BG60320B2 - Стабилизирани полиолефини, изделия от тях и метод за получаването им - Google Patents

Стабилизирани полиолефини, изделия от тях и метод за получаването им Download PDF

Info

Publication number
BG60320B2
BG60320B2 BG049247A BG4924780A BG60320B2 BG 60320 B2 BG60320 B2 BG 60320B2 BG 049247 A BG049247 A BG 049247A BG 4924780 A BG4924780 A BG 4924780A BG 60320 B2 BG60320 B2 BG 60320B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
composition
weight
polymer
product according
butyl
Prior art date
Application number
BG049247A
Other languages
English (en)
Inventor
Marvin Wishman
Peter Taylor
James Leininger
Original Assignee
Phillips Petroleum Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Company filed Critical Phillips Petroleum Company
Publication of BG60320B2 publication Critical patent/BG60320B2/bg

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/288Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/907Resistant against plant or animal attack
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967Synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Полиолефините и изделията от тях имат подобрена термична стабилност и подобрена цветова и светостабилност. Полиолефиновите изделия влакна, филми, фолиа и др., Се получават от полимерни състави, съдържащи стабилизираща система, включваща пространствено пречещ амин и метален фосфонат, като изделията са покрити повърхностно със състав от етоксилирано мазилно вещество и фосфатен естер. В предпочитано изпълнение полипропиленови текстилни материали с повишена термична стабилност се получават от състави, съдържащи стабилизираща система, включваща пространствено пречещ амин и никелов фосфонат, и тези материали са покрити със състав от етоксилирано мазилно вещество и фосфатен естер в количество, достатъчно да придаде антистатични свойства и да повиши термичната стабилност на полипропиленовите текстилни материали. 13 претенции

Description

Изобретението се отнася до стабилизирани, по-специално устойчиви на разграждане полиолефинови изделия като нишки, влакна, слоеве, листа и др. и до такива, които съдържат стабилизираща система, и са покрити с подходящ състав.
Изобретението се отнася и до изделия от тях и до метод за получаването им, както и до текстилни материали, образувани от полимери на пропилена, съдържащи стабилизираща система и имащи покритие с определен състав за подобряване на антистатичните свойства и повишаване термичната стабилност на текстилните материали.
При получаване на текстилни материали от полипропилен, изтеглен от стопилка, по правило е необходимо да се нанесе покритие върху влакната, преждата и другите текстилни изделия от тях, за да се направят материалите по-податливи към различните операции, на които те се подлагат по време на обработката, например изпридане, навиване, образуване на прежда, изтъкаване, плетене, и т.н., и за подобряване свойствата на крайните продукти. При обработка на текстилни материали покритието е предназначено да намали триенето между преждата и различни детайли на съоръжението, с които тя влиза в контакт, като водачи, ролки и др., и да намали триенето между самите влакна както по време на изработката, така и при употреба, за да се предпазят нишките от скъсване и да се сведе до минимум силното привличане или отблъскване на влакната, предизвикано от електростатични товари. Ето защо тези състави за покритие обикновено съдържат мазилно вещество и антистатичен агент. Към тях могат да бъдат включени и различни други добавки като бактерициди, корозионни инхибитори и др.
Установено е обаче, че не всички термопластични материали реагират по един и същ начин на съставите за покритие, не всички комбинации от агенти за покрития са съвместими със стабилизаторите и останалите добавки в стопилката на пластмасата. Поспециално съгласно изобретението е установено, че полипропилените не реагират на някои мазилни вещества по същия начин както други термопластични влакнообразуващи материали, особено когато полипропилените съдържат по-малки от нормалните количества стабилизиращи агенти, като антиоксиданти, или когато съдържат специфични типове стабилизиращи агенти. С по-малко от нормалното количество стабилизатори се има предвид полипропилен, съдържащ от 0,1 до 0,6% тегл. общо количество на стабилизаторите. Установено е също така, че някои текстилни мазилни вещества оказват антагонистичен ефект върху някои стабилизатори, включени в полипропиленовите стопилки.
Техническата същност на изобретението да се придаде устойчивост спрямо разграждане на полипропиленови частици, да се създадат полипропиленови частици, покрити със състав, придаващ антистатични и термостабилни свойства на частиците, и да се създадат стабилизираща система и състав за покритие или полиолефинови изделия, които са съвместими с тях.
Съгласно изобретението устойчиви на разграждане полиолефинови частици, като нишки, влакна, слоеве, листа и др. се получават от полиолефинови състави, съдържащи стабилизираща система, включваща пространствено препятствай амин и метален фосфонат, които са покрити със състав, включващ етоксилирано мазилно вещество и фосфатен естер.
Съгласно едно от изпълненията на изобретението термичната стабилност на полиолефиновия текстилен материал е подобрена чрез получаването му от полиолефинови състави, съдържащи стабилизираща система, дефинирана в изобретението, който материал е покрит със състав, включващ етоксилирано мазилно вещество и фосфатен естер в количество, достатъчно да придаде антистатични свойства на състава, и повиши термичната стабилност на споменатия полиолефинов текстилен материал.
В предпочитаното изпълнение на изобретението полиолефиновите изделия се получават от полимери на пропилена, поспециално от хомополимери на пропилена.
Разглежданите полиолефини включват твърди хомополимери, съ- и термополимери и алифатни 1-олефини с 2 до 10 въглеродни атома и смеси от тях. Примерните полимери включват полиетилен, полипропилен, поли/ 1-бутен/, съполимери като етилен/пропилен, етилен 1-хексен, етилен/1-десен, пропилен/ етилен и три полимери като пропилен, етилен/ 1-хексен, етилен/1 -бутен/1,3-бутадиен. Предпочитаните полимери включват полипропилен и пропилен/1-олефинови съполимери, съдържащи поне 90% молни пропилен, и от 0,1 до 10% молни мономер, по-специално етилен. Процесите за изработване на различните полимери са добре известни. В литературата /1/ са описани етиленови полимери, а в /2/ са описани пропиленови полимери.
Стабилизиращият елемент на стабилизиращата система съгласно изобретението, който представлява пространствено препятствай амин, може да бъде представен с общата формула
в която R, Rt и R2 са еднакви или различни, като всеки може да бъде алкидна група с 1 до 6 въглеродни атома, R3 е алкидна група с 1 до 12 въглеродни атома, а η е цяло число от 1 до 4.
Специфичните пространствено препятствани амини, които могат да бъдат използвани, включват: ди-/1,2,2,6,6пентаметил 4-пиперидил/-2-п бутил-2/4хидрокси-3,5-ди-т.бутилбензил/ малонат, предпочитан понастоящем, ди-/1-додецил-
2,26,6-тетраметил-4-пиперидил/-2-метил-2-/ 4-хидрокси-3,5-ди-т-хексилбензил/ малонат и ди- /1-п-пропил-2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил/-2-етил-2-/4-хидрокси-3,5-ди-тбутилфенилпропил/ малонат и други подобни, както и смеси от тях.
Металният фосфонат на стабилизиращата система от изобретението може да бъде представен със следната обща формула:
в която R има посочените значения, R4 е водород или алкил с 1 до 6 въглеродни атома, R3 е алкиленов радикал с 1 до 4 въглеродни атома, R6 е водород или алкил с 1 до 30 въглеродни атома, М е метал, избран измежду алуминий, барий, кадмий, хром, кобалт, никел, натрий, калай и цинк, a m е цяло число - 1,2 или 3.
Специфичните метални фосфати, които могат да бъдат използвани, включват: никелов бис/0-етил-3,5-ди-т-бутил-4хидроксибензилфосфонат/, кобалтов бис/0-ηоктадецил-3,5-ди-т-хексил-4хидроксибензилфосфонат/, алуминиев три/0п-бутил-3,5-ди — бутил-4хидроксибензилфосфонат/, натриев/0додецил/З-т.бутил-4-хидроксифенил/ етилфосфонат/, бариев бис /0-триаконтил-/
3.5- ди-т-пентил-4-хидроксифенил/ пропилфосфонат/, хромен три/О-п-хексил-3,5ди-т-бутил-4-хидроксибензилфосфонат/. цинков 3,5-ди-т-бутил-4хидроксибензилфосфонат, кадмиев бис/0октадецил-3-метил-4-хидрокси-5-тбутилбензилфосфонат/, калаен бис/О-п-бутил-
3.5- ди-т-бутил-4-хидроксибензилфосфонат/ и калциев бис/0-метил-/3,5-ди-т-бутил-4хидроксибензилфенил/бутил фосфонат и др. и смеси от тях.
В предпочитано изпълнение стабилизиращите състави на изобретението са смесени с фенолов термостабилизатор, оцветител/и/ и понякога с органичен фосфит.
Термостабилизаторът е хидроксифенилалкенил изоцианурат, например три/3,5-ди-т-бутил-4-хидроксибензил / изоцианурат. Изоциануратите са описани поподробно /3/. Обаче могат да бъдат използвани и други традиционни термостабилизатори: 2,6ди-т бутил-4-метил фенол /ВНТ/, п-октадецил (3-/3,5-ди-т-бутил-4-хидроксибензил/J пропионат, ди-п-октадецил/3,5-ди-т бутил-4хидроксибензил/-фосфонат, тетра(метилен/
3.5- ди-т бутил-4-хидроксихидроцинамат/ ]метан и 2,4,6-три/3,5-ди-т-бутил-4 хидроксибензил/бензол и др.
Разглежданите органични фосфити, когато се използват такива, включват арилфосфити, като три/нонилфенил/фосфит, алкилфосфити, като триоктилофосфит и дилаурилфосфит и др. Най-преДпочитаният органичен фосфит е дифосфитът, като пентаеритритол производните, описани в /4/ и /5/. Най-предпочитаното съединение е 3,9ди/октадецилокси/-2,4,8,10-тетраокса-3,9дифосфаспиро/5,5/ундекан, най-често означаван като дистеарил пентаеритритол дифосфит.
Подходящи оцветители за използване в горните състави са тези, които имат достатъчна термостабилност, за да могат да се прилагат в полиолефинови стопилки, и обикновено са от неорганични или органичен произход. Могат да бъдат използвани и смеси. Тези оцветители са достъпни на пазара под формата на прахове и концентрати и могат да съдържат титанов двуокис, сажди, кадмиев сулфид, фталоцианиново зелено, ултрамарин, хелатни багрила, като описаните в /6/, и други подобни.
Всеки стабилизиращ елемент се използва в малко, но ефективно количество, достатъчно да даде желаното ниво на стабилизация. Всеки от двата компонента - пространствено препятстваният амин и металният фосфонат, се използва в количества от 0,01 до около 5% тегл. на базата на теглото на общия състав, за предпочитане, от около 0,05 до 2% тегл. Тегловното съотношение амин/фосфонат обикновено е от 0,1:1 до 10:1.
Количеството на всеки от термостабилизаторите и помощните материали, ако се използват, е от 0,01 до 1 % тегл., за предпочитане, от 0,5 до около 0,5% тегл.
Количеството на органичния фосфит, когато се използва, е от около 0,02 до 1 % тегл., за предпочитане от 0,05 до около 0,2% тегл.
Количеството на оцветителите, когато се използват, е от 0,0005 до 5% тегл. Обикновено те се използват в количество, необходимо да се получи желаното оцветяване за дадените приложения.
Стабилизиращите системи съгласно изобретението могат да бъдат включени в полимера по всеки от познатите начини: сухо смесване на добавките с гранулите на полимера или прах от него посредством палцеви смесители, смесители на Хеншел и др. Разтвори или суспензии на стабилизаторите могат да бъдат пулверизирани или смесени с гранулирания полимер. Стабилизаторите могат да бъдат също така смесени със стопения полимер в смесител (бенбер), ролкова мелница, екструдер и др. Съгласно изобретението съставите, пригодни за покритие на полиолефиновите частици (изделия) - влакна, нишки, слоеве и листа, съдържащи горните стабилизиращи системи, включват етоксилирано мазилно вещество и фосфатен естер.
Синтетичните мазилни вещества, използвани съгласно изобретението, включват някое от известните мазилни вещества, като полиетиленгликоли, смесени полиетиленпропиленгликоли, моноалкилестери на смесени полиетилен-пропиленгликоли, етоксилирани естери на мастните киселини, розинови киселини и висши мастни киселини, етоксилирани касторови масла, етоксилирани хидрирани касторови масла и др. Поспециално етоксилираните мазилни вещества включват етоксилирани алифатни алкохоли, етоксилирани алкилфеноли, етоксилирани сорбитанови (анхидросорбитол) естери, етоксилирани сорбитолови естери, етоксилирани глицеролови естери, етоксилирани пентаиритритолови естери, етоксилирани мастни киселини, етоксилирани мастни кисели амиди, етоксилиранипропоксилирани мастни киселини, етоксилирани-пропоксилирани мастни кисели естери, етоксилирани-пропоксилирани касторови масла, етоксилиранипропоксилирани хидрирани касторови масла, етоксилирани-пропоксилирани алифатни алкохоли, етоксилирани-пропоксилирани алкилфеноли и др.
Предпочитаните етоксилирани мазилни вещества обхващат произволни съполимери на монобутиловия етер на поли/окси-етиленокси-
1,2- пропилен/, имащи вискозитети, измерени по метода на Saybolt Universal Seconds (SUS) при 100°F (38°C), от 170 до 5100, за предпочитане от около 250 до около 3500 метилов етер на поли/оксиетилен-окси-1,2пропилен/лаурат, в който броят на моловете свързан етиленов окис е около 7 и броят на моловете свързан пропиленов окис е около 2, и изододецил етер/поли/оксиетилен/ присъединителен продукт, в който броят на моловете свързан етиленов окис е около 6 за един мол хидрофоб.
По-пълно описание на етоксилирани мазилни вещества е дадено в литературата / 7/. По-пълно описание на полиетиленгликолите и др., е дадено в том 10, стр.654-659 на цитираната по-горе енциклопедия.
Антистатичните материали от фосфатен тип, използвани съгласно изобретението, обхващат хидрокарбилфосфатни естери, етоксилирани хидрокарбилфосфатни естери, частично хидролизирани хидрокарбилфосфатни естери или техните соли. Под хидрокарбил се разбира въглеводороден радикал, подбран измежду алкил, циклоалкил, арил или комбинация от тях, като алкиларил и т.н., съдържащи от 1 до 20 въглеродни атома. Обикновено се използва смес от ди- и моноалкилестери, но съставът също така е ефективен, когато се използват напълно естерифицирани с фосфорна киселина съединения. Установено е, че използването на фосфатен тип антистатични агенти в изобретението е твърде ефективно при инхибиране на цветообразуването по време на топлинни обработки с горящ газ, ако съставът на пропиленовата стопилка съдържа пространствено препятствай фенол, като антиоксидант. Установено е, че инхибирането на цветообразуването се влияе от pH и използваните неутрализационни катиони. Колкото е по-ниско pH, толкова по-слабо оцветяване се получава. За предпочитане е pH да се поддържа между 3 и 9, по-специално от 4 до 7. Предпочитаните антистатични материали фосфатен тип са частично неутрализираните киселинни естери на фосфорната киселина или еквивалентните частично неутрализирани триестери на фосфорната киселина. Установено е, че редът на неутрализиращите катиони е: амоняк, моно, ди- и триетаноламин, литий, натрий и калий. Установено е, че калият е най-малко желан, въпреки че се използва съгласно изобретението.
Съставът за покритие на изобретението е желателно също така да съдържа бактерицид като 6-ацетокси-2,4-диметил-т-диоксан (Givgard DXNR, Givaudan Corp., Clifton, NJ).
Относителните количества на компонентите на състава за покритие съгласно изобретението не са особено критични. Обаче етоксилираното мазилно вещество, разбира се, трябва да бъде използвано в количество, достатъчно, за да смаже текстилните материали, а антистатичният агент - в количество, което е достатъчно да предпази от нежелани електростатични товари, които се появяват в текстилните материали. За предпочитане е етоксилираното мазилно вещество да се използва в количество от 50 до 98% тегл. от състава, най-вече от 60 до 95% тегл. Количеството на антистатика в баланса на състава за покритие е от 2 до 50% тегл. от общото тегло, за предпочитане от 5 до 40% тегл. Бактерицидът може да бъде в количество 0 - 1,0% тегл. от състава, като могат да бъдат включени подобни малки количества от други подходящи добавки като корозионни инхибитори.
Съставът за покритие може да се нанася на полиолефиновите изделия по който и да е от познатите методи, като се използват традиционните устройства за пулверизиране, нанасяне с четка и т.н. Количеството на покритието, нанесено на полиолефиновите изделия, което е достатъчно да придаде антистатични свойства на състава и повиши стабилността на изделието, е 0,2 до 2,5% тегл. (сухо вещество) при нишковидния материал.
Съгласно един от методите на изпълнение на изобретението полиолефиновата стопилка, например полипропилен, включваща малки количества стабилизираща система от пространствено препятствай амин и никелов фосфонат, се екструдира и покритието, състоящо се от мазилно синтетично вещество и антистатик, се нанася върху изделието, след което получените нишки се изпридат в прежда и последната се навива, за да се получи дадена опаковка (шпула, гранка и т.н.). Докато покритието може да се нанася върху текстилните материали по всяко време на изработването им, за предпочитане е, да се нанесе върху нишките веднага, след като се втвърдят при изтеглянето, така че да могат да се проявяват напълно предимствата на стабилизиращата система.
По такъв начин, съгласно това изпълнение, се получават полиолефинови, изтеглени от стопилка влакна, като полипропиленови със силно подобрена термична стабилност, а в много случаи - и с подобрена цветова и светова стабилност.
При желание, така получените влакна могат да бъдат изпредени и отново навити. Преденето може също така да се приложи като непрекъснат процес преди първоначалното 5 навиване на влакната. Получената прежда е твърде удобна за изтъкаването на торби, пликове и други подобни изделия.
Пример 1. Полипропиленовите състави се получават чрез смесване на 12 основни части 10 стопен полипропилен (ASTM D 1238-65Т условие L) с точка на топене около 170°С, която е определена по оптичен път, с различни стабилизатори, спомагателни материали и оцветители, които са показани по-долу. 15 Смесването се провежда в смесител “Хеншел”. Материалът се гранулира в гранулиращ екструдер със средно налягане при 245°С. Всеки състав се изтегля от стопилката при 260°С в осемнишково влакно, върху което се нанася 20 покритието. Количеството на последното е около 1 % тегл. на базата на теглото на влакното. Четири такива влакна се вкатяват и се изтеглят петкратно при 135°С до получаването на прежда. След това от преждата 25 се изплитат ръкави с диаметър около 5 см, които се нарязват на подходяща дължина за провеждане на изпитванията: /1/ газово избелване - тестов метод 23-1975 на ААТСС;
/2/ термична стабилност - ръкави с дължина 30 около 4 см се захващат с щипки и се окачват в електропещ с принудителна циркулация на въздуха, като температурата се поддържа на 95°С; образците се преглеждат периодично, обикновено на всеки 24 часа и промяната на цвета се определя визуално, чрез сравняване със стандартна сива скала съгласно ААТСС, метод 16Е, по петобална система, като 5 не представлява промяна, а 1 означава силна промяна в цвета. По-подробно сравняването на цветовете е описано в литературата /8/, / 3/ стабилност на ултравиолетово /УВ/ лъчение с двойна въгленова дъга с температура 190°F, влиянието на У В лъчението върху стабилността на образците се определя чрез монтирането им върху почернена от обратната страна твърда хартия, която се монтира в устройството за измерване на избеляването; температурата на черния панел по време на изпитването е около 88°С, като при това изпитване се провежда периодично напръскване с вода, а разграждането се оценява условно по броя необходими часове на експонация, при които тъканта е отслабнала дотолкова, че лекото надраскване с нокът или пластмасова игла предизвиква отделяне на люспи. Всяко влакно в преждата е около 17 дение.
Природата на всеки използван състав за получаване на изплетени ръкави е дадена в таблица 1. Получените резултати от изпитванията са дадени в табл. 2 и 3.
Таблица 1
Основни полипоопиленови състави
Добавка, тегл% Състав
1А 1В 2А 2В ЗА ЗВ 4А 4В 5А 5В
Никелов УВ стабилизатор1 1,6
Калциев стеарат 0,1 0,3 0,1 0,1 0,1
Антиоксидант “а”2 0,02
Диоктилфосфит 0,10
Антиоксидант “в”3 0,05
Никелов фосфонат4 0,05 0,2 0,2
Никелов стеарат 1,0
Антиоксидант “с”5 0,1
Дифосфит6 0,1 0,1 0,1
Простр.преп.амин7 0,6 0,6 0,6
Антиоксидант “4d”8 0,1 0,1
Оцветител’
Забележка: Празното място означава, че няма добавки.
- [2,2-тиобис/4-т-октилфенолато/)-пбутиламин никел /11/;
- октадецил [3-/3,5-ди-т-бутил-4хидроксифенил/J -пропионат;
- 2,6-ди-т-бутил-4-метилфенол;
4- никелов бис/0-етил-3,5-ди-т-бутил4-хидрокси-бензилфосфонат/;
- тетра [метилен/3,5-ди-т-бутил-4хидроксихидроцинамат/] метан;
- дистеарил пентаеритритолов дифосфит;
- ди-/1,2,2,6,6-пентаметил-4пиперидил/-2-п-бутил-2-/4-хидрокси-3,5-дит-бутилбензил/малонат;
- три/3,5-ди-т-бутил-4хидроксибензил/изоцианат;
- Всеки състав “А” съдържа следните оцветители: 0,003% пигмент-черен 7,0,001% червен 190, 0,006% жълт 34, и 0,500% бял 6, за да се придаде на образците нечистобяло оцветяване.
Всеки състав “В” съдържа 0,006% черен 7,0,004% червен 144, 0,005% синьо 15, за да се придаде на образците светлосиво оцветяване.
Резултатите от изпитванията на табл.2 и 3 разкриват прогресивно подобряване в стабилността на цвета и устойчивостта спрямо разграждане, предизвикано от УВ-лъчение, при промяна на стабилизиращата система от зелено оцветен никелов фенолат, съдържащ се в опитите от 1 до 6, до светло оцветен никелов фосфонат, съдържащ се при останалите опити. Установено е, че когато никеловият фенолат се използва в достатъчни количества за получаване на желаната УВ стабилност, това води до зелено оцветяване, което не може да се маскира достатъчно от оцветителите, за да се проявят светлите тонове като нечистобяло и светлосиво. Заместването на никеловия фенолат със смес от никелов фосфонат и никелов стеарат и отстраняването на антиоксидната, дава съставите 2А и 2В, на които може да бъде придадено желаното крайно оцветяване. Но както показват резултатите от опити 2 и 7, образците, получени от тези състави, показват неприемливо цветово влошаване при изпитванията на газово избелване и термична стабилност и твърде ниска стабилност спрямо УВ лъчение. Елиминирането на всички никелови съединения и включването на пространствено препятствай амин, органичен дифосфит и включения от тетра[метилен /3,5-ди-т-бутил-4хидроксипропионат/]мета като антиоксидант дава състави ЗА и ЗВ, които също така могат да бъдат оцветени по желание. Резултатите от изпитвания на опити 3 и 8 показват, че е значително подобрена стабилността спрямо УВ лъчението. Резултатите обаче не са доминиращи, още повече, че обезцветяването при изпитването на термична стабилност и газово избелване не са приемливи.
Същата стабилизираща система се използва в състави 4А, 4В, 5А и 5В. Както е отбелязано по-рано, те се различават само по използвания оцветител. Като се абстрахираме от разликите в естеството и количеството на използваните оцветители, единствената разлика между влакната, получени от тези състави е, че влакната в опити 4 и 9 са смазани с контролно покритие, докато тези от изобретението - 5 и 10, са смазани с предпочитаното покритие съгласно изобретението.
Стабилността спрямо УВ лъчение на влакната от опити, 4,5,9 и 10 е безспорна при интензивно излагане на атмосферни условия. Подобни влакна, изложени на атмосферни влияния във Флорида, са претърпели 14 месеца без никакви промени. Комбинациите съгласно изобретението показват по-слаба промяна на цвета при опитите със състави на изобретението при изпитванията на термостабилност и забележимо по-слаба промяна на цвета при изпитванията на ускорено атмосферно влияние, поне до 300часово експониране. Ето защо те могат да се прилагат, например за тъкани за автомобили, където се очаква повишена температура и УВ лъчение.
Таблица 2
Резултати от изпитванията - нечистобели състави
Опит Покритие Състав Газово Термична стабил- У В стабилност
избелване ност двойна въгленова
2 цикъла 30 дни при 95°С дъга 200 ч 300 ч Часо-
ве за разграждане
1 Контролно твърде зелени за получаване на желан цвят
2 Контролно 3 3 - 4 2 2 360
3 Контролно ЗА 4 1 - 2 3 3 540
4 Контролно 4 3 4 3 1040
5Х Съгл.изобр. 4 4-5 4-5 4 1040
Таблица 3
Резултати от изпитванията - светлосиви състави
Контролно 1В
Контролно 2 В
Контролно ЗВ
Контролно 4В
10х Съгл.изобр. 5В твърде зелени за получаване на желан цвят
2 1-2 1 1 360
3 2 3-4 3 420
4 2 4 4 800
4 3-4 4-5 4-5 800
Забележка: Използваното контролно покритие и търговски достъпен материал, продаван като NOPCOSTAT 2125 Р с NOPCO PLM - Diamond Shamrock Corp. Cleaveland, Ohio, USA.
Точният състав е непознат, но се предполага, че съдържа етоксилирани компоненти и никакви фосфатни естери.
х Опити със състави на изобретението.

Claims (13)

1. Стабилизирани полиолифени, поспециално устойчиви на разграждане полиолефини, и изделия от полуфабрикати, състоящи се от: /А/ стабилизирани полимерни състави, включващи основно количество от полимер на моно-1-олефин, имащ включено малко, но ефективно стабилизиращо количество, достатъчно да стабилизира споменатите състави спрямо разрушаващото действие на ултравиолетова светлина; /1 / поне един пространствено препятствай амин с обща формула в която R,RpR2 са еднакви или различни и представляват алкилна група с 1 до 6 въглеродни атома, R3 е алкилна група с 1 до 12 въглеродни атома, а η е цяло число от 1 до 4, и /2/ поне един метален фосфонат с формула в която R има посоченото значение, R4 е водород или алкил с 1 до 6 въглеродни атома, R5 е алкиленов радикал с 1 до 4 въглеродни атома, R6 е водород или алкил с 1 до 30 въглеродни атома, М е метал, подбран измежду алуминий, барий, кадмий, калций, хром, кобалт, никел, натрий, калай и цинк, a m е цяло число -1,2 или 3, и /В/ покрит с покрите със състав, включващ: /а/ поне едно етоксилирано текстилно мазилно вещество в количество, достатъчно да придаде мазилни свойства на споменатия състав, и /б/ антистатичен агент, включващ фосфатни естери в количество, достатъчно да придаде антистатични свойства на споменатия състав и повиши стабилността на споменатите изделия.
2. Изделие съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че съставът за покритие /В/ съдържа допълнително минимално количество бактерицид, достатъчно да придаде антибактерицидни свойства на състава за покритие.
3. Изделие съгласно една от претенциите 1 и 2, характеризиращо се с това, че полимерът е полимер на пропилена, за предпочитане хомополимер на пропилена.
4. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 3, характеризиращо се с това, че е влакно, по-специално изтеглено от стопилка влакно.
5. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 4, характеризиращо се с това, че полимерът съдържа допълнително / 3/ поне един фенолен стабилизатор, /4/ поне един органичен фосфит и /5/ поне един оцветител.
6. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 5, характеризиращо се с това че полимерът съдържа 0,01 до 5% тегл. на базата на теглото на общия полимерен състав, от всеки от споменатия пространствено препятствай амин и споменатия метален фосфонат.
7. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 6, характеризиращо се с това, че полимерът в състав /А/ съдържа /1 / 0,01 до 5% тегл. от пространствено препятствай амин, /2/ 0,01 до 5% тегл. от метален фосфонат, /3/ 0,01 - 1% тегл.% термостабилизатор, /4/ 0,02 до - около 1 % тегл. органичен фосфит и /5/ 0,0005 до 5% тегл. оцветител.
8. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 7, характеризиращо се с това, че съставът за покритие /В/ включва основна част от етоксилирано мазилно вещество и значителна част антистатичен агент.
9. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 8, характеризиращо се с това, че покритието е в количество от 0,2 до 2,5% тегл. (сухо вещество) от теглото на изделието.
10. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 9, характеризиращо се с това, че: /1/ е ди-/1,2,2,6,6-пентаметил-4пиперидил/-2-п-бутил-2-/4-хидрокси-3,5-дит-бутилбензил/ малонат и /2/ е никелов бис/ 0-етил-3,5-ди-т-бутил-4-хидроксибензил фосфонат/.
11. Изделие съгласно поне една от претенциите от 1 до 10, характеризиращо се с това, че /3/ е три/3,5-ди-т-бутил-4хидроксибензил/-изоцианурат, /4/ е дистеарил пентаеритритол дифосфит и /5/ е оцветител. 5
12. Метод, характеризиращ се с получаване на изделие с дадена форма от стабилизиран полимерен състав /А/ съгласно една от претенциите 1,3,5,6,7,10 или 11 и нанасяне върху така образуваното изделие на 10 състав на покритие /В/ съгласно една от претенциите 1,2, 8 или 9.
13. Метод за получаване на полиолефинов текстилен материал, характеризиращ се с това, че включва /а/ 15 изтегляне от стопилка на стабилизирана полиолефинова смола със състав /А/ съгласно една от претенциите 1,3,5,6,7,10 или 11 и /б/ нанасяне върху изтегления от стопилка полиолефин на покритие със състав /В/ съгласно една от претенциите 1,2, 8 или 9.
BG049247A 1979-10-05 1980-10-03 Стабилизирани полиолефини, изделия от тях и метод за получаването им BG60320B2 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/082,390 US4291093A (en) 1979-10-05 1979-10-05 Stabilized polyolefin substrate overcoated with an ethoxylated lubricant and a phosphate ester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG60320B2 true BG60320B2 (bg) 1994-07-25

Family

ID=22170894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG049247A BG60320B2 (bg) 1979-10-05 1980-10-03 Стабилизирани полиолефини, изделия от тях и метод за получаването им

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4291093A (bg)
EP (1) EP0027926B1 (bg)
JP (1) JPS5695939A (bg)
AT (1) ATE12798T1 (bg)
BG (1) BG60320B2 (bg)
BR (1) BR8006371A (bg)
CA (1) CA1145908A (bg)
DE (1) DE3070519D1 (bg)
HU (1) HU194574B (bg)
NO (1) NO157937C (bg)
YU (1) YU250480A (bg)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4624793A (en) * 1984-06-20 1986-11-25 National Distillers And Chemical Corporation Fiber finishes
US4965301A (en) * 1984-12-03 1990-10-23 Phillips Petroleum Company Stabilization of polyolefins
US4968736A (en) * 1988-02-29 1990-11-06 Willcox Kenneth W Corrosion inhibition of polymethylpentene
US4793972A (en) * 1988-02-29 1988-12-27 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylpentene
US5066460A (en) * 1988-02-29 1991-11-19 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylpentene
US5000917A (en) * 1988-02-29 1991-03-19 Phillips Petroleum Company Corrosion inhibition of polymethylphenthene
ATE102666T1 (de) * 1988-06-14 1994-03-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zum fotochemischen stabilisieren von ungefaerbten und gefaerbten polypropylenfasern.
US4989995A (en) * 1988-09-07 1991-02-05 Fabritec International Corporation Anti-static garment bag for reducing static buildup in the drycleaning process
USRE35621E (en) * 1989-05-30 1997-10-07 Hercules Incorporated Cardable hydrophobic polypropylene fiber, material and method for preparation thereof
US5269950A (en) * 1989-06-05 1993-12-14 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Textile treating compositions
JPH0314672A (ja) * 1989-06-09 1991-01-23 Ube Nitto Kasei Co Ltd 原液着色ポリプロピレン繊維
DE3929376C1 (bg) * 1989-09-05 1991-04-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del., Us
US5270113A (en) * 1989-09-05 1993-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
US5380774A (en) * 1989-11-28 1995-01-10 Hoechst Celanese Corporation Nylon molding compositions exhibiting improved protection against UV-light degradation
CA2025416C (en) * 1990-09-14 1999-06-22 Stephen Cedric Cohen Lubricating oil compositions containing novel combination of stabilizers (no. 2)
SG49022A1 (en) * 1990-11-15 1998-05-18 Hercules Inc Cardable hydrophobic polyolefin fiber material and method for preparation therof
US5190710A (en) * 1991-02-22 1993-03-02 The B. F. Goodrich Company Method for imparting improved discoloration resistance to articles
US5545481A (en) * 1992-02-14 1996-08-13 Hercules Incorporated Polyolefin fiber
US5310771A (en) * 1992-04-23 1994-05-10 Phillips Petroleum Company Polyolefin stabilization
US5972497A (en) * 1996-10-09 1999-10-26 Fiberco, Inc. Ester lubricants as hydrophobic fiber finishes
US6984262B2 (en) * 2003-07-16 2006-01-10 Transitions Optical, Inc. Adhesion enhancing coating composition, process for using and articles produced
US7199172B2 (en) * 2004-04-21 2007-04-03 Plastic Technologies, Inc. Metal phosphonates and related nanocomposites
US7163977B2 (en) 2005-05-13 2007-01-16 Plastic Technologies, Inc. Method to reduce the aldehyde content of polymers
US20070020422A1 (en) * 2005-05-13 2007-01-25 Mark Rule Method to reduce the aldehyde content of polymers
EP2424929B1 (en) 2009-04-30 2013-04-17 Milliken & Company Nucleating agent and thermoplastic compositions comprising the same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL265877A (bg) * 1960-06-27
US3102869A (en) * 1960-08-11 1963-09-03 Eastman Kodak Co Dyeable poly-alpha-olefin fibers containing polyvinyl acetal resins
BE616363A (bg) * 1960-11-25
US3169823A (en) * 1962-05-23 1965-02-16 Gagliardi Domenick Donald Process for treating polyolefin materials with werner complexes and the dyeing of same
US3192007A (en) * 1962-12-26 1965-06-29 Exxon Research Engineering Co Blending of polypropylene with unmetallized chelating agent to improve dyeability
US3245981A (en) * 1963-02-28 1966-04-12 Allied Chem 6-alkoxy-2-benzothiazole monoazo dyestuffs
BE642347A (bg) * 1963-04-20
US3959220A (en) * 1970-10-27 1976-05-25 Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. Polymer additives comprising transition metal complexes with trivalent phosphorous compounds
US3821142A (en) * 1971-07-06 1974-06-28 Phillips Petroleum Co Dyeable polyolefins
US3922249A (en) * 1973-04-12 1975-11-25 Phillips Petroleum Co Stabilized antistatic compositions useful with olefin polymers
JPS5090643A (bg) * 1973-12-15 1975-07-19
JPS5848580B2 (ja) * 1975-05-28 1983-10-29 三共株式会社 ゴウセイコウブンシザイリヨウヨウアンテイザイ
US4035323A (en) * 1975-08-06 1977-07-12 Phillips Petroleum Company Stabilization of olefin polymers
DE2656769A1 (de) * 1975-12-29 1977-07-14 Ciba Geigy Ag Neue phenol-stabilisatoren
US4076689A (en) * 1976-05-14 1978-02-28 Phillips Petroleum Company Ultraviolet light stabilizer combination for polymers
DE2726438C2 (de) * 1977-06-11 1979-12-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Garnöl zum Nachölen texturierter, feiner Strumpfgarne
CA1150008A (en) * 1978-11-06 1983-07-19 Peter A. Taylor Finishes for polypropylene textile materials, process and product thereof
US4179384A (en) * 1978-11-09 1979-12-18 Gulf Research And Development Company Stabilized hydraulic fluid

Also Published As

Publication number Publication date
ATE12798T1 (de) 1985-05-15
NO157937B (no) 1988-03-07
NO157937C (no) 1988-06-15
YU250480A (en) 1983-04-30
CA1145908A (en) 1983-05-10
US4291093A (en) 1981-09-22
DE3070519D1 (en) 1985-05-23
EP0027926B1 (en) 1985-04-17
NO802519L (no) 1981-04-06
JPS6221373B2 (bg) 1987-05-12
HU194574B (en) 1988-02-29
BR8006371A (pt) 1981-04-14
EP0027926A1 (en) 1981-05-06
JPS5695939A (en) 1981-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG60320B2 (bg) Стабилизирани полиолефини, изделия от тях и метод за получаването им
US4965301A (en) Stabilization of polyolefins
SU1131472A3 (ru) Полимерна композици
EP0184191A2 (en) Stabilization of polyolefins
ITMI940706A1 (it) Sistema stabilizzante per una lavorazione a basso colore, stabilizzante nei confronti del calore e della luce per fibra di polipropilene.
US6677039B2 (en) Process for spinning thermoweldable fibers obtained from polyolefin composition
US3364192A (en) Antistatic polymer compositions containing ammonium phosphates
CA2010438A1 (en) Stabilized gamma-irradiatable polypropylene fibers and sterilizable articles thereof
US4377651A (en) Polyolefin stabilization
CA1150008A (en) Finishes for polypropylene textile materials, process and product thereof
US5102611A (en) Process for making smooth plastic tubing
US3312658A (en) Stabilized polypropylene compositions containing (a) a nickel salt of a phosphoric acid ester, (b) a phenolic anti-oxidant, and (c) optionally an epichlorohydrinamine condensation product
US3454521A (en) Poly-alpha-olefins stabilized with a synergistic combination
US3701765A (en) Antistatic molding compositions
CA1318059C (en) Polyolefins stabilized against oxidative degradation with mixtures of aralkyl-substituted diarylamines and sterically hindered phenols
US2998405A (en) Stabilized polyolefin compositions
US3640948A (en) Stabilized polyamides
US3138572A (en) Polymeric compositions stabilized against heat, aging and light with diphenyl sulfone s
JPS6354014B2 (bg)
DE69600400T2 (de) Kristalline Propylenpolymerzusammensetzung
US3793290A (en) Stabilized polymeric composition
JPH02153953A (ja) 耐放射線性ポリオレフィン組成物
US6475617B1 (en) Thermoweldable fibers obtained from polyolefin composition
DE60123022T2 (de) Faservlies
SU785331A1 (ru) Полимерна композици