BE833859A - Nouveaux latex de caoutchouc et leur procede de production - Google Patents

Nouveaux latex de caoutchouc et leur procede de production

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BE833859A
BE833859A BE160403A BE160403A BE833859A BE 833859 A BE833859 A BE 833859A BE 160403 A BE160403 A BE 160403A BE 160403 A BE160403 A BE 160403A BE 833859 A BE833859 A BE 833859A
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emi
latex
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08J2323/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08J2323/22Copolymers of isobutene; butyl rubber

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1> 
 

  
au sens de la définition qui en est donnée dans la norme 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
chaîne latérale est formée d'un diène. Des procédés de produc-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
norbornène, le propylidène-norobornène et le méthyl-tétrahydro-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
à 10020 d'environ 90 et est obtenu à partir d'un mélange de

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
l'élastomère dans un solvant convenable qui est liquide dans les conditions ordinaires mais qui est ultérieurement éliminé de

  
 <EMI ID=13.1> 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
convenables comprennent ordinairement les solvants hydrocarbonés

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
100" (fraction sensiblement à 100 &#65533; d'hydrocarbures aromatiques,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
La solution de' l'élastomère dans les solvants hydrocarbonés

  
 <EMI ID=18.1> 

  
de gomme une solution aqueuse d'émulsifiant. 

  
Les agents anti-mousse sont souvent incorporés à une préparation de latex pour accélérer la séparation du monomère ou du solvant en empêchant l'accumulation de mousse.

  
On peut utiliser pour inhiber la formation de mousse ou pour rompre la mousse, des alcools ou phénols oxyéthylés tels qu'un octylphénol ou nonylphénol polyoxyéthylé contenant 7 à 12 mo- <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
lement ces mati.ères, on n'en ajoute que la quantité nécessaire pour obtenir les résultats désirés: 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
une agitation intense pour former un mélange convenablement  homogène des deux liquides non miscibles, par exemple au moyen d'un broyeur à colloïdes, d'un mélange à fréquence sonore, d'un appareil de dispersion, d'un mélangeur Waring, etc. Une homogénéiseur particulièrement convenable est le mélange à fréquence sonore, qui consiste en une pompe chassant la matière à travers un orifice et faisant arriver le jet sur le tranchant d'une

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
pareil "Sonolator" vendu par la firme Sonie Engineering Company. En outre, on peut utiliser l'homogénéiseur fabriqué par Gifford-Wood, ou un broyeur à colloïde, ou bien l'association er. série d'un homogénéise= et d'un "Sonolator". Généralement,

  
 <EMI ID=25.1> 

  
travers les orifices et sur les surfaces de cisaillement. Une

  
 <EMI ID=26.1> 

  
matière qui est appelée émulsion brute ou latex brut est soumise &#65533; une opération d'épuration destinée à éliminer le solvant

  
 <EMI ID=27.1> 

  
Cette opération est habituellement effectuée par chauffage

  
 <EMI ID=28.1> 

  
selon le' solvant particulier utilisé, la température étant au moins suffisante pour volatiliser le solvant et pour produire un

  
 <EMI ID=29.1> 

  
vant hydrocarboné et une partie de l'eau sont éliminés par des moyens classiques et il reste le latex fini qui consiste en

  
 <EMI ID=30.1> 

  
ou de butylcaoutchoue sur base sèche. Les diamètres des particules de latex sont généralement inférieurs à environ un micron  <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
carboxylique a réagi avec. un hydroxyde de métal alcalin 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
former le savon. L'acide carboxylique peut être formé avec un radical hydrocarboné aliphatique,. sature ou insaturé, ou un cycle hydrocarboné complexe. Généralement , dans la prépara-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
l'acide linoléique, des mélanges naturels d'acides gras ou.

  
 <EMI ID=36.1> 

  
de ces matières ont la propriété intéressante de 

  
réagir avec, des acides forts tels que les acides sulfurique , chlorhydrique et nitrique , de même, qu'avec des acides organiques

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
de cyclohexylammonium; ou l'alcool éthylique, l'acétone" etc., de manière que leur activité de surface soit détruite et que le' latex, préparé en utilisant ces savons, se coagule,
(coacervation). Cela offre un intérêt pour l'immersion dans

  
 <EMI ID=39.1> 

  
ainsi que dans la préparation de caoutchouc cellulaire et de fil.

  
 <EMI ID=40.1> 

  
utilisant des sels de métaux alcalins ou des sels d'ammonium d'acides .gras, par exemple l'oléate de potassium ou de sodium, comme principal émulsifiant. Toutefois, ces latex requièrent en général l'utilisation d'autres colloïdes protecteurs et

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1>  

  

 <EMI ID=45.1> 
 

  
haut degré de l'utilisation d'un mélange émulsifiant qui perd ses propriétés tensio-actives par addition d'un agent coagulant chimique. Des latex de bonne aptitude à ^coagulation, tels que ceux que l'on obtient conformément à la présente invention, forment des pellicules ayant une épaisseur d'environ 0,51 mm lorsqu'ils sont traites avec des agents coagulants tels que des acides ou des sels de calcium.

  
Des latex de faible aptitude à la coagulation forment

  
 <EMI ID=46.1> 

  
Les latex de la présente invention ont également une excellente stabilité mécanique, leur taux de coagulum étant

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
pendent environ 30 minutes à. température élevée, Les latex de la présente invention ont habituellement un taux avantageux de

  
 <EMI ID=51.1> 

  
Les latex de la présente invention ont de même avan-

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
Il est connu en pratique que la viscosité est fonction de nombreux facteurs tels qui.- la grosseur des particules, la teneur en matières solide, le type et la quantité d'agent tensio-actif, etc. La composition de la présente invention a des limites optimales de viscosité et cette viscosité est sensiblement

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1>  

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
bas poids moléculaire correspondants, Lorsqu'on condense ces

  
 <EMI ID=61.1> 

  
(monoacides, diacides ou leurs anhydrides), on obtient des  produits de condensation d'acides, de diacides ou d'anhydrides qui sont connus depuis longtemps. Leur production et leurs 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
duits et peuvent être utilisés de même que leurs dérivés, comme  agents dispersifs pour des compositions d'huiles lubrifiantes.

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
La présente invention ne réside pas dans la formation de 

  
 <EMI ID=65.1>  

  
 <EMI ID=66.1>   <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
minéraux forts, par exemple le nitrate de calcium, le chlorure  de calcium, le sulfate de magnésium bu. le sulfate d'aluminium 

  
 <EMI ID=70.1>   <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
agite cette solution et on y ajoute un mélange d'environ 

  
938 g d'eau et d'environ 12,5 g d'hydroxyde de potassium en. 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
aqueux d'hydroxyde de potassium en une période de trois à cinq minutes en agitant. Le pE final du mélange est égal à environ

  
 <EMI ID=77.1> 

  
mixte dans un appareil d'homogénéisation pendant environ.
15 minutes. On fait ensuite passer cette émulsion dans un

  
 <EMI ID=78.1> 

  
sont éliminés de la matière et on recueille un latex final

  
 <EMI ID=79.1> 

  
On a trouvé que des latex butyliques contenant environ

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
ont une excellente stabilité mécanique et une faible viscosité, Comme le fait apparaître en partie le tableau I, relativement

  
à l'utilisation du succinate.

  
Les propriétés d'une pellicule de la composition mûrie préparée partir d'un latex butylique contenant environ 5,5 % en poids d'oléate de potassium et environ 5,1 % en poids

  
 <EMI ID=82.1> 

  
En contraste avec ce qui précède, des latex bruts qui ont été préparés en n'utilisant que 5,5 % d'oléate de

  
 <EMI ID=83.1> 

  
nique à haute température et le solvant ne pourrait donc en être éliminé que difficilement. Le nouveau latex fini a une viscosité avantageuse, comme le fait apparaître le tableau I.

  
Lorsque l'oléate de potassium à 11 % est utilisé à  <EMI ID=84.1> 

  
stabilité mécanique à haute température, sous la forme du latex'  brut, mais le latex fini a une viscosité bien trop haute,,

  
comme l'indique le tableau I.. 

  

 <EMI ID=85.1> 


  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
à 82PC. Le contenu du bêcher est "cisaillé" à l'aide d'un

  
 <EMI ID=89.1> 

  
La matière résultante est diluée avec de l'eau puis versée sur un tamis de 0,150 mm d'ouverture de maille. On pèse le refus

  
 <EMI ID=90.1> 

  

 <EMI ID=91.1> 


  
Exe

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1>  
 <EMI ID=94.1> 
 <EMI ID=95.1> 

  
produit par la firme Pensait Corporation. 

  
On ajuste le, pH du latex à 10,5 avec de l'hydroxyde 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
utilisant la composition de base indiquée ci-dessus et contenant 5 parties d'olétate de potassium par 100 parties de caoutchouc

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
tion. 

  
Un second latex butylique coagulable préparé en  utilisant la même composition de base et contenant 5,8 parties

  
 <EMI ID=101.1> 

  
nate, de potassium (poids moléculaire 1000) pour 100 parties de caoutchouc, est formulé puis agité à l'aide d'une, pelé de

  
 <EMI ID=102.1> 

  
bout de 24 heures d'agitation. Le latex formulé, mentionné en dernier lieu, est coulé en pellicules que l'on fait sécher. 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
Exemple 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
identique celui de l'exemple 1, il la différence qu'on utilise

  
 <EMI ID=107.1> 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
 <EMI ID=109.1>   <EMI ID=110.1> 

  
forme sans difficulté. Dans l'essai de stabilité mécanique à haute température, le latex brut a un taux raisonnablement faible

  
 <EMI ID=111.1>  

REVENDICATIONS

  
 <EMI ID=112.1> 

  
faible insaturation, apte à la coagulation et mécaniquement stable, caractérisé par le fait qu'il consiste essentiellement à

  
mélanger une solution, dans un solvant hydrocarboné, d'un butyl-

  
 <EMI ID=113.1> 

  
tion émulsifiante contenant essentiellement 0,5 à 8,0 parties,

  
 <EMI ID=114.1> 

  
alcalin d'un acide gras contenant 12 à 24 atomes de carbone ou

  
de mélanges de ces acides gras et, comme second additif stabilisant, 0,5 à 6,0 parties,par 100 parties d'élastomère, d'un

  
sel d'ammonium, de métal alcalin ou d'amine d'un acide ou

  
anhydride d'acide monocarboxylique ou dicarboxylique aliphatique

  
insaturé organique, substitué par un polymère ou un copolymère

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
moléculaire dont la moyenne en nombre se situe entre environ

  
 <EMI ID=117.1> 

  
en une émulsion, à en chasser les solvants hydrocarbonés et à

  
recueillir le latex.

Claims (1)

  1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par
    le fait que le savon est un oléate de métal alcalin ou d'ammonium..
    3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2,
    caractérisé par le fait que le sel.utilisé comme agent stabilisant est un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'anhydride polyisobuténylsuccinique.
    4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé <EMI ID=118.1>
    <EMI ID=119.1>
    nombre du poids moléculaire eet égale à 1000 environ.
    5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications
    <EMI ID=120.1>
    5 parties du savon.
    6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications
    <EMI ID=121.1>
    <EMI ID=122.1> <EMI ID=123.1>
    ,' lisait est un de potassium, dont le poids
    <EMI ID=124.1>
    <EMI ID=125.1>
    <EMI ID=126.1>
    caoutchouc*
    10. Procédé suivant l'une quelconque des revendice-
    <EMI ID=127.1>
    <EMI ID=128.1>
    <EMI ID=129.1>
    la coagulation et stable du point de vue mécanique, ayant une
    <EMI ID=130.1>
    mécanique à haute température correspondant à moins d'environ
    <EMI ID=131.1>
    qu'elle contient essentiellement 50 à 68 $ en; poids d'un
    <EMI ID=132.1>
    <EMI ID=133.1>
    <EMI ID=134.1>
    <EMI ID=135.1>
    <EMI ID=136.1>
    <EMI ID=137.1>
    '12. Composition de latex suivant la revendication
    <EMI ID=138.1>
    <EMI ID=139.1>
    <EMI ID=140.1>
    <EMI ID=141.1>
    14. Composition de latex suivant la revendication
    <EMI ID=142.1>
    métal alcalin ou d'ammonium. <EMI ID=143.1> <EMI ID=144.1>
    24. Composition émulsifiante, en substance, telle que
    <EMI ID=145.1>
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