0,02 a 2,5 partes de fósforo; 0,2 a 20 partes de um agente corretor de pH; e 26 a 99 partes de água.

6. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por os peptídeos estarem na forma de dipeptídeos, tripeptídeos, tetrapeptídeos e polipeptídeos, obtidos a partir da hidrólise de proteínas selecionadas a partir do grupo consistindo de proteína da soja, proteína do trigo, proteína do arroz, proteína da seda, proteína do colágeno, proteína do sangue, proteína de peixe, proteína de carne, proteína de leveduras e queratina, isoladamente ou como misturas.

7. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por o ácido contendo fósforo ser selecionado a partir do grupo consistindo de ácido fosfórico, pirofosfórico, fosforoso e hipofosforoso.

8. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por o agente corretor de pH ser selecionado a partir do grupo consistindo de hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, carbonato de cálcio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, fosfatos de potássio ou cálcio básicos, óxido de magnésio, hidróxido de amônia, aminas primárias, aminas secundárias, aminas terciárias, alcanoaminas, carbonato de guanidina ou aminoácidos básicos selecionados entre arginina, lisina e histidina, isoladamente ou como misturas.

9. Composição fertilizante contendo molibdênio, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por conter agentes conservantes, tensoativos, espalhantes, adesivos, anti- espumante, anti-deriva, molhantes ou suas combinações.

10. Processo de preparação de uma composição fertilizante contendo molibdênio, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pela combinação de trióxido de molibdênio, um ácido contendo fósforo e aminoácidos e peptídeos em quantidades estequiométricas suficientes para ocorrer dissolução total dos sólidos, e adição de um agente corretor de pH em quantidade suficiente para que o pH do meio reacional esteja entre 4,0 e 6,0.

11. Processo de preparação, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por compreender uma posterior eliminação do solvente para obtenção de composições sólidas.

12. Processo de preparação, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pela dissolução em água de pelo menos um composto formado pela coordenação de molibdênio e fósforo com não menos que dois equivalentes molares de aminoácidos e peptídeos em relação ao molibdênio.

13. Método para o tratamento de plantas, caracterizado pela aplicação nas sementes ou no solo, folhas ou raízes das plantas através de processos selecionados entre aplicação foliar, fertirigação e hidroponia, de uma composição fertilizante contendo molibdênio conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.