BG62702B1 - Киселинно-багрещи се влакна - Google Patents

Киселинно-багрещи се влакна Download PDF

Info

Publication number
BG62702B1
BG62702B1 BG102986A BG10298698A BG62702B1 BG 62702 B1 BG62702 B1 BG 62702B1 BG 102986 A BG102986 A BG 102986A BG 10298698 A BG10298698 A BG 10298698A BG 62702 B1 BG62702 B1 BG 62702B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
polyamide
acid
fiber according
nitrogen
polyamide fiber
Prior art date
Application number
BG102986A
Other languages
English (en)
Other versions
BG102986A (bg
Inventor
Jan Arnauts
Atze Nijenhuis
Cornelis Versluis
Rene Aberson
Original Assignee
Dsm N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm N.V. filed Critical Dsm N.V.
Publication of BG102986A publication Critical patent/BG102986A/bg
Publication of BG62702B1 publication Critical patent/BG62702B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до киселинно багрещи се полиамидни влакна, които са много възпроизводими и нечувствителни към пропуски по време на производствения процес. Съдържанието на крайните аминогрупи във влакната е по-малко от 10 meq/kg. Чрез кополимеризация на съединение, съдържащо крайни карбоксилни групи и проявяващо основна природа, се получават полиамидни влакна с повишен афинитет към багрилата. Подходящи са съединения, получени от меламин.

Description

(54) КИСЕЛИННО БАГРЕЩИ СЕ ВЛАКНА
Област на техниката
Изобретението се отнася до киселинно багрещи се влакна и по-специално до киселинно багрещи се полиамидни влакна.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е, че киселинното багрене /боядисване, оцветяване/ на полиамидните влакна се провежда чрез йонен обмен във водна среда. За целта багрилото /боята/ се разтваря във водна среда и се прикрепва към влакното със средствата на йонния обмен. Когато багрилото /боята/ е кисела, каквато форма е положително най-голямата част от багрилата, използвани при полиамидните влакна, крайните аминогрупи на полиамидните вериги служат като йонообменни места в този процес. За да се получи достатъчна цветова интензивност, концентрацията на край-ните аминогрупи в полиамида трябва да бъде най-малко 20 meq/kg, виж например ЕР 0462476 А.
Концентрацията на крайните групи на полиамидното влакно се определя от различни условия и налага много високи изисквания по отношение на възпроизводимостта в процеса на производството на полиамида и на влакното. Смущенията по време на производствения процес за получаване на полиамид и неговото предене до влакно оказват голямо влияние върху съдържанието на крайни групи. Резултатът е, че е трудно да се постигнат твърде възпроизводими цветове, които се изискват от клиента.
Техническа същност на изобретението
Обект на изобретението е полиамидно влакно, афинитетът към багрилата на което не се влияе или се влияе в много малка степен от процеса на получаване на полиамида и от преденето за формиране на влакното. Обект на изобретението е и полиамидно влакно, което е с висока термична и светлинна стабилност.
Съгласно изобретението е произведено такова влакно, като е използван полиамид, който има много ниско съдържание на крайни аминогрупи, например по-малко от 10 meq/kg, за предпочитане по-малко от 5 meq/kg, още подобре по-малко от 3 meq/kg. Най-добре е полиамидът да е с крайни аминогрупи, които фак тически изцяло липсват.
Полиамид с много ниско съдържание на крайни аминогрупи се получава, като се използва в полимеризационния процес при получаването на полиамид такова количество от монофункционална, дифункционална или повисоко функционална киселина като прекъсвач или удължител на полимерната верига, което количество е достатъчно да отстрани крайните аминогрупи при реакцията с киселината в исканата степен на полимеризацията.
Полиамид с много ниско съдържание на крайни аминогрупи е познат, например от US 33S6967 А. Ако не са предприети допълнителни въздействия към такъв полиамид, полученото влакно от него няма да е киселинно багрещо се или ще бъде киселинно багрещо се, но само в много ограничена степен, което е резултат от фактическата липса на крайни аминогрупи.
Съгласно изобретението проблемът е решен така, че във всяка полиамидна верига в случай на полиамидни вериги, съдържащи звена, получени от един диамин и една дикарбоксилова киселина, най-малко едно звено /единица/ е получено от двуосновна киселина с формула Z-X-Z-, за предпочитане от дикарбоксилова киселина с формула
0
II II — о-с-х-с-0присъства във веригата; или веригата завършва с най-малко едно звено /единица/, имащо формула -С-Х-С-, за предпочитане О
II
-O-C-X-Y-; а в случаите на полиамид се съдържат звена, получени от една а, ω-аминокапронова киселина или получавани от пръстено-отваряща полимеризация на лактами, наймалко едно звено /единица/ с формула -Y-X(Ζ-)η за предпочитане
О
II
-Y-X(-C-O-)n присъства; като Y=H или ZH, за предпочитане COOH; X = един органичен радикал с основна природа; η = 1 до 20 и Z = на един кисел радикал, за предпочитане на сярна киселина. Под основна природа тук се разбира, това че органичният радикал реагира като основа при киселото багрене.
Такъв полиамид може да бъде получен обикновено чрез кополимеризация на съответни киселини с мономерите на полиамида при условията на поликондензация на диамини и дикар боксилови киселини до получаването на полиамиди от типа ААВВ; поликондензация на α, ωаминокиселини или пръстено-отваряща полимеризация на лактами до получаване на полиамиди от типа АВ. За предпочитане полиамидите в този процес се подлагат и на посткондензация /допълнителна кондензация/ в твърда фаза.
От US 3296214 А е известно подобряването на оцветителната способност на полиамидите посредством копапимеризация с един вис-козитетен стабилизатор, съдържащ пиперидин-М-оцетна киселина. Обаче полиамидите, описани в този източник, не съдържат по-малко от 10 meq/kg крайни аминни групи. Освен това няма никакви указания за положителни ефекти от това, че съдържанието на крайните аминогрупи е намалено по отношение на подобрената стабилност в процеса на производството на полиамида, на влакното от него и на багренето на влакното.
Органичните радикали, които имат основна природа са, между другото, радикали на съединения, които съдържат азот или кислород или и двете: азот и кислород. Подходящи такива съединения например са хетероциклени съединения, за предпочитане с азот в пръстена. Примери за такива азотсъдържащи хетеро-циклени съединения са: пиридин, пиперидин, хинолин, хиноксалин, акридин, индол, фенантридин, 1,4-диазини, например 1,4-пиперазин, 1,3,5триазини, например меламин и мелан, фуран и пролин, които могат да бъдат субституирани /замествани/ при желание. От тези съединения много предпочитан е меламинът. Особено предимство се отбелязва при 1,3,5-триазин-2,4,6триаминокарбоксилова киселина в полиамид от типа АВ. В този случай аминокиселината предпочитано взаимодейства с аминокарбоксиловата киселина, в резултат на което се получават звена на полиамидни вериги. Такива полиамиди, които имат степен на разклонение от най-малко 3 вериги, са извънредно подходящи за високи скорости на предене.
При полиамидите от типа ААВВ използването на монокарбоксилова или дикарбоксилова киселини, получени от азотсъдържащи хетероциклени съединения, е предимство. Примери за такива съединения са пиколинова киселина, никотинова киселина, пиперидин дикарбоксилови киселини, 2- или 4-пиперидин карбоксилова ки селина, акридин карбоксилови киселини, например 9-акридин карбоксилова киселина и 4,9акридин дикарбоксилова киселина, хинолин карбоксилова киселина и хиноксалин карбоксилова киселина. Тези кесилини от търговска гледна точка са подходящи. За предпочитане са дикарбоксиловите киселини, благодарение на които полиамидът се получава съгласно изобретението като поддаващ се по-добре на предене на влакната при висока скорост.
Други азотсъдържащи карбоксилови киселини, подходящи за кополимеризацията, са съединения, съдържащи вторични и третични амини с формула
Ro.l-N-(cnH2nCOOH)M (I) в която R = Н, алкил или арил. В тази формула η = 1 до 6, за предпочитане от 1 до 3, най-предпочитано е η = 2; и
НООС-СпНзп СпНгп-СООН \ /
N-CnJizm-N / ч
НООС-СпН^ СПН2„-СООН където m = 2 до 10, за предпочитане 3 до 6, а η за предпочитане е от 1 до 3, найпредпочитано е η = 2. Вместо субституиран / заместен/ с 4 карбоксил кисели групи, диаминът може да бъде субституиран с 2 или 3 групи. Карбоксиловите киселини се получават от меламин чрез заместване с 1 до 6 карбоксилови кисели групи при аминни групи, например:
H-N-CJlin-COOH
СпНьСООН C„H2nCOOH където η = 1 - 20.
Посочените карбоксилови киселини се получават лесно, като се добави нитрил, например акрилонитрил към амина, последвано от хидролиза до получаване на карбоксиловата киселина.
Други субституирани с амин хетероциклени и ароматни съединения, в които една или две алифатни карбоксилови киселини заместват при амина, са например
N
COOH-H2„C„ CnH2n-COOH обаче тези субституирани с амин съединения, при които субституираният N е един единствен център, който може да бъде протониран при киселия багрилен процес, са по-малко ефективни и са много чувствителни към условията на боядисване, например към pH.
Посоченото резюме от примери не е изчерпателно, а е само илюстрация на многото възможности за изпълнение на обекта на изобретението.
Едно изискване към киселините, използвани като комономери, е те най-малко да са стабилни и при процеса на формиране на влакното. В някои случаи, например при никотиновата киселина, която е нестабилна при условията на полимеризация, стабилността може да се подобри, като първо се получи олигомер при пониска температура чрез реагиране с, например, аминокапронова киселина. След това се прилага пръстеноотваряща полимеризация на капролактама до полиамид-6 при по-висока температура.
От WO-93/25736 е известно, че влакната от полиамид-6, формирани при високоскоростно предене и имащи добри качества, могат да бъдат получени, ако капролактамът полимеризира в присъствието на дикарбоксилова киселина, изб-рана от една специфична група на дикарбоксиловите киселини, или от специфични даамини. Количеството на химически ограничената дикар-боксилова киселина по отношение на екстрахирания и изсушен краен продукт е между 5 и 60 mmol/kg, за предпочитане между 10 и 50 mmoi/kg. Ако афинитетът към багрилата е недостатъчен, при желание може да бъде добавен специфичен диамин /стр. 6, ред 17-21/. Ако стабилността при топене е незадоволителна, препоръчително е да се използва в добавка към дикарбоксиловата киселина един първичен амин като верижен регулатор. Ясно е за специалиста от областта, че този метод за получаване на полимери е много чувствителен към промени и възпроизводимостта му е съмнителна.
Както ще стане ясно от примерите и експериментите при влакната съгласно изобретението не се срещат промени във вискозитета на течността по време на преденето, а като резултат на това няма промени и в съдържанието на крайните групи, също така топилният вискозитет е много малко подложен на промени, дори ако полиамидът е в стопилка достатъчно дълго време. Всичко това означава, че полимерът е извънредно устойчив и че афинитетът към багрилата няма да се повлияе от предилния процес. Самият процес на предене е също по-малко податлив към грешки и кратки прекъсвания, например повредата на една или повече предилни глави в производствената линия няма да повлияе върху качествата на влакното, например върху афинитета към багрилата.
Примерни изпълнения на изобретението
Изобретението се пояснява по-подробно в следващите примери и със сравнителни примери.
Използвани материали:
Akylon VMT 1203, доставен от DSM, Холандия, представляващ найлон-6 с бензоена киселина като верижен ограничител, η = 2,81 за влакна за килими. Съдържание на крайни групи -ΝΗ, = 47 meq/kg, СООН = 49 meq/kg. Стабилизиран е с Мп-ацетат /15 ррт/. Втора проба от VMT 1203, използвана за експерименти на предене при висока скорост, има съдържание на крайни групи -NH2 = 45 и СООН = 50 meq/kg.
Полиамид (1). Един полиамид-6 е получен посредством кондензация на ε-капролактам в присъствие на 2,4,6-триаминокапронова киселина-1,3,5-триазин при стандартните условия на хидролизно получаване на алифатен полиамид-6. За целта 3,5 kg от ε-капролактам, 35,0 g от ε-аминокапронова киселина, 70,0 g вода и 58,7 g триаминокапронов кисел триазин се поставят заедно в един 5 литров реактор. След това температурата се повишава до 275°С за приблизително 2 h и тази температура се запазва 8 h. След това температурата се смъква до 245°С постепенно за 1 h и тази температура се запазва 2 h. При загряването и първите 2 h при 275°С системата е затворена, след това налягането се намалява до атмосферно, а водата се отдестилира, докато се подава азотен защитен слой. След това съдържанието на реактора се изпуска под азотна защита и при свръхналягане. Полимерният сноп, изтичащ от реактора, се охлажда в ледена вода и се нарязва на гранули, кои-то се измиват с вода при 100°С и след това се изсушават. Добивът от отделните партиди се събира и след това се подлага на посткондензация за 10 h при 190°С под вакуум и азотен поток.
В получавания полиамид-6 никакви NH2 крайни групи не са открити чрез обикновеното потенциометрично титруване. Относителният вискозитет η е 2,69.
Полиамид (2). Следващ полиамид-6 се синтезира по същия начин, както полиамид (1), с изключение на посткондензацията. Обаче се добавя 0,27 % тегл. адипинова киселина вместо 2,4,6-триаминокапронова киселина-1,3,5-триа зин. Полученият полиамид-6, който е с относителен вискозитет η = 2,78, съдържа 27 meq/kg NH2 крайни групи /съобразно с пример 5в във WO 93/25736/.
Предилни тестове. От съответните полиамиди се изпридат влакна с един предилен тестов апарт Fourne при температура 240°С и скорост на намотаване 550 m/min. Титърът на преждата е 70/10 dtex. Преждата се изтегля при общо опънно съотношение приблизително 3,75. След изтеглянето относителният вискозитет и съдържанието на крайните аминогрупи на полиамид6 се определят във влакната.
Афинитет към багрилата. Афинитетът на влакната към кисели багрила /оцветители/ се определя като се използва Tectilon G-01 Blue 200 %, произведен от Ciba - Geigy съгласно указанията на производителя, описани в неговата брошура “Acid dyes, product information of 20 Tectilon”. Условията за оцветяване са изложени накратко на следващата таблица 1.
Таблица 1
Температурен профил - 12 min при 200°С - 70 min линейно температурно нарастване до 100°С - 35 min при 100°С
Добавки - 0.5 g// Albegal - 0.5% Univadine PA - 1.5% амониев ацетат / оцетна киселина за pH = 5 до 5.5
Течно съотношение 600
След боядисването преждите се измиват внимателно със студена вода. Количеството на багрилото във влакната се определя чрез разтваряне на влакната в концентрирана мравчена киселина и определяне на светлинната абсорбция на този разтвор чрез спектрофотометър. При това определение абсорбционната стойност се запазва между 0,2 и 1,2 чрез съответно разреждане. Ако присъства някакво количество титанов двуокис, то се отделя чрез филтруване.
Вискозитет на топене. Вискозитетът на топене се определя чрез DMA /динамичен механичен анализ/, като се преминава от висока към ниска честота и се използва апарата Rheo metrics 800 при температура 240°С. ηο е определена чрез екстраполация при честота нула.
Примери и сравнителни примери.
От различни полиамиди са предени влакна при условията, описани по-горе, и съответно студено изтеглени и горещо изтеглени. Относителният вискозитет и съдържанието на крайните 45 аминогрупи са определени преди и след преденето. Афинитетът на влакната към кисели багрила е определен, както е описано по-горе. Получените резултати са показани в таблица 2.
Таблица 2
ПОЛИАМИД η„> (ΝΗ2) meq/kg Багрило на влакното абсорбция
преди след преди след mg/g mg/m
предене предене полиамид екв. NH2
Akulon VMT 1203 2.82 2.93 47 43 2.60 0.060
(1) 2.69 2.69 - - 2.11 0.054*
(2) 2.68 2.78 27 23 1.43 0.062
* mg/meq на триазиновия пръстен
Във връзка с относителния вискозитет е , 15 видно от резултатите, че влакното съгласно изобретението може да бъде предено при много по-възпроизводими условия, отколкото влакното от полиамид (2), който е фактически идентичен на полиамида съгласно пример 5в на WO 93/ 25736 и от който е изпредено влакното съгласно пример 12. Само полиамидът на влакната съгласно изобретението има относителен вискозитет, който не се различава от този на началния полиамид, което значи, че по време на процеса на предене никакви забележими изменения не се срещат в полиамида. Като резултат от това се получава влакно с много голяма възпроизводимост, което значи, че смушения в процеса на предене няма да се отразят и да променят качествата на влакното. Отличната термическа устойчивост е също очевидна от измерването на динамичния вискозитет при топене, при който полиамид (1) не проявява фактически никакво изменение за период от 10 min, докато при полиамид (2) се забелязва намаляване, а при Акиlon VMT 1203 - съответно нарастване на вискозитета при топене.
В един по-нататъшен тест влакната се предат с предилен апарат Barmag МЕХ SW 46SD при температура 270°С и предилна скорост между 5000 и 5500 m/min. Титърът на преждата е между 50 и 51 dtex. Съдържанието на крайни аминогрупи при влакно, получено от Akulon VMT 1203, е около 10 % по-ниско от това в полиамидните гранули, от които то е получено. Общият брой на крайните групи е намалял от 95 на 83 meq/kg по време на предилния процес, което пък забележимо е променило степента на полимеризация и на оцветителната способност. Съдържанието на карбоксиловите крайни групи в полиамид (1) се променя с около 3 %. Крайни аминогрупи не бяха измерени. Общата базисност на полиамида остава непроменена и е 43 - 44 meq/kg за гранулите и за влакното. Това количество се съгласува много добре с количеството, отчетено в състава на комономера, който е използван при синтеза на разклонения полиамид, и то е около 40 meq/kg. Поради тази причина оцветителната способност на полученото съгласно изобретението влакно е много добра.
От тестовете за оцветяване /багрене/ става също ясно, че влакната съгласно изобретението много изненадващо имат афинитет към багрилата, който е сравним с този на влакна, които съдържат едно забележимо количество от крайни аминогрупи.
Като резултат от голямата стабилност на полиамида по време на предилния процес посоченият афинитет към багрилата е много възпроизводим. Обяснението на това би могло да се крие в присъствието на триазиновия пръстен, който като цяло реагира като една основна група по отношение на багрилото. Количество от багрилото се абсорбира от триазиновата молекула по същия начин, както количество от него се абсорбира от крайната амнногрупа. Чрез вариране на количеството, което изгражда съединението, проявяващо основна природа, цветовата интензивност може да се променя. Тъй като всички молекули на съединението, имащо основна природа, са вградени в полиамида, точното дозиране и възпроизводимост са възможни. Изменения в полимеризационния процес или във времето, прекарано в екструдера или в други апарати на процеса, не оказват влияние върху афинитета към багрилата.
Много изненадващо е това, че от разклонен полиамид, като полиамид (1), може да бъде изпредено влакно, при това механичните качества на това влакно са съизмерими с тези на полиамид със същия относителен вискозитет, като модулът му на еластичност дори е по-висок с приблизително 25 %.
Друго предимство на влакното, получено от разклонен полиамид, е това, че може да бъде 5 получено при значително по-ниско налягане на предилната дюза при същата скорост на предене, както при получаването на влакно от линеен полиамид със същия относителен вискозитет. Скоростта на предене по-нататък може да се увеличава без прекъсвания на влакното за разлика от сравнителния неразклонен полиамид. Като се оптимизират условията на предене вероятно могат да се постигнат допълнителни предимства по отношение на механичните качества на влакното.

Claims (6)

Патентни претенции
1. характеризиращо се с това, че X е радикал на азотсъдържащо и/или кислородсъдържащо 10 органично съединение.
1. характеризиращо се с това, че Ζ е
О
II
- С - 0 -.
1. Киселинно багрещо се полиамидно влакно, получено чрез предене от полиамид, съдържащ крайни аминогрупи в количество помалко от 10 meq/kg, който полиамид е изграден от повтарящи се единици, получени от взаимодействието между най-малко един диамин и наймалко една дикарбоксилова киселина (ААВВ) или чрез пръстеноотваряща полимеризация на лактам (АВ), или чрез кондензация на аминокиселина (АВ), характеризиращо се с това, че във всяка полиамидна верига в случай на ААВВ 30 единици, най-малко една от единиците се получава от двуосновна киселина с формула -Z-X-Zи присъства в полиамидната верига, или полиамидната верига завършва с най-малко една единица, имаща формула -Z-X-Y-, а в случай 35 на полиамидна верига от АВ единици, най-малко една единица с формула -Y-X(-Z-)n присъства във веригата, където X = органичен радикал, имаш основна природа, Υ = Н или ΖΗ, η = 1 20. a Ζ = кисел радикал.
2. Полиамидно влакно съгласно претенция
3, характеризиращо се с това, че X е радикал на азотсъдържащо и/или кислородсъдържащо хетероциклено съединение.
15 5. Полиамидно влакно съгласно претенция
3. Полиамидно влакно съгласно претенция
4, характеризиращо се с това, че X е радикал на азотсъдържащо хетероциклено съединение.
6. Полиамидно влакно съгласно претенция
4. Полиамидно влакно съгласно претенция
5, характеризиращо се с това, че азотсъдър20 жашото хетероциклено съединение е избрано от групата, обхващаща пиридин, пиперидин, хинолин. хиноксалин, акридин, индол, фенантридин, 1,4-диазини, 1,3,5-триазини, фуран и пролин, които могат да бъдат и субституирани при необ25 ходимост.
7. Полиамидно влакно съгласно претенция
6, характеризиращо се с това, че азотсъдържащото хетероциклено съединение е меламин.
8. Полиамидно влакно съгласно претенция
6. характеризиращо се с това, че най-малко една единица в полиамидната верига е избрана от групата, получена от пиколинова киселина, пиридин дикарбоксилови киселини, 2- или 4пиперидин карбоксилова киселина, аксидин карбоксилови киселини, 2-, 4- или 8-хинолин карбоксилова киселина или хиноксалин карбоксилови киселини.
BG102986A 1996-06-06 1998-12-03 Киселинно-багрещи се влакна BG62702B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9600513A BE1010331A3 (nl) 1996-06-06 1996-06-06 Zuur aanverfbare vezel.
PCT/NL1997/000323 WO1997046746A1 (en) 1996-06-06 1997-06-06 Acid-dyeable fibre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG102986A BG102986A (bg) 1999-08-31
BG62702B1 true BG62702B1 (bg) 2000-05-31

Family

ID=3889788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG102986A BG62702B1 (bg) 1996-06-06 1998-12-03 Киселинно-багрещи се влакна

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6074749A (bg)
EP (1) EP0904434B1 (bg)
JP (1) JP2000511599A (bg)
KR (1) KR20000016466A (bg)
CN (1) CN1080328C (bg)
AT (1) ATE196515T1 (bg)
AU (1) AU2982297A (bg)
BE (1) BE1010331A3 (bg)
BG (1) BG62702B1 (bg)
BR (1) BR9709544A (bg)
CA (1) CA2257244A1 (bg)
CZ (1) CZ398898A3 (bg)
DE (1) DE69703154T2 (bg)
EA (1) EA000994B1 (bg)
ES (1) ES2152674T3 (bg)
HU (1) HUP0001569A3 (bg)
PL (1) PL330291A1 (bg)
RO (1) RO119205B1 (bg)
SK (1) SK281589B6 (bg)
TR (1) TR199802526T2 (bg)
TW (1) TW340856B (bg)
WO (1) WO1997046746A1 (bg)
YU (1) YU55398A (bg)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10247470A1 (de) * 2002-10-11 2004-04-29 Ems-Chemie Ag Abbaustabiles Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung
CN101313009A (zh) * 2005-11-17 2008-11-26 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 制备具有改善染色性的聚合物的方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2904536A (en) * 1955-06-29 1959-09-15 Du Pont Polyamide containing interlinear piperazine units
NL302296A (bg) * 1962-12-21
US3296214A (en) * 1963-10-10 1967-01-03 Monsanto Co Piperidine-nu-acetic acid modified polyamides of improved dyeabilty
US3386967A (en) * 1965-01-19 1968-06-04 Allied Chem Polycaproamide having excess number of carboxyl end groups over amino end groups
US3890286A (en) * 1973-12-20 1975-06-17 Allied Chem Production of polycaproamide fiber
US4061621A (en) * 1975-09-10 1977-12-06 Allied Chemical Corporation Production of polycaproamide fiber from polycaproamide reacted with cyclic tetracarboxylic acid dianhydride
US4075271A (en) * 1975-09-10 1978-02-21 Allied Chemical Corporation Production of polycaproamide fiber wherein polycaproamide is reacted with phenylene bis-(3-butane-1,2-dicarboxylic anhydride)
DE3920029C2 (de) * 1988-06-30 1999-05-20 Clariant Finance Bvi Ltd Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen
DE4019780A1 (de) * 1990-06-21 1992-01-02 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polycaprolactam mit geregeltem aminoendgruppengehalt
DE4218719A1 (de) * 1992-06-06 1993-12-09 Basf Ag Schnellgesponnene Fäden auf der Basis von Polycaprolactam und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0682057A1 (en) * 1994-05-09 1995-11-15 Dsm N.V. Process for improvement of the processing characteristics of a polymer composition and polymer compositions obtained therefrom
US5851238A (en) * 1996-07-31 1998-12-22 Basf Corporation Photochemically stabilized polyamide compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000016466A (ko) 2000-03-25
HUP0001569A3 (en) 2003-02-28
RO119205B1 (ro) 2004-05-28
DE69703154D1 (de) 2000-10-26
SK281589B6 (sk) 2001-05-10
EP0904434B1 (en) 2000-09-20
EA199801082A1 (ru) 1999-04-29
US6074749A (en) 2000-06-13
YU55398A (sh) 2000-03-21
SK167098A3 (en) 1999-07-12
DE69703154T2 (de) 2001-05-17
BR9709544A (pt) 1999-08-10
ATE196515T1 (de) 2000-10-15
CA2257244A1 (en) 1997-12-11
PL330291A1 (en) 1999-05-10
EA000994B1 (ru) 2000-08-28
BE1010331A3 (nl) 1998-06-02
AU2982297A (en) 1998-01-05
CN1227614A (zh) 1999-09-01
HUP0001569A2 (hu) 2000-09-28
BG102986A (bg) 1999-08-31
TR199802526T2 (xx) 1999-03-22
CZ398898A3 (cs) 1999-06-16
JP2000511599A (ja) 2000-09-05
WO1997046746A1 (en) 1997-12-11
CN1080328C (zh) 2002-03-06
TW340856B (en) 1998-09-21
EP0904434A1 (en) 1999-03-31
ES2152674T3 (es) 2001-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6423817B1 (en) Inherently light- and heat-stabilized polyamides
US6150496A (en) Inherently light-and-heat-stabilized polyamide and method of making the same
US5618909A (en) Light stabilized polyamide substrate and process for making
US5917004A (en) Weather-resistant polyamides and method of their production
US6812323B1 (en) Inherently light- and heat-stabilized polyamides with improved wet fastness
BG62943B1 (bg) Влакна от силно разклонен полиамид
BG62702B1 (bg) Киселинно-багрещи се влакна
KR100525029B1 (ko) 얀, 섬유 및 필라멘트의 제조 방법
TW546323B (en) Process for producing polyamide 6 for spinning purposes, composition of polyamide 6 and filament yarns therefrom
US3996202A (en) Process for the preparation of sulfonate group containing aromatic polyamides
US6051312A (en) Fibers of strongly branched polyamide
CZ297935B6 (cs) Amidová polymerová hmota
TW555786B (en) Method of producing polyamide 6 for spinning purposes and composition of polyamide 6
JPH0593063A (ja) 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法
JPH115839A (ja) 繊維用ポリアミドおよびそれを用いてなる繊維ならびに着色繊維の製造方法
US20030125507A1 (en) Polyamide
NO137586B (no) Fremgangsm}te til fremstilling av syntesegass fra olje