BE728102A - - Google Patents

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BE728102A
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    • C01F11/182Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
    • C01F11/183Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
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    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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    • C01P2004/60Particles characterised by their size
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  -Nouveau procédé de fabrication du carbonate de 
 EMI1.1 
 calciwa- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
La présente invention concerne un procédé de fabrication de carbo- nate de calcium en grains de dimensions extrêmement faibles et   uniior-   mes, 
L'emploi du carbonate de calcium comme charge de renforcement,parti-   culièrement   dans les industries du caoutchouc et des élastomères syn- thétiques , est connu. Pour que ces charges puissent exercer un effet de renforcement sur les matières dans lesquelles elles sont incorporées, il est nécessaire que leurs particules soient extrêmement fines et fa-   cilement   dispersibles. 



   Pour régler les dimensions des particules du carbonate de calcium obtenu par la réaction du gaz carbonique avec l'hydroxyde de calcium en suspension, on a proposé l'emploi d'un grand nombre d'additifs. Mais leur emploi s'est trouvé limité par un certain nombre d'inconvénients inhérents à de tels procédés. 



   Le procédé de la présente invention permet d'obtenir des particules extrêmement petites de carbonate de calcium formé par précipitation par le gaz carbonique d'une suspension aqueuse d'hydroxyde de calcium, contenant 40 à 150 g de Ca(OH)2 par litre, dans une gamme de tempéra- tures de 20 à 75 C en présence d'un mélange d'ingrédients   d'addi-   tion. Ces agents d'addition comprennent un mélange de :   (Il   0,2 à 5% en poids de monosaccharides, disaccharides ou d'alcools polyfonctionnels monocarboxyliques avec (2) 0,2 à 5% en poids de SiO2 active ou d'amidon solubilisé. Le carbonate de calcium ainsi   obtenu:'   convient particulièrement comme charge de renforcement pour le caout- chouc et les élastomères synthétiques. 



   Selon un procédé antérieurement connu, l'emploi de monosaccharides, disaccharides et certains polyalcools permet d'obtenir des particules fines de carbonate, sur un grand intervalle de températures et de con- centrations de   l'hydroxyde   de Ca.Mais, bien que l'on puisse ainsi ré-   gler la   finesse du grain, la nature de la bouillie du précipité de car- bonate obtenue est telle que la séparation des fins cristaux de la li- :lueur mère, par filtration, est tellement lente qu'elle devient im- praticable à l'échelle industrielle. 



   Selon un autre procédé   connu,   de l'acide silicique est   ajouté à   la suspension de Ca   (OR) 21   avant sa carbonatation, On peut ainsi obtenir un carbonate modifié, présentant la finesse de particules désirée.Ce- pendant, pour obtenir les meilleurs résultats, certaines restrictions doivent être apportées au processus, qui en limitent les applications. 



  Par exemple, si la concentration en Ca   (OR) 2   dépasse 50   g/1   ou si la température est supérieure à 30 C, les dimensions des particules obte- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 nues augmentent, et rendent ainsi le produit moins intéressant comme charge Je renforcement. 



   Le procédé de la présente invention permet d'obtenir un carbonate de calcium à   grains fins,   sur une gamme étendue de températures et de concentrations des réactifs, le précipité obtenu étant rapidement et facilement séparable par filtration de la bouillie mère. 



   .la précipitation du carbonate de Ca par l'action du gaz carbonique 
 EMI3.1 
 sur une suspension de Ca (OH)2 est bien connue, ainsi que les moyens de réglage de la dimension des grains du précipité, par la températu- re réactionnelle et la concentration de   l'hydroxyde,   Pour obtenir un produit présentant les caractéristiques convenant à son emploi comme charge, il est nécessaire que la température réactionnelle soit com- 
 EMI3.2 
 prise entre 10 et 250C et que la concentration de l'hydroxyde soit inférieure à 1 M. Il est évident qu'une telle limitation de température est g#naate 'a l'échelle industrielle, puisqu'elle impose l'emploi d'un système de réfrigération pour le déroulement d'une réaction de na- ture exothermique.

   De même, l'emploi de suspensions diluées   d'hydroxy-   de, dans un processus généralement discontinu, est   désavantageux.C'ést   pourquoi un grand nombre d'additifs ont été essayés, pour obvier à ces inconvénients, mais aucun ne s'est révélé complètement efficace, comme précédemment   mentionné.   



   Le procédé de l'invention permet d'effectuer la précipitation du. carbonate de Ca sur un intervalle tellement grand de températures,que son réglage n'est même plus nécessaire et avec des concentrations de réactifs compatibles avec l'application industrielle, tout en obtenant un produit propre à l'emploi comme charge de renforcement, de qualités 
 EMI3.3 
 même supérieures à celles des produits obtenus selon d'autres métho4es. 



   On obtient, selon l'invention, un précipité de carbonate de cal- cium, de dimensions particulaires uniformes et inférieures à   0,1   mi- cron, de préférence de l'ordre de 0,07 micron ou moins,par carbonation d'une suspension aqueuse d'environ 40 à 150 g de Ca (OH)2 par   litre ,   
 EMI3.4 
 à une température d'environ 20 à 75C et en présence d'environ 0,g à 5% en poids, par rapport au carbonate de Ca, d'un premier additif composé de monosaccharides, disaccharides ou alcools polyfonctionnei3 monocarboxyliques, et d'environ 0,2 à 5% en poids d'un second additif composé de Si02 active, ou de composés capables de fournir la zio 2 ac- tive, ou d'amidon solubilisé. 



   Bien qu'un certain nombre des additifs décrits ci-dessus aient dé- 
 EMI3.5 
 jà été utilisés séparément dans la préparation du carbonate de Ca u'j- lisé comme charge, une combinaison sélective de ces ingrédients n'a- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 encore jamais été suggérée et il est surprenant de constater les amé- liorations   qu'elle   permet d'apporter dans les conditions réactionnel- les ainsi qu'aux caractéristiques du produit final. En effet, ;non seulement les paramètres de la réaction sont-ils selon le procédé de l'invention élargis et améliorés, mais encore les produits obtenus présentent la finesse et l'homogénéité de grains qui permet de prédé- terminer leur effet de renforcement, lorsqu'on les applique comme charges.

   C'est ainsi que tandis que les saccharides étaient cônnus jusqu'ici pour leur efficacité dans le réglage des dimensions parti- culaires, ils n'ont guère été utilisés, étant donné que les produits formés étaient pratiquement infiltrables. De même, l'acide silicique actif, connu comme additif, nécessite des limites strictes de tempéra- tures et de concentrations ( 10 à 30 C et Ca (OH)2 0,5 M)pour que son effet s'exerce, de sorte que son emploi est rendu presqu'impraticable. 



   Comme déjà mentionné, les produits obtenus selcn l'invention sont caractérisés, non seulement par l'extrême finesse de leurs grains,mais encore par la remarquable uniformité de cette dimension de grain. En conséquence, bien que d'autres charges de carbonate de Ca   puissent:':   présenter des dimensions particulaires moyennes comparables, il se trouve souvent dans les autres produits un certain nombre de particu-   ¯ les   qui sont beaucoup plus grandes que celles de dimensions moyennes. 



   En d'autres termes la courbe de répartition des dimensions particulai- res des carbonates de l'invention est beaucoup plus étroite que celles de la plupart des autres charges de -,carbonates. Il est facile d'ap- précier l'importance de cette caractéristique, si l'on tient compte du fait que, quelle que soit la dimension moyenne des particules, les plus grosses particules constituent une fraction disproportionnée de la nasse d'une quantité donnée de la charge. Cette constatation, ou- tre le fait que les plus grosses particules sont sans valeur comme agents de renforcement, permet d'apprécier les avantages qu'offrent les dimensions particulaires bien réglées et uniformes des carbonates de Ca obtenus selon l'invention. 



   Un autre avantage que présentent les produits de l'invention comme charges de renforcement, par exemple dans les terpolymères d'éthylène propylène, consiste en une courte durée nécessaire au durcissement, Des 'essais physiques effectués sur les élastomères, renforcés montrent que les meilleurs résultats sont obtenus après une durée du temps de chauffage, de seulement 15 minutes au moins à 307 C, en   utilisant   100 parties de charge pour   100   parties d'élastomère. 

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   Le premier a3ditif ajouté dans le procédé de l'invention est choisi dans le groupe des monosaccharides, disaccharides ou polyhydroxy- alcools monocarboxyliques. Parmi les monosaccharides convenant à l'in- vention, on peut citer les glucose, fructose, galactose et mannose, parmi les disaccharides, les sucrose, lactose et maltose et parmi les acides-alcools, l'acide gluconique, les additifs préférables étant constitués par le sucrose, le glucose et   l'acide   gluconique. domme déjà mentionné, le premier additif est utilisé à raison d'en- viron 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids théorique du carbonate de Ca sec que l'on doit obtenir.

   Le poids théorique de Ca CO3 se cal- cule facilement d'après la concentration initiale de Ca(OH)2. par exemple   100   g de Ca CO3 devant être obtenus à partir de 74 g de Ca (OH)2 La quantité exacte du premier additif varie avec les condi- tions réactionnelles et sont facilement déterminées expérimentalement, mais en général cette quantité augmente en relation directe avec une température et une concentration croissantes. 



   Le deuxième additif ajouté dans le procédé de l'invention est cons-   titué   par la SiO2 active, ou:un composé pouvant la fournir, ou un ami- don solubilisé. Par SiO2 active on entend ici la silice fournie par l'acide silicique fraîchement précipité ou par un silicate de métal alcalin. Une forme préférable de SiO2 active est celle d'une solution aqueuse du commerce de silicate de sodium, par exemple d'une teneur de 35 à 45% en poids de matière solide, et d'un rapport en poids Na2O/SiO2 de 1/3 à   1/4.   Par amidons solubilisés, on entend ici les amidons modifiés par les agents chimiques, les enzymes ou tous trai- tements susceptibles de rendre le produit soluble eu dispersible   dans   l'eau chaude. 



   La silice active et l'amidon solubilisé sont équivalents comme ad- ditifs dans le procédé de   l'inventioh   lorsque la durée du processus est courte, à partir du moment de   l'addition   du second additif,jus- qu'à celui de la fin de la précipitation et de la filtration; mais si un temps assez long   s'écoule   avant la carbonsation, l'amidon solubili- sé tend à se dégrader et à se détériorer, en fournissant un produit de qualité inférieure. Il faut en conséquence tenir compte des condi- tions du processus dans le choix du second additif . 



   La quantité utilisée de celui-ci est d'environ 0,2 à 5% en poids, par rapport à celui du Ca CO3.   LA   quantité réelle utilisée varie avec les conditions opératoires et peut être déterminée expérimentalement afin d'éviter l'emploi de quantités trop grandes de cet additif et une augmentation inutile de prix des matières   premières.     En   général'-cette 

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 quantité augmente en relation directe avec l'accroissement de la tempé- rature réactionnelle, de la concentration de la suspension et de la quantité du premier additif utilisée. 



   La manière d'ajouter le premier et le second additif dans la sus- pension de '!'hydroxyde n'est pas critique. On peut les ajouter séparé- ment, ou mélangés en solution aqueuse, ou sans dilution ou dissolution préalables, directement dans la suspension, où ils sont dispersés par agitation. 



   La suspension de Ca (OH)2 à carbonater Est de nature quelconque. 



   Elle est généralement composée de pierre à chaux broyée et reprise à l'eau d'une source quelconque, aucune purification de la chaux ou de l'eau n'étant nécessaires pour obtenir un produit satisfaisant comme charge de renforcement. Dans certains cas cependant, lorsque l'on dé- sire obtenir un produit très blanc, pour l'application dans des élasto- mères de couleur claire, il peut être désirable d'utiliser une sus- pension de Ca (OR)2 purifiée. Cette purification peut être obtenue de diverses façons, par exemple en contrôlant la pureté de la pierre à chaux même, ou en préparant la suspension par réaction d'un sel de calcium, comme Ca Cl2   ,avee   un composé alcalin. La concentration de la suspension est comprise entre   40   et 150 g de   Ca(OH)2   par litre, de préférence 90 à 125 g/1.

   Bien que l'emploi de concentrations   inférieu-   res   à   40 g/1. soit possible, celles-ci nécessitent la mise en oeuvre - de grandes quantités d'eau qui rendent le processus moins intéressant. 



  Aux concentrations supérieures à 150 g/1, la viscosité de la suspen- sion augmente si rapidement pendant la carbonatation qu'il se forme un gel difficilement   fragmentable.   



   Le gaz carbonique utilisé pour la carbonatation peu;. provenir des gaz dégagés au cours de la   calcination   de la pierre à chaux. Un tel mé- lange de gaz contient en général 40% de CO2. On peut utiliser des mé- langes gazeux plus riches ou plus pauvres en CO2 mais cela n'est pas nécessaire, car les purification et concentration nécessitées dans ce cas ne feraient qu'augmenter le coût de   l'opération,   tandis que la di- lution augmenterait la durée de la réaction. 



   La vitesse de passage du mélange gazeux contenant le CO2 dépend de divergea variables, comme la concentration du CO2 du Ca (OH)2 la durée de la carbonatation, le degré d'agitation, etc.. Il est généra- lement préférable que \'addition du CO2 soit assez rapide, car il   semble   qu'une carbonatation lente ait pour effet de faire augmenter les dimensions particulaires du produit formé. 

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   Avec un mélange gazeux contenant 40% de CO2 et une concentration de Ca   (OR),   de 100 g/1 , il est préférable que la vitesse   d'introdue-   tion du mélange gazeux soit d'environ 140   à   280 litres par litre de suspension, par heure. 



   On peut suivre les progrès de la carbonatation par mesure du pH. 



   Initialement, le pH d'une suspension ordinaire de Ca (OR) 2 est de 12 à 12,5. Comme dans la plupart des réactions de ce type, le pH varie peu jusque vers la fin de la réaction, où il commence à décroitre ra- pidement.Lorsque la valeur du pH atteint 9 à 1C.il est préférable d'arrêter l'addition du CO2'et de laisser la suspension atteindre   un   équilibre. 



   L'invention sera mieux comprise à la   lecture   de la description dé- taillée qui va suivre de plusieurs exemples non limitatifs, de modes de réalisation de l'invention. 



     EXEMPLE   1   A 23,8   kilolitres d'une suspension aqueuse contenant   101g/1   de 
Ca(OH)2, à 31 C ,on ajoute 34 kg de sucrose et 56,8 1 de silicate de sodium aqueux (rapport en poids de Na2O/SiO2 = 1/3,22 et 38,% de ma- tière solide) .Cette addition correspond à   0,73%   de SiO2 et 1,05 % de sucrose, en poids, par rapport au Ca   00 3 Ou   introduit dans la suspen- sion un courant gazeux finement divisé contenant 40% de CO2 et on poursuit la carbonatation pendant 1 heure et 34 minutes ; à ce moment, le pH de la suspension est de 9,5 et la température de 56 C On fait passer la suspension à travers un tamis de maille 300, pour éliminer toute matière étrangère, puis sur un filtre.

   Finalement le   CaC03   est séché à environ   150 C.   le produit obtenu a une dimension   particulaire   moyenne d'environ 0,06 micron, la répartition de dimensions étant de 0,02 à 0,24 microns.   ---   
EXEMPLE 2 : Le produit de   l'exemple     1   est comparé à divers autres carbonates de calcium, couramment utilisé? comme charges de   renforce-   ment.

   Des quantités égales de charges sont ajoutées à des   compositions   de terpolymères élastomères d'éthylène-propylène (E.P.T.)et de caout- chouc de styrène-butadiène (SB-R), puis on durcit l'élastomère par chauffage à environ 153 C Le rapport de la charge au EP-T est de 1/1 et celui au SB-R est de   1,5/1*   Après durcissement, on mesure la réais- tance à la traction et à l'arrachement ; les résultats des essais, conformée respectivement aux normes américaines ASTM (D 412 - 61 T et D   624-54)   sont donnés au tableau 1. 

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 EMI8.1 
 
<tb> 



  Produit <SEP> Essai <SEP> Durée <SEP> du <SEP> Exemple <SEP> MULTI <SEP> CALCE.. <SEP> CALCE- <SEP> PURECAL <SEP> LAMI- <SEP> WITCARB
<tb> chauffage <SEP> FEX <SEP> MM <SEP> NE <SEP> TM <SEP> NE <SEP> NC <SEP> M <SEP> NAR <SEP> R
<tb> 
 
 EMI8.2 
 durcisosment 
 EMI8.3 
 
<tb> par <SEP> chauffage
<tb> 
 
 EMI8.4 
 (min.) Taxpa3.ymbre R8a3.atan- 15 92,10 69,60 77,34 101,94 Néant Néant Néent dtthylbnD- aa è la trac- 20 92,10 77,34 60,65 105,46 il propylène tion 30 94,23. 61,16 75,93 103,35 ' (kQ/C'2) 40 gle3g 56,24 73,82 96,32 Il Il Torpolymbra R6aiatan- 15 6,51 5,27 6,19 8,86 Néant Néant Néant dléthylèno co à 19arra- 20 6,67 4,99 4,92 7,17 ce propylène chement 30 5,46 4,85 4,01 5,83 (kg/CM2) 40 5,53 4,99 4,15 5,41 Caoutchouc R6sieten- 7,5 106,90 131,47 140,70 196,85 85,77 119,52 82,26 dmtyzène ce lu trac.

   10 152,60 135,69 147,70 1BO,00 99,83 1.i6,00 B5,77 b8ndiène tion (kg/cm2) 15 144,90 138,50 134,99 lBB,70 75,93 123,03 77,34 30 149,80 119,52 127,25 176,50 61,I6 42,49 59,05 Conutchuuo R6eietn"co. 1,5 1.4 , P la,50 14,90 16,17 6e82 8,15 1,38 dq6tyrène l'arrachemont 10 15,90 11,53 15,80 15,66 6;68 9,14 7,17 btitadibne <kg/cm2) 15 15,80 10,47 14,35 15,25 5,34 T,80 6022 
 EMI8.5 
 
<tb> 30 <SEP> 17,28 <SEP> 11,30 <SEP> 11,81 <SEP> 13,01 <SEP> 5,13 <SEP> 7,45 <SEP> 5,90
<tb> 
 
 EMI8.6 
 T A 8L E A 1 --------------- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 Dén#:rl.nat1.on produit Vendu par :La Sté dite commerciale KOLTIFEX KM CaC03 précipité Diammnd A1.ka11. Company CALCENB D1 GaG03 précipite enduit ColUL1bia-Southern 
 EMI9.2 
 
<tb> Chemical.
<tb> 
 
 EMI9.3 
 



  C119M NC Ca#, précipité non enduit o2umbi.a-Sauthern 
 EMI9.4 
 
<tb> Chemical
<tb> 
<tb> PORECAL <SEP> H <SEP> CaCO3 <SEP> précipité <SEP> Wyandotte <SEP> Chemicals
<tb> .. <SEP> Corp. <SEP> 
<tb> 
<tb> 



  LAMINAS. <SEP> CaCO3 <SEP> naturel <SEP> broyé <SEP> Laminar <SEP> Corp.
<tb> 
 
 EMI9.5 
 



  WITCARB R CAGO3 précipité Vitro Chemical Co1:rnc. 



   On voit d'après les données du tableau 1 que le produit de   l'exem-   ple 1 permet d'obtenir des résultats supérieurs à ceux de n'importe laquelle des autres charges, en ce qui concerne la résistance à l'arrachement. La résistance à la traction des produits renforcés par les charges de l'invention sont excellentes, une seule autre charge conférant des valeurs légèrement supérieures. On voit aussi que les meilleures valeurs de résistance sont atteintes pour les du- rées les plus courtes de durcissement par chauffage. 



   EXEMPLE 3 : - On prépare trois lots de 3,200 litres d'une suspension de Ca(OH)2 qu'on carbonate dans les conditions indiquées au tableau II, où les pourcentages en poids sont rapportés au CaCO3. 



   TABLEAU II 
 EMI9.6 
 
<tb> Ca(OH)2 <SEP> Température <SEP> Sucrose <SEP> Silicate <SEP> de <SEP> Durée <SEP> de <SEP> la <SEP> filtra-
<tb> 
<tb> G/ <SEP> finale <SEP>  C <SEP> % <SEP> Na <SEP> % <SEP> tion <SEP> (minutes)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> 43 <SEP> 1,0 <SEP> - <SEP> 180
<tb> 
<tb> 105 <SEP> 38 <SEP> - <SEP> 1,0 <SEP> 14
<tb> 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> 46 <SEP> 1,0 <SEP> 0,67 <SEP> 5
<tb> 
 (1)   Na20/Si02 -   1/3,22 , 38,3   %   de solides 
Cet exemple montre l'effet des additifs combinés, sur la réduction de la vitesse de filtration, comparativement à l'effet d'un seul additif. 



   EXEMPLE 4 :- A 3,200 1 d'une suspension contenant 42   g/1   de Ca(OH)2 ,on ajoute 1   %   d'amidon solubilisé et   0,2%   de sucrose,en poids par rapport à CaCO3. La carbonatation avec un mélange gazeux 
 EMI9.7 
 contenant 40% de CO2 ,est commencée à 280C., la réaction est conti- nuée jusqu'à ce qu'un pH de 9,2 soit atteint, la température s'étant alors élevée à 48 C. La bouillie filtre rapidement (9 minutes) sur      

 <Desc/Clms Page number 10> 

 papier filtre N  2, de 18,5 cm de diamètre, dans un Buchner, sous vide d'une trompe à eau ordinaire. 



     EXEMPLE '?:-   On effectue une série d'essais pour montrer les dif- férents effets des additifs   combines   de 1'invention. Dans chaque cas, 3,200 1 d'une suspension contenant 100 g/1 de Ca(OH)2 sont carbonatés jusqu'au pH final indiqué, au moyen d'un mélange gazeux contenant 40% de CO2' à la vitesse d'environ 450 1 de gaz par heure. Les .tableaux III et IV indiquent les autres conditions opératoires, ainsi qae les résultats obtenus. 



     TABLEAU   III 
 EMI10.1 
 
<tb> Essai <SEP> 1er <SEP> addi- <SEP> Second <SEP> (2) <SEP> Température <SEP> pH <SEP> Vitesse
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tif <SEP> (1) <SEP> additif <SEP> (2) <SEP>  C <SEP> final <SEP> de <SEP> filtra-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (g.) <SEP> (g) <SEP> Initiale <SEP> finale <SEP> tion(min.)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 4,3- <SEP> 34 <SEP> 48 <SEP> 9,8 <SEP> 22
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2- <SEP> 14,8 <SEP> 34 <SEP> 48 <SEP> 9,4 <SEP> 6
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 4,3 <SEP> 14,8 <SEP> 34 <SEP> 48 <SEP> 8,7 <SEP> 6,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 2,2 <SEP> 7,4 <SEP> 34 <SEP> 46 <SEP> 9,6 <SEP> 7,5
<tb> 
 (1) Sucrose (2) Silicate de Na aqueux de rapport Na2O/Sio2 = 1/3,22 en poids et contenant   38,

  3%   de solides 
TABLEAU IV 
 EMI10.2 
 
<tb> Essai <SEP> Dimensions <SEP> Vitesse <SEP> de <SEP> dépôt <SEP> (3)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> finales <SEP> des
<tb> 
<tb> 
<tb> particules
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (microns)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> moyenne <SEP> écart <SEP> 15 <SEP> min. <SEP> 30 <SEP> min, <SEP> 1 <SEP> hr. <SEP> 2 <SEP> hr.

   <SEP> 20 <SEP> heures
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 0,04 <SEP> 0,02-0,13 <SEP> 99,0 <SEP> 98 <SEP> 97 <SEP> 94 <SEP> 70
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2- <SEP> 0,02-1 <SEP> + <SEP> 86,5 <SEP> 74 <SEP> 52 <SEP> 36 <SEP> 30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 0,05 <SEP> 0,02-0,12 <SEP> 94,5 <SEP> 86 <SEP> 80 <SEP> - <SEP> 72,5 <SEP> 52,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 0,06 <SEP> 0,03-0,15 <SEP> 92,0 <SEP> 85 <SEP> 78 <SEP> 69 <SEP> 48,5
<tb> 
 (3) Hauteur en mm des couches solides déposées. 



   Les vitesses de dépôt indiquées au tableau IV sont fonction des dimensions particulaires relatives des différents échantillons de charges. On les mesure comme suit :à 30 g de charge anydre, on ajou- te   270   ml d'eau distillée, en pré-mouillant le filtre, dans le conte- neur d'un mélangeur de grande vitesse, du type   Hamilton   Beach Drink- master N0 30. On mélange pendant 3 minutes, et immédiatement après, on verse 100 ml de la bouillie dans une éprouvette graduée de 100 ml. 



    Les mesures du degré de dép8t formé sont effectuées par lectures à    

 <Desc/Clms Page number 11> 

 intervalles   appropriée.Au   cours du   dépota   une couche de liquide clair surnage au-dessus de la couche inférieure, contenant la charge déposée. 



   La hauteur de la bouillie initiale étant prise comme référence de 
100% ,la hauteur des coaches déposées indique le pourcentagede   dépôt.   



   Cet essai tend à prouver, qu'en général, les substances de dimensions de particules les plus fines, se déposent le plus lentement. à cause de leur grande surface. 



     L'essai   1 montre que, bien que les dimensions et   l'uniformité   des particules obtenues avec l'emploi   d'un   seul additif soient convena- bles, la vitesse de filtration est trop lente pour être acceptable. 



   Par ailleurs, l'essai 2 montre que l'amploi du second additif   seul ..   réduit la durée de la filtration, mais que le produit obtenu contient des particules trop grandes pour qu'il convienne à l'application com- me charge de renforcement. De plus la   gamme   des dimensions extrêmes s'étend sur un intervalle tellement large qu'il est impossible   d'obte-   nir un échantillon propre à la détermination de la dimension moyenne, selon les procédés usuels. Les essais 3 et 4 mcntrent qu'au contraire, l'emploi des deux additifs combinés permet d'obtenir des produits d'excellentes caractéristiques de dimensions particulaires, en même temps qu'ils sont doués d'excellentes vitesses de filtration.

   Les   di-   mensions relativement élevées des particules du produit de l'essai 2 sont également mises en évidence par leur grande vitesse de dép8t. 



     EXEMPLE   6 :- On ajoute 4,3 g d'acide gluccnique et 14,8 g de sili- cate de sodium (Na2O/SiO2 = 1/3,22 38,3% de solides) à 3,2 1 d'une suspension contenant 100 g/1 de Ca(OH)2. Cette   Suspension,dont   la tem- pérature initiale est de 34 C est carbonatée jusqu'à un pH final de 9,5 et une température de 47110,le produit obtenu.,qui filtre en 10 mi- nutes, contient des particules de dimensicns moyennes d'environ 0,05 microns, et de dimensions extrêmes de 0,02 à 0,13 micron . 



     EXEMPLE   7:- On prépare une suspension comme dans l'exemple 5,mais en substituant   6,4 g   de glucose à l'acide gluconique. La carbonatation est effectuée sur un intervalle de températures de 34   à   49 C et jus- qu'à un pH final de 9,8. On obtient un produit qui filtre en 6   minu-   tes, dont les dimensions particulaires moyennes sont de 0,06 micron, et extrêmes de 0,03 à 0,13 micron . 



   Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples dé- crits, elle est susceptible de nombreuses variantes, accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées, et sans qu'on s'écarte pour cela du cadre de l'invention.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS EMI12.1 1.- (;..',.')nate de calcium en particules caractérisé en ce que les dites pa îles sont extrêmement fines et facilement dispersibles. EMI12.2
    2.- 1 ;dé de préparation du carbonate de calcium suivant l,carac- térisé c:. - u' on carbonate par l'anhydride carbonique une suspension aqueuse ;1ant environ 40 à 15 g/1 d'hydroxyde de càciur, à une tempéra:¯ environ 20 à 750C, et en présence d'environ 0.2 à 57o en poids, d ,emier additif du groupe des monosaccharides, disacchari- des ou ait le polyfonctionnels monocarboxyliques, et d'environ 0,2 EMI12.3 â 5% en 1...- d'un second additif, du groupe de la silice active,de composés eptibles de la fournir, ou d'amidon solubilisé, les pour- centages t exprimés par rapport au poids du carbonate de calcium.
    3.- P dé tel que décrit en 2 ,dans lequel le premier additif est le s@ e@ 4. - P dé tel que décrit en 2 dans lequel le premier additif est EMI12.4 10 ac 1.d e ;:t4que.
    5.- @@@ dé tel que décrit en 2,3 ou 4 dans lequel le second ad- EMI12.5 ditif es- .ilica-te de sodium.
    6.- P.' "lé tel que décrit en 2, 3 ou 4 dans lequel le recoud ad- ditif ez-l ;.:'¯don solubilisé.
    7.- -, 1-<>ation du carbonate de calcium préparé suivant .le procédé décrit da@ ',lune des revendications 2 à 6, comme charge de renforcement pour caoutchouc et les élastomères synthétiques.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0657511A1 (fr) * 1993-12-11 1995-06-14 KRÜGER GmbH & CO. KG Granulé de pigment pour la coloration de matériaux de construction

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0657511A1 (fr) * 1993-12-11 1995-06-14 KRÜGER GmbH & CO. KG Granulé de pigment pour la coloration de matériaux de construction

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