"Composition à base de polyuréthanne pour le revêtement de surfaces"
La présente invention est relative à des
revêtements protecteurs et décoratifs, en particulier de surfaces métalliques, et, plus précisément, à une composition à base de
<EMI ID=1.1>
Les compositions précitées sont destinées à la fabrication de couches de fond,d'émails, de vernis, etc., et peuvent
être appliquées sur une surface métallique par étalement, par pulvérisation, par précipitation électrique (principalement par précipitation électrique). '
Il est connu que le procédé de précipitation électrique des peintures et des vernis hydrosolubles permet d'obtenir
sur des ouvrages électroconducteurs une couche de 20 à 25 microns d'épa isseur. Cette épaisseur des films de peinture et de vernis
à base ce compositions à base de polyuréthanne, alkydo-époxydes, phénol-oléiformes, par exemple, l'aqualit L 40461/M de la Société Stoellack (Autriche), à base de polyesters, alkydo-mélaminiques, comprenant des pigments, des charges, des agents neutralisants,
des stabilisateurs, des solvants, n'assure pas des propriétés
de protection élevées aux revêtements obtenus par précipitation électrique. La résistance à la corrosion des articles en acier protégés par une couche, appliquée par précipitation électrique :
dans un brouillard à 5% de NaCl, ne dépasse pas 200 heures. C'est pourquoi, généralement, la couche de revêtement appliquée ; par précipitation électrique est recouverte d'une ou de deux couches de vernis ou d'émail appliquées par pulvérisation, par
procédé électrostatique, etc. Ceci rend sensiblement plus coûteux
le procédé et réduit à néant tous les avantages, d'un revêtement mono-couche obtenu par précipitation électrique.
Le but de la présente invention est de remédier
aux inconvénients précités.
Conformément à ce but, on s'est proposé de modifier
<EMI ID=2.1>
une composition de revêtement qui permettrait même d'élever l'ensemble des propriétés protectrice*.
La solution consiste à mettre au point une composition de peinture comprenant une résine de polyuréthanne hydrosoluble, des pigments, des agents neutralisants, des charges, des stabilisateurs, des solvants, la résine de polyuréthanne contenant selon l'invention de l'isocyanate partiellement bloqué de la formule suivante :
R' OOCHN-R '-NCO
où R' représente un reste d'aryle, d'alcoyle ou d'alcoylène, et
R" représente un radical aromatique, aliphatique, hydroaromatique, ou arylaliphatique.
Conformément à l'invention, la composition renferme les éléments suivants, en % en poids ;
<EMI ID=3.1>
La résine de polyuréthanne hydrosoluble est obtenue en faisant agir un oligo-ester hydroxylê ou un oligo-éther-uréthanne sur un isocyanate partiellement bloqué de la formule générale
<EMI ID=4.1>
où .R" représente un reste d'aryle, d'alcoyle ou d'alcoylène, et
R" représente un radical aromatique, aliphatique, hydro-aromatique, ou arylaliphatique.
La résine de polyuréthanne hydrosoluble peut aussi être obtenue par interaction entre un oligo-ester-uréthanne et un mélange d'isocyanate partiellement bloqué cité ci-dessus et de diisocyanate.
<EMI ID=5.1>
condensation d'alcools polyatomiques et d'acides polybasiques modifiés par des huiles, des acides gras d'huiles et des acides gras synthétiques.
Pour la synthèse de la résine, on peut utiliser diverses huiles végétales, notamment de lin, de soja, de tournesol,
de ricin déshydratée, etc. Parmi les alcools polyatomiques on peut employer du triméthylolpropane, de la glycérine, du triméthyloléthane, de la penta-érythrite, de la dipenta-érythrite,
de la sorbite, de la xylite, etc.
Comme acide polybasique et son anhydride, on peut utiliser des acides phtalique, isophtalique, adipique, sébacique, succinique, maléique, etc. Parmi les isocyanates, on peut employer du 1-carbophénoxyaminohexyl-6-isocyanate, du 4-carbophénoxyaminotolyl-2-isocyanate, du l-carbobutoxyaminohexyl-6 -isocyanate, du 4-carbobutoxyaminotolyl-2-isocyanate, du 4-carballyloxyaminotolyl-2-isocyanate, du 6-carballyloxyaminohexyl-l-isocyanate, un produit d'interaction de 2,4-toluylènediisocyanate ou d'un mélange d'isomères de 2,4-et de 2,6-toluylène-diisocyanate avec de l'ester diallylique du triméthylolpropane.
A titre d'agents de "blocage" pour obtenir des isocyanates "bloqués", on peut utiliser un alcool monofonctionnel quelconque, tel que de l'alcool butylique, phénylique, propylique, isopropylique, éthylique, etc, un ester diallylique de triméthylol-
<EMI ID=6.1>
glycérine.
Le durcissement de la résine de polyuréthanne s'ef-
<EMI ID=7.1> une dissociation thermique de 1 'isocyanate partiellement "bloqué"
<EMI ID=8.1>
groupements isocyanate alors formés réagissent avec les groupements hydroxyle libres avec obtention de systèmes tridimensionnels réticulés. En outre, il se produit une polymérisation des liaisons doubles de l'oligo-ester et une polymérisation et une copolymérisation des liaisons doubles de l'agent de blocage. Ces processus assurent des propriétés de protection élevées du revêtement. Il est préférable d'appliquer la résine de polyuréthanne par un procédé de précipitation électrique.
A titre de pigments, on utilise
1) De la poudre d'aluminium à pouvoir couvrant de
7000 à 20.000 cm<2>/g, préalablement traitée par de l'acide stéarique;
2) Du silicochromate ayant une teneur non supérieure à 0,2% en sels hydrosolubles et traité par des amines pour augmenter la stabilité de la composition;
3) Du pigment d'oxyde de fer rouge-brun.
Comme charge, on emploie du dioxyde de titane, du microtalc dont les particules ont une dimension de 5 à 10 microns.
Comme solvants, on utilise généralement des solvants miscibles à l'eau en toute proportion (alcools, cellosolves).
A titre de stabilisateurs on emploie :
1) du 2,6-diisobutyl-4-méthylphénol (ionol);
2) des alcools supérieurs comprenant 6 à 10 atomes de C.
Comme agents . neutralisants, on utilise de l'am-
<EMI ID=9.1>
etc), des alcalis.
L'application de la composition décrite ci-dessus permet d'atteindre des propriétés protectrices, décoratives et physico-colloïdales élevées des revêtements.
Diverses variantes de cette composition sont possibles en fonction de son application concrète. Ainsi, par exemple, pour l'utilisation comme émail, on prend une composition ayant les éléments suivants (en % en poids) :
1. Résine de polyuréthanne hydrosoluble contenant de l'isocyanate partiellement bloqué de structure
<EMI ID=10.1>
Les avantages de cette composition sont les tentes
propriétés de protection des revêtements à base de celle-ci, dont
est
<EMI ID=11.1>
et phosphatés (un éclat de 75% d'après un luminancemètre photoélectrique) .
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description,qui va suivre,des exemples d'obtention des compositions et de leurs essais. Les constituants sont indiqués en % en poids.
Exemple 1.
Résine de polyuréthanne hydrosoluble, dans laquelle l'isocyanate partiellement bloqué, notamment le 4,6-carballylo-
<EMI ID=12.1>
1 mole d'alcool allylique et de 1 mole du mélange d'isomères de <EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
La composition de peinture et de vernis mention-
<EMI ID=15.1>
On mélange 100 g de résine de polyuréthanne,
7,5 g de poudre d'aluminium préalablement traitée par de l'acide stéarique (de 2 à 3% en poids de la poudre d' aluminium) , 0,94 g de silicochromate de plomb trituré avec la résine de polyuréthanne en proportion de 1/1, 8,6 g d'alcool isopropylique, 3,5 g
<EMI ID=16.1>
un agitateur à grande vitesse pendant 30 min., on neutralise ensuite avec 5,84 g de triéthylamine et on additionne de l'eau distillée jusqu'à. une concentration de 12 à 15% de la solution aqueuse. La composition obtenue est utilisée comme émail pour le revêtement de surfaces métalliques et elle est appliquée par un procédé de précipitation électrique.
La tension de service est de 60 à 80 V pour les articles d'acier et de 50 à 100 V pour l'acier phosphaté et les articles d'aluminium.
La durée de l'application est de 90 sec., l'épaisseur de la couche est de 25 à 30 microns. On observe alors sur la surface un effet d'aluminium élevé.
Dans l'exemple 1 la résine de polyuréthanne hydro- <EMI ID=17.1>
On charge dans un réacteur 79,8 parties en poids d'huiles de soja et de 0,08 partie en poids d'une solution aqueuse
<EMI ID=18.1>
carbonique jusqu'à 245[deg.]C. A cette température on charge 25,7 parties en poids de penta-érythrite et on maintient la masse réactionnelle jusqu'à la transestérification complète. Ensuite
<EMI ID=19.1>
charge 24,5 parties en poids d'anhydride phtalique, on chauffe
la masse réactionnelle jusqu'à 200[deg.]C et on maintient cette température jusqu'à un indice d'acidité non supérieur à 10 mg de KOH/g. On baisse ensuite la température jusqu\ à 140[deg.]C, on charge 32,6 parties en poids d'anhydride phtalique et on maintient
cette température jusqu'à un indice d'acidité constant (composant A) . Ensuite, 166 parties en poids du constituant A sont traitées à une température de 60 à 85[deg.]C par 60,6 parties en poids
<EMI ID=20.1>
Ensuite, la masse est diluée dans 40 parties en poids de butybellosolve et dans 12,3 g d'alcool diacétonique, on introduit à 70[deg.]C 3,06 parties en poids de 2,6-diisobutyl-4-méthylphénol sous forme de solution à 25% dans le butylcellosolve et on maintient à une
<EMI ID=21.1>
Exemple 2.
% en poids Résine de polyuréthanne hydrosoluble
dans laquelle l'isocyanate partiellement bloqué eat un produit de l'interaction de 1 mole de % 0-9 et 2,4-toluylènediisocyanate et de 1 mole d'ester
<EMI ID=22.1>
Dans l'exemple 2 la résine de polyuréthanne hydrosoluble est obtenue de la manière suivante :
142 g de résine (constituant A) d'après l'exemple 1 sont chauffés jusqu'à 60 à 65[deg.]C et à cette température on admet pendant 30 min. 89,3 g de produit de l'interaction de 1 mole de 2,4-toluylènediisocyanate avec 1 mole d'ester diallylique de triméthylolpropane. La masse réactionnelle est maintenue à une température de 60 à 85[deg.]C jusqu'à la disparition complète des groupements isocyanate déterminés par spectroscopie IR et on
<EMI ID=23.1>
pendant 30 à 40 min.
Peur préparer la résine de polyuréthanne comme dans les exemples 1 et 2, on peut aussi utiliser les isocyanates "bloqués" suivants : le produit de l'interaction (adduct) de l'alcool
<EMI ID=24.1>
lisocyanate (avec l'isophoronediisocyanate) cyclo-aliphatique, l'adduct de l'alcool allylique et du 1,6-hexaméthylènediisocya-
<EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1>
et de 2,6-toluylènediisocyanate (en proportion de 65/35 ou de
80/20) .
La composition de la peinture selon l'exemple 2 est obtenue et utilisée d'une manière analogue à celle de l'exemple ;.,
Les caractéristiques comparatives des propriétés des revêtements (couche de 20 microns d'épaisseur) sont résumées
dans le tableau 1.
Tableau 1.
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
Société Stoellack (Autriche) à base de coordinat butyrique Resydrol 108 F.
Le tableau montre que la composition de la peinture et du vernis, selon les exemples 1 et 2, dépasse en ce qui concerne la résistance à l'action des sels l'Aqualite connue L 40461/M.
Exemple 3.
en % en poids Résine de polyuréthanne hydrosoluble
dans laquelle l'isocyanate partiellement bloqué,
notamment du 4-carbobutoxyaminotolyl-2-isocyanate
dans du toluylènediisocyanate, est un produit de
l'interaction de l'alcool n-butylique avec le
mélange d'isomères de 2,4-et de 2,6-toluylène-
<EMI ID=29.1>
Silicochromate de plomb préalablement traité par de
<EMI ID=30.1>
La composition de peinture et de vernis, indiquée ci-dessus, est obtenue de la manière suivante.
On triture 100 g de résine de polyuréthanne dans un triturateur à 3 cylindres avec un mélange de pigments, constitué de 30 g de dioxyde de titane, de 20 g de silicochromate de plomb, et de 0,45 g de solution d'ionol dans 4,5g de butylcellosolve. Le degré de broyage est de 20 unités Kline. Ensuite, la composition de peinture et ce vernis est neutra-
<EMI ID=31.1>
dans une proportion de 2/1, en partant de 24,2 g d'agent neutralisant pour 250 g de pâte. Après la neutralisation, la pâte est diluée avec l'eau distillée jusqu'à une concentration de la solution aqueuse de 10 à 12%. La compos ition obtenue est utilisée à titre ce couche de fond passivante pour les revêtements des sur-Fanes métalliques et elle est appliquée
par un procédé de précipitation électrique.
La tension de service est de 100 à 140 V pour les articles en acier et de 120 à 160 V peur les ouvrages en aluminium et en alliages légers. La durée de l'application est de
90 sec. L'épaisseur de la couche est comprise entre 20 et 30 microns. La température de séchage est de 120 à 220[deg.]C, pendant 4 heures à 120[deg.]C et 20 min à 220[deg.]C.
<EMI ID=32.1>
chromate de plomb présentant une solubilité limitée (0,1 à
0,2 g/1) et traité par de la triéthylamine, ce qui assure une stabilité plus élevée du système et sa compatibilité avec l'eau.
La résine selon l'exemple 3 est obtenue de la manière suivante.
On charge dans un récipient de réaction 261 parties en poids d'huile de soja, on chauffe dans un courant de gaz carbonique jusqu'à 200[deg.]C, on introduit 0,16 partie en poids de catalyseur PbO et on continue à chauffer jusqu'à 245[deg.]C. A cette température, on charge 84,2 parties en poids de pentaérythrite et on maintient la masse réactionnelle jusqu'à la transestérification complète. Ensuite, on charge 21,4 parties en poids de penta-érythrite à 245[deg.]C, on maintient de 10 à 30 min. à cette température et on refroidit jusqu'à 180[deg.]C.
A 180[deg.]C on charge 91,9 oarties en poids d'anhydride phtalique, on chauffe la masse réactionnelle jusqu'à 200[deg.]C et on maintient à cette température jusqu'à un indice d'acidité de 9 à 15 mg
de KOH/g. On baisse la température jusqu'à 140[deg.]C, on charge encore 81,6 parties en poids d'anhydride phtalique et on maintient à cette température jusqu'à un indice d'acidité constant compris entre 65 et 75 mg de KOH/g. La température de la masse réactionnelle est réduite jusqu'à 60[deg.]C et durant 60 min on admet un mélangé de 33,3 parties en poids de 2,4-et 2,6-toluylène-diisocyanate (65/35) et de 124,7 parties en poids de 4-carbobutoxyaminotolyl-2-isocyanate. On maintient la masse
à une température de 60 à 85[deg.]C jusqu'à la disparition complète
<EMI ID=33.1>
-on dissout ensuite dans 194,7 parties en poids de butylcellosolve. Ensuite, on introduit à 70[deg.]C 1,86 partie en poids de <EMI ID=34.1>
dans le butylcellosolve et on maintient le tout à 70[deg.]C durant
30 à 40 min.
Exemple 4.
en % en poids Résine de polyuréthanne hydrosoluble
dans laquelle l'isocyanate partiellement bloqué,
<EMI ID=35.1>
un produit d'interaction de l'alcool n-butylique et du mélange d'isomères de 2,4 et 2,6-toluy-
<EMI ID=36.1>
La résine de polyuréthanne hydrosoluble, selon l'exemple 4, est obtenue de la manière suivante.
On charge dans un réacteur 723g d'huile de lin, 0,7 g de
<EMI ID=37.1>
245[deg.]C dans un courant de gaz carbonique. A une température de
245[deg.]C on admet 235,2 g de penta- érythrite. Ensuite la masse réactionnelle est maintenue jusqu'à la transestérification com-
<EMI ID=38.1>
la masse réactionnelle étant maintenue à 245[deg.]C durant 10 à 30 min. La température du réacteur réduite à 180[deg.]C, on charge 224,3 g d'anhydride phtalique et on effectue la réaction de polyesterification à une température de 180 à 200[deg.]C jusqu' à un indice <EMI ID=39.1>
nelle est refroidie jusqu'à 140[deg.]C, on charge 258,7 g d'anhydride phtalique et à une température de 140[deg.]C on maintient pendant
3 à 5 heures jusqu'à un indice d'acidité constant. 53, 5 g de
la résine précitée sont traités par 15, 74 g de 4,6-carbobutoxyaminotolyl-2-isocyanate à une température de 60 à 85[deg.]C jusqu'à la disparition complète des groupements isocyanate (déterminés par spectroscopie IR). On dilue au botylcellosolve jusqu'à
une teneur de 75% en produit principal et à une température de
70 à 80[deg.]C on additionne 0,43 g de stabilisateur de 2,6-diisobu-
<EMI ID=40.1>
rature durant 30 à 40 minutes.
Pour préparer la résine ce polyuréthanne selon les exemples 3 et 4, on peut employer les isocyanates "bloqués"
<EMI ID=41.1>
l'adduct de l'alcool propylique et de 2,4-toluylènediisocyanate, l'adduct de l'alcool hexylique et de 2,4-toluylènediisocyanate,
<EMI ID=42.1>
nediisocyanate, l'adduct d'alcool n-butylique et d'hexaméthylènediisocyan�te, l'adduct d'alcool butylique et d'isophoronediisocyanate, l'adduct d'alcool propylique et de 4,4 -diphénylméthanediisocyanate.
La composition de peinture et de vernis selon l'exemple 4 est obtenue et utilisée de manière analogue à celle de l'exemple 3.
Les caractéristiques comparatives des propriétés des revêtements (couche de 20 microns d'épaisseur) sont résumées dans le tableau 2.
Tableau 2.
<EMI ID=43.1>
Comme le montre le tableau 2 ci-dessus, la résistance à la corrosion ce la couche de fond passivante d'après les exemples 3 et 4, appliquée par précipitation électrique, est notablement plus élevée que celle d'une couche de fond à base de phénol et d'huile appliquée aussi bien par précipitation électrique que par pulvérisation. Après 960 h. d'essai, les revêtements d'après les exemples 3,4 possèdent encore une résistance
<EMI ID=44.1>
tiel du métal sous la couche a une valeurs = 200 mV ce qui signifie une profonde passivation du métal.
* La résistance de la couche sèche est évaluée par un schéma en pont en courant alternatif.
Exemple 5.
en % en poids
Résine de polyuréthanne hydrosoluble
dans laquelle l'isocyanate partiellement bloqué, <EMI ID=45.1>
produit d'interaction de 1 mole de 2,4-toluylène-
<EMI ID=46.1>
La composition de peinture et de vernis représentée ci-dessus est obtenue de la manière suivante.
On triture 60 g de résine de polyuréthanne dans un triturateur à 3 cylindres avec un mélange de pigments et de charges constitué de 3 g de silicochromate de plomb, de 8 g de .dioxyde de titane, de 3 g de pigment d'oxyde de
<EMI ID=47.1>
onol dans 17,6 g d'alcool diacétonique. Le degré de trituration est de 20 unités Kline. Ensuite, la composition de peinture et de vernis est neutralisée avec 5,0 g de trié-
<EMI ID=48.1>
l'eau distillée jusqu'à une concentration de 12 à 15% dans la solution aqueuse.
La composition obtenue est utilisée comme couche de <EMI ID=49.1> élevées pour les revêtements des articles métalliques profilés et elle est appliquée par un procédé de précipitation électrique.
La tension de service est de 160 à 200 V pour les articles en acier et de 180 à 220 V pour l'acier phosphaté.
La durée de l'application est de 120 sec, l'épaisseur de la couche est comprise entre 20 et 25 microns. Le pouvoir diffusant d'après la méthode Fiat est de 13 à 14 cm.
La résine de polyuréthanne hydrosoluble de l'exemple 5
<EMI ID=50.1>
cette température , on introduit, en mélangeant, 0,11 g de PbO et on chauffe la masse réactionnelle jusqu'à 245[deg.]C. Ensuite,
on introduit, par petites portions, 63,3 g de penta-érythrite et on maintient la masse à 245[deg.]C jusqu'à la transestérification complète. Après cela, on baisse la température jusqu'à 220[deg.]C, on
<EMI ID=51.1>
30 min, on refroidit jusqu'à 180[deg.]C et on charge encore 70,5 g d'anhydride phtalique.
On porte la température jusqu'à 200[deg.]C et on maintient
<EMI ID=52.1>
KOH/g. Ensuite, la masse réactionnelle étant refroidie jusqu'à
140[deg.]C, on charge 55,7 g d'anhydride phtalique et on maintient la température jusqu'à un indice d'acidité constant.
Ensuite, on baisse la température jusqu'à 60[deg.]C et on charge 146,2 g de 4-carbophénoxyaminotolyl-2-isocyanate. La masse est maintenue à une température de 60 à 85[deg.]C jusqu'à la disparition complète des groupements NCO, déterminés par spectromêtrie IR, après cela on dissout dans 210 g d'alcool diacétonique à une température de 50 à 60[deg.]C. Ensuite on introduit 2,4 g de stabilisateur de 2,6-diisobutylphénol et on agite
<EMI ID=53.1>
Exemple 6-
Résine de polyuréthanne hydrosoluble dans laquelle l'isocyanate partiellement bloqué,
<EMI ID=54.1>
est un produit de l'interaction de 1 mole du mélange d'isomères de 2,4-toluylène-diisocyanate et de 2,6-toluylènediisocyanate (65/35) avec 1 mole
<EMI ID=55.1>
Selon l'exemple 6, la résine est obtenue de la manière suivante. On charge 154,6 g d'huile de tournesol dans un réacteur, 155 g d'une solution à 50% de soude caustique et on chauffe dans un courant de gaz carbonique jusqu'à 245[deg.]C. A
<EMI ID=56.1>
maintient le tout à une température de 240 à 245[deg.]C durant 10 à
30 min.
A la température de 140[deg.]C, on charge 47,4 g d'anhydride phtalique et on mène la polycondensation à 180[deg.]C jusqu'à un indice d'acidité de l'ordre de 7 à 15 mg de KOH/g.
Ensuite, à une température de 130 à 140[deg.]C on charge
63,3 g d'anhydride phtalique et on effectue l'estérification
à 130 - 145[deg.]C jusqu'à un indice d'acidité constant (Constituant A) <EMI ID=57.1>
isocyanate déterminés par spectroscopie IR. La résine finie est dissoute dans 62 g d'alcool diacétonique et on additionne
<EMI ID=58.1>
La composition de peinture et de vernis selon l'exemple 6 est obtenue et utilisée d'une manière analogue à la composition obtenue dans l'exemple 5.
Exemple 7.
en % en poids Résine de polyuréthanne hydrosoluble dans
laquelle l'isocyanate partiellement bloqué, à
savoir le 6-carballyloxyaminohexyl-l-isocyanate,
est un produit d'interaction de 1 mole de
1,6-hexaméthylènediisocyanate avec 1 mole d'alcool
<EMI ID=59.1>
Dans l'exemple 7 la résine de polyuréthanne hydrosoluble est obtenue de la manière suivante.
On charge dans un réacteur pourvu d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un tube pour l'alimentation en gaz carbonique, <EMI ID=60.1>
1659 g d'huile de coton et 1,66 g d'une solution de soude caustique à 50%. La masse est chauffée jusqu'à 245[deg.]C et à cette température on admet 534 g de penta-érythrite avec maintien subséquent de la température, jusqu'à la transestérifica-
<EMI ID=61.1>
et on maintient à une température de 245[deg.]C pendant 10 à 30
min. Après cela, la température de la masse réactionnelle est réduite jusqu'à 180[deg.]C, on charge 508,2 g d'anhydride phtalique et on effectue la polyestérification à une température de 180 à 200[deg.]C jusqu'à un indice d'acidité de 8 à 12 mg de KOH/g.
On baisse ensuite la température dans le réacteur jusqu'à 140[deg.]C et on admet encore 679 g d'anhydride phtalique. On maintient cette température jusqu'à un indice d'acidité constant.
On soumet 1210 g de la résine décrite ci-dessus à un traitement par 487 g de 6-carballyloxyaminohexyl-1-isocyanate
à une température de 60 à 85[deg.]C jusqu'à disparition complète des groupements isocyanate (le contrôle de la réaction s'effectue par spectroscopie IR). La résine finie est dissoute dans de l'alcool diacétonique jusqu'à une concentration de 75% et on additionne 24,5 g de stabilisateur de 2,6-diisobutyl-4-méthyl-
<EMI ID=62.1>
La composition de peinture et de vernis selon l'exemple 7 est obtenue et utilisée de manière analogue à la composition de l'exemple 5.
Exemple 8
en % en poids Résine de polyuréthanne hydrosoluble dans
laquelle l'isocyanate partiellement bloqué est un
produit de l'interaction de 1 mole de 2,4-toluylène-
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
Dans l'exemple 8, la résine de polyuréthanne de peinture et de vernis hydrosoluble est obtenue de la manière suivante :
on fait agir 836 g du constituant A selon l'exemple 1 sur 322 g de 4-carbobutoxyaminotolyl-2-isocyanate à une température de 60 à
85[deg.]C jusqu'à la disparition complète des groupements isocyanate
(déterminés par spectroscopie IR). Après cela on dilue dans
de l'alcool diacétonique jusqu'à une concentration de 70 à 72%
et on introduit 16,7 g de stabilisateur de 2,6-diisobutyl-4-méthylphénol sous forme d'une solution à 25% dans l'alcool diacétonique.
La composition de peinture et de vernis de l'exemple 8
est préparée de manière analogue à la composition obtenue selon l'exemple 5.
Pour préparer la résine de poluyréthanne comme dans les exemples 5, 6, 7, 8, on peut utiliser les isocyanates "bloqués" suivants : l'adduct d'ester monométhacrylique d'éthylène-glycol
et de 2,4-toluylènediisocyanate, l'adduct d'ester monométhacrylique de glycérine et de 2,4-toluylènediisocyanate, l'adduct de
<EMI ID=65.1>
propylique ou hexylique et de 2-4-toluylènediisocyanate ou de mélange d'isomères de 2,4- et 2,6-toluylènediisocyanate (en proportion de 65/35 ou de 80/20), l'adduct d'alcool allylique et d'isophoronediisocyanate, l'adduct d'alcool allylique <EMI ID=66.1>
Les caractéristiques comparatives des propriétés des