<EMI ID=1.1>
La présent* invention a pour objet des additif* pour
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thétique et nappes de fibres d'amiante utilisés avec dos liants hydrauliques pleins, ces additifs étant destinés à conférer aux liante hydrauliques des propriétés hydrophobes et par conséquent à améliorer leur résistance à l'attaque des eaux agressi-
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Un avantage de l'invention réside en ce que l'additif hydrofugeant en présence par exemple d'ions calcium et magnésium, torse des sels hydrofuges, résistant à l'extraction et dont
la stabilité n'est pas affectée après plusieurs années d'expo- sition aux :Influences climatiques.
Un autre avantage de l'agent hydrofugeant selon l'invention sur les autres agents hydrofugeants usuels réside en ce
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desquels l'eau peut pénétrero Il en résulte un amoindrissement de leurs propriétés mécaniques, et en particulier do leur résistance aux influences chimiques de tous types.
On a déjà proposé en tant qu'additifs pour liants hydrauliques un grand nombre d'agents hydrofugeants, par exemple des émulsions d'huiles de silicones, de paraffines et d'huile de lin, et également des résines synthétiques variées. On utilise également à cet effet des mélanges d'huiles ou d'acides gras, par exemple de l'acide stéarique et des paraffines-sulfo-nates, des mélanges d'acides gras ainsi que des émulsion" de polyéthylènes sous forme huileuse. Final amont, on a encore utilisé dans le même but des sels alcalins d'acides gras, par
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ce que lors du mélange avec, par exemple, des bétons ou des mortiers, ils ont tendance dans certains cas à former des mousses et,
par suite, à provoquer l'introduction d'air, ce qui ne pormet pas d'atteindre pour la matière la résistance mécanique finale possible autrement. Dans les bétons ou mortiers durcis, l'airne peut plus s'échapper et conduit, on raison de la porosité
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durcie. En outre, l'air introduit provoque égalaient un amoindrissement des propriétés hydrophobes. On sait par ailleurs que l'addition d'agents hydrofugeants affecte le comportement des mortiers et bétons à la prise, ce qui peut provoquer des difficultés dans l'application ultérieure des mélanges contenant les liants hydrauliques"
Un autre inconvénient des agents hydrofugeants connus
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On sait également que la plasticité des bétons et mortiers frais peut être accrue par des adjonctions d'agents mouillants., ces adjonctions facilitent l'application se permettent d'économiser une partie de l'eau de gâchage en excès. Il
est bien exact que lorsqu'on procède à ces adjonctions, les masses peuvent être comprimées plus facilement et plus complètement, donnant des structures plus compactes et des résistances plus fortes. Mais les bétons ou mortiers de ce type ne sont pas protégés contre l'humidité et l'eau. Des milieux aqueux agressifs peuvent pénétrer dans la matière durcie, et dans le cas en particulier d'un béton précontraint, il peut en résulter des dégâts importants.
La présente invention concerne de nouveaux additifs pour l'hydrofugation da liants hydrauliques, additifs qui ne présentent plus et ne provoquent pas les inconvénients mentionnés plus haut.
La demanderesse a donc trouvé une émulsion aqueuse d'agents hydrofugeants pour liants hydrauliques, émulsion qui se caractérise en ce qu'elle contient : a) de 5 à 50 parties d'une paraffine se ramollissant entre 40 <EMI ID=8.1> de 130 à 175 et un point de fusion de 70 à 90'Ci neutralisé par des substances à réaction- alcaline, et c) de 95 à 50 parties d'eau.
Ces émulsions d'agents hydrofugeants peuvent être préparées simplement par neutralisation do 95 à 50, de préférence
60 à 70 parties d'eau du robinet à l'aide d'une substance à réaction alcaline comme l'ammoniac , la lessive do soude, la
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par homogénéisation du mélange sous pression, de préférence sous une pression manométrique de 100 à 200 atmosphères-,
Les émulsions d'agents hydrofugeants peuvent être ajoutées aux liants hydrauliques à la préparation du mortier ou du béton, en même temps que l'eau éventuellement nécessaire à .
la préparation de ce dernier. En général, on utilise de 0,1 à
10, de préférence de 0,2 à 3 % en poids de l'agent hydrofugeant
(exprimé en poids de matières solides, c'est-à-dire sans l'eau), par rapport à la'quantité de liant hydraulique. Mais on peut également traiter à l'aide des émulsions, par exemple par pulvérisa-
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de construction gâchés à l'aide des li ants hydrauliques, par exemple des mortiers ou bétons, après leur application* Finalement, on peut même ajouter les émulsions aux liants hydrauliques au broyage: On peut ainsi introduire les émulsions dans les tambours de broyage en ajoutant éventuellement de l'eau ou du glycol. La quantité d'eau ou de glycol peut représenter par exemple 0,1 à 10 % du poids du ciment ou éventuellement de la chaux éteinte.
En plus des émulsions, on peut encore introduira dans les liants hydrauliques, lors du gâchage, éventuellement en mélange avec les émulsions, d'autres additifs usuels, par . exemple des dispersions aqueuses de polymères à base d'esters d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique, par exem-
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pionate de vinyle , d'asters acryliques et/ou méthacryliques comme l'acrylato d'éthyle et de tert.-butyle, ou à base de butadiène. de styrène et/ou de chlorure de vinylidène. On peut encore utiliser avec avantage los émulsions selon l'inven-
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paraffines restantes et maintiennent donc dans le matériau de construction l'état de fine division de l'émulsion. L'effet hydrofugeant des émulsions selon l'invention ost extraordinaire et surpasse nettement celui obtenu avec les meilleurs agents hydrofugeants utilisés antérieurement.
On peut considérer comme tout à fait surprenant que des quantités même faibles de l'additif selon l'invention donnent d'excellents effets hydrofugeants, qui peuvent même surpasser ceux .obtenus avec les quantités correspondantes d'huilesde silicones du commerce. Un autre avantage essentiel de l'additif selon l'invention réside en ce que, on raison de l'alcalinité du liant, par exemple du ciment
dans le béton et du ciment ou de la chaux dans le mortier, <EMI ID=13.1>
organiques, par exemple d'ions acétate, propionate, chlorure sulfate ou nitrate. L'additif ne contient pas do substance favorisant les corrosions et qui pourraient provoquer par exemple une corrosion des fers d'armature.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire.
Exemples
Mélange I :
On homogénéise en une heure, à une température
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Ex ample
On mélange 100 parties de ciment PZ-350 F (Norme allemande DIN 1164) aven uns partie de l'additif selon l'invention. (mélange 1) et 45 parties d'eau, on coule la masse dans un moule et on laisse durcir pendant 24 heures. On
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tant. On place ensuite le corps d'épreuve à plusieurs repri-
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mesure la quantité d'eau absorbée. Entre chaque immersion dans l'eau, on sèche 24 heures à 100[deg.]C jusqu'à poids constant, ce qui rétablit le poids initial. On trouvera dans le tableau ci-après, le$ quantités d'eau absorbées dans chaque cas.
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A titra do comparaison, on a donné dans les trois dernières lignes du tableau les résultats obtenus dans dos
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parties d'oau avec :
1, pas d'additif;
<EMI ID=19.1>
émulsionné,
Exemple 2
On dilue une partie do l'émulsion de paraffine selon l'invention (mélange 1) dans 9 parties d'eau. On applique ce produit dilué sur un enduit extérieur et un béton extérieur durci" Après évaporation du solvant, la surface de l'enduit extérieur et du béton extérieur est très fortement hydrofuge t do l'eau appliquée forme immédiatement des porles. Par contre, sur l'enduit extérieuT ou la couche do béton extérieur non traité , lorsqu'on applique de l'eau, il y a formation d'une pellicule et l'eau pénètre dans l'enduit ou le béton.
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Sur une paroi de briques recuites ou d'Eternit non traitée, la façade est entièrement trompée, et on constate par endroits des crevasses.
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A 500 parties d'un mélange de 500 parties de sable
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166 parties de ciment PZ 350 F, 1 partie de l'émulsion de paraf-
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mélange avec soin. A partir do cette masse, on coule des prismes de dimensions 4 x 4 x 16 cm, qu'on démoule après 1 jour de durcissement et qu'on immerge dans l'eau pendant 27 jours.
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l'eau dans les prismes est de 1,5 cm.
Dans les m�mos conditions, dos prismes préparés à
<EMI ID=26.1> <EMI ID=27.1>
On forme un mélange pour béton de la composition ci-après :
1 partie de sable de granulométrie 0,2 à 0,6 mm;
1 partie de sable de granulométrie 0,6 à 0,9 mm;
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2 parties de sable de granulométrie 1,5 à 3 mm;
4 parties de sable de granulométrie 3 à. 7 mm;
<EMI ID=29.1>
5 parties de sable de granulométrie 15 à 30 mm;
3 parties de ciment PZ 350 F
<EMI ID=30.1>
me de béton non traité est entièrement trompé.
Exemple 7
On forme des prismes aux dimensions indiquées dans l'exemple 5 à partir d'un mélange de 100 parties de ciment PZ 350 F, 100 parties de sable normalisé 0, 200 parties de sable normalisé II, 20 parties d'une dispersion aqueuse
<EMI ID=31.1>
jours. La profondeur de pénétration de l'eau est do 2,0 cm; la résilience sous flexion 81 kg/cm<2> et la résistance à la <EMI ID=32.1>
Un prisme préparé dans des conditions analogues mais sans la dispersion de résine synthétique et sans l'émulsion de paraffine selon l'invention est entièrement trempé par
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Un prisme préparé dans les mêmes conditions, cette fois avec la dispersion de résine synthétique mais sans l'addi-
<EMI ID=34.1>
résistance à la compression de 404 kg/cm .
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The present * invention relates to additives * for
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thetics and sheets of asbestos fibers used together with full hydraulic binders, these additives being intended to give the hydraulic binders hydrophobic properties and therefore to improve their resistance to attack by aggressive water.
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An advantage of the invention lies in that the water-repellent additive in the presence for example of calcium and magnesium ions, torso of water-repellent salts, resistant to extraction and of which
stability is not affected after several years of exposure to: Climatic influences.
Another advantage of the water-repellent agent according to the invention over the other usual water-repellent agents lies in that
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which water can penetrate. This results in a reduction in their mechanical properties, and in particular in their resistance to chemical influences of all types.
A large number of water-repellent agents have already been proposed as additives for hydraulic binders, for example emulsions of silicone oils, paraffins and linseed oil, and also various synthetic resins. Mixtures of oils or fatty acids, for example stearic acid and paraffin sulfonates, mixtures of fatty acids as well as emulsions of polyethylenes in oily form are also used for this purpose. upstream, alkali salts of fatty acids have also been used for the same purpose, for example
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that when mixing with, for example, concretes or mortars, they tend in some cases to form foams and,
consequently, to cause the introduction of air, which does not pormet to achieve for the material the final mechanical resistance possible otherwise. In hardened concrete or mortar, the air can no longer escape and lead, due to the porosity
<EMI ID = 6.1>
hardened. In addition, the air introduced also causes a decrease in the hydrophobic properties. We also know that the addition of water-repellent agents affects the behavior of mortars and concretes when setting, which can cause difficulties in the subsequent application of mixtures containing hydraulic binders "
Another disadvantage of the known water repellents
<EMI ID = 7.1>
It is also known that the plasticity of fresh concretes and mortars can be increased by adding wetting agents. These additions facilitate the application and save some of the excess mixing water. he
It is quite true that when these additions are made, the masses can be compressed more easily and more completely, giving more compact structures and stronger resistances. But concrete or mortars of this type are not protected against humidity and water. Aggressive aqueous media can penetrate the hardened material, and in the particular case of prestressed concrete, significant damage can result.
The present invention relates to new additives for the water repellency of hydraulic binders, additives which no longer present and do not cause the drawbacks mentioned above.
The Applicant has therefore found an aqueous emulsion of water-repellent agents for hydraulic binders, an emulsion which is characterized in that it contains: a) from 5 to 50 parts of a paraffin which softens between 40 <EMI ID = 8.1> 130 at 175 and a melting point of 70 to 90 ° C. neutralized by alkaline reacting substances, and c) from 95 to 50 parts of water.
These emulsions of water repellants can be prepared simply by neutralization of 95 to 50, preferably
60 to 70 parts of tap water using an alkaline reacting substance such as ammonia, sodium hydroxide solution,
<EMI ID = 9.1>
by homogenization of the mixture under pressure, preferably under a gauge pressure of 100 to 200 atmospheres,
The emulsions of water-repellent agents can be added to the hydraulic binders in the preparation of the mortar or concrete, at the same time as the water which may be required.
the preparation of the latter. In general, 0.1 to
10, preferably 0.2 to 3% by weight of the water repellant
(expressed by weight of solids, i.e. without water), relative to the amount of hydraulic binder. But it is also possible to treat with the aid of emulsions, for example by spraying
<EMI ID = 10.1>
building materials mixed with hydraulic binders, for example mortars or concrete, after their application optionally water or glycol. The amount of water or glycol can represent, for example, 0.1 to 10% of the weight of the cement or optionally of the slaked lime.
In addition to the emulsions, it is also possible to introduce into the hydraulic binders, during mixing, optionally mixed with the emulsions, other usual additives, by. example of aqueous dispersions of polymers based on esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, for example
<EMI ID = 11.1>
vinyl pionate, acrylic and / or methacrylic asters such as ethyl and tert.-butyl acrylate, or based on butadiene. styrene and / or vinylidene chloride. The emulsions according to the invention can also be used with advantage.
<EMI ID = 12.1>
remaining paraffins and thus maintain the finely divided state of the emulsion in the building material. The water-repellent effect of the emulsions according to the invention is extraordinary and clearly exceeds that obtained with the best water-repellent agents used previously.
It can be considered as quite surprising that even small amounts of the additive according to the invention give excellent water-repellent effects, which can even surpass those obtained with the corresponding amounts of commercial silicone oils. Another essential advantage of the additive according to the invention lies in that, due to the alkalinity of the binder, for example cement
in concrete and cement or lime in mortar, <EMI ID = 13.1>
organic, for example acetate, propionate, sulfate chloride or nitrate ions. The additive does not contain any substance which promotes corrosion and which could cause, for example, corrosion of the reinforcing bars.
The examples which follow illustrate the invention without, however, limiting its scope; in these examples, the indications of parts and percentages are understood to be by weight, unless otherwise specified.
Examples
Mixture I:
It is homogenized in one hour, at a temperature
<EMI ID = 14.1>
Ex ample
100 parts of cement PZ-350 F (German standard DIN 1164) are mixed with one part of the additive according to the invention. (mixture 1) and 45 parts of water, the mass is poured into a mold and left to harden for 24 hours. We
<EMI ID = 15.1>
so much. The test body is then placed in several repri-
<EMI ID = 16.1>
measures the amount of water absorbed. Between each immersion in water, it is dried for 24 hours at 100 [deg.] C until constant weight, which restores the initial weight. The amount of water absorbed in each case is shown in the table below.
<EMI ID = 17.1>
In order to compare, we have given in the last three rows of the table the results obtained in dos
<EMI ID = 18.1>
parts of water with:
1, no additive;
<EMI ID = 19.1>
emulsified,
Example 2
One part of the paraffin emulsion according to the invention (mixture 1) is diluted in 9 parts of water. This diluted product is applied to an exterior plaster and a hardened exterior concrete. "After evaporation of the solvent, the surface of the exterior plaster and exterior concrete is very strongly water repellent and the water applied immediately forms porles. On the other hand, on The exterior coating or the untreated exterior concrete layer, when water is applied, a film forms and the water penetrates into the coating or concrete.
<EMI ID = 20.1>
On a wall of annealed bricks or untreated Eternit, the facade is completely mistaken, and there are cracks in places.
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
Has 500 parts of a mixture of 500 parts sand
<EMI ID = 23.1>
166 parts of PZ 350 F cement, 1 part of the paraffin emulsion
<EMI ID = 24.1>
mix carefully. From this mass, we pour prisms of dimensions 4 x 4 x 16 cm, which are demolded after 1 day of hardening and which are immersed in water for 27 days.
<EMI ID = 25.1>
the water in the prisms is 1.5 cm.
Under the same conditions, back prisms prepared for
<EMI ID = 26.1> <EMI ID = 27.1>
A concrete mix of the following composition is formed:
1 part of sand with a particle size of 0.2 to 0.6 mm;
1 part of sand with a particle size of 0.6 to 0.9 mm;
<EMI ID = 28.1>
2 parts of sand with a grain size of 1.5 to 3 mm;
4 parts of sand of particle size 3 to. 7 mm;
<EMI ID = 29.1>
5 parts of sand with a particle size of 15 to 30 mm;
3 parts of cement PZ 350 F
<EMI ID = 30.1>
me of untreated concrete is entirely mistaken.
Example 7
Prisms are formed with the dimensions indicated in Example 5 from a mixture of 100 parts of PZ 350 F cement, 100 parts of standard sand 0, 200 parts of standard sand II, 20 parts of an aqueous dispersion
<EMI ID = 31.1>
days. The depth of water penetration is 2.0 cm; the resilience under flexion 81 kg / cm <2> and the resistance to <EMI ID = 32.1>
A prism prepared under similar conditions but without the synthetic resin dispersion and without the paraffin emulsion according to the invention is completely soaked by
<EMI ID = 33.1>
A prism prepared under the same conditions, this time with the synthetic resin dispersion but without the addi-
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compressive strength of 404 kg / cm.