<EMI ID=1.1>
comprenant. de telles compositions";
La. présente invention est relative à un nouveau groupe
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1> <EMI ID=6.1> <EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
d'une image. La seconde technique connue, qui a supplanté la tech-
<EMI ID=9.1>
tionnement de pré-exposition exigent. : une manipulation supplémentai-.
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
qui a été soumise à une exposition-choc devrait avantageusement
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1> <EMI ID=14.1> <EMI ID=15.1> <EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
dans la mise en oeuvre -de la présente invention,- qu'au lapins l'un des. radicaux X, Y ou Z du composant activeur formé par un dérivé
de phosphine soit un groupe aryle. En réalité, ^dans les cas où .
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
sence'd'au moins un groupe phényie Cet de préférence de deux
groupes as ce genre ou plus) , spécialement sous une torse stable
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
mination, une durée réduite d'exposition et d'autres avantages ' suivant la présente invention.
Le composant monomère A, que l'on a trouvé intéressant
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
droxy, ou (2) la combinaison d'un tel monomère mono:fonctionnel et d'un ester acrylique ou méthacrylique polyfonctionnel de polyéthy-
<EMI ID=29.1> <EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
ment saponifié. ayant de préférence un degré moyen de polymérisa-
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
peut pas être obtenu par saponification d'acétate de polyvinyle
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
ment saponifié pour donner le polymère désiré.. :va terne' "saponification tel qu'on l'utilise ici est destiné à désigner, la conver-
<EMI ID=37.1>
gré de saponification représente le degré auquel les groupas ester
<EMI ID=38.1>
pour obtenir l'équilibre, désirable des propriétés dans une plaque
<EMI ID=39.1>
constaté que le degré requis de saponification- peut être obtenu <EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
te au procédé de formulation et contribue de. facon significative
<EMI ID=42.1> <EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1> <EMI ID=45.1> <EMI ID=46.1>
<EMI ID=47.1> <EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1> <EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1> <EMI ID=52.1> ,nent troubles. Des exemples'^? matières colorantes efficaces sont
<EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
sium et de compositions apparentées. Les -le traite-
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1> tosansibles antérieurs exigeaient l'utilisation de sources ponctuel-
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
ques. Ces dernières sont de loin moins coûteuses que les sources
<EMI ID=65.1> <EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
sion minimale des traits. -, ...
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
glycol, d'anhydride maléique et d'anhydride phtalique, des mélanges de ces polyesters et d'acétate de polyvinyle partiellement
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
pour cette utilisation dans les plaques d'impression sont des per-
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
Des formes de réalisation pratiques, actuellement préfé-
<EMI ID=77.1>
ples suivants dans lesquels les pourcentages et les parties sont donnés en poids à moins d'indications contraires.
EXEMPLE _1
On a préparé de la façon suivante des supports pour les éléments photosensibles utilisés par la suite.
<EMI ID=78.1> <EMI ID=79.1> <EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
plaque est -ensuite lavée à l'eau-et séchée.
Méthode B : Une plaque d'êtain est immergée dans un détergent
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
nyle mentionné ci-dessus, 56 parties d'eau et 30 parties d'un pig-
<EMI ID=88.1>
carboxylé (20 parties) (produit XD-655 de la société Dow Chemical Co.) à la solution résultante, et ce de manière graduelle sous agitation. Cette solution est coulée sur la plaque décrite sous
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
Méthode D : On mélange ensemble une solution (60 parties) consistant en 14 parties d'acétate de polyvinyle partiellement saponifié (degré moyen de polymérisation de 500 degré de saponifica-
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
de polyvinyle mentionné ci-dessus, 56 parties d'eau et 30 parties de pigment d'oxyde de fer rouge (produit RO-5097, fabriqué par la société Pfiser) . On verse un latex de copolymère de butadiène/
<EMI ID=93.1>
Chemical Co.) dans la solution résultante, et ce de manière graduelle sous agitation, et on ajoute à la solution 5 parties d'une
<EMI ID=94.1>
coulée sur la plaque décrite sous "Méthode B" et séchée pendant 2
-minutes. à 190[deg.]C pour former une couche d'une épaisseur de 20 microns : - :
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
tate de polyvinyle partiellement saponifié .(degré moyen de polymé-
<EMI ID=97.1> <EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
d'hydroquinone-^ (0, 1% du monomère total en. poids) , d'éther isopro-
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
lymérisable résultante est coulée sur La plaque décrite dans
<EMI ID=102.1>
dessus et le produit d'ensemble résultant est passé entre deux cy-
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
d'une épaisseur de 0,5 mm.
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
tate de polyvinyle partiellement saponifié (degré moyen de polymérisation de 500.; degré de saponification de 77,0 moles%) (5 par-
<EMI ID=108.1>
tous les composants en poids). Ensuite, ce mélange est refroidi
<EMI ID=109.1>
ne glycol (8 parties), de méthacrylate de P-hydroxypropyle (25
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
phine (1,0 partie) , et on agite pendant: .30 minutes. La composi-
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
tenue par le même procédé que celui décrit dans l'Exemple 2 et .la
<EMI ID=114.1>
�:""'�,J�4
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
tous les composant en poids) . Ensuite, ce mélange est refroidi
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
obtenue par le même procédé que celui décrit dans l'Exemple 2 et
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1> <EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
La; plaque en photopolymère réalisée suivant l'Exemple 3 est. placée dans un châssis pneumatique et la surface photopolymé-
<EMI ID=128.1>
cure à haute pression, de 3.000 watts, sur une période de 50 secondes et à une distance de 50 cm environ. Après exposition, le négatif est séparé de la .plaque et le polymère non exposé est
<EMI ID=129.1>
50[deg.]C) sous une pression d'environ 2,8 kg/cm pendant 3 minutes.
<EMI ID=130.1>
tes. La plaque d'impression ainsi préparée montre une excellente qualité d'image et une longue durée à la presse, dans une utilisation pour une impression directe, et elle,'est également utilisable à titre de plaque originale pour des papiers mâchés.
<EMI ID=131.1>
<EMI ID=132.1>
et 4) et sans dérivés de phosphine (Exemples 6 et 7).
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
liorées de profondeur de point dans les zones de'hautes lumières, de demi-teintes et d'ombres. Les profondeurs de point qui sont
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
zones d'mbres (comme dans le cas des -Exemples 6 et 7) donnent des zones au trait sombras inacceptables. De plus, des épaisseurs de traits supérieures à 50-60 microns sont généralement considérées comme inacceptables dans des applications d'impression pour publications, commerciales en grandes quantités, par exemple dans
<EMI ID=141.1>
lesquels ;(3? .des dérivés utilisant des éléments du Groupe V autres
<EMI ID=142.1> <EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
<EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1>
<EMI ID=147.1>
<EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
<EMI ID=150.1>
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1> <EMI ID=153.1>
activeur de phosphine de la présente invention donne dans tous les cas des plaques d'impression présentant des propriétés satis-
<EMI ID=154.1>
tion diminue lorsque le nombre des groupes phényle est diminué de trois à un, par exemple la durée d'exposition augmente, la profondeur des points diminue et les valeurs à l'échelle des gris diminuent , mais. le tout dans des limites acceptables .
L'Exemple 4 démontre que l'utilisation d'un dérivé de
<EMI ID=155.1>
phine) , tous les autres paramètres restants les mêmes, ne donne pas une plaque d'impression présentant des qualités satisfaisantes pour des applications d'impression dans des publications en grandes quantités, telles que des journaux.
De même, lorsque des dérivés d'éléments du Groupe V, tels que l'azote, l'arsenic, l' antimoine et le bismuth, sont uti-
<EMI ID=156.1>
résultante présente des propriétés non satisfaisantes (Exemples .6-10). De façon, surprenante, ceci est le cas même lorsqu'on <EMI ID=157.1>
Finalement, la présence d'un composé halogène, tel que
<EMI ID=158.1>
<EMI ID=159.1>
résultante satisfaisante lorsqu^ il n'y a pas de dérivé de phosphine comportant au moins un groupe phényle (comparer les Exemples 4 et
<EMI ID=160.1>
<EMI ID = 1.1>
including. such compositions ";
The present invention relates to a new group
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1> <EMI ID = 6.1> <EMI ID = 7.1>
<EMI ID = 8.1>
of an image. The second known technique, which has supplanted the tech-
<EMI ID = 9.1>
Pre-exposure operations require. : additional handling.
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
which has been subjected to a shock exposure should advantageously
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1> <EMI ID = 14.1> <EMI ID = 15.1> <EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
in the implementation of the present invention, - that one of the rabbits. X, Y or Z radicals of the activator component formed by a derivative
phosphine is an aryl group. In fact, ^ in cases where.
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
sence 'of at least one phenyl group This preferably of two
groups like this or more), especially under a stable torso
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
mination, reduced exposure time and other advantages of the present invention.
Monomer component A, which has been found to be of interest
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
droxy, or (2) the combination of such a mono: functional monomer and a polyfunctional acrylic or methacrylic ester of polyethy-
<EMI ID = 29.1> <EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
ment saponified. preferably having an average degree of polymerization
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
cannot be obtained by saponification of polyvinyl acetate
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
saponified to give the desired polymer ..: va dull '"saponification as used herein is intended to denote, the conversion
<EMI ID = 37.1>
degree of saponification represents the degree to which the ester groups
<EMI ID = 38.1>
to obtain the desirable balance of properties in a plate
<EMI ID = 39.1>
found that the required degree of saponification- can be obtained <EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
te to the formulation process and contributes. significantly
<EMI ID = 42.1> <EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1> <EMI ID = 45.1> <EMI ID = 46.1>
<EMI ID = 47.1> <EMI ID = 48.1>
<EMI ID = 49.1> <EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1> <EMI ID = 52.1>, nent troubles. Examples' ^? effective coloring materials are
<EMI ID = 53.1> <EMI ID = 54.1>
<EMI ID = 55.1>
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
sium and related compositions. The -treats-
<EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1> <EMI ID = 61.1> earlier tolerants required the use of point sources-
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
ques. These are far less expensive than the sources
<EMI ID = 65.1> <EMI ID = 66.1>
<EMI ID = 67.1>
minimal line of lines. -, ...
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>
glycol, maleic anhydride and phthalic anhydride, mixtures of these polyesters and partially polyvinyl acetate
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
for this use in printing plates are per-
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
Currently preferred practical embodiments
<EMI ID = 77.1>
The following tables in which the percentages and parts are given by weight unless otherwise indicated.
EXAMPLE _1
Supports for the photosensitive elements used subsequently were prepared in the following manner.
<EMI ID = 78.1> <EMI ID = 79.1> <EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
plate is then washed with water and dried.
Method B: A tin plate is immersed in a detergent
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
<EMI ID = 84.1>
<EMI ID = 85.1>
<EMI ID = 86.1>
<EMI ID = 87.1>
nyl mentioned above, 56 parts of water and 30 parts of a pigment
<EMI ID = 88.1>
carboxylate (20 parts) (product XD-655 from the company Dow Chemical Co.) to the resulting solution, gradually with stirring. This solution is poured onto the plate described under
<EMI ID = 89.1>
<EMI ID = 90.1>
Method D: A solution (60 parts) consisting of 14 parts of partially saponified polyvinyl acetate (average degree of polymerization of 500 degree of saponification) is mixed together.
<EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
of polyvinyl mentioned above, 56 parts of water and 30 parts of iron oxide red pigment (product RO-5097, manufactured by the company Pfiser). A butadiene / copolymer latex is poured.
<EMI ID = 93.1>
Chemical Co.) in the resulting solution, gradually with stirring, and to the solution are added 5 parts of a
<EMI ID = 94.1>
poured onto the plate described under "Method B" and dried for 2
-minutes. at 190 [deg.] C to form a layer with a thickness of 20 microns: -:
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
partially saponified polyvinyl tate (average degree of polymer
<EMI ID = 97.1> <EMI ID = 98.1>
<EMI ID = 99.1>
hydroquinone- ^ (0.1% of the total monomer by weight), isopro- ether
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
The resulting lymerizable is cast onto the plate described in
<EMI ID = 102.1>
above and the resulting overall product is passed between two cycles
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
<EMI ID = 105.1>
0.5 mm thick.
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
partially saponified polyvinyl tate (average degree of polymerization 500 .; degree of saponification 77.0 mole%) (5 per-
<EMI ID = 108.1>
all components by weight). Then this mixture is cooled
<EMI ID = 109.1>
ne glycol (8 parts), P-hydroxypropyl methacrylate (25
<EMI ID = 110.1>
<EMI ID = 111.1>
phine (1.0 part), and stirred for: 30 minutes. The composi-
<EMI ID = 112.1>
<EMI ID = 113.1>
held by the same process as that described in Example 2 and .la
<EMI ID = 114.1>
�: "" '�, J � 4
<EMI ID = 115.1>
<EMI ID = 116.1>
all components by weight). Then this mixture is cooled
<EMI ID = 117.1>
<EMI ID = 118.1>
<EMI ID = 119.1>
<EMI ID = 120.1>
obtained by the same process as that described in Example 2 and
<EMI ID = 121.1>
<EMI ID = 122.1>
<EMI ID = 123.1>
<EMI ID = 124.1> <EMI ID = 125.1>
<EMI ID = 126.1>
<EMI ID = 127.1>
The; photopolymer plate produced according to Example 3 est. placed in a pneumatic frame and the photopolymerized surface
<EMI ID = 128.1>
high pressure cure, 3000 watts, over a period of 50 seconds and at a distance of approximately 50 cm. After exposure, the negative is separated from the plate and the unexposed polymer is
<EMI ID = 129.1>
50 [deg.] C) under a pressure of about 2.8 kg / cm for 3 minutes.
<EMI ID = 130.1>
your. The printing plate thus prepared exhibits excellent image quality and long press life in use for direct printing, and is also usable as an original plate for papier mache.
<EMI ID = 131.1>
<EMI ID = 132.1>
and 4) and without phosphine derivatives (Examples 6 and 7).
<EMI ID = 133.1>
<EMI ID = 134.1>
<EMI ID = 135.1>
<EMI ID = 136.1>
<EMI ID = 137.1>
<EMI ID = 138.1>
enhanced stitch depth in areas of high lights, midtones and shadows. The point depths that are
<EMI ID = 139.1>
<EMI ID = 140.1>
areas of shadows (as in the case of -Examples 6 and 7) give areas with unacceptable dark lines. In addition, line thicknesses greater than 50-60 microns are generally considered unacceptable in publication printing applications, commercial in large quantities, for example in
<EMI ID = 141.1>
which; (3?. derivatives using elements of Group V other
<EMI ID = 142.1> <EMI ID = 143.1>
<EMI ID = 144.1>
<EMI ID = 145.1>
<EMI ID = 146.1>
<EMI ID = 147.1>
<EMI ID = 148.1>
<EMI ID = 149.1>
<EMI ID = 150.1>
<EMI ID = 151.1>
<EMI ID = 152.1> <EMI ID = 153.1>
phosphine activator of the present invention gives in any case printing plates having satisfactory properties.
<EMI ID = 154.1>
tion decreases when the number of phenyl groups is decreased from three to one, for example the exposure time increases, the dot depth decreases and the gray scale values decrease, but. all within acceptable limits.
Example 4 demonstrates that the use of a derivative of
<EMI ID = 155.1>
phine), all other parameters remaining the same, will not result in a printing plate having satisfactory qualities for printing applications in high volume publications, such as newspapers.
Likewise, when derivatives of Group V elements, such as nitrogen, arsenic, antimony and bismuth, are used.
<EMI ID = 156.1>
resultant exhibits unsatisfactory properties (Examples 6-10). Surprisingly, this is the case even when <EMI ID = 157.1>
Finally, the presence of a halogen compound, such as
<EMI ID = 158.1>
<EMI ID = 159.1>
satisfactory result when there is no phosphine derivative comprising at least one phenyl group (compare Examples 4 and
<EMI ID = 160.1>