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BREVET D'INVENTION Société dite : EGYT Gyogyszervegyészeti Gyar
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Invention : Csaba SZANTAY, Lajos NOVAK, Miklos TOTH, Béla MAJOROS, Gabor SZOCS, Attila KIS-TAMAS, Ferenc JURAK et Istvàn UJVARY r------------------------------ LES La priorité conventionnelle suivante est revendiquée : Demande de Brevet en HONGRIE N02569/82du 10 AOUT 1982
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La présente invention est relative à un produit composite attirant des insectes pour les agrotis mâles à ligne blanche (Scotia Segetum). Plus particulièrement, l'invention concerne une composition contenant une association synergique de trois ingrédients actifs. Un autre sujet de l'invention est un piège à insectes contenant cette composition.
La présente invention est aussi relative a un procédé pour attirer et pièger des agrotis à ligne blanche ainsi qu'à un procédé pour empêcher leur accouplement par la technique d'imprégnation de l'air.
L'agrotis à ligne blanche est un insecte nuisible largement répandu provoquant des dégâts périodiques chez presque toutes les plantes cultivées, en particulier le tabac, la betterave à sucre, le mais, les légumes et d'autres céréales. Des esters phosphoriques ont été appliqués jusqu'à maintenant pour combattre ce nuisible, cependant ces composttes n'exercent pas un effet sélectif et de plus, ils sont nettement toxiques pour l'homme. De plus, la chenille plus âgée poursuit une vie cachée dans la terre, si bien qu'elle est pratiquement inaccessible pour ces insecticides classiques.
Les problèmes de pollution de l'environnement associés à l'utilisation de produits chimiques pesticides classiques peuvent être supprimés, lorsque des compositions contenant les leurres sexuels naturels (phéromones sexuelles) des nuisibles à combattre, sont mises en oeuvre.
Des phéromones peuvent être appliquées pour la protection végétale de deux façons. Selon la première méthode, on utilise des pièges amorcés avec la phéromone sexuelle, qui retiennent les mâles attirés par les agents actifs. De cette façon, on peut avoir des informations concernant l'apparition du nuisible, c'est-à-dire qu'on peut prévoir les dégats futurs. Par rapport aux autres méthodes de prévision utilisant des pièges, cette méthode présente un avantage en ce que ces pièges contenant le phéromone ne recueillent que le nuisible choisi au préalable, tandis que des pièges à lumière ou à U. V.
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attrapent pratiquement toutes les sortes d'insectes volant de nuit.
De plus, les pièges contenant de la phéromone indiquent
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généralement de façon plus sensible le début du pullulement * que les pièges à lumière Mani et coll. : Schweiz. Z. Obst. Weinbau 337-344 (1972L1. Lorsque l'environnement direct des pièces est traité avec un insecticide, la plus grande partie de la population mâle attirée périt dans cette zone de destruction, si bien que le risque d'une pollution de l'environnement est limité à ces seules zones de destruction, c'est-àdire qu'il diminue de façon notable.
Selon la seconde méthode, dite d'imprégnation de l'air, les mâles et les femelles n'arrivent pas à se trouver, si bien que leur accouplement peut être empêché. Dans ce cas, une quantité relativement plus grande de phéromone est émise dans l'air au-dessus de la culture végétale à protéger, de telle sorte que les mâles sentant la présence de la phéromone en tous points, sont perturbés et deviennent incapables de trouver les femelles. Lorsque des phéromones sont utilisées selon cette méthode, elles doivent être appliquées à des doses bien inférieures à celles des insecticides classiques. LW. L.
Roefols et R. T. Cardé : Ann. Rev. Entomol. 22. 377-405 (1977) jì.
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Bestmann et coll. Chemie 10. 815-816 (1974) indiquent la préparation de la phéromone de l'agrotis à ligne blanche, en précisant qu'il s'agit de l'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol, représenté par la formule (I) ci-après.
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Conformément aux études menées par la demanderesse, la phéromone consiste en deux composants : l'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol représenté par la formule (II) ci-après.
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et l'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol représenté par la formule (III) ci-après :
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(Brevet belge NO 886. 800).
A la suite d'autres études, la demanderesse a constaté que l'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol, appliqué seul dans des essais en champ, produit à peine une réaction de stimulation sur les agrotis mâles à ligne blanche. Bien que l'association de l'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol et de l'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol exerce une réaction stimulante sur les agrotis mâles à ligne blanche, les mâles de plusieurs espèces d'agrotis apparentées, volent aussi à l'intérieur des pièces et il devient donc difficile d'évaluer les agrotis captués.
On a constaté avec surprise, qu'en utilisant une composition consistant en trois composants, à savoir l'acétate de 5 (Z) -décèn-l-01 de formule (I), l'acétate de 7 (Z)-dodécên- l-ol de formule (II) et l'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol de formule (III), on obtient une combinaison ayant un effet synergiquement accrû, qui exerce des réactions bien plus fortes sur les agrotis mâles à ligne blanche que l'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol seul ou la composition décrite dans le brevet belge mentionné plus haut. La nouvelle combinaison est fortement spécifique, elle attire presque exclusivement les mâles de l'agrotis à ligne blanche.
Conformément à la présente invention, on fournit un produit composite attirant des insectes pour les agrotis mâles à ligne blanche (Scotia segetum), qui contient une combinaison consistant en 1 à 98 % en poids d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol de formule (II), à 98 % en poids d'acétate de 9 (Z)-tétradécènl-ol de formule (III) et 1 à 98 % en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol de formule (I) en tant qu'ingrédient actif, éventuellement avec un adjuvant liquide ou solide.
Une composition conforme à la présente invention contenant une combinaison consistant en 5 à 90 % en poids
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d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol, 5 à 90 % en poids d'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol et 5 à 90 % en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol en tant qu'ingrédient actif, est particulièrement préférée.
La composition conforme à la présente invention peut être produite par exemple, par préparation d'une solution des trois composants dans un solvant inerte, cette solution étant ensuite introduite dans des capsules ou microcapsules.
Comme solvants inertes, on peut appliquer des hydrocarbures (par exemple l'hexane), des hydrocarbures halogénés (par exemple du dichlorométhane), des alcools (par exemple le méthanol) ou des cétones (par exemple l'acétone). Un quelconque solvant organique inerte vis-à-vis des trois composants et dans lequel ceux-ci sont solubles, peut être utilisé pour préparer la solution. Les compositions ainsi obtenues peuvent servir de préférence dans des pièges a insectes. Le solvant s'évapore rapidement du piège et la combinaison restante d'agents actifs exerce son effet d'attraction en se dégageant peu à peu.
Pour ralentir encore l'évaporation des agents actifs, divers liquides visqueux, non volatils, inertes vis- à-vis des composants, sont de préférence ajoutés à la composition. A ce propos, on peut appliquer, par exemple, l'huile de tournesol, d'olive, de paraffine, des huiles minérales, etc.. Ces liquides n'ont pas du tout d'influence sur l'effet attractif, mais ils maintiennent constante la vitesse de vaporisation des agents actifs, de telle sorte que la réduction de l'effet apparaissant autrement dans le cas de doses élevées d'ingrédients, en conséquence de l'effet répulsif, peut être évitée.
Une composition conforme à la présente invention, contenant 12 à 67 % en poids d'huile de tournesol, 80 à 30 % en poids d'hexane et 8 à 3 % en poids de la combinaison d'agents actifs, est particulièrement préférée. On applique une quantité de solution ainsi préparée, qui fournit une dose
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d'agents actifs de 0,001 à 3,0 mg.
La présence du liquide visqueux n'est pas un facteur obligatoire pour obtenir l'effet adéquate. Une autre forme préférée de la composition conforme à la présente invention est une solution contenant 50 à 90 % en poids d'un solvant inerte, de préférence de l'hexane ou du dichlorométhane et 50 à 10 % en poids des agents actifs qui, appliquée dans un adjuvant convenable (par exemple, absorbée dans une capsule de polyéthylène, caoutchouc ou gomme) en une quantité fournissant une dose de 0,001 à 0,3 mg d'ingrédients actifs, possède un intéressant effet d'attraction.
Conformément à la présente invention, on fournit aussi un piège à insectes pour piéger des agrotis mâles à ligne blanche (Scotia segetum) qui contient en tant qu'agent actif, une combinaison consistant en 1 à 98 % en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol de formule (I), 1 à 98 % en poids d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol de formule (II) et 1 à 98 % en poids d'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol de formule (III) en une quantité totale de 0,001 à 3,0 mg, de préférence 0,005 à 0,5 mg, éventuellement dissoute dans un solvant inerte et/ou un liquide visqueux et/ou formulée en capsule.
Conformément à la présente invention, on fournit un procédé pour attirer et piéger des agrotis mâles à ligne blanche (Scotia segetum), selon lequel on expose ceux-ci à l'effet d'un piège à insectes contenant une combinaison consistant en 1 à 98 % en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol
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de formule (1), 1 à 98 % en poids d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l- ol de formule (II) et 1 à 98 % en poids d'acétate de 9 (Z)- tétradécèn-l-01 de formule (III), en une quantité totale de 0,001 à 3,0 mg, de préférence 0,005 à 0,5 mg.
Le produit composite attirant des insectes conforme à la présente invention peut être imprégné dans l'air pour empêcher l'accouplement des agrotis à ligne blanche. La combinaison des trois agents actifs est de préférence émise dans l'atmosphère avec une vitesse de 1,0 à 30,0 mg/hectare/heure
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et avantageusement de 5,0 à 20,0 mg/ha/h.
Conformément à la présente invention, on fournit un procédé pour empêcher l'accouplement des agrotis à ligne blanche (Scotia segetum) selon lequel on émet dans l'atmosphère une combinaison consistant en 1 à 98 % en poids d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol de formule (II), 1 à 98 % en poids d'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol de formule (III) et 1 à 98 % en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol de formule (I) avec une vitesse de préférence de 1,0 à 30,0 mg/ha/h, en particulier de 5,0 à 20,0 mg/ha/h.
L'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol de formule (II) et l'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol de formule (III) peuvent être préparés selon la méthode décrite dans le brevet belge No 886.800.
L'acétate de 5 (Z) -décèn-l-01 de formule (I) peut être préparé selon des méthodes connues en elles-mêmes.
L'alcool propargylique sert de substance de départ.
Son groupe hydroxyle est protégé, le composé ainsi obtenu, représenté par la formule générale (IV) ci-après, R-0-CH2-C=CH (IV) où R représente un groupe 2-tétrahydropyranyle ou 1-éthoxy- éthyle, est converti en l'anion correspondant avec une base forte, de préférence avec un alkyl lithium. On fait alors réagirsans l'isoler-l'anion avec un composé représenté par la formule générale (V) ci-après :
CH3-CH2-CH2-X (V) où X est un atome de chlore, brome, iode, un groupe tosyloxy ou mésyloxy.
Le groupe protecteur du composé de formule générale (VI) ci-après, obtenu dans la réaction R-O-CH2-C#C-(CH2)2-CH3 (VI)
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où R est tel que défini plus haut, est éliminé en présence de quantités catalytiques d'un acide et le composé de formule générale (VI) ainsi obtenu, où R est un atome d'hydrogène, est traité avec le sel de potassium de 1,3-diaminopropane. Le composé de formule générale (VII) ainsi obtenu,
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R-O-CH- (CH)-C=H (VII) où R est un atome d'hydrogène, est isolé du mélange de réaction, son groupe hydroxyl est masqué et le composé de formule générale (VII) ainsi obtenu, où R représente un groupe 2-tetrahydropyranyle ou 1-éthoxy- éthyle, est converti en l'anion correspondant avec une base forte, de préférence avec un alkyl lithium.
On fait réagir cet anion-sans l'isoler-avec un composé de formule générale (VIII) ci-après,
CH3-(CH2)2-CH2-X (VIII) où X est tel que défini plus haut ; le composé de formule générale (IX) ci-après,
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R-0-CHCH)-CEC-(CH)-CH (IX) ainsi obtenu, où R est tel que défini plus haut, est isolé du mélange de réaction, son groupe protecteur est éliminé en présence de quantités catalytiques d'un acide et le composé de formule générale (IX) ainsi obtenu, où R est un atome d'hydrogène, est acylé avec un agent acylant, de préférence de l'anhydride acétique.
Le composé de formule (X) ci-après,
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ainsi obtenu, est hydrogéné de façon catalytique avec un catalyseur d'activité moyenne appliqué sur un support-de préférence avec du palladium sur du sulfte de baryum-pour obtenir l'acétate de 5 (Z) -docén-l-01 de formule (I).
L'effet de la composition conforme à la présente invention est illustré par les tests suivants :
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Détermination de la réponse produite avec l'acétate de 7 (Z)-dodêcën-l-ol, l'acétate de 9 (Z) -tétradécèn-1-01 et l'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol dans des essais en champ.
Le premier essai est effectué dans un champ de choux d'environ 50 hectares. Les pièges appliqués consistent en deux feuilles plastiques de 20 x 30 cm, pliées en forme de toit de tente. Les feuilles sont fixées l'une à l'autre de telle sorte que les arêtes des toits de tente soient perpendiculaires. L'intérieur de la feuille inférieure est enduite de colle pour attraper les papillons volant dans le piège. Les produits attractifs pour papillons sont pendus à l'intérieur du piège au centre de la feuille supérieure.
Les pièges sont situés à une hauteur d'environ 0,5 m du sol, à une distance de 25 m les uns des autres. On applique un piège partraitement.
Le second test est effectué dans un verger de pêchers d'environ 500 hectares. Les pièges décrits plus haut sont suspendus à la cime des arbres, à une hauteur d'environ 1,5 m du sol à 20-25 m les uns des autres. Chaque traitement est répété à trois reprises.
Les papillons capturés sont recueillis toutes les semaines et leurs espèces sont identifiées. Les données finales sont évaluées statistiquement à l'aide du nouveau test à gamme multiple de Duncan.
Dans le premier essai, seulement le mélange d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol et l'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-1-ol, ainsi que le mélange à trois composants capturent des agrotis mâles à ligne blanche. L'acétate de 5 (Z)-dêcèn- l-ol seul ne présente aucun effet attractif. Le mélange a trois composants capture presque quatre fois plus d'agrotis que le mélange d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l-ol et d'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol (Tableau I).
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TABLEAU I
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<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> Mélange <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> Mélange <SEP> d'acétate <SEP> de
<tb> 5 <SEP> (Z)-Décène-1-ol <SEP> 7 <SEP> (Z) <SEP> -dodécèn-l-01 <SEP> et <SEP> de <SEP> 7 <SEP> (Z)-dodécèn-l-ol, <SEP> d'acétate <SEP>
<tb> l'acétate <SEP> de <SEP> 9 <SEP> (Z)-tétradécèn- <SEP> de <SEP> 9 <SEP> (Z) <SEP> -tétradécèn-l-01 <SEP> et
<tb> 1,0 <SEP> mg <SEP> l-ol <SEP> (4 <SEP> : <SEP> 1) <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> 5 <SEP> (Z)-décèn-1ol <SEP> (4 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 2,5)
<tb> 1,0 <SEP> mg <SEP> 1,0 <SEP> mg
<tb> Nombre <SEP>
<tb> d'agrmâles <SEP> à <SEP> ligne
<tb> blanche <SEP> capturés <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 11 <SEP>
<tb>
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Dans le second essai, bien que l'acétate de 5 (Z)-dêcën-l-ol seul et le mélange à deux composants capturent quelques papillons, le mélange à trois composants s'avère être plus de 10 fois plus efficace que les premiers produits. Les résultats obtenus avec le mélange à trois composants, conforme à la présente invention, diffèrent notablement des autres résultats. (Tableau II).
Ainsi que le montrent les résultats d'essai, le mélange à trois composants conforme à la présente invention exerce un effet attractif bien plus fort sur les agrotis mâles à ligne blanche, par rapport à celui que manifeste une quelconque autre composition de phéromone connue dans la littérature.
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TABLEAU II
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<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> Mélange <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> Mélange <SEP> d'acétate <SEP> de
<tb> 5 <SEP> (Z)-Dêcên-l-ol <SEP> 7 <SEP> (Z) <SEP> -dodécèn-l-01 <SEP> et <SEP> 7 <SEP> (Z) <SEP> -dodécèn-l-01, <SEP> d'acétate
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> 9 <SEP> (Z)-tétra- <SEP> de <SEP> 9 <SEP> (Z)-têtradêcên-l-ol <SEP> et
<tb> 1, <SEP> décèn-1-ol <SEP> (4 <SEP> : <SEP> 1) <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> 5 <SEP> (Z)-décèn-1ol <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1)
<tb> (1,0 <SEP> mg) <SEP> (0,1 <SEP> mg) <SEP> (0, <SEP> 01 <SEP> mg) <SEP> 1,0 <SEP> mg
<tb> Nombre <SEP>
<tb> d'agrmâles <SEP> à <SEP> ligne
<tb> blanche <SEP> capturés <SEP> 7a <SEP> Oa <SEP> 7a <SEP> 8a <SEP> 127b
<tb> w
<tb>
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d'a 1 a 1 a.
Les moyennens indiquées avec des letres identiques ne diffèrent pas notablement les unes des autres à 5 % près.
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Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre.
L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention.
Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples de mise en oeuvre sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'onjet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation.
Exemple 1
On mélange 120 parties en poids d'huile de tournesol ou d'huile de paraffine, 800 parties en poids d'hexane et 8 parties en poids d'un mélange d'ingrédients actifs (consistant en 4 parties en poids d'acétate de 7 (Z)-dodecèn- l-ol de formule (II), 1,5 partie en poids d'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol de formule (III) et 2,5 parties en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol de formule (I). Une quantité de la solution ainsi obtenue correspondant à 0, 1-0, 3 mg de combinaison active, est placée dans le piège utilisé pour la prévision (par exemple, par absorption dans une capsule de caoutchouc ou dans un capillaire de polyéthylène, mélange aux colles utilisées pour recueillir les papillons ou absorption par un matériau textile ou poreux d'origine naturelle ou synthétique).
Exemple 2
On répète la procédure décrite dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on applique 10 parties en poids d'huile de paraffine, 1 partie en poids de butyl-hydroxy-toluène et 1 partie en poids d'agent anti-flétrissure (par exemple,
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c marque déposée), 80 parties en poids d'hexane et 1 partie en poids d'un mélange d'ingrédients actifs (consistant en 2,67 parties en poids du composé de formule (I), 2,67 parties en poids du composé de formule (II) et 2,67 par-
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ties en poids du composé de formule (III).
Exemple 3
On mélange 10 parties en poids d'un mélange consistant en 4 parties en poids d'acétate de 7 (Z)-dodécèn-l- ol de formule (II), 1 partie en poids d'acétate de 9 (Z)-tétradécèn-l-ol de formule (III) et 3 parties en poids d'acétate de 5 (Z)-décèn-l-ol de formule (I), avec 90 parties en poids d'hexane. Des quantités de la solution ainsi obtenue correspondant à 1-2 mg de la combinaison d'ingrédients actifs, sont absorbées dans un capillaire de 0,3 mm de diamètre et placées dans les pièges.
Exemple 4
On homogénéise 9 parties en poids d'un mélange d'ingrédients actifs consistant en 3 parties en poids du composé de formule (1), 3 parties en poids du composé de formule (II) et 3 parties en poids du composé de formule (III), avec 90 parties en poids d'huile de silicone et 1 à 5 mg du mélange ainsi obtenu sont mélangés à la colle appliquée dans les pièges.
Exemple 5
Une bande de flanelle (largeur = 2cm) est imprégnée d'une solution préparée selon la procédure de l'exemple 3. L'hexane est évaporé et la bande est soudée entre des feuilles de polyéthylène. Les formes ainsi obtenues sont
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disposées dans la zone à protéger, de telle sorte que l'ingrédient actif se dégage dans l'air à la concentration de 1,0 à 30 mg/h/ha.
Exemple 6
On procède selon l'exemple 5, si ce n'est que l'huile de paraffine ou du kérosène inodore est mélangé à la solution hexanique, si bien que le rapport d'hexane est de 30 à 50 parties en poids et le rapport d'huile de paraffine ou de kérosène est de 40 à 60 parties en poids.
Exemple 7
On procède selon l'exemple 1, si ce n'est qu'on
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applique un mélange d'ingrédients actifs consistant en 4 parties en poids du composé de formule (I), 4 parties en poids du composé de formule (II) et 4 parties en poids du composé de formule (III).
Exemple 8
On procède selon l'exemple 1, si ce n'est qu'on applique un mélange d'ingrédients actifs consistant en 1 partie en poids du composé de formule (1), 5 parties en poids du composé de formule (II) et 2 parties en poids de composé de formule (III).
Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente invention.
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PATENT OF INVENTION Company called: EGYT Gyogyszervegyészeti Gyar
EMI1.1
Invention: Csaba SZANTAY, Lajos NOVAK, Miklos TOTH, Béla MAJOROS, Gabor SZOCS, Attila KIS-TAMAS, Ferenc JURAK and Istvàn UJVARY r ---------------------- -------- LES The following conventional priority is claimed: Patent application in HUNGARY N02569 / 82 of 10 AUGUST 1982
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The present invention relates to a composite product attracting insects for male white line agrotis (Scotia Segetum). More particularly, the invention relates to a composition containing a synergistic association of three active ingredients. Another subject of the invention is an insect trap containing this composition.
The present invention also relates to a method for attracting and trapping white line agrotis as well as to a method for preventing their coupling by the air impregnation technique.
White-line Agrotis is a widely distributed insect pest that causes periodic damage to almost all crops, especially tobacco, sugar beets, corn, vegetables and other grains. Phosphoric esters have been applied to date to combat this pest, however these compost compounds do not exert a selective effect and, moreover, they are clearly toxic to humans. In addition, the older caterpillar pursues a life hidden in the ground, so that it is practically inaccessible for these conventional insecticides.
The environmental pollution problems associated with the use of conventional pesticide chemicals can be eliminated, when compositions containing natural sexual lures (sex pheromones) of the pests to be combated, are used.
Pheromones can be applied for plant protection in two ways. According to the first method, traps primed with the sex pheromone are used, which retain the males attracted by the active agents. In this way, one can have information concerning the appearance of the pest, that is to say that one can predict future damage. Compared to other prediction methods using traps, this method has an advantage in that these pheromone traps collect only the pre-selected pest, while light or U. V traps
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catch practically all kinds of insects flying at night.
Additionally, pheromone traps indicate
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generally the start of swarming * is more noticeable than the light traps Mani et al. : Schweiz. Z. Obst. Weinbau 337-344 (1972L1. When the direct environment of rooms is treated with an insecticide, most of the attracted male population perish in this area of destruction, so that the risk of environmental pollution is limited to these destruction zones only, that is to say that it decreases significantly.
According to the second method, called air impregnation, males and females cannot find each other, so that their mating can be prevented. In this case, a relatively greater quantity of pheromone is emitted into the air above the plant crop to be protected, so that males feeling the presence of the pheromone in all points, are disturbed and become unable to find females. When pheromones are used according to this method, they must be applied at doses much lower than those of conventional insecticides. LW. L.
Roefols and R. T. Cardé: Ann. Rev. Entomol. 22. 377-405 (1977) jì.
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Bestmann et al. Chemie 10. 815-816 (1974) indicate the preparation of the pheromone of the white line agrotis, by specifying that it is acetate of 5 (Z) -decen-l-ol, represented by formula (I) below.
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In accordance with the studies carried out by the applicant, the pheromone consists of two components: 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate represented by the formula (II) below.
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and 9 (Z) -tetradecen-1-ol acetate represented by the formula (III) below:
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(Belgian patent NO 886. 800).
Following other studies, the Applicant has found that 5 (Z) -decen-l-ol acetate, applied alone in field trials, barely produces a stimulation reaction on male white line agrotis . Although the combination of 7 (Z) -dodecen-l-ol acetate and 9 (Z) -tetradecen-l-ol acetate exerts a stimulating reaction on male white-line males, males of several related species of agrotis, also fly inside the rooms and it therefore becomes difficult to assess the agrotis captured.
It was surprisingly found that by using a composition consisting of three components, namely 5 (Z) -decen-1-01 acetate of formula (I), 7 (Z) -dodecen- acetate l-ol of formula (II) and the acetate of 9 (Z) -tetradecen-l-ol of formula (III), a combination is obtained having a synergistically increased effect, which exerts much stronger reactions on male agrotis white line than 5 (Z) -decen-1-ol acetate alone or the composition described in the Belgian patent mentioned above. The new combination is highly specific, it attracts almost exclusively the males of the white-line agrotis.
In accordance with the present invention, there is provided an insect attractant composite product for male white line agrotis (Scotia segetum) which contains a combination consisting of 1 to 98% by weight of 7 (Z) -dodecen-1 acetate -ol of formula (II), 98% by weight of acetate of 9 (Z) -tetradecen-ol of formula (III) and 1 to 98% by weight of acetate of 5 (Z) -decen-1- ol of formula (I) as an active ingredient, optionally with a liquid or solid adjuvant.
A composition according to the present invention containing a combination consisting of 5 to 90% by weight
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7 (Z) -dodecen-1-ol acetate, 5 to 90% by weight 9 (Z) -tetradecen-1-ol acetate and 5 to 90% by weight 5 (Z) acetate -decen-1-ol as an active ingredient is particularly preferred.
The composition according to the present invention can be produced, for example, by preparing a solution of the three components in an inert solvent, this solution then being introduced into capsules or microcapsules.
As inert solvents, hydrocarbons (for example hexane), halogenated hydrocarbons (for example dichloromethane), alcohols (for example methanol) or ketones (for example acetone) can be applied. Any organic solvent inert to the three components and in which they are soluble can be used to prepare the solution. The compositions thus obtained can preferably be used in insect traps. The solvent evaporates quickly from the trap and the remaining combination of active agents exerts its attraction effect by gradually being released.
To further slow down the evaporation of the active agents, various viscous, non-volatile liquids which are inert towards the components are preferably added to the composition. In this regard, it is possible to apply, for example, sunflower oil, olive oil, paraffin, mineral oils, etc. These liquids have no influence on the attractive effect at all, but they keep the vaporization rate of the active agents constant, so that the reduction of the effect appearing otherwise in the case of high doses of ingredients, as a consequence of the repellent effect, can be avoided.
A composition in accordance with the present invention, containing 12 to 67% by weight of sunflower oil, 80 to 30% by weight of hexane and 8 to 3% by weight of the combination of active agents, is particularly preferred. An amount of solution thus prepared is applied, which provides a dose
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active agents from 0.001 to 3.0 mg.
The presence of viscous liquid is not a mandatory factor to obtain the adequate effect. Another preferred form of the composition in accordance with the present invention is a solution containing 50 to 90% by weight of an inert solvent, preferably hexane or dichloromethane and 50 to 10% by weight of the active agents which, applied in a suitable adjuvant (for example, absorbed in a polyethylene, rubber or gum capsule) in an amount providing a dose of 0.001 to 0.3 mg of active ingredients, has an interesting attraction effect.
In accordance with the present invention, an insect trap is also provided for trapping male white-line agrotis (Scotia segetum) which contains, as active agent, a combination consisting of 1 to 98% by weight of acetate of 5 ( Z) -decen-1-ol of formula (I), 1 to 98% by weight of acetate of 7 (Z) -dodecen-1-ol of formula (II) and 1 to 98% by weight of acetate of 9 (Z) -tetradecen-1-ol of formula (III) in a total amount of 0.001 to 3.0 mg, preferably 0.005 to 0.5 mg, optionally dissolved in an inert solvent and / or a viscous liquid and / or formulated in capsule.
In accordance with the present invention, there is provided a method for attracting and trapping male white line parrot (Scotia segetum), whereby it is exposed to the effect of an insect trap containing a combination of 1 to 98 % by weight of 5 (Z) -decen-1-ol acetate
EMI6.1
of formula (1), 1 to 98% by weight of acetate of 7 (Z) -dodecen-1-ol of formula (II) and 1 to 98% by weight of acetate of 9 (Z) - tetradecen-1 -01 of formula (III), in a total amount of 0.001 to 3.0 mg, preferably 0.005 to 0.5 mg.
The composite insect attractant according to the present invention can be impregnated into the air to prevent mating of white line maters. The combination of the three active agents is preferably emitted into the atmosphere with a speed of 1.0 to 30.0 mg / hectare / hour
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and advantageously from 5.0 to 20.0 mg / ha / h.
In accordance with the present invention there is provided a method for preventing mating of white line agrotis (Scotia segetum) by which a combination consisting of 1 to 98% by weight of acetate 7 (Z) is emitted into the atmosphere -dodecen-1-ol of formula (II), 1 to 98% by weight of acetate of 9 (Z) -tetradecen-1-ol of formula (III) and 1 to 98% by weight of acetate of 5 ( Z) -decen-1-ol of formula (I) with a rate preferably from 1.0 to 30.0 mg / ha / h, in particular from 5.0 to 20.0 mg / ha / h.
7 (Z) -dodecen-1-ol acetate of formula (II) and 9 (Z) -tetradecen-1-ol acetate of formula (III) can be prepared according to the method described in the Belgian patent No 886.800.
5 (Z) -decen-1-01 acetate of formula (I) can be prepared according to methods known per se.
Propargyl alcohol serves as the starting material.
Its hydroxyl group is protected, the compound thus obtained, represented by the general formula (IV) below, R-0-CH2-C = CH (IV) where R represents a 2-tetrahydropyranyl or 1-ethoxyethyl group, is converted to the corresponding anion with a strong base, preferably with an alkyl lithium. Then react without isolating the anion with a compound represented by the general formula (V) below:
CH3-CH2-CH2-X (V) where X is a chlorine, bromine, iodine atom, a tosyloxy or mesyloxy group.
The protective group of the compound of general formula (VI) below, obtained in the reaction R-O-CH2-C # C- (CH2) 2-CH3 (VI)
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where R is as defined above, is eliminated in the presence of catalytic amounts of an acid and the compound of general formula (VI) thus obtained, where R is a hydrogen atom, is treated with the potassium salt of 1 , 3-diaminopropane. The compound of general formula (VII) thus obtained,
EMI8.1
RO-CH- (CH) -C = H (VII) where R is a hydrogen atom, is isolated from the reaction mixture, its hydroxyl group is masked and the compound of general formula (VII) thus obtained, where R represents a 2-tetrahydropyranyl or 1-ethoxyethyl group is converted to the corresponding anion with a strong base, preferably with an alkyl lithium.
This anion is reacted - without isolating it - with a compound of general formula (VIII) below,
CH3- (CH2) 2-CH2-X (VIII) where X is as defined above; the compound of general formula (IX) below,
EMI8.2
R-0-CHCH) -CEC- (CH) -CH (IX) thus obtained, where R is as defined above, is isolated from the reaction mixture, its protective group is eliminated in the presence of catalytic amounts of an acid and the compound of general formula (IX) thus obtained, where R is a hydrogen atom, is acylated with an acylating agent, preferably acetic anhydride.
The compound of formula (X) below,
EMI8.3
thus obtained, is catalytically hydrogenated with a medium activity catalyst applied on a support - preferably with palladium on barium sulfte - to obtain the acetate of 5 (Z) -docen-1-01 of formula ( I).
The effect of the composition in accordance with the present invention is illustrated by the following tests:
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Determination of the response produced with 7 (Z) -dodecene-1-ol acetate, 9 (Z) -tetradecen-1-01 acetate and 5 (Z) -decen-1-ol acetate in field trials.
The first test is carried out in a cabbage field of around 50 hectares. The traps applied consist of two plastic sheets of 20 x 30 cm, folded in the shape of a tent roof. The sheets are attached to each other so that the edges of the tent roofs are perpendicular. The inside of the bottom sheet is coated with glue to catch the butterflies flying in the trap. Butterfly attractants are hung inside the trap in the center of the top sheet.
The traps are located at a height of approximately 0.5 m from the ground, at a distance of 25 m from each other. We apply a treatment trap.
The second test is carried out in a peach orchard of around 500 hectares. The traps described above are suspended from the treetops, at a height of about 1.5 m from the ground, 20-25 m from each other. Each treatment is repeated three times.
The captured butterflies are collected weekly and their species are identified. Final data are statistically evaluated using Duncan's new multiple range test.
In the first test, only the mixture of 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate and 9 (Z) -tetradecen-1-ol acetate, as well as the three-component mixture, captured male agrotis at White line. 5 (Z) -decen-1-ol acetate alone has no attractive effect. The three-component mixture captures almost four times more agrotis than the mixture of 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate and 9 (Z) -tetradecen-1-ol acetate (Table I).
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TABLE I
EMI10.1
<tb>
<tb> Acetate <SEP> of <SEP> Mixture <SEP> of acetate <SEP> of <SEP> Mixture <SEP> of acetate <SEP> of
<tb> 5 <SEP> (Z) -Decene-1-ol <SEP> 7 <SEP> (Z) <SEP> -dodécèn-l-01 <SEP> and <SEP> from <SEP> 7 <SEP> (Z) -dodecen-1-ol, <SEP> acetate <SEP>
<tb> acetate <SEP> of <SEP> 9 <SEP> (Z) -tétradécèn- <SEP> de <SEP> 9 <SEP> (Z) <SEP> -tétradécèn-l-01 <SEP> and
<tb> 1,0 <SEP> mg <SEP> l-ol <SEP> (4 <SEP>: <SEP> 1) <SEP> of acetate <SEP> of <SEP> 5 <SEP> (Z) -decen-1ol <SEP> (4 <SEP>: <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 2.5)
<tb> 1.0 <SEP> mg <SEP> 1.0 <SEP> mg
<tb> Number <SEP>
<tb> from agrales <SEP> to <SEP> line
<tb> white <SEP> captured <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 11 <SEP>
<tb>
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In the second test, although the 5 (Z) -dêcën-l-ol acetate alone and the two-component mixture capture some butterflies, the three-component mixture turns out to be more than 10 times more effective than the first products. The results obtained with the three-component mixture according to the present invention differ significantly from the other results. (Table II).
As the test results show, the three-component mixture according to the present invention exerts a much stronger attractive effect on male white line agrotises, compared to that manifested by any other pheromone composition known in the art. literature.
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TABLE II
EMI12.1
<tb>
<tb> Acetate <SEP> of <SEP> Mixture <SEP> of acetate <SEP> of <SEP> Mixture <SEP> of acetate <SEP> of
<tb> 5 <SEP> (Z) -Dêcên-l-ol <SEP> 7 <SEP> (Z) <SEP> -dodécèn-l-01 <SEP> and <SEP> 7 <SEP> (Z) < SEP> -dodecen-l-01, <SEP> acetate
<tb> of acetate <SEP> of <SEP> 9 <SEP> (Z) -tétra- <SEP> of <SEP> 9 <SEP> (Z) -têtradêcên-l-ol <SEP> and
<tb> 1, <SEP> decen-1-ol <SEP> (4 <SEP>: <SEP> 1) <SEP> of acetate <SEP> of <SEP> 5 <SEP> (Z) -decen- 1ol <SEP> (1 <SEP>: <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1)
<tb> (1.0 <SEP> mg) <SEP> (0.1 <SEP> mg) <SEP> (0, <SEP> 01 <SEP> mg) <SEP> 1.0 <SEP> mg
<tb> Number <SEP>
<tb> from agrales <SEP> to <SEP> line
<tb> white <SEP> captured <SEP> 7a <SEP> Oa <SEP> 7a <SEP> 8a <SEP> 127b
<tb> w
<tb>
EMI12.2
from 1 to 1 a.
The averages indicated with identical letters do not differ significantly from each other to within 5%.
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In addition to the foregoing provisions, the invention also comprises other provisions, which will emerge from the description which follows.
The invention will be better understood with the aid of the additional description which follows which refers to examples of implementation of the method which is the subject of the present invention.
It should be clearly understood, however, that these examples of implementation are given solely by way of illustration of the object of the invention, of which they do not in any way constitute a limitation.
Example 1
120 parts by weight of sunflower oil or paraffin oil, 800 parts by weight of hexane and 8 parts by weight of a mixture of active ingredients (consisting of 4 parts by weight of acetate of 7) are mixed. (Z) -dodecèn- l-ol of formula (II), 1.5 parts by weight of 9 (Z) -tetradecen-l-ol of formula (III) and 2.5 parts by weight of acetate of 5 (Z) -decen-1-ol of formula (I). An amount of the solution thus obtained corresponding to 0.1-0.3 mg of active combination is placed in the trap used for the prediction (for example , by absorption in a rubber capsule or in a polyethylene capillary, mixing with glues used to collect butterflies or absorption by a textile or porous material of natural or synthetic origin).
Example 2
The procedure described in Example 1 is repeated, except that 10 parts by weight of paraffin oil, 1 part by weight of butyl-hydroxy-toluene and 1 part by weight of anti-agent are applied. -wilt (for example,
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c registered trademark), 80 parts by weight of hexane and 1 part by weight of a mixture of active ingredients (consisting of 2.67 parts by weight of the compound of formula (I), 2.67 parts by weight of the compound of formula (II) and 2.67 per-
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parts by weight of the compound of formula (III).
Example 3
10 parts by weight of a mixture consisting of 4 parts by weight of 7 (Z) -dodecen-l-ol acetate of formula (II), 1 part by weight of 9 (Z) -tetradecen acetate are mixed -1-ol of formula (III) and 3 parts by weight of acetate of 5 (Z) -decen-1-ol of formula (I), with 90 parts by weight of hexane. Quantities of the solution thus obtained corresponding to 1-2 mg of the combination of active ingredients, are absorbed into a capillary 0.3 mm in diameter and placed in the traps.
Example 4
9 parts by weight of a mixture of active ingredients consisting of 3 parts by weight of the compound of formula (1), 3 parts by weight of the compound of formula (II) and 3 parts by weight of the compound of formula (III) are homogenized. ), with 90 parts by weight of silicone oil and 1 to 5 mg of the mixture thus obtained are mixed with the glue applied in the traps.
Example 5
A strip of flannel (width = 2 cm) is impregnated with a solution prepared according to the procedure of Example 3. The hexane is evaporated and the strip is welded between sheets of polyethylene. The shapes thus obtained are
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arranged in the area to be protected, so that the active ingredient is released into the air at a concentration of 1.0 to 30 mg / h / ha.
Example 6
The procedure is as in Example 5, except that the paraffin oil or odorless kerosene is mixed with the hexane solution, so that the hexane ratio is 30 to 50 parts by weight and the ratio d paraffin or kerosene oil is 40 to 60 parts by weight.
Example 7
We proceed according to example 1, except that we
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applies a mixture of active ingredients consisting of 4 parts by weight of the compound of formula (I), 4 parts by weight of the compound of formula (II) and 4 parts by weight of the compound of formula (III).
Example 8
The procedure is as in Example 1, except that a mixture of active ingredients consisting of 1 part by weight of the compound of formula (1), 5 parts by weight of the compound of formula (II) and 2 is applied. parts by weight of compound of formula (III).
As is apparent from the above, the invention is in no way limited to those of its modes of implementation, embodiment and application which have just been described more explicitly; on the contrary, it embraces all the variants which may come to the mind of the technician in the matter, without departing from the scope or the scope of the present invention.