Procédé de formation d'image en couleurs qui met en oeuvre dès
réactions d'amplification par système redox.
<EMI ID=1.1>
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nement à la demande de brevet n[deg.] 170.298 (accordée sous le n[deg.]
845 784),appelle ci-après "demande de brevet principal" ou "demande précitée" qui décrit un procédé pour former une image en couleurs dans un produit photographique, en mettant en oeuvre, en particulier, des réactions d'amplification
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Il est connu dans la technique qu'on peut produire des images de colorant en utilisant des images argentiques comme catalyseur pour une réaction d'amplification redox utilisant comme agent oxydant soit un complexe de cobalt (III), soit un peroxyde. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 834 907 et 3 822 129 décrivent le traitement de produits photographiques contenant des images d'argent avec un complexe de cobalt(III) ou avec un peroxyde.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 841 872 décrit un bain d'amplification par un système redox qui contient un oxydant fort, par exemple un complexe de cobalt(III). Le rOle de l'oxydant fort est de réagir immédiatement avec n'importe quel développateur chromogène entraîne dans le bain d'amplification et provenant d'un révélateur antérieur. Les développateurs et les agents
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ferricyanures) ne sont pas pratiquement inertes à toute réaction d'oxydo-réduction en l'absence d'un catalyseur et ils ne aéraient donc pas utiles dans le but préconisé.
La demande précitée concerne un procédé pour former une image ; ce procédé consiste à mettre en contact avec une image d'un catalyseur hétérogène, un complexe de cobalt(III) oxydant et un agent réducteur, cet oxydant et cet agent réducteur étant choisis de telle sorte qu'ils ne donnent pratiquement pas de réaction d'oxydo-réduction en l'absence du catalyseur hétérogène. Le complexe de cobalt(III) et l'agent réducteur réagissent sélectivement aux endroits où
se trouve le catalyseur hétérogène pour produire du cobalt (il) sous forme d'un produit de réaction immobile qui se trouve réparti suivant une image conforme
à l'image de catalyseur hétérogène initiale. On met ensuite en contact un agent oxydant de la classe des peroxydes, un agent réducteur formateur d'image de colorant capable de donner un produit de réaction formateur d'image de colorant et le produit de réaction immobile de cobalt(II) ; le peroxyde et l'agent réducteur formateur d'image de colorant sont choisis de telle sorte qu'ils ne donnent pratiquement pas de réaction d'oxydo-réduction en l'absence de catalyseur, et ils réagissent sélectivement suivant l'image de catalyseur hétérogène pour former une image de colorant correspondante.
Sous une autre forme du procédé décrit à la demande de brevet précitée,
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Suivant un mode particulièrement avantageux de réalisation décrit à la demande de brevet précitéé, le procédé pour former une image en couleurs dans un produit photographique qui comprend au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent contenant une image argentique consiste (1) à traiter le produit photographique par une première solution aqueuse basique d'amplification par oxydo-réduction contenant (a) un développateur des halogénures d'argent,
(b) un complexe de cobalt(III) qui libère de manière définitive des coordinats par réduction, complexe qui a un indice de coordination égal à 6 et qui comprend des coordinats monodentates ou bidentates, au moins quatre de ces coordinats étant des coordinats ammine, et (c) moins d'environ 0,05 mole par litre d'un composé qui forme des coordinats tridentates ou dentates supérieurs avec le cobalt,
ce complexe de cobalt(III) et le développateur des halogénures d'argent étant choisis de telle manière qu'ils ne donnent pratiquement pas lieu à une réaction d'oxydo-réduction en l'absence d'une image argentique, cette première réaction d'amplification redox permettant une réaction sélective du complexe de cobalt(III) et du développateur des halogénures d'argent à l'emplacement de l'image argentique pour former un produit de réaction immobile de cobalt(II) réparti suivant une image conforme à l'image argentique, et (2) à traiter ensuite le produit photographique qui comprend le produit de réaction de cobalt(Il) immobile, réparti suivant l'image argentique, par une deuxième solution aqueuse basique d'amplification par oxydo-réduction qui.
comprend un agent oxydant de la classe des peroxydes et un agent réducteur formateur d'image de colorant, ce peroxyde et cet agent formateur d'image de colorant étant
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d'oxydo-réduction en l'absence de catalyseur, l'agent oxydant de la classe des peroxydes réagissant sur le produit de réaction de cobalt(ll) pour former un agent oxydant cationique de cobalt(II� comme produit de réaction réparti suivant une image conforme à l'image argentique et l'agent réducteur formateur d'image de colorant participant à une réaction d'amplification redox avec l'agent oxydant de cobalt(III) pour former une image de colorant.
Le procédé suivant l'invention pour former une image en couleurs comme décrit à la revendication 1 de la demande de brevet principal où l'on traite le produit photographique par une première solution aqueuse basique d'amplification par oxyde-réduction contenant (a) un développateur des halogénures d'argent,
(b) un complexe de cobalt(III) qui libère de manière définitive des coordinats par réduction, complexe qui a un indice de coordination étal à 6 et qui comprend des coordinats monodentates ou bidentates, au moins quatre de ces coordinats étant des coordinats ammine, et (c) moins d'environ 0,05 moles par litre d'un composé qui forme des coordinats tridentates ou dentates supérieurs avec le cobalt, ce complexe de cobalt(III)
et le développateur des halogénures d'argent étant choisis de telle manière qu'ils ne donnent pratiquement pas lieu aune réaction d'oxydo-réduction en l'absence d'une image argentique, cette première réaction d'amplification redox permettant une réaction sélective du complexe
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l'image argentique pour former un produit de réaction immobile de cobalt(II) réparti suivant une image conforme à l'image argentique, et (2) on traite ensuite le produit photographique qui comprend le produit de réaction de cobalt
(II) immobile, réparti suivant l'image argentique, par une deuxième solution aqueuse basique d'amplification par oxydo-réduction qui comprend un agent de
la classe des peroxydes et un agent réducteur formateur d'image de colorant,
ce peroxyde et cet agent formateur d'image de colorant étant choisis de telle manière qu'ils ne donnent pratiquement pas lieu à une réaction d'oxydo-réduction en l'absence de catalyseur, l'agent oxydant de la classe des peroxydes réagissant sur le produit de réaction de cobalt(II) pour former un agent oxydant cationique de cobalt(III) comme produit de réaction réparti suivant une image conforme à l'image argentique et l'agent réducteur formateur d'image de colorant participant à une réaction d'amplification redox avec l'agent oxydant de cobalt
(III) pour former une image de colorant, est caractérisé en ce qu'on utilise
un produit photographique qui contient au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à laquelle est associé en tant que réducteur formateur d'imagé un composé formateur d'image de colorant paroxydo-réduction appelé ci-après
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Suivant un mode particulièrement -avantage= de réalisation, on utilise, en outre, une deuxième solution aqueuse basique d'amplification par oxydo- réduction qui contient, en particulier un développateur des halogénures d'argent fonctionnant par oxydation croisée.
En plus d'au moins un agent oxydant de la classe des peroxydes, le second bain d'amplification par système redox peut contenir en outre un agent réducteur formateur d'image de colorant incapable de réagir avec le peroxyde, en l'absence de catalyseur. L'agent réducteur formateur d'image de colorant peut être un agent usuel utilisé dans la technique antérieure dans les bains d'amplification
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par oxydation croisée qui, par oxydation, peut réagir sur une autre substance
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Dans un autre mode de réalisation.,- appelé ci-après "de, d'amplification
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combine. 'Sous une forme simple, ceci peut être fait simplement "^ajoutant un
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peuvent être incorporés initialement, au moins dans certaines formes, dans le produit portant l'image d'un catalyseur hétérogène photographique, la seule caractéristique essentielle du bain d'amplification combiné est que c'est une solution alcaline aqueuse contenant l'agent oxydant de la classe des peroxydes. Toutefois, il est avantageux qu'au moins le complexe de cobalt(III) et le peroxyde soient présents ensemble dans le bain d'amplification combiné.
Sous une forme avantageuse, le bain d'amplification combiné est formé d'une solution alcaline aqueuse ayant un pH d'au moins 8, de préférence compris entre 10 et 13, avec les activateurs décrits ci-dessus pour ajuster et régler
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réducteur formateur d'image de colorant, un peroxyde et un complexe de cobalt(III) qui libère des coordinats par réduction de façon définitive.
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de colorant par oxydo-réduction, cette image étant transférée sur une feuille réceptrice.
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bain d'amplification peut contenir un agent réducteur qui ne peut pas réagir avec le complexe de cobalt(III) en l'absence d'un catalyseur hétérogène.On peut habituellement utiliser n'importe quel développateur des halogénures d'argent usuel comme réducteur dans le premier bain d'amplification. L'agent réducteur utilisé dans le premier bain d'amplification peut être un développateur des halogénures d'argent fonctionnant par oxydation croisée, de la-classe des développateurs utilisés dans le deuxième bain d'amplification, en association avec
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gissent dans le premier bain d'amplification peuvent être partiellement ou entièrement introduits dans les produits photographiques au lieu d'être intro-
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On utilise suivant l'invention des agents réducteurs formateurs d'images de colorants par immobilisation qui sont des composés RDR.Ces derniers sont initialement immobiles et subissent une oxydation qui est suivie, dans certains '
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3 443 941, 3 390 380, etc. ' -."�.*.-*. s*
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<EMI ID=30.1> d'argent réagit avec le sel de cobalt(III) pour former un développateur oxydé. Le développateur oxydé réagit ensuite sur le composé RDR et est régénéré. Le composé RDR oxydé s'hydrolyse en milieu basique et libère un colorant mobile.
Ce milieu basique est avantageusement une solution aqueuse dans le pH qui est au moins égal à 10 et peut prendre la forme de n'importe quel bain de traitement dans lequel on peut introduire l'agent oxydant de la classe des peroxydes. Le composé RDR est initialement immobile et on l'introduit dans le produit photographique à traiter, habituellement dans une couche d'émulsion aux balogénures d'argent ou dans une couche adjacente à cette dernière et perméable aux solutions de traitement, à une concentration comprise entre environ 5/1000 à 8/100 en masse par rapport à la masse totale de la couche d'émulsion. Des exemples utiles de développateurs des halogénures d'argent fonctionnant par oxydation croisée sont décrits dans les brevets relatifs aux composés RDR mentionnés ci-dessus.
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3-pyrazolidone, etc.
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description et dans les revendications qui suivent, par exemple aux agents réducteurs formateurs d'images de colorants et leurs produits de réaction ont les significations usuelles et s'appliquent à des produits qui, en pratique,
ne migrent pas à travers les couches de colloïde hydrophile, telles que la gélatine, en particulier pendant le traitement par les solutions aqueuse* basiques. Les termes "diffusible" et "mobile" ont les significations inverses. Les développateurs des halogénures d'argent utilisés comme développateurs fonc- tionnant par oxydation croisée et les développateurs chromogènes peuvent être introduits initialement dans les produits photographiques, mais on les introduit avantageusement dans les bains d'amplification; Comme on l'a mentionné ci-dessus, les composés RDR sont introduits dans les produits photographiques à traiter.
La concentration en développateur utilisée dans le deuxième bain d'amplification est avantageusement comprise entre 1 g et 20 g par litre et plus particulièrement entre 2 g et 10 g par litre de solution, mais on peut aussi utilise: des concentrations différentes. Des concentrations identiques en développateur chromogène et en développateur noir et blanc utilisé comme agent réducteur sont préférées dans le premier bain d'amplification..
donné
Etant/que les agents réducteurs utilisés dans le procédé suivant l'inven-
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nures d'argent. On ajuste le pH des premier et deuxième bains d'amplification
<EMI ID=37.1> connus pour faciliter la formation d'image de colorant dans les révélateurs basiques qui contiennent des agents réducteurs formateurs de colorant spécifiques peuvent aussi être introduits dans les bains d'amplification.
Quand on utilise des bains d'amplification basiques de faible valeur de pH en association avec les produits photographiques contenant des composés RDR, la mobilité des colorants libérés peut être accrue par l'incorporation d'aminoacides ou des mélanges d'amines et d'acides carboxyliques aliphatiques. Des
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l'acide 4-aminobutyrique, l'acide 6-aminohexanotque, l'acide 11-amino-undécanotque, l'acide 12-aminododécanotque. Ces composés favorisant la solubilisation des colorants libérés peuvent être présents dans le bain d'amplification à des concentrations comprises entre environ 0,1 g et 60 g/1, avantageusement entre
1 g et 20 g/1.
Le procédé suivant l'invention est particulièrement approprié pour former des images de colorant libérées des composés RDR et transférées sur une feuille réceptrice. En outre, le procédé suivant l'invention permet d'obtenir une image de colorant immobile retenue dans le produit photographique après le transfert ou l'élimination du colorant libéré du composé RDR.
L'utilisation d'un bain d'amplification combiné dans le procédé suivant l'invention présente la même efficacité de formation d'image en couleurs que le mode de réalisation par étapes successives, et de plus elle simplifie le procédé du point de vue de la manipulation et permet une augmentation exponentielle de
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en couleurs est le même dans le mode combiné et dans le mode par étapes succès-. sives est confirmé, par exemple, par le fait que l'amplification peut.être obtenue même quand l'image d'argent est empoisonnée et ne peut servir de catalyseur pour l'oxydo-réduction par le peroxyde. En plus des réactions de formation de colorant intervenant dans le mode par étapes successives, il peut y avoir aussi d'autres mécanismes chimiques pour la formation d'images de colorant. Quand l'image de catalyseur hétérogène est une image d'argent photographique contenue dans le produit à traiter, et qu'elle est formée à partir d'une image latente dans une couche d'émulsion aux halogénures d'argent, on peut utiliser
le procédé selon l'invention suivant un autre mode de réalisation appelé ciaprès "mode de réalisation avec étapes de développement et d'amplification combinées". Dans ce mode de réalisation, on accomplit dans un seul bain appelé ci-après "monobain" les étapes de développement-des halogénures d'argent" et de
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compris dans l'un des révélateurs utilisés dans- le mode de réalisation par étape* successives, est aussi un agent réducteur formateur d'image de colorant, par
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ajoutant au révélateur photographique un complexe de cobalt(lll) qui libère des coordinats par réduction de façon définitive et un peroxyde tel que décrit à
la demande de brevet précité. Dans le mode réalisation en monobain, il est préférable que la concentration des composés qui forment des coordinats multidentates en se complexant avec le cobalt soit limitée à moins de 0,05 mole/litre et de préférence à moins de 0,01 mole/litre. Quand l'agent réducteur formateur d'image de colorant n'est pas un développateur chromogène, on peut former un monobain simplement en ajoutant un développateur au bain d'amplification combiné décrit ci-dessus dans le mode d'amplification combiné du procédé selon l'invention.
Si ce bain combiné contient déjà un développateur chromogène comme agent réducteur formateur d'image de colorant, on peut l'utiliser sans ajouter d'autre; composés pour traiter un produit contenant une couche d'émulsion aux halogénures d'argent photographique portant une image latente, dans le mode de réalisation en monobain du procédé selon l'invention.
Sous une forme avantageuse, le monobain est formé d'une solution alcaline aqueuse ayant un pH d'au moins 8 et avantageusement compris entre 10 et 13 et on utilise les activateurs décrits ci-dessus pour ajuster et régler le pH. En outre, le monobain contient au moins un peroxyde. Un agent réducteur formateur d'image de colorant peut être incorporé, soit dans le monobain, soit dans le produit photographique. Sous une forme avantageuse, c'est un développateur chromogène, par exemple une amine primaire aromatique, incorporé' dans le monobain et utilisé en association avec un composé RDR incorporé dans le produit photographique. On incorpore, soit dans le monobain soit dans le produit photographique, au moins un complexe de cobalt(III) qui libère des coordinats par réduction de façon définitive.
On peut aussi incorporer dans le monobain d'autres additifs usuels des révélateurs aux halogénures d'argent tels que ceux qui sont décrits ci-dessus pour le révélateur. Quand on utilise un développateur chromogène comme agent réducteur formateur d'image de colorant, il est avantageux de l'utiliser en association avec un développateur plus énergique. Celuici est avantageusement un développateur usuel en noir et blanc tel qu'une pyrazolidone, un polyhydroxybenzène (par exemple une hydroquinone), une pyrimidine, une hydrazine ou un développateur semblable. Cet agent développateur en noir et blanc peut être incorporé dans le produit photographique ou dans le monobain.
Le mode de réalisation en monobain du procédé selon l'invention présente la même efficacité de formation d'image de colorant que le mode de réalisation par étapes successives et que celui en bain combiné. On pense que pratiquement les mêmes réactions sont mises en oeuvre pour former l'image de colorant dans
le mode de réalisation en monobain que dans les deux autres modes de réalisation. Ainsi ce mode de réalisation en monobain présente l'avantage de nécessiter le moins de manipulation tout en permettant une amélioration de l'image en couleurs.
1 Ce mode de réalisation en monobain permet par exemple d'obtenir une image en couleurs dans un temps donné plus dense que celle qui est produite dans un monobain de la technique antérieure basée sur l'utilisation d'un complexe de cobalt(HI) pour la réaction d'amplification redox, mais sans peroxyde. En outre, le procédé suivant l'invention offre l'avantage particulier que l'image d'argent n'est pas nécessaire pour catalyser la réaction d'amplification par oxydo-réduction. Ainsi, on peut utiliser le procédé suivant l'invention si l'image d'argent est sous une forme non catalytique pour la réaction d'oxydoréduction par le peroxyde. Dans ce cas, c'est le produit de réaction immobile de cobalt(Il) qui catalyse la réaction d'amplification par oxydo-réduction entre l'agent réducteur formateur d'image de colorant et le peroxyde.
Dans un autre mode de réalisation du procédé suivant l'invention, appelé ci-après "mode combiné de développement et de première amplification"; on réalise, dans un seul bain, le développement de l'halogénure d'argent et la réaction d'ampli-
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c'est-à-dire la réaction d'amplification redox au peroxyde, est réalisée ensuite comme il a été décrit dans le mode de réalisation par étapes successives. La solution de traitement utilisée dans ce mode de réalisation peut être identique à celle qui est utilisée dans le mode de développement et d'amplification combinés décrit ci-dessus, sauf qu'elle ne contient pas de peroxyde.
Dans le procédé suivant l'invention dans lequel l'agent réducteur formateur d'image de colorant est un composé RDR, et lorsqu'on utilise un bain combiné d'amplification, il est essentiel que le bain combiné d'amplification comprenne un agent développateur fonctionnant par oxydation croisée qui peut être l'agent développateur des halogénures d'argent décrit ci-dessus ou bien qui peut être ajouté à ce dernier. L'agent développateur fonctionnant par oxydation croisée prend avantageusement la forme d'un développateur noir et blanc usuel tel qu'un développateur de la classe des pyrazolidones, des polyhydroxybenzènes, tels que l'hydroquinone, des pyrimidines, des hydrazines, etc. On peut introduire ces développateurs noir et blanc dans le produit photographique ou dans le bain de développement et d'amplification combiné.
Dans le procédé suivant l'invention, les agents oxydants qui comprennent les agents oxydants de la classe des peroxydes et des complexes de cobalt(III), les agents réducteurs, les développateurs des halogénures d'argent et les agents réducteurs formateurs d'images de colorants sont amenés au contact les uns des autres. Quand ces agents oxydants et ces agents réducteurs sont amenés en présence les uns des autres, ils doivent être pratiquement inertes à toute réaction d'oxydo-réduction en l'absence d'un catalyseur tel que le produit de réaction de cobalt(II) ou l'image argentique développée. On entend par "pratiquement inerte à toute réaction d'oxydo-réduction en l'absence d'un catalyseur"
'î que la combinaison de l'agent oxydant et de l'agent réducteur doit être au moins aussi peu réactive en l'absence d'un catalyseur que ces combinaisons d'agent oxydant et d'agent réducteur qui ont été utilisées dans les systèmes d'amplification redox usuels tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique
3 765 891, 3 822 129, 3 834 907, 3 847 619, 3 862 843, 3 923 511, 3 902 905,
3 674 490, 3 694 207, 3 765 890, 3 776 730, 3 817 761 et 3 684 511.
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l'invention, tous les agents oxydants et réducteurs décrits ci-dessus peuvent être dans un seul bain ou dans le produit photographique de sorte qu'ils sont
au contact les uns des autres. Par contre, dans le mode de traitement successif du procédé suivant l'invention seul le complexe de cobalt(III) et l'agent réducteur contenu dans un premier bain d'amplification ainsi que l'agent oxydant de la classe des peroxydes et l'agent réducteur formateur d'image de colorant du deuxième bain d'amplification doivent être au contact les uns des autres. Dans ces cas, il importe peu que le complexe de cobalt(III), par exemple, qui est dans le premier bain d'amplification réagisse spontanément avec l'agent réducteur formateur d'image de colorant ou avec le développateur des halogénures d'argent qui sont répartis dans un ou plusieurs bains séparés.
De façon plus générale, les agents oxydants et les agents réducteurs qui sont amenés au contact les uns des autres doivent être pratiquement inertes à toute réaction d'oxydo-réduction en l'absence de catalyseur, mais quand ces composés ne sont pas amenés au contact les uns des autres, aucune restriction dans le choix des agents oxydants et des agents réducteurs n'est nécessaire. Les produits photographiques suivant l'invention qui contiennent des composés RDR sont obtenus
en remplaçant les coupleurs chromogènes incorporés dans les produits photographiques décrits à la demande de brevet principal par ces composés RDR. Dans un produit photograhique à plusieurs couches destiné à former une image en couleurs, on incorpore un ou plusieurs composés RDR pouvant libérer un colorant jaune
dans la couche d'émulsion sensible au bleu ou dans une couche adjacente perméable aux solutions de traitement, à une concentration d'environ 5/1000 à 8/100 en masse par rapport à la masse totale de la couche d'émulsion d'émulsion sensible au bleu. La couche'adjacente à la couche d'émulsion est, par exemple, une couche de collotde hydrophile telle qu'une couche de gélatine.
Des exemples de composés RDR particulièrement avantageux sont les composés RDR de la classe des sulfonamides que l'on peut représenter par la formule générale suivante :
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où :
(1) COL représente un groupement de colorant ou un précurseur de colorant,
(2) BALL représente un groupe ballast dont la dimension et la configuration moléculaire sont telles (c'est-à-dire qu'il peut contenir des substituants organiques ou polymères) qu'elles rendent le composé non diffusible pendant le développement dans une solution de traitement basique,
(3) G représente un groupement OR ou NHR , où R représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrolysable et R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, substitué ou non, de 1 à 22 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, propyle, butyle, s-butyle, tertio-butyle, cyclopropyle, 4-chlorobutyle, cyclobutyle, 4-nitroamyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, décyle, octadécyle, docosyle, benzyle, phénéthyle, etc., et lorsque R représente un groupe alkyle supérieur à 6 atomes de carbone, il peut jouer le rôle entier ou partiel du groupe ballast décrit ci-dessus et
(4) n est le nombre entier 1 ou 2 et est égal à 2 quand G représente le groupe OR ou quand R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de moins de 8 atomes de carbone.
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d'autres substituants tels que les atomes d'halogène, des groupes alkyle, aryle, alkoxy, aryloxy, nitro, amino, alkylamino, arylamino, amido, cyano, alkylmercapto, céto, carboalkoxy, hétérocycliques, etc. En outre, ces groupes peuvent se combiner avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés sur le noyau pour former un autre cycle qui peut être saturé ou non saturé, y compris un noyau carbocyclique, hétérocyclique, etc. Avantageusement, un noyau aromatique est directement condensé sur le noyau benzénique pour former, par exemple, un groupe nahptol. Ces composés p-sulfonamidonaphtols sont considérés comme une variante des p-sulfonamidophénols et sont donc compris dans la définition de
ces derniers. Il en est de même des p-sulfonamido-anilines.
Des exemples de composés RDR de la classe des hydroquinones que l'on peut utiliser dans le procédé suivant l'invention correspondent à la formule suivante:
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où :
(1) chaque radical R représente un radical hydrogène ou un groupe hydrolysable
(2) BALL représente un groupe ballast organique photographiquement inerte dont la dimension et la configuration moléculaire sont telles que ce composé,
1 <EMI ID=47.1>
développement dans une solution de traitement basique,
(3) COL représente un groupe colorant ou précurseur de colorant, et,
(4) LINK représente un groupe de liaison choisi parmi l'atome de soufre,
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(5) n est un nombre entier de 1 à 3 et
(6) m est un nombre entier de 1 à 3.
La nature du groupe ballast de formule précédente n'est pas critique dans la mesure où ce groupe ballast rend ces composés non diffusibles. Des exemples du groupe ballast comprennent les radicaux alkyle à longue chaîne lié directement ou indirectement aux composés, ainsi que les radicaux aromatiques de la série du benzène et du naphtalène reliés indirectement ou condensés directement au noyau benzénique, etc. Des groupes ballast utiles ont habituellement au moins 8 atomes de carbone tels.qu'un groupe alkyle substitué ou non de 8 à 22 atomes de carbone, un radical amide de 8 à 30 atomes de carbone et un radical cétonique de 8 à 30 atomes de carbone, etc.
Comme on l'a mentionné précédemment, COL des formules précédentes représente un groupement de colorant ou de précurseur de colorant. Ces groupements sont bien connus et comprennent des colorants tels que les colorants azotques azométhine, azopyrazolone, indoaniline, indophénol, anthraquinone, triaryl- ' méthane, alizarine, colorants avec complexes métalliques, etc., les précurseurs de colorants tels que les colorants leuco, les colorants dont le pic d'absorp-
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soumet à une variation de milieu, par exemple, à une modification de pH, une réaction avec un composé pour former un complexe, etc. COL peut aussi représenter un groupement de coupleur-tel qu'un phénol, un naphtol, une indazolone,
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acétyle à chaîne ouverte, une coumarone, une pyrazolone et les composés décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 765 142, etc. Ces composés peuvent contenir un groupe solubilisant. Des exemples de ces groupements de colorants comprennent les composés suivants :
GROUPEMENTS DE COLORANTS JAUNES
YDG-1 4-Hydroxy-azophénylphénylène
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YDG-2 3-Methyl-4-hydroxyazophénylphénylène
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<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
GROUPEMENTS DE COLORANTS MAGENTA
<EMI ID=56.1>
GROUPEMENTS DE COLORANTS BLEU-VERT
<EMI ID=57.1>
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Lorsque les groupements de précurseurs de colorants sont utilisés à la place des groupements de colorants dans les composés RDR, ils sont transformés en colorants par des moyens bien connus, par exemple, par oxydation soit dans le produit photosensible, soit dans la composition de traitement, soit dans la couche réceptrice d'image de colorant, pour former une image visible. Ces
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1 157 504, 1 157 506, 1 157 507, 1 157 508, 1 157 509, 1 157 510 et aux brevets américains 2 774 668, 2 698 798, 2 698 244, 2 661 293, 2 559 643, etc.
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photographiques de la classe des produits utilisés dans les procédés de diffusion-transfert en couleurs. Dans un mode de réalisation de la présente invention, on peut remplacer la composition de traitement utilisée pour traiter un produit photographique usuel donnant une image en couleurs par diffusion-transfert, par le bain de développement et d'amplification combiné tel que décrit ci-dessus.
être
Le procédé suivant l'invention peut/mis en oeuvre avec des produits photographiques séparables ou non donnant des images en couleurs par diffusion-transfert. Les modes de réalisation du procédé suivant l'invention appelés cidessus modes de réalisation par étapes_successives et modes combinés peuvent être rapidement mis en oeuvre avec des produits photographiques séparables donnant des images en couleurs par diffusion-transfert. Dans la plupart des
cas où il est nécessaire d'amener au contact du produit photographique successivement plusieurs compositions de traitement, on peut amener un élément récepteur d'image, pouvant recevoir et mordancer une image de colorant transférée,au contact du produit photographique lorsque l'amplification est terminée. Des produits photographiques donnant des images en couleurs par diffusiontransfert utiles dans le procédé suivant l'invention comprennent les produits décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 774 668, 2 983 606, 3 146 102, 3 227 551, 3 227 554, 2 337 550, 3 227 552, 3 415 644, 3 415 645, 3 415 646,
3 698 897, 3 728 113, 3 725 062, 3 443 939, 3 443 940 et 3 443 941.
Quand on utilise dans le procédé suivant l'invention des produits photo- graphiques donnant des images en couleurs par diffusion-transfert, il est avantageux que l'image de colorant formée ne soit pas visible dans la couche <EMI ID=61.1>
où elle a été formée car cette image de colorant peut ne pas se distinguer des autres constituants de la couche, mais par contre ce colorant peut présenter une mobilité relative différente. L'image de colorant présentant une mobilité modifiée peut être utilisée pour former une image de colorant visible en transsélect vement
férant/soit l'image de colorant soit le constituant chromophore de cette couche sur une couche réceptrice sur laquelle on peut le visionner. Comme il est bien connu dans les procédés de formation d'image par diffusion-transfert, les constituants usuels des couches chromophores peuvent être initialement mobiles et immobilisés sous forme oxydée ou bien ils peuvent être initialement immobiles et rendus mobiles par oxydation. On a utilisé largement dans les procédés de formation d'images en couleurs par diffusion-transfert des constituants chromophores dans lesquels le groupement chromophore est préformé, par exemple des colorants développateurs et des composés formateurs de colorants par oxydoréduction.
Les constituants chromophores préférés dans les produits photographiques mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention, en particulier dans le procédé de formation d'images en couleurs par diffusion-transfert, sont les composés RDR ou composés libérant les colorants par oxydo-réduction qui sont initialement immobiles et qui libèrent un colorant pouvant diffuser sur une feuille réceptrice après réaction avec un développateur des halogénures d'argent, oxydé, suivi d'une réaction d'hydrolyse basique.
L'exemple suivant illustre l'invention.
EXEMPLE -
On prépare un produit photographique donnant une image en couleur par diffusion-transfert qui comprend un support de film sur lequel sont appliquées une couche de mordant, une couche réfléchissante et une couche d'émulsion aux gélatinohalogénures d'argent. Ce produit photographique présente la structure suivante :
Couche d'émulsion aux gélatinohalogénures d'argent
Ag+ (1,07), RDR magenta (6,4), gélatine (21,4)
Couche réfléchissante
Bioxyde de titane (214), Gélatine (32)
Couche de mordant
Latex de copolymère de styrène, de N-benzyl-N,N-diméthyl-N-vinylbenzylammonium et de vinylbenzène (21,4), gélatine (21,4)
Support transparent de polytéréphtalate d'éthylène
Les titres sont exprimés en milligrammes par décimètre carré.
Le composé RDR magenta correspond à la formule suivante :
<EMI ID=62.1>
On expose un premier échantillon A de ce produit photographique dans un sensitomètre derrière un objet test, à densité variable, éclairée par une source de lumière blanche, l'échelle de teinte comprenant 21 échelons de densité comprise entre 0 pour l'échelon 1 et 6,0 pour l'échelon 21. On plonge ensuite l'échantillon de produit photographique dans un révélateur ayant la composition ci-après, pendant 30 s.
Révélateur
<EMI ID=63.1>
On sort l'échantillon de produit photographique du révélateur puis on applique sur ia couche d'émulsion une feuille de polytéréphtalate d'éthylène
<EMI ID=64.1>
traitement, puis on fixe l'échantillon,de produit photographique dans le fixateur dont la composition est donnée ci-après, pendant 15 s, puis on le lave et on le sèche.
Fixateur
<EMI ID=65.1>
On obtient ainsi une image de colorant transférée dont la courbe sensitométrique est représentée par la courbe A de la figure 1.
"] On reproduit le mode opératoire précédent avec un deuxième échantillon B du produit photographique, mais on utilise un révélateur semblable au révélateur précédent auquel on a ajouté 10,0 ml d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 30/100 en masse par litre de solution. On obtient' ainsi une image de colorant transférée dont la courbe sensitométrique est représentée par la
courbe B de la figure 1.
On reproduit le mode opératoire utilisé pour l'échantillon A, mais avec
un troisième échantillon de produit photographique C que l'on traite dans le révélateur décrit ci-dessus auquel on a ajouté 2,0 g d'acétate de cobalthexammine par litre de solution. On obtient une image de colorant transférée dont les résultats sont représentés par la courbe C de la figure 1.
On reproduit le mode opératoire utilisé pour l'échantillon A mais avec un quatrième échantillon de produit photographique D que l'on traite dans le révélateur décrit ci-dessus auquel on a ajouté 10,0 ml d'une solution aqueuse
de peroxyde d'hydrogène à 30/100 en masse et 2,0 g d'acétate de cobalthexammine par litre de solution. On obtient une image de colorant transférée dont la courbe sensitométrique est représentée par la courbe D de la figure 1.
Les courbes A à D de la figure 1 montrent que l'accroissement de la densité maximale d'image de colorant obtenue lorsqu'on utilise la combinaison des agents oxydants de la classe du cobalt(lll) et des peroxydes est supérieur à la somme des accroissements de densité maximale d'image de colorant obtenus en utilisant séparément les agents oxydants de la classe du cobalt(III) et des peroxydes.