BE693303A - - Google Patents

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BE693303A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/06Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  IIEmulsion 4 3 ;. , .   .<'1.. nure   d'argent.-   
 EMI1.2 
 Le présente a pour but de rectifier ri<"1 ,tv'>:xws , .a;'... rielles commises dons ltl1X0C.tiim de In ;'ik.,3:' .:W!.  , , fet, il y curait: lieu d'effectuer 1ç=x rt.1.!\Jl;'ii...\ .,,'.3 (';':...,' %i .t'i lirne 1 ±± - 13 1'<:ri;iule (lGVl'L5.; ce l:tl''1 r ' 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 L1!I3,J& ... 1:ln.1.,}, .. b 3.Liâs,.uJ. doit. :.:c .1..7 r,â 
 EMI1.5 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 1=ai;e 13 - 1.i>"n#> 1 1> -1 formule doit µtre modifiée comme suit: 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 'yU.. " $ . ' ' '   le :.:',ii.l.af.(: di;5.'+ ;;., lire comme suit :

   
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 C.># t,ect;1.ìcii:ivn::- 'r.o . "CJ""'" par 11 ... et pour ce qui f,".,,'iI!'s':"tC' 1',o i?e.;+;::.iii" <::.:"#i<;1' ,F.3.i jy lieu de se référer à la page z Le ?;wi.v Pa n'icnoro pas eu'aucun document joint au dossier (t'un l'l'fi' i, r:ifinvention ne peu.t être de nature à appôrter, ,EJ3.'  L:I ; .. \:l'.:.;:t1.ùn, eoit eux dessins, des modifications <<; àJvn>1 1 d>1;,. ' ¯ >: 7v l3 contenu de cette note n'apporte pas dé t011:.':; t, . : . i s zinc et n'a d'autre objet que de signaler un::. v> )11:;;5(-'u:k1 t-"'tf;Vl1:j iZkrwE',r..4.i.awe Il ''i::,=:!L'::. x.,"¯ :;:,:

   C? cont.enu de cette note ne peut ' ô'sw=1.Y'" j'}tU'" ;.'.'l'.; r: :a i.'ar.'=" i.'"c.SlU.B"ra'"q'3.^F.i,t?n'ip ou $^'a.,.,('t;ltn'Gy 3.c r :.'çy.;t, 11* . x 6' J sr ,  .: j .w si celui" ci ne 1 t éti:..it pas en tout ou en  :3;<;1,f> ça *,:;;.411: '' la i,é>11,risti<:n actuellement en visueur. 



  1) ,".. <. z ;. s :,c:.n r.on à joindre cette note au c? ;.s:1#;#. du L:1.' :;.'. ,.; 4t :.:n délivrer phqtocopie. 



  Pütn" 3- f.::x-;r !',:::'10, il nOU$ serait agréable si vous '1b:'l:1:.,:z ..; ';(1 úu'< ;<t;...ao#1 rt"ca.:L.on de la présente,stipulant que le;: .r::,i'.ck:. ,.::, c :.1", r-d'.;l:3oa pour valoir connue de droit. 



  A v:>1::. 1 ".  c, r.ü!.1.:.: VCIS prions d'scrëer,Monsieur le Mi- ;:1-#;;r=c,J 1 (\-;';': '<: '<]) .::'ç.: {Ót'0 cQt1:Jidération distinguée. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 



  Emulsion photographique 'hD1o1nuro d'argent. 
 EMI3.2 
 



  La présente invention se .S-'.,g"!o'G'tt i4 ,oe13 :3:'.'  ,i;;. photographique d t hrÙo#én'W."o dtargent t31"G#;.:;.:' ' t., .';.'< ,: :. seneibiliaateur et plus particulîêrement 4 unu 61:li.'."!.:,.ion (ll"-o wor;oma3cue de matériole aer3.'7.tc , la lumièr.3 pout 10reproduction ou le tirege. 



  Dans les matériels photographiques oor..:. w in lum.1àre on prêtera que los oolOl'tml.îo ìcn!J1'b11:t- ;'::',.tIJ;:], '.Ü y sont incorporée, se décolorent o.ieéu1!Hl't par 1 tr<,xfl, 1 ,.;" monte comme le développement, le fixage et le 1#;;,g  I. tzar eau, pour qu'ainsi il ne reste pas de t:wchea .:t'.$:.11,. l:;..,; U1..11" les matériels sensibles à la 3.3.br a.té.: ,.:i ::il;. 



  Lorsqu'on traite les matériels (h,Hl:.1ibil.;':.J tIÚ\u;' 1 procédés de copie ou de tirage, il faut n éclaïrliju lu plus 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 1=1:1,ilù #.à piwaiblu pour 11111=ination en noire. r oo>i:,>iqian% la composition epeotrale de la lumière wii noire doit 80 décaler le plue possible vers les (JOU1tÎ;.;;;J d'onde. Ce décalage toutefois est limipar la. sensibilité optique initiale da' l'émulsion à =#i z dtonde. Si la courbe de sensibilité aug- =.oe;to gt'a'1Jcllar.:..H'lt Do partir de la. gamme ora.ngé-ja.un.e et jj*,mw , ;;:t.1ù .>;n-ibilité spectrale initiale est suffisante tJi1,,'tt' .1 t,,iulsîon quand on utilise dans la chambre oire nac ayant ces longueurs d'onde.

   Si toutefois l t ú\.ilul:::ion CGt eonDibiliaGo speotralement de manière ij,Yz la cot\rbc da sonsibilit4 montre une chute raide vers : plu2 r0ndo loryàuiurrs d'onde et si la sensibilité de Il l\1!ùiè.l'e oraug61,) est 6uffisa.nmant b$.8sef la evi:.pozi:5".cn due la dane in. '1h<m'bro noire 3tr4,î étenduo vers des longueurs d'onde plus courtes  ;"1  1'<Jr; peut utiliser une lumière plue brillante pour le '),,,,1:E:m0l1,t 1er.:' matériels sensibles b la lumière comportant :>?'tili U.01t Pr conqu0nt un objet de la présente invention .fl;.11 une éltulaion photographique deh3logéniu%e de r',:;)ont 0,:,ral1t une sensibilité élevée à une région spectrale ayant une sensibilité suffleammant be-eac Ai,- .:'1'4d:J'::(')  u.3e et produisant moipe de taches résiduel" les lou matériels sensibles à la lumière après traiteaont. 
 EMI4.2 
 



  Un autro objet de la présente invention est d'appor- 
 EMI4.3 
 ter un mat4riel sensible à la lumière ayant une couche de Il dmuloion cilialogénure d'argent mentionnée ci-dessus. 
 EMI4.4 
 Les objets précités de la présente invention peuvent 
 EMI4.5 
 être réalisés en incorporant dans une émulsion photographique 
 EMI4.6 
 do d'argent le colorant sensibilisateur représenta par la formule générale suivante : 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
 EMI5.2 
 dans laquelle Ri représente un groupe alcoyle tel qu'un groupe 
 EMI5.3 
 éthyle, un groupe 
 EMI5.4 
 méthyle, un"grouperopyle, un groupe butyle, etc.

   R2 et R3 
 EMI5.5 
 représentent chacun un groupe alcoyle tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, etc, ou 
 EMI5.6 
 un groupe alcoyle substitué tel qu'uo groupe 0-hydroxydthyle, un groupe 9-acétoxyéthyle, un groupe y-hydroxypropyle, un groupe v-étoxypropyle. un groupe 5-acetoxybutyle, eto, au moins un d bé,, R et Rj étant toutefois un groupe eulfoalcoyle tel qu' un grouµ3 -8ul±'oéthylet un groupe .-suloprapy.e un groupe Y48ulobuuy3.e;

   w groupe 6-eultobutyle, etc, ou un Croupe carte boxyalcoyrle tel qrun groupe carboxy-méthyle, un groupe 0-car. boxyéthylc, un groupe > ¯aarhoxyprapy7.e , un groupe 6-crboxybu tyle, etc, Z ressente 38 %tomes nécessaires pour formor un noyau hétÓrocycli" a-.oté choie parmi un oxazol tel que i'mèthyloxazols 5-méthyloxueoi, 4'-Prloxazol, 4,;"dip116nyloxzol, etc, n benzoxazol tel que benzoxazol, 5-chlorùbenzoXazoi, ;

   ...mêthylh'.mzo"11 ZO l, 5,6-diméthylbenzoxazoi, t , -phél1yl ben zoxazo l 5-nétâazonaxzai, e"c, un naphtoxazol comme l'<x"naphtox2Xo]., 1 ..npb.toxl1zo1, etc, '3t une thiazoline comme la thil1olil..J, 4méthY:h1azo11neJ etc, X- représente un anion, n eat z, ou 2 et m est 1 ot3 2, m 4tnt 1 quand ce colorant sensibilisateur fornnc un nel 1ntlollularo Il 'a"iv  r4- Xi;', larsn3,ean utilise de;! colorant? :'5en8ibili3ateu- c :n\" :nioncl:1, qu C':1 ne prisse ûli3 E#.'rs.i â,'f'. la concer =tion "':cc33ire lorsque 1'; ca,or..nt 'aat inc'Jrr;)J:'..;

   dans une rra3.sion O'halogénure d'y-et, à cause de la faible OC?ùbilité dans un cuvant organique comme le méthanol ou If 

 <Desc/Clms Page number 6> 

   éthanol;   or, comme les colorante' sensibilisateurs utilises dans la présente invention ont une bonne solubilité dans les solvants organiques, la   purification   des colorants lors de leur préparation, la préparation de la solution de colorant et l'addition de la solution de colorant dans les émulsions   d'halogénure   d'argent   auvent   se faire aisément. Les colorant sensibilisateurs de la prénente inventiez peuvent être utilisas pour des émulsions photographiques en nois et blanc ainsi que pour des émulsions de photographie en couleur. 



  Dans ce dernier cas, il y a moins   d'interactions   entre les colorante et les coupleurs et l'on peut obtenir des matériels de photographie en couleur à haute sensibilité, oomparative= cent au cas où l'on utilise les colorants conventionnels. 



   Par l'addition du coloren   @ensibilisateur   de la présente invention dans une émulsion photographique d'halogénure d'argent, l'émulsion est sensibilisée spectralement. 



   Lee colorants sensibilisateurs de la présente invention sont particulièrement utilisables pour agrandir la région   spectral@ment,     'sensible   d'une émulsion de   gélatino-ha-   logénure d'argent, mais ils peuvent sensibiliser dans une moeurs suffisante d'autres é-ulaions photographiques contenant un colloïde perméable 4 l'eau autre que la gélatine, comme un dérivé cellulosique soluble dans l'eau, de l'alcool polyvinylique et autres résines   synthétiques   ou naturelles. 



   Pour   préparer   l'émulsion photographique de la préconte invention, on peut ajouter un ou plusieurs colorants   sensibilisateurs   de la présente Invention dans une émulsion photographique de la manière courante.   En   pratique, le colorant est   généralement   inoorporé dans   l'émulsion   photographique Bous   forco   de solution dans un solvant approprié. La   oonoen-     tration   du colorant dans   l'émulsion   photographique peut varier largerent dans un intervalle par exemple de 1 à 200 mg par   kg   

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 d'émulsion, ou bien elle peut varier en   fonction   des   effets   recherches. 



   Les colorants   sensibilisateurs   précités de la   p@é-   
 EMI7.1 
 sente invention peuvent être utilisée dans mia é...:.llQ1cn t\c. chlorure d'argent, une émuloion de bromure d'argent bzz émulsion de chl 1-ro-'b:,omure d'argont, une écntlsion da lu:,,' iodure d'argent, une 'Muleion de chloro-bromo-ioùit-..,3 e.1 argent, etc. 



  LI Óm. ,sion pho wogr4.ph.,;t. sensibilisée de la xx3sente iner4oa peut en 3ttwo être hyper-senoi'bilis'e ou super-senaibilisée. Per.t.1 la préparation de l'émulaica photographique de la présente invention, on peut ajouter dans l'émulsion de la   manière   conventionnelle les additifs 
 EMI7.2 
 courante comme un stabilisant, un agent de bron2:f'So, un agent durcissant, un agent mouillant, un agent antivoile, un plastifiant, un accélérateur de développecont# un tstt;.,t.r et un agent de blanchiment fluorescent. 
 EMI7.3 
 



  L'écmision photographique de la présenta invention peut être appliquée sur un support approprla coesie une pla- que de verre, un film en dérivé cellulosique, un film en résine synthétique ou un papier baryté, par un procédé   cou-   rant. 



   Conformément à la présente invention, on obtient un matériel photographique sensible à la lumière ayant uns 
 EMI7.4 
 sensibilité élevée dans la région spectrale orthoohromt1quet ayant une sensibilité suffisamment basse envers la lumiére rouge et laissant moins de taches résiduelles causées par le colorant sensibilisateur après les   traitements   comme le développement, le fixage et le lavage 4   l'eau.   Le catériel 
 EMI7.5 
 sensible à la lumière convient partiouliereiseat bien pour le tirage ou la copie. 



   Les colorants sensibilisateurs utilisés   dans   la 

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 présente invention peuvent   être   préparée par des méthodes de condensation connues de l'homme de   métier*   Ainsi on 
 EMI8.1 
 pout obtenir le colorant de carboeyanine asymétrique utilisé dans la présenta invention en condensant un compoté intertuedinira acétanilide avec un seul d'ammonium quaternaire cyelique a"'' Croupe m4%hylo actifs dans un solvant comme le ïi.itreb' ,0: un alcool ou l'anhydride acétique, en pré- >:=no< 1r¯., .,.o organiquo appropriée comme la triéthylamine ou 1<à i>ipéà'iùs.n ;* Lorsqu'on utilise un composé intermédiaire d'anilij.:', 1 colorant peut 9tre prépara par aoétylation du conpo2 préalablement à la condensation puis en oo::

   t,aat 3.'.ntarmdd3a.ra daoétan3,lide ainsi formé in eitu   4 la   fémetion de condensation qui suit. 



   Ci-après on donne des exemples   généraux   de préparation   de   colorants   sensibilisateurs   à utiliser dans la présente   invention.   
 EMI8.2 
 



  Coloranti ti .," 'il1'!IJllftl a 12 H 5 j 2 / i'ï --c-c , Nf' . 



  C3HoSOj 1 + . C2H; 1 On   chauffe 4   reflux pendant une heure un mélange de 
 EMI8.3 
 1,6 g d'hydroxyde d'anhydro-5-ohloro-l-ethyl-2-méthyl-3- (3Bulfopropyl)-benzimidazolium, bzz g d'iodure de 2.-(-aaétan11idovinyl)-3-éthyl-benzoxazolium, 1,5 om3 de triéthyla- mine et 20 cm3 d'alcool absolu. Après refroidissement on précipite le colorant avec de l'éther. Après lavage à   l'éther,   on ajoute de l'eau pour faire cristalliser le colorant. On recueille le colorant sur filtre et on le recristallise à partir   d'éthanol.   Le rendement en colorant est de 1,1 g; point de fusion :300 C. Maximum d' absorption dans le mé-   thanol ;  : 480 mu. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



  Colorant 2 
 EMI9.1 
 On fait réagir un mélange de   1,9 g     d'iodure   de 5,6 
 EMI9.2 
 dichloro-1,3-dié%hyl-2-wéthylbenziaidazolium et de 2 g d' hydroxyde danhydro-2-(-aoétanilidcviny.j- (-on.opxi, benzoxazolium pendant 15 minutes par chauffage à raflux   dans   un solvant mixte composé de 5 cm3 d'anhydride   acétique 2$5   om3 de   triéthylamine   et 20 cm3 de nitrobenzène. Après re-   froidissement,   on précipite le colorant avec de l'éther. 



  Après lavage à l'éther, on ajoute de l'eau pour fuire   cria-   talliser le colorant. On recueille le colorant sur   un   filtre et on le recristallise à partir de   méthanol.     La reu- @   dément en colorant est de 1,5 g. Point de   fusion:  : 285 C. 



  Maximum d'absorption dans le méthanol ;  485     la?   Colorant 3 
 EMI9.3 
 
 EMI9.4 
 On fait réagir un allonge de 2 il d t bj-û O;".::1 d' anLNYdro-5o 6-diohloro-1-éthyl-2-ué thyl'>o3- ( 3-Q i i lc î, i x ;:r,f .. bonzîcïdazolium# 2,2 s d'ioùur? de 2- W -àc à ; : n tli il ;.   - .t'j)... ,;ti'iy..i:3lâ''fOt&.a."-, ot 1,5 c3 de tri4tliylt- ;aâ>.: .... houro par  ¯ :u',;a à reflux dn3 20 et'.3 dL.:.1 ... ;,c.1 c;',, . J -., Le col .at, obtenu par la mcme ado c'rti:u (l.ld :.% la ;Waûpnration du colorant 1, cet reoriotulllao 1: 1:..x.à i . .1' 4thanol. Le rendement en oo3.oraat eat de 0,9 gt .>¯.*; fusion 28000.

   MLlximUC1 d'e.'h3o?ption dans le t1!1")1 4C ';.h 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 Colorant 4 
 EMI10.1 
 On fait réagir un mélange de 1,9 g de bromure de 3- 
 EMI10.2 
 (p-oarooxyéthyl)-5, -diohloro-l-éthyl-2Mméthylbenzimidazo- lium, 2,2 g d' iodure de 2-(p-aoéte.nil:Ldov1nyl)-3-éthyl-ben- zoxazolium ot 1,5 om3 de trié-thylamine pendant 45 minutée par chauffage à reflux dans 20 em3 d'alcool absolu* Le co-   lorant,   obtenu dans les mêmes conditions opératoires que pour la préparation du colorant 1, est recristallisé à partir de méthanol* Le rendement en colorant est de 0,7 g. Point de 
 EMI10.3 
 fusion : 205 0. Maximum d'abr, rption dans le méthanol 485 mu. 



  Colorant 
 EMI10.4 
 
 EMI10.5 
 On fait réagir un mélange de le6 g d'hydroxyde .¯ ' anhy- dro-5-oh.oxo-1-éthy3.-.2-méthyl-3-3-auiopropyl)-benzimidazo- lium, 2,2 g d'hydroxyde d'anhydro-2-(P-aedtanilîdovïnyl)-5- chloro-3-'(3-nulfopropyl)-benzoxazolium et 5 om3 d'anhydride acétique par chauffage & reflux dans 15 cm3 de nitrobenzène, Aprés refroî4osoment on précipite le colorant avec de l'éther,,   Après   lavage à l'éther, on ajoute une petite portion d'eau pour faire   cristalliser   le colorant. On recueille le colorant le sur un filtra et   on/recristallise   à partir   d'éthanol.   Le ren- .      
 EMI10.6 
 donxent en colorant est de 0,8 g. Point de fusion : 24100. HtMcisua d'abcorption dans le méthanol 480 mql. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 



  Colorant6 ###### 2H5 1 A Ty#)ET/tj# r,, } jt CHuRCR*' )cm-CIl-cm-/ 1 j 3 C3R6S0j C2ES 
 EMI11.2 
 On acétyle 2 g d'iodure de G"" "'i...5.; i,t'CiV .?',a;f.i. """,r. é%hyl-5-aé%hyl-benzcz.zoliun par chauffasti 4 1";.i1'..,( ìl-, 10 minutoa da:3 un mélange do 1 c%3 d'an.'ÀYJlv*do z*P,4ti,,-j mt de 20 cm3 de ;:.itrobe:u.:m9. On m6lanr3@ la ;x'1;.t;z cc 1,3 z d'hydrosyde d'aDhydrc-? ^-dchlo,o-l-thyl-c .r.  -(3 sul'opropyl-benzimiàazo:i um et 2 tr3 de tr1ÓthylaQino ot on fait réagir la solution résultante pendant   10   minutes par chauffage à reflux. Le colorant, obtenu par le   @me   mode opératoire que dans le cas de la préparation du colorant   1,   
 EMI11.3 
 est recrietallisé à partir d'un solvant mixte compose de - thanol et de chloroforme. Le rendement en colorant est do 2 g. Point de fusion 310 C.

   Maximum d'absorption dans le méthanol 492 mu. 



  Colorant 7 
 EMI11.4 
 Dans un mélange de 1 om3 d'anhydride   acétique   et do 
 EMI11.5 
 20 cm3 de nitrobenzène, on acétyle 9 i 2 g de p-taï.un-u.  fonate de 2-ûg-anilidovlnyl)-3-thy.-.-phny3.beno.co...:m pendant 10 minutes par chauffage à reflux, On sciage la. solution avec 1 g d'hydroxyde d'anhydro-5c}lloro-1-éthyl-2ué%hyl-3-(3-sulfopropyl)-benziaidazoliuN et 0,5 cm3 de trié- thylamine et on fait réagir la solution résultante pendant 10 minutes par chauffage à reflux. Le colorant obtenu par le même mode opératoire que celui employé pour la préparation du colorant 1, est reoristallisé à partir d'un solvant mixte 

 <Desc/Clms Page number 12> 

   composé de méthanol et de chloroforme. le rendement en colorant est de 0,6 g. Point de fusion plus de 30000.

   Maximum     d'absorption   dans le méthanol 483 mu. 



  Colorant 8 
 EMI12.1 
 *""'"*"""""'#**** t 
 EMI12.2 
   Dune   un mélange de 1 cm3 d'anhydride acétique et de 
 EMI12.3 
 20 osa3 de nitrobenzène on acétyle 2,4. g de P-toluène-sulfonate de 2- ( .an..3dov3nyl j-3-méthyl-naphtol( 1, 2-d-oxazol.3um pendant 10 minutes par chauffage à reflux. On recristallise le colorant, obtenu par le même mode opératoire que pour la préparation du colorant 1, à partir   d'on   solvant mixte compo, sé de méthanol et de chloroforme.

   Le rendement en colorant 
 EMI12.4 
 est de 1 g. 1>'Oint de fusion t plus de 3Q,Q'daac3mum d'absorp- tion dans le méthanol 497 mu 
 EMI12.5 
 coloratit, 2 12H; 01::CXi' CH=CH oNl \m 3 C3H6S03 o2]a5 1 On fait réagir un mélange de 3 g   d'iodure   de 2-(B-   aoétanilidovinyl)-3-éthyl-4-méthyl-oxazolium,   2,6 g d'hydroxyde 
 EMI12.6 
 d'anhydro-5) 6-diohloro-l-éthyl-2-méthyl'-3-(3-sulfopropyl)-' benzimidazoliull1 et 5 cm3 de triéthylamine pendant une heure par chauffage à reflux dans 120 cm3 d'éthanol absolu. Le co-   lorant,   obtenu en le traitant comme dans la préparation du colorant 1est   recristallisé   à partir   d'éthanol.   Le rendeMent en colorant est de   0,6   g. Point de fusion   285 C.   



   Maximum d'absorption dans le méthanol 486 mu. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



  Colorant 10 
 EMI13.1 
 On fait réagir un mélange de 1,8 g d'hydroxyde d' 
 EMI13.2 
 anhydro-5,6-diohloro-1-éthyl-2-méthyl-3-(3-snlfopropyl)benzimidazolium, 2 g d'iodure de 2-(aoétanil.clov.nyl3-   éthyl-thiazolinium   et 1,5 g de   triéthylamine   pendant   Une   heure par chauffage à reflux dans 30 cm3 d'éthanol absolu* Le colorant, obtenu par le même mode opératoire que pour 
 EMI13.3 
 la préparation du colorant 1, est reoristallisé à partir d' éthanol. Le rendement en colorant est de 0,8 g. Point de fusion280 C. Maximum d'absorption dans le   méthanol   478 mu. 



  Colorant 11 
 EMI13.4 
 On fait réagir un mélange de 2 g de bromure de   1.   
 EMI13.5 
 dthyl-2-mthyï--.-ac étoxythyl?-5, 6-d.oh3.orobsrimid.9. ..u et 2 g d'hydroxyde d'anhydro-2-U-aoétanilidoviny>1)-3-(3su2ca:rapy. j-benoxazolïuea par chauffera à reflux pondant 10 sinutos dans un mélange de 20 ou3 de nitrobenzène, 5 ou3 d' anhydride a@étique et 2,5 em3 de triéthylamine. Le colorant obtenu   @   le même mode opératoire que pour la   préparation   du   c@lorant   1, est recristallisé à partir de méthanol. La 
 EMI13.6 
 @endement en colorant est de 1, 2 g. Point de fusion Dupé- 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 rieur à 280 C (décomposition). Maximum d'absorption dans le méthanol   485   mu. 



   L'invention va être davantage expliquée par l'exemple suivant. 



  Exemple
Une émulsion de bromo-iodure d'argent (AgI: AgBr sont dans le rapport molaire de   7:93)   et une émulsion de chlore-bromure d'argent (AgBr :AgCl sont dans le rapport molaire   40:60),   mélangées chacune avec le colorant sensibili-   sateur   mentionné au tableau suivant, sont appliquées sur des films de base et exposées. Le film photographique du type au bromo-odure d'argent ainsi exposé est développé dan4 un révélateur   D-76   (Eastman Kodak Co. ) et le film   photographi-   que du type au bromo-chlorure d'argent est développé dans un révélateur   D-72     (Eastman   Kodak Co.. On utilise un spectrophotomètre du type à réseau de diffraction.

   Les maximums de sensibilisation lorsqu'on ajoute les colorants sensibili-   sateurs   aux émulsions sont indiquée au tableau suivant : 
 EMI14.1 
 
<tb> 
<tb> Colorant <SEP> Quantité <SEP> Maximum <SEP> de <SEP> 
<tb> sensibilisateur <SEP> .Colorant <SEP> en <SEP> mg./kg <SEP> sensibili- <SEP> Emulsion
<tb> d'émulsion) <SEP> sation <SEP> (mu)

  
<tb> Colorant <SEP> 2 <SEP> 75 <SEP> 520 <SEP> AgOl-AgBr
<tb> Colorant <SEP> 3 <SEP> 60 <SEP> 530 <SEP> AgCl-AgBr
<tb> Colorant <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 540 <SEP> AgBr-AgI
<tb> Colorant <SEP> 5 <SEP> 30 <SEP> 542 <SEP> AgOl-AgI
<tb> Colorant <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 542 <SEP> AgBr-AgI
<tb> Colorant <SEP> 8 <SEP> 50 <SEP> 560 <SEP> AgBr-AgI
<tb> Colorant <SEP> 9 <SEP> 60 <SEP> 510 <SEP> AgCl-AgBr
<tb> Colorant <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 510 <SEP> AgCl-AgBr
<tb> Colorant <SEP> 12 <SEP> 30 <SEP> 560 <SEP> AgCl-AgBr
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 lies caract6riatiquoa des émuleions dthaloQ4uro dl argent de la présente invention sont données au   @olesu   
 EMI15.2 
 suivant, dans lequel la sensibilité d'une émulo:..l dth'\logénure d'argent contenant un colorant témoin fit supp"" sée   Atre   de   100.   



   Tablesu 1 
 EMI15.3 
 Scm.. ' on &e chlorc-broware d'étant 
 EMI15.4 
 Colorant Qu@@tité sensibilisateur (@@/@@ d'é@ulsion) 
 EMI15.5 
 
<tb> 
<tb> Colorant <SEP> 60 <SEP> '45 <SEP> 0,01
<tb> Colorant <SEP> 13 <SEP> 60 <SEP> 05 <SEP> 0,02
<tb> Colorant <SEP> 3'(témoin) <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 0,04
<tb> 
 
 EMI15.6 
 ) e densité optique éliminant les voiles après cléveloppant dans le D-72 pendant 4 minutes 4 20 C, fixage   pendant  
2 minutes et rinçage à l'eau pendant 20 minutes. 



  Colorant 13 
 EMI15.7 
 Colorant3' (témoin) 
 EMI15.8 
 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
Tableau 2 Emulsion de ohloro-bromure   d'argent        
 EMI16.1 
 Ttt'.imf<'r-)jmrMm"nn).'jjju,m)rj]n)n'iin"MJiinmi -njFTn) inj#i'" -u"'-"-u. '""' 1 -)"- r);jnii:.i'r .-'-;f!."-) ..i. rn..r-. t '.rj-iLu di'ir .'r-LT 'L-r ni.)mj"mrni')#-"####. j 
 EMI16.2 
 
<tb> 
<tb> colorant <SEP> Quantité <SEP> Sensibilité <SEP> Tache
<tb> 
 
 EMI16.3 
 sensibilateur (mg/@g.d'émulsion au jaune résiduelle 
 EMI16.4 
 
<tb> 
<tb> Colorant <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 165 <SEP> 0,02
<tb> 
 
 EMI16.5 
 Colorant 7' 10 100 0,05 
 EMI16.6 
 ; )sderoite op,;uo éliminant les toiles après développement dh3 le D-75 pendant '1Ci minutes à 20 0, fixage pendant 4 minutes et lavage à. l'aeu pendant 20 minutes. 



  CaKt..-'!. rmc3.ri) 
 EMI16.7 
 
Tableau 3 Emulsion de brompo-iodure d'argent 
 EMI16.8 
 Colorant Quantité Sensibilité Tache aenaibi11ea.teur (mg./kg.démulsion) au jaune résiduelle 
 EMI16.9 
 
<tb> 
<tb> (a)
<tb> Colorant <SEP> 8 <SEP> 50 <SEP> 288 <SEP> 0,02
<tb> Colorant <SEP> 8' <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> 0,07
<tb> 
 (*) :

  densité optique éliminant les voiles après   développe-   ment dans le D-72 pendant 10 minutes à 20 C, fixage 
 EMI16.10 
 pendant 4 minutée et lavage a l'eau pendant 20 minou- 1 tes. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 Colorant 8' (témoin) 
 EMI17.1 
 
Tableau 4 Emulsion de chloro-bromure d'argent 
 EMI17.2 
 
<tb> 
<tb> Colorant <SEP> Quantité <SEP> Sensibilité <SEP> Tache
<tb> 
 
 EMI17.3 
 sensibilisateur (mg./kg.d'émulsion au jaune résiduelle 
 EMI17.4 
 
<tb> 
<tb> Colorant <SEP> 9 <SEP> 60 <SEP> 105 <SEP> 0,02
<tb> Colorant <SEP> 9' <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 0,04
<tb> f
<tb> 
   (se)  densité optique éliminant les voiles après dévelop- 
 EMI17.5 
 pement dans le D-72 pendant 4 Minutes $ 2000p ÉiXt;zù pendant 2 minutes et lavage à l'eau pendant 20 minu- tes. 



  Colorant9' (témoin) 
 EMI17.6 
 Tableau 5 
 EMI17.7 
 Emula ion de chloro-hroaure â't,, : 
 EMI17.8 
 sowwwsx ---, - --.Ç. - z color,ont .;¯ Ig -1t Colorant 1 :: z n ; S 1, i ii ; ± i ao3,.eavsur t =¯...;*..,o3.on a, ¯ .v:, 1 , ' '"' 
 EMI17.9 
 
<tb> 
<tb> Courant <SEP> 12' <SEP> 30 <SEP> 100
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 18> 

   (#):   densité optique éliminant les voiles après   dévelop-     pement   dans le D-72 pendant 4 minutes à 20 C, fixage pendant 2 minutes et lavage à l'eau pendant 20   minutes. 



  Colorant, 12,    
 EMI18.1 
 Colorant 12' (témoin) 
 EMI18.2 
 
La courbe de sensibilité spectrale da   l'émule ion   de chlore-bromure d'argent de la présente invention contenant le colorant 1 est représentée dans le dessin d'accompagnement conjointement avec la courbe de sensibilité   @@ectrale   d'une émulsien témoin de chlore-bromure d'argent   con@enart   le colorant 1'. Comme on le voit dans les courbes, la   @un-     sibilité   au rouge du colorant utilisé dans la présente   i@-   vention est   i@férieure   à celle du colorant témoin.' Colorant 1'   (témoin)   
 EMI18.3 


Claims (1)

  1. REVENDICATIONS EMI19.1 ........,.....................-........
    1. Emulsion, photographique dJhalogàxw>o d{1.:',;,..,h contenant le colorant eeneibilisataur repl'(::;ni6 fa l;.A. formule générale suivante t EMI19.2 EMI19.3 dans laquelle 8, repré, ntio un groupe alcoyle, et Il3 représentant chacun un obre choisi dans le groupe CîOr.3"" tant en un groupa alcoyle et un groupe alcoyle enbotit@@, au moins un' de ces groupée R2 et R3 étant un membre choisi dans le groupe consistant en un Croupe sulfoalcoyle et un EMI19.4 groupe oarboxyalooyle, 1 représente les atosca n6Qc&iDa pour former un noyau hétérocyclique azoté choioi duns la EMI19.5 groupe consistant en un oitazol, un benzoxazol, -un n::i>lit.Jxazol et une thiazoline, X- représente un anion, n e<1 1 ou.
    2, et m est 1 ou 2, m étant 1 lor'--lus le C010l'out fvrca zi sel intramoléculaire, P. Emulsion photographique d'halogenure d'arzont suivant la revendication 1, caractérisa en ce qu la gH)1.t. alcoyle est choisi parmi un groupe l11éthyle, un gI"ùUp3 "(hyle, un groupe propyle et un groupe butylo$et le groupa a>1coyle substitué est choisi parmi un groupa -hdroxy6th;le, un groupe P -acétoxyéthyle , un groupe [gamma]-hydroxypropyle, un groupey -acétoxypropyle et un groupe #-acétoxy@@@ 3.
    Emulsion photographique d'halogénure d'argent suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le groupe sulfoalcoyle est choisi parmi un groupe ss-sulfoéthy- EMI19.6 lee un groupey -sulfopropyle, un groupe y ...aultobutyle et un groupe 8 -oulfobutylop et en ce que la groupe oarboxy#1- <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1 coyle est choisi parmi un groupe carbaxmét.e, un groupe aar'oxth.c, un groupe y-carboxypropyle et un groupe 6 -oa..rboxy1.ru.t:rlo .
    4. E@ulsion photographique d'halogénure d'argent suivant la rovendicaticn 1, caractérisée en ce que l'oxa- EMI20.2 2.01 est 011') .ci parmi le 4-lnétnyloxazol, le 5-méthyloxazol, le 4- hInj,1:;;azol, et le 4,-d.Ph'.oxaxo., le benzoxazol c ô1; choisi r).ri le benzoxazol, le 5-chlorobenzoxazol, le 5'cth;rl'b(jn':toxazolt le 5,6-diméthylbenzoxazol, le 5-phénylbot:o ,:àl ot le 5-oé%hoxybenzoxazol, le naphtoxazol est choisi pariai 1. ' -na.phtoxazo1. et 7.e -naphtoxazol, tandis -que la thiazoline eat choisie parmi la thiazoline et la 4- EMI20.3 Dàthylihia5olin9* 5.
    Ecluluion photographique d'halogénure d'argent suivant la x'ov,;::ad1cation 1, oaraotérieée en ce que la pro- portion du colorant sensibilisateur dans l'émulsion d'halo- génure d'argent est d'environ 1 à 200 mg par kg d'émulsion.
    6. Blâment photographique sensible à la lumière, , comprenant un support et au moins une couche d'émulsion photographique d'halogénure d'argent contenant le colorant EMI20.4 saneibilisatour représenta par la formule générale suivante : EMI20.5 EMI20.6 dans laquelle R1' R2' R3P Z, 1, n et m sont comme défini plue haut.
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