BE878716A - Compositions photopolymerisables et elements photosensibles comprenant de telles compositions - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1> 

  
comprenant. de telles compositions"; 

  
La. présente invention est relative à un nouveau groupe

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1>   <EMI ID=6.1>  <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
d'une image. La seconde technique connue, qui a supplanté la tech-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
tionnement de pré-exposition exigent. : une manipulation supplémentai-. 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
qui a été soumise à une exposition-choc devrait avantageusement

  
 <EMI ID=12.1>  

  
 <EMI ID=13.1>   <EMI ID=14.1>   <EMI ID=15.1>  <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1>  

  
 <EMI ID=19.1> 

  

 <EMI ID=20.1> 


  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
dans la mise en oeuvre -de la présente invention,- qu'au lapins l'un  des. radicaux X, Y ou Z du composant activeur formé par un dérivé

  
de phosphine soit un groupe aryle. En réalité, ^dans les cas où . 

  
 <EMI ID=23.1>  

  
 <EMI ID=24.1> 

  
sence'd'au moins un groupe phényie Cet de préférence de deux 

  
groupes as ce genre ou plus) , spécialement sous une torse stable 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
mination, une durée réduite d'exposition et d'autres avantages ' suivant la présente invention.

  
Le composant monomère A, que l'on a trouvé intéressant

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
droxy, ou (2) la combinaison d'un tel monomère mono:fonctionnel et d'un ester acrylique ou méthacrylique polyfonctionnel de polyéthy-

  
 <EMI ID=29.1>   <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
ment saponifié. ayant de préférence un degré moyen de polymérisa-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
peut pas être obtenu par saponification d'acétate de polyvinyle 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
ment saponifié pour donner le polymère désiré.. :va terne' "saponification tel qu'on l'utilise ici est destiné à désigner, la conver- 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
gré de saponification représente le degré auquel les groupas ester

  
 <EMI ID=38.1> 

  
pour obtenir l'équilibre, désirable des propriétés dans une plaque

  
 <EMI ID=39.1> 

  
constaté que le degré requis de saponification- peut être obtenu  <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
te au procédé de formulation et contribue de. facon significative

  
 <EMI ID=42.1>   <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1>   <EMI ID=45.1>  <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1>  <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1>  <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1>  <EMI ID=52.1>  ,nent troubles. Des exemples'^? matières colorantes efficaces sont

  
 <EMI ID=53.1>   <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
sium et de compositions apparentées. Les -le traite-

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1>   <EMI ID=61.1>  tosansibles antérieurs exigeaient l'utilisation de sources ponctuel-

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
ques. Ces dernières sont de loin moins coûteuses que les sources

  
 <EMI ID=65.1>   <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
sion minimale des traits. -, ... 

  
 <EMI ID=68.1>  

  
 <EMI ID=69.1> 

  
glycol, d'anhydride maléique et d'anhydride phtalique, des mélanges de ces polyesters et d'acétate de polyvinyle partiellement

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
pour cette utilisation dans les plaques d'impression sont des per-

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
Des formes de réalisation pratiques, actuellement préfé-

  
 <EMI ID=77.1> 

  
ples suivants dans lesquels les pourcentages et les parties sont donnés en poids à moins d'indications contraires.

  
EXEMPLE _1 

  
On a préparé de la façon suivante des supports pour les éléments photosensibles utilisés par la suite.

  
 <EMI ID=78.1>  <EMI ID=79.1>  <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
plaque est -ensuite lavée à l'eau-et séchée.

  
Méthode B : Une plaque d'êtain est immergée dans un détergent

  
 <EMI ID=82.1>  

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
nyle mentionné ci-dessus, 56 parties d'eau et 30 parties d'un pig-

  
 <EMI ID=88.1> 

  
carboxylé (20 parties) (produit XD-655 de la société Dow Chemical Co.) à la solution résultante, et ce de manière graduelle sous agitation. Cette solution est coulée sur la plaque décrite sous

  
 <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
Méthode D : On mélange ensemble une solution (60 parties) consistant en 14 parties d'acétate de polyvinyle partiellement saponifié (degré moyen de polymérisation de 500 degré de saponifica-

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
de polyvinyle mentionné ci-dessus, 56 parties d'eau et 30 parties de pigment d'oxyde de fer rouge (produit RO-5097, fabriqué par la société Pfiser) . On verse un latex de copolymère de butadiène/

  
 <EMI ID=93.1> 

  
Chemical Co.) dans la solution résultante, et ce de manière graduelle sous agitation, et on ajoute à la solution 5 parties d'une

  
 <EMI ID=94.1> 

  
coulée sur la plaque décrite sous "Méthode B" et séchée pendant 2
-minutes. à 190[deg.]C pour former une couche d'une épaisseur de 20 microns : - : 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
tate de polyvinyle partiellement saponifié .(degré moyen de polymé-

  
 <EMI ID=97.1>   <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
d'hydroquinone-^ (0, 1% du monomère total en. poids) , d'éther isopro-

  
 <EMI ID=100.1> 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
lymérisable résultante est coulée sur La plaque décrite dans

  
 <EMI ID=102.1> 

  
dessus et le produit d'ensemble résultant est passé entre deux cy-

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
d'une épaisseur de 0,5 mm.

  
 <EMI ID=106.1> 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
tate de polyvinyle partiellement saponifié (degré moyen de polymérisation de 500.; degré de saponification de 77,0 moles%) (5 par-

  
 <EMI ID=108.1> 

  
tous les composants en poids). Ensuite, ce mélange est refroidi

  
 <EMI ID=109.1> 

  
ne glycol (8 parties), de méthacrylate de P-hydroxypropyle (25

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
phine (1,0 partie) , et on agite pendant: .30 minutes. La composi-

  
 <EMI ID=112.1> 

  
 <EMI ID=113.1> 

  
tenue par le même procédé que celui décrit dans l'Exemple 2 et .la

  
 <EMI ID=114.1>  

  
&#65533;:""'&#65533;,J&#65533;4 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
tous les composant en poids) . Ensuite, ce mélange est refroidi

  
 <EMI ID=117.1> 

  
 <EMI ID=118.1> 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
obtenue par le même procédé que celui décrit dans l'Exemple 2 et

  
 <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1> 

  
 <EMI ID=123.1> 

  
 <EMI ID=124.1>   <EMI ID=125.1> 

  
 <EMI ID=126.1> 

  
 <EMI ID=127.1> 

  
La; plaque en photopolymère réalisée suivant l'Exemple 3 est. placée dans un châssis pneumatique et la surface photopolymé-

  
 <EMI ID=128.1> 

  
cure à haute pression, de 3.000 watts, sur une période de 50 secondes et à une distance de 50 cm environ. Après exposition, le négatif est séparé de la .plaque et le polymère non exposé est

  
 <EMI ID=129.1> 

  
50[deg.]C) sous une pression d'environ 2,8 kg/cm pendant 3 minutes.

  
 <EMI ID=130.1> 

  
tes. La plaque d'impression ainsi préparée montre une excellente qualité d'image et une longue durée à la presse, dans une utilisation pour une impression directe, et elle,'est également utilisable à titre de plaque originale pour des papiers mâchés.

  
 <EMI ID=131.1> 

  
 <EMI ID=132.1> 

  
et 4) et sans dérivés de phosphine (Exemples 6 et 7). 

  
 <EMI ID=133.1> 
 <EMI ID=134.1> 
 <EMI ID=135.1> 

  
 <EMI ID=136.1> 

  
 <EMI ID=137.1> 

  
 <EMI ID=138.1> 

  
liorées de profondeur de point dans les zones de'hautes lumières, de demi-teintes et d'ombres. Les profondeurs de point qui sont

  
 <EMI ID=139.1> 

  
 <EMI ID=140.1> 

  
zones d'mbres (comme dans le cas des -Exemples 6 et 7) donnent des zones au trait sombras inacceptables. De plus, des épaisseurs de traits supérieures à 50-60 microns sont généralement considérées comme inacceptables dans des applications d'impression pour publications, commerciales en grandes quantités, par exemple dans

  
 <EMI ID=141.1> 

  
lesquels ;(3? .des dérivés utilisant des éléments du Groupe V autres

  
 <EMI ID=142.1>   <EMI ID=143.1> 

  
 <EMI ID=144.1>  

  

 <EMI ID=145.1> 


  

 <EMI ID=146.1> 


  

 <EMI ID=147.1> 
 

  

 <EMI ID=148.1> 


  

 <EMI ID=149.1> 


  

 <EMI ID=150.1> 
 

  
 <EMI ID=151.1> 

  
 <EMI ID=152.1>  <EMI ID=153.1> 

  
activeur de phosphine de la présente invention donne dans tous les cas des plaques d'impression présentant des propriétés satis-

  
 <EMI ID=154.1> 

  
tion diminue lorsque le nombre des groupes phényle est diminué de trois à un, par exemple la durée d'exposition augmente, la profondeur des points diminue et les valeurs à l'échelle des gris diminuent , mais. le tout dans des limites acceptables .

  
L'Exemple 4 démontre que l'utilisation d'un dérivé de

  
 <EMI ID=155.1> 

  
phine) , tous les autres paramètres restants les mêmes, ne donne pas une plaque d'impression présentant des qualités satisfaisantes pour des applications d'impression dans des publications en grandes quantités, telles que des journaux.

  
De même, lorsque des dérivés d'éléments du Groupe V, tels que l'azote, l'arsenic, l' antimoine et le bismuth, sont uti-

  
 <EMI ID=156.1> 

  
résultante présente des propriétés non satisfaisantes (Exemples .6-10). De façon, surprenante, ceci est le cas même lorsqu'on <EMI ID=157.1> 

  
Finalement, la présence d'un composé halogène, tel que

  
 <EMI ID=158.1> 

  
 <EMI ID=159.1> 

  
résultante satisfaisante lorsqu^ il n'y a pas de dérivé de phosphine comportant au moins un groupe phényle (comparer les Exemples 4 et

  
 <EMI ID=160.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=161.1>

   <EMI ID=162.1>

   dessus peuvent être envisagées tout _en restant dans. le cadre de

   la présente invention.:

   <EMI ID=163.1>

   l'eau, comprenant. :

   <EMI ID=164.1> <EMI ID=165.1>

   <EMI ID=166.1>

   mères étant capables de former un polymère par une polymérisation

   <EMI ID=167.1>

   vable par une actinique

   <EMI ID=168.1>

   ,-.ion totale , d'un -composant polymère "constitué par un polymère d'acétate de polyvinyle, soluble dans. l'eau, partiellement saponifié, compatible avec le composant monomère précité et contenant à

   la fois des groupes acétyle et des groupes hydroxy, et présentant

   <EMI ID=169.1>

   <EMI ID=170.1>

   <EMI ID=171.1>

   <EMI ID=172.1>

   <EMI ID=173.1>

   sition totale, d'un activeur constitué par un dérivé de phosphine

   répondant à la formule :

   <EMI ID=174.1>

   <EMI ID=175.1> <EMI ID=176.1>

   <EMI ID=177.1> <EMI ID=178.1> <EMI ID=179.1>

   <EMI ID=180.1>

   <EMI ID=181.1>

   <EMI ID=182.1>

   4. Une composition photopolymérisable suivant la reven-

   <EMI ID=183.1>

   <EMI ID=184.1>

   cation 3, dans laquelle le promoteur est choisi dans le groupe

   <EMI ID=185.1> <EMI ID=186.1>

   <EMI ID=187.1> <EMI ID=188.1>

   <EMI ID=189.1>

   polymérisation allant d'environ 300 à environ 2.000.

   <EMI ID=190.1>

   dication 3 , dans laquelle le composant monomère comprend au moins un monomère étbylénique insaturé moncfonctionnel-, soluble dans

   <EMI ID=191.1>

   <EMI ID=192.1>

   polyéthylène glycol, compris entre 1. et -23..

   <EMI ID=193.1> <EMI ID=194.1>

   <EMI ID=195.1>

   <EMI ID=196.1>

   <EMI ID=197.1>

   <EMI ID=198.1>

   <EMI ID=199.1>

   <EMI ID=200.1>

   dication: 14; contenant en outre de petites quantités de matières <EMI ID=201.1>

   <EMI ID=202.1>

   <EMI ID=203.1>

   <EMI ID=204.1>

   <EMI ID=205.1>

   <EMI ID=206.1>

   lyle, l'un des X, Y et Z au maximum étant de l'hydrogène, l'un. au

   <EMI ID=207.1>

   <EMI ID=208.1>

   <EMI ID=209.1>

   lequel le. support est constitué par une plaque métallique et/ou

   <EMI ID=210.1>

   <EMI ID=211.1>

   <EMI ID=212.1> tes pour créer une série de saillies dans les zones d'arrièreplan de l'élément photosensible après exposition et développement.

   <EMI ID=213.1>

   20. 1/ élément photosensible de la revendication 19, dans lequel les particules dispersées sont choisies dans le groupe

   <EMI ID=214.1>

   éthylène, et (c) une poudre d'alumine, la couche liante étant choisie dans le groupe comprenant les copolymères de styrènebutadiène, les polyesters, le glyoxal, et des mélanges de (a), <EMI ID=215.1>

   <EMI ID=216.1>

   <EMI ID=217.1>

   polymérisation, et (c) un acétate, de polyvinyle partiellement saponifié, comportant à la fois des groupes acétyle et hydroxy, pro-

   <EMI ID=218.1>

   <EMI ID=219.1>

   pondant à la :formule

   <EMI ID=220.1>

   <EMI ID=221.1> <EMI ID=222.1>

   <EMI ID=223.1> <EMI ID=224.1>

   <EMI ID=225.1> <EMI ID=226.1>

   partie en poids de la composition totale et comprenant au moins

   un monomère éthylénique insaturé soluble dans

   <EMI ID=227.1>

   <EMI ID=228.1>

   tion à photo-amorçage en présence d'un promoteur de polymérisation

   <EMI ID=229.1> <EMI ID=230.1>

   partie en poids de la composition totale et comprenant un polymè-

   <EMI ID=231.1>

   nifié, compatible avec le composant monomère susdit et contenant la fois des groupes acétyle et hydroxy, et ayant un degré de polymérisation d'environ 300 à 2.000 et un degré de saponification d'environ 65 à 99 moles

   (c) un promoteur de photopolymérisation constituant au moins environ 0,001 partie en poids de la composition totale, ce promoteur étant compatible avec le composant monomère et avec le <EMI ID=232.1>

   <EMI ID=233.1>

   (d) un activeur choisi dans le groupe comprenant : triphényl <EMI ID=234.1>

   24. Un procédé de développement d'un élément photosensi-

   <EMI ID=235.1>

   <EMI ID=236.1>

   insaturé polymérisable par une lumière actinique en présence d'un

   <EMI ID=237.1> <EMI ID=238.1>

   <EMI ID=239.1>

   <EMI ID=240.1>

   <EMI ID=241.1>

   <EMI ID=242.1>

   <EMI ID=243.1>

   <EMI ID=244.1>

   procédé comprenant les phases suivantes :

   (a) on soumet cet élément à une seule exposition à une lumière actinique ayant une longueur d'onde efficace de moins de <EMI ID=245.1> <EMI ID=246.1> à partir de cet élément par lavage à. l'eau ; et (c) on sèche l'élément ainsi obtenu.

   25. Compositions pbotopolymérisables et éléments photosensibles comportant de tels compositions, le tout comme décrit ci-dessus, notamment dans les Exemples donnés. -

   <EMI ID=247.1>

   <EMI ID=248.1>

   <EMI ID=249.1>