BE723321A - - Google Patents

Description

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et d'alcool polyvinylique. 

  
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entre la pression atmosphérique et 50 atmosphères"  Le procédé objet de l'invention convient pour la saponifi-  cation de tous les copolymères greffés dérivant de copolymères du trioxanne ou du formaldéhyde et de l'acétate de polyvinyle, que les polymères contiennent une chaîne principale de polyacétal et des  chaînes latérales d'acétate de polyvinyle ou qu'ils comportent une  chaîne principale d'acétate do polyvinyle ot des chaînes latérales do

  
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stabilisables avec des alcalis. De tels polymères peuvent être obtenu par exemple par copolymérisation-du formaldéhydo, mais surtout du

  
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motifs comportant au moins doux atomes de carbone reliés l'un a l'autre, ces atomes de carbone voisins devant être incorporés dans la chaîne de valence principale.. Les comonomères ne doivent pas por-

  
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avantageusement des époxydes, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde

  
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en outre envisager des polymères qui sont décomposés dans les condi.tiens do la polymérisation, par exemple des -acétals polymères, de

  
 <EMI ID=8.1>   <EMI ID=9.1> 

  
Aussitôt après la polymérisation des polyacétals préparés selon le procédé objet do l'invention contiennent encore des proportions de polymères instables qui peuvent être éliminés d'après les méthodes connues par.action d'un alcali et/ou'de la chaleur. Cependant, il n'vst souvent pas nécessaire d'éliminer ces proportions instables avant d'effectuer le procédé conforme à l'invention. 

  
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dicalairo de l'acétate de vinyle. Au cours do cette opération, d'au* très composés insaturés, par exemple des oléfines, de préférence des

  
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0,1 et 50% en poids, de préférence untro 5 et 30 % on poids , Lorsque la composante d'acétate do polyvinyle sert do matière do départ pour un greffage cationique elle peut également dtre saponifiée en .  partie. Cependant, il no faut pas que plus de 10 % des groupe!: acé-  tates soient saponifiée.

  
Pour la préparation des copolymères greffés servant de

  
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présence des polyacétals mentionnés ci-dessus. Cette réaction fait

  
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exemple les polyacétals utilisés dans de l'acétate de vinyle* Lorsque les polyacétals ne; sont pas solubles dans l'acétate de vinyle,

  
il est bon de travailler en présence d'un solvant, par exemple d'un alcool, d'une cétone, d'un hydrocarbure halogéné ou d'un hydrocarbure aromatique. Comme initiateurs on peut utiliser les peroxydes connus,

  
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 <EMI ID=15.1>  Ainsi qu'on l'a déjà dit, l'acétate dû polyvinyle utilisé peut ren-

  
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greffés peuvent encore contenir des quantités quelconques de polymères non greffes, mais dans bien dus cas il est avantageux d'en

  
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est particulièrement avantageux d'utiliser des polymères dont le poids moléculaire est compris entre 10.000 et 100.000 et la viscosité spécifique réduite (mesurée sur 0,5 partie en poids de poly- <EMI ID=18.1> 

  
greffés sont saponifiés dans des mélanges d'un solvant organique soluble dans l'eau et d'eau. ,

  
 <EMI ID=19.1> 

  
1,3. La quantité d'eau ajoutée est comprise entre 2 et 95 % en poids, de préférence entre 5 et 60 % en poids. Il est avantageux de saponi.,.

  
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polyvinyle en présence d'un minimum d'eau. Pour les polymères ayant  une teneur on polyacétal de plus de 50 % en poids, la teneur en  eau du mélange de solvants est, de préférence, comprise entre 20 et

  
 <EMI ID=21.1>  d'autres solvants qui, sans être solubles dans l'eau, le sont dans

  
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bures aromatiques, par exemple le benzène, ou des hydrocarbure!! halogènes, par exemple le chlorure do méthylène.. 

  
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peut être très variable et n'est pas critique. En général, on choi-

  
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leurs sels avec des acides faibles, par exemple les carbonates, les

  
 <EMI ID=26.1> 

  
également des bases d'ammonium .quaternaires et leurs sols avec des acides faibles. Les sols indiqués- sont généralement utilises à dos

  
 <EMI ID=27.1> 

  
La concentration des bases utilisées dépend de la quantité do la fraction d'acétate de polyvinyle à saponifier. En général, elle

  
 <EMI ID=28.1> 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
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cette proportion.

  
La température à appliquer devrait autant que possible

  
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 <EMI ID=32.1> 

  
greffés plus difficilement solublos, par exemple ceux qui ont une  nauto teneur on polyacétal, nécessitent souvent une température d&#65533;

  
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atteindra 50 atmosphères. Do préférence on ne dépasse pas des pres;ions de 20 atmosphères. Souvent il est possible de travailler sous <EMI ID=34.1> 

  
La durée de la réaction n'est pas déterminante. Elle doit iu moins être suffisamment grande pour que le degré de saponification

  
 <EMI ID=35.1>  polymères contenant encore des proportions de polymères instables. 

  
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 <EMI ID=37.1> 

  
tiver l'initiateur - et do saponifier la proportion d'acétate de polyvinyle en une seule opération, par exemple en dissolvant le po-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
que les groupes d'acétate ne sont pas saponifiés* La saponification

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
composantes et d'enregistrer ensuit!,) le spectre infrarouge. 

  
 <EMI ID=43.1>   <EMI ID=44.1> 

  
est élevée. Quelquefois ils possèdent une très bonne fluidité pour un effort de cisaillement élevât 

  
Les exemples qui suivent illustrant la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les parties et 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
EXEMPLE 1 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
copolymère de trioxanne et de 5 % de dioxolanne et qui comporte

  
75 % do motifs d'acétate de polyvinyle, avec 100 parties d'un mélan-

  
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 <EMI ID=49.1> 

  
Il contient une proportion d'acétate de polyvinyle lofé...

  
 <EMI ID=50.1> 

  
'b) Saponification 

  
On dissout 10 parties du polymère obtenu selon a) dans

  
 <EMI ID=51.1> 

  
Apr&#65533;'s précipitation et lavage avec de l'acétate d'éthyle on sèche  le polymère. On obtient 9,2 parties d'un copolymère greffé d'alcool

  
 <EMI ID=52.1> 

  
EXEMPLE 3 

  
Par greffage radicalaire d'acétate do vinyle sur un copoly-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
viscosité spécifique réduite de 0,35, mesurée sur 0,5 partie de

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1>   <EMI ID=56.1> 

  
de l'acétate de polyvinyle non greffe. 

  
On dissout le polymère dans 10 fois sa quantité d'un mélange

  
 <EMI ID=57.1> 

  
le lave avec de l'eau et on le sèche. Avec un rondement de 85%,

  
 <EMI ID=58.1> 

  
Comme décrit dans l'exemple 4 on prépare un copolymère

Claims (1)

1. <EMI ID=59.1>

   fé ninsi obtenu est complètement saponifie,

   <EMI ID=60.1>

   La présent..- invention comprend notamment :

   <EMI ID=61.1>

   <EMI ID=62.1>

   <EMI ID=63.1>

   <EMI ID=64.1>

   carbonée peut être interrompue à des intervalles de 2 atomes de

   <EMI ID=65.1> <EMI ID=66.1>

   <EMI ID=67.1> d'alcalis ou sont stabilisâtes avec des alcalis, et <EMI ID=68.1>

   atmosphérique et 50 atmosphères.

   4[deg.]) Des modes d'exécution du procède spécifia sous 3) présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles :

   a) on saponifie des copolymères greffés dont la composante <EMI ID=69.1>

   en poids d'un éther cyclique, d'un acétal cyclique ou d'un polyacétal, à des températures comprises entre .100 et 180[deg.]C et sous des

   <EMI ID=70.1>

   de et d'acétals cyclique contenant de 5 à 11 maillons dans le cycle ou d'éthers cycliques contenant de 3 à 5 maillons dans le cyclo ; <EMI ID=71.1>

   valles de 2 atomes de carbone par un atome d'oxygène, ou d'époxydes ;

   d) on utilise des copolymères du trioxanno ou du formaldé-.

   <EMI ID=72.1>