BG62962B1 - Амоксидиране на парафин при използване на катализатори на база ванадиево-антимонов оксид с халиднипромотори - Google Patents

Амоксидиране на парафин при използване на катализатори на база ванадиево-антимонов оксид с халиднипромотори Download PDF

Info

Publication number
BG62962B1
BG62962B1 BG100613A BG10061396A BG62962B1 BG 62962 B1 BG62962 B1 BG 62962B1 BG 100613 A BG100613 A BG 100613A BG 10061396 A BG10061396 A BG 10061396A BG 62962 B1 BG62962 B1 BG 62962B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
halogen
containing compound
hydrogen
catalyst
composition
Prior art date
Application number
BG100613A
Other languages
English (en)
Other versions
BG100613A (bg
Inventor
Jr. James Brazdil
Fernando Cavalcanti
Original Assignee
The Standard Oil Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Standard Oil Co. filed Critical The Standard Oil Co.
Publication of BG100613A publication Critical patent/BG100613A/bg
Publication of BG62962B1 publication Critical patent/BG62962B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
    • C07C255/07—Mononitriles
    • C07C255/08—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Методът за амоксидиране на с3 до с5 парафинов въглеводород до съответния му ненаситен нитрил включва взаимодействието на с3 до с5 парафинов въглеводород с амоняк и кислород в реактор с флуидизиран слой при температура от 250 до 6000с в присъствиетона катализатор със следната емпирична формула vvslмааdd0х, в която а, когато присъства, означава калай и/или титан; d, когато присъства, означава един или повече от следните елементи: литий, магнезий, натрий, калций, стронций, барий, кобалт, желязо,хром, галий, никел, цинк, германий, ниобий, цирконий, молибден, волфрам, мед, телур, тантал, селен,бисмут, церий, индий, арсен, бор, алуминий, фосфор и манган, и v означава 1, м има стойности 0,5-75, а от 0 до 25, d от 0 до 25, х се определя от степента на окисление на наличните катиони. Методът се осъществява и в присъствието на незначително количество съединение, съдържащо халоген, за предпочитане включено в следната формула rх или х2 в която r означава водород, с1-с20алкил и х означава флуор, хлор, бром, йод или техни смеси.

Description

Изобретението се отнася до подобрен метод за каталитично амоксидиране на парафини, съдържащи от 3 до 5 въглеродни атома, по-специално на парафини, съдържащи 3 до 4 въглеродни атома, до α,β-ненаситени мононитрили. По-специално изобретението се отнася до амоксидиране на изобутан до метакрилонитрил, по-специално на пропан до акрилонитрил.
Поради разлика в цените на пропилена и пропана съществува икономически стимул за създаването на усъвършенстван метод за конверсия на пропан в акрилонитрил.
Предшестващо състояние на техниката
Предишните опити за създаването на ефективен метод за амоксидиране на пропан до акрилонитрил водят или до получаването на акрилонитрил с недостатъчно висок добив или до методи, при които катализаторът, използван за реакцията, има достатъчно дълъг живот, за да бъде икономичен методът.
Например патентите US 4 000 178; 3 833 639; 4 010 188 и 3 746 737 се отнасят до амоксидиране на пропан до акрилонитрил при използване на различни типове катализаторни системи, при които се използва халогенен промотор по време на реакцията. В допълнение GB 1 333 639 се отнася до амоксидиране на пропан при използване на бисмут-молибденова катализаторна система и халоген като промотор. Във всеки от тези случаи или използваният катализатор няма достатъчно дълъг живот, за да направи метода икономически значим, или добивите от акрилонитрил, получен при осъществяване на метода, са непривлекателни от търговска гледна точка.
Патентите на US 4 767 739; 4 784 979; 4 879 264; 5 094 989; 4 837 233 и 4 877 764 са насочени към амоксидиране на пропан до акрилонитрил при използване на катализатор на база смесен метален оксид и до нови методи за получаване на тези катализатори, които водят до повишаване на добива. Тези системи обаче могат да бъдат усъвършенствани и изобретението е насочено към такова усъвършенстване.
Същност на изобретението
Задачата на изобретението е да се осигури подобрен метод за амоксидиране на парафини до ненаситени нитрили.
Допълнителна задача на изобретението е да осигури каталитичен метод с флуидизиран слой за конверсия на пропан в акрилонитрил.
Задачите на изобретението се решават с метод, който се отнася до амоксидиране на парафинови въглеводороди, съдържащи от 3 до 5 въглеродни атома, до съответния ненаситен нитрил. Методът включва взаимодействие на С3 до С5 парафинов въглеводород с амоняк и кислород при температура между 250 и 600°С в присъствието на катализатор със следната емпирична формула:
VvSb„A.Dd0, в която А означава калай и/или титан; D означава един или повече от елементите литий, магнезий, натрий, калций, стронций, барий, кобалт, желязо, хром, галий, никел, цинк, германий, ниобий, цирконий, молибден, волфрам, мед, телур, тантал, селен, бисмут, церий, индий, арсен, бор, алуминий, фосфор и манган; V означава 1, ш означава 0,5-75, а означава от 0 до 25, d означава от 0 до 25 и х се определя от степента на окисление на наличните катиони; и незначително количество от халогенсъдържащ компонент. За предпочитане халогенсъдържащият компонент се характеризира със следната обща формула
R - X или Х2 в която R означава водород или алкил, и X означава флуор, хлор, бром, йод или техни смеси.
При предпочитания метод за реализация на изобретението парафиновият въглеводород се подбира от групата, състояща се от изобутан и пропан, за предпочитане е пропанът. При друг начин за осъществяване на изобретението суровината може да представлява смес от пропан и пропилен.
При друг предпочитан метод за осъществяване на изобретението халидният компонент присъства в сместа на суровината в количество между 10 и 10 000 ррт (части на милион). За предпочитане халидният компонент присъства в количество между 15 и 5000 ррт, по2 специално между 20 до 1000 ppm.
При друг предпочитан вариант за осъществяване на метода съгласно изобретението съотношението на кислородсьдържащия газ към парафина е между около 0,1:1 до 5:1. Съотношението между амоняка и парафина е между 0,1:1 и 5:1. По желание в реактора може да се внесе разреждащ газ, такъв като азот. Типичното отношение на разреждащия газ към парафина в реактора може да бъде в границите между 0 и 30:1. Методът може да се осъществи при повишена температура в границите между 250 и 800°С, за предпочитане между 400 и 650°С, по-специално между около 460 и 520“С.
Подробно описание на изобретението
Методът съгласно изобретението е насочен към получаването на акрилонитрил от пропан или смеси от пропан/пропилен и на метакрилонитрил от изобутан или смеси на изобутан/изобутилен. Методът включва взаимодействие на парафинов въглеводород с амоняк в кислородсъдържащ газ (за предпочитане въздух) над катализатор на база ванадиево-антимонов оксид, в присъствието на едно или повече халидни съединения.
Катализаторът, използван при метода съгласно изобретението, може да се представи със следната емпирична формула
VvSbAaDA в която А означава калай и/или титан; D означава един или повече от елементите литий, магнезий, натрий, калций, стронций, барий, кобалт, желязо, хром, галий, ниобий, цинк, германий, никел, цирконий, молибден, волфрам, мед, телур, тантал, селен, бисмут, церий, индий, арсен, бор, алуминий, фосфор и манган; V означава 1, m означава 0,5-75, а означава 0 до 25, d означава от 0 до 25 и х се определя от степента на окисление на наличните катиони; за предпочитане m означава от 0,5 до 50, а е по-голямо от 0 до 20 и d е по-голямо от 0 до 20, по-специално m означава от 0,5 до 40, а означава от 0,01 до 15 и d означава от 0,01 до 15; и незначително количество от халогенсъдържащ компонент, който за предпочитане се характеризира със следната обща формула
R - X или Х2 като R означава водород, Ο,-С^ алкил и X означава флуор, хлор, бром, йод или смеси от тях.
Тези споменати по-горе катализатори на база ванадиево-антимонов оксид, могат да се получат по методи, известни в тази област на техниката. По-специално, ефективен метод за получаване на пероксида е описан в патенти на US 4 784 979 и 4 879 264, включени тук за справка. Общо методът, описан в тези патенти, включва получаването на катализатор чрез взаимодействие на V0 /02/+ със съединение на антимона, съдържащо антимон във валентно състояние 3+. Обикновено ванадиевият йон се получава чрез взаимодействие на водороден пероксид с ванадиево съединение. Този продукт след това се суши и се калцинира обикновено чрез разпрашително сушене до получаването на микросферични частички от катализатора. В допълнение катализаторът може да се промие в който и да е момент от методиката за неговото получаване, както е описано в патенти на US 3 860 534 и 5 094 989, включени тук за справка. Нещо повече, катализаторът може да се обработи по методите, описани в заявки за патент US 112 027 и 213 325, 304 029. Катализаторът може да бъде без подложка или да бъде нанесен върху подходящ носител. За предпочитане катализаторът се нанася върху носител, такъв като силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, циркониев оксид и/или смеси от тях.
Халидните съединения, охарактеризирани със следната формула
R - X или Х2 в която R означава водород или алкил и X означава флуор, хлор, бром или йод, присъстват в реактора в количество между 10 и около 10 000 ppm (части на милион). Обикновено халидното съединение се подава в реактора заедно с парафина, амоняка и съдържащия кислород газ. Подходящи съдържащи халид съединения, които са полезни за осъществяване на изобретението, са бромоводород, хлороводород, йодоводород и флуороводород заедно с алкан халиди, като метилбромид, метилхлорид, метилйодид, метилфлуорид, етилбромид, етилфлуорид, етилйодид и други подобни. Предпочитаният халиден компонент е обикновено бромоводородът.
Контактното време за реакцията зависи от различни фактори, сред които са и полезната повърхност на използвания катализатор и физическите и химическите характеристики на желания продукт. Обикновено обаче контактните времена са къси и са в границите от 1 до 20 s, за предпочитане от 1 до 5 s, по-специално между 1 и 3 s.
Следните примери за осъществяване на метода съгласно изобретението са посочени подолу само с илюстративна цел. Примерите, поместени в таблица 1, потвърждават неочаква но високите резултати за селективност на ме тода съгласно изобретението, съчетани с нео чаквано устойчива работа по време на опера 5 цията.
Примерни изпълнения на изобретението
Таблица 1
Състав Хал.. Реакц. Конт. %Пропан % акрило % добив на ката дромо- темп, време конвер- нитрил акрилолизатор тор/ррм/ /°C/ / £ / сия селектив. нитрил
Сравн.. празен няма 480 3.36 0.9 4.30.04
I реактор 0______________________________________________ състав I CgHg/1.16 TiHg /2.87 02 /10·.22 Ν2 /2.97 HgO суровина
Сравн.. празен HBt, 480 3.36 2.2 1.10.02 реактор 378__________________________________________ състав 1 CgHg /1.16 N.Hg /2.87 02 /10.22 Ng /2.97 Н20 суровина
Сравн.. кварц. ΗΒχ 480 3.17 1..7 0.00.00 парчета 378________________________________________ състав 1 СдНд /1.16 11¾ /2.87 0g /10.22 Ng /2.97· HgO· суровина_________________________________________ ______
Сравн. VSft j 4~ няма 480 3.02 41.7 42.717.78 4 $*b.2^ ρ.ΐθχ 0 .
състав 1 С3Н8 /1.16 11¾ /2.87 02 /10.22 Ng /2.97. Н20 суровина_______________
Пример CgHgBT 470 2.06 90.7 46.842.48 1 ^0.·2Τ>0.·1°χ 1363______________________________________ състав 1 03¾ /1.25 NH3 /2 . 98 02 /10.28 N2 /2.91 суровина_________________________________________________
Пример ϊ5«Ι. 4- НВЪ 470 2.10 87,3 50.8 44.3Q 2 2^’ 0 1°х 1363 състав 1 СдНд/1.25 11¾ /2.98 0g /10.68 Ng /2.91 HgO суровина
Пример 75^.4 - ΗΒχ, 470 4.28 89.Q 48.142.81 ^0^21¼. 1°х 351 състав 1 CSH8 /1.16 NH3 /2.99 02 /10.75 N2 /2.88 Н20 суровина
Пример - НВХ 470 2.95 94.2 45.943.21 4 Ц).2Т*0,1°х 1559_____________________________________ състав 1 CSK8 /1.25 NH3 /2.99 02 /10.69 /2.91 Н20 суровина
Пример НВх 450 2.94 90ь4 50,145.29 5 Ч.2Т'0.А 1847_______________________________ състав 1 CSH8 /1.24 MHg /2.97 02 /10.65 Ν2 /3.05 Н20 суровина_______________________________________________________
Пример т5Цф4- НВъ 460- 1.76 87.5 48.142.12 6 Shq^’o.A 2607______________________________ състав 1 C3Hg /1.34 NHg /2.97 02 /10.65 N2 /2.93 Н20 суровина
Сравн- VStj 4 - Няма 480 3.59 29.9 55.716,88 5 ^Ο^Ο.Ιθχ 0_____________________________ състав 3 С3Н8 /1.20 11¾ /2 .88 02 /10.04 Н2 /1.86 HgO суровина
Пример Vbfy.4 - ΗΒχ 480 2.10 31.8 59.618.92 състав 3 CgHg/1.41 NHg /2.82 02 /9.70 М2 /1.91 Н20 суровина
Пример ν^1<4- НБг 460 3.39 30..1 61.618.54 8 ^0.2^0.1°¾ 138______________________________ състав 3 С3Н8 /1.22 NHg /3.03 02 /10.82 N2 /3.69 Н20 суровина
Пример “ Няма 460 4.06 24,4 56,813.85 сравн.6 Ч*2Т*0.-1°х 0__________________________________ състав 3 (½¾ /1.21 NHg /3.03 0 /2..91 N /1.37 HgO суровина_______________________________________________________
Пример VS& j 4- НВг 460 4.13 31.3 60.018.80 9 ^д0.2Т*0.1° х П3________________________________ състав 3 CgEg /1.24 NH3 /3.03 02 /2.91 N2 /1.40 Н20 суровина
Пример ” CgHgBx 460 1.36 89.8 43.338.86 10 ^0..5^1.0^0.121982
-0χ + 40% Sj 02_________________________________________ състав 1 C3H8 /1.23 NHg /3.20 02 /11.41 Ng /3.30 H20 суровина
Пример ι.2“ ΗΒτ 480 1.87 87.9 37.332.78 11 ^0.5^1.0^0.12 951
-Ο x + 40% Si Qg състав I (¾¾ /1.30 NHg /3.00 02 /10.65 Ng /5.05 HgO суровина
Пример 480 1,25 85-2 55,1 46,88 12 ^0.5^1.0^0.12 534 * 0χ + 40% 5 ί O g състав 0.419 C3Hg/0..581 CgH/1.3 NHg /2.94 0/10.45 Н/ суровина 3.02 HgO
Пример VM> 1.2 - ΗΒχ480 1.60 87.2 52.2 45.50 13 $n0.5Tj 1.0^0.12 511
-0χ I 40 %5}02_______________________________________ състав 0.417 CgHg/ 0.583 СдБ/Х.З NHg /2.90 02 /10.31 Η2 суровина 4.04 Η20
Пример /Ш1ф4- ΗΒτ 470 2.56 92.5 48.2 44.60
Siin ρΤ» λ τΟ-.
0.2 0.1 X + Ι343 sto.2 · Cq0.Q0I___________________________________________ състав 1 CgHg/1.28 NHg /2.92 02 /10.44 N/2.80 H20 суровина______________________________________________________
Пример ЛНК4- КВъ 480 2.06 29.2 63.6 18.59 15 Sfl0.2T’0'.l°x + 38
Si 0.2 /Со0.05_________________________________________ състав 3 С3Н8 /1.66 NHg /2.83 02 /9-97 N/1.90 Н20 суровина__
Пример Л*11в4- 480. 2.14 30.0 63.0 18.91 16 ^0.2^0.1^ + 73 biO.y Со 0.05____________________________________ състав 3 CgH8 /1.66 NHg /2.83 0 /9.97 М2 /1.89 Н20 суровина
Пример θ- НН*& 480 2.15 92.1 43.8 40.37 17 Х).2Т)0.01° х 1057_________________________________ състав 1 СдН8 /1.28 NHg /2.92 02 /10.44 Н2 /3.48 HgO суровина
Пример - HB* 470· 1.76 91.5 42.7 33.04 18 $д 0.25° x_______1903_______________________________ състав 1 С3Н8/1.28 НН3 /3.00 0g /10.67 Ug /3.13 Н20 суровина
Пример - НВъ 460. 3.78 95.0 46.0 43.67 $п12СиЗ.δ^θΐ.7“ 1902
%.7 °х_______________________________ състав 1 С3Н8 /1.15 NH3 /3.33 02 /10.70 Ng /3.22 Н20 суровина
Пример сравно. VS^i 4 - Няма 480 7 ^0.2 0.1 ” θ °х ’ 3.59 40.3 47.5 19.12
състав 1 03¾ /1.18 KLH д/2. 92 Og /10.46 n2/o.oo h2o
суровина
Пример v$^>4- СС14 480 3.52 54.0 47.4 25.60
2 0 ^ио.г^о.А 474
състав 1 C^g/I.ie нн3 /2.92 Og /10.46 Ng/0.00 HgO
суровина
Пример 8С14 480 3·57 60,9 46,8 28,48 21 $^.2^0.1¾ 946__________________________ състав I CgHg/I.ie 1«Н3 /2.92 Og /10.46 Ng /0.00 HgO суровина
Пример ^1.4 СНС13 480 3,51 57,8 45,3 26,15 22 Ч.гЧо.!0! 1314_______________________ състав 1 /1.16 11¾ /2.89 0g /10.32 Ng /Q.00 Н20 суровина

Claims (12)

1. Метод за амоксидиране на С3 до С5 парафинов въглеводород до съответния му α,βненаситен нитрил, характеризиращ се с това, 5 че включва взаимодействие на С3 до С3 парафинов въглеводород с амоняк и кислород в реактор с флуидизиран слой при температура между 250 и 600°С в присъствието на катализатор със следната емпирична формула
VvSbmA.DA в която А означава калай и/или титан, D означава литий, магнезий, натрий, калций, стронций, барий, кобалт, желязо, хром, галий, никел, цинк, германий, ниобий, цирконий, молибден, волфрам, мед, телур, тантал, селен, бисмут, церий, индий, арсен, бор, алуминий, фосфор и манган; където V означава 1, m означава 0,5-75, а означава 0 до 25, d означава 0 до 25 и х се определя от степента на окисление на наличните катиони, и незначително количество съдържащ халоген компонент.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържащият халоген компонент се включва в следната формула
R-X в която R означава водород, алкил и X означава флуор, хлор, бром, йод или техни смеси.
3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържащият халоген компонент се включва в следната формула х, в която X означава флуор, хлор, бром, йод или техни смеси.
4. Метод съгласно претенция 1, харак- теризиращ се с това, че парафиновият въглеводород е избран от групата, състояща се от изобутан и пропан.
5. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че парафиновият въглеводород е пропан.
6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение присъства в суровинната смес в количество между 10 и 10 000 ррт.
7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение присъства в количество между 15 и 5000 ррт.
8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение присъства в количество между 20 и 1000 ррт.
9. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение е избрано от групата, състояща се от бромоводород, хлороводород, метил бромид, метил хлорид, йодоводород, флуороводород, метилйодид и метилфлуорид.
10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение е бромоводород.
11. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение се прибавя към реактора заедно с парафиновия въглеводород, амоняка и кислорода.
12. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържащото халоген съединение се прибавя към катализатора.
BG100613A 1995-06-05 1996-05-20 Амоксидиране на парафин при използване на катализатори на база ванадиево-антимонов оксид с халиднипромотори BG62962B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/461,997 US5576469A (en) 1995-06-05 1995-06-05 Paraffin ammoxidation using vanadium antimony oxide based catalysts with halide promoters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100613A BG100613A (bg) 1997-02-28
BG62962B1 true BG62962B1 (bg) 2000-12-29

Family

ID=23834814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100613A BG62962B1 (bg) 1995-06-05 1996-05-20 Амоксидиране на парафин при използване на катализатори на база ванадиево-антимонов оксид с халиднипромотори

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5576469A (bg)
EP (1) EP0747349B1 (bg)
JP (1) JPH09104666A (bg)
KR (1) KR970001312A (bg)
CN (1) CN1146988A (bg)
AT (1) ATE187439T1 (bg)
BG (1) BG62962B1 (bg)
BR (1) BR9602629A (bg)
DE (1) DE69605481T2 (bg)
ES (1) ES2139313T3 (bg)
MY (1) MY132231A (bg)
SG (1) SG43371A1 (bg)
TW (1) TW331556B (bg)
ZA (1) ZA964551B (bg)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69727977T2 (de) * 1996-11-15 2005-03-10 Mitsubishi Chemical Corp. Verfahren zur simultanen herstellung von acrylnitril und acrylsäure
US5854172A (en) * 1997-01-17 1998-12-29 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US6284196B1 (en) 1999-04-01 2001-09-04 Bp Corporation North America Inc. Apparatus for monitor and control of an ammoxidation reactor with a fourier transform infrared spectrometer
US6262290B1 (en) * 2000-08-07 2001-07-17 The Standard Oil Company Amelioration of ammonia breakthrough in an alkane ammoxidation process
US6710011B2 (en) 2001-12-21 2004-03-23 Saudi Basic Industries Corporatioin Catalyst compositions for the ammoxidation of alkanes and olefins, methods of making and of using same
CN103769128B (zh) * 2012-10-17 2015-11-18 中国石油化工股份有限公司 氨氧化制不饱和腈流化床催化剂的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4010188A (en) * 1968-06-24 1977-03-01 Standard Oil Company Catalytic conversion of saturated hydrocarbons to unsaturated products by oxidation in the presence of a halogen
US3833638A (en) * 1970-12-21 1974-09-03 Monsanto Co Ammoxidation of saturated hydrocarbons
US3746737A (en) * 1971-02-01 1973-07-17 Monsanto Co Ammoxidation of saturated hydrocarbons
US3860534A (en) * 1971-03-24 1975-01-14 Power Gas Ltd Method of making an antimony-vanadium catalyst
US4000178A (en) * 1975-09-19 1976-12-28 Monsanto Company Paraffin ammoxidation process
US4746641A (en) * 1984-08-22 1988-05-24 Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
US4837233A (en) * 1986-07-21 1989-06-06 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4767739A (en) * 1987-04-20 1988-08-30 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4877764A (en) * 1987-04-20 1989-10-31 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4784979A (en) * 1987-12-07 1988-11-15 The Standard Oil Company Catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
ATE93841T1 (de) * 1988-04-14 1993-09-15 Standard Oil Co Ohio Ammonoxidation von paraffinen und dafuer geeigneter katalysator.
US4874738A (en) * 1988-09-09 1989-10-17 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US4879264A (en) * 1988-11-14 1989-11-07 The Standard Oil Company Method of making catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US5008427A (en) * 1988-12-23 1991-04-16 The Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins
US5094989A (en) * 1990-12-21 1992-03-10 The Standard Oil Company Process for activation of catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
ES2139313T3 (es) 2000-02-01
EP0747349B1 (en) 1999-12-08
BR9602629A (pt) 1998-04-22
JPH09104666A (ja) 1997-04-22
TW331556B (en) 1998-05-11
SG43371A1 (en) 1997-10-17
DE69605481T2 (de) 2000-04-06
ATE187439T1 (de) 1999-12-15
BG100613A (bg) 1997-02-28
EP0747349A1 (en) 1996-12-11
CN1146988A (zh) 1997-04-09
DE69605481D1 (de) 2000-01-13
KR970001312A (ko) 1997-01-24
ZA964551B (en) 1996-12-12
MY132231A (en) 2007-09-28
US5576469A (en) 1996-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4937487B2 (ja) アクリロニトリルの製造用の改良された触媒
JPH0256938B2 (bg)
CN1078172A (zh) 氟化催化剂和氟化方法
KR900006439B1 (ko) 메타크릴산의 제조방법
BG62962B1 (bg) Амоксидиране на парафин при използване на катализатори на база ванадиево-антимонов оксид с халиднипромотори
US5079207A (en) Catalyst for ammoxidation of paraffins
IL26831A (en) Preparation of a catalyst for the oxidation of hydrogen chloride and for oxidative chlorination
EP0055958A2 (fr) Catalyseurs de fluoruration en phase gazeuse des hydrocarbures chlorés et chlorofluorés aliphatiques, à base de sels ou oxydes de chrome et de phosphate d&#39;aluminium, et procédés de fluoruration utilisant ces catalyseurs
JPH0219813B2 (bg)
US20050209479A1 (en) Method for enhancing the productivity of vanadium antimony oxide catalysts
EP0636599B1 (en) Process for the production of acetic acid
KR100519901B1 (ko) SnO2·xH2O를이용한촉매기재바나듐안티모네이트의제조법
US3654354A (en) Process for the oxidation of unsaturated hydrocarbons
CN111565843B (zh) 铁氧体类涂布催化剂的制备方法以及使用其制备丁二烯的方法
US5902907A (en) Method for production of fluorenone
US4374293A (en) Indene production from aromatic olefins
US4978764A (en) Method for ammoxidation of paraffins
US5446000A (en) Treatment for virgin phosphorous/vanadium oxidation catalysts
US6887825B2 (en) Method for the preparation of vanadium-antimony-oxide based oxidation and ammoxidation catalysts using non-aqueous media
KR102283123B1 (ko) 부타디엔의 제조방법
JPH05213848A (ja) α，β−不飽和ニトリルの製造方法
JPH0139418B2 (bg)
JPH0245499B2 (bg)
JPH024218B2 (bg)
DE2056326A1 (de) Ammoxydierung gesättigter Kohlen Wasserstoffe