"Nouveaux sels de thénylammonium quaternaire, leur procédé
de préparation et leur application comme régulateurs de
croissance des végétaux" La présente invention concerne certains nouveaux sels de thénylammonium quaternaire, un procédé permettant de les obtenir et leur application comme régulateurs de croissance des végétaux.
Il est connu que des composés tels que le chlorure
<EMI ID=1.1>
d'ammonium quaternaire de formule :
<EMI ID=2.1>
peuvent être utilisés pour influencer la croissance de végétaux
<EMI ID=3.1>
page 380 (1960)).
En outre, l'hydrazide maléique, que l'on peut désigner
<EMI ID=4.1>
teur de la croissance des végétaux.
L'invention concerne des sels de thénylammonium quaternaire de formule générale :
<EMI ID=5.1>
(dans laquelle :
R<1> et R<2>, qui peuvent être identiques ou différents, désignent de l'hydrogène, des halogènes, un groupe alkyle, cyano, alkoxycarbonyle ou nitro, et
l'un des symboles Q (appelé ci-après R<3>) est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle, cyano, alkoxycarbonyle ou nitro, tandis que l'autre symbole Q est un groupe de formule :
<EMI ID=6.1>
dans laquelle :
<EMI ID=7.1>
différents, sont des groupe.s alkyle, alcényle, alcynyle, alkyle substitués,cycloalkyle, hétérocycliques,aryle ou aryle substitués(R4 et R5 pouvant s'associer avec l'atome d'azote pour former un groupe hétérocyclique) et X est un anion).
Les composés de l'invention peuvent être représentés
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
On a découvert le fait surprenant que ces composés exercent une forte influence sur la croissance, notamment des effets inhibiteurs, qui ne s'accompagnent pas d'effets phytotoxiques notables.
L'intention concerne aussi un procédé de production dtun sel de thénylammonium quaternaire, procédé dans lequel on fait réagir un halogénure de thényle correspondant, de formule :
<EMI ID=10.1>
ou
<EMI ID=11.1>
(dans laquelle :
R<1>, R<2> et R<3> ont les définitions données ci-dessus, et Test un halogène)
avec une amine tertiaire de formule :
<EMI ID=12.1>
(dans laquelle :
<EMI ID=13.1>
On peut faire varier la nature de la portion anionique de la molécule résultante de l'halogénure particulier de formule (I) ainsi produit, c'est-à-dire X, par exemple
-en faisant réagir ensuite l'halogénure particulier initialement obtenu avec le sel de métal alcalin (par exemple sodium ou potassium) ou le sel d'argent de l'anion désiré, en utilisant une résine convenable d'échange anionique, ou par d'autres procédés classiques qui sont évidents pour tous spécialistes en ce domaine.
Dans les composés préférés, l'un au moins et de
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un groupe alkyle en C, ; ou bien la somme des atomes de carbone
<EMI ID=15.1>
L'anion X peut être par exemple un atome d'halogène ou d'un pseudo-halogène ou tout autre anion désiré.
Il est surprenant de constater que les composés de formule (I) exercent sur la croissance une influence plus prononcée que des composés analogues d'ammonium quaternaire déjà connus tels que le chlorure de (2-chloréthyl)-triméthylammonium, qui est un exemple de l'un des composés connus
de même type d'activité;les plus proches du point de vue chimique.
En outre, les composés mentionnés dans l'article précité de N. E. Tolbert sont des dérivés de triméthylamine, tandis que les composés de la présente invention déploient leur activité maximale lorsque l'un au moins, ou de préférence plusieurs des groupes R4, R5 et R6 sont des groupes alkyle en C, ; ou bien, lorsque la somme des atomes de carbone de R4,
<EMI ID=16.1>
De plus,contrairement à ces composés analogues de la technique antérieure, on a constaté que les composés actifs de la présente invention activent par synergisme l'efficacité
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tout en réduisant la phytotoxicité indésirable associée avec l'utilisation de ce composé seul, à des taux comparables.
Les composés actifs conformes à la présente invention représentent donc un précieux enrichissement de la technique. Si l'on utilise, par exemple, le chlorure de 2-bromo-5-thényle et la tri-n-butylamine comme matières premières, on peut représenter le processus réactionnel conforme à l'invention par le schéma suivant :
<EMI ID=18.1>
On peut représenter le cours dtune réaction d'échange anionique dans laquelle on utilise comme matières premières le
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dans la réaction indiquée ci-dessus et le nitrate d'argent, par le schéma suivant :
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
Lorsque l'un quelconque des symboles R , R et R représente un halogène, il s'agit de préférence de chlore ou
de brome ; lorsque c'est un groupe alkyle, il a, de préférence,
1 à 4 atomes de carbone (méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle ou tertiobutyle) ; lorsque
,par exemple c'est un radical alkoxycarbonyle, il peut s'agir/du radical méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ou isobutoxycarbonyle.
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tertiobutyle inclus mentionnés ci-dessus ou un groupe pentyle, isopentyle, hexyle, heptyle, n-octyle, isooctyle, nonyle, décyle,
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
lement l'un des radicaux n-butyle, isobutyle, n-propyle, n-pentyle et isopentyle ; lorsque c'est un radical alcényle, il peut s'agir par exemple d'un radical vinyle ou allyle ; lorsque
c'est un radical alcynyle, il peut s'agir par exemple du
radical propargyle ; dans le cas d'un groupe alkyle substitué,
ce peut être, par exemple, un radical cyanalkyle ou alkoxyalkyle ; dans le cas d'un radical cycloalkyle, ce peut être, par exemple un radical cyclohexyle ou cyclopentyle ; dans le cas d'un radical hétérocyclique, ce peut être, par exemple, un radical morpholino et dans le cas d'un radical aryle ou aryle substitué, ce peut être, par exemple, un radical phényle ou phényle substitué.
X peut être par exemple un anion dérivé d'un acide minéral tel que les acides nitrique, nitreux, sulfurique, phosphorique, borique, hydrothiocyanique, cyanique, perchlorique, périodique, cyanhydrique, carbonique, fluorhydrique, chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique ou hydrazoique ou l'hydrogène sulfuré ; ou d'un acide organique tel qu'un acide alcanoique, c'est-à-dire, individuellement ou en mélange, un acide mono-, di- ou tri-bromacétique, chloracétique ou fluoracétique,
n- ou iso-propionique, n- , iso- ou tertio-butyrique, etc.,
ou un acide carboxylique saturé, par exemple (individuellement ou en mélange) un acide mono-, di- ou tri-bromo, chloro ou
fluor -alkoxy- ou aryloxy-acétique (par exemple l'acide 2,4-di-
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acide arylalcanoïque tel que l'acide phénylacétique ; ou bien d'un acide aromatique tel que l'acide benzoïque ou,
<EMI ID=26.1>
iodo, bromo- ou chloro-benzoïque ou méthoxybenzoique ou nitrobenzoique ; ou d'un acide carbonique tel que l'acide
<EMI ID=27.1>
butyl...-thiocarbonique, l'acide phénylthiocarbonique 'ou, individuellement ou en mélange, un acide mono-, di- ou trichloro, bromo, iodo-(alkyle inférieur)- , alkoxy- ou phénylcarbonique ou l'acide di- ou tri-thiocarbonique correspondant ; ou d'un acide mono- ou, individuellement ou en mélange,
d'un acide di-alkyl- ou aryl- mono-, di-, tri- ou tétrathiophosphorique ; mono-, di- ou tri-thiophosphonique ou monodithiophosphinique, par exemple l'acide 0,0-diphényl-
<EMI ID=28.1>
ou aryl-sulfonique ou -suif inique, par exemple l'acide benzènesulfonique, l'acide méthane suif inique, etc. ; ou d'un
<EMI ID=29.1>
Il y a lieu de remarquer que le point d'attache
de la chaîne latérale azotée au noyau de thiophène peut être la position 4 ou la position 5 du noyau, suivant le composé intermédiaire utilisé et la nature des substituants R , R<2> et R<3> .
On préfère notamment que R , <1> R<2> et R<3> désignent de l'hydrogène, des radicaux bromo , chloro et cyano ou des
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un groupe alkyle inférieur ; et que X soit un anion monovalent, tel que chlorure, nitrate, thiocyanate ou azide.
On donne ci-après une liste des composés préférés
de la présente invention.
(1) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(2) Nitrate de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(3) Thiocyanate de (2-bromo-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(4) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(5) Chlorure de.(2,5-dichloro-4-thényl)-(tri-n-propyl)-ammonium
(6) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(tris-iso-amyl)-ammonium (7) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(tris-iso-amyl)-ammonium
<EMI ID=31.1>
(10) Chlorure de (2-bromo -5-thényl)-triéthylammonium
(11) Chlorure de (2,5-dibromo-4-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(12) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(tri-i-n-propyl)-ammonium
(13) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(méthyl-di-n-butyl)-ammonium
<EMI ID=32.1>
(19) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(méthyldiéthyl)-ammonium
(20) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(phényl-diméthyl)-ammonium
<EMI ID=33.1>
(23) Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-triéthylammonium
(24) Chlorure de 2-thényl-(tri-n-butyl)-ammonium
<EMI ID=34.1>
(27) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-propyl)-ammonium
(28) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(méthyl-di-n-butyl)-ammonium
(29) Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-(méthyl-di-n-butyl)-
ammonium
(30) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-(tris-n-amyl)-ammonium
(31) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-(tris-n-amyl)-ammonium
(32) Nitrate de (2-bromo-5-thényl)-triméthylammonium
(33) Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
<EMI ID=35.1>
ammonium (39)Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-(méthyl-di-iso-butyl)-
ammonium
(40) Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-N-éthyl-morpholinium
<EMI ID=36.1>
(44) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-N-éthyl-morpholinium
(45) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-N-phényl-morpholinium
(46) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-N-phényl-morpholinium
(47) Chlorure de (2-chloro-5-thényl)-triallyl-ammonium
(48) Chlorure de (2-bromo-5-thényl)-triallyl-ammonium
(49) Chlorure de (2,5-dichloro-4-thényl)-triallyl-ammonium
(50) Chlorure de (2-cyano-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(51) Chlorure de (2-bromo-3-méthyl-4-thényl)-tributyl-
ammonium
(52) N,N-diméthyldithiocarbamate de (2-chloro-5-thényl)-
<EMI ID=37.1>
(57) Nitrate de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammonium
(58) Thiocyanate de (2-chloro-5-thényl)-(tri-n-butyl)-ammo-
nium.
Les halogénures de thényle que l'on peut utiliser conformément au procédé de la présente invention sont faciles à caractériser par les formules isomères (V) et (VI).
Ces composés de départ sont bien connus et peuvent être préparés sans difficulté à l'échelle industrielle
(voir par exemple le brevet des Etats-Unis d'Amérique
<EMI ID=38.1>
A titre dtexemples d'halogénures thényliques de départ que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention, on peut mentionner les composés suivants
\1 Chlorure de 2-thényle
Bromure de 3-thényle
Chlorure de 2-chloro-5-thényle
Chlorure de 2-bromo-5-thényle
Chlorure de 2-méthyl-5-thényle
Chlorure de 2,5-dichloro-4-thényle Chlorure de 2,5-dibromo-4-thényle Chlorure de 2,3,5-trichloro-4-thényle Chlorure de 2,3,4-trichloro-5-thényle Chlorure de 2,3,4-tribromo-5-thényle Chlorure de 2-nitro-5-thényle
Chlorure de 2-chloro-4-nitro-5-thényle Chlorure de 2,5-dichloro-3-nitro-4-thényle
<EMI ID=39.1>
Chlorure de 2-cyano-5-thényle
Chlorure de 2-bromo-5-chloro-3-thényle
Chlorure de 5-iodo-2-thényle
Chlorure de 2-méthyl-5-chloro-3-thényle
Chlorure de 2,5-diméthyl-3-thényle.;
Les trialkylamines ou autres amines tertiaires que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention
<EMI ID=40.1>
Ces matières premières sont également bien connues et peuvent être préparées sans difficulté à l'échelle industrielle.
A titre d'exemples de ces amines tertiaires de départ, on peut mentionner les amines suivantes :
tri-n-butylamine
tri-isobutylamine
tris-iso-amylamine
méthyl-di-iso-butylamine
tri-n-propylamine
La réaction conforme à l'invention est conduite,
de préférence, en présence d'un solvant (ce terme désignant également un simple diluant.), notamment un solvant dans lequel
<EMI ID=41.1>
est inerte vis-à-vis de la réaction. Des exemples 'de ces solvants comprennent des solvants organiques inertes, par exemple des hydrocarbures tels que le n-hexane, le n-heptane, l'éther
de pétrole, le benzène et le toluène ; des éthers tels que
l'éther diéthylique, le dioxanne et le tétrahydrofuranne ;
des nitriles aliphatiques de bas point d'ébullition tels que l'acétonitrile ; des amides tels que le diméthylformamide ;
des alkylsulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde ; des
cétones aliphatiques telles que l'acétone ; des hydrocarbures aliphatiques chlorés tels que le chloroforme et le dichlorométhane ; des esters d'alcools aliphatiques d'acides carboxyliques aliphatiques tels que l'acétate éthylique ; et tous mélanges désirés de ces solvants.
l'utilisation de solvants anhydres et non hydroxyliques et l'absence d'oxygène tendent à accroître le rendement et à améliorer la qualité des produits, mais ces facteurs ne sont
pas essentiels pour le succès de la réaction.
On peut faire varier la température de réaction dans
une assez large gamme. Généralement, la réaction est conduite entre -20[deg.]C et + 130[deg.]C, de préférence entre 20 et 80[deg.]C.
Généralement, par souci d'économie et de rentabilité, on utilise les corps réactionnels dans des proportions à
peu près équimolaires. Par exemple, la réaction peut être
conduite de la manière suivante : on ajoute l'halogénure de thényle (par exemple le chlorure de 2-bromo-5-thényle) à'
une solution de l'amine (par exemple la tri-n-butylamine)
dans de l'acétonitrile anhydre à la'température ambiante, et
on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant plusieurs heures, puis on élimine le solvant. Le produit cristallin
solide résultant peut être obtenu sous une forme sensiblement
<EMI ID=42.1>
Les halogénures de 5- (ou 4-)-thényltrialkylammonium ainsi préparés peuvent, le cas échéant, être transformés en d'autres sels anioniques d'ammonium du composant anionique désiré, de la manière classique, dans un solvant tel que
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les deux corps réactionnels sont solubles dans une mesure appréciable. Après la séparation de l'halogénure métallique (par exemple l'halogénure de sodium, de potassium ou d'argent)
formé dans la réaction, on peut obtenir, en chassant le solvant sous pression réduite, le sel désiré, sous une forme sensiblement pure. A titre de variante, on peut utiliser une résine convenable d'échange anionique.
Les composés actifs conformes à la présente invention sont avantageusement doués de propriétés prononcées de régulation de la croissance des végétaux. Ces composés peuvent donc être utilisés pour modifier la croissance des végétaux. Etant
donné qu'aux taux et aux concentrations déployant une grande activité de régulation de croissance, les composés actifs de l'invention semblent avoir peu ou pas d'effet phytotoxique,
les effets exercés sur la croissance des végétaux peuvent être obtenus, cependant que ltaltération des plantes utiles est faible ou nulle. Les composés ont également une toxicité relativement faible vis-à-vis des mammifères.
Les composés actifs conformes à l'invention peuvent être utilisés, par exemple, aux fins indiquées ci-après :
Rabougrissement ou retardement de la croissance de plantes cultivées et mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones, de plantes d'ornement, d'arbustes et d'arbres ;
Augmentation bénéfique du/rendement quantitatif,
du rendement en huile et du rendement en protéines de plantes légumineuses telles que le soja, les haricots de Lima, les haricots sans fil, les pois, etc. ;
Augmentation de la teneur en sucre ou du rendement de ' plantes telles que la betterave sucrière, la canne à sucre, etc. ;
Moidification de la nouaison des fruits de plantes
<EMI ID=44.1>
fruitiers, arbustes ou plantes cultivées) ;
Augmentation du rendement des plantations de cotonnier ;
Augmentation de la résistance des plantes, notamment des arbres fruitiers, aux dégâts causés par les gelées et la sécheresse ;
Retardement de la croissance des graminées telles que le pâturin des prés, la fétuque, etc., par réduction du
<EMI ID=45.1>
plantes, ce qui constitue par conséquent un moyen de "tonte chimique Il
Augmentation du rendement et de la valeur.commerciale générale de diverses plantes cultivées pour l'alimentation telles que caféier, théier, cacao, dattier, cocotier, bananier, etc.;
Amélioration synergique de l'action de l'hydrazide maléique (NE-30) dans le retardement de la croissance de graminées telles que le pâturin, la fétuque, etc., par réduction
du poids de tonte par unité de surface et de la hauteur de
la plante, ce qui permet également une "tonte chimique!!;
Réduction par synergisme de la tendance de l'hydrazide
<EMI ID=46.1>
un effet phytotoxique sur les graminées telles que le pâturin, la fétuque, etc. ;
Augmentation du rendement en produits naturels extraits de plantes à l'échelle industrielle, par exemple des alcaloïdes, des pyréthrines, le caoutchouc, etc. ;
Inhibition totale ou partielle de la croissance indésirable des drageons sur des plantes, notamment sur des plants de tabac ;
Amélioration synergique de l'effet inhibiteur susmen-
<EMI ID=47.1>
indésirable de drageons sur des plantes, sans exercer de phytotoxicité appréciable ou d'autres effets nuisibles sur la qualité de la plante cultivée ;
Stimulation des plantes, par exemple par rupture de
la phase de sommeil de plantes telles que les pommes de terre, etc., en provoquant leur pousse.
Il importe de mentionner que les composés actifs de l'invention peuvent être utilisés en pulvérisations foliaires sans phytotoxicité appréciable ni destruction de la chlorophylle, aux taux biologiquement efficaces normalement appliqués.
Les composés actifs conformes à la présente invention peuvent être incorporés dans les formulations usuelles telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granules. On peut préparer ces formulations d'une manière connue, par exemple en mélangeant les composés actifs avec des diluants, c'est-à-dire des diluants ou véhicules liquides ou solides ou gazeux liquéfiés, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme diluant, on peut
par exemple recourir également à des solvants organiques en
tant que solvants auxiliaires.
Comme diluants ou véhicules liquides, on utilise de préférence des hydrocarbures aromatiques tels que des xylènes,
le toluène, le benzène ou des alkylnaphtalènes , des hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, des chloréthylènesou le chlorure de méthylène, des hydrocarbures aliphatiques tels que le cyclohexane ou
des paraffines, par exemple des fractions de pétrole, des
alcools tels que le butanol ou le glycol, de même que leurs éthers et leurs esters, des cétones telles que l'acétone,
la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ou la cyclohexanone, ou des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou l'acétonitrile,
ainsi que l'eau.
On entend désigner par diluants ou véhicules gazeux liquéfiés des liquides qui seraient gazeux aux températures
et aux pressions normales, par exemple des gaz propulseurs pour aérosols tels que des hydrocarbures halogénés, par exemple un
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Comme diluants ou véhicules solides, on utilise de préférence des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le talc, la craie, le quartz, l'attapulgite, la montmorillonite ou la terre de diatomées, ou des poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'alumine
ou les silicates fortement dispersés.
Les composés actifs peuvent être utilisés seuls ou
en mélange les uns avec les autres et/ou avec un diluant ou véhicule et/ou avec d'autres substances actives compatibles, notamment des agents de protection des plantes tels que des régulateurs classiques de croissance des végétaux, des fongicides, des insecticides, des nématocides, des bactéricides et des herbicides sélectifs, le cas échéant, ou sous la forme de pré- parations renfermant une dose particulière pour une application spéciale, obtenues à partir de ces composés, par exemple
des solutions, des émulsions, des suspensions, des poudres, des pâtes et des granules.
Sous leur forme commerciale, les préparations
sont généralement des compositions formées d'un support,
dans lesquelles le composé actif est présent en quantité de
<EMI ID=49.1>
position, tandis que pour l'application, on utilise généralement des compositions à base d'un support et dans lesquelles le
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de préférence de 0,01 à 0,8 % en poids de la composition.
Les composés actifs de l'invention, dont la solubilité dans l'eau est appréciable, sont de préférence appliqués sous la.forme de solutions aqueuses contenant 0,01 à 5 %, de préférence 0,01 à 0,8 % en poids du composé actif, avec ou sans addition d'un agent stabilisant, d'un agent tensio-actif,
etc., comme défini ci-dessus. Ces solutions sont particulièrement intéressantes à utiliser par pulvérisation directe sur le feuillage, application dans laquelle, comme indiqué cidessus (contrairement aux composés analogues de phosphonium quaternaire déjà connus) elles n'exercent pas de phytotoxicité appréciable aux taux d'application qui influencent efficacement la croissance.
Les composés actifs peuvent aussi être utilisés avantageusement par le procédé bien connu à volume ultrafaible ; dans ce procédé, on applique le composé, s'il
est normalement liquide, ou on applique une composition liquide qui le contient, au moyen d'un appareillage très efficace d'atomisation, sous une forme finement divisée, par exemple
en particules de diamètre moyen compris entre 50 et 100 microns ou même moins (sous la forme d'un brouillard), par exemple
par des techniques de pulvérisation sur les cultures par
des moyens aéroportés. Il suffit de quelques litres par hectare, et il est fréquent que des quantités ne dépassant pas environ
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soient suffisantes. Dans ce procédé, il est possible d'utiliser des compositions liquides très concentrées, les véhicules liquides
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ou même le composé actif seul, à 100 %, par exemple environ
<EMI ID=53.1>
Les formulations ou compositions peuvent être appliquées de la manière usuelle, par exemple par pulvérisation, atomisation, diffusion, poudrage, épandage, arrosage, etc., soit sur le
sol environnant les plantes, soit sur les plantes elles-mêmes, soit sur les deux.
Naturellement, il y a lieu de remarquer qu'en ce
qui concerne l'utilisation des composés pour influencer la croissance de végétaux, la concentration du composé actif particulier utilisé dans la composition dépend de l'application désirée et peut varier entre d'assez larges limites, en fonction des conditions atmosphériques, du but d'application du
composé actif.. (par exemple pour stimuler la croissance ou
pour la retarder) et de l'espèce végétale sur laquelle on
désire produire cet effet. Par conséquent, il est possible
de dépasser dans un sens ou dans l'autre les gammes susmentionnées de concentration.
La présente invention concerne une composition
destinée à influencer la croissance de végétaux, contenant
comme ingrédient actif, un composé conforme à l'invention,
en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou gazeux liquéfié, ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif.
L'invention concerne aussi un procédé pour influencer
la croissance de végétaux, procédé qui consiste à appliquer aux végétaux ou à leur milieu un composé conforme à l'invention,
seul ou sous la forme d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé conforme à l'invention, en
mélange avec un diluant ou véhicule.
L'invention concerne aussi une composition destinée à influencer la croissance de végétaux, contenant comme ingrédients actifs (a) un composé conforme à l'invention et (b) l'hydrazide maléique, seuls.ou en mélange avec un diluant ou véhicule.
L'invention concerne aussi les plantes dont la .
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou '" pendant la phase de croissance, un composé conforme à l'invention a été appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule.
L'invention est illustrée par les exemples suivants
Exemple A
Essai de croissance sur racines de concombre
La poudre mouillable de base contient :
<EMI ID=56.1>
("Marasperse NI')
4 parties en poids de produit de polycondensation
d'oxyde d'éthylène, d''oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire égal 1000 envi-
<EMI ID=57.1>
Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids du composé actif avec une partie en poids de la poudre mouillable de
base mentionnée ci-dessus, et on dilue le mélange résultant avec de l'eau jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait
<EMI ID=58.1>
diamètre) dans une boite de Pétri de 150 mm x 25 mm et
on dispose 10 graines de concombre en rangée sur le papier. Le papier-filtre est ensuite humidifié avec 7 ml de la préparation du composé actif donné.
La boite traitée est mise à incuber à l'obscurité à
22[deg.]C.
On effectue une évaluation sur la base de la réponse de croissance de la racine pendant la période de 24 heures qui s'étend entre le troisième et le quatrième jour de l'incubation.
On utilise une échelle de notation de 0 à 9 pour évaluer l'activité de composés que l'on suppose être des retardateurs de croissance. La note 11011 indique un retardement de croissance dans la gamme de 0 à 10 % comparativement au témoin. La note "9" correspond à un retardement de croissance d'au moins 90 %. Par ailleurs, les chiffres placés entre parenthèses indiquent une activation ou une stimulation de la croissance.-Ainsi, on utilise une échelle de notation
de (0) à (9) pour évaluer l'activité de composés que l'on suppose être des activateurs de croissance. La note (0) correspond a une activation de croissance dans la gamme
de 0 à 10 % comparativement au témoin, tandis que la note (9)
<EMI ID=59.1>
comparativement au témoin. .les
Les composés actifs particuliers expérimentée/quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau A suivant :
TABLEAU A
<EMI ID=60.1>
TABLEAU A (suite)
<EMI ID=61.1>
TABLEAU A (suite)
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
TABLEAU A (suite)
<EMI ID=67.1>
Exemple B
Essai de traitement par pulvérisation foliaire du haricot sans fil
On prépare une poudre mouillable de base contenant les ingrédients suivants :
92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233",
ultra-fine)
4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium
<EMI ID=68.1>
4 parties en poids de produit de polycondensation
d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol
Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base mentionnée ci-dessus et on dilue le mélange résultant avec
de l'eau contenant 0,01 % de monolaurate de polyoxyéthylènesorbitanne ("Tween 20") utilisé comme émulsifiant, jusqu'à ce
que la concentration finale désirée ait été atteinte.
Des plants de haricots sans fil, au stade où
leurs feuilles primaires sont relativement uniformes (6-7 jours) et sont capables d'absorber et de transporter les agents chimiques, sont traités par pulvérisation avec la préparation indiquée
de composé actif à la concentration indiquée, jusqu'à formation d'une rosée. Dans chaque essai, on applique par pulvérisation
40 ml de la formulation sur quatre plants occupant .une surface d'environ 0,46 mètre carré.
Les plants ainsi traités sont transportés dans une
serre où ils séjournent pendant 10 à 14 jours. Le degré
de réponse de la croissance est déterminé par la mesure de
trois paramètres : (A) la hauteur totale de la plante ;
(B) la longueur du second noeud à l'apex et (C) la longueur de pétiole des premières feuilles trifoliées.
On utilise une échelle de notation de 0 à 9 pour exprimer le degré de retardement. potentiel de la croissance.
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1> <EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
pour exprimer l'activité des substances capables de stimuler
la croissance. La note (0).exprime une activation de croissance comprise dans la gamme de 0 à 10 % par rapport au témoin, tandis que la note (9) indique une activation de croissance égale ou supérieure à 90 %, comparativement au témoin.
Les composés actifs particuliers expérimentés, les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau B suivant :
TABLEAU 13
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
. TABLEAU B (suite)
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1> <EMI ID=82.1>
Essai de traitement par 'pulvérisation foliaire de haricots grimpants
On prépare une poudre mouillable de base contenant les ingrédients suivants :
92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233",
ultra-fine)
4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium
("Marasperse NI,)
4 parties en poids de produit de polycondensation
d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire d'environ
<EMI ID=83.1>
Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base indiquée et on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant 0,01 % de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant, jusqu'à ce que la concentration
finale désirée ait été atteinte.
On traite par pulvérisation avec la préparation de composé actif à la concentration indiquée, jusqu'à formation
ou grimpants
<EMI ID=84.1>
feuilles primaires sont relativement uniformes (6-8 jours)
et sont capables d'absorber et de transporter des agents chimiques. Dans chaque essai, on applique 40 ml de la formulation par pulvérisation sur quatre plants occupant une surface d'environ 0 , 46 m2 .
Les plants traités sont transportés dans une serre
où on les fait séjourner pendant 10 à 14 jours. On détermine le degré de réponse de la croissance en mesurant trois paramètres :
(A) la hauteur totale des plantes, (B) la longueur du second noeud à l'apex et (C) la longueur de pétiole des
premières feuilles trifoliées. -
On utilise une échelle de notation de 0 à 9 pour exprimer le degré de retardement potentiel de la croissance.
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
9 correspond à un retardement de croissance égal ou supérieur
<EMI ID=87.1>
On utilise une 'échelle de notation de (0) à (9) pour exprimer l'activité de stimulation potentielle de
<EMI ID=88.1>
comprise dans la gamme de 0 à 10 % par rapport au témoin, tandis que la note (9) exprime une activation de croissance égale ou supérieure à 90 %, comparativement au témoin.
Les composés actifs particuliers expérimentés, les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau C suivant.
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
Essai de rendement sur haricots sans fil
<EMI ID=92.1>
de monolaurate de polyoxyéthylènesorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant.
Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant,
<EMI ID=93.1>
tenant l'émulsifiant, jusqu'à ce que le taux d'application indiqué ci-dessous en ppm ait été atteint.
Des plants de haricots sans fil, au stade où
5 à 10 % des fleurs sont épanouies, sont traités par pulvérisation avec la préparation indiquée de composé actif, au
taux de 92 625 décalitres par hectare. Les parcelles témoins
ne sont pas soumises à ce traitement.
Au moment de la récolte, on détermine le poids
vert des fruits donnés par les parcelles traitées et les parcelles non traitées. L'augmentation de rendement des parcelles traitées est exprimée par un pourcentage par rapport au rendement des parcelles témoins.
Le composé actif particulier expérimenté, le
taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau D suivant :
TABLEAU D
Essai de rendement sur haricots sans fil
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
Tonte chimique du pâturin
Solvant : 9,5 ml dteau contenant 0,01 % en poids
de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant.
Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant l'émulsifiant, pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm.
La préparation du mélange du composé actif particulier avec l'hydrazide maléique (MH-30). est effectuée en mélangeant une partie en poids du composé actif indiqué et trois parties en poids d'hydrazide maléique (MH-30), en mélangeant 0,5 g de la masse résultante avec la quantité mentionnée de solvant contenant la quantité indiquée dtémulsifiant, puis en diluant le concentré ainsi produit avec le solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm.
Un semis de pâturin en cours de croissance est traité par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier, aux concentrations indiquées. Les parcelles dtessai soumises au traitement ont une disposition statistique et reçoivent trois applications. Les parcelles sont tondues
à une hauteur uniforme de 5 cm avant le traitement par pulvérisation, puis on les laisse pousser pendant 5 semaines avant d'effectuer les évaluations.
Le degré d'efficacité du composé actif particulier est évalué de la façon suivante :
(i) la croissance de l'herbe fait l'objet d'évaluations visuelles qui sont basées sur une échelle de 0 à 100, dans laquelle 0 indique qu'il n'y a pas de réduction de la croissance comparativement aux parcelles témoins et 100 indique une suppression totale de croissance additionnelle de l'herbe;
(ii) dans le cas des traitements les plus actifs,
<EMI ID=96.1> <EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
herbe de chaque parcelle, et on l'exprime par un pourcentage par rapport au témoin.
Le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau E suivant :
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
sifiant
Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 0,5 g de' ce composé avec la quantité indiquée
<EMI ID=105.1>
puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant l'émulsifiant, pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm.
Pour préparer le mélange du composé actif particulier
<EMI ID=106.1>
partie en-poids du composé actif indiqué et 0,5 ou 2 parties en poids d'hydrazide maléique (MH-30),. on mélange 0,5 g de la masse résultante avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue
le concentré ainsi produit avec le même solvant contenant
<EMI ID=107.1>
ci-dessous en ppm.
Un semis en cours de croissance de Poa sp. est traité par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier, aux concentrations indiquées. Les parcelles d'essai soumises au traitement sont disposées de façon statistique, en trois exemplaires. Les parcelles sont tondues à
une hauteur uniforme de 5 cm avant le traitement par pulvérisation, puis on attend 5 semaines avant d'effectuer les évaluations.
Le degré d'efficacité du composé actif particulier est évalué de la façon suivante :
On mesure la hauteur (en cm) de plantes dans trois positions quelconques dans chacun des trois exemplaires, et on effectue la moyenne pour déterminer la hauteur moyenne des plantes de chaque parcelle, en exprimant les résultats par un pourcentage de réduction de hauteur, comparativement
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
taux d'application et les résultats obtenus ressortent du
tableau F suivant :
TABLEAU
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
* Pas de réduction notable de hauteur.
Exemple G
Emonda�e chimiaue d'ormes
Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids
de moriolaurate de polyoxyéthylène-
<EMI ID=112.1>
Pour obtenir une préparation convenable de
composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant 1'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm.
Pour obtenir la préparation du mélange du composé actif particulier avec l'hydrazide maléique (MH-30), on mélange ensemble une partie en poids du composé actif indiqué et
<EMI ID=113.1>
0,5 g de la masse résultante avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré ainsi produit avec le solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous, en ppm.
Des ormes d'Amérique âgés de trois ans sont utilisés comme plantes d'essai. On applique les traitements en pulvérisant la préparation donnée sur deux branches par arbre,
en trois exemplaires. On détermine le retardement de la croissance des rameaux en mesurant la longueur de ces derniers 17 semaines après le traitement et en la comparant avec la longueur du
même rameau avant le traitement. Le pourcentage de croissance
du rameau est comparé au pourcentage de croissance des
rameaux non traités et le résultat est exprimé par le pourcentage d'inhibition de croissance sur la base de celui
des rameaux traités.
Le composé actif particulier expérimenté, les
taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau G suivant :
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
('moyenne de deux essais)
<EMI ID=116.1>
Exemple H
Essai de rendement sur le pois
Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids
<EMI ID=117.1>
comme émulsifiant.
Pour obtenir une préparation convenable de
composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la
quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir le taux d'application indiqué ci-dessous en ppm.
On traite par pulvérisation des plants de pois
au stade où 5 à 10 % des fleurs sont épanouies, avec la prépara-
<EMI ID=118.1>
tres par hectare. Les parcelles traitées sont disposées de
façon statistique , en trois exemplaires. Les parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement.
Au moment de la récolte, on détermine le poids vert
des fruits donnés par les parcelles traitées et les parcelles non traitées. L'augmentation de rendement des parcelles traitées
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
Le composé actif particulier expérimenté, le taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau
<EMI ID=121.1>
TABLEAU H
Essai de rendement sur le pois
<EMI ID=122.1>
Exemple J
Essai de détermination du sexe des fleurs de concombre On prépare une poudre mouillable de base à partir des ingrédients suivants :
<EMI ID=123.1>
ultra-fine)
4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium
("Marasperse NI')
4 parties en poids de produit de polycondensation
d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire d'environ 1000)
<EMI ID=124.1>
Pour obtenir une préparation convenable du composé actif particulier, on mélange intimement une partie en poids <EMI ID=125.1>
mouillable de base définie ci-dessus et on dilue le mélange
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte.
Des plants de concombre (de la variété S.N.R 58), au stade comportant deux feuilles vraies, c'est-à-dire lorsque les plantes sont âgées d'environ 6 à 7 jours et sont capable d'absorber et de transporter des agents chimiques, sont traitées par pulvérisation, jusqu'à formation d'une rosée, avec la préparation du composé actif particulier, à la concentration indiquée. Dans chaque essai, on applique par pulvérisation 40 ml de la dilution appropriée du composé
<EMI ID=128.1>
Les plantes ainsi traitées sont transportées dans une serre où elles séjournent pendant 2 à 2,5 semaines.
On détermine le sexe des fleurs au niveau de chaque noeud
par examen visuel et comparaison avec le témoin.
Les composés actifs particuliers expérimentés,
les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau J suivant :
TJLBIEAir J
Essai de détermination du sexe des fleurs
de concombre
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
Essai de croissance du blé d'hiver
On prépare une poudre mouillable de base à partir des ingrédients suivants :
<EMI ID=132.1>
ultra-fine )
4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium
("Marasperse NI)
4 parties en poids de produit de polycondensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol
<EMI ID=133.1>
Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base indiquée, puis on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant
0,01 % de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20tt) comme émulsifiant, jusqu'à ce que la concentration finale
désirée ait été atteinte.
Des plants de blé dthiver, au stade comportant deux
à trois feuilles, c'est-à-dire au moment où les plants sont
âgés d'environ deux semaines et sont capables d'absorber et
de transporter des agents chimiques, sont traités par pulvérisation jusqu'à formation d'une rosée avec la préparation
du composé actif particulier, à la concentration indiquée.
Dans chaque essai, on applique 40 ml de la dilution appropriée du composé par pulvérisation sur quatre plants occupant une surface d'environ 0,46 mètre carré.
Les plants ainsi traités sont disposés dans une
serre où on les fait séjourner pendant 14 à 17 jours. On détermine le degré de réponse de la croissance en mesurant
trois paramètres : la hauteur totale des plants, le poids
frais des tiges et les poids frais 'des racines.
En utilisant ces paramètres, on détermine la réduction de hauteur des plants (comparativement au témoin) et le rapport racine/tige et on exprime ces valeurs par des pourcentages.
Les composés actifs particuliers expérimentés,
les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent ,
du tableau K suivant :
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1>
Emondage chimiaue de 'peupliers noirs d'Italie
Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,05 % en poids
de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 2011)
comme émulsifiant.
Pour obtenir une préparation convenable de
composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec ledit solvant contenant 1'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm.
On utilise comme plants d'essai de jeunes sujets
de peupliers noirs d'Italie âgés d'un an.. Les arbres sont ramenés par émondage à une hauteur uniforme de 91,4 cm et toutes les branches latérales sont enlevée�nviron un mois avant
le traitement. L'arbre entier est traité par pulvérisation en application foliaire, à trois reprises, jusqutà ce que des gouttes se détachent. On détermine le retardement de la croissance en mesurant la longueur de la branche terminale au
moment du traitement, et, de nouveau, au bout de six semaines, puis au bout de 17 semaines, et on constate ainsi la croissance
<EMI ID=137.1>
cette branche avec celle de la branche terminale d'arbres
non traités et on l'exprime par le pourcentage d'inhibition
de croissance.
Le composé particulier expérimenté, le taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau L suivant :
TABLEAU L
<EMI ID=138.1>
Exemple M
Essai de rendement en coton
Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids de monolaurate
<EMI ID=139.1>
Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g du composé actif avec.la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm.
Des plants de cotonniers de la variété Acola 1517C sont utilisés comme plants d'essai, et traités par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier au taux de
185,25 décalitres par hectare, au début du stade précédant l'épanouissement des fleurs, c'est-à-dire environ 60 jours
après la plantation.,'Les parcelles traitées sont disposées
de façon statistique , en trois exemplaires. Les parcelles
témoins ne sont pas soumises à ce traitement.
On détermine le degré dtefficacité du composé
actif donné en pesant les graines de coton récoltées dans une parcelle donnée. Ces résultats sont convertis en un rendement
en kilogrammes de coton par hectare, en admettant un rendement
<EMI ID=140.1>
la fibre brute de coton, comparativement: au témoin non traité, a été déterminé également.
Le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau M suivant ;
<EMI ID=141.1>
Essai de rendement en coton
<EMI ID=142.1>
Exemple N
Essai de rendement en soja
Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids
<EMI ID=143.1>
("Tween 20")comme émulsifiant
Pour obtenir une préparation convenable de composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en grammes par hectare.
Des plants de soja de la variété Chippewa 64 sont utilisés comme plants d'essai et sont traités par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier à un taux de
110 litres par hectare. On effectue le traitement au moment où les plantes-comportent 6 à 8 feuilles trifoliées, environ
50 % des plantes portant une ou plusieurs fleurs. Les parcelles <EMI ID=144.1>
Les parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement.
On détermine le degré d'efficacité du composé actif, donné en pesant les fèves récoltées dans chaque parcelle donnée, comparativement aux parcelles témoins non traitées.
Le composé actif particulier expérimenté, les
taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau N suivant :
TABLEAU N
Essai de rendement en soja
<EMI ID=145.1>
Exemple 1
<EMI ID=146.1>
On dissout 63,5 g (0,3M) de chlorure de 2-bromo-5thényle dans 200 ml d'acétonitrile anhydre et on ajoute 55,5 g
(0,3 mole) de tri-n-butylamine . On chauffe le mélange au reflux.pendant 20 heures.
Après avoir chassé le solvant sous pression
réduite, on obtient un précipité de couleur brun pâle.
On recristallise ce précipité dans 250 ml d'un mélange à 4:1 d'acétate éthylique et d'acétonitrile.
On obtient 101,1 g (85 % de la théorie) de chlorure de 2-bromo-5-thényl-tri-n-butylammonium fondant à 157-159[deg.]C.
<EMI ID=147.1>
On prépare les composés suivants, en utilisant le mode opératoire de l'exemple 1.
<EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
<EMI ID=150.1>
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1>
<EMI ID=153.1>
Exemple 3
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
nitrate d'argent dans 150 ml d'éthanol anhydre bouillant.
<EMI ID=156.1>
de chlorure de 5-bromo-2-thényl-tri-n-butylammonium préparé conformément à l'exemple 1.
On laisse reposer le précipité blanc de AgCl
qui se forme instantanément puis on le sépare par filtration
et on le jette. On chasse le solvant du filtrat par distillation et on purifie le résidu solide par recristallisation dans l'acétate éthylique.
On obtient 13,2 g (94 % de la théorie) de nitrate
<EMI ID=157.1>
Exemple 4
On prépare les composés suivants de la même manière que dans l'exemple 3.
<EMI ID=158.1>