BR0109952B1 - processo contìnuo para a preparação de um produto detergente fluìdico contendo um tensoativo aniÈnico. - Google Patents
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Description
"PROCESSO CONTÍNUO PARA A PREPARAÇÃO DE UM PRODUTO DETERGENTE FLUÍDICO CONTENDO UM TENSOATIVO ANIÔNICO"
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção diz respeito a um processo para preparar composições detergentes fluídicas que compreendam um tensoativo aniônico. Mais particularmente, ela diz respeito a um processo para a preparação contínua de uma composição detergente fluídica que compreenda um tensoativo aniônico, formada pela neutralização do seu precursor ácido de tensoativo aniônico, e um tensoativo não iônico.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Na fabricação de composições detergentes que contenham tensoativos aniônicos, os tensoativos aniônicos são freqüentemente fabricados e fornecidos na sua forma ácida. Existem diversas razões para isto, incluindo o fato de que certos tensoativos aniônicos, por exemplo alquilbenzeno sulfonatos lineares, são muito mais fáceis de manusear, armazenar e transportar na sua forma ácida quando comparado com a forma neutralizada. Os precursores ácidos de tensoativo aniônico são depois convertidos nos seus sais tensoativos correspondentes pela neutralização com agentes de neutralização aquosos ou secos.
Uma das peças mais comum de aparelho de fábrica para realizar a neutralização de precursores ácidos de tensoativo aniônico é um reator de circuito completo. O precursor ácido de tensoativo aniônico, o agente de neutralização e outros diluentes/tampões são injetados no reator de circuito completo, usualmente em um ponto comum e misturados por um misturador em linha presente no circuito. O calor de neutralização é tipicamente removido por um trocador de calor de feixe de tubo no circuito.
Um problema inerente com as reações de neutralização é como lidar com a grande quantidade de calor gerado. O super aquecimento (isto é "pontos quentes") e o tempo de residência longo podem levar à descoloração do produto. Os reatores de circuito completo tratam o problema de super aquecimento apenas pela remoção de uma pequena fração da corrente do produto, por exemplo de 5 a 10 %, do circuito, enquanto a mistura recircula, no geral, na forma de uma pasta, atua como um escoadouro de calor, impedindo um elevação grande na temperatura no ponto de injeção. Este método de operação significa que a neutralização em uma reação de circuito é um processo altamente ineficiente.
Muitos tensoativos aniônicos completamente neutralizados tendem a tornarem-se pastas altamente viscosas que são difíceis de manusear. Por esta razão, a neutralização é muito freqüentemente realizada na presença de outros componentes detergentes líquidos tais como tensoativo não iônicos. Entretanto, existe um problema com a descoloração da mistura de tensoativo aniônico/não iônico como um resultado do precursor ácido de tensoativo aniônico que reage com o tensoativo não iônico. E portanto desejável que o tempo no qual o precursor ácido de tensoativo aniônico, antes da neutralização, está em contato com o tensoativo não iônico seja curto. O projeto e operação simples dos reatores de circuito completo de neutralização significam que qualquer tensoativo não iônico está em contato com o precursor ácido de tensoativo aniônico durante um período de tempo considerável conforme ele recircula no circuito e mais ácido é adicionado para ser neutralizado.
Finalmente, a partida (isto é até o ponto onde uma recirculação "em estado estacionário" é obtida) e os procedimentos de interrupção das atividades para a neutralização em um reator de circuito completo são demorados e consumidores de tempo, com o material que é produzido durante estes procedimentos estando fora de especificação.
Houve, portanto, uma necessidade para o desenvolvimento de um processo simples para a neutralização de um precursor ácido de tensoativo aniônico, em particular na presença de um tensoativo não iônico, que:
(i) não envolva um circuito de recirculação;
(ii) seja relativamente rápido;
(iii) iniba eficazmente a geração de pontos quentes;
(iv) seja eficiente em termos de partida e paralização de atividades;
(v) evite a produção de material fora da especificação na partida e paralização de atividades, e
(vi) garanta a neutralização completa do precursor ácido de tensoativo aniônico.
TÉCNICA ANTERIOR
A EP 507 402 (Unilever) descreve um processo para preparar uma composição tensoativa líquida que compreende tensoativo aniônico, tensoativo não iônico e tendo um teor de água relativamente baixo, em que quantidades essencialmente equimolares de agente de neutralização e precursor ácido de tensoativo aniônico líquidos são misturados simultaneamente com o tensoativo não iônico. As misturas de tensoativo podem ser preparadas em um processo por batelada em que quantidades equimolares do precursor aniônico e do agente de neutralização são adicionadas a um vaso de reação contendo a quantidade requerida de tensoativo não iônico. Alternativa e preferivelmente, o processo é realizado continuamente em um reator de circuito completo. As composições de tensoativo líquido podem adicionalmente conter um ácido graxo e podem ser aplicadas em um processo para fabricar composições detergentes granulares de densidade em massa alta tendo um alto nível de detergente ativo, como divulgado pela EP 367 339 (Unilever).
A WO 93/23520 (Henkel) descreve um método para preparar tensoativo aniônico contendo composições de lavagem granulares que compreende (i) a neutralização parcial ou completamente de um ou mais precursores ácidos de tensoativo aniônico com um agente de neutralização inorgânico ou orgânico para produzir uma mistura contendo aniônico que seja fluível/bombeável até pelo menos 20°C, e (ii) a mistura e granulação da mistura contendo aniônico com um material particulado em um misturador. Para a neutralização parcial na etapa (i), o nível de neutralização na etapa (i) é preferivelmente de 20 a 40 %. O precursor ácido de tensoativo aniônico é preferivelmente misturado com um tensoativo não iônico na etapa (i).
Surpreendentemente, verificamos agora que um produto detergente fluídico que compreende um tensoativo aniônico pode ser preparado em um processo contínuo simples sem a necessidade para um reator de circuito completo passando-se o precursor ácido de tensoativo aniônico através de pelo menos dois misturadores em série, uma porção inicial de agente de neutralização sendo alimentada ao primeiro misturador e mais agente de neutralização sendo alimentado ao misturador ou misturadores subseqüentes para completar a neutralização. É essencial, para que o processo funcione eficientemente, que a mistura de processo seja esfriada depois da adição da porção inicial de agente de neutralização e antes que mais agente de neutralização seja adicionado e que a temperatura da mistura seja mantida em um nível que permita que a mistura seja facilmente bombeável.
Assim, a presente invenção permite que produtos detergentes fluídicos que contenham tensoativo aniônico sejam preparados a partir de precursores ácidos de tensoativo aniônico em um processo de passagem única simples. Isto é muito mais eficiente do que uma operação de reator de circuito completo e tem tempos de partida e de paralização de atividades relativamente curtos. Além disso, se tensoativo não iônico está presente durante a reação de neutralização, a presente invenção garante que ele não é exposto ao precursor ácido de tensoativo aniônico por um período muito longo. DEFINIÇÃO DA INVENÇÃO
Em um primeiro aspecto, esta invenção fornece um processo contínuo para a preparação de um produto detergente fluídico contendo um tensoativo aniônico, que compreende misturar um componente líquido inicial que compreende o precursor ácido de tensoativo aniônico com agente de neutralização suficiente para completar substancialmente a neutralização do precursor ácido de tensoativo aniônico caracterizado pelo fato de que:
(i) o componente líquido inicial é alimentado a um primeiro dispositivo de misturação com agente de neutralização inicial suficiente para neutralizar 25 a 75 % em peso do precursor ácido de tensoativo aniônico, e
(ii) a corrente de processo parcialmente neutralizada da etapa (i) é alimentada através de um ou mais dispositivos de misturação subseqüentes com mais agente de neutralização suficiente para completar substancialmente a neutralização enquanto a corrente do processo sai do dispositivo de misturação final, em que a corrente do processo que compreende o agente de neutralização inicial é ativamente esfriado por um meio de esfriamento antes da adição de qualquer agente de neutralização adicional e o componente líquido inicial e a corrente de processo são mantidos a uma temperatura acima da temperatura bombeável a todo momento durante o processo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Definições
A "temperatura bombeável" como aqui definida é a temperatura na qual um fluido exibe uma viscosidade de 1 Pa.s a 50 s"1. Em outras palavras, os fluidos são considerados facilmente bombeáveis se tiverem uma viscosidade não maior do que 1 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 50 s"1 na temperatura de bombeamento. Os fluidos de viscosidade mais alta podem ser ainda, em princípio, bombeáveis, mas um limite superior de 1 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 50 s"1 é aqui usado para indicar bombeabilidade fácil. A viscosidade pode ser medida, por exemplo, usando- se um viscosimetro rotacional Hàke VT500. A medida da viscosidade pode ser realizada como segue. Uma célula de medição SV2P é conectada a um banho de água termostático com uma unidade de esfriamento. O balancim da célula de medição gira a um taxa de cisalhamento de 50 s"1. O fluido, que pode estar em uma forma sólida na temperatura ambiente é aquecido em um microondas até 950C e vertido no copo de amostra. Depois de condicionar durante 5 minutos a 98°C, a amostra é esfriada a um taxa de ± 1°C por minuto. A temperatura na qual uma viscosidade de 1 Pa.s é observada é registrada como a "temperatura bombeável".
Como aqui usado, um constituinte, componente, mistura ou produto é considerado "bombeável" se tiver uma viscosidade de não mais do que 1 Pa.s em uma taxa de cisalhamento de 50 s"1 e a uma temperatura de pelo menos 50°C, preferivelmente de pelo menos 60°C, como medido pelo método descrito acima. Se um constituinte, componente, mistura ou produto tiverem uma viscosidade de mais do que 1 Pa.s em uma taxa de cisalhamento de 50 s"1 e uma temperatura de pelo menos 120°C, preferivelmente de pelo menos IlO0C, mais preferivelmente de pelo menos IOO0C, então não são considerados ser bombeáveis.
Como aqui usado, o termo "corrente de processo" é considerado significar qualquer mistura que compreenda o componente líquido inicial e algum agente de neutralização.
Daqui em diante, no contexto desta invenção, o termo "produto detergente fluídico" abrange produtos acabados para venda, bem como componentes ou adjuntos fluídicos para formar produtos acabados, por exemplo, pela dosagem posterior de tais componentes ou adjuntos fluídicos ou qualquer outra forma de mistura a ou com outros componentes ou adjuntos fluídicos ou particulados.
Daqui em diante, no contexto desta invenção, o termo "produto detergente granular" abrange produtos acabados granulares para venda, bem como componentes ou adjuntos granulares para formar produtos acabados, por exemplo, pela dosagem posterior de tais componentes ou adjuntos granulares ou qualquer outra forma de mistura a ou com componentes ou adjuntos adicionais.
Assim, um produto detergente granular como aqui definido contém tensoativo aniônico em um nível de pelo menos 5 % em peso, preferivelmente de pelo menos 10 % em peso do produto.
Como aqui usado a seguir, o termo "pó" refere-se a materiais que consistem substancialmente de grãos de materiais individuais e de misturas de tais grãos. Como usado a seguir, o termo "grânulo" refere-se a uma partícula pequena de partículas menores aglomeradas, por exemplo, partículas de pó aglomeradas. O produto final do processo de acordo com a presente invenção consiste ou compreende de uma porcentagem alta de grânulos. Entretanto, os materiais granulares e ou em pó adicionais opcionalmente podem ser dosados posteriormente a tal produto.
Como aqui usado, os termos "granulação" e "granulagem" referem-se a um processo em que, entre outras coisas, as partículas são aglomeradas.
O Processo
O processo da invenção é realizado usando-se pelo menos dois dispositivos de misturação em série.
Dispositivos de misturação
Os dispositivos de misturação adequados serão bem conhecidos pelas pessoas habilitadas. Devem ser capazes de operar em um processo contínuo e de misturar fluidos. Os misturadores adequados incluem misturadores em linha estáticos, por exemplo misturadores do tipo Sulzer e misturadores em linha dinâmicos, por exemplo misturadores dinâmicos de rotor-estator. O componente líquido inicial que compreende o precursor ácido de tensoativo aniônico é alimentado ao primeiro dispositivo de misturação junto com o agente de neutralização. O componente líquido inicial e o agente de neutralização podem ser alimentados coma correntes separados do primeiro dispositivo de misturação ou alternativamente podem ser levados em contato um com o outro ante do dispositivo de misturação. No caso do último arranjo, os dois correntes apenas devem ser levados juntos em uma posição relativamente próxima, em termos de tempo, no dispositivo de misturação. Preferivelmente o tempo entre os dois correntes sendo levados juntos e a corrente combinado que entra no dispositivo de misturação deve ser menor do que 3 minutos, preferivelmente menor do que 1 minuto.
A corrente de processo parcialmente neutralizada que deixa o primeiro dispositivo de misturação é alimentada em um ou mais dispositivos de misturação subseqüentes. Agente de neutralização suficiente é adicionado à corrente do processo de modo que a mistura que sai do dispositivo final de mistura esteja substancial e completamente neutralizada. Quando o agente de neutralização é adicionado à corrente do processo do primeiro dispositivo de misturação, ele é adicionado como um fluxo separado a um dispositivo de misturação subseqüente ou alternativamente é levado em contato com a corrente do processo antes de um dispositivo de misturação subseqüente. No caso do último arranjo, os dois correntes apenas devem ser levados juntos em uma posição relativamente próxima, em termos de tempo, ao dispositivo de misturação. Preferivelmente o tempo entre os dois correntes sendo levados juntos e a corrente combinado que entra no dispositivo de misturação deve ser menor do que 3 minutos, preferivelmente menor do que 1 minuto.
Se mais do que um dispositivo de misturação subseqüente é usado, os dispositivos de misturação estão preferivelmente em série. Entretanto, é considerado que a corrente do processo do primeiro dispositivo de misturação possa ser dividida em duas ou mais correntes de processo. Estas correntes "paralelas" podem ser depois tratadas (isto é neutralizadas) separadamente e, opcionalmente, recombinadas.
Está claro que, no caso de mais do que dois dispositivos de misturação, será entendido que o agente de neutralização não deve ser adicionado à corrente do processo antes ou dentro de cada dispositivo de misturação, contanto que a quantidade total de agente de neutralização adicionado seja suficiente para permitir que a corrente do processo que sai do dispositivo de misturação final esteja substancial e completamente neutralizada.
Em uma forma de realização preferida, a corrente do processo do primeiro dispositivo de misturação é alimentado através de apenas um outro dispositivo de misturação e agente de neutralização suficiente é adicionado à corrente do processo que entra no segundo dispositivo de misturação ou diretamente no segundo dispositivo de misturação, de modo que a corrente do processo que sai do segundo dispositivo de misturação seja substancial e completamente neutralizada.
No mínimo, o processo requer o precursor ácido de tensoativo aniônico e o agente de neutralização como materiais de partida, que são é claro armazenados em recipientes separados. Entretanto, o produto detergente fluídico também pode conter outros constituintes além do tensoativo aniônico. Tais constituintes adicionais ou seus precursores, que constituem o produto detergente fluídico são preferivelmente armazenados separadamente do precursor ácido de tensoativo aniônico, do agente de neutralização e de cada um dos outros. Isto permite que uma variedade enorme de produtos detergentes fluídicos sejam preparados a partir dos mesmos materiais de partida.
Preferivelmente, o precursor ácido de tensoativo aniônico, o agente de neutralização e quaisquer constituintes adicionais podem ser alimentados a partir de seus respectivos recipientes de armazenagem no processo independentemente uns dos outros. Os constituintes adicionais podem ser alimentados no processo em qualquer estágio apropriado, por exemplo, no componente líquido inicial, na corrente do processo e/ou em um dispositivo de misturação.
Embora os vários constituintes (ou seus precursores) do produto detergente fluídico possam ser alimentados no processo por meio da gravidade, é preferido, no caso de componentes que são bombeáveis, que um dispositivo de bomba seja usado, preferivelmente uma bomba de deslocamento positivo. As bombas adequadas para este propósito incluem, por exemplo, bombas de engrenagem e mono bombas.
Quando o componente líquido inicial contém outro(s) constituinte(s) além do precursor ácido de tensoativo aniônico, os vários constituintes são preferivelmente levados junto e misturados com o precursor ácido de tensoativo aniônico em uma etapa de processo adicional que preceda o primeiro dispositivo de misturação. Os misturadores adequados para tais etapas de processo adicionais incluem aqueles descritos para os dispositivos de misturação (acima).
Alternativamente, se os constituintes permitem, pode ser possível pré misturar dois ou mais constituintes (por exemplo, como uma batelada) e alimentar a pré mistura a partir de um único recipiente de armazenagem na processo.
Os dispositivos de misturação são tipicamente conectados por intermédio de tubos apropriados. De modo a facilitar a passagem do componente líquido inicial e da corrente de processo ao longo dos tubos e através dos dispositivos de misturação, bombas podem não ser usadas. Alguns dispositivos de misturação podem fornecer uma ação de bombeamento além de uma ação de mistura; por exemplo, misturadores em linha dinâmicos de rotor-estator.
Alternativamente, a ação de bombeamento comunicada ao sistema pelas bombas usadas para transferir os componentes constituintes para o processo pode ser suficiente para o processo operar.
Neutralização
Agente de neutralização inicial suficiente é adicionado ao líquido inicial que é alimentado ao primeiro dispositivo de misturação para neutralizar de 25 a 75 % em peso, preferivelmente de 30 a 70 % em peso, mais preferivelmente de 35 a 65 % em peso do precursor ácido de tensoativo aniônico. Agente de neutralização adicional suficiente para completar a neutralização é depois adicionado à corrente do processo do primeiro dispositivo de misturação para completar substancialmente a neutralização enquanto a corrente do processo sai do dispositivo de misturação final.
É importante que agente de neutralização adicional suficiente seja adicionado para garantir a neutralização completa do precursor ácido de tensoativo aniônico. Se desejado, um excesso estequiométrico de agente de neutralização pode ser utilizado para garantir a neutralização completa. Por exemplo, um excesso de 0,1 a 1,0 % além e acima daquele requerido para a neutralização completa pode ser adicionado. Se quaisquer outros ácidos estão presentes, tais como por exemplo ácidos graxos, que requerem neutralização, a quantidade de agente de neutralização deve ser conseqüentemente ajustada.
O agente de neutralização adicional adicionado à corrente do processo que deixa o primeiro dispositivo de misturação pode ser adicionado em um ou mais pontos no processo. Preferivelmente, ele é adicionado em um único ponto.
O agente de neutralização inicial adicionado ao componente líquido inicial pode ser o mesmo ou diferente do(s) agente(s) de neutralização usado(s) no resto do processo para completar a neutralização. Tempo de Neutralização
O período de tempo do primeiro contato do agente de neutralização com o componente líquido inicial, para a corrente do processo que sai do dispositivo de misturação final é aqui chamado de "tempo de neutralização". Este pode ser medido por exemplo dividindo-se o rendimento da planta pelo volume da planta.
O tempo de neutralização para a preparação de um produto detergente fluídico completamente neutralizado e de boa qualidade (isto é, níveis baixos de decomposição, etc.) é dependente entre outras coisas do controle correto da temperatura (como debatido abaixo) e do ajuste da planta e do equipamento usado.
Tipicamente, o tempo de neutralização é menor do que 5 minutos. Preferivelmente, ele é menor do que 3 minutos e tempos tão baixos quanto 2 minutos podem ser obtidos. Controle da Temperatura
O componente líquido inicial e a corrente do processo, incluindo a corrente do processo que sai do dispositivo de misturação final, são mantidos a uma temperatura acima da temperatura bombeável a todo momento durante o processo. Portanto, é importante monitorar e se necessário controlar a temperatura e assim a viscosidade do componente líquido inicial e a corrente do processo enquanto o processo está em operação para garantir que ambos sejam bombeáveis.
Além disso, também é preferido que quaisquer outros constituintes que devam ser incorporados no processo sejam mantidos a uma temperatura acima das suas respectivas temperaturas bombeáveis quando o processo está em operação. E claro que isto não se aplica no caso de nenhum dos constituintes que não sejam sólidos ou que não sejam bombeáveis.
Conforme os constituintes (ou seus precursores) são misturados no processo, a temperatura bombeável pode aumentar dramaticamente. Por exemplo, os tensoativo aniônicos neutralizados são freqüentemente pastas viscosas ao passo que os precursores ácidos de tensoativo aniônico são freqüentemente líquidos facilmente bombeáveis. Assim conforme o agente de neutralização é adicionado ao componente líquido inicial, existe tipicamente um aumento na temperatura bombeável. Entretanto, a reação de neutralização gera o seu próprio calor de modo que não é necessariamente uma exigência que a corrente do processo seja aquecido neste ponto no processo. De fato, verificamos que é uma exigência essencial do processo de neutralização que a corrente do processo seja ativamente esfriado depois da adição da porção inicial de agente de neutralização e antes da adição de agente de neutralização adicional. Isto é porque a adição de mais agente de neutralização gera mais calor e é importante que o componente líquido inicial e a corrente de processo não atinjam uma temperatura muito alta ou isto pode levar à evaporação da água ou ainda à decomposição do tensoativo aniônico ou do precursor ácido. Além disso, se o esfriamento é deixado ocorrer passivamente como oposto a ser ativamente garantido, o tempo de residência do processo deve ser significantemente aumentado de modo a manter a temperatura durante o processo em um nível aceitável.
Em uma forma de realização preferida, a temperatura do componente líquido inicial e da corrente do processo é mantida abaixo de 120°C, preferivelmente abaixo de IlO0C, mais preferivelmente abaixo de 100° e ainda mais preferivelmente abaixo de 95°C.
Está claro a partir do debate acima que a temperatura do componente líquido inicial e da corrente de processo precisa ser cuidadosamente monitorada e controlada se necessário por meio de meios de aquecimento e de esfriamento. Também é possível incorporar sistemas de controle de retroalimentação ao processo. Por exemplo, um dispositivo de medição da temperatura a jusante de um dispositivo de esfriamento pode retroalimentar leituras para o dispositivo de esfriamento e variar o nível de esfriamento de modo a manter a temperatura dentro de uma faixa pré determinada. Está claro que uma vez o produto detergente fluídico tenha saído do dispositivo de misturação final (isto é o processo tenha sido completado) pode ser deixado esfriar até uma temperatura abaixo da sua temperatura bombeável. De fato, o uso de uma "mistura estruturada" (ver abaixo) que é bombeável em temperaturas elevadas e contudo sólida em temperaturas mais baixas é uma forma de realização preferida desta invenção. Entretanto, mesmo quando o produto detergente fluídico é do tipo de mistura estruturada, é preferido manter o produto detergente fluídico a uma temperatura acima da sua temperatura bombeável de modo que possa ser diretamente aplicado como, por exemplo, um aglutinante em um processo de granulação sem a necessidade para reaquecimento. Meio de Aquecimento
O meio de aquecimento pode estar posicionado em qualquer lugar no processo para garantir que um componente ou mistura fluídicos particulares estejam acima da sua temperatura bombeável. O meio de aquecimento adequado estará evidente à pessoa habilitada. Meio de Esfriamento
O meio de esfriamento adequado será bem conhecido à pessoa habilitada e inclui, por exemplo, trocadores de calor de feixe de tubo e trocadores de calor de placa.
E uma característica essencial da presente invenção que pelo menos um meio de esfriamento seja fornecido através do qual a corrente do processo, que compreende o componente líquido inicial e a porção inicial de agente de neutralização, passa antes da adição de qualquer agente de neutralização adicional. O meio de esfriamento pode estar posicionado antes, dentro ou depois do primeiro dispositivo de misturação como for apropriado. Preferivelmente, está posicionado depois do primeiro dispositivo de misturação.
Outros meios de esfriamento podem estar posicionados em qualquer lugar no processo como for apropriado para controlar a temperatura. É particularmente preferido posicionar o outro meio de esfriamento em uma posição onde a corrente do processo é provável ser particularmente quente, por exemplo, devido ao calor exotérmico gerado pela neutralização. Assim, é preferido que um meio de esfriamento esteja posicionado a jusante do ponto de adição do agente de neutralização e preferivelmente à montante do ponto de adição de qualquer agente de neutralização adicional. Adequadamente, os meios de esfriamento estão posicionados depois de um dispositivo de misturação onde o agente de neutralização tenha sido alimentado naquele dispositivo de misturação ou à corrente do processo que entra naquele dispositivo de misturação.
Todo o processo de neutralização é contínuo. Assim, como estará evidente à pessoa habilitada, os dispositivos de misturação, meios de esfriamento e, onde apropriado, meios de aquecimento devem ser adequados para um processo contínuo.
Verificou-se que o processo desta invenção produz produtos detergentes fluídicos de excelente cor. Em outras palavras, existe pouca ou nenhuma descoloração como um resultado do processo. Além disso, o processo da invenção é altamente eficiente em termos da reação de neutralização, e pouco ou nenhum ácido não reagido encontra-se presente no produto.
O procedimento de partida é bastante mais simples do que aquele envolvido em sistema de recirculação de circuito completo visto que não existe necessidade de esperar que um estado constante se desenvolva. Além disso, o procedimento de paralização das atividades é muito mais simples, visto que a quantidade de material no sistema quando ele está em operação é muito menor do que aquela em um sistema de circuito completo. O material produzido durante a partida e a paralização de atividades também é substancialmente da especificação requerida. O Produto Detergente Fluídico
Esta invenção fornece um processo em que um componente líquido inicial contendo o precursor ácido de tensoativo aniônico é misturado com agente de neutralização suficiente para neutralizar completamente o precursor ácido de tensoativo aniônico. Tensoativo Aniônico
O produto detergente fluídico contém um tensoativo aniônico.
Os tensoativos aniônicos adequados são bem conhecidos por aqueles habilitados na técnica. Os exemplos adequados para a incorporação no produto detergente fluídico incluem alquilbenzeno sulfonatos, particularmente alquilbenzeno sulfonatos lineares tendo um comprimento de cadeia de alquila de C8-C15; alquil sulfatos primários e secundários, particularmente alquil sulfatos primários C12-C15; sulfatos éter de alquila; sulfonatos de olefina; sulfonatos de alquil xileno; dialquil sulfossuccinatos; e sulfonatos éter de ácido graxo. Os sais sódicos são no geral preferidos. É um elemento essencial do processo desta invenção que pelo menos uma parte, e preferivelmente uma parte substancial, do tensoativo aniônico no produto detergente fluídico seja formado pela neutralização de um precursor ácido de tensoativo aniônico. Preferivelmente, pelo menos 50 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 75 % em peso, e ainda mais preferível e substancialmente todo o tensoativo aniônico presente no produto detergente fluídico seja obtido pela neutralização de precursor ácido de tensoativo aniônico.
O teor de tensoativo aniônico no produto detergente fluídico pode ser tão alto quanto possível, por exemplo, pelo menos 98 % em peso do produto detergente fluídico ou pode ser menor do que 75 % em peso, menor do que 50 % em peso ou menor do que 25 % em peso. Preferivelmente, é pelo menos 10 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 25 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 50 % em peso, e ainda mais preferivelmente pelo menos 60 % em peso do produto detergente fluídico.
O componente líquido inicial compreende pelo menos algum precursor ácido de tensoativo aniônico. Preferivelmente, o componente líquido compreende pelo menos 70 % em peso, mais preferivelmente 90 % em peso, ainda mais preferível e substancialmente todo o precursor ácido de tensoativo aniônico seja neutralizado no processo.
Os precursores ácidos de tensoativo aniônico adequados incluem, por exemplo, ácidos alquil benzeno sulfônicos lineares (LAS), ácidos alfaolefma sulfônicos, ácidos olefina interna sulfônicos, ácidos de éster de ácido graxo sulfônicos e combinações destes. O processo da invenção é especialmente útil para produzir composições que compreendam alquil benzeno sulfonatos pela reação do ácido alquil benzeno sulfônico correspondente, por exemplo o ácido Dobanóico da Shell. Alquil sulfatos primários lineares ou ramificados (PAS) tendo de 10 a 15 átomos de carbono também podem ser usados.
O teor de precursor ácido de tensoativo aniônico no componente líquido inicial é preferivelmente de pelo menos 10 % em peso, mais preferivelmente de pelo menos 25 % em peso, mais preferivelmente de pelo menos 50 % em peso e ainda mais preferivelmente de pelo menos 60 % em peso do componente líquido inicial. Ele pode ser tão alto quanto possível, por exemplo, pelo menos 95 % em peso do componente líquido.
Um pouco do tensoativo aniônico presente no produto detergente fluídico final pode ser incorporado pela adição direta de tensoativo aniônico em um estágio apropriado no processo. Entretanto, se o componente líquido inicial contém tensoativo aniônico (isto é um sal neutro), ele é estimado em menos do que 50 % em peso, preferivelmente em menos do que 25 % em peso, e mais preferivelmente menos do que 10 % em peso do componente líquido.
Tensoativo Não Iônico Em uma forma de realização preferida, o produto detergente fluídico compreende um tensoativo aniônico e um tensoativo não iônico.
O componente tensoativo não iônico do produto detergente fluídico pode ser qualquer um ou mais não iônicos líquidos selecionados de etoxilados de álcool primário e secundário, especialmente etoxilados de álcoois alifáticos C8-C2O com uma média de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool e mais especialmente os etoxilados de álcoois alifáticos primários e secundários Ci0-Ci5 com uma média de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não iônicos não etoxilados incluem alquilpoliglicosídeos, monoéteres de glicerol e poliidroxiamidas (glicamida).
A relação em peso de tensoativo aniônico para tensoativo não iônico no produto detergente fluídico preferivelmente não é maior do que 10:1, mais preferivelmente não é maior do que 5:1, e ainda mais preferivelmente não é maior do que 4:1. Além disso, a relação em peso de tensoativo aniônico para tensoativo não iônico no líquido componente preferivelmente não é menor do que 1:15, mais preferivelmente não é menor do que 1:10, ainda mais preferivelmente não é menor do que 1:5, e ainda mais preferivelmente não é menor do que 1:2. Deve ser observado que na especificação de qualquer faixa particular preferida aqui, nenhum limite superior particular está associado com algum limite particular inferior.
O tensoativo não iônico pode ser adicionado em qualquer estágio apropriado no processo. Entretanto, se presente, é preferido incorporar pelo menos algum e preferível e substancialmente todo o tensoativo não iônico para o componente líquido inicial.
Assim, em uma outra forma de realização preferida, o componente líquido inicial compreende um tensoativo não iônico. As relações em peso preferidas dadas acima quanto a tensoativo aniônico para tensoativo não iônico no produto detergente fluídico também se aplica à relação de precursor ácido de tensoativo aniônico para tensoativo não iônico no componente líquido inicial.
Sólidos
O produto detergente fluídico pode opcionalmente compreender sólidos dissolvidos e/ou sólidos finamente divididos que são dispersados nele, tais como, por exemplo, agentes de neutralização inorgânicos e formadores de detergência.
A única limitação é que com ou sem sólidos dissolvidos ou dispersos, o produto detergente fluídico deve ser bombeável.
Agente de neutralização
O tensoativo aniônico é formado in situ na corrente do processo pela reação de um precursor ácido apropriado e um material alcalino tal como um hidróxido de metal alcalino. Em princípio, qualquer material inorgânico alcalino pode ser usado para a neutralização do precursor ácido de tensoativo aniônico mas materiais inorgânicos alcalinos solúveis em água são preferidos.
Em uma forma de realização preferida, o agente de neutralização é um líquido ou solução que é bombeável.
Um agente de neutralização preferido é o hidróxido de sódio. Este deve ser normalmente dosados como uma solução aquosa, que inevitavelmente incorpora um pouco de água. Além disso, a reação de um hidróxido de metal alcalino e precursor ácido também produz alguma água como um subproduto. Preferivelmente, a solução aquosa de hidróxido de sódio tem uma concentração na faixa de 40 a 60 % em peso.
Um outro agente de neutralização preferido é o carbonato de sódio, sozinho ou em combinação com um ou mais outros materiais inorgânicos solúveis em água, por exemplo, bicarbonato ou silicato de sódio.
Pode ser vantajoso produzir um produto detergente fluídico que seja alcalino. Por exemplo, um pH na faixa de 8,5 a 11,5. Isto tem a vantagem de garantir que o fluido seja completamente neutralizado embora não seja de um nível alto de alcalinidade tal que descoloração possa ocorrer.
Está claro que, o agente de neutralização além de reagir com o precursor ácido de tensoativo aniônico também pode neutralizar outros precursores ácidos que possam estar presente, por exemplo ácido graxos (ver abaixo). Assim agente de neutralização suficiente precisa ser adicionado para garantir a neutralização completa de todos os precursores ácidos se este for o caso.
Agentes de neutralização orgânicos também podem ser utilizados.
Água
Em uma forma de realização preferida o produto detergente fluídico é substancialmente não aquoso. Isto quer dizer, a quantidade total de água neste não é maior do que 15 % em peso do produto detergente fluídico, preferivelmente não mais do que 10 % em peso. Entretanto, se desejado, uma quantidade controlada de água pode ser adicionada para facilitar a neutralização. Tipicamente, a água pode ser adicionada em quantidades de 0,5 a 2 % em peso do produto detergente final. Tipicamente, de 3 a 4 % em peso do aglutinante líquido podem ser água como o subproduto de reação e o resto da água presente será o solvente em que o material alcalino foi dissolvido. O produto detergente fluídico é muito preferivelmente destituído de toda água outra que não aquela das fontes mencionadas por último, exceto talvez quanto a quantidades traço/impurezas.
Estruturantes
Em uma forma de realização preferida desta invenção, o produto detergente fluídico contém um estruturante e produtos detergentes fluídicos que contêm um estruturante são aqui chamados como misturas estruturadas. Toda a divulgação feita aqui com referência aos produtos detergentes fluídicos aplicam-se igualmente às misturas estruturadas.
Uma aplicação preferida dos produtos detergentes fluídicos desta invenção é contata-los com um componente detergente particulado em um misturador para formar um produto detergente particulado. A este respeito, os produtos detergentes fluídicos são usados como aglutinantes líquidos para aglomerar partículas (por exemplo, pós) em um processo de granulação ou simplesmente contatados e absorvidos em partículas carregadoras. O produto detergente fluídico pode ser bombeado no misturador contendo material detergente particulado ou pode ser introduzido como uma pulverização. Os misturadores, regimes de mistura e condições de processo para granulação e os processos de "absorção" apropriados são bem conhecidos àqueles habilitados na técnica e são descritos por exemplo, nos Pedidos Publicados PCT WO 00/77146 e WO 00/77147.
No contexto da presente invenção, o termo "estruturante" significa qualquer componente que permita que o componente detergente fluídico atinja a solidificação no misturador que contenha o componente detergente particulado, e em conseqüência, por exemplo, boa granulação, mesmo se o componente sólido tenha uma capacidade de carregar líquido baixa.
Os estruturantes podem ser categorizados como aqueles que acredita-se exerçam o seu efeito estruturante (solidificação) por um dos seguintes mecanismos, a saber: recristalização (por exemplo, silicato ou fosfatos); criação de uma rede de partículas sólidas finamente divididas (por exemplo, sílicas ou argilas); e aqueles que exercem efeitos estéricos ao nível molecular (por exemplo, sabões ou polímeros) tais como aqueles tipos habitualmente usados como formadores de detergência. Um ou mais estruturantes podem ser usados.
As misturas estruturadas fornecem a vantagem de que nas temperaturas ambientes inferiores elas se solidificam e como um resultado dão estrutura e resistência aos sólidos particulados com os quais elas são levadas em contato, por exemplo, pulverizadas sobre. É portanto importante que a mistura estruturada seja bombeável e preferivelmente também pulverizável, a uma temperatura elevada, por exemplo, a uma temperatura de pelo menos 50°C, preferivelmente de pelo menos 60°C e ainda deve solidificar a uma temperatura abaixo de 50°C, preferivelmente abaixo de 35°C de modo a comunicar o seu benefício.
Os estruturantes causam a solidificação no produto detergente fluídico preferivelmente para produzir uma resistência de mistura como segue. A resistência (dureza) do componente detergente fluídico solidificado pode ser medida usando-se um aparelho de pressão Instron. Um tablete do componente detergente fluídico solidificado, retirado do processo antes que ele entre em contato com o componente particulado, é formado de dimensões de 14 mm no diâmetro e 19 mm na altura. O tablete é depois destruído entre uma placa fixa e uma móvel. A velocidade da placa móvel é ajustada para 5 mm/minuto, que causa um tempo de medida de cerca de 2 segundos. A curva de pressão é registrada em um computador. Assim, a pressão máxima (no momento da ruptura do tablete) é dada e o módulo E é calculado a partir da curva.
Para o componente detergente fluídico solidificado, a Pmax a 20°C é de preferivelmente um mínimo de 0,2 M Pa, por exemplo, de 0,3 a 0,7 M Pa. A 55°C, uma faixa típica é de 0,05 a 0,4 M Pa. A 20°C, Emod para a mistura estruturada é de preferivelmente um mínimo de 3 M Pa, por exemplo, de 5 a 10 M Pa.
Os sabões representam uma classe preferida de estruturante, especialmente quando a mistura estruturada compreende um líquido tensoativo não iônico. Em muitos casos pode ser desejável para o sabão ter um comprimento de cadeia médio maior do que o comprimento de cadeia médio do tensoativo não iônico líquido mas menor do que duas vezes o comprimento de cadeia médio do último.
É muito mais preferido formar algum ou todo de qualquer sabão estruturante in situ no produto detergente fluídico pela reação de um precursor de ácido graxo apropriado e um material alcalino tal como um hidróxido de metal alcalino, por exemplo, NaOH. Entretanto, em princípio, qualquer material alcalino inorgânico pode ser usado para a neutralização mas os materiais alcalinos inorgânicos solúveis em água são preferidos. Todas as divulgações feitas aqui quanto a formação de tensoativo aniônico pela neutralização do precursor ácido de tensoativo aniônico aplica-se igualmente à formação de sabão em misturas estruturadas.
Em uma forma de realização preferida, o componente líquido inicial compreende precursor ácido aniônico, tensoativo não iônico e ácido graxo (isto é precursor de sabão).
As quantidades típicas de ingredientes no componente de mistura estruturada essencial como % em peso da mistura estruturada são como segue:
preferivelmente de 98 a 10 % em peso de tensoativo aniônico, mais preferivelmente de 70 a 30 % e especialmente de 50 a 30 % em peso;
preferivelmente de 10 a 98 % em peso de tensoativo não iônico, mais preferivelmente de 30 a 70 % em peso e especialmente de 30 a 50 % em peso;
preferivelmente de 2 a 30 % em peso de estruturante, mais
preferivelmente de 2 a 20 %, ainda mais preferivelmente de 2 a 15 % em peso e especialmente de 2 a 10 % em peso.
Além do tensoativo aniônico, tensoativo não iônico e estruturante, a mistura estruturada também pode conter outros solventes orgânicos.
A invenção será agora explicada em mais detalhes por via do seguinte exemplo não limitante.
EXEMPLO
O seguinte é um exemplo de um processo de passagem única para a preparação de um produto detergente fluídico que compreende LAS, não iônico e sabão.
Em uma primeira etapa, o ácido LAS e uma mistura de tensoativos não iônicos; poliéter de polietileno glicol álcool Ci0 (3 EO) e poliéter de polietileno glicol álcool Ci0 (7 EO) foram bombeados usando-se bombas de deslocamento positivo de recipientes de armazenagem separados em um pré misturador; um misturador estático do tipo Sulzer para formar um componente liquido inicial. A corrente foi monitorado com fluxômetros de massa do tipo Mico Motion. A relação em peso do ácido LAS para a mistura de tensoativo não iônico foi na faixa de 6:7 a 10:3.
O componente líquido inicial do pré misturador foi passado através de um trocador de calor de placa para controlar a temperatura do componente líquido inicial a cerca de 60°C.
Depois do trocador de calor de placa, uma solução a 50 % p/v de solução cáustica foi dosada continuamente no componente líquido inicial e a corrente de processo resultante alimentado em um primeiro misturador estático em linha. A quantidade de agente de neutralização cáustico adicionado foi suficiente para neutralizar cerca de 30 a 50 % do ácido LAS combinado e do teor de ácido graxo do componente líquido inicial. O cáustico foi dosado usando-se uma bomba de deslocamento positivo controlada por um fluxômetro de massa.
A corrente de processo parcialmente neutralizada que deixa o primeiro misturador foi esfriado a cerca de 60°C passando-o através de um segundo trocador de calor de placa. Neste ponto no processo, solução cáustica suficiente foi continuamente dosada na corrente de processo esfriado para completar a neutralização e a mistura subseqüentemente alimentada em um segundo misturador; um misturador em linha dinâmico. A temperatura da mistura que deixa o segundo misturador foi de cerca de 90 a 95°C. A mistura foi de boa cor e completamente neutralizada.
Claims (17)
1. Processo contínuo para a preparação de um produto detergente íluídico contendo um tensoativo aniônico, que compreende misturar um componente líquido inicial compreendendo o precursor ácido de tensoativo aniônico com agente de neutralização suficiente para completar substancialmente a neutralização do precursor ácido de tensoativo aniônico, caracterizado pelo fato de que: (i) o componente líquido inicial é alimentado a um primeiro dispositivo de misturação com agente de neutralização inicial suficiente para neutralizar 25 a 75% em peso do precursor ácido aniônico, e (ii) a corrente de processo parcialmente neutralizada da etapa (i) é alimentada através de um ou mais dispositivos de misturação subsequentes com agente de neutralização adicional suficiente para completar substancialmente a neutralização enquanto a corrente do processo sai do dispositivo de misturação final, em que a corrente do processo que compreende o agente de neutralização inicial é ativamente esfriado por um meio de esfriamento antes da adição de qualquer agente de neutralização adicional e o componente líquido inicial e a corrente de processo são mantidos a uma temperatura acima da temperatura bombeável a todo o momento durante o processo.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente do processo da etapa (i) é alimentada através de apenas um dispositivo de misturação subsequente.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o meio de esfriamento é posicionado entre o primeiro dispositivo de misturação e o dispositivo de misturação subsequente.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de -1 a 3, caracterizado pelo fato de que o agente de neutralização inicial, suficiente para neutralizar de 30 a 70% em peso do precursor ácido de tensoativo aniônico, é alimentado ao primeiro dispositivo de misturação.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo agente de neutralização inicial ser suficiente para neutralizar de 35 a 65% em peso do precursor ácido de tensoativo aniônico.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de -1 a 4, caracterizado pelo fato de que o tempo de neutralização é menor do que -5 minutos.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o tempo de neutralização é menor do que 3 minutos.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de -1 a 6, caracterizado pelo fato de que a temperatura do componente líquido inicial e da corrente do processo é mantida abaixo de 120°C durante o processo.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pela temperatura do componente líquido inicial e da corrente do processo ser mantida abaixo de 110ºC durante o processo.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pela temperatura do componente líquido inicial e da corrente do processo ser mantida abaixo de 100ºC durante o processo.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela temperatura do componente líquido inicial e da corrente do processo ser mantida abaixo de 95°C durante o processo.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o agente de neutralização inicial e/ou adicional é um sal inorgânico alcalino solúvel em água.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o sal inorgânico alcalino solúvel em água é o hidróxido de sódio ou o carbonato de sódio.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de sódio é alimentado no processo como uma solução aquosa de 40 a 60% em peso.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o precursor ácido de tensoativo aniônico é um ácido alquil benzeno sulfônico linear (LAS).
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de que o componente líquido inicial compreende um tensoativo não iônico selecionado dentre etoxilados de alcoóis alifáticos C8-C20 com uma média de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de ácido.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o componente líquido inicial compreende um estruturante selecionado dentre silicatos, fosfatos, sílicas, argilas, sabões e/ou polímeros.
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