BE898397A - HAIR DYEING PROCESS AND PRESENTATION OF COMPOSITIONS FOR CARRYING OUT SAID METHOD. - Google Patents

HAIR DYEING PROCESS AND PRESENTATION OF COMPOSITIONS FOR CARRYING OUT SAID METHOD. Download PDF

Info

Publication number
BE898397A
BE898397A BE0/212003A BE212003A BE898397A BE 898397 A BE898397 A BE 898397A BE 0/212003 A BE0/212003 A BE 0/212003A BE 212003 A BE212003 A BE 212003A BE 898397 A BE898397 A BE 898397A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
hair
solution
container
dihydroxyindole
dyeing
Prior art date
Application number
BE0/212003A
Other languages
French (fr)
Inventor
K Brown
B P Murphy
L J Wolfram
Original Assignee
Bristol Myers Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23776818&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BE898397(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bristol Myers Co filed Critical Bristol Myers Co
Publication of BE898397A publication Critical patent/BE898397A/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01KANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
    • A01K15/00Devices for taming animals, e.g. nose-rings or hobbles; Devices for overturning animals in general; Training or exercising equipment; Covering boxes
    • A01K15/02Training or exercising equipment, e.g. mazes or labyrinths for animals ; Electric shock devices ; Toys specially adapted for animals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A61K8/492Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits
    • A61K2800/884Sequential application

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Cleaning And Drying Hair (AREA)

Abstract

Procédé de teinture des cheveux par contact des cheveux à teindre avec une solution aqueuse d'un sel métallique qui favorise la mélanogénèse. Avant ou après cette opération,on met les cheveux en contact avec une solution de 5,6-dihydroxyindole,on rince les cheveux entre les deux étapes de contact,on maintient le contact avec la seconde solution jusqu'à acquisition de la couleur plus foncée souhaitée,on rince ou lave les cheveux,on met les cheveux en contact avec une solution de peroxyde d'hydrogène jusqu'à acquisition de la couleur désirée et on rince à nouveau les cheveux.Process for dyeing hair by contacting the hair to be dyed with an aqueous solution of a metal salt which promotes melanogenesis. Before or after this operation, the hair is brought into contact with a solution of 5,6-dihydroxyindole, the hair is rinsed between the two contact stages, the contact is maintained with the second solution until the darker color is acquired. desired, the hair is rinsed or washed, the hair is brought into contact with a solution of hydrogen peroxide until the desired color is acquired and the hair is rinsed again.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



     BRISTOL-MYERS   COMPANY pour Procédé de teinture des cheveux et présentation de compositions pour la mise en oeuvre de ce procédé. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   PROCEDE DE TEINTURE DES CHEVEUX ET PRESENTATION DE COMPOSITIONS
POUR LA MISE EN OEUVRE DE CE PROCEDE 
La présente invention concerne un procédé de teinture des cheveux, notamment de cheveux humains et une présentation de compositions pour la mise en oeuvre de ce procédé. 



   La couleur des cheveux humains est due à la présence, dans sa structure, de particules discrètes de pigments naturels-les mélanines. 



  L'étude des mélanines et de la mélanogénèse s'est intensifiée dans les quarante dernières années étant donné l'intérêt soulevé par la teinture des cheveux avec des matériaux tels qu'ils ressemblent au plus près aux matériaux naturels contribuant à la couleur des cheveux. La biosynthèse de la mélanine, implique la conversion de la tyrosine en mélanine en passant par la dihydroxyphénylalanine (dopa) par un certain nombre d'étapes, y compris celle du 5,   6-dihydroxy-indole,   allant jusqu'à la mélanine. 



   Outre le fait qu'il est généralement souhaitable de teindre les cheveux de façon simple et avec un colorant qui soit le plus proche du matériau qui contribue à la coloration naturelle des cheveux, la nécessité existe aussi d'un colorant pour les cheveux qui puisse aussi servir le cas échéant, comme teinture de cheveux temporaire pouvant être appliqué et enlevé à volonté de façon sûre et rapide. 



   Des brevets ont été publiés qui couvrent les aspects de la teinture des cheveux avec des précurseurs de la mélanine, par exemple la tyrosine, la L-dopa, les esters de L-dopa, et le 5, 6-dihydroxyindole : les brevets des Etats Unis   d'Amérique     n  2   539 202,2 875 769 et 3 698 852 traitant de l'utilisation de la L-dopa comme matière de départ. Les brevets des Etats Unis d'Amérique   n  2   934 396,3 194 734, et 3 993 436 décrivent l'utilisation du 5,   6-dihYdroxy-indole   comme matériau de départ. 



  Les inconvénients majeurs de ces sytèmes sont le temps requis pour le développement de la couleur, l'incertitude du développement et le manque de maîtrise que l'on en a et la nécessité d'ajouter des composés tels que 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 la   p-phénylène-diamine   et divers coupleurs pour l'ajustement de la teinte. 



   Dans le procédé décrit dans le brevet des Etats Unis   d'Amérique     n  2   934 396, les cheveux sont tout d'abord traités avec une solution acide ou neutre de 5, 6-dihydroxyindole, la solution en excès est ensuite essorée et 1'on applique une solution d'un agent oxydant ou d'un agent induisant l'oxydation aux cheveux jusqu'à ce que se développe la teinte désirée. Dans l'une des méthodes décrites dans le brevet, on utilise l'oxygène ou l'air ambiant, tandis que la seconde solution contient un agent alcalin et un promoteur d'oxydation à base de cobalt ou de manganèse. Le plus souvent, cependant, il est d'usage d'employer une solution ammoniacale d'un agent oxydant tel que du peroxyde d'hydrogène ou d'un iodate,   periodateou persulfate d'un métal alcalin d'ammoniun,   etc.

   Lorsque se développe la teinte désirée, les cheveux sont rincés, passés au shampooing, rincés à nouveau et séchés. 



   Le brevet des Etats Unis   d'Amérique     n  3   194 734 représente une amélioration certaine par rapport au brevet des Etats Unis   d'Amérique     n  2   934 396 mentionné ci-dessus parce que dans le procédé du brevet le plus ancien, la teinture qui consiste en une polymérisation oxydante du 5, 6-dihydroxyindole en mélanine agit en compétition avec une destruction oxydante du colorant en formation, ce qui a comme résultat un gaspillage de l'indole, la production de résultats irréguliers sur les cheveux et le fait qu'il est difficile de déterminer quand mettre fin au processus par un rinçage.

   Le brevet le plus récent propose donc un procédé dans lequel on met au contact des cheveux une composition alcaline aqueuse contenant du 5, 6-dihydroxyindole et de l'ammoniac ou une amine jusqu'à ce que la teinte désirée soit obtenue. Ou encore on peut employer certains dérivés méthylés du 5,   6-dihydroindole   dans un procédé en deux étapes pour obtenir des teintes plus claires, les cheveux étant alors imprégnés tout d'abord avec une solution aqueuse de ce dérivé méthylé en solution de pH acide ou neutre, puis sont ensuite rapidement séchés et la couleur se développe ensuite dans une seconde étape par application d'une solution aqueuse contenant un agent oxydant. 



   La présente invention est en partie basée sur la découverte que, au contraire de l'art antérieur où l'on utilise   H202   ou d'autres oxydants, soit dans une étape séparée, soit en même temps que le 5, 6-dihydroxyindole, pour obtenir une variété de teintes, on peut obtenir des résultats supérieurs en utilisant un sel métallique pour promouvoir la mélanogénèse. 



   On a maintenant découvert que l'on pouvait obtenir une meilleure 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 variété de teintes et un développement plus fiable de la teinte et si on le souhaitait une coloration temporaire des cheveux améliorée à l'aide d'un procédé de teinture des cheveux comprenant les étapes suivantes :

   on met les cheveux à teindre en contact avec une solution, de façon convenable une solution aqueuse, d'un sel métallique qui favorise la formation de mélanine à partir de 5, 6-dihydroxyindole, avant ou après l'étape mentionnée ci-dessus, on met les cheveux en contact avec une solution, de façon convenable une solution aqueuse, de 5, 6-dihydroxyindole, on rince les cheveux entre les deux étapes de mise en contact, on maintient le contact avec la solution utilisée en second jusqu'à ce qu'une couleur plus foncée désirée soit obtenue, on rince les cheveux ou on leur fait un shampooing, ensuite on met les cheveux au contact d'une solution de peroxyde d'hydrogène pendant un maximum de 15 minutes, jusqu'à ce que la teinte de couleur désirée soit obtenue et ensuite on rince de nouveau les cheveux. 



   Dans un mode de réalisation particulièrement convenable du procédé 
 EMI4.1 
 de la présente invention, ce procédé comprend les étapes suivantes : on met les cheveux à teindre en contact avec une solution alcaline, de façon convenable une solution aqueuse contenant des ions cupriques, avant ou après l'étape mentionnée ci-dessus, on met les cheveux en contact avec une solution, de façon convenable une solution aqueuse, de 5, 6-dihydroxyindole, on rince les cheveux entre les deux étapes de contact, on maintient le contact avec la seconde solution utilisée jusqu'à ce qu'une couleur plus foncée désirée soit obtenue et on rince les cheveux ou on leur fait un 
 EMI4.2 
 shampooing. Si l'on une couleur autre que le gris ou le noir, la teinte est obtenue avec un traitement ultérieur par H202.

   On peut voir ainsi qu'une distinction principale entre le procédé actuel et toutes les propositions de l'art antérieur pour teindre au 5, 6-dihydroxyindole réside dans tous les cas en ce que, sauf lorsque la couleur finale désirée est le noir, les cheveux sont tout d'abord teints jusqu'à l'obtention d'une couleur grise ou noire, et la teinte finale souhaitée est développée ul-   térieurement   par éclaircissement avec la solution de peroxyde d'hydrogène. 



   Une autre caractéristique de la présente invention, c'est un kit de teinture des cheveux comprenant dans une présentation unique, une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renferme une solution aqueuse de pH alcalin d'une quantité efficace d'un métal favorisant la formation de mélanine à partir de 5, 6-dihydroxyindole, un deuxième conteneur renferme une solution de 5, 6-dihydroxyindole de pH acide, un espace étant réservé à la vapeur au-dessus de la solution dans ce deuxième conteneur et contenant 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 un gaz non oxydant, un troisième conteneur renferme un agent alcalin, ledit espace réservé à la vapeur dans ledit second conteneur étant de volume suffisant pour recevoir le troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur dans cet espace réservé à la vapeur,

   et un quatrième conteneur contient une solution de peroxyde d'hydrogène. 



   Une autre caractéristique de la présente invention concerne un kit de teinture de cheveux contenant dans une présentation unique une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renferme une solution de pH alcalin d'une quantité efficace d'un métal qui favorise la formation de mélanine à partir de 5, 6-dihydroxyindole, un deuxième conteneur renferme une solution alcaline, un espace étant réservé à la vapeur au-dessus de la solution dans ce deuxième conteneur, un troisième conteneur renferme une solution d'une quantité efficace de 5, 6-dihydroxyindole à un pH acide, ledit espace réservé à la vapeur dans le second conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir la troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur au sein de cet espace réservé à la vapeur, et un quatrième conteneur contient une solution de peroxyde d'hydrogène. 



   Suivant encore une autre caractéristique de la présente invention, un kit de teinture des cheveux comprend en une seule présentation une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renferme une solution à pH alcalin contenant une quantité efficace de cuivre, un deuxième conteneur renferme une solution d'une quantité effiace de 5, 6-dihydroxyindole à pH acide, un espace réservé à la vapeur étant maintenu au-dessus de la solution dans ce deuxième conteneur et contenant un gaz non oxydant, un troisième conteneur renferme un agent alcalin, ledit espace réservé à la vapeur dans ledit deuxième conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir le troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur dans l'espace réservé à la vapeur. 



   Suivant un autre mode de réalisation de la présente invention, un kit de teinture des cheveux comprend dans une présentation unique, une plu-   ratite de   conteneurs : un premier conteneur renferme une solution de pH alcalin contenant une quantité efficace de cuivre, un deuxième conteneur renferme une solution alcaline, un espace étant réservé à la vapeur audessus de la solution dans ce second conteneur, et un troisième conteneur renferme une solution d'une quantité efficace de 5, 6-dihydroxyindole à pH acide, ledit espace réservé à la vapeur dans le second conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir le troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur au sein de cet espacé réservé à la vapeur. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   En accord avec la présente invention, à moins que l'on ne désire une teinte noire ou grise, les cheveux teints à la mélanine à partir de 5, 6-dihydroxyindole sont éclaircis avec une solution contenant du peroxyde d'hydrogène. Tel qu'utilisé dans la présente description et ses revendications, le   terme "peroxyde d'hydrogène" veut dire   peroxyde d'hydrogène ou tout autre ingrédient qui, en solution aqueuse, forme du peroxyde d'hydrogène tel que, par exemple, le peroxyde d'urée. Cette étape d'éclaircissement ou d'établissement de la teinte de la couleur est différente du traitement oxydant classique employé dans la décoloration classique des cheveux.

   Dans la décoloration classique, la couleur naturelle des cheveux est enlevée par décoloration lorsqu'on désire les colorer en une teinte qui est plus claire que la couleur naturelle des cheveux. Dans ce cas, la couleur naturelle des cheveux est décolorée sur une période de temps plus longue avec une solution oxydante forte qui, habituellement, contient du peroxyde d'hydrogène additionné de persels, augmentant l'effet de décoloration à un pH d'environ 10. Cette étape de décoloration tend généralement à affaiblir ou à endommager autrement les cheveux.

   Dans l'étape d'éclaircissement selon la présente invention, on ne pratique pas la façon classique de décolorer, parce que la solution de peroxyde d'hydrogène utilisée dans la présente invention ne contient pas de promoteurs de décoloration tels que des persels, elle est employée de façon convenable à un pH inférieur à 10, notamment aux environs de 9 et l'éclaircissement ne nécessite qu'environ 15 minutes pour les teintes les plus claires. 



  De ce fait, l'étape oxydante d'éclaircissement et de développement de la couleur, selon la présente invention, est considérablement plus rapide que la décoloration classique et elle n'est pas employée pour pousser l'éclaircissement au-delà de la couleur naturelle des cheveux ou de la couleur qu'ils avaient avant que l'on emploie le procédé selon la présente invention. 



   Sans vouloir être lié par l'explication suivante, on pense que la différence dans l'éclaircissement selon la présente invention et la décoloration classique est attribuable à la nouvelle étape de teinture selon la présente invention. Dans les cheveux colorés naturellement, le pigment de mélanine est distribué dans tout le cortex,   c'est-à-dire   le noyau intérieur de la tige du cheveu. Ceci signifie qu'au cours de la décoloration de la couleur naturelle de mélanine du cheveu avec un décolorant puissant tel que le peroxyde d'hydrogène renforcé par une addition de persels, un temps considérable est nécessaire pour que l'agent de décoloration pénètre à travers la périphérie ou cuticule non pigmenté dans la tige des cheveux. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



  Dans le procédé suivant la présente invention. on pense que le colorant est disposé principalement suivant la périphérie de la tige du cheveu et le peroxyde d'hydrogène d'éclaircissement ne nécessite ni la présence de percomposés comme promoteurs ni une exposition prolongée pour atteindre et pour décolorer le colorant. A cause de l'exposition plus courte et de la pénétration périphérique, l'étape d'éclaircissement selon la présente invention n'a pas tendance à endommager ou à affaiblir les cheveux comme cela est le cas de la décoloration classique. 



   En outre, on pense que les colorants produits en accord avec la présente invention sont uniques en ce sens que le métal favorisant la mélanogénèse forme un complexe avec la mélanine formée pendant la teinture. 



  L'affinité du métal complexé est considérée comme étant plus qrande pour mélanine que pour la kératine des cheveux. La réactivité du colorant complexe   mélanine/métal   avec le peroxyde d'hydrogène est donc plus grande que celle de la mélanine sans le métal. Ceci se déduit de l'observation que le complexe   mélanine/cuivre,   produit en accord avec la présente invention, peut être éclairci au peroxyde d'hydrogène plus rapidement qu'une mélanine naturelle, même si un sel de cuivre est dissous dans le peroxyde d'hydrogène utilisé pour éclaircir la mélanine naturelle. Donc, non seulement le métal favorise la formation de mélanine dans l'étape de teinture selon la présente invention, mais on pense qu'il contribue à la facilité et à la rapidité de l'étape d'éclaircissement.

   Pour cette raison, on distingue l'étape d'éclaircissement selon la présente invention qui peut être achevée en moins de 15 minutes, de la décoloration classique qui est d'une nature différente et nécessite, généralement, une période de temps bien plus de deux fois plus longue et nécessite que des promoteurs de décoloration soient ajoutés au peroxyde d'hydrogène. 



   Une autre caractéristique de la présente invention est donc un colorant complexe pour cheveux à base de mélanine en tant que nouvelle composition de matière, ce colorant étant préparé par mise en contact des cheveux avec une solution de 5, 6-dihydroxyindole et, avant ou après l'étape dont on vient de parler, mise en contact des cheveux avec une solution d'un sel cuprique. 



   Le procédé selon la présente invention peut aussi être utilisé pour teindre des cheveux qui ont été préalablement teints avec des teintures pour cheveux classiques, permanentes ou semi-permanentes. Pour autant que la teinture originale soit stable à la solution d'éclaircissement qui est plus douce que les agents. classiques de décoloration pour cheveux, les étapes de teintures et d'éclaircissement du présent procédé 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 ne détruisent pas la couleur de départ du cheveu dans les limites du temps employé ici pour l'éclaircissement, que la couleur de départ soit ou non la couleur naturelle des cheveux. Par conséquent, les cheveux colorés par le présent procédé peuvent être ré-éclaircis jusqu'à cette couleur de départ, que ce ré-éclaircissement ait lieu le jour suivant ou beaucoup plus longtemps après. 



   Si le présent procédé est destiné à donner aux cheveux une teinte plus claire que la teinte naturelle des cheveux ou plus claire que celle à laquelle les cheveux ont été teints par des techniques classiques, alors les cheveux doivent, tout d'abord être décolorés jusqu'à une teinte plus claire ou même décolorés complètement avant que l'on emploie le procédé selon la présente invention. Dans ce cas, le traitement d'éclaircissement selon la présente invention peut être poussé jusqu'à n'importe quel teinte qui soit plus foncée que la teinte initialement obtenue par décoloration et ensuite, les cheveux peuvent être éclaircis jusqu'à n'importe quelle teinte intermédiaire ou si on le souhaite, la teinte initialement obtenue par décoloration peut être retrouvée. 



   Si la teinte désirée est une teinte plus claire, il n'est pas nécessaire de teindre les cheveux entièrement en noir, mais il suffira de pousser la teinture jusqu'à un gris plus ou moins foncé. Lorsque la teinture est ensuite éclaircie dans une étape ultérieure, elle s'éclaircira initialement jusqu'à une teinte brune plus ou moins foncée selon qu'elle a été, dans l'étape initiale, poussée jusqu'à un gris plus ou moins foncé. 



  De tous les promoteurs de mélanogénèse qui ont été essayés, on a trouvé que Cu2+ était le seul à favoriser la formation de mélanine jusqu'à l'obtention finale d'une couleur noire intense. Il apparaît que les autres promoteurs métalliques qui ont été testés n'aident à pousser la teinture que jusqu'à des teintes de gris plus ou moins foncés. Dans ces expériences, une exposition plus longue des cheveux ou des concentrations plus importantes du promoteur métallique n'ont pas eu pour résultats, d'aug-   menter la   profondeur de la couleur obtenue. 



   Dans l'étape de teinture, le traitement des cheveux avec la solution du promoteur de melanogenese peut, en général, précéder ou suivre le traitement des cheveux avec la solution contenant le 5,6-dihydroxyindole. En général, on peut obtenir une meilleure profondeur de couleur lorsque le traitement avec la solution de promoteurs précède la mise en contact avec la solution de 5, 6-dihydroxyindole. On pense que n'importe quel ion de métal ou de métal de transition qui est susceptible de favoriser 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 la mélanogénèse convient à cette fin. Ceux-ci comprennent, par exemple, des solutions de fer, cobalt, manganèse, cuivre, argent, titane, zirco- nium, tantale, chrome, nickel, palladium, platine, or, mercure, cadmium, zinc, étain, antimoine, plomb, bismuth, etc. Les sels métalliques peuvent être employés seuls ou en mélanges.

   Sauf pour les solutions cupriques, on a trouvé qu'il était généralement nécessaire d'employer un agent chélatant tel que l'acide citrique, un citrate, l'acide éthylène diamine tétraacétique, l'acide ascorbique et analoguespour maintenir le métal en solution. 



   Des termes tels que"promoteur de   mélanogénèse","sel métallique   favorisant la   mélanogénèse"et   des variantes de ces termes telles qu'utilisées dans la présente description et dans ses revendications, signifient des solutions d'un ou de plusieurs métaux favorisant la formation de la couleur dans les cheveux, dans les limites d'une période maximum de 20 minutes après que les cheveux aient été mis en contact avec une solution de 5,6-dihydroxyindole. Qu'un métal donné ou qu'une combinaison donnée de métaux puisse ou non agir comme promoteur de mélanogénèse, ceci peut se déterminer par une expérimentation de routine e n essayant sa capacité à former un colorant à base de mélanine en accord avec le procédé selon la présente invention. 



   On a trouvé que le promoteur de mélanogénèse convenant le mieux était Cu2+ procurant une teinture considérablement plus rapide et permettant de pousser la teinture jusqu'à l'obtention finale d'un noir solide. 



  Tandis que l'ion Fe2+ fonctionne bien aussi, il est moins préféré que le cuivre, à cause de problèmes de solubilité qu'il présente à certains niveaux de pH et pour d'autres considérations. En outre, lorsque l'on utilise l'ion cuprique à un pH d'environ 9 ou plus, de façon convenable à un pH de 9,5, aucun agent chélatant n'est nécessaire, parce que l'on ne peut pas trouver de traces insolubles dans la solution. De façon convenable, on peut utiliser la monoéthanolamine ou d'autres agents alcalins contenant de l'azote tels que d'autres alcanolamines, de l'ammoniac, etc. pour ajuster le pH souhaité. Les hydroxydes alcalins ne fonctionnent bien que si un agent chélatant est aussi employé pour maintenir la solution. Le pH basique présente en outre l'avantage de faire gonfler les cheveux et ceci permet un meilleure prise de la teinture.

   Dans le cas où l'on utilise l'ion cuprique, il est nettement préférable d'imprégner les cheveux tout d'abord avec la solution contenant l'ion cuprique et, après rinçage ou essorage des cheveux, de les imprégner avec la solution contenant le 5,6dihydroxyindole. Le rinçage ou essorage intermédiaire de la surface des 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 cheveux est nécessaire pour empêcher une formation superficielle de colorant qui peut s'enlever par lavage puisque l'on souhaite en fait une formation du colorant au sein de la tige du cheveu elle-même. Tel qu'utilisé dans la description et dans les revendications dans ce contexte, le terme   "rinçage"englobe   l'essorage, l'essuyage et toute autre méthode possible d'enlèvement d'une solution de la surface des cheveux.

   Il faut environ de 2 à 20 minutes pour teindre les cheveux jusqu'à la profondeur de couleur maximum possible lorsque l'on utilise un promoteur à base de sel métallique pour   la melanogenese   ; mais lorsque l'on utilise l'ion cuprique, le temps nécessaire se trouve être au plus court de cet intervalle de temps déjà court. On peut donc voir que l'utilisation de l'ion cuprique procure une pluralité d'avantages par rapport et supérieure à ce que l'on peut obtenir avec d'autres promoteurs de mélanogénèse. 



   La solution contenant le 5, 6-dihydroxyindole se trouve de façon convenable à un pH de 8 ou plus. De préférence, le pH ne devrait pas dépasser 9,5, puisque les solutions sont de plus en plus instables lorsque le pH augmente. Lorsque l'on a terminé de teindre les cheveux en noir ou en gris, un shampooing est préférable à un simple rinçage pour la raison que du colorant qui a pu se former à la surface des cheveux peut ne pas   s'éli-   miner par rinçage et peut ensuite s'éliminer par frottement de la surface. 



  Un shampooing éliminera ce colorant superficiel et en empêchera ainsi l'élimination par frottement. 



   La concentration du 5, 6-dihydroxyindole n'est pas critique mais on peut, de façon convenable, en employer d'environ 0,5 à environ 2% en poids de la solution pour des raisons d'économie et de maîtrise convenable de la vitesse de teinture. Comme on l'a indiqué, les concentrations des divers ingrédients ne sont pas critiques. Donc, là où une concentration est indiquée dans la description et dans les revendications comme étant une "quantité efficace", cette indication signifie que la quantité employée est suffisante pour la fin recherchée. Cette fin peut être aussi diverse qu'une-profondeur différente de teinte, une plus grande économie dans le prix des ingrédients, des vitesses de réaction différentes, la stabilité de la solution et analogue.

   Quelles que soient les fins, l'efficacité de la quantité d'un ingrédient peut être déterminée par une expérimentation de routine. Tous les pourcentages indiqués dans la description et dans les revendications le sont en poids à moins que cela ne soit spécifié autrement. 



   Si la teinte que l'on souhaite est autre que noire, alors les cheveux, à la suite de la teinture et d'un éventuel shampooing sont soumis 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 à une étape d'éclaircissement par mise en contact avec une solution diluée de peroxyde d'hydrogène jusqu'à ce que la teinte souhaitée soit obtenue. 



  Toute solution de peroxyde d'hydrogène convenable utile à la décoloration ou à l'éclaircissement des cheveux peut être utilisée dans cette étape, on a cependant trouve qu'une concentration en H202 d'environ 1% à environ 6% était suffisante. Dans l'éclaircissement des cheveux depuis le noir ou le gris, la couleur passera par différentes teintes de plus en plus claires et   l'on   peut mettre fin au processus en rinçant les cheveux lorsqu'ils ont atteint la teinte que l'on souhaite. La teinte naturelle des cheveux peut se retrouver facilement lorsque l'on ne souhaite plus conserver une teinte antérieurement plus foncée. La solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène est employée de façon convenable à un pH supérieur à 8, defaçon convenable à pH 9.

   La vitesse relativement lente, mais pas trop lente, de l'éclaircissement pouvant aller jusqu'à 15 minutes, procure un contrôle suffisant à l'utilisateur qui peut s'arrêter à toute teinte souhaitée ou à la teinte naturelle des cheveux. De cette façon, les réactions de teinture et de décoloration qui entraient en compétition dans l'art antérieur et les inconvénients qui y étaient attachés sont éliminés pour procurer un meilleur contrôle plus positif sur tout le processus nonobstant le fait que la teinture soit faite dans un salon ou par l'utilisateur. 



   Le procédé suivant la présente invention permet aussi la coloration sélective de différentes parties des cheveux pour obtenir des endroits plus clairs, des rayures et autres effets cosmétiques spéciaux. 



   Pour en maintenir la stabilité, il convient que la solution de 5,6dihydroxyindole soit maintenue à un pH acide, avantageusement à environ 4,5. 



  Il convient, en outre, que la solution à pH acide soit maintenue dans les conditions anaérobies par exemple sous azote, l'atmosphère au-dessus de la solution dans la bouteille étant donc pendant le conditionnement constitué d'azote plus que d'air. Une façon de résoudre ce problème consiste à maintenir un petit volume d'azote au-dessus de la solution dans la bouteille, l'espace étant suffisant pour permettre l'addition d'un agent alcalin avant utilisation. Ceci peut cependant être mal commode et l'on peut donc maintenir une solution, avantageusement une solution concentrée, par exemple à 12,5%, telle qu'une solution alcoolique aqueuse ou complètement alcoolique de 5,   6-dihydroxyindole dans laquelle il est facilement soluble à pH acide   dans un petit récipient plein jusqu'à ce que l'on veuille s'en servir.

   Immédiatement avant utilisation, le contenu de cette petite bouteille peut être transformé dans un bouteille plus grande qui peut contenir une solution alcaline pré- épaissie pour obtenir la solution alcaline de 5, 6-dihydroxyindole immédia- 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 tement avant son utilisation. Une autre façon de procéder consiste à maintenir l'agent alcalin dans une petite poche faite d'un matériau sélectivement soluble et on peut ensuite laisser tomber la poche entière dans l'espace se trouvant au-dessus de la solution acidifiée contenant le 5,6dihydroxyindole pour éviter que le consommateur n'ait besoin de manipuler un agent alcalin pouvant être puissant.

   Ou encore, lorsque l'on veut ajouter un peu de solution concentrée de 5, 6-dihydroxyindole acidifié à une solution alcaline, alors la première solution peut être maintenue dans une poche sélectivement soluble que l'on peut intégralement transférer dans la solution alcaline aqueuse pour éviter que l'utilisateur   n'ait   besoin de verser un liquide d'un conteneur dans un autre. 



   On a trouvé qu'en ajoutant une petite quantité par exemple de 1% en poids d'un agent tensio-actif tel que du lauryle sulfate de sodium à au moins l'une d'entre les solutions de métal et de 5,6-dihydroxyindole, on pouvait améliorer les propriétés d'écoulement des compositions et faciliter leur application sur les cheveux. De même, on peut réduire une coloration intempestive du cuir chevelu et améliorer les propriétés souhaitables d'écoulement des solutions en ajoutant une petite quantité, par exemple de 0,5% en poids, d'un épaississant à l'uneet à l'autre des solutions, par exemple du carbomère 40, polymère d'acide acrylique réticulé avec un agent polyfonctionnel et vendu par Goodrich Chemical Company sous lenom de Carbopol 940.

   L'identité d'autres agents souhaitables pour ajuster les propriétés d'écoulement peut se déterminer par une expérimentation de routine puisque ces agents d'ajustement des propriétés d'écoulement sont bien connus dans le domaine de la formulation des compositions de traitement des cheveux. Il est également connu dans l'état de la technique des compositions de traitement des cheveux, que certains additifs modifiant les proriétés d'écoulement peuvent être incompatibles avec certaines compositions.

   On a trouvé par exemple que des additifs tels que la cocamidopropyl   hydroxysultaîne   vendue par Lonza Chemical Co. sous le nom de   Lonzaï-   ne CS,-et l'hydroxypropylméthyl cellulose venduepar Dox Chemical Co. sous   lenomde Méthocel n'étaientaTpareTimentnas   compatiblesavec les compositions suivant la présente invention puisque la couleur qui en résulte n'est pas aussi profonde que lorsque ces matériaux sont inclus. D'autres ingrédients connus en soi, par exemple des agents de conditionnement, des parfums, des agents antistatiques et autres peuvent être compris dans les compositions ou peuvent être appliqués ultérieurement aux cheveux. 



   Les exemples suivants serviront à mieux illustrer la présente invention. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 EXEMPLE 1 On prépare la composition de promoteur suivante : 
 EMI13.2 
 
<tb> 
<tb> . <SEP> CuSO <SEP> . <SEP> SH <SEP> O................... <SEP> 1%
<tb> . <SEP> carbomère <SEP> 940................ <SEP> 0,5%
<tb> . <SEP> lauryl <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium.... <SEP> 1%
<tb> . <SEP> monoéthanolamine............. <SEP> à <SEP> pH <SEP> 9,5
<tb> . <SEP> eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> pour <SEP> 100
<tb> 
 On prépare la composition de teinture suivante :

   
 EMI13.3 
 
<tb> 
<tb> . <SEP> acétate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,2%
<tb> . <SEP> 5, <SEP> 6-dihydroxyindole.......... <SEP> 1,2%
<tb> . <SEP> carbomère <SEP> 940................ <SEP> 0,47%
<tb> . <SEP> éthanol <SEP> 19, <SEP> 7%
<tb> . <SEP> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium.......... <SEP> à <SEP> pH <SEP> 8,5
<tb> 
 
Les cheveux sont saturés avec la composition catalytique pendant 5 minutes et ensuite rincés à l'eau. Ensuite, les cheveux sont saturés avec la composition contenant le 5, 6-dihydroxyindole pendant une période de 5 minutes. Aux cheveux teints en noir qui en résultent, on fait un shampooing pour enlever toute la mélanine de la surface des cheveux. 



  EXEMPLE 2
Des cheveux bruns clairs sont teints en noir selon le mode opératoire de l'Exemple 1. Ensuite, les cheveux sont saturés avec une solution aqueuse à 6% de peroxyde d'hydrogène à pH 9. Dix minutes après, lorsque la teinte brun clair originale des cheveux est atteinte, les cheveux sont rincés. On répète la même opération, mais les cheveux sont éclaircis pendant 6 minutes jusqu'à une teinte brun foncé. Trois semaines après, les cheveux sont encore éclaircis pendant 3 minutes et demie jusqu'à leur teinte brun clair originale. 



  EXEMPLE 3
On répète le même mode opératoire que dans l'Exemple 1 sur des cheveux bonds, sauf que la concentration du 5, 6-dihydroxyindole n'est que de-0, 5%. La teinture est mise en oeuvre pendant seulement 2 minutes jusqu'à une couleur grise claire à moyenne. Après shampooing, on emploie une solution de peroxyde d'hydrogène aqueux à 6% à pH 9 pour éclaircir les cheveux jusqu'à une teinte brun clair dans un intervalle de 6 minutes. 



  EXEMPLE 4
La solution de sulfate de cuivre de l'Exemple 1 est remplacée en utilisant 0,25% du   FeS04   sur la base de la composition pré-mélangée avec de l'acide citrique en quantité convenable pour empêcher une précipitation 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 du fer à pH alcalin et l'on utilise de la monoéthanolamine pour ajuster le pH à 9, 5. 



   On répète le mode opératoire de l'Exemple 1, sauf que la solution contenant le 5,6-dihydroxyindole ne contient pas de carbomère 940. 



   Les cheveux sont exposés à la solution de catalyseur pendant 10 minutes, puis ils sont rincés et saturés avec la solution contenant le 5,6dihydroxyindole pendant 10 minutes jusqu'à ce que les cheveux initialement colorés en brun clair deviennent distinctement plus foncés. 



  EXEMPLE 5
On répète le même mode opératoire que dans l'Exemple 1, sauf que la solution contenant le 5, 6-dihydroxyindole est appliquée en premier et qu'elle est suivie, après un rinçage, de la solution contenant le catalyseur. La couleur qui en résulte sur les cheveux est moins intense que dans le cas de l'Exemple 1.



    <Desc / Clms Page number 1>
 



     BRISTOL-MYERS COMPANY for Hair dyeing process and presentation of compositions for the implementation of this process.

  <Desc / Clms Page number 2>

 



   HAIR DYEING PROCESS AND PRESENTATION OF COMPOSITIONS
FOR THE IMPLEMENTATION OF THIS PROCESS
The present invention relates to a process for dyeing hair, in particular human hair and a presentation of compositions for carrying out this process.



   The color of human hair is due to the presence, in its structure, of discrete particles of natural pigments - melanins.



  The study of melanins and melanogenesis has intensified in the last forty years given the interest raised by dyeing hair with materials such that they most closely resemble natural materials contributing to hair color. The biosynthesis of melanin involves the conversion of tyrosine to melanin via dihydroxyphenylalanine (dopa) through a number of steps, including that of 5, 6-dihydroxy-indole, up to melanin.



   Besides the fact that it is generally desirable to dye the hair in a simple manner and with a dye which is closest to the material which contributes to the natural coloring of the hair, the need also exists for a dye for the hair which can also serve if necessary, as a temporary hair dye that can be applied and removed at will in a safe and quick manner.



   Patents have been published which cover aspects of hair dyeing with melanin precursors, e.g. tyrosine, L-dopa, L-dopa esters, and 5, 6-dihydroxyindole: state patents United States of 2,539,202.2,875,769 and 3,698,852 dealing with the use of L-dopa as a starting material. U.S. Patents 2,934,396.3 194,734, and 3,993,436 describe the use of 5,6-dihYdroxy-indole as the starting material.



  The major drawbacks of these systems are the time required for the development of the color, the uncertainty of the development and the lack of control which it has and the need to add compounds such as

  <Desc / Clms Page number 3>

 p-phenylene diamine and various couplers for adjusting the hue.



   In the process described in U.S. Patent No. 2,934,396, the hair is first treated with an acidic or neutral solution of 5, 6-dihydroxyindole, the excess solution is then towel dried and apply a solution of an oxidizing agent or an oxidation inducing agent to the hair until the desired shade develops. In one of the methods described in the patent, oxygen or ambient air is used, while the second solution contains an alkaline agent and an oxidation promoter based on cobalt or manganese. Most often, however, it is customary to use an ammoniacal solution of an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or an iodate, periodate or persulfate of an alkali metal of ammonia, etc.

   When the desired shade develops, the hair is rinsed, shampooed, rinsed again and dried.



   U.S. Patent No. 3,194,734 represents a definite improvement over U.S. Patent No. 2,934,396 mentioned above because in the oldest patent process, the dyeing which consists of oxidative polymerization of 5, 6-dihydroxyindole to melanin acts in competition with oxidative destruction of the dye being formed, which results in wastage of the indole, the production of irregular results on the hair and the fact that it is difficult to determine when to end the process by flushing.

   The most recent patent therefore proposes a process in which an aqueous alkaline composition containing 5, 6-dihydroxyindole and ammonia or an amine is brought into contact with the hair until the desired shade is obtained. Alternatively, certain methylated derivatives of 5, 6-dihydroindole can be used in a two-step process to obtain lighter shades, the hair then being impregnated first of all with an aqueous solution of this methylated derivative in solution of acid pH or neutral, then are quickly dried and the color then develops in a second step by application of an aqueous solution containing an oxidizing agent.



   The present invention is partly based on the discovery that, unlike the prior art where H 2 O 2 or other oxidants are used, either in a separate step, or at the same time as 5,6-dihydroxyindole, for obtain a variety of shades, one can achieve superior results by using a metal salt to promote melanogenesis.



   We have now discovered that we can get better

  <Desc / Clms Page number 4>

 variety of shades and more reliable development of the shade and if desired temporary hair coloring improved using a hair dyeing process comprising the following steps:

   the hair to be dyed is brought into contact with a solution, suitably an aqueous solution, of a metal salt which promotes the formation of melanin from 5, 6-dihydroxyindole, before or after the step mentioned above, the hair is brought into contact with a solution, suitably an aqueous solution, of 5, 6-dihydroxyindole, the hair is rinsed between the two stages of contacting, the contact with the solution used is maintained until until a desired darker color is obtained, the hair is rinsed or shampooed, then the hair is placed in contact with a solution of hydrogen peroxide for a maximum of 15 minutes, until the desired shade of color is obtained and then the hair is rinsed again.



   In a particularly suitable embodiment of the method
 EMI4.1
 of the present invention, this process comprises the following stages: the hair to be dyed is brought into contact with an alkaline solution, suitably an aqueous solution containing cupric ions, before or after the stage mentioned above, the hair in contact with a solution, suitably an aqueous solution of 5, 6-dihydroxyindole, the hair is rinsed between the two contact steps, contact is maintained with the second solution used until a more desired dark color is obtained and the hair is rinsed or
 EMI4.2
 shampoo. If there is a color other than gray or black, the shade is obtained with a further treatment with H202.

   We can thus see that a main distinction between the current process and all the proposals of the prior art for dyeing with 5, 6-dihydroxyindole lies in all cases in that, except when the desired final color is black, the hair is first dyed until a gray or black color is obtained, and the desired final shade is subsequently developed by lightening with the hydrogen peroxide solution.



   Another characteristic of the present invention is a hair dyeing kit comprising in a single presentation, a plurality of containers: a first container contains an aqueous solution of alkaline pH of an effective amount of a metal promoting the formation of melanin from 5, 6-dihydroxyindole, a second container contains a solution of 5, 6-dihydroxyindole of acid pH, a space being reserved for the vapor above the solution in this second container and containing

  <Desc / Clms Page number 5>

 a non-oxidizing gas, a third container contains an alkaline agent, said space reserved for steam in said second container being of sufficient volume to receive the third container or the contents of this third container in this space reserved for steam,

   and a fourth container contains a solution of hydrogen peroxide.



   Another feature of the present invention relates to a hair dye kit containing in a single presentation a plurality of containers: a first container contains a solution of alkaline pH of an effective amount of a metal which promotes the formation of melanin from of 5, 6-dihydroxyindole, a second container contains an alkaline solution, a space being reserved for steam above the solution in this second container, a third container contains a solution of an effective amount of 5, 6-dihydroxyindole at an acidic pH, said space reserved for steam in the second container being of sufficient volume to receive the third container or the contents of this third container within this space reserved for steam, and a fourth container contains a solution hydrogen peroxide.



   According to yet another characteristic of the present invention, a hair dyeing kit comprises in a single presentation a plurality of containers: a first container contains a solution at alkaline pH containing an effective amount of copper, a second container contains a solution of an effective amount of 5, 6-dihydroxyindole at acidic pH, a space reserved for steam being maintained above the solution in this second container and containing a non-oxidizing gas, a third container contains an alkaline agent, said space reserved for the steam in said second container being of sufficient volume to receive the third container or the contents of this third container in the space reserved for steam.



   According to another embodiment of the present invention, a hair dyeing kit comprises in a single presentation, a plurality of containers: a first container contains an alkaline pH solution containing an effective amount of copper, a second container contains an alkaline solution, a space being reserved for the vapor above the solution in this second container, and a third container contains a solution of an effective amount of 5, 6-dihydroxyindole at acid pH, said space reserved for the vapor in the second container being of sufficient volume to receive the third container or the contents of this third container within this space reserved for steam.

  <Desc / Clms Page number 6>

 



   In accordance with the present invention, unless a black or gray color is desired, the hair dyed with melanin from 5, 6-dihydroxyindole is lightened with a solution containing hydrogen peroxide. As used in the present description and its claims, the term "hydrogen peroxide" means hydrogen peroxide or any other ingredient which, in aqueous solution, forms hydrogen peroxide such as, for example, peroxide urea. This step of lightening or establishing the color tint is different from the conventional oxidizing treatment used in conventional bleaching of the hair.

   In conventional bleaching, the natural hair color is removed by bleaching when it is desired to color it in a shade that is lighter than the natural hair color. In this case, the natural hair color is bleached over a longer period of time with a strong oxidizing solution which usually contains hydrogen peroxide with added persalts, increasing the bleaching effect at a pH of around 10 This bleaching step generally tends to weaken or otherwise damage the hair.

   In the lightening step according to the present invention, the conventional way of bleaching is not practiced, because the hydrogen peroxide solution used in the present invention does not contain bleaching promoters such as persalts, it is used suitably at a pH below 10, especially around 9 and lightening requires only about 15 minutes for the lightest shades.



  Therefore, the oxidative step of lightening and developing color, according to the present invention, is considerably faster than conventional bleaching and is not used to push the lightening beyond the natural color. hair or the color they had before using the method according to the present invention.



   Without wishing to be bound by the following explanation, it is believed that the difference in the lightening according to the present invention and the conventional discoloration is attributable to the new dyeing step according to the present invention. In naturally colored hair, the melanin pigment is distributed throughout the cortex, that is, the inner core of the hair shaft. This means that during the bleaching of the natural melanin color of the hair with a strong bleach such as hydrogen peroxide reinforced by the addition of persalts, a considerable time is necessary for the bleaching agent to penetrate through the non-pigmented periphery or cuticle in the hair shaft.

  <Desc / Clms Page number 7>

 



  In the process according to the present invention. it is believed that the dye is arranged mainly along the periphery of the hair shaft and the hydrogen peroxide for lightening requires neither the presence of per-compounds as promoters nor a prolonged exposure in order to reach and to discolor the dye. Because of the shorter exposure and peripheral penetration, the lightening step according to the present invention does not tend to damage or weaken the hair as is the case with conventional bleaching.



   Furthermore, it is believed that the dyes produced in accordance with the present invention are unique in that the metal promoting melanogenesis forms a complex with the melanin formed during dyeing.



  The affinity of the complexed metal is considered to be greater for melanin than for hair keratin. The reactivity of the melanin / metal complex dye with hydrogen peroxide is therefore greater than that of melanin without the metal. This follows from the observation that the melanin / copper complex produced in accordance with the present invention can be cleared with hydrogen peroxide more quickly than a natural melanin, even if a copper salt is dissolved in the peroxide. hydrogen used to lighten natural melanin. Thus, not only does the metal promote the formation of melanin in the dyeing step according to the present invention, but it is believed to contribute to the ease and speed of the lightening step.

   For this reason, a distinction is made between the lightening step according to the present invention, which can be completed in less than 15 minutes, from the conventional discoloration which is of a different nature and generally requires a period of time much more than two times longer and requires that discoloration promoters be added to the hydrogen peroxide.



   Another characteristic of the present invention is therefore a complex hair dye based on melanin as a new composition of matter, this dye being prepared by bringing the hair into contact with a solution of 5, 6-dihydroxyindole and, before or after the stage just mentioned, bringing the hair into contact with a solution of a cupric salt.



   The method according to the present invention can also be used for dyeing hair which has been previously dyed with conventional, permanent or semi-permanent hair dyes. Provided that the original dye is stable to the lightening solution which is softer than the agents. conventional bleaching for hair, the dyeing and lightening steps of the present process

  <Desc / Clms Page number 8>

 do not destroy the starting color of the hair within the limits of the time used here for the lightening, whether or not the starting color is the natural color of the hair. Therefore, hair dyed by the present process can be re-lightened to this starting color, whether this re-lightening takes place the next day or much longer after that.



   If the present process is intended to give the hair a shade lighter than the natural shade of the hair or lighter than that to which the hair has been dyed by conventional techniques, then the hair must, first of all be bleached until to a lighter shade or even completely discolored before using the method according to the present invention. In this case, the lightening treatment according to the present invention can be pushed to any shade which is darker than the shade initially obtained by bleaching and then the hair can be lightened to any intermediate shade or if desired, the shade initially obtained by discoloration can be found.



   If the desired shade is a lighter shade, it is not necessary to dye the hair entirely in black, but it will suffice to push the dye to a more or less dark gray. When the dye is then lightened in a later stage, it will initially lighten up to a more or less dark brown shade depending on whether it has been, in the initial stage, pushed to a more or less dark gray.



  Of all the melanogenesis promoters that have been tested, it has been found that Cu2 + is the only one which promotes the formation of melanin until the final obtaining of an intense black color. It appears that the other metallic promoters which have been tested only help to push the dye up to more or less dark shades of gray. In these experiments, longer exposure of the hair or higher concentrations of the metal promoter did not result in increasing the depth of the color obtained.



   In the dyeing stage, the treatment of the hair with the solution of the melanogenesis promoter can, in general, precede or follow the treatment of the hair with the solution containing 5,6-dihydroxyindole. In general, a better color depth can be obtained when treatment with the promoter solution precedes contact with the 5, 6-dihydroxyindole solution. It is believed that any metal or transition metal ion which is likely to promote

  <Desc / Clms Page number 9>

 
 EMI9.1
 melanogenesis is suitable for this purpose. These include, for example, solutions of iron, cobalt, manganese, copper, silver, titanium, zirconia, tantalum, chromium, nickel, palladium, platinum, gold, mercury, cadmium, zinc, tin, antimony, lead , bismuth, etc. The metal salts can be used alone or in mixtures.

   Except for cupric solutions, it has been found that it is generally necessary to employ a chelating agent such as citric acid, a citrate, ethylene diamine tetraacetic acid, ascorbic acid and the like to keep the metal in solution.



   Terms such as "melanogenesis promoter", "metal salt promoting melanogenesis" and variants of these terms as used in the present description and in its claims mean solutions of one or more metals promoting the formation of color in the hair, within a maximum period of 20 minutes after the hair has been brought into contact with a solution of 5,6-dihydroxyindole. Whether a given metal or a given combination of metals may or may not act as a promoter of melanogenesis, this can be determined by routine experimentation by testing its capacity to form a melanin dye in accordance with the method according to the present invention.



   It has been found that the most suitable melanogenesis promoter is Cu2 + providing a considerably faster dye and allowing the dye to be pushed until a solid black is obtained.



  While the Fe2 + ion works well too, it is less preferred than copper, due to solubility problems it exhibits at certain pH levels and for other considerations. In addition, when the cupric ion is used at a pH of about 9 or more, suitably at a pH of 9.5, no chelating agent is necessary, because one cannot find traces insoluble in the solution. Conveniently, monoethanolamine or other nitrogen-containing alkaline agents such as other alkanolamines, ammonia, etc. can be used. to adjust the desired pH. Alkaline hydroxides only work well if a chelating agent is also used to maintain the solution. The basic pH also has the advantage of causing the hair to swell and this allows better hold of the dye.

   In the case where the cupric ion is used, it is clearly preferable to impregnate the hair first with the solution containing the cupric ion and, after rinsing or wringing the hair, to impregnate them with the solution containing 5,6dihydroxyindole. The intermediate rinsing or spinning of the surface of the

  <Desc / Clms Page number 10>

 hair is necessary to prevent a surface formation of dye which can be removed by washing since it is desired in fact a formation of the dye within the hair shaft itself. As used in the description and in the claims in this context, the term "rinsing" includes wringing, wiping and any other possible method of removing a solution from the surface of the hair.

   It takes about 2 to 20 minutes to dye the hair to the maximum color depth possible when using a metal salt promoter for melanogenesis; but when using the cupric ion, the time required is found to be the shortest of this already short time interval. It can therefore be seen that the use of the cupric ion provides a plurality of advantages over and above that which can be obtained with other melanogenesis promoters.



   The solution containing 5, 6-dihydroxyindole is suitably found at a pH of 8 or more. Preferably, the pH should not exceed 9.5, since solutions are more and more unstable as the pH increases. When you have finished dyeing hair black or gray, shampooing is preferable to a simple rinse for the reason that dye which may have formed on the surface of the hair may not be removed by rinsing and can then be removed by rubbing the surface.



  A shampoo will remove this surface dye and thus prevent its elimination by friction.



   The concentration of 5, 6-dihydroxyindole is not critical, but it can suitably be used from about 0.5 to about 2% by weight of the solution for reasons of economy and proper control of the dyeing speed. As noted, the concentrations of the various ingredients are not critical. Therefore, where a concentration is indicated in the description and in the claims as being an "effective amount", this indication means that the amount employed is sufficient for the intended purpose. This purpose can be as diverse as a different depth of hue, greater savings in the price of ingredients, different reaction rates, stability of the solution and the like.

   Whatever the purpose, the effectiveness of the amount of an ingredient can be determined by routine experimentation. All percentages given in the description and in the claims are by weight unless otherwise specified.



   If the desired shade is other than black, then the hair, after dyeing and possible shampooing, is subjected

  <Desc / Clms Page number 11>

 in a lightening step by contacting with a dilute solution of hydrogen peroxide until the desired shade is obtained.



  Any suitable hydrogen peroxide solution useful for bleaching or lightening the hair can be used in this step, however it has been found that an H 2 O 2 concentration of from about 1% to about 6% is sufficient. In the lightening of the hair from black or gray, the color will pass through different increasingly lighter shades and we can end the process by rinsing the hair when it has reached the shade we want. The natural hair color can be easily found when you no longer want to keep a previously darker shade. The aqueous hydrogen peroxide solution is suitably used at a pH above 8, suitably at pH 9.

   The relatively slow, but not too slow, speed of lightening of up to 15 minutes provides sufficient control for the user who can stop at any desired shade or natural hair shade. In this way, the dye and discoloration reactions which competed in the prior art and the drawbacks which were attached to it are eliminated to provide better and more positive control over the whole process notwithstanding that the dyeing is done in a salon or by the user.



   The process according to the present invention also allows selective coloring of different parts of the hair to obtain lighter spots, stripes and other special cosmetic effects.



   To maintain stability, the 5,6dihydroxyindole solution should be maintained at an acidic pH, preferably about 4.5.



  It should, moreover, that the solution at acid pH is maintained under anaerobic conditions for example under nitrogen, the atmosphere above the solution in the bottle therefore being during the conditioning consisting of nitrogen more than air. One way of solving this problem is to maintain a small volume of nitrogen above the solution in the bottle, the space being sufficient to allow the addition of an alkaline agent before use. This can however be inconvenient and it is therefore possible to maintain a solution, advantageously a concentrated solution, for example at 12.5%, such as an aqueous alcoholic or completely alcoholic solution of 5, 6-dihydroxyindole in which it is easily soluble at acidic pH in a small full container until you want to use it.

   Immediately before use, the contents of this small bottle can be transformed into a larger bottle which may contain a pre-thickened alkaline solution to obtain the immediate alkaline solution of 5, 6-dihydroxyindole-

  <Desc / Clms Page number 12>

 before use. Another way to do this is to keep the alkaline agent in a small bag made of selectively soluble material and then the whole bag can be dropped into the space above the acidified solution containing 5,6dihydroxyindole to avoid the consumer needing to handle an alkaline agent which can be powerful.

   Or, when you want to add a little concentrated solution of 5, 6-dihydroxyindole acidified to an alkaline solution, then the first solution can be kept in a selectively soluble pocket which can be completely transferred to the aqueous alkaline solution to avoid the user needing to pour liquid from one container to another.



   It has been found that by adding a small amount, for example, 1% by weight of a surfactant such as sodium lauryl sulfate to at least one of the solutions of metal and 5,6- dihydroxyindole, it was possible to improve the flow properties of the compositions and facilitate their application to the hair. Likewise, an untimely coloring of the scalp can be reduced and the desirable flow properties of the solutions can be improved by adding a small amount, for example 0.5% by weight, of a thickener to one and to the other. solutions, for example carbomer 40, polymer of acrylic acid crosslinked with a polyfunctional agent and sold by Goodrich Chemical Company under the name of Carbopol 940.

   The identity of other agents desirable for adjusting flow properties can be determined by routine experimentation since these flow adjustment agents are well known in the art of formulating hair treatment compositions. It is also known in the state of the art of compositions for treating hair, that certain additives modifying the flow properties may be incompatible with certain compositions.

   It has been found, for example, that additives such as cocamidopropyl hydroxysultaine sold by Lonza Chemical Co. under the name Lonzaïne CS, and hydroxypropyl methyl cellulose sold by Dox Chemical Co. under the name Methocel were not compatible with the compositions according to present invention since the resulting color is not as deep as when these materials are included. Other ingredients known per se, for example conditioning agents, perfumes, antistatic agents and the like may be included in the compositions or may be applied subsequently to the hair.



   The following examples will serve to further illustrate the present invention.

  <Desc / Clms Page number 13>

 
 EMI13.1
 EXAMPLE 1 The following promoter composition is prepared:
 EMI13.2
 
 <tb>
 <tb>. <SEP> CuSO <SEP>. <SEP> SH <SEP> O ................... <SEP> 1%
 <tb>. <SEP> carbomer <SEP> 940 ................ <SEP> 0.5%
 <tb>. <SEP> lauryl <SEP> sulfate <SEP> from <SEP> sodium .... <SEP> 1%
 <tb>. <SEP> monoethanolamine ............. <SEP> to <SEP> pH <SEP> 9.5
 <tb>. <SEP> water <SEP> q. <SEP> s. <SEP> for <SEP> 100
 <tb>
 The following dye composition is prepared:

   
 EMI13.3
 
 <tb>
 <tb>. <SEP> acetate <SEP> from <SEP> sodium <SEP> 1.2%
 <tb>. <SEP> 5, <SEP> 6-dihydroxyindole .......... <SEP> 1.2%
 <tb>. <SEP> carbomer <SEP> 940 ................ <SEP> 0.47%
 <tb>. <SEP> ethanol <SEP> 19, <SEP> 7%
 <tb>. <SEP> hydroxide <SEP> from <SEP> sodium .......... <SEP> to <SEP> pH <SEP> 8.5
 <tb>
 
The hair is saturated with the catalytic composition for 5 minutes and then rinsed with water. Next, the hair is saturated with the composition containing 5, 6-dihydroxyindole for a period of 5 minutes. The resulting black dyed hair is shampooed to remove all of the melanin from the surface of the hair.



  EXAMPLE 2
Light brown hair is dyed black according to the procedure of Example 1. Next, the hair is saturated with a 6% aqueous solution of hydrogen peroxide at pH 9. Ten minutes later, when the original light brown color hair is reached, the hair is rinsed. The same operation is repeated, but the hair is lightened for 6 minutes until a dark brown shade is obtained. Three weeks later, the hair is still lightened for 3 and a half minutes until its original light brown hue.



  EXAMPLE 3
The same procedure is repeated as in Example 1 on straight hair, except that the concentration of 5,6-dihydroxyindole is only -0.5%. The dye is applied for only 2 minutes until a light to medium gray color. After shampooing, a 6% aqueous hydrogen peroxide solution at pH 9 is used to lighten the hair up to a light brown shade within 6 minutes.



  EXAMPLE 4
The copper sulfate solution of Example 1 is replaced using 0.25% FeSO4 based on the composition premixed with citric acid in an amount suitable to prevent precipitation

  <Desc / Clms Page number 14>

 
 EMI14.1
 iron at alkaline pH and monoethanolamine is used to adjust the pH to 9.5.



   The procedure of Example 1 is repeated, except that the solution containing 5,6-dihydroxyindole does not contain 940 carbomer.



   The hair is exposed to the catalyst solution for 10 minutes, then it is rinsed and saturated with the solution containing 5,6dihydroxyindole for 10 minutes until the hair initially colored in light brown becomes distinctly darker.



  EXAMPLE 5
The same procedure is repeated as in Example 1, except that the solution containing 5, 6-dihydroxyindole is applied first and that it is followed, after rinsing, by the solution containing the catalyst. The resulting color on the hair is less intense than in the case of Example 1.


    

Claims (20)

REVENDICATIONS 1. - Procédé de teinture des cheveux, caractérisé par les étapes suivantes selon lesquelles on met les cheveux à teindre en contact avec une solution d'un métal qui favorise 1a formation de mélanine à partir de 5, 6-dihydroxyindole, avant ou après l'étape mentionnée ci-dessus, on met les cheveux en contact avec une solution de 5, 6-dihydroxyindole, on rince les cheveux entre les deux étapes de mise en contact, on maintient le contact avec la seconde solution utilisée jusqu'à ce qu'une couleur plus foncée souhaitée soit obtenue, on rince les cheveux ou on leur fait un shampooing, on met ensuite les cheveux en contact avec une solution de peroxyde d'hydrogène pendant une durée maximum de 15 minutes jusqu'à ce que la teinte de couleur désirée soit obtenue et ensuite on rince de nouveau les cheveux.  CLAIMS 1. - Hair dyeing process, characterized by the following stages according to which the hair to be dyed is brought into contact with a solution of a metal which promotes the formation of melanin from 5, 6-dihydroxyindole, before or after the step mentioned above, the hair is brought into contact with a solution of 5, 6-dihydroxyindole, the hair is rinsed between the two contacting steps, the contact is maintained with the second solution used until a darker desired color is obtained, the hair is rinsed or shampooed, then the hair is brought into contact with a solution of hydrogen peroxide for a maximum period of 15 minutes until the color desired color is obtained and then the hair is rinsed again. 2.-Procédé de teinture des cheveux, caractérisé par les étapes suivantes selon lesquelles onmetles cheveuxà teindre en contact avec une solution alcaline con- tenant un ion cuprique, avant ou après l'étape mentionnée ci-dessus, onmet les cheveux en contact avec une solution de 5, 6-dihydroxyindole, on rince les cheveux entre les deux étapes de contact, on maintient le contact avec la seconde solution utilisée jusqu'à ce qu'une couleur plus foncée souhaitée sit obtenue, et on rince les cheveux ou on leur fait un shampooing.  2.-hair dyeing method, characterized by the following steps according to which the hair to be dyed in contact with an alkaline solution containing a cupric ion, before or after the step mentioned above, the hair is brought into contact with a solution of 5, 6-dihydroxyindole, the hair is rinsed between the two contact stages, the contact is maintained with the second solution used until a desired darker color is obtained, and the hair is rinsed or shampoo. 3.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que au moins un des métaux est choisi dans le groune constitué par fer, cobalt, manganèse, cuivre, argent, titane, zirconium, tantale, chrome, nickel, palladium, platine, or, mercure, cadmium, zinc, étain, antimoine, plomb et bismuth.  3.-hair dyeing method according to claim 1, characterized in that at least one of the metals is chosen from the group consisting of iron, cobalt, manganese, copper, silver, titanium, zirconium, tantalum, chromium, nickel, palladium , platinum, gold, mercury, cadmium, zinc, tin, antimony, lead and bismuth. 4.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le pH de la solution contenant te métal est d'au moins 8.  4. A method of dyeing hair according to claim 1, characterized in that the pH of the solution containing the metal is at least 8. 5.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le pH de la solution contenant le 5, 6-dihydroxyindole est d'au moins 8.  5. A method of dyeing hair according to claim 1, characterized in that the pH of the solution containing 5, 6-dihydroxyindole is at least 8. 6.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le pH de la solution contenant le métal est d'au moins 8 et en ce que le pH de la solution contenant le 5,6-dihydroxyindole est d'au moins 8.  6. Hair dyeing method according to claim 3, characterized in that the pH of the solution containing the metal is at least 8 and in that the pH of the solution containing 5,6-dihydroxyindole is at least 8. 7.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le pH de la solution contenant le métal est d'au moins 8 et en ce que le pH de la solution contenant le 5,6-dihydroxyindole est d'au moins 8.  7. A method of dyeing hair according to claim 2, characterized in that the pH of the solution containing the metal is at least 8 and in that the pH of the solution containing 5,6-dihydroxyindole is at least 8. 8.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 2, <Desc/Clms Page number 16> caractérisé en ce que en outre on met les cheveux en contact avec une solution de peroxyde d'hydrogène jusqu'à ce que la couleur désirée soit obtenue.  8. A method of dyeing hair according to claim 2,  <Desc / Clms Page number 16>  characterized in that in addition the hair is brought into contact with a solution of hydrogen peroxide until the desired color is obtained. 9.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le pH de la solution contenant l'ion cuprique est d'au moins 9.  9. Hair dyeing method according to claim 8, characterized in that the pH of the solution containing the cupric ion is at least 9. 10.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le pH de la solution contenant le peroxyde d'hydrogène est d'au moins 8.  10. Hair dyeing method according to claim 9, characterized in that the pH of the solution containing the hydrogen peroxide is at least 8. 11.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la solution contenant le 5, 6-dihydroxyindole est d'au moins 8.    11. A method of dyeing hair according to claim 10, characterized in that the solution containing 5, 6-dihydroxyindole is at least 8. 12.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 2, caractérisé en outre en ce qu'au moins l'une des solutions contenant du 5, 6-dihydroxyindole et contenant l'ion cuprique contient, en outre, au moins l'un d'entre les produits suivants : épaississant, agent tensioactif, additif antistatique et parfum.  12. A method of dyeing hair according to claim 2, further characterized in that at least one of the solutions containing 5, 6-dihydroxyindole and containing the cupric ion contains, in addition, at least one of the following products: thickener, surfactant, antistatic additive and perfume. 13.-Procédé de teinture des cheveux suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'au moins l'une desdites solutions contenant le 5,6dihydroxyindole et contenant l'ion cuprique contient, en outre, au moins l'un d'entre les produits suivants : épaississant, agent tensio-actif, additif antistatique et parfum.  13. A method of dyeing hair according to claim 10, characterized in that at least one of said solutions containing 5,6dihydroxyindole and containing the cupric ion contains, in addition, at least one of the following products: thickener, surfactant, antistatic additive and perfume. 14.-Kit de teinture des cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend dans une présentation unique une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renfermant une solution à pH alcalin d'une quantité efficace d'un métal qui favorise la formation de mélanine, un deuxième conteneur renfermant une solution d'une quantité efficace de 5, 6-dihydroxyindole à pH acide, un espace étant réservé à la vapeur au-dessus de la solution dans ce deuxième. conteneur et contenant un gaz non-oxydant, un troisième conteneur renfermant un agent alcalin, ledit espace réservé à la vapeur dans le second conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir ce troisième conteneur ou le contenu de ce conteneur au sein de cet espace réservé à la vapeur et un quatrième conteneur renfermant une solution de peroxyde d'hydrogène.    14.-Hair dyeing kit, characterized in that it comprises in a single presentation a plurality of containers: a first container containing a solution at alkaline pH of an effective amount of a metal which promotes the formation of melanin, a second container containing a solution of an effective amount of 5, 6-dihydroxyindole at acid pH, a space being reserved for the vapor above the solution in the second. container and containing a non-oxidizing gas, a third container containing an alkaline agent, said space reserved for steam in the second container being of sufficient volume to receive this third container or the content of this container within this reserved space steam and a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide. 15.-Kit de teinture des cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend dans une présentation unique une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renfermant une solution à pH alcalin d'une quantité efficace d'un métal favorisant la formation de mélanine, un second conteneur renfermant <Desc/Clms Page number 17> une solution alcaline, un espace étant réservé à la vapeur au-dessus de la solution dans ce second conteneur, un troisième conteneur renfermant une solution d'une quantité efficace de 5, 6-dihydroxyindole à pH acide, ledit espace de la vapeur dans ledit second conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir ce troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur dans ledit espace réservé à la vapeur, et un quatrième conteneur contenant une solution de peroxyde d'hydrogène.    15.-Hair dye kit, characterized in that it comprises in a single presentation a plurality of containers: a first container containing a solution at alkaline pH of an effective amount of a metal promoting the formation of melanin, a second container containing  <Desc / Clms Page number 17>  an alkaline solution, a space being reserved for the vapor above the solution in this second container, a third container containing a solution of an effective amount of 5, 6-dihydroxyindole at acid pH, said space of the vapor in said second container being of sufficient volume to receive this third container or the contents of this third container in said space reserved for steam, and a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide. 16.-Kit de teinture des cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend dans une présentation unique une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renfermant une solution à pH alcalin contenant une quantité efficace de cuivre, un second conteneur renfermant une solution d'une quantité efficace de 5,6-dihydroxyindole à pH acide, un espace étant réservé à la vapeur au-dessus de la solution dans ce second conteneur et contenant dans cet espace un gaz non-oxydant, et un troisième conteneur renfermant un agent alcalin, ledit espace réservé à la vapeur dans ledit second conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir ce troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur dans ledit espace réservé à la vapeur.    16.-Hair dyeing kit, characterized in that it comprises in a single presentation a plurality of containers: a first container containing an alkaline pH solution containing an effective amount of copper, a second container containing a solution of effective amount of 5,6-dihydroxyindole at acidic pH, a space being reserved for the vapor above the solution in this second container and containing in this space a non-oxidizing gas, and a third container containing an alkaline agent, said space reserved for steam in said second container being of sufficient volume to receive this third container or the contents of this third container in said space reserved for steam. 17.-Kit de teinture des cheveux suivant la revendication 16, caractérisé en ce que le kit comprend encore un quatrième conteneur contenant une solution de peroxyde d'hydrogène.    17. Hair dye kit according to claim 16, characterized in that the kit also comprises a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide. 18.-Kit de teinture des cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend dans une présentation unique une pluralité de conteneurs : un premier conteneur renfermant une solution à pH alcalin contenant une quantité efficace de cuivre, un second conteneur renfermant une solution alcaline, un espace étant réservé à la vapeur au-dessus de la solution dans ledit second conteneur, et un troisième conteneur renfermant une solution d'une quantité efficace de 5,6-dihydroxyindole à pH acide, cet espace réservé à la vapeur dans ledit second conteneur étant d'un volume suffisant pour recevoir ledit troisième conteneur ou le contenu de ce troisième conteneur au sein dudit espace réservé à la vapeur.    18.-Hair dyeing kit, characterized in that it comprises in a single presentation a plurality of containers: a first container containing an alkaline pH solution containing an effective amount of copper, a second container containing an alkaline solution, a space reserved for steam above the solution in said second container, and a third container containing a solution of an effective amount of 5,6-dihydroxyindole at acid pH, this space reserved for steam in said second container being of a sufficient volume to receive said third container or the content of this third container within said space reserved for steam. 19.-Kit de teinture des cheveux, suivant la revendication 9, caractérisé en ce que ce kit comprend, en outre, un quatrième conteneur contenant une solution de peroxyde d'hydrogène.    19. Hair dye kit according to claim 9, characterized in that this kit further comprises a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide. 20.-Teinture de cheveux à base de mélanine en tant que nouvelle composition de matière, caractérisée en ce que cette teinture est préparée par mise en contact des cheveux avec une solution de 5,6-dihydroxyindole et avant ou après ladite étape mentionnée ci-dessus, on met les cheveux en contact avec une solution d'un sel cuprique.    20.-Melanin-based hair dye as a new composition of matter, characterized in that this dye is prepared by bringing the hair into contact with a solution of 5,6-dihydroxyindole and before or after said step mentioned above. above, the hair is brought into contact with a solution of a cupric salt.
BE0/212003A 1982-12-07 1983-12-06 HAIR DYEING PROCESS AND PRESENTATION OF COMPOSITIONS FOR CARRYING OUT SAID METHOD. BE898397A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US44755782A 1982-12-07 1982-12-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE898397A true BE898397A (en) 1984-06-06

Family

ID=23776818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE0/212003A BE898397A (en) 1982-12-07 1983-12-06 HAIR DYEING PROCESS AND PRESENTATION OF COMPOSITIONS FOR CARRYING OUT SAID METHOD.

Country Status (22)

Country Link
JP (3) JPS59144712A (en)
KR (1) KR890000189B1 (en)
BE (1) BE898397A (en)
BR (1) BR8306691A (en)
CA (1) CA1201067A (en)
CH (1) CH655654B (en)
DE (1) DE3341053A1 (en)
DK (1) DK167208B1 (en)
ES (1) ES527728A0 (en)
FI (1) FI77572C (en)
FR (1) FR2536993B1 (en)
GB (1) GB2132642B (en)
GR (1) GR79092B (en)
HK (1) HK16089A (en)
IT (1) IT1194508B (en)
MX (1) MX158727A (en)
NL (1) NL8304157A (en)
NO (1) NO164215C (en)
NZ (1) NZ206182A (en)
PT (1) PT77787B (en)
SE (1) SE461702C (en)
ZA (1) ZA838098B (en)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU86256A1 (en) * 1986-01-20 1988-01-20 Oreal PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS WITH 5,6-DIHYDROXYINDOLE ASSOCIATED WITH IODIDE
LU86346A1 (en) * 1986-03-06 1987-11-11 Oreal TINCTORIAL COMPOSITIONS FOR KERATINIC FIBERS BASED ON INDOLE DERIVATIVES AND NOVEL COMPOUNDS
LU86368A1 (en) * 1986-03-24 1987-11-11 Oreal PROCESS FOR PREPARING AND DISPENSING A PRODUCT COMPRISING AT LEAST TWO COMPONENTS, AND DEVICE FOR IMPLEMENTING SAME
LU86422A1 (en) * 1986-05-07 1987-12-16 Oreal PROCESS FOR DYEING HUMAN HAIR WITH BRASILINE OR ITS HYDROXYL DERIVATIVE AND COMPOSITIONS IMPLEMENTED
LU86521A1 (en) * 1986-07-18 1988-02-02 Oreal HAIR DYEING PROCESS WITH HYDROXYQUINONIC DYES AND METAL SALTS
DE3628398C2 (en) * 1986-08-21 1994-04-21 Goldwell Ag Agent for the oxidative dyeing of hair, process for its preparation and use of the agent
GR871701B (en) * 1986-11-07 1988-03-04 Oreal Method for preparing 5,6 - dihydrixyindol, and its 3 - alkylated derivative and intermediates
LU86668A1 (en) * 1986-11-17 1988-06-13 Oreal PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS WITH INDOLE DERIVATIVES ASSOCIATED WITH IODIDE
LU86833A1 (en) * 1987-04-02 1988-12-13 Oreal PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS WITH 5,6-DIHYDROXYINDOLE ASSOCIATED WITH IODIDE AND A HYDROGEN PEROXIDE COMPOSITION WITH ALKALINE PH
LU86899A1 (en) * 1987-05-25 1989-01-19 Oreal PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS WITH OXIDATION DYES ASSOCIATED WITH IODIDE AND TINCTORIAL COMPOSITION USED
CA1324320C (en) * 1988-03-31 1993-11-16 Thomas M. Schultz Use of n-substituted-5,6-dihydroxyindoles as a hair coloring agent
CA1333690C (en) * 1988-05-12 1994-12-27 Thomas Matthew Schultz Process for dyeing hair by the sequential treatment with metal ion containing composition and dye composition containing 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid
US5346509A (en) * 1988-05-12 1994-09-13 Clairol Incorporated Process for dyeing hair by the sequential treatment of hair with metal ion-containing composition and with a dye composition containing 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid and certain derivatives thereof
LU87256A1 (en) * 1988-06-21 1990-02-28 Oreal METHODS FOR DYEING KERATINIC FIBERS BASED ON 5,6-DIHYDROXYINDOLE AND AT LEAST ONE RARE EARTH SALT AND COMPOSITIONS FOR IMPLEMENTING SAME
LU87338A1 (en) * 1988-09-12 1990-04-06 Oreal USE OF INDOLE DERIVATIVES FOR DYEING KERATINIC MATERIALS, DYE COMPOSITIONS, NOVEL COMPOUNDS AND DYEING METHOD
FR2649009B1 (en) * 1989-07-03 1991-10-11 Oreal PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS BASED ON MONOHYDROXYINDOLE AND 5,6-DIHYDROXYINDOLE AND COMPOSITION IMPLEMENTED
FR2664498B1 (en) * 1990-07-16 1993-08-06 Oreal PRODUCT BASED ON MINERAL AND ORGANIC LAMELLAR PARTICLES, COMPRISING A MELANIC PIGMENT, ITS PREPARATION METHOD AND ITS USE IN COSMETICS.
JPH0648926A (en) * 1990-09-11 1994-02-22 Bristol Myers Squibb Co Method for decreasing dirt of head skin
US5279618A (en) * 1991-09-26 1994-01-18 Clairol Incorporated Process and kit for dyeing hair
US5273550A (en) * 1991-09-26 1993-12-28 Clairol Incorporated Process and kit for dyeing hair
DE4208297A1 (en) * 1992-03-16 1993-09-23 Henkel Kgaa COLORING KERATINIC FIBERS WITH INDOLINES UNDER METAL CATALYSIS
US5665336A (en) * 1992-06-03 1997-09-09 Bristol-Myers Squibb Company Acidic post-treatment of hair dyed with dihydroxyindole
FR2700266B1 (en) * 1993-01-11 1995-03-03 Oreal Use of magnesium salt in a process for dyeing keratin fibers using 5,6-dihydroxyindole or one of its derivatives, processes and compositions using them.
US5368610A (en) * 1993-04-20 1994-11-29 Clairol Incorporated Use of metal salts and chelates together with chlorites as oxidants in hair coloring
FR2735976B1 (en) * 1995-06-30 1997-08-14 Oreal TWO-STAGE OXIDATION DYEING PROCESS FOR KERATINIC FIBERS WITH MANGANESE SALT AND OXIDATION DYE AND DYEING KIT
FR2838053B1 (en) * 2002-04-09 2006-02-24 Oreal KERATIN FIBER COLORING COMPOSITION COMPRISING A SYSTEM FOR LIMITING TRANSCUTANE PASSAGE OF OXIDATION DYE
US7077871B2 (en) 2002-04-09 2006-07-18 L'oreal Coloring composition for keratin fibres comprising a system limiting the transcutaneous passage of an oxidation dye
US7166137B2 (en) 2003-11-12 2007-01-23 Revlon Consumer Products Corporation Methods, compositions, and kits for coloring hair
US20050125913A1 (en) 2003-12-11 2005-06-16 Saroja Narasimhan Method and compositions for coloring hair
DE102007027862A1 (en) * 2007-06-13 2008-12-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for filling hair color-changing agents
GB0911493D0 (en) * 2009-07-02 2009-08-12 Univ Leeds Catalysed dye systems
JP5570161B2 (en) * 2009-08-27 2014-08-13 月桂冠株式会社 Dye solution containing melanin precursor and method for producing the same
FR2954098A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-24 Oreal COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE ORTHODIPHENOL DERIVATIVE A PARTICULAR METAL DERIVATIVE AND ALKALINIZING AGENT FOR COLORING KERATIN FIBERS
WO2024162254A1 (en) * 2023-01-30 2024-08-08 花王株式会社 Hair treatment method

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL107681C (en) * 1957-02-02
BE549801A (en) * 1959-07-24
DE2028818A1 (en) * 1969-06-11 1970-12-17 The Gillette Co,, Boston, Mass. (V.St.A,) Process for coloring human hair
JPS5147778B2 (en) * 1973-12-01 1976-12-16
JPS5845401B2 (en) * 1977-04-16 1983-10-08 株式会社資生堂 hair dye
FR2390158A1 (en) * 1977-05-10 1978-12-08 Oreal LIQUID COMPOSITIONS OF DYES FROM THE INDOLES FAMILY FOR HAIR DYEING
JPS5436683A (en) * 1977-08-26 1979-03-17 Hachirou Hirakawa Scissors
JPS588163Y2 (en) * 1978-07-31 1983-02-14 家冨 岩間 Container for hair dye solution

Also Published As

Publication number Publication date
FI77572C (en) 1989-04-10
JPH06135824A (en) 1994-05-17
DK167208B1 (en) 1993-09-20
IT8324081A0 (en) 1983-12-06
SE461702B (en) 1990-03-19
GB8332591D0 (en) 1984-01-11
SE8306730L (en) 1984-06-08
NO834454L (en) 1984-06-08
FI834430A (en) 1984-06-08
MX158727A (en) 1989-03-07
NO164215C (en) 1993-07-22
JPH0688893B2 (en) 1994-11-09
JPS59144712A (en) 1984-08-18
GB2132642B (en) 1986-05-21
PT77787B (en) 1986-05-30
BR8306691A (en) 1984-07-17
JPH02237505A (en) 1990-09-20
DE3341053C2 (en) 1990-04-05
JPH0559721B2 (en) 1993-08-31
GB2132642A (en) 1984-07-11
IT8324081A1 (en) 1985-06-06
KR840007524A (en) 1984-12-08
SE461702C (en) 1996-10-21
CH655654B (en) 1986-05-15
FR2536993B1 (en) 1987-09-25
FI77572B (en) 1988-12-30
FI834430A0 (en) 1983-12-02
DK561483A (en) 1984-06-08
AU552316B2 (en) 1986-05-29
ES8503506A1 (en) 1985-03-01
DK561483D0 (en) 1983-12-06
AU2142683A (en) 1984-06-14
ZA838098B (en) 1984-06-27
CA1201067A (en) 1986-02-25
DE3341053A1 (en) 1984-06-07
JPH035363B2 (en) 1991-01-25
GR79092B (en) 1984-10-02
ES527728A0 (en) 1985-03-01
IT1194508B (en) 1988-09-22
PT77787A (en) 1984-01-01
FR2536993A1 (en) 1984-06-08
NL8304157A (en) 1984-07-02
NO164215B (en) 1990-06-05
SE8306730D0 (en) 1983-12-06
HK16089A (en) 1989-03-03
NZ206182A (en) 1987-01-23
KR890000189B1 (en) 1989-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE898397A (en) HAIR DYEING PROCESS AND PRESENTATION OF COMPOSITIONS FOR CARRYING OUT SAID METHOD.
US5173085A (en) Hair dyeing process and compositons package
CA1304202C (en) Process for the dyeing of keratin fibers with 5,6-dihydroxyindolein presence of iodide and with a hydrogen peroxide composition at alkaline ph
BE1000073A4 (en) PROCESS FOR DYEING KERATIN FIBRES WITH 5-6-dihydroxyindole ASSOCIATED WITH A IODIDE AND DYEING COMPOSITION IMPLEMENTATION.
EP0512879A2 (en) Cosmetic composition containing odour-free alkalizing agent
CA1308030C (en) Process for dying keratinic fibers and dye composition using indole derivatives, a direct nitrated dye and an iodide
FR2741798A1 (en) LIGHTENING DYE COMPOSITION FOR KERATINIC FIBERS COMPRISING A SPECIFIC DIRECT COLOR
CH674461A5 (en)
CH678148A5 (en)
CA2162984C (en) Process for the permanent buckling of keratinic materials
FR2657781A1 (en) Process for lightening or erasing the colour of dyed hair and compositions employed
FR2594331A1 (en) PROCESS FOR DYING KERATIN FIBERS WITH 5, 6-DIHYDROXY-INDOLE OR DERIVATIVES THEREOF AND METAL ANION
CH623741A5 (en) Hair dyeing process
LU87270A1 (en) PROCESS FOR DYEING KERATINIC FIBERS WITH 5,6-DIHYDROXYINDOLE ASSOCIATED WITH A NITRITE AND COMPOSITION FOR USE
JP4551854B2 (en) Hair dyeing method
FR2640504A1 (en) PROCESS FOR DYING KERATIN FIBERS WITH INDOLE DERIVATIVES ASSOCIATED WITH NITRITES AND IMPLEMENTING COMPOSITION
FR2691902A1 (en) Hair bleaching and lightening compsns. - based on magnesium mono:peroxy:phthalate in aq. cosmetic medium used in mildly acidic conditions
JP2006045180A (en) Hair dye, hair dye kit and hair-dyeing method
FR2653332A1 (en) Processes for dyeing keratinous fibres with aminoindoles, compositions and devices for carrying it out

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: BRISTOL-MYERS CY

Effective date: 19941231